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特許7416227プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離方法、及び剥離したインキ膜の分離回収方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-09
(45)【発行日】2024-01-17
(54)【発明の名称】プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離方法、及び剥離したインキ膜の分離回収方法
(51)【国際特許分類】
B29B 17/02 20060101AFI20240110BHJP
C11D 1/90 20060101ALI20240110BHJP
C11D 1/62 20060101ALI20240110BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20240110BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
B29B17/02 ZAB
C11D1/90
C11D1/62
C11D1/72
C11D1/722
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022520915
(86)(22)【出願日】2021-08-19
(86)【国際出願番号】 JP2021030321
(87)【国際公開番号】W WO2022044941
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2022-04-05
(31)【優先権主張番号】P 2020141783
(32)【優先日】2020-08-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020177226
(32)【優先日】2020-10-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】千手 康弘
(72)【発明者】
【氏名】若原 圭佑
(72)【発明者】
【氏名】工藤 隆晃
【審査官】岡田 三恵
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－０８２１７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－０４６７７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／０６６６５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０８－１００１４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－１２７４１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０６０１５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－２５３２９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第７００４１２４（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２００１－３５０４１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０２８８８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５２０６８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５２０００９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５０８６２９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｂ １７／０２
Ｃ１１Ｄ １／９０
Ｃ１１Ｄ １／６２
Ｃ１１Ｄ １／７２
Ｃ１１Ｄ １／７２２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
カチオン性界面活性剤、無機塩基及び水を含有するインキ洗浄剤を使用し、前記インキ洗浄剤中に、印刷インキ膜を有するプラスチック基材を浸漬し、前記プラスチック基材から前記印刷インキ膜を剥離除去したのちに、剥離した印刷インキ膜を回収するインキ膜回収方法であり、前記カチオン性界面活性剤が塩化物イオンと塩を形成した４級アンモニウム骨格で表される少なくとも１種の化合物を含有し、
前記インキ洗浄剤中で前記印刷インキ膜を有するプラスチック基材の破砕及び圧送を行う
インキ膜回収方法。
【請求項2】
前記プラスチック基材が、樹脂フィルム層と、樹脂フィルム層、金属箔層又は蒸着膜層から選択される層との少なくとも２以上の層を有し、該層の間にインキ層を有する積層フィルムであり、前記インキ洗浄剤中で積層フィルムを破砕及び圧送しながら、積層フィルムを単層に分離し、且つ、積層フィルムからインキ層を剥離除去する請求項１記載のインキ膜回収方法。
【請求項3】
前記カチオン性界面活性剤が、一般式（２ａ）で表される少なくとも１種の化合物又はその塩を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のインキ膜回収方法。Ｒ１－Ｎ＋（Ｒ２Ｒ３）－Ｒ４ （２ａ）
（一般式（２ａ）中、Ｒ１は直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の少なくとも一つ以上の－ＣＨ２－は－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で置換されてもよく、Ｒ２及びＲ３は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基又はフェニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の末端の－ＣＨ３は、カルボキシ基、又はフェニル基で置換されてもよい。）
【請求項4】
前記カチオン性界面活性剤が、一般式（２ａ－１）で表される少なくとも１種の化合物又はその塩を含有する４級アンモニウム骨格であるカチオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載のインキ膜回収方法。ＣｎＨ２ｎ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｒ４ （２ａ－１）
（一般式（２ａ－１）中、ｎは平均付加モル数を示し、Ｒ４は請求項６に記載の一般式（２ａ）中のＲ４と同じ意味を示す。）
【請求項5】
前記印刷インキ膜が熱硬化型インキである請求項１又は２記載のインキ膜回収方法。
【請求項6】
前記カチオン性界面活性剤は、塩化アルキルトリメチルアンモニウム型、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム型、塩化アルキルベンザルコニウム型から選ばれる化合物である、請求項１記載のインキ膜回収方法。
【請求項7】
前記インキ洗浄剤が（ａ）～（ｃ）のいずれかの化合物を含有する請求項１～６のいずれか一項に記載のインキ膜回収方法。（ａ）前記無機塩基を前記インキ洗浄剤全量に対し０．１～１０重量％含有する。
（ｂ）一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルを前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有する。
Ｒ２－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ２）－Ｏ］ｎ２－Ｈ （２）
（一般式（２）中、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基を表し、ｎ２は１～３の整数を表し、Ｘ２は水素又はメチル基を示す。）
（ｃ）沸点１５０～２００℃の１級あるいは２級モノアルカノールアミンを前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有する。
【請求項8】
前記インキ洗浄剤の温度を５０℃以上として印刷インキ膜を剥離する請求項１～７のいずれか一項に記載のインキ膜回収方法。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載のインキ膜回収方法を使用し、印刷インキ膜を有するプラスチック基材から印刷インキ膜を剥離除去するインキ膜剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プラスチック積層体をリサイクル原料に再生するために用いるインキ洗浄剤、インキ膜剥離方法、及び剥離したインキ膜の分離回収方法に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、プラスチックごみの分別回収しているリサイクル率は、世界全体でみると製造されたプラスチックの９％である。ゴミとなった９１％のプラスチックのうち、焼却処分されたものは１２％であり、７９％は埋め立て処分されたか、もしくは環境中に漏れ出ている（非特許文献１）。このようにリサイクル率が低い状態が続いている理由の一つに、分別回収システムの困難性があげられる。プラスチックをリサイクルするためには、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の異種のプラスチック材料が一体化された廃プラスチックを、材料ごとに分離して回収する必要がある。しかし、積層フィルムをはじめとするプラスチック製品の多くは、異種プラスチック材料が接着して積層されていることから、材料ごとに分離・回収することが困難な状況である。そのため、廃プラスチックを簡易に分離・回収可能なリサイクルシステムの構築が強く求められている。
【0003】
また、リサイクルされたプラスチック製品は、コストの観点から同じ製品に戻ることは難しく、基本的にはリサイクルするたびに劣化するため、品質が落ちた製品に生まれ変わらざるを得ない。再生プラスチックの品質が落ちる理由としては、プラスチックにインキや顔料が不純物として混在していることがあげられる。しかし、多くのプラスチック製品はその表面に印刷加工が施されているため、リサイクル工程で脱色することが難しく、結果として再生プラスチック製品は着色している。このような顔料やインキなどを含んだ再生プラスチックは、着色のため商品価値が著しく低いだけではなく、不純物が起点となって物性的に劣化したプラスチックにしかならないのが実情であり、良品質の再生プラスチックを生み出すリサイクル方法も求められている。
【0004】
このような課題に対して、特許文献１は、プラスチック製品に印刷されたインキをアルカリ溶液中で剥離させるため、高酸価樹脂を主体としたインキを提供しているが、組成変化に伴う大幅な印刷適性劣化には述べられていない。特許文献２は、プラスチック製品から印刷層を剥離する方法として、加熱したアルカリ溶液中で攪拌する方法が提供されているが、印刷層を剥離するためには印刷層の下に高酸価樹脂による剥離層が必須となっている。これらの検討はインキおよび／または剥離層に、フマル酸やフタル酸、マレイン酸を初めとした高酸価樹脂を用いているが、積層フィルムを作製するにあたり剥離層を形成する必要があり、工程的にもコスト的にも最良の方策とはいえない。
【0005】
一方で、塗料や樹脂膜を溶解させるため、特許文献３は、鋼板を洗浄可能なアルカリ洗浄剤として５％水酸化ナトリウム水溶液に、添加剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いている。また、特許文献４～７は、それぞれの目的に合わせて、アミン化合物、水、グリコールエーテルの構成の洗浄液を用いている。ところが、例示されているこれら洗浄剤を用いても本願が目的とするフィルムに印刷されたインキ膜は剥離することはできなかった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【文献】Ｓｃｉｅｎｃｅ Ａｄｖａｎｃｅｓ １９ Ｊｕｌ ２０１７：Ｖｏｌ． ３， ｎｏ． ７， ｅ１７００７８２
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２００１－０３１８９９号公報
【文献】国際公開第２０２０／０６６６５２号公報
【文献】特開平１０－２８０１７９号公報
【文献】特開平０８－１２３０４３号公報
【文献】特開平０８－２４５９８９号公報
【文献】特開平０９－０８７６６８号公報
【文献】特開２００６－８３３５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
従来技術における洗浄剤の多くは、配管内の乾いた塗料を溶解する、もしくはエッチングレジスト樹脂を溶解するために開発された洗浄剤であり、フィルムをはじめとするプラスチック基材上に印刷されたインキ膜を剥離させる目的ではなく、またそれらの洗浄剤にそのような効果はなかった。また、高品質の再生プラスチックを得るため、更に洗浄剤を再利用するためには、インキ膜を剥離したのちに、プラスチック基材とインキ膜のそれぞれを洗浄剤から分離・回収する必要があるが、従来技術の多くは、その洗浄対象がプラスチック基材上にインキ膜が設けられたプラスチック積層体ではなかったため、プラスチック基材と剥離したインキ膜のそれぞれを回収することを考慮されていない。
【0009】
更に、近年は包装材の多様化に伴い、インキ膜のプラスチック基材への密着性の向上や印刷物の高意匠性がより一層求められていることから、インキの種類の多様化が進み、また、多色や多層のインキ膜の形成も一般的に行われている。それと同時に、インキ膜の剥離はより困難となる状況である。例えば、インキは用いられる樹脂の種類によって、熱可塑型タイプのインキ及び熱硬化型タイプのインキに大別できるが、熱硬化型タイプのインキはインキ膜が強固に結合しプラスチック基材に密着することから、インキ膜の剥離はより困難となる。そのため、多様なインキ膜に対してインキ膜を剥離できる方法が望まれている。
【0010】
しかしながら、例えば特許文献１及び特許文献２に記載のインキ膜の剥離方法は、高酸価樹脂を主体としたインキ又は高酸化樹脂を主体とした剥離層によりインキを剥離するものであり、剥離可能なインキの種類や層構成が限られている。このように、従来開発された洗浄剤の多くは特定の種類のインキ膜を剥離可能なものであり、特に、熱硬化可塑型タイプのインキ膜に対しても対応できるものは知られていない。
【0011】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、プラスチック基材上に印刷された種々の種類のインキ膜を容易に剥離することができ、且つ、剥離したインキ膜を容易に回収可能なインキ膜回収方法、該インキ膜回収方法に適用できるインキ洗浄剤、及びインキ膜剥離方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の洗浄剤中でインキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離沈殿させ、インキ膜のみを分離回収する方法を見出した。
【0013】
また、本発明者らは、特定の洗浄剤中で、熱可塑型タイプのインキ膜のみならず、熱硬化型タイプのインキ膜（以下、熱硬化型タイプのインキ膜を「インキの硬化膜」という）を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離沈殿させ、インキ膜のみを分離回収する方法を見出した。
【0014】
即ち本発明は、両性界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を使用し、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離除去したのちに、剥離したインキ膜を回収するインキ膜回収方法を提供する。
【0015】
また本発明は、インキ膜回収方法に使用するインキ洗浄剤であって、両性界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を提供する。
【0016】
また本発明は、インキ膜回収方法に使用するインキ洗浄剤を使用し、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を剥離除去するインキ膜剥離方法を提供する。
【発明の効果】
【0017】
本発明により、インキ膜を有するプラスチック基材からインキ膜を容易に分離と同時に沈殿させることができ、プラスチック基材とインキ膜のそれぞれを回収分別再利用することができる。そのため、インキが付着していないプラスチック基材を容易に回収することができ、再生プラスチックの品質を向上することができる。また、インキ膜の回収プロセスを容易にすることができ、洗浄剤の再利用を簡素化することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明のインキ膜回収方法及びインキ膜剥離方法では、プラスチック積層体を破砕しながら単層に分離可能な湿式破砕設備や、浸漬や攪拌や超音波などを用いて、後述する工程１（インキ膜の剥離工程）において、水及び両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤のいずれか一種以上を含有する洗浄剤を使用する。
【0019】
プラスチック基材からインキ膜を除去する場合、溶剤などで溶解させることが最も単純で容易な方法であるが、工業的に溶剤で溶解させるためには溶剤コストが非常にかかり、また、環境負荷が大きい。溶解させずに剥離する方法として、洗浄剤の主成分を水とした水溶性の有機溶剤を用いることでインキ膜を剥離させることができるが、その場合には洗浄剤にインキ膜の一部が溶けてインキ膜の分離・回収が困難となったり、洗浄剤を７０℃以上の高温かつ３０分以上の長時間の条件で適用することが必要となったりするため、簡便な解決方法ではないことがわかった。
【0020】
また、これまで知られているインキ洗浄剤は、プラスチック基材に印刷するインキが熱可塑型のインキに限られ、インキの硬化膜については洗浄することができなかった。
【0021】
そこで、本発明者らは種々のインキ洗浄剤を検討した結果、両性界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を用いることで、従来の方法に比べて低温且つ短時間でプラスチック基材からインキ膜を剥離できることを見出した。また、従来の方法では剥離が困難であった多色印刷や、インキ膜が複数設けられた重ね印刷物においても、膜としての剥離が可能であることを見出した。
【0022】
また、カチオン性界面活性剤、及び水を含有するインキ洗浄剤を用いることで、従来の方法では剥離が困難であった多色印刷や、インキ膜が複数設けられた重ね印刷物、さらには洗浄剤では困難であった熱硬化型タイプのインキを用いた印刷物においても、膜としての剥離が可能であることを見出した。
【0023】
以下、本発明の具体的態様について順次説明するが、以下に挙げる具体例に限定されるものではない。
【0024】
＜インキ洗浄剤＞
本発明で使用するインキ洗浄剤は、インキ膜が設けられたプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離することができ、インキ膜が剥離されたプラスチック基材を回収・分別・再利用するために用いられるもので、水及び両性界面活性剤を含有するものである。
本発明で使用するインキ洗浄剤は、インキ膜が設けられたプラスチック基材からインキ膜を容易に剥離することができ、インキ膜が剥離されたプラスチック基材を回収・分別・再利用するために用いられるもので、水及び両性界面活性剤を含有するものである。
【0025】
ここで、インキ膜の剥離とはインキ膜の剥離工程において、プラスチック基材から剥離されたインキ膜がインキ洗浄剤中で溶解していない状態のことをいう。
【0026】
本発明では、両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤のいずれか一種を用いることにより、インキ膜を溶解することなく剥離することができる。そのため、洗浄剤の透明性を維持できるので、プラスチック基材やインキ膜の回収作業を行いやすく、また、プラスチック基材を回収する際に、プラスチック基材にインキ成分やインキ溶解物が付着することを防止することができる。また、インキ塗膜が溶解しないため、フィルムは綺麗な状態で回収することができ、かつ洗浄剤は特別なリサイクル工程なく再利用することができる。また、剥離したインキ膜は洗浄剤中に沈降するので回収が容易となり、更に、両性界面活性剤がインキ膜に対して濡れ性に優れていることから、他の界面活性剤を用いた場合に比べて剥離時間が格段に速いので、作業時間を短縮できる。
【0027】
（両性界面活性剤）
本発明の洗浄剤に使用可能な両性活性剤の種類は特に限定されず、公知の両性界面活性剤を使用できる。両性界面活性剤として具体的には、ベタイン型の両面活性剤が好ましく、例えば一般式（１ａ）で表される少なくとも１種の化合物を含有するアルキルカルボキシベタイン骨格又はアルキルアミドカルボキシベタイン骨格の両性界面活性剤を含有することがより好ましい。
本発明の洗浄剤に使用可能な両性活性剤の種類は特に限定されず、公知の両性界面活性剤を使用できる。両性界面活性剤として具体的には、ベタイン型の両面活性剤が好ましく、例えば一般式（１ａ）で表される少なくとも１種の化合物を含有するアルキルカルボキシベタイン骨格又はアルキルアミドカルボキシベタイン骨格の両性界面活性剤を含有することがより好ましい。
【0028】
Ｒ１－Ｒ２－Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＯ－ （１ａ）
（一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素又はＣ（＝Ｏ）Ｒ３－ＮＨ－（Ｒ３は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、Ｒ２はアルキレン基、アルケニレン基を示す。）
一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素原子を表すことが好ましい。
一般式（１ａ）で表される化合物は、一般式（１ａ－１）で表されるアルキルカルボキシベタイン骨格である両性界面活性剤であることが好ましい。
（一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素又はＣ（＝Ｏ）Ｒ３－ＮＨ－（Ｒ３は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、Ｒ２はアルキレン基、アルケニレン基を示す。）
一般式（１ａ）中、Ｒ１は水素原子を表すことが好ましい。
一般式（１ａ）で表される化合物は、一般式（１ａ－１）で表されるアルキルカルボキシベタイン骨格である両性界面活性剤であることが好ましい。
【0029】
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＯ－ （１ａ－１）
（一般式（１）中、ｎは平均付加モル数を示す。）
一般式（１－１ａ）において、ｎは８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１１以上であることが好ましい。
（一般式（１）中、ｎは平均付加モル数を示す。）
一般式（１－１ａ）において、ｎは８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１１以上であることが好ましい。
【0030】
一般式（１ａ）に該当する具体的な製品としては、日油社製では、ニッサンアノンＢＤＦ（登録商標）－Ｒ、ニッサンアノンＢＤＦ（登録商標）－ＳＦ、ニッサンアノンＢＤＣ－ＳＦ、ニッサンアノンＢＤＬ－ＳＦ、第一工業製薬社製では、アモーゲンＣＢ－Ｈ、アモーゲンＨＢ－Ｃ、新日本理化社製では、リカビオンＢ－２００、リカビオンＢ－３００、東邦化学工業社製では、オバゾリンＣＡＢ－３０、オバゾリンＩＳＡＢなどがあげられる。また、一般式（１ａ－１）に該当する具体的な製品としては、第一工業製薬社製では、アモーゲンＳ、アモーゲンＳ－Ｈ、アモーゲンＫ、花王社製では、アンヒトール２０ＢＳ、アンヒトール２４Ｂ、アンヒトール８６Ｂ、日油社製では、ニッサンアノンＢＦ、ニッサンアノンＢＬ、ニッサンアノンＢＬ－ＳＦ、新日本理化社製では、リカビオンＡ－１００、リカビオンＡ－２００、リカビオンＡ－７００、東邦化学社製では、オバゾリンＬＢ、オバゾリンＬＢ－ＳＦ、などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【0031】
また、ベタイン型の両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン骨格を有するものでもよく、該当する具体的な製品としては日油社製では、ニッサンアノンＧＬＭ－Ｒ、ニッサンアノンＧＬＭ－Ｒ－ＬＶ、花王社製ではアンヒトール２０Ｙ－Ｂなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【0032】
また、両性界面活性剤としては、以下の一般式（１ｂ）で表される界面活性剤であってもよい。
【0033】
Ｒ４－（ＮＨＣ２Ｈ４）ｎｂ－Ｎ（Ｒ５）２ （１ｂ）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎｂは０～５の整数を表し、Ｒ５は水素、－ＣＨ２ＣＯＯＮａ又は－ＣＨ２ＣＯＯＨを示すが、２つ存在するＲ５は同一であっても異なってもよく、少なくとも一つのＲ５は－ＣＨ２ＣＯＯＮａを示す。）
一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
（一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎｂは０～５の整数を表し、Ｒ５は水素、－ＣＨ２ＣＯＯＮａ又は－ＣＨ２ＣＯＯＨを示すが、２つ存在するＲ５は同一であっても異なってもよく、少なくとも一つのＲ５は－ＣＨ２ＣＯＯＮａを示す。）
一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
【0034】
一般式（１ｂ）に該当する具体的な製品としては、日油社製では、ニッサンアノンＬＧ－Ｒ、ニッサンアノンＬＡなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。。
【0035】
また、両性界面活性剤としては、以下の一般式（１ｃ）で表されるアミンオキサイド型の界面活性剤であってもよい。
【0036】
Ｒ６－Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｏ－ （１ｃ）
（一般式（１ｃ）中、Ｒ６は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
一般式（１ｃ）中、 Ｒ６は一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
（一般式（１ｃ）中、Ｒ６は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
一般式（１ｃ）中、 Ｒ６は一般式（１ｂ）中、Ｒ４は直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、Ｒ４の炭素原子数は８以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。
【0037】
一般式（１ｃ）に該当する具体的な製品としては、第一工業製薬社製では、アモーゲンＡＯＬ、花王社製ではアンヒトール２０Ｎなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【0038】
これらの両性界面活性剤は、単独で用いることもでき、又２種類以上を混合して用いることもできる。その添加量はインキ洗浄剤全量に対し０．０１～５重量％の範囲が好ましく、０．１～２重量％であることがより好ましい。
【0039】
（カチオン性界面活性剤）
本発明の洗浄剤に使用可能なカチオン性活性剤の種類は特に限定されず、公知のカチオン性界面活性剤を使用できる。両性界面活性剤として具体的には、４級アンモニウム骨格のカチオン性面活性剤が好ましく、例えば一般式（２ａ）で表される少なくとも１種の化合物を含有する４級アンモニウム骨格のカチオン性界面活性剤を含有することがより好ましい。
本発明の洗浄剤に使用可能なカチオン性活性剤の種類は特に限定されず、公知のカチオン性界面活性剤を使用できる。両性界面活性剤として具体的には、４級アンモニウム骨格のカチオン性面活性剤が好ましく、例えば一般式（２ａ）で表される少なくとも１種の化合物を含有する４級アンモニウム骨格のカチオン性界面活性剤を含有することがより好ましい。
【0040】
Ｒ１－Ｎ＋（Ｒ２Ｒ３）－Ｒ４ （２ａ）
（一般式（２ａ）中、Ｒ１は直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の－ＣＨ２－は－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で置換されてもよく、Ｒ２及びＲ３は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基又はフェニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の末端の－ＣＨ３は、カルボキシ基、又はフェニル基で置換されてもよい。）
一般式（２ａ）中、Ｒ１は、インキの剥離性をより高めるために、長鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、具体的には炭素素原子数８～３０のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１０～２５のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１２～２２のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。アルキル基又はアルケニル基は直鎖であっても分岐していてもよいが、直鎖であることが好ましく、直鎖のアルキル基であることがより好ましい。
（一般式（２ａ）中、Ｒ１は直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の－ＣＨ２－は－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で置換されてもよく、Ｒ２及びＲ３は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基又はフェニル基を示し、該アルキル基又はアルケニル基中の末端の－ＣＨ３は、カルボキシ基、又はフェニル基で置換されてもよい。）
一般式（２ａ）中、Ｒ１は、インキの剥離性をより高めるために、長鎖のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、具体的には炭素素原子数８～３０のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数１０～２５のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１２～２２のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。アルキル基又はアルケニル基は直鎖であっても分岐していてもよいが、直鎖であることが好ましく、直鎖のアルキル基であることがより好ましい。
【0041】
Ｒ１は、アルキル基又はアルケニル基中の少なくとも一つ以上の－ＣＨ２－が－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－で置換されてもよい。中でも、アルキル基又はアルケニル基中の少なくとも一つ以上の－ＣＨ２－が－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）で置換されていることが好ましく、アルキル基中の一つの－ＣＨ２－が－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）で置換されていることが好ましく、Ｒ１中にアミドプロピル骨格を有することがより好ましい。
【0042】
Ｒ２及びＲ３は直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基又は直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基を示すことが好ましく、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を表すことが好ましい。中でも、炭素原子数１～３直鎖のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。
【0043】
Ｒ４は、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基又はフェニル基を示すことが好ましく、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を表すことがより好ましい。また、アルキル基又はアルケニル基中の末端の－ＣＨ３は、カルボキシ基、又はフェニル基で置換されていることが好ましい。
【0044】
Ｒ４の炭素原子数１～８であることが好ましく、１～５であることが好ましく、１～３であることが好ましく、１又は２を表すことがより好ましい。
【0045】
Ｒ４がメチル基を表す場合は、Ｒ２及びＲ３もメチル基を表し、一般式（２ａ）がアルキルトリメチルアンモニウム骨格を示すことが好ましい。
【0046】
また、Ｒ４がエチル基を表す場合は、エチル基中の末端の－ＣＨ３は、カルボキシ基、又はフェニル基で置換されていることが好ましい。つまり、Ｒ４が－ＣＨ２－（Ｃ（＝Ｏ）ＯＨを表すか、若しくは、ベンジル基を表すことが好ましい。
一般式（２ａ）で表される化合物は、一般式（２ａ－１）で表される４級アンモニウム骨格のカチオン性界面活性剤が好ましい。
一般式（２ａ）で表される化合物は、一般式（２ａ－１）で表される４級アンモニウム骨格のカチオン性界面活性剤が好ましい。
【0047】
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｒ４ （２ａ－１）
（一般式（２ａ－１）中、ｎは平均付加モル数を示し、Ｒ４は一般式（２ａ）中のＲ４と同じ意味を示す。）
一般式（２ａ－１）において、ｎが示す炭素原子数は８以上が好ましい。炭素原子数は、８を超えて多いほどインキ剥離性がよく好ましい。具体的な炭素原子数は、炭素原子数８のオクチル基、炭素原子数９のノニル基、炭素原子数１０のデシル基、炭素原子数１１のウンデシル基、炭素原子数１２のラウリル基、炭素原子数１３のトリデシル基、炭素原子数１４のミリスチル基、炭素数１５のペンタデシル基本、炭素原子数１６のセチル基、炭素原子数１８のオレイル基、ステアリル基があげられる。
（一般式（２ａ－１）中、ｎは平均付加モル数を示し、Ｒ４は一般式（２ａ）中のＲ４と同じ意味を示す。）
一般式（２ａ－１）において、ｎが示す炭素原子数は８以上が好ましい。炭素原子数は、８を超えて多いほどインキ剥離性がよく好ましい。具体的な炭素原子数は、炭素原子数８のオクチル基、炭素原子数９のノニル基、炭素原子数１０のデシル基、炭素原子数１１のウンデシル基、炭素原子数１２のラウリル基、炭素原子数１３のトリデシル基、炭素原子数１４のミリスチル基、炭素数１５のペンタデシル基本、炭素原子数１６のセチル基、炭素原子数１８のオレイル基、ステアリル基があげられる。
【0048】
Ｒ４の好ましい基は、一般式（２ａ）と同様である。
これらの４級アンモニウム骨格のカチオン性面活性剤は、ハロゲンと塩を形成した４級アンモニウム骨格塩型であることが好ましく、Ｃｌ－と塩を形成することが好ましいく、より好ましくはＢｒ－と塩を形成することが好ましく、更に好ましくは、Ｉ－と塩を形成することが好ましい。ハロゲンと塩を形成した４級アンモニウム骨格塩は、ハロゲンの求核作用によりインキ膜の加水分解を促進することから、インキの剥離性を向上させると考えられる。
これらの４級アンモニウム骨格のカチオン性面活性剤は、ハロゲンと塩を形成した４級アンモニウム骨格塩型であることが好ましく、Ｃｌ－と塩を形成することが好ましいく、より好ましくはＢｒ－と塩を形成することが好ましく、更に好ましくは、Ｉ－と塩を形成することが好ましい。ハロゲンと塩を形成した４級アンモニウム骨格塩は、ハロゲンの求核作用によりインキ膜の加水分解を促進することから、インキの剥離性を向上させると考えられる。
【0049】
中でも、塩化アルキルトリメチルアンモニウム型、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム型、塩化アルキルベンザルコニウム型の化合物が好ましい。
【0050】
一般式（２ａ）あるいは（２ａ－１）に該当する具体的な製品としては、日油社製では、ニッサンカチオンＭＡ、ニッサンカチオンＳＡ、ニッサンカチオンＢＢ、ニッサンカチオンＦＢ、ニッサンカチオンＰＢ－３００、ニッサンカチオンＡＢＴ２－５００、ニッサンカチオンＡＢ、ニッサンカチオンＡＢ－６００、ニッサンカチオンＶＢ－Ｍフレーク、ニッサンカチオンＶＢ－Ｆ、ニッサンカチオン２－ＤＢ－５００Ｅ、ニッサンカチオン２－ＤＢ－８００Ｅ、ニッサンカチオン２ＡＢＴ、ニッサンカチオン２－ＯＬＲ、ニッサンカチオンＦ２－５０Ｒ、ニッサンカチオンＭ２－１００Ｒがあげられ、第一工業社製では、カチオーゲンＴＭＬ、カチオーゲンＴＭＰ、カチオーゲンＴＭＳ、カチオーゲンＤＤＭ－ＰＧ、カチオーゲンＢＣ－５０、カチオーゲンＴＢＢがあげられ、花王社では、コータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、サニゾールＣ、サニゾールＢ－５０があげられ、ライオン社製では、リポガードＣ－５０、リポガードＴ－２８、リポガードＴ－３０、リポガードＴ－５０、リポガードＴ－８００、リポガード１６－２９、リポガード１６－５０Ｅ、リポガード１８－６３、リポガード２２－８０、リポガードＣＢ－５０、リポガード２１０－８０Ｅ、リポガード２Ｃ－７５、リポガード２ＨＰ－７５、リポガード２ＨＰフレーク、リポガード２ＨＴ－７５、リポガード２ＨＴフレーク、リポガード２０－７５ｌ、リポガード４１－５０、ＴＭＡＣ－５０、ＴＰＡＨ－４０、ＴＢＡＢ－５０Ａ、ＴＢＡＢ－１００Ａ、ＴＢＡＨ－４０、リポガードＰＨ－１００、ＢＴＭＡＣ－５０、ＢＴＭＡＣ－１００Ａ、ＢＴＥＡＣ－５０、ＢＴＥＡＣ－１００Ａ、ＢＴＢＡＣ－５０Ａ、などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【0051】
また、カチオン性界面活性剤は、１級～２級のアルカノールアミン骨格で表される少なくとも１種の化合物を含有することが好ましく、モノアルカノールアミン骨格で表される少なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。
１級のモノアルカノールアミンとしては、炭素原子数１～４の低級アルカノールであることが好ましく、具体的には、モノエタノールアミン、２－アミノイソブタノールなどがあげられ、２級のモノアルカノールアミンとしては、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、イソプロパノールアミンなどがあげられるが、例示以外の物質も適宜使用することができる。また、これらモノアルカノールアミン系化合物は１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
これらのモノアルカノールアミン骨格のカチオン性面活性剤は、ハロゲンと塩を形成したモノアルカノールアミン塩型であることが好ましく、Ｃｌ－と塩を形成することが好ましい。
１級のモノアルカノールアミンとしては、炭素原子数１～４の低級アルカノールであることが好ましく、具体的には、モノエタノールアミン、２－アミノイソブタノールなどがあげられ、２級のモノアルカノールアミンとしては、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、イソプロパノールアミンなどがあげられるが、例示以外の物質も適宜使用することができる。また、これらモノアルカノールアミン系化合物は１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
これらのモノアルカノールアミン骨格のカチオン性面活性剤は、ハロゲンと塩を形成したモノアルカノールアミン塩型であることが好ましく、Ｃｌ－と塩を形成することが好ましい。
【0052】
これらのカチオン性界面活性剤は、単独で用いることもでき、又２種類以上を混合して用いることもできる。その添加量はインキ洗浄剤全量に対し０．０１～５重量％の範囲が好ましく、０．１～２重量％であることがより好ましい。
【0053】
（他の洗浄剤）
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、無機塩基（以下、化合物（ａ）と称する）、一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテル（以下、化合物（ｂ）と称する）、及び沸点１５０～２００℃の１級あるいは２級モノアルカノールアミン（以下、化合物（ｃ）と称する）のいずれかの化合物を含有することが好ましい。両性界面活性剤と化合物（ａ）～（ｃ）を併用することにより、剥離効果の向上や、剥離時間を短縮することができる。中でも、化合物（ａ）を含有することが好ましく、また、化合物（ｂ）～（ｃ）のうち少なくともいずれか１種を化合物（ａ）に適宜に組合せて使用することも好ましい。
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、無機塩基（以下、化合物（ａ）と称する）、一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテル（以下、化合物（ｂ）と称する）、及び沸点１５０～２００℃の１級あるいは２級モノアルカノールアミン（以下、化合物（ｃ）と称する）のいずれかの化合物を含有することが好ましい。両性界面活性剤と化合物（ａ）～（ｃ）を併用することにより、剥離効果の向上や、剥離時間を短縮することができる。中でも、化合物（ａ）を含有することが好ましく、また、化合物（ｂ）～（ｃ）のうち少なくともいずれか１種を化合物（ａ）に適宜に組合せて使用することも好ましい。
【0054】
（化合物（ａ））
化合物（ａ）即ち無機塩基は、前記インキ洗浄剤全量に対し０．１～１０重量％含有することが好ましい。無機塩基として具体的には水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが挙げられ、これら化合物の水溶液を使用することが好ましい。水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液は０．１重量％～１０重量％の濃度の水溶液が好ましく、０．１重量％～５重量％の濃度の水溶液がより好ましい。またｐＨは１０以上が好ましい。
化合物（ａ）即ち無機塩基は、前記インキ洗浄剤全量に対し０．１～１０重量％含有することが好ましい。無機塩基として具体的には水酸化ナトリウムや水酸化カリウムが挙げられ、これら化合物の水溶液を使用することが好ましい。水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液は０．１重量％～１０重量％の濃度の水溶液が好ましく、０．１重量％～５重量％の濃度の水溶液がより好ましい。またｐＨは１０以上が好ましい。
【0055】
（化合物（ｂ））
化合物（ｂ）即ち一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有することが好ましい。
化合物（ｂ）即ち一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有することが好ましい。
【0056】
Ｒ２－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ２）－Ｏ］ｎ２－Ｈ （２）
（一般式（２）中、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基を表し、ｎ２は１～３の整数を表し、Ｘ２は水素又はメチル基を示す。）
一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルの中でさらに好ましくは、水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテルである。
（一般式（２）中、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基を表し、ｎ２は１～３の整数を表し、Ｘ２は水素又はメチル基を示す。）
一般式（２）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルの中でさらに好ましくは、水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテルである。
【0057】
一般式（２）で表される水溶性のアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが例示できる。
【0058】
さらに、化合物（ｂ）を使用した場合、インキ洗浄剤全量に対して水の含有％が、５０重量％を大きく超えて配合される組成でも剥離性を維持できる点では、Ｒ２は炭素原子数３以上のアルキル基、ｎ２は１～３、Ｘ２は水素又はメチル基であるものが好ましい。
【0059】
具体的には、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどが例示できる。これらアルキレングリコールアルキルエーテルは１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
【0060】
さらに、これらの中でも環境特性、引火性、消泡性の点から、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルが特に好ましい。
【0061】
（化合物（ｃ））
化合物（ｃ）即ち沸点１５０～２００℃の１級～２級モノアルカノールアミンは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有することが好ましい。
化合物（ｃ）即ち沸点１５０～２００℃の１級～２級モノアルカノールアミンは、前記インキ洗浄剤全量に対し１０重量％～５０重量％含有することが好ましい。
【0062】
１級のモノアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、２－アミノイソブタノールなどがあげられ、２級のモノアルカノールアミンとしては、Ｎ－メチルエタノールアミン、２－エチルアミノエタノール、イソプロパノールアミンなどがあげられるが、１級～２級のモノアルカノールアミンにおいて、沸点１５０～２００℃内であれば、例示以外の物質も適宜使用することができる。また、これらモノアルカノールアミン系化合物は１種を単独でまたは２種以上を適宜に組合せて使用でき、水に混合して使用することもできる。
【0063】
（他の界面活性剤）
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、前述した両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤以外の他の界面活性剤を含有してもよい。特に両性界面活性剤は、他の界面活性剤を併用することにより、剥離効果を向上することができる。
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、前述した両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤以外の他の界面活性剤を含有してもよい。特に両性界面活性剤は、他の界面活性剤を併用することにより、剥離効果を向上することができる。
【0064】
他の界面活性剤は特に限定されるものではないが、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、などが挙げられる。中でも、ノニオン系界面活性剤と併用することが好ましく、ＨＬＢ値が１４以下のノニオン系界面活性剤と併用することが好ましく、ＨＬＢ値が１３．５以下のノニオン系界面活性剤と併用することが好ましく、ＨＬＢ値が１３以下のノニオン系界面活性剤と併用することが好ましく、ＨＬＢ値が１０以下のノニオン系界面活性剤と併用することが好ましく、ＨＬＢ値が８．５以下のノニオン系界面活性剤と併用することが好ましい。
【0065】
なお、ここでいうＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油（水に不溶性の有機化合物）への親和性の程度を表す値であり、グリフィン法（ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量）で定義されるものである。
【0066】
ノニオン系界面活性剤と併用する場合は、化合物（ａ）として水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを含有したアルカリ性の水溶液中で用いることが好ましく、また、ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値は１４以下であることが好ましい。このようなアルカリ性の水溶液中では、両性界面活性剤はイオン化されてアニオン系界面活性剤となり、該アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とが複合ミセルを形成する。この複合ミセルが、インキ膜と洗浄剤の間の表面張力を低下させ、濡れ性が上昇することにより、インキ膜剥離を促進するものと推察される。
【0067】
ノニオン系界面活性剤としては一般的には、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オクチルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、などをあげることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーがあげられる。
【0068】
さらに好ましくは、前記ノニオン系界面活性剤が、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含有するポリオキシアルキレン系界面活性剤である。
【0069】
Ｒ１－Ｏ－［ＣＨ２－ＣＨ（Ｘ１）－Ｏ］ｎ１－Ｈ （１）
一般式（１）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はオクチルフェノール基を表し、ｎ１は平均付加モル数を表し、Ｘ１は水素又は短鎖アルキル基を示す。
一般式（１）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基又はオクチルフェノール基を表し、ｎ１は平均付加モル数を表し、Ｘ１は水素又は短鎖アルキル基を示す。
【0070】
このようなノニオン系界面活性剤としては、両性界面活性剤と併用したときに複合ミセルを形成しやすくするために、アルキル鎖長が長く、ＥＯ付加モル数の小さいものを用いることが好ましい。
【0071】
一般式（１）のうちＲ１が直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基のときは、Ｒ１が示す炭素原子数は１０以上が好ましい。炭素原子数は、１０を超えて多いほどインキ剥離性がよく好ましい。具体的な炭素原子数は、炭素原子数１０のデシル基、炭素原子数１２のラウリル基、炭素原子数１３のトリデシル基、炭素原子数１４のミリスチル基、炭素原子数１６のセチル基、炭素原子数１８のオレイル基、ステアリル基があげられる。
【0072】
Ｒ１が示す炭素原子数が大きい方が両性界面活性剤と複合ミセルを形成しやすいが、その一方で、界面活性剤の分子構造が大きくなりすぎると、両性界面活性剤との複合ミセルを形成しにくくなる傾向があることから、Ｒ１が直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基のときは、Ｒ１が示す炭素原子数は１４以下であることが好ましい。両性界面活性剤との複合ミセルを形成しやすくするために、より具体的には、アルキル鎖が１４以上の場合はＨＬＢ値が１０以下となる界面活性剤を用いることが好ましく、アルキル鎖が１２又は１３の場合はＨＬＢ値が１３以下となる界面活性剤を用いることが好ましく、アルキル鎖が１１以下の場合はＨＬＢ値が１４以下となる界面活性剤を用いることが好ましい。
【0073】
具体的な製品としては、第一工業製薬社製のノイゲンシリーズ，ＤＳＫ ＮＬ－Ｄａｓｈシリーズ，ＤＫＳ－ＮＬシリーズ、日油社製のノニオンシリーズ、花王の社製エマルゲンシリーズ、ライオン社製のレオックスシリーズ，レオコールシリーズ，ライオノールシリーズなどのうち、一般式（１）であらわされるノニオン系界面活性剤のうちＲ１が示す炭素原子数が１０以上であれば好ましいが、これに限定されるものではない。
【0074】
一般式（１）のうちＲ１がオクチルフェノール基のとき、オクチルフェノールエトキシレートが好ましい。
【0075】
具体的な製品としては、ダウケミカル社ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）シリーズ、ローディア社のＩｇｅｐａｌ ＣＡシリーズ、シェルケミカルズ社のＮｏｎｉｄｅｔ Ｐシリーズ、日光ケミカルズ社のＮｉｋｋｏｌ ＯＰシリーズがあげられるが、これに限定されるものではない。
【0076】
また、Ｒ１がオクチルフェノール基のとき、一般式（１）のうちｎ１が８．０以上であることが好ましい。ｎ１が８．０以上と大きい値であるほど、インキ膜に対する濡れ性が向上し、インキ剥離性がよく好ましい。
【0077】
以上のとおり、積層体からインキ膜を短時間で剥離させるためには、ＨＬＢ値が１４以下の界面活性剤を用い、かつ、前記一般式（１）で表される界面活性剤のうち、Ｒ１が示す炭素原子数が１０以上１４以下の界面活性剤を用いることが好ましい。
【0078】
ＨＬＢ値が１４以下であり、かつ、前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１の炭素原子数が１０以上の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す具体的な界面活性剤は、第一工業製薬社では、ノイゲンＸＬ－４１、ノイゲンＸＬ－６１、ノイゲンＸＬ－６１９０、ノイゲンＸＬ－７０、ノイゲンＸＬ－８０、ノイゲンＬＦ－４０Ｘ、ノイゲンＬＦ－６０Ｘ、ノイゲンＬＦ－８０Ｘ、ノイゲンＴＤＳ－３０、ノイゲンＴＤＳ－５０、ノイゲンＴＤＳ－７０、ノイゲンＴＤＳ－８０、ノイゲンＴＤＳ－１００、ノイゲンＴＤＸ－５０、ノイゲンＴＤＸ－８０、ノイゲンＴＤＸ－８０Ｄ、ノイゲンＴＤＸ－１００Ｄ、ノイゲンＳＤ－３０、ノイゲンＳＤ－６０、ノイゲンＳＤ－７０、ＤＫＳ ＮＬ－１５、ＤＫＳ ＮＬ－３０、ＤＫＳ ＮＬ－４０、ＤＫＳ ＮＬ－５０、ＤＫＳ ＮＬ－６０、ＤＫＳ ＮＬ－７０、ＤＫＳえ ＮＬ－８０、ＤＫＳ ＮＬ－９０、ＤＫＳ ＮＬ－１００、ノイゲンＥＴ－８３、ノイゲンＥＴ－１０２、ＤＳＫ Ｄａｓｈ４００、ＤＳＫ Ｄａｓｈ４０３、ＤＳＫ Ｄａｓｈ４０４、ＤＳＫ Ｄａｓｈ４１０、ノイゲンＬＰ－５５、ノイゲンＬＰ－７０、ノイゲンＬＰ－８０、ノイゲンＬＰ－１００、ノイゲンＥＴ－６５、ノイゲンＥＴ－９５、ノイゲンＥＴ－１１５、ノイゲンＥＴ－１３５、ノイゲンＥＴ－６９、ノイゲンＥＴ－８９、ノイゲンＥＴ－１０９、ノイゲンＥＴ－１２９、ノイゲンＥＴ－１４９、ノイゲンＥＴ－１５９、日油社製では、ノニオンＫ－２０４、パーソフトＮＫ－６０、パーソフトＮＨ－９０Ｃ、パーソフトＮＫ－１００、パーソフトＮＫ－１００Ｃ、ノニオンＰ－２０８、ノニオンＰ－２１０、ノニオンＥ－２０２、ノニオンＥ－２０２Ｓ、ノニオンＥ－２０５、ノニオンＥ－２０５Ｓ、ノニオンＥ－２１２、ノニオンＳ－２０２、ノニオンＳ－２０７、ノニオンＥＨ－２０４、ノニオンＩＤ－２０３、ノニオンＩＤ－２０６、ディスパノールＴＯＣ、ノニオンＨＴ－５０５、ノニオンＨＴ－５０７、ノニオンＨＴ－５１０、ノニオンＨＴ－５１２、花王社製では、エマルゲン１０２ＫＧ、エマルゲン１０３、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン１０９Ｐ、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン３２０Ｐ、エマルゲン４０４、エマルゲン４０８、エマルゲン４０９ＰＶ、エマルゲン４２０、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、エマルゲン７０９、エマルゲン１１０８、ライオン社製では、レオックスＣＬ－３０、レオックスＣＬ－４０、レオックスＣＬ－５０、レオックスＣＬ－６０、レオックスＣＬ－７０、レオックスＣＬ－９０、レオコールＮＬ－３０Ｃ、レオコールＴＤ－５０、レオコールＴＤ－７０、レオコールＴＤ－９０、レオコールＴＤ－９０Ｄ、レオコールＳＣ－８０、レオコールＳＣ－５０、レオコールＳＣ－７０、レオコールＳＣ－８０、レオコールＳＣ－９０などが例示できるが、これに限定されるものではない。
【0079】
ＨＬＢ値が１４．０以下であり、かつ前記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤のうち、Ｒ１の炭素原子数が１０以上のオクチルフェノール基を示す具体的な界面活性剤は、ダウケミカル社のＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ－１００などが例示できるが、これに限定されるものではない。
【0080】
これらの他の界面活性剤は、両性界面活性剤と併用する形で単独で用いることもできるし、他の界面活性剤の２種類以上を混合して用いることもできる。その添加量はインキ洗浄剤全量に対し０．０１～５重量％の範囲が好ましく、０．１～２重量％であることがより好ましい。
【0081】
（消泡剤）
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、消泡剤を含んでいてもよい。プラスチック基材からインキ膜を剥離させる工程において、攪拌や後述する破砕工程において多量の泡が発生する場合があり、泡が残るとプラスチックフィルムやインキ膜の回収工程において泡があふれ出すことがある。また、プラスチック基材の破砕工程においては、洗浄剤中に泡を多量に巻き込んだ場合に、プラスチック基材が所望のサイズに破砕されない場合がある。
消泡剤として一般的に用いられる化合物として、水溶性の有機溶剤やＨＬＢ値の低いノニオン性界面活性剤が使われるが、消泡能力が高いという点で特に好ましい化合物としてはシリコーン系化合物である。中でもエマルジョン型や自己乳化型のシリコーン化合物が好ましい。
本発明で使用するインキ膜の洗浄剤は、消泡剤を含んでいてもよい。プラスチック基材からインキ膜を剥離させる工程において、攪拌や後述する破砕工程において多量の泡が発生する場合があり、泡が残るとプラスチックフィルムやインキ膜の回収工程において泡があふれ出すことがある。また、プラスチック基材の破砕工程においては、洗浄剤中に泡を多量に巻き込んだ場合に、プラスチック基材が所望のサイズに破砕されない場合がある。
消泡剤として一般的に用いられる化合物として、水溶性の有機溶剤やＨＬＢ値の低いノニオン性界面活性剤が使われるが、消泡能力が高いという点で特に好ましい化合物としてはシリコーン系化合物である。中でもエマルジョン型や自己乳化型のシリコーン化合物が好ましい。
【0082】
具体的な消泡剤として、自己乳化型としては、信越化学社製、Ｘ－５０－１１７６、ＫＳ－５３０、ＫＳ－５３７があげられ、エマルジョン型としては、信越化学社製ＫＭ－７７５０Ｄ、ＫＭ－７７５２、ＫＭ－９８、ナガセケムスペック社製ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ０２５、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ８０、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９２、ＦＳ Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３、ＤＫＱ１－１１８３、ＤＫＱ１－１２４７などが例示できるが、これに限定されるものではない。
【0083】
（インキ洗浄剤温度）
本発明においては、インキ洗浄剤の温度即ち液温は特に限定されるものではいが、洗浄効果がより高いのは液温が高い方であることから、好ましくは５０℃以上であり、より効果が高い液温としては７０℃以上であり、より好ましくは８５℃以上である。液温の上限は、液体状態が保てれば特段限定されないが、通常は９０℃以下が好ましい。
本発明においては、インキ洗浄剤の温度即ち液温は特に限定されるものではいが、洗浄効果がより高いのは液温が高い方であることから、好ましくは５０℃以上であり、より効果が高い液温としては７０℃以上であり、より好ましくは８５℃以上である。液温の上限は、液体状態が保てれば特段限定されないが、通常は９０℃以下が好ましい。
【0084】
（剥離設備）
前記インキ洗浄剤は、インキ膜に素早く浸透しインキ膜を膨潤させることでフィルムからインキ膜を剥離させることができるため、インキ膜を剥離させる設備や方法は特に限定されるものではないが、具体的には、容器内でインキ洗浄剤を攪拌することができる攪拌翼付きモータを具備した装置、超音波を発生させる装置を具備した装置、容器ごと激しく振盪することができる装置などがあげられる。その他に、インキ剥離と共にプラスチック基材の破砕を同時に行う場合には、湿式破砕機やコロイドミルなどを例示することができる。
前記インキ洗浄剤は、インキ膜に素早く浸透しインキ膜を膨潤させることでフィルムからインキ膜を剥離させることができるため、インキ膜を剥離させる設備や方法は特に限定されるものではないが、具体的には、容器内でインキ洗浄剤を攪拌することができる攪拌翼付きモータを具備した装置、超音波を発生させる装置を具備した装置、容器ごと激しく振盪することができる装置などがあげられる。その他に、インキ剥離と共にプラスチック基材の破砕を同時に行う場合には、湿式破砕機やコロイドミルなどを例示することができる。
【0085】
（湿式破砕機）
本発明のインキ膜の回収方法に用いられる湿式破砕機の例の１つは、液体中の固形物を破砕・分散・混合・圧送を同時に行うことが出来る湿式破砕機である。具体的には剪断力及び／又は摩擦力より液体中の固形物を破砕する機構を有するものが好ましく、且つプラスチック基材を破砕して圧送できる機構を有する破砕機が好ましい。このような湿式破砕機としては、湿式破砕ポンプやコロイドミルが挙げられる。
本発明のインキ膜の回収方法に用いられる湿式破砕機の例の１つは、液体中の固形物を破砕・分散・混合・圧送を同時に行うことが出来る湿式破砕機である。具体的には剪断力及び／又は摩擦力より液体中の固形物を破砕する機構を有するものが好ましく、且つプラスチック基材を破砕して圧送できる機構を有する破砕機が好ましい。このような湿式破砕機としては、湿式破砕ポンプやコロイドミルが挙げられる。
【0086】
（湿式破砕ポンプ）
本発明で使用する湿式破砕ポンプは、液中で固形物を圧送しながら、固形物を固定刃と回転刃により破砕する機構を有することが好ましく、より好ましい機構は、切刃、破砕羽根車、シュラウドリング、グリッドの４点部品の組み合わせにより、３段階に破砕される機構である。
本発明で使用する湿式破砕ポンプは、液中で固形物を圧送しながら、固形物を固定刃と回転刃により破砕する機構を有することが好ましく、より好ましい機構は、切刃、破砕羽根車、シュラウドリング、グリッドの４点部品の組み合わせにより、３段階に破砕される機構である。
【0087】
湿式破砕ポンプにより、プラスチック基材は３段階で破砕される。プラスチック基材は、固定刃の切刃と回転刃の破砕羽根車の入り口のエッジによって荒切りされ、次いで軸流型の破砕羽根車によって攪拌圧送され、一部のプラスチック基材は固定刃のシュラウドリングの刃部に当たって切断される。破砕羽根車を通った積層フィルムは格子との間でさらに細かく破砕攪拌され、グリッドを通って加圧羽根車により加圧され、次工程に圧送される。
【0088】
圧送速度は特に限定されるものではないが、インキ膜の剥離や、プラスチック基材が積層したプラスチック積層体を各層に分離する際の剥離と分離効率を考慮すると、０．０３ｍ３／ｍｉｎ以上が好ましい。圧送速度の上限は特に限定されなく、装置の標準的な運転速度、例えば１．４ｍ３／ｍｉｎでも十分に、インキの剥離とプラスチック積層体の単層への分離をすることが出来る。
【0089】
グリッド形状は特に限定されない。グリッド口径は積層フィルムの破砕後の大きさに関与するため、グリッド口径は０．１～５０ｍｍが好ましく、破砕効率や破砕後の積層フィルムの大きさを考慮すると、より好ましくは１～２０ｍｍである。
【0090】
具体的な湿式破砕ポンプとしては、ハスクバーナ・ゼノア社のＫＤシリーズ、ニクニ社のサンカッタシリーズ、古河産機システムズ社のディスインテグレータシリーズ、相川鉄工社のインクラッシャーシリーズ、三和ハイドロテック社のスキャッターなどが例示できる。
【0091】
（コロイドミル）
本発明で使用するコロイドミルは、粒子が液体中を浮遊している分散系において粒子サイズを低減するために使用される機械である。コロイドミルは、ロータとステータの組み合わせからなり、固定されたステータに対してロータは高速で回転する。高速回転により、生じる高レベルの剪断により液中の粒子サイズを小さくするために使用される。
本発明で使用するコロイドミルは、粒子が液体中を浮遊している分散系において粒子サイズを低減するために使用される機械である。コロイドミルは、ロータとステータの組み合わせからなり、固定されたステータに対してロータは高速で回転する。高速回転により、生じる高レベルの剪断により液中の粒子サイズを小さくするために使用される。
【0092】
コロイドミルの破砕部は、歯形状をした円錐台形状のロータと、ステータの組み合わせからなり、ロータとステータは吐出口に近づくにつれて狭くなるようなテーパ形状となっている。プラスチック基材は、吐出口に近づくにつれて狭くなるリング状の間隙で、強力な剪断、圧縮、衝撃を繰り返し与えられ破砕される。
【0093】
具体的なコロイドミルは、一般的にコロイドミルと呼称される分散機であれば特に限定されないが、ＩＫＡ社のコロイドミルＭＫシリーズ、イワキ社のＷＣＭシリーズ、マウンテック社のＰＵＣコロイドミルシリーズ、ユーロテック社のキャビトロンなどが例示できる。
【0094】
（粉砕ミル）
本発明で使用する粉砕ミルは、固形物が液体中を浮遊している系において固形物を粉砕するために使用される機械であり、フードプロセッサーのような機能及び外観である。ここでいう粉砕ミルは、回転刃の高速回転により、生じる高レベルの剪断により液体中の固形物サイズを小さくするために使用される。
本発明で使用する粉砕ミルは、固形物が液体中を浮遊している系において固形物を粉砕するために使用される機械であり、フードプロセッサーのような機能及び外観である。ここでいう粉砕ミルは、回転刃の高速回転により、生じる高レベルの剪断により液体中の固形物サイズを小さくするために使用される。
【0095】
具体的な粉砕ミルは、バッチ式であり、液中に固形物を入れ回転刃によって粉砕することができる機械であれば特に限定されないが、ＩＫＡ社のＭｕｌｔｉＤｒｉｖｅシリーズ、大阪ケミカル社のマイティ―ブレンダーシリーズ、ワーリングシリーズ、ブレンダーシリーズ各種が例示できる。
【0096】
前記湿式破砕機を用いて洗浄剤で破砕することにより、異種プラスチックが積層したプラスチック積層体を単層のフィルムやプラスチック基板に分離することができる。また、プラスチック積層体には、接着剤の他、商品名等の表示や装飾性を付与するための印刷インキ膜を設けている場合が殆どであるため、インキ膜が設けられたプラスチック積層体においては、洗浄剤中でプラスチック積層体を破砕することにより、インキ膜をより効率的に剥離除去することができる。このように、浄剤中でプラスチック積層体を破砕することにより、プラスチック積層体に設けられたインキ膜の剥離除去とプラスチック積層体の単層分離とを同時に行うことができる。そのため、インキ膜が最外層に存在せず、２種以上のプラスチック基材の間にインキ膜を有する積層体構造においても、インキ膜の剥離除去を簡素なプロセスで行える。例えば、食品包装用をはじめとしたプラスチック積層フィルムに最も多く使用されているインキはグラビアインキやフレキソインキであるが、洗浄剤を用いた湿式破砕工程においては、該印刷インキ膜も剥離させることができる。また、積層フィルムにはアルミニウム等の金属の箔や蒸着膜が積層している場合もあるが、本発明においては金属の箔や蒸着膜も剥離あるいは溶解させることができる。
【0097】
（回収設備）
インキ膜を回収する設備や方法は特に限定されるものではない。本発明において、剥離したインキ膜は洗浄剤中に沈降することから、沈降物を取り除く公知の方法を適宜利用できる。具体的には、例えば、濾過機、遠心分離機などを用いることができる。本発明のインキ洗浄剤を用いて剥離したインキ膜の大きさは、インキ膜の剥離工程において使用した剥離設備の条件によって変わるが、洗浄剤に浸漬しただけの条件であると、最長部の平均が例えば１０μｍ以上、１００μｍ以上、さらには１０００μｍ以上の破片となり、沈降している。そのため、１μｍ程度、更にもっと目の粗いフィルターを用いても十分分離可能であり、沈降物の除去を容易に行える。
インキ膜を回収する設備や方法は特に限定されるものではない。本発明において、剥離したインキ膜は洗浄剤中に沈降することから、沈降物を取り除く公知の方法を適宜利用できる。具体的には、例えば、濾過機、遠心分離機などを用いることができる。本発明のインキ洗浄剤を用いて剥離したインキ膜の大きさは、インキ膜の剥離工程において使用した剥離設備の条件によって変わるが、洗浄剤に浸漬しただけの条件であると、最長部の平均が例えば１０μｍ以上、１００μｍ以上、さらには１０００μｍ以上の破片となり、沈降している。そのため、１μｍ程度、更にもっと目の粗いフィルターを用いても十分分離可能であり、沈降物の除去を容易に行える。
【0098】
インキ膜の回収と同時に、プラスチック基材の回収を同時に行ってもよいし、別々に行ってもよい。
【0099】
（インキ膜を有するプラスチック基材）
本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法に用いられるインキ膜を有するプラスチック基材は、プラスチック基材にインキ膜が付着しているものであれば特に限定されるものではない。インキ膜は、例えば、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、オフセット印刷機、インクジェット印刷機等を使用し、有機溶剤型印刷インキ、水性型又は活性エネルギー線硬化型インキを印刷された印刷インキである。複数のインキ種を用いる「多色印刷」のインキ膜であってもよい。
本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法に用いられるインキ膜を有するプラスチック基材は、プラスチック基材にインキ膜が付着しているものであれば特に限定されるものではない。インキ膜は、例えば、グラビア印刷機、フレキソ印刷機、オフセット印刷機、インクジェット印刷機等を使用し、有機溶剤型印刷インキ、水性型又は活性エネルギー線硬化型インキを印刷された印刷インキである。複数のインキ種を用いる「多色印刷」のインキ膜であってもよい。
【0100】
インキの種類は特に限定されるものではなく、本発明のインキ洗浄剤を用いることによりインキの種類を問わずインキ膜を剥離できる。本発明のインキ洗浄剤が水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の併用によりアルカリ性を示す場合は、アルカリに弱い樹脂を含むインキ、例えばインキに使用している樹脂に硝化綿を含むことや、酸化を持つ樹脂を含むことが、より剥離しやすくなるため好ましい。
【0101】
プラスチック基材は、素材、形状など特に限定されるものではなく、また、単層構造であっても、異種プラスチックが積層されたプラスチック積層体であってもよい。
（プラスチック積層体）
本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法に用いられるプラスチック積層体は、少なくとも２以上の層を有するプラスチック積層体であり、プラスチック基板上に、インキ膜、接着剤層、他のプラスチック層等の複数の層がラミネートされた積層体である。このような積層体としては、特に限定なく食品包装用や生活用品に使用されている反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムがあげられるが、もちろん非反応性の接着剤、例えば熱可塑性樹脂接着剤でラミネート接着された積層フィルムや、押し出し積層法で熱融着して得られた積層フィルムも、本発明の分離回収方法で各々の単層フィルムに分離回収することができる。また、シート状や容器形状の積層体であってもよい。
（プラスチック積層体）
本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法に用いられるプラスチック積層体は、少なくとも２以上の層を有するプラスチック積層体であり、プラスチック基板上に、インキ膜、接着剤層、他のプラスチック層等の複数の層がラミネートされた積層体である。このような積層体としては、特に限定なく食品包装用や生活用品に使用されている反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムがあげられるが、もちろん非反応性の接着剤、例えば熱可塑性樹脂接着剤でラミネート接着された積層フィルムや、押し出し積層法で熱融着して得られた積層フィルムも、本発明の分離回収方法で各々の単層フィルムに分離回収することができる。また、シート状や容器形状の積層体であってもよい。
【0102】
また、例えばペットボトルなどの容器には、商品名等の表示や装飾性を付与するために、筒状に形成された積層フィルムであるシュリンクラベルが用いられており、リサイクル時には該シュリンクラベルを消費者がはがして、ペットボトル本体とシュリンクラベルとを別々に廃棄することが多いが、本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法では、ペットボトル本体とシュリンクラベルとが一体となった状態でも、インキ膜を剥離・回収できる。特に、湿式粉破砕機を用いた場合には、インキ剥離と共に、ペットボトル本体からシュリンクラベルを分離し、且つシュリンクラベルを各々の単層フィルムに分離することができる。
【0103】
反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムは、少なくとも２つの樹脂フィルム層または金属箔や蒸着膜層の間に前記反応性接着剤からなる接着剤層を積層されていることが多い。具体的には、該積層フィルムにおいて、樹脂フィルム層を（Ｆ）と表現し、金属箔や蒸着膜層の金属箔層を（Ｍ）と表現し、前記反応性接着剤等の接着剤層を（ＡＤ）と表現すると、積層フィルムの具体的態様として以下の構成が考えられるが、もちろんこれに限定されることはない。
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）、等。
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（Ｍ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｍ）、
（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）／（Ｆ）／（ＡＤ）、等。
【0104】
本発明のインキ膜回収方法、インキ膜剥離方法に用いられるプラスチック積層体は、樹脂フィルム層にインキ膜を有する構成であるが、インキ膜の設けられる場所は特に限定されない。例えば、インキ膜は積層フィルムの最外層に設けられていてもよいし、樹脂フィルム層（Ｆ）と接着剤層（ＡＤ）の間であってもよい。
積層フィルムは、さらに、紙層、酸素吸収層、アンカーコート層、インキ剥離層等を有することもある。
積層フィルムは、さらに、紙層、酸素吸収層、アンカーコート層、インキ剥離層等を有することもある。
【0105】
樹脂フィルム層（Ｆ）は、求められる役割で分類すると、基材フィルム層（Ｆ１）や包装材料を形成する際にヒートシール部位となるシーラント層（Ｆ２）などとして機能する。
【0106】
例えば基材フィルム層（Ｆ１）となる樹脂フィルムとしては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）などのポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム；ナイロン６、ナイロン６，６、メタキシレンアジパミド（Ｎ－ＭＸＤ６）などのポリアミド系フィルム；ポリ乳酸などの生分解性フィルム；ポリアクリロニトリル系フィルム；ポリ（メタ）アクリル系フィルム；ポリスチレン系フィルム；ポリカーボネート系フィルム；エチレン－酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）系フィルム；ポリビニルアルコール系フィルム；ポリ塩化ビニリデン、等のＫコート等、これらの顔料を含むフィルムが挙げられる。これらフィルムにアルミナ、またはシリカ等の蒸着した透明蒸着フィルムも使用してよい。
【0107】
また前記フィルム材料の表面に火炎処理、コロナ放電処理、またはプライマー等のケミカル処理などの各種表面処理が実施されていることもある。
【0108】
シーラント層（Ｆ２）となる可撓性ポリマーフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、イオノマー樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＭＭＡ樹脂、生分解樹脂のフィルムなどが好ましい。汎用名では、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルム、ＶＭＣＰＰ（アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＶＭＬＤＰＥ（アルミ蒸着無低密度ポリエチレンフィルム）フィルム、これらの顔料を含むフィルム等が挙げられる。フィルムの表面には火炎処理、コロナ放電処理、またはプライマー等のケミカル処理などの各種表面処理が実施されていてもよい。
金属箔層（Ｍ）としては、例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄、鉛、錫及びこれらの合金、スチール、ステンレス、アルミニウム等の、展延性に優れた金属の箔があげられる。
金属箔層（Ｍ）としては、例えば金、銀、銅、亜鉛、鉄、鉛、錫及びこれらの合金、スチール、ステンレス、アルミニウム等の、展延性に優れた金属の箔があげられる。
【0109】
紙層としては、天然紙や合成紙などが挙げられる。第１および第２のシーラント層は、上述のシーラント層と同様の材料で形成されていることもある。
他の層には、公知の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、非反応性接着剤層、易接着コート剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤などを含んでいる場合もある。
他の層には、公知の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、非反応性接着剤層、易接着コート剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤などを含んでいる場合もある。
【0110】
本発明のインキ膜回収方法及びインキ膜剥離方法について、具体的態様の一例を述べて詳細に説明する。
【0111】
（工程１：インキ膜の剥離工程）
まず、インキ膜が設けられたプラスチック基材をインキ洗浄剤に浸漬する。浸漬する時間は、６０分以内の範囲であることが多い。なお本発明においては、インキ膜がフィルムから１００％完全に剥離する必要はなく、後述の工程２でフィルムを回収しその後のリサイクル工程において不都合がない程度であれば、ある程度のインキ膜がフィルムに残存していてもよい。具体的には積層フィルムから７５重量％以上のインキ膜が剥離されていればよい。両面活性剤を含有する本発明の洗浄剤を用いることにより、インキ膜の剥離時間を短縮することができるため、インキ膜が剥離されていれば浸漬時間は３０分以内でもよいし、１５分以内でもよいし、１０分以内でもよいし、５分以内でもよい。
まず、インキ膜が設けられたプラスチック基材をインキ洗浄剤に浸漬する。浸漬する時間は、６０分以内の範囲であることが多い。なお本発明においては、インキ膜がフィルムから１００％完全に剥離する必要はなく、後述の工程２でフィルムを回収しその後のリサイクル工程において不都合がない程度であれば、ある程度のインキ膜がフィルムに残存していてもよい。具体的には積層フィルムから７５重量％以上のインキ膜が剥離されていればよい。両面活性剤を含有する本発明の洗浄剤を用いることにより、インキ膜の剥離時間を短縮することができるため、インキ膜が剥離されていれば浸漬時間は３０分以内でもよいし、１５分以内でもよいし、１０分以内でもよいし、５分以内でもよい。
【0112】
工程１において、インキ洗浄剤に浸漬する回数は１回でも数回に分けて行ってもよい。浸漬回数を１回行ったのち、分離したフィルムやインキ膜を回収する工程２を行ってもよいし、浸漬回数を数回行ったのち工程２を行ってもよい。また工程１において複数浸漬を行う場合は、インキ洗浄剤の種類や濃度を変更したりしてもよい。また工程の間に、水洗や水切り、脱水、乾燥など、公知の工程を適宜加えてもよい。
【0113】
工程１において、前述した湿式破砕機や超音波洗浄機を用いてもよい。
【0114】
（工程２：分離したフィルム及びインキ膜の回収工程）
プラスチック基材から分離したインキ膜は、インキ洗浄剤に溶解せずにインキ洗浄剤中で残渣となって沈降している。即ち工程１におけるインキ洗浄剤中には、剥離したフィルムと、印刷インキなどの残渣が浮遊したり沈降したりしている状態となっている。これらを洗浄液から取り出した後、分別して回収する。
プラスチック基材から分離したインキ膜は、インキ洗浄剤に溶解せずにインキ洗浄剤中で残渣となって沈降している。即ち工程１におけるインキ洗浄剤中には、剥離したフィルムと、印刷インキなどの残渣が浮遊したり沈降したりしている状態となっている。これらを洗浄液から取り出した後、分別して回収する。
【0115】
プラスチック基材種の具体的な分別方法の一例としては、例えば、浮上選別において、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン等の比重の軽いプラスチックと（浮物）、ポリオレフィンより比重の重いポリエステル、ナイロン等の縮合合成系フィルム、もしくは剥離したインキ等の重量物を選別し、重量物を取り除く。
例えば、水よりも比重が軽いＰＰ，ＰＥなどは浮遊し、水よりも比重の重いフィルムやインキ膜のみが沈降するため、フローテータなどで比重の軽いフィルムだけを容易に回収することもできる。
例えば、水よりも比重が軽いＰＰ，ＰＥなどは浮遊し、水よりも比重の重いフィルムやインキ膜のみが沈降するため、フローテータなどで比重の軽いフィルムだけを容易に回収することもできる。
【0116】
次に、洗浄脱水工程で回収したプラスチックを洗浄・脱水し、遠心分離で比重の異なるプラスチックを分別する。例えば水に沈む比重１以上の塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート等を含むプラスチック分離物と、塩化ビニル樹脂を含まないポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂を含むプラスチック分離物に分けることができる。
【0117】
さらなる分別は、浮遊分別で使用する液体、例えば水と有機溶剤や塩との配合比率を適宜変更することにより比重を変化させることで可能である。
【0118】
比重分離で荒い分別回収したのちに、プラスチックの固有帯電特性を利用した静電分離などを用いて高度分別をしても良い。
具体的な方法の一例としては、あらかじめ帯電したプラスチック混合物を電圧の印加された平行平板電極間に落下することで分離する方法である。比重分離では分離困難な比重差の小さいプラスチックの組合せも分別することができる。
具体的な方法の一例としては、あらかじめ帯電したプラスチック混合物を電圧の印加された平行平板電極間に落下することで分離する方法である。比重分離では分離困難な比重差の小さいプラスチックの組合せも分別することができる。
【0119】
（工程３：洗浄溶液の回収、再利用）
工程１～２で使用したインキ洗浄剤は、インキ洗浄剤を回収するために濾過機、遠心分離機、限外濾過機から選ばれるいずれか１つ以上の洗浄剤リサイクル機に供給し、固形物や残渣の濃縮物を取り除いたのちに再利用される。工程１～２においてインキ膜の剥離工程、比重分離工程を行いながら、その一方で洗浄剤の再利用工程を連続的に運転し、固形物や残渣の濃縮物をインキ洗浄剤から分離することもできる。
工程１～２で使用したインキ洗浄剤は、インキ洗浄剤を回収するために濾過機、遠心分離機、限外濾過機から選ばれるいずれか１つ以上の洗浄剤リサイクル機に供給し、固形物や残渣の濃縮物を取り除いたのちに再利用される。工程１～２においてインキ膜の剥離工程、比重分離工程を行いながら、その一方で洗浄剤の再利用工程を連続的に運転し、固形物や残渣の濃縮物をインキ洗浄剤から分離することもできる。
【0120】
（工程４：プラスチック分離物の乾燥）
工程２において分離したプラスチック分離物各種を分取後、残留水分を除去するために減圧加熱乾燥、熱風乾燥、加圧圧縮乾燥から選ばれるいずれか１つ以上のフィルム乾燥を行う。これらを組み合わせて使用することができる。工程５でのリサイクルペレットを作製する事前処理として、フィルムの乾燥後もしくは乾燥中にブリケットマシンのような加圧圧縮機を用いてブリケットを作製してもよい。
工程２において分離したプラスチック分離物各種を分取後、残留水分を除去するために減圧加熱乾燥、熱風乾燥、加圧圧縮乾燥から選ばれるいずれか１つ以上のフィルム乾燥を行う。これらを組み合わせて使用することができる。工程５でのリサイクルペレットを作製する事前処理として、フィルムの乾燥後もしくは乾燥中にブリケットマシンのような加圧圧縮機を用いてブリケットを作製してもよい。
【0121】
本発明で使用されるインキ洗浄剤は、両性界面活性剤が存在することでインキの硬化膜をはじめとする種々の種類のインキ膜への濡れ性が向上する。また、インキ膜とプラスチック基材との界面に作用しその密着力を著しく低減させることで、界面剥離を生じさせると推定される。界面剥離を生じさせているので、短時間で効率よく分離回収が行える。また、インキ洗浄剤に、両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤のいずれか一種を含有することで、剥離したインキ膜はインキ洗浄剤に溶解することなく沈降した状態となる。そのため、洗浄工程後に容易にインキ膜の沈降物を回収破棄することができ、インキ洗浄剤は何度でもリサイクルして使用することができる。両性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤のいずれか一種を含有する洗浄剤は、例えばノニオン系界面活性剤等の他の界面活性剤と比較してインキ膜の剥離性に優れると共に格段に早く、また、他の界面活性剤と併用することにより複合ミセルを形成しやすくするために、インキ膜が剥離しやすいと推定される。
【実施例】
【0122】
以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明する。
【0123】
まず、両性界面活性剤を用いた検討を以下に示す。各実施例及び比較例で原料として用いたフィルム、印刷インキ、反応性接着剤を以下に示す。
【0124】
（積層フィルムに使用するフィルム）
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム ２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム ３５ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム ２５ｕｍ
（印刷インキ）
ＩＮＫ１１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ グロッサ ５０７藍 Ｓ２
ＩＮＫ１２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ グロッサ ＢＭ７０９白
ＩＮＫ１３：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ コーラス ５０７原色藍 ＫＴ２
ＩＮＫ１４：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ ファインラップ ＮＴＶ白 ＲＤ－２
ＩＮＫ１５：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ５０７原色藍
ＩＮＫ１６：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ７９４白 Ｓ
（反応性接着剤）
ＡＤ１：溶剤型接着剤 ディックドライ ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤（エーテル系接着剤）
ＡＤ２：無溶剤接着剤 ディックドライ ２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
（積層フィルムの製造方法）
積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表１の組み合わせにより行った。
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム ２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム ３５ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム ２５ｕｍ
（印刷インキ）
ＩＮＫ１１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ グロッサ ５０７藍 Ｓ２
ＩＮＫ１２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ グロッサ ＢＭ７０９白
ＩＮＫ１３：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ コーラス ５０７原色藍 ＫＴ２
ＩＮＫ１４：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ ファインラップ ＮＴＶ白 ＲＤ－２
ＩＮＫ１５：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ５０７原色藍
ＩＮＫ１６：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ７９４白 Ｓ
（反応性接着剤）
ＡＤ１：溶剤型接着剤 ディックドライ ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤（エーテル系接着剤）
ＡＤ２：無溶剤接着剤 ディックドライ ２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
（積層フィルムの製造方法）
積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表１の組み合わせにより行った。
【0125】
（印刷方法）
印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
【0126】
（ラミネート方法）
印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表１に示す積層フィルム「ＬＡＭ１１」～「ＬＡＭ１８」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。
印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表１に示す積層フィルム「ＬＡＭ１１」～「ＬＡＭ１８」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。
【0127】
【表1】
【0128】
積層フィルム「ＬＡＭ１１」～「ＬＡＭ１８」を２ｃｍ×６ｃｍのサイズにカットし試験片を得た。
【0129】
（洗浄剤温度）
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
【0130】
（洗浄工程）
ＰＲＯ１１：ニクニ製 サンカッタ Ｃ１２５Ｈ を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ１２：超音波洗浄機を使用し、２８ｋＨｚで５分間浸漬した。
ＰＲＯ１３：洗浄剤に静かに浸漬した。
ＰＲＯ１４：ＩＫＡ製 ＭｕｌｔｉＤｒｉｖｅ を使用し、２００００ｒｐｍで１分間運転した。
ＰＲＯ１１：ニクニ製 サンカッタ Ｃ１２５Ｈ を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ１２：超音波洗浄機を使用し、２８ｋＨｚで５分間浸漬した。
ＰＲＯ１３：洗浄剤に静かに浸漬した。
ＰＲＯ１４：ＩＫＡ製 ＭｕｌｔｉＤｒｉｖｅ を使用し、２００００ｒｐｍで１分間運転した。
【0131】
（インキ洗浄剤）
水と、表２に示す界面活性剤を０．３重量％と、水酸化ナトリウムを２重量％とを混合して、実施例１～３、６～９と比較例１～６のインキ洗浄剤を調整した。
実施例４及び５においては、界面活性剤１と界面活性剤２をそれぞれ０．１５重量％ずつ用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４及び５のインキ洗浄剤を調整した。
水と、表２に示す界面活性剤を０．３重量％と、水酸化ナトリウムを２重量％とを混合して、実施例１～３、６～９と比較例１～６のインキ洗浄剤を調整した。
実施例４及び５においては、界面活性剤１と界面活性剤２をそれぞれ０．１５重量％ずつ用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４及び５のインキ洗浄剤を調整した。
【0132】
【表2】
【0133】
（積層フィルムからのインキ除去性）
表３～５の結果１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
〇△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
× ：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
なお、○、〇△は実用上問題がない範囲である。
表３～５の結果１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
〇△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
× ：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
なお、○、〇△は実用上問題がない範囲である。
【0134】
（インキ膜の剥離性）
表３～５の結果２は、剥離工程後に洗浄剤を１時間静置した際のインキ膜の溶解もしくは剥離状態を示している。インキ膜の剥離試験後の洗浄剤について、全量１ｕｍフィルター濾過を行い、インキ膜の溶解もしくは剥離状態を評価した。
○ ：剥離したインキ膜は、フィルターで捕捉され、濾液は無色透明である。
× ：溶解したインキ膜は、フィルターでは捕捉できずに、濾液は着色している。
なお、○は実用上問題がない範囲である。
表３～５の結果２は、剥離工程後に洗浄剤を１時間静置した際のインキ膜の溶解もしくは剥離状態を示している。インキ膜の剥離試験後の洗浄剤について、全量１ｕｍフィルター濾過を行い、インキ膜の溶解もしくは剥離状態を評価した。
○ ：剥離したインキ膜は、フィルターで捕捉され、濾液は無色透明である。
× ：溶解したインキ膜は、フィルターでは捕捉できずに、濾液は着色している。
なお、○は実用上問題がない範囲である。
【0135】
【表3】
【0136】
【表4】
【0137】
【表5】
【0138】
実施例１～１７より、両性界面活性剤を用いたＳＵＲ１３又はＳＵＲ１４は、積層フィルム構成であるＬＡＭ１１～１３、１７及び１８でインキ膜剥離をすることができた。また、実施例１４～１６より、２枚のフィルムの間にインキ膜を設けたＬＡＭ１４～１６においても、ＰＲＯ１１によりインキ膜剥離ができた。しかし、両性界面活性剤を含有しない比較例１では、インキ膜を剥離することができなかった。両性界面活性剤を含有しない場合は、比較例２において洗浄剤の温度を７０℃にした場合でもインキ膜を剥離できなかった。
【0139】
実施例８～１７より、両性界面活性剤を用いたＳＵＲ１３は、複数のインキを用いた多色かつ多層印刷のＬＡＭ１１～１６においてもインキ膜を剥離することができた。また、実施例１１及び１２より、ノニオン系界面活性剤を併用した洗浄剤を用いることにより、インキ膜の剥離性が向上して剥離時間を短縮できることがわかった。
【0140】
一方、比較例３～６より、ノニオン系界面活性剤であるＳＵＲ１１及び１２は、結果１に示すようにインキ膜の除去が不十分であったり、あるいは結果２に示すようにフィルターでは捕捉できずに濾液は着色していることから、剥離ができていないことがわかった。本発明のインキ膜洗浄剤を用いることにより、膜を剥離できるので、フィルターを用いて簡便にインキ膜やインキ洗浄剤の回収を行えることがわかった。
【0141】
続いて、カチオン性界面活性剤を用いた検討を以下に示す。
【0142】
（積層フィルムに使用するフィルム）
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム ２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム ３５ｕｍ
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム １２ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム ２５ｕｍ
ＯＰＰ：２軸延伸ポリプロピレンフィルム ２０ｕｍ
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム ３５ｕｍ
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム １２ｕｍ
ＶＭＣＰＰ：アルミ蒸着無延伸ポリプロピレンフィルム ２５ｕｍ
【0143】
（印刷インキ）
ＩＮＫ２１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ コーラス ５０７原色藍 ＫＴ２
ＩＮＫ２２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ ファインラップ ＮＴＶ白 ＲＤ－２とＤＩＣ製硬化剤 ＣＶＬハードナー#10との２液硬化型インキ
ＩＮＫ２３：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ５０７原色藍
ＩＮＫ２４：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ７９４白 ＳとＤＩＣ製硬化剤 ＣＶＬハードナー#10との２液硬化型インキ
ＩＮＫ２１：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ コーラス ５０７原色藍 ＫＴ２
ＩＮＫ２２：ＤＩＣグラフィックス社製グラビアインキ ファインラップ ＮＴＶ白 ＲＤ－２とＤＩＣ製硬化剤 ＣＶＬハードナー#10との２液硬化型インキ
ＩＮＫ２３：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ５０７原色藍
ＩＮＫ２４：ＤＩＣグラフィックス社製 フィナート Ｒ７９４白 ＳとＤＩＣ製硬化剤 ＣＶＬハードナー#10との２液硬化型インキ
【0144】
（反応性接着剤）
ＡＤ１：溶剤型接着剤 ディックドライ ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤（エーテル系接着剤）
ＡＤ２：無溶剤接着剤 ディックドライ ２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
ＡＤ１：溶剤型接着剤 ディックドライ ＬＸ－４０１ＡとＳＰ－６０との２液型接着剤（エーテル系接着剤）
ＡＤ２：無溶剤接着剤 ディックドライ ２Ｋ－ＳＦ－４００ＡとＨＡ－４００Ｂとの２液型接着剤（エステル系接着剤）
【0145】
（積層フィルムの製造方法）
積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表６の組み合わせにより行った。
積層フィルムは、下記印刷方法により対象とするフィルムに印刷後、下記ラミネート方法により対象とするフィルムを貼りあわせて作成した。フィルムの層構成や反応性接着剤、印刷インキの種類は表６の組み合わせにより行った。
【0146】
（印刷方法）
印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
（ラミネート方法）
印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表６に示す積層フィルム「ＬＡＭ２１」～「ＬＡＭ２８」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。
印刷インキであるグラビアインキは、プルーファーを用いて各インキをフィルム「Ｆｉｌｍ１」に展色した。
（ラミネート方法）
印刷インキを展色したフィルム「Ｆｉｌｍ１」の印刷インキの展色面に、反応性接着剤「ＡＤ」をラミネーターで固形分３ｇ／ｍ２の塗膜量になるように塗布し、フィルム「Ｆｉｌｍ２」と貼り合わせた。貼り合わせた積層フィルムは、４０℃で７２時間エージング反応させた。表６に示す積層フィルム「ＬＡＭ２１」～「ＬＡＭ２８」を得た。なお空欄は、構成が存在しないことを示す。
【0147】
【表6】
【0148】
積層フィルム「ＬＡＭ２１」～「ＬＡＭ２８」を２ｃｍ×６ｃｍのサイズにカットし試験片を得た。
【0149】
（洗浄剤温度）
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
剥離工程に用いる洗浄剤の液温は５０℃とした。
【0150】
（洗浄工程）
ＰＲＯ２１：ニクニ製 サンカッタ Ｃ１２５Ｈ を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ２２：ＩＫＡ製 ＭｕｌｔｉＤｒｉｖｅ を使用し、１００００ｒｐｍで１分間運転した。
ＰＲＯ２３：洗浄剤に静かに１５分間浸漬した。
ＰＲＯ２１：ニクニ製 サンカッタ Ｃ１２５Ｈ を使用し、０．１ｍ３／ｍｉｎで圧送した。
ＰＲＯ２２：ＩＫＡ製 ＭｕｌｔｉＤｒｉｖｅ を使用し、１００００ｒｐｍで１分間運転した。
ＰＲＯ２３：洗浄剤に静かに１５分間浸漬した。
【0151】
（インキ洗浄剤）
水と、表７に示す界面活性剤を０．３重量％と、水酸化ナトリウムを２重量％とを混合して、実施例１８～２６と比較例７～９のインキ洗浄剤を調整した。
水と、表７に示す界面活性剤を０．３重量％と、水酸化ナトリウムを２重量％とを混合して、実施例１８～２６と比較例７～９のインキ洗浄剤を調整した。
【0152】
【表7】
【0153】
（積層フィルムからのインキ除去性）
表８～表１０の結果１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し、綿棒を４５°の角度で押し当て５００ｇの力で往復２０回のラビングを行い、乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
○△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
× ：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
表８～表１０の結果１は、積層フィルムからのインキ除去状態を示している。各洗浄工程で積層フィルムを洗浄し、綿棒を４５°の角度で押し当て５００ｇの力で往復２０回のラビングを行い、乾燥したのちに、印刷部のインキ除去性について、光学顕微鏡を用いて撮影された写真の画像処理にて面積を算出し、以下式を用いてインキ除去率を求めることで判定した。
インキ除去率（％）＝（１－洗浄後のインキ付着面積／洗浄前のインキ付着面積）×１００
○：印刷部の１００％が除去。
○△：印刷部の７５～９９％が除去。
△：印刷部もしくは積層部の５０～７４％が除去。
× ：印刷部もしくは積層部の０～４９％が除去。
なお、○、○△は実用上問題がない範囲である。
【0154】
（インキ膜の剥離性）
表３～５の結果２は、洗浄工程後に、洗浄剤中で綿棒を４５°の角度で押し当て５００ｇの力で往復２０回のラビングを行い、ラビング処理後の洗浄剤を１時間静置した際のインキ膜の溶解もしくは剥離状態を示している。インキ膜の剥離試験後の洗浄剤について、全量１ｕｍフィルター濾過を行い、インキ膜の溶解もしくは剥離状態を評価した。
○ ：剥離したインキ膜は、フィルターで捕捉され、濾液は無色透明である。
× ：溶解したインキ膜は、フィルターでは捕捉できずに、濾液は着色している。
なお、○は実用上問題がない範囲である。
表３～５の結果２は、洗浄工程後に、洗浄剤中で綿棒を４５°の角度で押し当て５００ｇの力で往復２０回のラビングを行い、ラビング処理後の洗浄剤を１時間静置した際のインキ膜の溶解もしくは剥離状態を示している。インキ膜の剥離試験後の洗浄剤について、全量１ｕｍフィルター濾過を行い、インキ膜の溶解もしくは剥離状態を評価した。
○ ：剥離したインキ膜は、フィルターで捕捉され、濾液は無色透明である。
× ：溶解したインキ膜は、フィルターでは捕捉できずに、濾液は着色している。
なお、○は実用上問題がない範囲である。
【0155】
【表8】
【0156】
【表9】
【0157】
【表10】
【0158】
実施例１８、１９、２０より、熱硬化型のインキを多色印刷したＬＡＭ２１、２２、２３でもカチオン性界面活性剤ＳＵＲ２４を使用することにより、インキ膜を剥離することができた。実施例２１、２２より、インキ単色印刷したＬＡＭ２７、２８でも、インキ膜を硬化型熱可塑型ともに剥離することができた。また、実施例２３～２６より、２枚のフィルムの間に熱硬化型インキ膜を設けたＬＡＭ２４～２６においても、ＰＲＯ２１又はＰＲＯ２２によりインキ膜剥離ができた。しかし、カチオン性界面活性剤を含有しない比較例７～９では、インキ膜を剥離することができなかった。