特許 7412110 ヘキサヒドロベンゾジピロール及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-12-28

(45)【発行日】2024-01-12

(54)【発明の名称】ヘキサヒドロベンゾジピロール及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07D 487/04 20060101AFI20240104BHJP

   C01B 39/48 20060101ALN20240104BHJP

【ＦＩ】

C07D487/04 137

C07D487/04 CSP

C01B39/48

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2019154857

(22)【出願日】2019-08-27

(65)【公開番号】P2021031459

(43)【公開日】2021-03-01

【審査請求日】2022-07-14

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000173762

【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所

(72)【発明者】

【氏名】荒木 啓介

(72)【発明者】

【氏名】中村 慎司

(72)【発明者】

【氏名】吉岡 真人

(72)【発明者】

【氏名】楢木 祐介

【審査官】谷尾 忍

(56)【参考文献】

【文献】米国特許第０６３６５７０５（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】特開２００９－０２３９４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１６９１３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０３９５０４９６（ＵＳ，Ａ）

【文献】特表２００３－５０５５７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】RUGGLI,P. et al.，Heterocyclic nitrogen compounds. LXI. Dipyrrolino-3',4';1,2:3'',4'';4,5-benzene，Helvetica Chimica Acta，1947年，Vol.30，p.2035-45

【文献】RIED,W. et al.，Condensation of bis(halomethyl) compounds with non-aromatic amines，Chemische Berichte，1958年，Vol.91，p.2485-95

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ ４８７／０４

Ｃ０１Ｂ ３９／４８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロール。

【化1】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^１は、同一又は相異なって、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基（前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基及び前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基は、水酸基及び炭素数１から６の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基の少なくともいずれかの置換基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基を表す。ただし、二つのＲ^１が、同時にメチル基、同時にプロピル基、同時にブチル基、同時にシクロヘキシル基及び同時にベンジル基とはなりえない。］。

【請求項2】

前記一般式（１）において、Ｒ^１が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基、ヘキシル基、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基（前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基である請求項１に記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。

【請求項3】

前記一般式（１）において、Ｘが水素原子である請求項１又は２に記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。

【請求項4】

前記一般式（１）において、Ｒ^１が、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基である請求項１乃至３のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。

【請求項5】

前記一般式（１）において、Ｒ^１が、エチル基である請求項１乃至４のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。

【請求項6】

一般式（２）

【化2】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^３は、同一又は相異なって、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基又は炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基（前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基及び前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。）を表す。］
で表されるピロメリット酸ジイミドと、還元剤とを反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）

【化3】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^４は、同一又は相異なって、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基又は炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基（前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基及び前記の炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。）を表す。］
で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項7】

前記一般式（１ａ）及び（２）において、Ｘが水素原子である請求項６に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項8】

前記一般式（２）において、Ｒ^３が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基であり、一般式（１ａ）において、Ｒ^４が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基である請求項６又は７に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項9】

前記一般式（２）において、Ｒ^３、同一であって、エチル基であり、一般式（１ａ）において、Ｒ^４が、同一であって、エチル基である請求項６乃至８に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項10】

一般式（３）

【化4】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｙは、ハロゲン原子を表す。）
で表される芳香族化合物と、一般式（４ａ）

【化5】

（式中、Ｒ^２ａは、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基を表す。）
で表されるアミド化合物と下記一般式（４ｂ）

【化6】

（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基を表す。）
で表されるアミド化合物とを反応させることを特徴とする、一般式（１ｂ）

【化7】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、各々独立に、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基を表す。）
で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項11】

前記一般式（３）において、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが、同一であって、炭素数１から１０の直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基である請求項１０に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項12】

前記一般式（３）において、Ｙが、同一又は相異なって、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である請求項１０又は１１に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項13】

前記一般式（３）及び（１ｂ）において、Ｘが水素原子である請求項１０乃至１２のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【請求項14】

前記一般式（４）及び（１ｂ）において、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが、同一であって、トリフルオロメチル基又はトリクロロメチル基であることを特徴とする請求項１０乃至１３のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アイオノマーの陽イオン源等に有用なヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩の前駆体であるヘキサヒドロベンゾジピロールと、その製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩は、アイオノマーの陽イオン源等の用途で使用されている（特許文献１）。しかしながら、ヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩をゼオライト合成用構造規定剤として用いた例は知られていない。

【0003】

ヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩の合成法として、テトラキス（ハロメチル）ベンゼンと第２級アミンとの反応で、ヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩が得られることが知られている（非特許文献１及び２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】米国特許第６３６５７０５号明細書

【非特許文献】

【0005】

【文献】Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，１９４７年，３０巻，２０３５－２０４５頁。

【文献】Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，１９５８年，９１巻，２４８５－２４９５頁。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、アイオノマーの陽イオン源等の用途で使用されているヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩の前駆体であるヘキサヒドロベンゾジピロール及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールを前駆体として用いることでヘキサヒドロベンゾジピロリウム塩を効率よく製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］ 一般式（１）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロール。

【0009】

【化1】

【0010】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^１は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基、及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基を表す。
ただし、二つのＲ^１が、同時にメチル基、同時にプロピル基、同時にブチル基、同時にシクロヘキシル基又は同時にベンジル基とはなりえない。］
［２］ 前記一般式（１）において、Ｒ^１が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から６のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、炭素数５から１０のアルキル基、炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数５から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基である［１］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。
［３］ 前記一般式（１）において、Ｘが水素原子である［１］又は［２］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。
［４］ 前記一般式（１）において、Ｒ^１が、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基又はＣｌ_３ＣＣ（Ｏ）で表されるアシル基である［１］乃至［３］のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。
［５］ 前記一般式（１）において、Ｒ^１が、エチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基、へキシル基又はＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基である［１］乃至［４］のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロール。
［６］ 一般式（２）

【0011】

【化2】

【0012】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^３は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基、炭素数１２から２０のジアリールアミノ基及びＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）を表す。］
で表されるピロメリット酸ジイミドと、還元剤とを反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）

【0013】

【化3】

【0014】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^４は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）を表す。］
で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［７］ 前記一般式（２）において、Ｒ^３が、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基、炭素数１２から２０のジアリールアミノ基及びＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）であり、一般式（１ａ）において、Ｒ^４が、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）である［６］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［８］ 前記一般式（１ａ）及び（２）において、Ｘが水素原子である［６］又は［７］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［９］ 前記一般式（２）において、Ｒ^３が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基又はＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基で置換された炭素数１から５のアルキル基であり、前記一般式（１ａ）において、Ｒ^４が、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基又は１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基である請求項６乃至８のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１０］ 前記一般式（２）において、Ｒ^３、同一であって、エチル基、４－アセトキシブチル基、５－アセトキシペンチル基又はへキシル基であり、前記一般式（１ａ）において、Ｒ^４が、同一であって、エチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基又はへキシル基である請求項６乃至８のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１１］ 一般式（３）

【0015】

【化4】

【0016】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｙは、同一又は相異なって、ハロゲン原子又はＲ^５ＳＯ_２Ｏで表されるスルホニルオキシ基を表す。Ｒ^５は、炭素数１から９のアルキル基、炭素数１から９のフルオロアルキル基又はフェニル基であり、該フェニル基は、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基の群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
で表される芳香族化合物と、一般式（４ａ）

【0017】

【化5】

【0018】

（式中、Ｒ^２ａは、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）
で表されるアミド化合物と下記一般式（４ｂ）

【0019】

【化6】

【0020】

（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）
で表されるアミド化合物とを反応させることを特徴とする、一般式（１ｂ）

【0021】

【化7】

【0022】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、各々独立に、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）
で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１２］ 前記一般式（３）において、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが、同一であって、炭素数１から１０のハロアルキル基である［１１］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１３］ 前記一般式（３）において、Ｙが、同一又は相異なって、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_２Ｏで表されるベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ－ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２Ｏで表されるｐ－トルエンスルホニルオキシ基又はＣＨ_３ＳＯ_２Ｏで表されるメタンスルホニルオキシ基である［１１］又は［１２］に記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１４］ 前記一般式（３）及び（１ｂ）において、Ｘが水素原子である［１１］乃至［１３］のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。
［１５］ 前記一般式（４）及び（１ｂ）において、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが、同一であって、トリフルオロメチル基又はトリクロロメチル基であることを特徴とする［１１］乃至［１４］のいずれかに記載のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法。

【発明の効果】

【0023】

本発明により、新規なヘキサヒドロベンゾジピロール及びその製造方法を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下に、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロールについて詳細に説明する。

【0025】

本発明は、以下の一般式（１）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロール（以下、「本発明のヘキサヒドロベンゾジピロール」ともいう。）に係る。

【0026】

【化8】

【0027】

［式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^１は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基を表す。
ただし、二つのＲ^１が、同時にメチル基、同時にプロピル基、同時にブチル基、同時にシクロヘキシル基又は同時にベンジル基とはなりえない。］
本発明において、Ｒ^１が、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基を表す。ただし、二つのＲ^１が、同時にメチル基、同時にプロピル基、同時にブチル基、同時にシクロヘキシル基又は同時にベンジル基とはなりえない。

【0028】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、シクロヘキシルメチル基、２－シクロペンチルエチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、４，４－ジメチルペンタン－２－イル基、２－エチルプロピル基、３－エチルペンタン－３－イル基、シクロペンチル基、２，５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、５，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、２－エチルブチル基、２，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルブチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、オクチル基、１－メチルヘプチル基、１－エチルへキシル基、１－プロピルペンチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２－イル基、ノニル基、１－ブチルペンチル基、デシル基、１－メチルノニル基、１－ブチルヘキシル基等を例示することができる。

【0029】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のハロアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロ（１－メチルプロピル）基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－ウンデカフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６－ペンタフルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。

【0030】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい。１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から１０のアルキル基又は１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から１０のハロアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基、６－ヒドロキシヘキシル基、４－ヒドロキシシクロヘキシル基、２，３－ジヒドロキシプロピル基等を例示できる。

【0031】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１から６のアルキル基で置換されていてもよく、当該炭素数１から６のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、２－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。

【0032】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のアリール基で置換されていてもよく、当該炭素数６から１０のアリール基としては、特に限定するものではないが、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基等を例示することができる。

【0033】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１から６のアルコキシ基で置換されていてもよい。該炭素数１から６のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、２－メチルプロポキシ基、２，２－ジメチルプロポキシ基、３－シクロプロピルプロポキシ基、シクロプロポキシ基、２－メチルブトキシ基、３－メチルブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、シクロブトキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１－エチルプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示できる。

【0034】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のアリールオキシ基で置換されていてもよい。該炭素数６から１０のアリールオキシ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基等を例示できる。

【0035】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数２から１２のジアルキルアミノ基で置換されていてもよい。該炭素数２から１２のジアルキルアミノ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ビス（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ビス（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基等を例示できる。

【0036】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のモノアリールアミノ基で置換されていてもよい。該炭素数６から１０のモノアリールアミノ基としては、特に限定するものではないが、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基等を例示できる。

【0037】

本発明において、Ｒ^１で表される炭素数１から１０のアルキル基及び炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１２から２０のジアリールアミノ基で置換されていてもよく、該炭素数１２から２０のジアリールアミノ基としては、特に限定されるものではないが、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基等を例示できる。

【0038】

本発明において、Ｒ^１がＲ^２Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基である場合、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基であり、該炭素数１から１０のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロ（１－メチルプロピル）基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－ウンデカフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６－ペンタフルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。

【0039】

本発明において、Ｒ^１は、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロールが収率良く得られる点で、同一であって、エチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から６のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、炭素数５から１０のアルキル基、炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数５から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）又はＲ^２Ｃ（Ｏ）（式中、Ｒ^２は、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）で表されるアシル基であることが好ましく、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、一つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基、ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基又はＣｌ_３ＣＣ（Ｏ）で表されるアシル基のいずれかであることがより好ましく、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、一つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、炭素数５から１０のアルキル基、ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基又はＣｌ_３ＣＣ（Ｏ）で表されるアシル基であることがより好ましく、同一であって、エチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基、へキシル基又はＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基であることがより好ましく、同一であって、エチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基又はＣＦ_３Ｃ（Ｏ）で表されるアシル基のいずれかであることが殊更好ましい。

【0040】

上記の１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基としては、具体的には、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、２，３－ジヒドロキシプロピル基、４－ヒドロキシブチル基等を例示できる。

【0041】

上記の１つ以上の炭素数１から６のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基としては、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－プロポキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ペンチルオキシエチル基、２－ヘキシルオキシエチル基、３－メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、３－プロポキシプロピル基、３－ブトキシプロピル基、３－ペンチルオキシプロピル基、３－ヘキシルオキシプロピル基、４－メトキシブチル基、４－エトキシブチル基、４－プロポキシブチル基、４－ブトキシブチル基、４－ペンチルオキシブチル基、４－ヘキシルオキシブチル基等を例示できる。

【0042】

上記の炭素数５から１０のアルキル基としては、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を例示できる。

【0043】

上記の１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基としては、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－プロポキシエチル基、２－ブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、３－エトキシプロピル基、３－プロポキシプロピル基、３－ブトキシプロピル基、４－メトキシブチル基、４－エトキシブチル基、４－プロポキシブチル基、４－ブトキシブチル基等を例示できる。

【0044】

上記の１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基としては、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、５－ヒドロキシペンチル基、６－ヒドロキシヘキシル基、７－ヒドロキシヘプチル基、８－ヒドロキシオクチル基、９－ヒドロキシノニル基、１０－ヒドロキシデシル基等を例示できる。

【0045】

本発明において、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子であり、収率が良い点で、同一又は相異なって、水素原子、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。

【0046】

次に、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう。）について詳細に説明する。

【0047】

本発明の好ましい製造方法として、下記一般式（２）で表されるピロメリット酸ジイミドと、還元剤とを反応させることを特徴とする、下記一般式（１ａ）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法（以下「本発明の製法－１」ともいう。）、を挙げることができる。

【0048】

【化9】

【0049】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^３は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基、炭素数１２から２０のジアリールアミノ基及びＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）を表す。）
一般式（１ａ）

【0050】

【化10】

【0051】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^４は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）を表す。）
本発明の製法－１において、Ｒ^３は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基、炭素数１２から２０のジアリールアミノ基及びＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）のいずれかである。

【0052】

本発明の製法－１において、Ｒ^４は、同一又は相異なって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）のいずれかである。

【0053】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、シクロヘキシルメチル基、２－シクロペンチルエチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、４，４－ジメチルペンタン－２－イル基、２－エチルプロピル基、３－エチルペンタン－３－イル基、シクロペンチル基、２，５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、２－メチルヘキシル基、３，３－ジメチルヘキシル基、４－エチルヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルヘキサン－２－イル基、５，５－ジメチルヘキサン－２－イル基、２－エチルブチル基、２，４－ジメチルヘキサン－３－イル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、１－エチルペンチル基、１－プロピルブチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、オクチル基、１－メチルヘプチル基、１－エチルへキシル基、１－プロピルペンチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２－イル基、ノニル基、１－ブチルペンチル基、デシル基、１－メチルノニル基、１－ブチルヘキシル基等を例示することができる。

【0054】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のハロアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロ（１－メチルプロピル）基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－ウンデカフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６－ペンタフルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。

【0055】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい。水酸基で置換された炭素数１から１０のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基、６－ヒドロキシヘキシル基、４－ヒドロキシシクロヘキシル基、２，３－ジヒドロキシプロピル基等を例示できる。

【0056】

本発明の製法－１において、Ｒ^３で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上のＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基で置換されていてもよい。前記の炭素数１から４のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基等を例示することができる。該Ｒ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基等を例示できる。

【0057】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１から６のアルキル基で置換されていてもよい。該炭素数１から６のアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、３－メチルブタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルペンタン－２－イル基、２－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、シクロヘキシル基等を例示できる。

【0058】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のアリール基で置換されていてもよく、当該炭素数６から１０のアリール基としては、特に限定するものではないが、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ナフチル基等を例示することができる。

【0059】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１から６のアルコキシ基で置換されていてもよい。該炭素数１から６のアルコキシ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、２－メチルプロポキシ基、２，２－ジメチルプロポキシ基、３－シクロプロピルプロポキシ基、シクロプロポキシ基、２－メチルブトキシ基、３－メチルブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、シクロブトキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１－エチルプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示できる。

【0060】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のアリールオキシ基で置換されていてもよい。該炭素数６から１０のアリールオキシ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基等を例示できる。

【0061】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数２から１２のジアルキルアミノ基で置換されていてもよい。該炭素数２から１２のジアルキルアミノ基としては、特に限定するものではないが、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ビス（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ビス（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基等を例示できる。

【0062】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数６から１０のモノアリールアミノ基で置換されていてもよい。該炭素数６から１０のモノアリールアミノ基としては、特に限定するものではないが、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基等を例示できる。

【0063】

本発明の製法－１において、Ｒ^３及びＲ^４で表される炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基は、１つ以上の炭素数１２から２０のジアリールアミノ基で置換されていてもよく、該炭素数１２から２０のジアリールアミノ基としては、特に限定されるものではないが、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基等を例示できる。

【0064】

本発明の製法－１では以下に示す反応によって、一般式（１ａ）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールが得られる。

【0065】

【化11】

【0066】

（式中、Ｒ^３及びＲ^４は、前記と同じ意味を表す。）
本発明の製法－１において、ピロメリット酸ジイミド（２）におけるＸは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子であり、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロールが製造しやすい点で、同一又は相異なって、水素原子、塩素原子及び臭素原子のいずれかであることが好ましく、水素原子がさらに好ましい。

【0067】

本発明の製法－１において、ピロメリット酸ジイミド（２）のＲ^３は、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基、炭素数１２から２０のジアリールアミノ基及びＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）であることが好ましく、ヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）のＲ^４は、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基又は炭素数１から１０のハロアルキル基（前記の炭素数１から１０のアルキル基及び前記の炭素数１から１０のハロアルキル基は、水酸基、炭素数１から６のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数１から６のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、炭素数２から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１０のモノアリールアミノ基及び炭素数１２から２０のジアリールアミノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）であることが好ましい。

【0068】

本発明の製法－１において、ピロメリット酸ジイミド（２）のＲ^３は、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基又はＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基で置換された炭素数１から５のアルキル基であることがより好ましく、ヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）のＲ^４は、同一であって、炭素数１から１０のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基又は１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基であることがより好ましい。

【0069】

本発明の製法－１において、ピロメリット酸ジイミド（２）のＲ^３は、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基又はＲ^２ｂＣ（Ｏ）（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から４のアルキル基を表す。）で表されるアシル基で置換された炭素数１から５のアルキル基であることがより好ましく、ヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）のＲ^４は、同一であって、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１つ以上の水酸基で置換された炭素数１から４のアルキル基、１つ以上の炭素数１から４のアルコキシ基で置換された炭素数１から４のアルキル基又は１つ以上の水酸基で置換されていてもよい炭素数５から１０のアルキル基であることがより好ましい。

【0070】

本発明の製法－１において、ピロメリット酸ジイミド（２）のＲ^３は、同一であって、エチル基、４－アセトキシブチル基、５－アセトキシペンチル基又はへキシル基であり、ヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）のＲ^４は、同一であって、エチル基、４－ヒドロキシブチル基、５－ヒドロキシペンチル基又はへキシル基であることがより好ましい。

【0071】

本発明の製法－１に供する、ピロメリット酸ジイミド（２）は、本明細書中の参考例１－１及び参考例１－２に記載の製造方法によって得られるもの、公知の製造方法で得られるもの又は市販のものを用いることができ、公知の製造方法としては、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５６巻，６８９９－６９１１頁，２０００年で開示された製造方法を挙げることができる。

【0072】

本発明の製法－１において、還元剤は、特に限定するものではないが、ヒドリドを供給できるものであればよく、具体的には、水素化アルミニウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム、ボラン－ジメチルスルフィド錯体、ボラン－テトラヒドロフラン錯体、ボラン－ピリジン錯体、水素化ホウ素ナトリウム／三フッ化ホウ素―ジエチルエーテル錯体等を例示することができる。入手が容易であり、収率が良い点で、水素化アルミニウムリチウム、水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム、ボラン－ジメチルスルフィド錯体、ボラン－テトラヒドロフラン錯体であることが好ましく、水素化アルミニウムリチウム、ボラン－ジメチルスルフィド錯体であることが特に好ましい。

【0073】

本発明の製法－１において、還元剤は、ピロメリット酸ジイミド（２）に対して、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）収率が良い点で２～５０当量を用いることが好ましく、４～１０当量を用いることが特に好ましい。

【0074】

本発明の製法－１は、溶媒中で実施することができる。当該溶媒は、反応を阻害しないものであればよく、特に限定するものではないが、具体的には、トルエン、キシレン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒又はメタノール、エタノール及びプロパノール等のアルコール系溶媒を例示できる。また、これらの溶媒を２種以上組み合わせて用いてもよい。製法－１における本発明のヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）収率が良い点で好ましい溶媒として芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒が好ましく、さらに具体的には、トルエン、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。

【0075】

本発明の製法－１において、反応温度は、特に限定するものではないが、２０℃以上１５０℃以下の任意の温度とすることができる。本発明のヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）の収率が良い点で、反応温度は４０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。

【0076】

本発明の製法－１において、反応時間は、特に制限はなく、例えば、１時間以上１００時間以下を挙げることができる。

【0077】

本発明の製法－１は、反応後、得られたヘキサヒドロベンゾジピロール（１ａ）を単離する工程、を含んでいてもよい。単離方法は任意であり、特に限定するものではないが、具体的には、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー及び再結晶等を例示することができる。

【0078】

別の好ましい本発明の製造方法として、下記一般式（３）で表される芳香族化合物と、下記一般式（４ａ）で表されるアミド化合物と下記一般式（４ｂ）で表されるアミド化合物とを反応させることを特徴とする、下記一般式（１ｂ）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールの製造方法（以下「本発明の製法－２」ともいう。）、を挙げることができる。

【0079】

【化12】

【0080】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｙは、同一又は相異なって、ハロゲン原子又はＲ^５ＳＯ_２Ｏで表されるスルホニルオキシ基を表す。Ｒ^５は、炭素数１から９のアルキル基、炭素数１から９のフルオロアルキル基又はフェニル基であり、該フェニル基は、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基の群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

【0081】

【化13】

【0082】

（式中、Ｒ^２ａは、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）

【0083】

【化14】

【0084】

（式中、Ｒ^２ｂは、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）

【0085】

【化15】

【0086】

（式中、Ｘは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、各々独立に、炭素数１から１０のハロアルキル基を表す。）
本発明の製法－２では、以下に表す反応によって、一般式（１ｂ）で表されるヘキサヒドロベンゾジピロールが得られる。

【0087】

【化16】

【0088】

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂは、前記と同じ意味を表す。）
本発明の製法－２の反応に供する、アミド化合物（４ａ）及びアミド化合物（４ｂ）は、同じ化合物を用いても良いし、異なる２種類のアミド化合物を用いても良く、異なる２種類のアミド化合物を用いた場合、非対称のヘキサヒドロベンゾピロール（１ｂ）を得ることができる。

【0089】

本発明の製法－２において、アミド化合物（４ａ）及びアミド化合物（４ｂ）は、芳香族化合物（３）と段階的に反応させてもよいし、同時に反応させることもできる。

【0090】

本発明の製法－２において、一般式（３）で表される芳香族化合物は、市販されているものであってもよいが、公知の製造方法により得られるものであってもよい。公知の製造方法として、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，７１巻，６９４４－６９５５頁，２００５年やＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１２９巻，１３３６２－１３３６３頁，２００７年などで開示された製造方法を挙げることができる。

【0091】

本発明の製法－２において、芳香族化合物（３）及びヘキサヒドロベンゾピロール（１ｂ）におけるＸは、同一又は相異なって、水素原子又はハロゲン原子である。当該ハロゲン原子としては、特に限定するものではないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を例示することができる。当該Ｘについては、本発明のヘキサヒドロベンゾジピロールが製造しやすい点で、同一又は相異なって、水素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子のいずれかであることが好ましく、同一又は相異なって、水素原子又は臭素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが殊更好ましい。

【0092】

本発明の製法－２において、一般式（３）で表される芳香族化合物におけるＹは、同一又は相異なって、ハロゲン原子又はＲ^５ＳＯ_２Ｏで表されるスルホニルオキシ基のいずれかである。なお、前記のＲ^５は、炭素数１から９のアルキル基、炭素数１から９のフルオロアルキル基又はフェニル基のいずれかである。該フェニル基は、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基の群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

【0093】

本発明の製法－２において、Ｙがハロゲン原子である場合、該ハロゲン原子としては、特に限定するものではないが、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を例示することができる。

【0094】

本発明の製法－２において、ＹがＲ^５ＳＯ_２Ｏで表されるスルホニルオキシ基である場合、Ｒ^５は、炭素数１から９のアルキル基、炭素数１から９のフルオロアルキル基又はフェニル基であり、該フェニル基は、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基の群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

【0095】

Ｒ^５が炭素数１から９のアルキル基である場合、該炭素数１から９のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、オクチル基及びノニル基等を例示することができる。

【0096】

Ｒ^５が炭素数１から９のフルオロアルキル基である場合、該炭素数１から９のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフルオロメチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基及び１，１，２，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロブチル基等を例示することができる。

【0097】

Ｒ^５がフェニル基である場合、該フェニル基は、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基の群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

【0098】

Ｒ^５が炭素数１から４のアルキル基、炭素数１から４のフルオロアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数１から４のフルオロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基からなる群の少なくとも１種で置換されたフェニル基（以下、「置換フェニル基」ともいう。）である場合、置換フェニル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４－メトキシフェニル基、４－（イソプロポキシ）フェニル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、２－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、４－シアノフェニル基、２－ニトロフェニル基、３－ニトロフェニル基及び４－ニトロフェニル基等を例示することができる。

【0099】

本発明の製法－２において、芳香族化合物（３）におけるＹは、収率が良くなる点で、同一又は相異なって、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_２Ｏで表されるベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ－ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２Ｏで表されるｐ－トルエンスルホニルオキシ基、ＣＨ_３ＳＯ_２Ｏで表されるメタンスルホニルオキシ基又はＣＦ_３ＳＯ_２Ｏで表されるトリフルオロメタンスルホニルオキシ基であることが好ましく、同一又は相異なって、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_２Ｏで表されるベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ－ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_２Ｏで表されるｐ－トルエンスルホニルオキシ基又はＣＨ_３ＳＯ_２Ｏで表されるメタンスルホニルオキシ基であることがより好ましい。

【0100】

本発明の製法－２において、アミド化合物（４ａ）におけるＲ^２ａ及びアミド化合物（４ｂ）におけるＲ^２ｂは、同一又は相異なって、炭素数１から１０のハロアルキル基である。該炭素数１から１０のハロアルキル基としては、特に限定するものではないが、具体的には、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、特に限定するものではないが、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロ（１－メチルプロピル）基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－（トリフルオロメチル）プロピル基、１－メチル－３，３，３－トリフルオロプロピル基、ペルフルオロシクロブチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロシクロブチル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、１，２，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－（ペルフルオロエチル）プロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－ウンデカフルオロヘキシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基、４，４，５，５，６，６，６－ヘプタフルオロヘキシル基、５，５，６，６，６－ペンタフルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。

【0101】

当該Ｒ^２については、収率が良くなる点で、同一であって、炭素数１から１０のハロアルキル基であることが好ましく、同一であって、ＣＦ_３（トリフルオロメチル基）、ＣＦ_３ＣＦ_２（ペンタフルオロエチル基）、ＣＣｌ_３（トリクロロメチル基）のいずれかであることがより好ましく、同一であって、ＣＦ_３（トリフルオロメチル基）又はＣＣｌ_３（トリクロロメチル基）であることがより好ましい。

【0102】

本発明の製法－２において、一般式（３）で表される芳香族化合物に対して、アミド化合物（４ａ）及びアミド化合物（４ｂ）で表されるアミド化合物の量は、２～５０当量であることが好ましく、さらに好ましくは２～５当量である。

【0103】

本発明の製法－２において、反応は塩基存在下で実施することで、収率を向上させることができる。該塩基としては、有機塩基及び無機塩基等が挙げられる。具体的な有機塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン等が例示でき、無機塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウム等が例示することができる。該塩基は、収率が良くなる点で、ジイソプロピルエチルアミン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン、水素化ナトリウム、水素化カリウムのいずれかであることが好ましく、水素化ナトリウムであることが特に好ましい。

【0104】

本発明の製法－２において、反応は溶媒中で実施することができる。溶媒は、反応を阻害しないものであればよく、特に限定するものではないが、例えば、トルエン、キシレン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２（１Ｈ）－オン等のウレア系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒又はジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒を例示できる。また、これらの溶媒を２種以上組み合わせて用いてもよい。本発明の製法－２における好ましい溶媒として収率が良い点でエーテル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒を挙げることができ、さらに好ましい溶媒には、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等を挙げることができる。

【0105】

本発明の製法－２において、反応温度は、特に限定するものではないが、室温以上２００℃以下の任意の温度とすることができる。ヘキサヒドロベンゾジピロール（１ｂ）の収率が高くなる傾向があるため、反応温度は、室温以上８０℃以下であることが好ましい。

【0106】

本発明の製法－２において、反応時間に特に制限はなく、例えば、１時間以上１００時間以下を挙げることができる。

【0107】

本発明の製法－２は、反応後、得られたヘキサヒドロベンゾジピロールを単離する工程、を含んでいてもよい。単離方法は任意であり、特に限定するものではないが、例えば、溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラフィー、分取液体クロマトグラフィー及び再結晶等を例示することができる。

【実施例】

【0108】

次に、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（Ｈ^１－ＮＭＲ）
Ａｓｃｅｎｄ^ＴＭ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ（４００ＭＨｚ、Ｂｒｕｋｅｒ製）又はＵｌｔｒａＳｈｉｅｌｄ^ＴＭ Ｐｌｕｓ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ（４００ＭＨｚ、Ｂｒｕｋｅｒ製）を使用して、試料のＨ^１－ＮＭＲ測定を行った。測定溶媒として、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）、重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）又は重ジメチルスルフィド（ＤＭＳＯ－ｄ_６）を、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて試料のＨ^１－ＮＭＲを測定した。また、測定溶媒として重水（Ｄ_２Ｏ）を用いた場合は、溶媒シグナルを４．７０ｐｐｍに設定した。測定データは、化学シフト、多重度、カップリング定数（Ｈｚ）、積分値の順に記載した。
（イオンクロマトグラフ）
イオンクロマトグラフ装置ＩＣ－２００１（東ソー製）を使用し、陰イオンクロマトグラフを測定した。測定条件は以下のとおりである。

【0109】

カラム： ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＩＣ－ＡＺ
溶離液： ７．５ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム水溶液
＋１．１ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶基
流速 ： ０．８ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ： ４０℃
検出 ： 電気伝導度
参考例１－１

【0110】

【化17】

【0111】

ピロメリット酸無水物（４．３６ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）と酢酸（４０ｍＬ）の懸濁液に、５－アミノペンタノール（４．８０ｍＬ，４４．０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下で１９時間撹拌した。反応後、反応液を室温に放冷し、水（１２０ｍＬ）を入れ、水層を酢酸エチル（１２０ｍＬｘ３）で抽出した。併せた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、濃縮することで、淡黄色固体のＮ，Ｎ’－ビス（５－アセトキシペンチル）ピロメリット酸ジイミド（８．８８ｇ，収率９４％）を得た。この生成物は更なる精製をせずに次の反応に用いた。

【0112】

Ｎ，Ｎ’－ビス（５－アセトキシペンチル）ピロメリット酸ジイミドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：８．１８（ｓ，２Ｈ），３．９８（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，４Ｈ），３．６２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ），１．７０～１．５４（ｍ，８Ｈ），１．４０～１．２７（ｍ，４Ｈ）。

【0113】

参考例１－２

【0114】

【化18】

【0115】

ピロメリット酸無水物（４．３６ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）と酢酸（４０ｍＬ）の懸濁液に、４－アミノブタノール（４．１０ｍＬ，４４．０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下で１９時間撹拌した。反応後、反応液を室温に放冷し、水（１２０ｍＬ）を入れ、水層を酢酸エチル（１２０ｍＬｘ３）で抽出した。併せた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬｘ２）で洗浄し、濃縮することで、淡黄色固体のＮ，Ｎ’－ビス（４－アセトキシブチル）ピロメリット酸ジイミド（８．７２ｇ，収率９８％）を得た。この生成物は更なる精製をせずに次の反応に用いた。

【0116】

Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アセトキシブチル）ピロメリット酸ジイミドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：８．１９（ｓ，２Ｈ），４．０２（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，４Ｈ），１．９９（ｓ，６Ｈ），１．７３～１．５５（ｍ，８Ｈ）。

【0117】

実施例１－１

【0118】

【化19】

【0119】

水素化アルミニウムリチウム（３．４１ｇ，９０．０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）の懸濁液に、Ｎ，Ｎ’－ビス（５－アセトキシペンチル）ピロメリット酸ジイミド（７．０９ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）を氷浴下で加え、６０℃で５時間撹拌した。反応後、反応液を氷浴で冷却し、水（３．４０ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（３．４０ｍＬ）、水（１０．２ｍＬ）を順次加えて撹拌した。反応液から析出した固体をろ別し、固体をテトラヒドロフラン及び酢酸エチルで洗浄した。ろ液から溶媒を減圧下で留去し、得られた液体をシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、黄色油状の２，６－ビス（５－ヒドロキシペンチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（２．２６ｇ，収率：４５％）を得た。

【0120】

２，６－ビス（５－ヒドロキシペンチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．００（ｓ，２Ｈ），３．８７（ｓ，８Ｈ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），２．７１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），１．６７～１．５４（ｍ，８Ｈ），１．５２～１．４１（ｍ，４Ｈ）（水酸基に由来するピークは観測できなかった。）。

【0121】

実施例１－２

【0122】

【化20】

【0123】

水素化アルミニウムリチウム（４．１０ｇ，１０８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１８０ｍＬ）の懸濁液に、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アセトキシブチル）ピロメリット酸ジイミド（８．００ｇ，１８．０ｍｍｏｌ）を氷浴下で加え、６０℃で５時間撹拌した。反応後、反応液を氷浴で冷却し、水（４．１０ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（４．１０ｍＬ）、水（１２．３ｍＬ）を順次加えて撹拌した。反応液から析出した固体をろ別し、固体をテトラヒドロフラン及び酢酸エチルで洗浄した。ろ液から溶媒を減圧下で留去し、得られた液体をシリカカラムクロマトグラフィーで精製して、黄色油状の２，６－ビス（４－ヒドロキシブチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（１．７５ｇ，収率：３２％）を得た。

【0124】

２，６－ビス（４－ヒドロキシブチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．００（ｓ，２Ｈ），３．８８（ｓ，８Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），２．７０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），１．６２～１．５２（ｍ，４Ｈ），１．５１～１．３９（ｍ，４Ｈ）（水酸基に由来するピークは観測できなかった。）。

【0125】

実施例１－３

【0126】

【化21】

【0127】

水素化ナトリウム（１．０９ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）懸濁液に、トリフルオロアセトアミド（２．８３ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）溶液を滴下して室温で１時間撹拌した後、１，２，４，５－テトラキス（ブロモメチル）ベンゼン（２．２４ｇ，５．００ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２４時間撹拌した後、反応液を２Ｍ塩酸に注ぎ入れて１５分間撹拌した。混合液から析出した固体をろ取し、酢酸エチルで洗浄することで、黄色固体の２，６－ビス（トリフルオロアセチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（０．６９０ｇ，収率３９％）を得た。

【0128】

２，６－ビス（トリフルオロアセチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７．５１～７．４３（ｍ，２Ｈ），５．１４（ｓ，４Ｈ），４．９１（ｓ，４Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ－７３．４（ｓ，６Ｆ）。

【0129】

参考例１－３

【0130】

【化22】

【0131】

実施例１－１で合成した２，６－ビス（５－ヒドロキシペンチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（３．３２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．６２ｍＬ，２６．０ｍｍｏｌ）及び１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（０．１１２ｇ，１．００ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍＬ）溶液に、塩化ｐ－トルエンスルホニル（４．１９ｇ，２２．０ｍｍｏｌ）を氷浴下で加えた。室温で１２時間撹拌した後、析出した固体をろ取し、クロロホルムで洗浄して、白色の固体を得た。次いで、得られた固体のメタノール溶液を陰イオン交換樹脂（アンバーライト ＩＲＡ－４００ Ｃｌ^－型，２５０ｃｍ^３）を充填したカラムに通じた後、溶液からメタノールを留去した。得られた固体をアセトンで洗浄して、固体をろ取することで、ジスピロ［ピペリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピペリジン］＝ジクロリド（３．３０ｇ，２工程での総収率９０％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、塩化物イオンの存在を確認した。

【0132】

ジスピロ［ピペリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピペリジン］＝ジクロリドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）δ（ｐｐｍ）：７．３７（ｓ，２Ｈ），４．８５（ｓ，８Ｈ），３．５５～３．５１（ｍ，８Ｈ），１．９４～１．８５（ｍ，８Ｈ），１．７２～１．６２（ｍ，４Ｈ）。

【0133】

参考例１－４

【0134】

【化23】

【0135】

実施例１－２で合成した２，６－ビス（４－ヒドロキシブチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（１．２５ｇ，４．１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．４９ｍＬ，１０．７ｍｍｏｌ）及び１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（４５．９ｍｇ，０．４１０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４１ｍＬ）溶液に、塩化ｐ－トルエンスルホニル（１．７２ｇ，９．００ｍｍｏｌ）を氷浴下で加えた。室温で１２時間撹拌した後、析出した固体をろ取し、クロロホルムで洗浄して、白色の固体を得た。次いで、得られた固体のメタノール溶液を陰イオン交換樹脂（アンバーライト ＩＲＡ－４００ Ｃｌ^－型，２５０ｃｍ^３）を充填したカラムに通じた後、溶液からメタノールを留去した。得られた固体をアセトンで洗浄して、固体をろ取することで、ジスピロ［ピロリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピロリジン］＝ジクロリド（１．２５ｇ，２工程での総収率８９％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、塩化物イオンの存在を確認した。

【0136】

ジスピロ［ピロリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピロリジン］＝ジクロリドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）δ（ｐｐｍ）：７．３７（ｓ，２Ｈ），４．８４（ｓ，８Ｈ），３．７３～３．６０（ｍ，８Ｈ），２．３０～２．１８（ｍ，８Ｈ）。

【0137】

参考例１－５

【0138】

【化24】

【0139】

実施例１－３で合成した２，６－ビス（トリフルオロアセチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（０．７０４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のエタノール／テトラヒドロフラン（１：１，６．８ｍＬ）溶液に、ブロモエタン（０．６３０ｍＬ，８．４０ｍｍｏｌ）、及び３０％水酸化ナトリウム水溶液（１．３２ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、密栓容器内７０℃で１８時間撹拌した。反応後、反応液を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣にエタノールを加えて、モレキュラーシーブ４Ａで乾燥し、固体をろ別した後、ろ液からエタノールを留去した。得られた固体をアセトンで洗浄し、ろ取することで、白色固体の２，２，６，６－テトラエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム＝ジブロミド（０．６５９ｇ，収率７６％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、臭化物イオンの存在を確認した。

【0140】

２，２，６，６－テトラエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム＝ジブロミドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７．３３（ｓ，２Ｈ），４．８２（ｓ，８Ｈ），３．５３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，８Ｈ），１．２７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１２Ｈ）。

【0141】

参考例１－６

【0142】

【化25】

【0143】

実施例１－３で合成した２，６－ビス（トリフルオロアセチル）－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（０．７０４ｇ，２．００ｍｍｏｌ）のエタノール／テトラヒドロフラン（１：１，６．８ｍＬ）溶液に、１，４－ジブロモブタン（０．５００ｍＬ，４．２０ｍｍｏｌ）、及び３０％水酸化ナトリウム水溶液（１．３２ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で２０時間撹拌した。反応後、反応液を室温まで冷却し、溶媒を減圧下で留去した。得られた残渣にエタノールを加えて固体をろ別した後、ろ液からエタノールを留去した。得られた固体をアセトンで洗浄し、ろ取することで、白色固体のジスピロ［ピロリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピロリジン］＝ジブロミド（０．８０３ｇ，収率９４％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、臭化物イオンの存在を確認した。

【0144】

ジスピロ［ピロリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピロリジン］＝ジブロミドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ）δ（ｐｐｍ）：７．３７（ｓ，２Ｈ），４．８４（ｓ，８Ｈ），３．７３～３．６０（ｍ，８Ｈ），２．３０～２．１８（ｍ，８Ｈ）。

【0145】

実施例１－４

【0146】

【化26】

【0147】

水素化アルミニウムリチウム（３．０４ｇ，８０．０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）の懸濁液に、Ｎ，Ｎ’－ジエチルピロメリット酸ジイミド（５．４５ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を氷浴下で加え、６０℃で１８時間撹拌した。反応後、反応液を氷浴で冷却し、水（３．０ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（３．０ｍＬ）、水（９．０ｍＬ）を順次加えて撹拌した。反応液から析出した固体をろ別し、固体をテトラヒドロフラン及び酢酸エチルで洗浄した後、ろ液から溶媒を減圧下で留去して、２，６－ジエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールの粗生成物（４．１０ｇ）を得た。

【0148】

２，６－ジエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（粗生成物）のＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．０１（ｓ，２Ｈ），３．８８（ｓ，８Ｈ），２．７７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），１．１９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）。

【0149】

参考例１－７

【0150】

【化27】

【0151】

実施例１－４で合成した２，６－ジエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールを含む粗生成物（４．１０ｇ）のアセトニトリル（４０ｍＬ）溶液に、ブロモエタン（４．４８ｍＬ，６０．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１３時間撹拌した後、反応液から溶媒を減圧下で留去した。得られた固体をアセトンで洗浄して、固体をろ取することで、白色固体の２，２，６，６－テトラエチル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム＝ジブロミド（３．４７ｇ，２工程での総収率４０％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、臭化物イオンの存在を確認した。

【0152】

実施例１－５

【0153】

【化28】

【0154】

水素化アルミニウムリチウム（３．４２ｇ，９０．０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）の懸濁液に、Ｎ，Ｎ’－ジヘキシルピロメリット酸ジイミド（６．１９ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）を氷浴下で加え、６０℃で７時間撹拌した。反応後、反応液を氷浴で冷却し、水（３．５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（３．５ｍＬ）、水（１０．５ｍＬ）を順次加えて撹拌した。反応液から析出した固体をろ別し、固体をテトラヒドロフラン及び酢酸エチルで洗浄した。ろ液から溶媒を減圧下で留去して得られた粘稠性液体にジエチルエーテルを加え、析出した固体をろ取することで、白色固体の２，６－ジヘキシル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（２．１５ｇ，収率４４％）を得た。

【0155】

２，６－ジヘキシル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロールのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．００（ｓ，２Ｈ），３．８６（ｓ，８Ｈ），２．６８（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），１．５７（ｄｔ，Ｊ＝６．９，７．７Ｈｚ，４Ｈ），１．４４～１．２３（ｍ，１２Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ）。

【0156】

参考例１－８

【0157】

【化29】

【0158】

実施例１－５で合成した２，６－ジヘキシル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロール（１．７８ｇ，５．４３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル／トルエン（１：１，１０ｍＬ）溶液に、１－ブロモヘキサン（１．５４ｍＬ，１１．０ｍｍｏｌ）を加えた。１００℃で１２時間撹拌した。得られた粘稠性液体にクロロホルムを加え、析出した固体をろ取することで、白色固体の２，２，６，６－テトラヘキシル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム＝ジブロミド（３．３６ｇ，収率９４％）を得た。得られた化合物をイオンクロマトグラフにて分析した結果、臭化物イオンの存在を確認した。

【0159】

２，２，６，６－テトラヘキシル－１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム＝ジブロミドのＮＭＲスペクトル：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δδ（ｐｐｍ）：７．３９（ｓ，２Ｈ），４．９５（ｓ，８Ｈ），３．５９～３．４１（ｍ，８Ｈ），１．７２～１．４９（ｍ，８Ｈ），１．３７～１．１８（ｍ，２４Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１２Ｈ）。

【0160】

参考例２－１
（ＡＦＸ型ゼオライトの合成）
実施例１－２を行って、次いで、参考例１－４で得られたジスピロ［ピロリジン－１，２’－（１’，２’，３’，５’，６’，７’－ヘキサヒドロベンゾ［１，２－ｃ：４，５－ｃ’］ジピロリウム）－６’，１’’－ピロリジン］＝ジクロリドを構造規定剤（ＳＤＡ）とし、４８％ＮａＯＨ及びＹ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ－３５０ＨＵＡ、東ソー製、シリカ及びアルカリ源）を混合し組成物を得た。得られた組成物のモル組成を示す。

【0161】

ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３ ＝ １１．１
ＯＨ／ＳｉＯ_２ ＝ ０．３５
Ｎａ／ＳｉＯ_２ ＝ ０．３５
ＳＤＡ／ＳｉＯ_２ ＝ ０．１０
Ｈ_２Ｏ／ＳｉＯ_２ ＝ ２５
組成物中のケイ素をＳｉＯ_２換算した重量に対する、種晶中のケイ素をＳｉＯ_２換算した重量割合が３．０重量％となるように、組成物に種晶ＡＦＸ型ゼオライトを添加した後、十分に撹拌した。
攪拌後の組成物をステンレス製オートクレーブに密閉し、当該オートクレーブを回転させながら、１８０℃で１６２時間加熱して生成物を得た。

【0162】

生成物を濾過、洗浄し、大気中１１０℃で一晩乾燥させた。生成物を粉末Ｘ線回析装置（装置名：Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ、ＲＩＧＡＫＵ製）にて分析したところ、生成物はＡＦＸ型ゼオライトの単一相であった。また、誘導結合プラズマ発光分析装置（装置名：ＯＰＴＩＭＡ３３００ＤＶ、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ製）を用いて、試料の組成分析を行ったところ、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３は１０．１であった。