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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-22
(45)【発行日】2024-01-30
(54)【発明の名称】液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
(51)【国際特許分類】
G02F 1/1337 20060101AFI20240123BHJP
C08G 73/10 20060101ALI20240123BHJP
【ＦＩ】
G02F1/1337 525
G02F1/1337 530
C08G73/10
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2021505018
(86)(22)【出願日】2020-03-06
(86)【国際出願番号】 JP2020009632
(87)【国際公開番号】W WO2020184424
(87)【国際公開日】2020-09-17
【審査請求日】2023-01-12
(31)【優先権主張番号】P 2019042709
(32)【優先日】2019-03-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003986
【氏名又は名称】日産化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000095
【氏名又は名称】弁理士法人Ｔ．Ｓ．パートナーズ
(74)【代理人】
【識別番号】100082887
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 利春
(74)【代理人】
【識別番号】100181331
【弁理士】
【氏名又は名称】金 鎭文
(74)【代理人】
【識別番号】100183597
【弁理士】
【氏名又は名称】比企野 健
(74)【代理人】
【識別番号】100161997
【弁理士】
【氏名又は名称】横井 大一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100090918
【弁理士】
【氏名又は名称】泉名 謙治
(72)【発明者】
【氏名】片山 雅章
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 加名子
(72)【発明者】
【氏名】高橋 真文
(72)【発明者】
【氏名】保坂 和義
【審査官】廣田 かおり
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－２０３９４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－６９４８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００７／１３９２０７（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｆ １／１３３７
Ｃ０８Ｇ ７３／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤。（Ａ）成分：下記式［１］の化合物
（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する重合体
【化1】
【化2】
【化3】
【請求項2】
前記式［１］の化合物が、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－３］のいずれかである請求項１に記載の液晶配向処理剤。【化4】
【請求項3】
前記重合体が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の液晶配向処理剤。【請求項4】
前記重合体が、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有するジアミンを原料の一部に用いて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドを含む請求項３に記載の液晶配向処理剤。【請求項5】
前記ジアミンが、下記式［２］の構造を有する請求項４に記載の液晶配向処理剤。【化5】
【請求項6】
前記ジアミンが、下記式［２ａ］である請求項５に記載の液晶配向処理剤。【化6】
【請求項7】
前記ジアミンが、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－１２］から選ばれる少なくとも１種である、請求項４～請求項６のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。【化7】
【化8】
【請求項8】
前記重合体が、下記式［３］のテトラカルボン酸成分を原料の一部に用いて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドである請求項４～請求項７のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。【化9】
【化10】
【請求項9】
前記重合体が、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は該式［Ａ１］のアルコキシシランと下記式［Ａ２］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを含む請求項３に記載の液晶配向処理剤。【化11】
【化12】
【請求項10】
前記式［Ａ１］のアルコキシシランが、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、及び３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種であり、前記式［Ａ２］のアルコキシシランが、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、及びテトラブトキシシランから選ばれる少なくとも１種である、請求項９に記載の液晶配向処理剤。
【請求項11】
前記液晶配向処理剤が、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する架橋性化合物をさらに含む、請求項１～請求項１０のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。【請求項12】
前記式［１］の化合物の使用割合が、液晶配向処理剤中のすべての重合体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部である、請求項１～請求項１１のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。【請求項13】
前記重合体が、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する繰り返し単位を有し、該繰り返し単位が重合体を構成する繰り返し単位全体に対して１０～７０モル％含まれる、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。【請求項14】
請求項１～請求項１３のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜。【請求項15】
請求項１４に記載の液晶配向膜を有する液晶表示素子。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液晶表示素子の製造において用いられる液晶配向処理剤、該液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜、及び該液晶配向膜を使用した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【0002】
高分子材料など有機材料からなる膜は、形成の容易さや絶縁性能などが着目され、電子デバイスにおいて、層間絶縁膜や保護膜等として広く用いられている。なかでも、表示デバイスとして良く知られた液晶表示素子では、ポリイミドからなる有機膜が液晶配向膜として使用されている。
液晶配向膜は、液晶の配向状態を制御する目的で使用されるものである。しかしながら、液晶表示素子の高精細化に伴い、液晶表示素子のコントラスト低下や長期使用に伴う表示不良の抑制が求められている。
これらに対して、ポリイミドを用いた液晶配向膜において、液晶配向性を高め、液晶表示画面周辺部に表示不良が生じにくくする手法として、アルコキシシラン化合物を添加した液晶配向処理剤を用いた液晶配向膜が提案されている（例えば特許文献１又は特許文献２参照）。
液晶配向膜は、液晶の配向状態を制御する目的で使用されるものである。しかしながら、液晶表示素子の高精細化に伴い、液晶表示素子のコントラスト低下や長期使用に伴う表示不良の抑制が求められている。
これらに対して、ポリイミドを用いた液晶配向膜において、液晶配向性を高め、液晶表示画面周辺部に表示不良が生じにくくする手法として、アルコキシシラン化合物を添加した液晶配向処理剤を用いた液晶配向膜が提案されている（例えば特許文献１又は特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】日本特開昭６１－１７１７６２号公報
【文献】日本特開平１１－１１９２２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年、スマートフォンや携帯電話などのモバイル用途向けに、液晶表示素子が用いられている。これら用途では、できるだけ多くの表示面を確保するため、液晶表示素子の基板間を接着させるために用いるシール剤の幅を、従来に比べて狭くする必要がある。更に前記理由により、シール剤の描画位置を、シール剤との接着性が弱い液晶配向膜の端部に接した位置、或いは液晶配向膜の上部にすることも求められている。そのため、近年では、従来に比べて、液晶表示素子の基板間の接着が弱い状況となっている。更に、このような場合、高温高湿条件下での使用により、シール剤と液晶配向膜との間から水が混入しやすくなり、液晶表示素子の額縁付近での表示ムラや素子内での気泡の発生、更には、素子の剥がれが起こってしまう。
【0005】
この問題に対して、液晶配向膜とシール剤との密着性を高める手法として、液晶配向処理剤にアルコキシラン化合物を添加する手法がある。しかしながら、アルコキシシラン化合物を液晶配向処理剤中に添加した場合、シール剤と液晶配向膜との接着性を高めることができるが、液晶配向処理剤の保存中にアルコキシ化合物中のアルコキシ基の縮合反応が進行し、液晶配向処理剤の粘度上昇やゲル化物の発生など、液晶配向処理剤の保存安定性が悪くなる問題がある。
【0006】
以上の点から、本発明は、液晶配向処理剤の保存安定性に優れ、液晶表示素子の基板間の接着性（密着性ともいう。）が高く、更には、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる液晶配向膜を提供することを目的とする。加えて、上記の液晶配向膜を有する液晶表示素子、上記の液晶配向膜を提供することのできる液晶配向処理剤を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、前記の目的を達成するため鋭意研究を進めた結果、以下の要旨を有する本発明を完成するに至った。
即ち、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤である。
即ち、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液晶配向処理剤である。
【0008】
（Ａ）成分：下記式［１］の化合物（特定化合物ともいう。）
（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造（特定構造ともいう。）を有する重合体（特定重合体ともいう。）
（Ｂ）成分：下記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造（特定構造ともいう。）を有する重合体（特定重合体ともいう。）
【0009】
【化1】
【0010】
Ｔ１は、下記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔ２は、炭素数２～２４のアルキレン基を示し、前記アルキレン基において、Ｔ１及びＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮ（ＣＨ３）－で置換されていてよい。Ｔｍは、１～２の整数を示す。Ｔｎは、１～２の整数を示す。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
【0011】
【化2】
【0012】
【化3】
【0013】
ＸＡは、水素原子又はベンゼン環を示す。
【発明の効果】
【0014】
本発明の液晶配向処理剤は保存安定性に優れ、それを用いた液晶表示素子は、長時間、高温高湿に曝される過酷な環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる。
本発明により何故に上記の優れた特性を有する液晶表示素子が得られるメカニズムは、必ずしも明らかではないが、ほぼ次のように推定される。
特定化合物は、金属との相互作用が強いリン酸基を有することから、それを含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜は、ＩＴＯ電極などの金属電極との密着性が高くなる。また、特定化合物の前記式［１］中のＴ１の構造は、紫外線や熱により、特定重合体中の特定構造と反応することができる。そのため、金属電極との密着性が高くなる特定化合物を、液晶配向膜のベースとなる特定重合体に化学結合させることができる。それにより、従来のような、金属電極との密着性を高くすることができる低分子の化合物を、液晶配向処理剤に添加する方法に比べて、液晶配向膜と金属電極との密着性を、より高くすることができると考えられる。
また、特定重合体中の特定構造は、紫外線により反応することから、液晶表示素子作製時のシール剤の硬化処理、具体的には紫外線の照射により、シール剤中の重合性化合物の反応基と反応し、液晶配向膜とシール剤との密着性が強固なものとなる。
かくして、特定化合物及び特定重合体を含有する液晶配向処理剤を用いた液晶表示素子は、液晶配向膜を形成後、液晶配向膜と金属電極、及び液晶配向膜とシール剤との密着性が高くなり、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる。そのため、本発明の液晶表示素子は、スマートフォンや携帯電話などの液晶表示素子に用いることができる。
本発明により何故に上記の優れた特性を有する液晶表示素子が得られるメカニズムは、必ずしも明らかではないが、ほぼ次のように推定される。
特定化合物は、金属との相互作用が強いリン酸基を有することから、それを含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜は、ＩＴＯ電極などの金属電極との密着性が高くなる。また、特定化合物の前記式［１］中のＴ１の構造は、紫外線や熱により、特定重合体中の特定構造と反応することができる。そのため、金属電極との密着性が高くなる特定化合物を、液晶配向膜のベースとなる特定重合体に化学結合させることができる。それにより、従来のような、金属電極との密着性を高くすることができる低分子の化合物を、液晶配向処理剤に添加する方法に比べて、液晶配向膜と金属電極との密着性を、より高くすることができると考えられる。
また、特定重合体中の特定構造は、紫外線により反応することから、液晶表示素子作製時のシール剤の硬化処理、具体的には紫外線の照射により、シール剤中の重合性化合物の反応基と反応し、液晶配向膜とシール剤との密着性が強固なものとなる。
かくして、特定化合物及び特定重合体を含有する液晶配向処理剤を用いた液晶表示素子は、液晶配向膜を形成後、液晶配向膜と金属電極、及び液晶配向膜とシール剤との密着性が高くなり、長時間、高温高湿に曝される環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる。そのため、本発明の液晶表示素子は、スマートフォンや携帯電話などの液晶表示素子に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0015】
＜特定化合物＞
特定化合物は、前記式［１］の化合物である。
式［１］中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔｍ及びＴｎは、前記に定義した通りであるが、なかでもそれぞれ、下記のものが好ましい。
Ｔ１は、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］が好ましい。
Ｔ２は、炭素数２～１２のアルキレン基が好ましく、Ｔ１とＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていても良い。
Ｔｍは、１～２の整数が好ましい。Ｔｎは、１～２の整数が好ましい。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
具体的な特定化合物としては、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－３］の化合物が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
特定化合物は、前記式［１］の化合物である。
式［１］中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔｍ及びＴｎは、前記に定義した通りであるが、なかでもそれぞれ、下記のものが好ましい。
Ｔ１は、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］が好ましい。
Ｔ２は、炭素数２～１２のアルキレン基が好ましく、Ｔ１とＯと隣り合わない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されていても良い。
Ｔｍは、１～２の整数が好ましい。Ｔｎは、１～２の整数が好ましい。ただし、Ｔｍ＋Ｔｎは、３である。
具体的な特定化合物としては、下記式［１ａ－１］～式［１ａ－３］の化合物が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
【0016】
【化4】
【0017】
Ｔａはそれぞれ、前記式［１－ａ］又は式［１－ｂ］を示す。Ｔｂはそれぞれ、炭素数２～１８のアルキレン基を示す。Ｔｃは、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。Ｔｄは、炭素数２～１２のアルキレン基を示す。ｐ１はそれぞれ、１～２の整数を示す。ｐ２はそれぞれ、１～２の整数を示す。ただし、ｐ１＋ｐ２は３である。ｐ３は、２～８の整数を示す。
【0018】
より具体的には、ホスマ―Ｍ、ホスマ―ＰＥ、ホスマ―ＰＰ（以上ＤＡＰ社製）、ライトアクリレートＰ－１Ａ（Ｎ）、ライトエステルＰ－１Ｍ（以上共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２及びＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（以上日本化薬社製）が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
特定化合物の使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜と電極との密着性の点から、液晶配向処理剤中のすべての重合体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０５～１０質量部である。特に好ましいのは、０．１～１０質量部である。また、特定化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜特定構造・特定重合体＞
特定構造は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造である。
なかでも、前記式［２－ａ］～式［２－ｃ］、式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］である。特定構造を有する特定重合体としては、特に限定されないが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース又はポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種の重合体が好ましい。より好ましいのは、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンである。
特定構造は、重合体を構成する繰り返し単位に含まれる形態が好ましい。特定構造を含む繰り返し単位は、重合体を構成する繰り返し単位全体に対して、１０～７０モル％含むことが好ましく、より好ましいのは２０～６０モル％含むことである。また、特定構造を有する特定重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
特定重合体にポリイミド前駆体又はポリイミド（総称してポリイミド系重合体ともいう。）を用いる場合、それらは、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドが好ましい。ポリイミド系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
特定化合物の使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜と電極との密着性の点から、液晶配向処理剤中のすべての重合体１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０５～１０質量部である。特に好ましいのは、０．１～１０質量部である。また、特定化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜特定構造・特定重合体＞
特定構造は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造である。
なかでも、前記式［２－ａ］～式［２－ｃ］、式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］である。特定構造を有する特定重合体としては、特に限定されないが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース又はポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種の重合体が好ましい。より好ましいのは、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンである。
特定構造は、重合体を構成する繰り返し単位に含まれる形態が好ましい。特定構造を含む繰り返し単位は、重合体を構成する繰り返し単位全体に対して、１０～７０モル％含むことが好ましく、より好ましいのは２０～６０モル％含むことである。また、特定構造を有する特定重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
特定重合体にポリイミド前駆体又はポリイミド（総称してポリイミド系重合体ともいう。）を用いる場合、それらは、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドが好ましい。ポリイミド系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
【0019】
ポリイミド前駆体は、例えば、下記式［Ａ］の構造を有する。
【0020】
【化5】
【0021】
Ｒ１は、４価の有機基を示す。Ｒ２は、２価の有機基を示す。Ａ１及びＡ２はそれぞれ、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ａ３及びＡ４はそれぞれ、水素原子、炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｎは正の整数を示す。
ジアミン成分としては、分子内に第一級又は第二級のアミノ基を２個有するジアミンであり、テトラカルボン酸成分としては、テトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
ジアミン成分としては、分子内に第一級又は第二級のアミノ基を２個有するジアミンであり、テトラカルボン酸成分としては、テトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
【0022】
ポリイミド系重合体は、下記式［Ｂ］のテトラカルボン酸二無水物と下記式［Ｃ］のジアミンとを原料とすることで、比較的簡便に得られるという理由から、下記式［Ｄ］の繰り返し単位の構造式から成るポリアミド酸又は該ポリアミド酸をイミド化させたポリイミドが好ましい。
【0023】
【化6】
【0024】
Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
【0025】
【化7】
【0026】
Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
【0027】
また、通常の合成手法で、前記で得られた式［Ｄ］の重合体に、式［Ａ］中のＡ１及びＡ２の炭素数１～８のアルキル基、及び式［Ａ］中のＡ３及びＡ４の炭素数１～５のアルキル基又はアセチル基を導入することもできる。
特定構造をポリイミド系重合体に導入する方法としては、特定構造を有するジアミンを原料の一部に用いることが好ましい。特に下記式［２］の構造を有するジアミン（特定ジアミンともいう。）を用いることが好ましい。
特定構造をポリイミド系重合体に導入する方法としては、特定構造を有するジアミンを原料の一部に用いることが好ましい。特に下記式［２］の構造を有するジアミン（特定ジアミンともいう。）を用いることが好ましい。
【0028】
【化8】
【0029】
Ｘ１は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましいのは、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。
Ｘ２は、単結合、炭素数１～１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を有する炭素数６～２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、単結合、炭素数１～１２のアルキレン基、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。より好ましいのは、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基である。
Ｘ３は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましいのは、単結合又は－ＯＣＯ－である。
Ｘ４は前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］のいずれかを示す。なかでも、式［２－ａ］～式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｄ］、式［２－ｅ］又は式［２－ｉ］である。特に好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］又は式［２－ｉ］である。
Ｘｍは、１～４の整数を示す。なかでも、１又は２が好ましい。
Ｘ２は、単結合、炭素数１～１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を有する炭素数６～２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、単結合、炭素数１～１２のアルキレン基、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。より好ましいのは、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基である。
Ｘ３は、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を示す。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－が好ましい。より好ましいのは、単結合又は－ＯＣＯ－である。
Ｘ４は前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］のいずれかを示す。なかでも、式［２－ａ］～式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｄ］、式［２－ｅ］又は式［２－ｉ］である。特に好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］又は式［２－ｉ］である。
Ｘｍは、１～４の整数を示す。なかでも、１又は２が好ましい。
【0030】
特定ジアミンには、下記式［２ａ］のジアミンを用いることが好ましい。
【0031】
【化9】
【0032】
式［２ａ］中、Ｘは、前記式［２］を示す。また、式［２］におけるＸ１～Ｘ４及びＸｍの詳細、及び好ましい組み合わせは、前記式［２］の通りである。
Ｘｎは、１～４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
より具体的な特定ジアミンとしては、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－１２］が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
Ｘｎは、１～４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
より具体的な特定ジアミンとしては、下記式［２ａ－１］～式［２ａ－１２］が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
【0033】
【化10】
【0034】
ｎ１はそれぞれ、１～１２の整数を示す。
【0035】
【化11】
【0036】
ｎ２は、０～１２の整数を示す。ｎ３はそれぞれ、２～１２の整数を示す。
なかでも、式［２ａ－１］、式［２ａ－２］、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］が好ましい。より好ましいのは、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］である。
特定ジアミンの使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜とシール剤との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０～７０モル％が好ましい。より好ましいのは、２０～６０モル％である。また、特定ジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
なかでも、式［２ａ－１］、式［２ａ－２］、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］が好ましい。より好ましいのは、式［２ａ－５］～式［２ａ－７］、式［２ａ－１１］又は式［２ａ－１２］である。
特定ジアミンの使用割合は、液晶表示素子の液晶配向膜とシール剤との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０～７０モル％が好ましい。より好ましいのは、２０～６０モル％である。また、特定ジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【0037】
ポリイミド系重合体を作製するためのジアミン成分としては、特定ジアミン以外のジアミン（その他ジアミンともいう。）を含むこともできる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１６／０７６４１２（２０１６．５．１９公開）の３４頁～３８頁に記載される式［３ａ－１］～式［３ａ－５］のジアミン化合物、同公報の３９頁～４２頁に記載されるその他ジアミン化合物、及び同公報の４２頁～４４頁に記載される式［ＤＡ１］～［ＤＡ１５］のジアミン化合物が挙げられる。これらジアミン成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を混合して使用できる。
ポリイミド系重合体を作製するためのテトラカルボン酸成分としては、下記式［３］のテトラカルボン酸二無水物や、そのテトラカルボン酸誘導体であるテトラカルボン酸、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物（すべてを総称して特定テトラカルボン酸成分ともいう。）を用いることが好ましい。
ポリイミド系重合体を作製するためのテトラカルボン酸成分としては、下記式［３］のテトラカルボン酸二無水物や、そのテトラカルボン酸誘導体であるテトラカルボン酸、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物（すべてを総称して特定テトラカルボン酸成分ともいう。）を用いることが好ましい。
【0038】
【化12】
【0039】
Ｚは下記式［３ａ］～式［３ｌ］のいずれかを示す。
【0040】
【化13】
【0041】
ＺＡ～ＺＤはそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。ＺＥ及びＺＦはそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。
【0042】
式［３］中のＺは、式［３ａ］、式［３ｃ］、式［３ｄ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］、式［３ｋ］又は式［３ｌ］が好ましい。より好ましいのは、式［３ａ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］、式［３ｋ］又は式［３ｌ］である。特に好ましいのは、式［３ａ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］、式［３ｇ］又は式［３ｌ］である。
特定テトラカルボン酸成分の使用割合は、全テトラカルボン酸成分に対して１モル％以上が好ましい。より好ましいのは、５モル％以上である。特に好ましいのは、１０モル％以上である。最も好ましいのは、１０～９０モル％である。
特定テトラカルボン酸成分の使用割合は、全テトラカルボン酸成分に対して１モル％以上が好ましい。より好ましいのは、５モル％以上である。特に好ましいのは、１０モル％以上である。最も好ましいのは、１０～９０モル％である。
【0043】
ポリイミド系重合体には、特定テトラカルボン酸成分以外のその他のテトラカルボン酸成分を用いることができる。その他のテトラカルボン酸成分としては、以下に示すテトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸ジハライド化合物、ジカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の３４頁～３５頁に記載されるその他のテトラカルボン酸成分が挙げられる。
特定テトラカルボン酸成分及びその他のテトラカルボン酸成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を混合して使用できる。
ポリイミド系重合体を合成する方法は、特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１６／０７６４１２（２０１６．５．１９公開）の４６頁～５０頁に記載される方法が挙げられる。
具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の３４頁～３５頁に記載されるその他のテトラカルボン酸成分が挙げられる。
特定テトラカルボン酸成分及びその他のテトラカルボン酸成分は、各特性に応じて、１種又は２種以上を混合して使用できる。
ポリイミド系重合体を合成する方法は、特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１６／０７６４１２（２０１６．５．１９公開）の４６頁～５０頁に記載される方法が挙げられる。
【0044】
ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応は、通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを含む溶媒中で行う。その際に用いる溶媒としては、生成したポリイミド前駆体が溶解するものであれば特に限定されない。
【0045】
具体的には、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド又は１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなどが挙げられる。また、ポリイミド前駆体の溶媒溶解性が高い場合は、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン又は下記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］の溶媒を用いることができる。
【0046】
【化14】
【0047】
Ｄ１及びＤ２は炭素数１～３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１～４のアルキル基を示す。
また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。更に、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲で、前記の溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、更には、生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
ポリイミド前駆体の重合反応においては、ジアミン成分の合計モル数を１．０にした際のテトラカルボン酸成分の合計モル数は、０．８～１．２であることが好ましい。
また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。更に、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲で、前記の溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、更には、生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
ポリイミド前駆体の重合反応においては、ジアミン成分の合計モル数を１．０にした際のテトラカルボン酸成分の合計モル数は、０．８～１．２であることが好ましい。
【0048】
ポリイミドはポリイミド前駆体を閉環させて得られる。このポリイミドにおいては、アミド酸基の閉環率（イミド化率ともいう。）は必ずしも１００％である必要はなく、用途や目的に応じて任意に調整できる。なかでも、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性の点から、３０～８０％が好ましい。より好ましいのは、４０～７０％である。
【0049】
ポリイミド系重合体の分子量は、そこから得られる液晶配向膜の強度、液晶配向膜形成時の作業性及び塗膜性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）法で測定した重量平均分子量で５，０００～１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましいのは、１０，０００～１５０，０００である。
特定重合体にポリシロキサン（ポリシロキサン系重合体ともいう。）を用いる場合、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は該式［Ａ１］のアルコキシシランと下記式［Ａ２］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを用いることが好ましい。
式［Ａ１］のアルコキシシラン：
特定重合体にポリシロキサン（ポリシロキサン系重合体ともいう。）を用いる場合、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は該式［Ａ１］のアルコキシシランと下記式［Ａ２］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを用いることが好ましい。
式［Ａ１］のアルコキシシラン：
【0050】
【化15】
【0051】
Ａ１は、前記式［２－ａ］～式［２－ｉ］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する炭素数２～１２の有機基を示す。なかでも、式［２－ａ］～式［２－ｅ］、式［２－ｈ］又は式［２－ｉ］が好ましい。より好ましいのは、式［２－ａ］、式［２－ｂ］、式［２－ｄ］、式［２－ｅ］又は式［２－ｉ］である。特に好ましいのは、式［２－ａ］又は式［２－ｂ］である。
Ａ２は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
Ａ３は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
Ａ２は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
Ａ３は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
【0052】
ｍは、１又は２の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
ｎは、０～２の整数を示す。
ｐは、０～３の整数を示す。なかでも、１～３が好ましい。より好ましいのは、２又は３である。
ｍ＋ｎ＋ｐは、４である。
式［Ａ１］のアルコキシシランの具体例は、下記が挙げられる。
例えば、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート又は３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートであり、これらを用いることが好ましい。
ｎは、０～２の整数を示す。
ｐは、０～３の整数を示す。なかでも、１～３が好ましい。より好ましいのは、２又は３である。
ｍ＋ｎ＋ｐは、４である。
式［Ａ１］のアルコキシシランの具体例は、下記が挙げられる。
例えば、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３－（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート又は３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートであり、これらを用いることが好ましい。
【0053】
また、式［Ａ１］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
式［Ａ２］のアルコキシシラン：
式［Ａ２］のアルコキシシラン：
【0054】
【化16】
【0055】
Ｂ１は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
Ｂ２は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
ｎは、０～３の整数を示す。
Ｂ２は、炭素数１～５のアルキル基を示す。なかでも、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
ｎは、０～３の整数を示す。
【0056】
式［Ａ２］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２４頁～２５頁に記載される式［２ｃ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。
【0057】
また、式［Ａ２］中、ｎが０であるアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン又はテトラブトキシシランが挙げられ、式［Ａ２］のアルコキシシランとしては、これらのアルコキシシランを用いることが好ましい。
【0058】
式［Ａ２］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【0059】
なかでも、重縮合の反応性やポリシロキサン系重合体の溶媒への溶解性の点から、複数種のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。即ち、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンを用いることが好ましい。その際、式［Ａ１］のアルコキシシランの使用割合は、すべてのアルコキシシラン中、１～７０モル％が好ましい。なかでも、１～５０モル％が好ましい。より好ましいのは、１～３０モル％である。また、式［Ａ２］のアルコキシシランの使用割合は、すべてのアルコキシシラン中、３０～９９モル％が好ましい。なかでも、５０～９９モル％が好ましい。より好ましいのは、７０～９９モル％である。
ポリシロキサン系重合体を重縮合する方法は特に限定されない。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２６頁～２９頁に記載される方法が挙げられる。
ポリシロキサン系重合体を重縮合する方法は特に限定されない。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２６頁～２９頁に記載される方法が挙げられる。
【0060】
ポリシロキサン系重合体を作製する重縮合反応において、式［Ａ１］及び式［Ａ２］のアルコキシシランを複数種用いる場合は、複数種のアルコキシシランをあらかじめ混合した混合物を用いて反応しても、複数種のアルコキシシランを順次添加しながら反応してもよい。
本発明においては、前記方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液をそのまま特定重合体として用いても良いし、必要に応じて、前記の方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、特定重合体として用いても良い。
ポリシロキサン系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
本発明においては、前記方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液をそのまま特定重合体として用いても良いし、必要に応じて、前記の方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、特定重合体として用いても良い。
ポリシロキサン系重合体は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
【0061】
希釈する際に用いる溶媒（添加溶媒ともいう。）は、重縮合反応に用いる溶媒やその他の溶媒であってもよい。この添加溶媒は、ポリシロキサン系重合体が均一に溶解している限りにおいては特に限定されず、１種類又は２種類以上を任意に選択できる。このような添加溶媒としては、前記重縮合反応に用いる溶媒に加え、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。
【0062】
更に、特定重合体にポリシロキサン系重合体とそれ以外の重合体を用いる場合、ポリシロキサン系重合体にそれ以外の重合体を混合する前に、ポリシロキサン系重合体の重縮合反応の際に発生するアルコールを常圧又は減圧で留去しておくことが好ましい。
＜液晶配向処理剤＞
液晶配向処理剤は、特定化合物及び特定重合体を含むものであり、好ましくは、液晶配向膜を形成するための溶液であり、特定化合物、特定重合体及び溶媒を含有する溶液である。その際、特定化合物及び特定重合体には、それぞれ、２種類以上のものを用いることができる。
本発明の液晶配向処理剤における重合体成分の含有量は、形成させようとする液晶配向膜の厚みの設定によって適宜変更することができるが、均一で欠陥のない液晶配向膜を形成させるという点から１重量％以上が好ましく、溶液の保存安定性の点からは１０重量％以下が好ましい。なかでも、２～８重量％が好ましく、３～７重量％が特に好ましい。
＜液晶配向処理剤＞
液晶配向処理剤は、特定化合物及び特定重合体を含むものであり、好ましくは、液晶配向膜を形成するための溶液であり、特定化合物、特定重合体及び溶媒を含有する溶液である。その際、特定化合物及び特定重合体には、それぞれ、２種類以上のものを用いることができる。
本発明の液晶配向処理剤における重合体成分の含有量は、形成させようとする液晶配向膜の厚みの設定によって適宜変更することができるが、均一で欠陥のない液晶配向膜を形成させるという点から１重量％以上が好ましく、溶液の保存安定性の点からは１０重量％以下が好ましい。なかでも、２～８重量％が好ましく、３～７重量％が特に好ましい。
【0063】
液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は、液晶配向処理剤の塗布方法や目的とする膜厚を得るという観点から、適宜選択できる。なかでも、塗布により均一な液晶配向膜を形成するとい観点から、液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は５０～９９．９質量％が好ましい。なかでも、６０～９９質量％が好ましい。より好ましいのは、６５～９９質量％である。
【0064】
液晶配向処理剤に用いる溶媒は、特定化合物及び特定重合体を溶解させる溶媒であれば特に限定されない。なかでも、下記の溶媒（溶媒Ａ類ともいう。）を用いることが好ましい。
【0065】
例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどである。なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンが好ましい。また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
【0066】
特定重合体の溶媒への溶解性が高い場合は、下記の溶媒（溶媒Ｂ類ともいう。）を用いることができる。
【0067】
溶媒Ｂ類の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の５８頁～６０頁に記載される溶媒Ｂ類が挙げられる。なかでも、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン又は前記式［Ｄ１］～式［Ｄ３］が好ましい。
また、これら溶媒Ｂ類を用いる際、液晶配向処理剤の塗布性を改善する目的に、前記溶媒Ａ類のＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンを併用して用いることが好ましい。
また、これら溶媒Ｂ類を用いる際、液晶配向処理剤の塗布性を改善する目的に、前記溶媒Ａ類のＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン又はγ－ブチロラクトンを併用して用いることが好ましい。
【0068】
これら溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤を塗布する際の液晶配向膜の塗膜性や表面平滑性を高めることができるため、特定重合体にポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルを用いた場合、前記溶媒Ａ類と併用して用いることが好ましい。その際、溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１～９９質量％が好ましい。なかでも、１０～９９質量％が好ましい。より好ましいのは、２０～９５質量％である。
液晶配向処理剤には、液晶配向膜の膜強度を高めるために、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物（総称して特定架橋性化合物ともいう。）を導入することが好ましい。その際、これらの基は、化合物中に２個以上有する必要がある。
エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６３頁～６４頁に記載されるエポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物が挙げられる。
液晶配向処理剤には、液晶配向膜の膜強度を高めるために、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物（総称して特定架橋性化合物ともいう。）を導入することが好ましい。その際、これらの基は、化合物中に２個以上有する必要がある。
エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６３頁～６４頁に記載されるエポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物が挙げられる。
【0069】
オキセタン基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の５８頁～５９頁に掲載される式［４ａ］～式［４ｋ］の架橋性化合物が挙げられる。
【0070】
シクロカーボネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１２／０１４８９８（２０１２．２．２公開）の７６頁～８２頁に掲載される式［５－１］～式［５－４２］の架橋性化合物が挙げられる。
【0071】
ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６５頁～６６頁に記載されるメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体、及び国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６２頁～６６頁に掲載される、式［６－１］～式［６－４８］の架橋性化合物が挙げられる。
【0072】
液晶配向処理剤における特定架橋性化合物の使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～１００質量部が好ましい。より好ましいのは、架橋反応が進行し、目的の効果を発現させるため、０．１～５０質量部である。特に好ましいのは、１～３０質量部である。
液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、液晶配向処理剤を塗布した際の液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。更に、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、又はノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁に記載される界面活性剤が挙げられる。また、その使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．０１～２質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０１～１質量部である。
液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、液晶配向処理剤を塗布した際の液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。更に、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、又はノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁に記載される界面活性剤が挙げられる。また、その使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．０１～２質量部が好ましい。より好ましいのは、０．０１～１質量部である。
【0073】
液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁～６９頁に記載される化合物が挙げられる。また、その使用割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部が好ましい。より好ましいのは、１～２０質量部である。
【0074】
液晶配向処理剤には、前記以外の化合物の他に、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
＜液晶配向膜・液晶表示素子＞
液晶配向処理剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、液晶配向膜として用いることができる。また、垂直配向用途などの場合では配向処理なしでも液晶配向膜として用いることができる。
＜液晶配向膜・液晶表示素子＞
液晶配向処理剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、液晶配向膜として用いることができる。また、垂直配向用途などの場合では配向処理なしでも液晶配向膜として用いることができる。
【0075】
この際に用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板、ポリカーボネート基板、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板、更には、それらのフィルムを用いることができる。また、プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ電極、ＩＺＯ（Indium Zinc Oxide）電極及びＩＧＺＯ（Indium Gallium Zinc Oxide）電極などの金属電極、及び有機導電膜などが形成された基板を用いることが好ましい。また、反射型の液晶表示素子とする場合には、片側の基板のみにならば、シリコンウエハやアルミニウムなどの金属や誘電体多層膜が形成された基板を使用できる。
【0076】
液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷又はインクジェット法などで行う方法が一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法又はスプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
【0077】
液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブン又はＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、液晶配向処理剤に用いる溶媒に応じて、３０～３００℃、好ましくは３０～２５０℃の温度で溶媒を蒸発させて液晶配向膜とすることができる。
焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５～３００ｎｍ、より好ましくは１０～２００ｎｍである。
液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の液晶配向膜をラビング又は偏光紫外線照射などで処理する。
液晶表示素子に用いる液晶は、特に限定されないが、例えば、ネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶を用いることができる。その際、液晶表示素子の方式に応じて、正又は負の誘電異方性を有する液晶を選択できる。また、液晶中に二色性染料を溶解させてゲストホスト型の液晶表示素子とすることもできる。
焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５～３００ｎｍ、より好ましくは１０～２００ｎｍである。
液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の液晶配向膜をラビング又は偏光紫外線照射などで処理する。
液晶表示素子に用いる液晶は、特に限定されないが、例えば、ネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶を用いることができる。その際、液晶表示素子の方式に応じて、正又は負の誘電異方性を有する液晶を選択できる。また、液晶中に二色性染料を溶解させてゲストホスト型の液晶表示素子とすることもできる。
【0078】
液晶の注入方法は、特に限定されないが、例えば、次の方法が挙げられる。即ち、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の４片を、一部分を除いてシール剤を塗布し、その後、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片側の基板を貼り合わせた空セルを作製する。そして、シール剤が塗布されていない場所から液晶を減圧注入して、液晶注入セルを得る方法が挙げられる。更に、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の上にＯＤＦ（One Drop Filling）法やインクジェット法などで、液晶を滴下し、その後、もう片側の基板を貼り合わせて、液晶注入セルを得る方法も挙げられる。
【0079】
液晶表示素子のギャップ制御の方法は、特に限定されないが、例えば、液晶中に目的とする大きさのスペーサーを導入する方法、目的とする大きさのカラムスペーサーを有する基板上に塗布する方法、目的とする大きさのカラムスペーサーを含む液晶を用いる方法などが挙げられる。
【0080】
液晶表示素子のギャップの大きさは、１～１００μｍが好ましい。より好ましいのは、１～５０μｍである。特に好ましいのは、２～３０μｍである。ギャップが小さすぎると、液晶表示素子のコントラストが低下し、大きすぎると、素子の駆動電圧が高くなる。
【実施例】
【0081】
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。
以下で用いる略語は下記の通りである。
「特定化合物」
Ｔ１：ホスマ―ＰＥ（ＤＡＰ社製）
Ｔ２：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（日本化薬社製）
「ポリイミド系重合体に用いる化合物類」
＜特定ジアミン＞
以下で用いる略語は下記の通りである。
「特定化合物」
Ｔ１：ホスマ―ＰＥ（ＤＡＰ社製）
Ｔ２：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（日本化薬社製）
「ポリイミド系重合体に用いる化合物類」
＜特定ジアミン＞
【0082】
【化17】
【0083】
＜その他ジアミン＞
【0084】
【化18】
【0085】
＜テトラカルボン酸成分＞
【0086】
【化19】
【0087】
「ポリシロキサン系重合体に用いる化合物類」
Ｅ１：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Ｅ２：テトラエトキシシラン
Ｅ１：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Ｅ２：テトラエトキシシラン
【0088】
【化20】
【0089】
「架橋性化合物」
【0090】
【化21】
【0091】
「溶媒」
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＮＥＰ：Ｎ－エチル－２－ピロリドン
ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＥＣＳ：エチレングリコールモノエチルエーテル
ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
「ポリイミド系重合体の分子量測定」
常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１）（昭和電工社製）、カラム（ＫＤ－８０３，ＫＤ－８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用いて、以下のようにして測定した。
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＮＥＰ：Ｎ－エチル－２－ピロリドン
ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＥＣＳ：エチレングリコールモノエチルエーテル
ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
「ポリイミド系重合体の分子量測定」
常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１）（昭和電工社製）、カラム（ＫＤ－８０３，ＫＤ－８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用いて、以下のようにして測定した。
【0092】
カラム温度：５０℃
溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム一水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
流速：１．０ｍｌ／分
検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ 標準ポリエチレンオキサイド（分子量；約９００,０００、１５０,０００、１００,０００及び３０，０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量；約１２,０００、４,０００及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。
「ポリイミド系重合体のイミド化率の測定」
ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲ（核磁気共鳴）サンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６，０．０５質量％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍＬ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム一水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
流速：１．０ｍｌ／分
検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ 標準ポリエチレンオキサイド（分子量；約９００,０００、１５０,０００、１００,０００及び３０，０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量；約１２,０００、４,０００及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。
「ポリイミド系重合体のイミド化率の測定」
ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲ（核磁気共鳴）サンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６，０．０５質量％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍＬ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
【0093】
イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
（ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。）
「ポリイミド系重合体の合成」
＜合成例１＞
Ｃ２（１．１２ｇ，４．４８ｍｏｌ）、Ａ１（２．４３ｇ，９．１９ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．５０ｇ，４．６２ｍｍｏｌ）及びＢ２（２．６３ｇ，９．１８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．４ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（３．５０ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量（Ｍｎともいう。）は２４，２００、重量平均分子量（Ｍｗともいう。）は７８，５００であった。
＜合成例２＞
合成例１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は６２％であり、Ｍｎは２１，５００、Ｍｗは４９，２００であった。
＜合成例３＞
Ｃ２（１．８７ｇ，７．４７ｍｏｌ）、Ａ１（３．０５ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）及びＢ３（２．９３ｇ，７．７０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．１ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．２０ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（３）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，１００、Ｍｗは６８，２００であった。
＜合成例４＞
合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（４）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、Ｍｎは１７，９００、Ｍｗは４３，２００であった。
＜合成例５＞
Ｃ２（１．１１ｇ，４．４４ｍｏｌ）、Ａ２（０．９３ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．２５ｇ，２．３１ｍｍｏｌ）及びＢ３（１．７３ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）をＮＥＰ（１０．６ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（１．３０ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）とＮＥＰ（５．３１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（５）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２２，９００、Ｍｗは７１，２００であった。
＜合成例６＞
Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ１（０．５６ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）、Ａ２（０．４３ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）及びＢ２（１．８２ｇ，６．３６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．３ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（６）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，２００、Ｍｗは５４，４００であった。
＜合成例７＞
Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ２（１．７２ｇ，８．４６ｍｍｏｌ）及びＢ４（１．０４ｇ，２．１１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．２ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（７）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１７，１００、Ｍｗは４６，８００であった。
＜合成例８＞
窒素雰囲気下、Ａ１（０．５１ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．３１ｇ，２．８７ｍｍｏｌ）、Ｂ２（１．３９ｇ，４．８５ｍｍｏｌ）、ピリジン（１．８８ｇ）及びＮＭＰ（１５．１ｇ）を加え、撹拌して溶解させ、Ｃ４（２．８０ｇ，９．４３ｍｍｏｌ）を加え、１５℃で１５時間反応させた。その後、アクリロイルクロリド（０．０４ｇ）を加え、１５℃で４時間反応させた。この反応溶液を水（５００ｇ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をイソプロピルアルコールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥してポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）を得た。このポリアミド酸アルキルエステルのＭｎは１８，５００、Ｍｗは４０，１００であった。
＜合成例９＞
Ｃ２（１．３１ｇ，５．２４ｍｏｌ）、Ｂ１（１．７５ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＢ２（３．０８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．５ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（４．１０ｇ，２０．９ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（９）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２７，５００、Ｍｗは８４，１００であった。
＜合成例１０＞
合成例９の手法で得られたポリアミド酸溶液（９）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１０）を得た。このポリイミドのイミド化率は６１％であり、Ｍｎは２３，０００、Ｍｗは５３，１００であった。
＜合成例１１＞
Ｃ２（２．３０ｇ，９．１９ｍｏｌ）、Ｂ１（１．５３ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）及びＢ３（３．６０ｇ，９．４６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．３ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．７０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２１，９００、Ｍｗは７０，９００であった。
＜合成例１２＞
合成例１１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５６％であり、Ｍｎは１８，９００、Ｍｗは４６，１００であった。
合成例で得られたポリイミド系重合体を表１に示す。
（ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。）
「ポリイミド系重合体の合成」
＜合成例１＞
Ｃ２（１．１２ｇ，４．４８ｍｏｌ）、Ａ１（２．４３ｇ，９．１９ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．５０ｇ，４．６２ｍｍｏｌ）及びＢ２（２．６３ｇ，９．１８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．４ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（３．５０ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量（Ｍｎともいう。）は２４，２００、重量平均分子量（Ｍｗともいう。）は７８，５００であった。
＜合成例２＞
合成例１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は６２％であり、Ｍｎは２１，５００、Ｍｗは４９，２００であった。
＜合成例３＞
Ｃ２（１．８７ｇ，７．４７ｍｏｌ）、Ａ１（３．０５ｇ，１１．５ｍｍｏｌ）及びＢ３（２．９３ｇ，７．７０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．１ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．２０ｇ，１１．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（３）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，１００、Ｍｗは６８，２００であった。
＜合成例４＞
合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（４）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、Ｍｎは１７，９００、Ｍｗは４３，２００であった。
＜合成例５＞
Ｃ２（１．１１ｇ，４．４４ｍｏｌ）、Ａ２（０．９３ｇ，４．５７ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．２５ｇ，２．３１ｍｍｏｌ）及びＢ３（１．７３ｇ，４．５５ｍｍｏｌ）をＮＥＰ（１０．６ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（１．３０ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）とＮＥＰ（５．３１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（５）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２２，９００、Ｍｗは７１，２００であった。
＜合成例６＞
Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ１（０．５６ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）、Ａ２（０．４３ｇ，２．１２ｍｍｏｌ）及びＢ２（１．８２ｇ，６．３６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．３ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（６）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２０，２００、Ｍｗは５４，４００であった。
＜合成例７＞
Ｃ３（２．３０ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）、Ａ２（１．７２ｇ，８．４６ｍｍｏｌ）及びＢ４（１．０４ｇ，２．１１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１５．２ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（７）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１７，１００、Ｍｗは４６，８００であった。
＜合成例８＞
窒素雰囲気下、Ａ１（０．５１ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．３１ｇ，２．８７ｍｍｏｌ）、Ｂ２（１．３９ｇ，４．８５ｍｍｏｌ）、ピリジン（１．８８ｇ）及びＮＭＰ（１５．１ｇ）を加え、撹拌して溶解させ、Ｃ４（２．８０ｇ，９．４３ｍｍｏｌ）を加え、１５℃で１５時間反応させた。その後、アクリロイルクロリド（０．０４ｇ）を加え、１５℃で４時間反応させた。この反応溶液を水（５００ｇ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をイソプロピルアルコールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥してポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）を得た。このポリアミド酸アルキルエステルのＭｎは１８，５００、Ｍｗは４０，１００であった。
＜合成例９＞
Ｃ２（１．３１ｇ，５．２４ｍｏｌ）、Ｂ１（１．７５ｇ，１６．２ｍｍｏｌ）及びＢ２（３．０８ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．５ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（４．１０ｇ，２０．９ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（９）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２７，５００、Ｍｗは８４，１００であった。
＜合成例１０＞
合成例９の手法で得られたポリアミド酸溶液（９）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４０ｇ）及びピリジン（１．５５ｇ）を加え、６０℃で２時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１０）を得た。このポリイミドのイミド化率は６１％であり、Ｍｎは２３，０００、Ｍｗは５３，１００であった。
＜合成例１１＞
Ｃ２（２．３０ｇ，９．１９ｍｏｌ）、Ｂ１（１．５３ｇ，１４．１ｍｍｏｌ）及びＢ３（３．６０ｇ，９．４６ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．３ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｃ１（２．７０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）を得た。このポリアミド酸のＭｎは２１，９００、Ｍｗは７０，９００であった。
＜合成例１２＞
合成例１１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１１）（２０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．３５ｇ）及びピリジン（１．５０ｇ）を加え、６０℃で１．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（１２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５６％であり、Ｍｎは１８，９００、Ｍｗは４６，１００であった。
合成例で得られたポリイミド系重合体を表１に示す。
【0094】
【表1】
【0095】
＊１：ポリアミド酸。
＊２：ポリアミド酸アルキルエステル。
「ポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１３＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ１（７．４５ｇ）、Ｅ２（３３．６ｇ）及びＥ３（４．１０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（０．７０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。
＜合成例１４＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２５．４ｇ）、Ｅ１（１９．９ｇ）、Ｅ２（２１．１ｇ）及びＥ３（８．２０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣ（１２．７ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（１．１０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。
合成例で得られたポリシロキサン系重合体を表２に示す。
＊２：ポリアミド酸アルキルエステル。
「ポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１３＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ１（７．４５ｇ）、Ｅ２（３３．６ｇ）及びＥ３（４．１０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（０．７０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。
＜合成例１４＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２５．４ｇ）、Ｅ１（１９．９ｇ）、Ｅ２（２１．１ｇ）及びＥ３（８．２０ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、ＥＣ（１２．７ｇ）、水（１０．８ｇ）及び触媒として蓚酸（１．１０ｇ）を混合して調製しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、さらに２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。
合成例で得られたポリシロキサン系重合体を表２に示す。
【0096】
【表2】
【0097】
「液晶配向処理剤の製造」
下記する実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２では、液晶配向処理剤の製造例を記載する。また、この液晶配向処理剤は、評価のためにも使用される。
下記する実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２では、液晶配向処理剤の製造例を記載する。また、この液晶配向処理剤は、評価のためにも使用される。
【0098】
得られた液晶配向処理剤を、表３及び表４に示す。
「液晶配向処理剤の保存安定性試験」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を用いて、保存安定性試験を行った。具体的には、液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、－１５℃で７２時間保管した。その後、目視観察にて、液晶配向処理剤中の濁りや析出物の発生を確認した。その結果、実施例及び比較例のすべての液晶配向処理剤は、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
「密着性の評価」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、純水で洗浄した１００×１００ｍｍのＩＴＯ電極付きＰＥＴ基板（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、厚さ：０．１ｍｍ）のＩＴＯ面上にスピンコートにて塗布をし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。この液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、それぞれ、１００×２０ｍｍ（縦×横）の大きさに切り取った。
「液晶配向処理剤の保存安定性試験」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を用いて、保存安定性試験を行った。具体的には、液晶配向処理剤を細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、－１５℃で７２時間保管した。その後、目視観察にて、液晶配向処理剤中の濁りや析出物の発生を確認した。その結果、実施例及び比較例のすべての液晶配向処理剤は、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
「密着性の評価」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、純水で洗浄した１００×１００ｍｍのＩＴＯ電極付きＰＥＴ基板（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、厚さ：０．１ｍｍ）のＩＴＯ面上にスピンコートにて塗布をし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。この液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、それぞれ、１００×２０ｍｍ（縦×横）の大きさに切り取った。
【0099】
次に、一方の基板の液晶配向膜面に６μｍのスペーサーを塗布し、もう一方の基板の液晶配向膜面上には、シール剤（７２３Ｋ１）（協立化学産業社製）を塗布し、これらの基板の液晶配向膜面が向き合うように貼り合わせを行った。その際、シール剤の塗布量は、貼り合わせ後のシール剤の面積が５×５０ｍｍ（縦×横）になるように調整した。その後、貼り合わせ後の基板に、照度２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、３６５ｎｍの波長換算で３Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、その後、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で６０分間加熱処理をして、密着性の評価用のセルを作製した。
【0100】
密着性の評価は、卓上型精密万能試験機（ＡＧＳ－Ｘ ５００Ｎ）（島津製作所社製）を用いて行った。具体的には、得られたセルの上下の端の部分を固定した後、上下方向に引っ張った際の破断強度（Ｎ）を測定した。評価は、破断強度の値が大きいものほど密着性に優れる、即ち、本評価に優れるとした。
【0101】
表５及び表６中に、結果を示す。
「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水及びＩＰＡにて洗浄を行ったＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間、熱循環型クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。
「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」
実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過し、純水及びＩＰＡにて洗浄を行ったＩＴＯ電極付き基板（縦４０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて１２０℃で２分間、熱循環型クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。
【0102】
次に、実施例１、実施例２、実施例７、実施例９、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６、比較例９及び比較例１０で得られた基板に関して、基板の液晶配向膜面をロール径が１２０ｍｍのラビング装置で、レーヨン布を用いて、ロール回転数が５００ｒｐｍ、ロール進行速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ、押し込み量が０．３ｍｍの条件でラビング処理した。それ以外は、ラビング処理を行わなかった。
【0103】
その後、ラビング処理後又はラビング未処理の基板を２枚用意し、一方の基板の液晶配向膜面に４μｍのスペーサーを塗布し、もう一方の基板の４辺の液晶配向膜面上には、シール剤（ＸＮ－１５００Ｔ）（協立化学産業社製）を塗布し、これらの基板の液晶配向膜面が向き合うように貼り合わせを行った。その際、それぞれの基板のラビング方向が逆方向になるように貼り合わせた。次に、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で９０分間加熱処理をして、空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって液晶を注入し、注入口を封止して液晶セルを得た。なお、実施例１、実施例２、実施例７、実施例９、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６、比較例９及び比較例１０では、液晶にポジ型液晶（ＭＬＣ－２００３）（メルク社製）を用い、実施例３～実施例６、実施例８、実施例１０、実施例１１、比較例３、比較例４、比較例７、比較例８、比較例１１及び比較例１２では、液晶にネガ型液晶（ＭＬＣ－６６０８）（メルク社製）を用いた。
【0104】
偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ＷＰＯＬ）（ニコン社製）による観察より、実施例及び比較例で得られたすべての液晶セルとも、均一な液晶配向性を示していることを確認した。
【0105】
その後、液晶セルを温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に４８時間保管し、液晶セルの剥離と気泡の有無を確認した。具体的には、液晶セルの剥離（液晶配向膜とシール剤との間、及び液晶配向膜とＩＴＯ電極との間で剥がれている状態）が起こっていないもの、及び液晶セル内に気泡が発生していないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。その際、実施例５及び実施例６においては、前記の標準試験に加え、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に９６時間保管した後の確認も行った。なお、評価方法は前記と同様である。
【0106】
表５及び表６中に、結果を示す。
＜実施例１＞
合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例２＞
合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例３＞
合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例４＞
合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例５＞
合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例６＞
合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例７＞
合成例６で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（６）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．０８ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＰＢ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例８＞
合成例７で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（７）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｔ２（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１９．９ｇ）及びＢＣＳ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例９＞
合成例８で得られたポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、４０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．０８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１０＞
合成例１３で得られたポリシロキサン溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０４ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＢＣＳ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１１＞
合成例１４で得られたポリシロキサン溶液（２）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．０６ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＰＢ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１＞
合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例２＞
合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例３＞
合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例４＞
合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例５＞
合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例６＞
合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例７＞
合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例８＞
合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例９＞
合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１０＞
合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１１＞
合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１２＞
合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２＞
前記液晶配向処理剤（１）～（２３）を用いて、前記条件で、「密着性の評価」及び「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」を行った。
＜実施例１＞
合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例２＞
合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例３＞
合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例４＞
合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例５＞
合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例６＞
合成例５で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（５）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．１３ｇ）、ＮＥＰ（１６．０ｇ）及びＰＢ（１５．７ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例７＞
合成例６で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（６）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．０８ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＰＢ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例８＞
合成例７で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（７）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０８ｇ）、Ｔ２（０．０８ｇ）、Ｋ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１９．９ｇ）及びＢＣＳ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例９＞
合成例８で得られたポリアミド酸アルキルエステル粉末（８）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、４０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１３ｇ）、Ｋ１（０．０８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１０＞
合成例１３で得られたポリシロキサン溶液（１）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．０４ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＢＣＳ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１１＞
合成例１４で得られたポリシロキサン溶液（２）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．０６ｇ）、ＥＣＳ（２．４８ｇ）及びＰＢ（７．５２ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１＞
合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例２＞
合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例３＞
合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例４＞
合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例５＞
合成例９で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（９）（１０．０ｇ）に、Ｔ１（０．１３ｇ）、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例６＞
合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ１（０．１３ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例７＞
合成例１１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１１）（１０．０ｇ）に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例８＞
合成例１２で得られたポリイミド粉末（１２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、Ｔ２（０．１８ｇ）、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（１９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例９＞
合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．８ｇ）及びＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１０＞
合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（３１．３ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（７．８３ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１１＞
合成例３で得られた樹脂固形分濃度２５質量％のポリアミド酸溶液（３）（１０．０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．０ｇ）及びＢＣＳ（１５．６ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜比較例１２＞
合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．５０ｇ）に、ＮＭＰ（２３．５ｇ）を加え、６０℃で２４時間撹拌して溶解させた。この溶液に、ＢＣＳ（３．９２ｇ）及びＰＢ（１１．８ｇ）を加え、２５℃で１５時間撹拌して、液晶配向処理剤（２３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
＜実施例１～実施例１１及び比較例１～比較例１２＞
前記液晶配向処理剤（１）～（２３）を用いて、前記条件で、「密着性の評価」及び「液晶表示素子の作製及び恒温恒湿耐性の評価」を行った。
【0107】
【表3】
【0108】
【表4】
【0109】
＊３：括弧内の数値は重合体１００質量部に対する特定化合物の導入量（質量部）を示す。
＊４：括弧内の数値は重合体１００質量部に対する架橋性化合物の導入量（質量部）を示す。
＊４：括弧内の数値は重合体１００質量部に対する架橋性化合物の導入量（質量部）を示す。
【0110】
【表5】
【0111】
【表6】
【0112】
＊５：素子内に極少量の気泡が見られた。
＊６：素子内に気泡が見られた（＊５よりも多い）。
＊７：素子内に多くの気泡が見られた（＊６よりも多い）。
＊６：素子内に気泡が見られた（＊５よりも多い）。
＊７：素子内に多くの気泡が見られた（＊６よりも多い）。
【0113】
前記の結果からわかるように、特定化合物及び特定重合体を含有する液晶配向処理剤を用いた実施例は、それらを含まない、或いはどちらか一方のみを含む液晶配向処理剤の比較例に比べて、密着性に優れ、かつ、液晶セルを高温高湿下で長期間保管しても、液晶セルの剥離が起こらなかった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１と比較例１、比較例５及び比較例９との比較、実施例２と比較例２、比較例６及び比較例１０との比較、実施例３と比較例３、比較例７及び比較例１１との比較、及び実施例４と比較例４、比較例８及び比較例１２との比較である。
【0114】
また、液晶配向処理剤中に架橋性化合物を導入した場合、強調試験において、液晶セル内に気泡は発生しなかった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例５と実施例６との比較である。
さらに、液晶配向処理剤の保存安定性試験では、すべての実施例において、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
さらに、液晶配向処理剤の保存安定性試験では、すべての実施例において、濁りや析出物が見られず、均一な溶液であった。
【産業上の利用可能性】
【0115】
特定の構造を有する化合物及び特定構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いることで、液晶表示素子の基板間の接着性が高く、更には、長時間、高温高湿に曝される過酷な環境においても、液晶表示素子内の気泡の発生や素子の剥がれを抑制することができる液晶表示素子が得られる。そのため、スマートフォンや携帯電話などの液晶表示素子に、好適に用いることができる。
【0116】
なお、２０１９年３月８日に出願された日本特許出願２０１９－０４２７０９号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。