特許 7425451 永久磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-23

(45)【発行日】2024-01-31

(54)【発明の名称】永久磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01F 1/047 20060101AFI20240124BHJP

   H01F 41/02 20060101ALI20240124BHJP

   B22F 1/00 20220101ALI20240124BHJP

   B22F 3/00 20210101ALI20240124BHJP

   C22C 22/00 20060101ALI20240124BHJP

【ＦＩ】

H01F1/047

H01F41/02 G

B22F1/00 Y

B22F3/00 F

C22C22/00

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2022514550

(86)(22)【出願日】2021-09-10

(86)【国際出願番号】 JP2021033394

(87)【国際公開番号】W WO2022065089

(87)【国際公開日】2022-03-31

【審査請求日】2022-03-03

(31)【優先権主張番号】P 2020160621

(32)【優先日】2020-09-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2021042837

(32)【優先日】2021-03-16

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】504157024

【氏名又は名称】国立大学法人東北大学

(73)【特許権者】

【識別番号】000005083

【氏名又は名称】株式会社プロテリアル

(74)【代理人】

【識別番号】100101683

【弁理士】

【氏名又は名称】奥田 誠司

(74)【代理人】

【識別番号】100155000

【弁理士】

【氏名又は名称】喜多 修市

(72)【発明者】

【氏名】貝沼 亮介

(72)【発明者】

【氏名】大森 俊洋

(72)【発明者】

【氏名】許 ▲キョウ▼

(72)【発明者】

【氏名】橋本 直樹

(72)【発明者】

【氏名】槙 智仁

【審査官】久保田 昌晴

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０６９９７８００（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開昭５３－２８０１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６３－１０４４０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特公昭４１－２１９６５（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特公昭３７－２４５４（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特公昭３８－１０００７（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特公昭３９－２３６２（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特開昭５４－３８２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平５－２１２１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第４３４２６０８（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｆ １／０４７、１／０８、４１／０２

Ｂ２２Ｆ １／００、３／００、９／０４

Ｃ２２Ｃ １／０４、２２／００

Ｃ２２Ｆ １／００、１／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、
を含み、Ｃが０．８原子％以下（０原子％を含む）であり、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上である永久磁石用合金。

【請求項2】

Ｃが０．５原子％以下（０原子％を含む）である請求項１に記載の永久磁石用合金。

【請求項3】

Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、
を含む、請求項１又は請求項２に記載の永久磁石用合金。

【請求項4】

Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、
を含む、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の永久磁石用合金。

【請求項5】

Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ及びＣの含有量が合計で１００原子％（但し、不可避的不純物は含有してもよい）である、請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の永久磁石用合金。

【請求項6】

Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、
を含む永久磁石用合金となるように第一合金を準備する第一工程と、
前記第一合金を真空中又は不活性ガス中で３００℃以上、７５０℃以下で熱処理し、第二合金を得る第二工程と、
を含み、
前記第一工程では、Ｃを０．８原子％以下（０原子％を含む）含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する、永久磁石用合金の製造方法。

【請求項7】

前記第一工程では、Ｃを０．５原子％以下（０原子％を含む）含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する、請求項６に記載の永久磁石用合金の製造方法。

【請求項8】

前記第一工程では、
Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、
を含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する、請求項６又は請求項７に記載の永久磁石用合金の製造方法。

【請求項9】

前記第一工程では、
Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、
を含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する、請求項請求項６乃至請求項８のいずれかに記載の永久磁石用合金の製造方法。

【請求項10】

前記第一工程では、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ及びＣの含有量が合計で１００原子％（但し、不可避的不純物は含有してもよい）の永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する、請求項６乃至請求項９のいずれかに記載の永久磁石用合金の製造方法。

【請求項11】

Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、
を含み、Ｃが０．８原子％以下（０原子％を含む）であり、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上である永久磁石。

【請求項12】

Ｃが０．５原子％以下（０原子％を含む）である請求項１１に記載の永久磁石。

【請求項13】

Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、
を含む、請求項１１又は請求項１２に記載の永久磁石。

【請求項14】

Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、
Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、
Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、
を含む、請求項１１乃至請求項１３のいずれかに記載の永久磁石。

【請求項15】

請求項６乃至請求項１０のいずれかに記載の製造方法によって永久磁石用合金を準備する合金準備工程と、
前記永久磁石用合金の粉末を緻密化する緻密化工程と、
を含む永久磁石の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、永久磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

Ｎｄ－Ｆｅ－Ｂ系やＳｍ－Ｃｏ系などの希土類系永久磁石は自動車用、鉄道用、家電用、産業用などのモータで使用され、これらの小型化・高性能化に貢献している。しかし、希土類系永久磁石に用いられる希土類元素は産出地が限定されているなどの理由から供給が安定しておらず、永久磁石の世界的な市場拡大が見込まれる中で希土類元素の将来的な資源リスク及び価格高騰リスクがある。そのため、可能な限り希土類元素を用いない永久磁石が求められている。

【0003】

希土類元素を用いない永久磁石としてＭｎ－Ａｌ系永久磁石が古くから知られている。Ｍｎ－Ａｌ系永久磁石は正方晶構造を有する強磁性相のτ－ＭｎＡｌ相を主相としている。τ－ＭｎＡｌ相は準安定相であり、原子比でＭｎ：Ａｌ＝５５：４５付近の組成において六方晶構造を有する高温相から冷却した際に出現する。特許文献１にはＣを加えることでτ－ＭｎＡｌ相の安定性を向上させたＭｎ－Ａｌ－Ｃ系永久磁石が開示されている。

【0004】

特許文献２には重量比でＣｕ：０．１～６５％、Ａｌ：１５～５０％、総計５％以下の複成分元素、残部ＭｎからなるＣｕ－Ａｌ－Ｍｎ系磁石合金の液体急冷法を用いた製造方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特公昭３９－０１２２２３号公報

【文献】特開昭５９－００４９４６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

Ｍｎ－Ａｌ系永久磁石は、主相であるτ－ＭｎＡｌ相が準安定相であり、例えば６００℃で１０時間熱処理することで安定相である非強磁性相のγ－Ｍｎ_５Ａｌ_８相及びβ－Ｍｎ相に変化する場合があることから、磁気特性が低下しやすいという問題があった。特許文献１に開示されているＭｎ－Ａｌ－Ｃ系永久磁石はＣの添加によってτ－ＭｎＡｌ相の安定性が向上しているものの、準安定相であることに変わりはなく、熱処理により非強磁性相に変化する場合があるため、高い磁気特性を得ることが難しかった。

【0007】

特許文献２に開示されているＣｕ－Ａｌ－Ｍｎ系磁石合金の製造方法では急冷が必須であり、磁気特性が非常に低いことから磁石合金としての実用性に乏しかった。

【0008】

本開示は、希土類元素を使用せず、安定性に優れた正方晶構造を有する永久磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石及びその製造方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本開示の永久磁石用合金は、限定的でない例示的な実施形態において、Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、を含み、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上である。

【0010】

ある実施形態において、Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、を含む。

【0011】

ある実施形態において、Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、を含む。

【0012】

ある実施形態において、Ｃが１原子％未満（０原子％を含む）である。

【0013】

ある実施形態において、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ及びＣの含有量が合計で１００原子％（但し、不可避的不純物は含有してもよい）である。

【0014】

本開示の永久磁石用合金の製造方法は、限定的でない例示的な実施形態において、Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、を含む永久磁石用合金となるように第一合金を準備する第一工程と、前記第一合金を真空中又は不活性ガス中で３００℃以上、７５０℃以下で熱処理し、第二合金を得る第二工程と、を含む。

【0015】

ある実施形態において、前記第一工程では、Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、を含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する。

【0016】

ある実施形態において、前記第一工程では、Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、を含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する。

【0017】

ある実施形態において、前記第一工程では、Ｃを１原子％未満（０原子％を含む）含む永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する。

【0018】

ある実施形態において、前記第一工程では、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ及びＣの含有量が合計で１００原子％（但し、不可避的不純物は含有してもよい）の永久磁石用合金となるように前記第一合金を準備する。

【0019】

本開示の永久磁石は、限定的でない例示的な実施形態において、Ｍｎ：４１原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５３原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上１０原子％以下、を含み、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上である。

【0020】

ある実施形態において、永久磁石は、Ｍｎ：４４原子％以上５３原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５１．５原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上７原子％以下、を含む。

【0021】

ある実施形態において、永久磁石は、Ｍｎ：４５原子％以上５１．５原子％以下、Ａｌ：４６原子％以上５０原子％以下、Ｃｕ：０．５原子％以上５原子％以下、を含む。

【0022】

本開示の永久磁石の製造方法は、限定的でない例示的な実施形態において、上記のいずれかの永久磁石用合金の製造方法によって永久磁石用合金を準備する合金準備工程と、前記永久磁石用合金の粉末を緻密化する緻密化工程と、を含む。

【発明の効果】

【0023】

本開示によれば、希土類元素を使用せず、安定性に優れた正方晶構造を有する永久磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石及びその製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0024】

【図1】実施例１における第二合金の結晶構造をＸ線回折装置で測定した結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明者らは、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素を適正な組成範囲に限定し、かつ適正な熱処理を行うことによって、永久磁石用合金として好適な飽和磁化の大きい正方晶構造が安定相として５０％以上の高い比率で得られることを見出した。なお、本開示における安定相とは、正方晶構造を有し、５００℃以上７５０℃以下の熱処理温度の範囲内で２４時間以上等温保持した後でも存在する正方晶相のことをいう。

【0026】

＜永久磁石用合金＞
永久磁石用合金の組成等の限定理由について以下に説明する。

【0027】

Ｍｎの含有量は４１原子％以上５３原子％以下である。Ｍｎの含有量が４１原子％未満又は５３原子％を超えると、飽和磁化の小さい異相（γ－Ｍｎ_５Ａｌ_８相やβ－Ｍｎ相）の比率が大きくなって正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上得られず、永久磁石として十分な磁化が得られない。より高い磁化を得るためには、Ｍｎの含有量は４４原子％以上５３原子％以下が好ましく、４５原子％以上５１．５原子％以下がより好ましい。

【0028】

Ａｌの含有量は４６原子％以上５３原子％以下である。Ａｌの含有量が４６原子％未満又は５３原子％を超えると、飽和磁化の小さい異相の比率が大きくなって正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上得られず、永久磁石として十分な磁化が得られない。より高い磁化を得るためには、Ａｌの含有量は４６原子％以上５１．５原子％以下が好ましく、４６原子％以上５０原子％以下がより好ましい。

【0029】

Ｃｕの含有量は０．５原子％以上１０原子％以下である。Ｃｕの含有量が０．５原子％未満又は１０原子％を超えると、飽和磁化の小さい異相の比率が大きくなって正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上得られず、永久磁石として十分な磁化が得られない。より高い磁化を得るためには、Ｃｕの含有量は０．５原子％以上７原子％以下が好ましく、０．５原子％以上５原子％以下がより好ましい。

【0030】

Ｍｎ及びＡｌ及びＣｕの含有量を上述の特定範囲内にしたうえで、更にＣを添加することができる。しかし、Ｃの含有量が多くなると正方晶相のキュリー温度が大幅に低下し、永久磁石の高温における磁気特性の低下を招く。Ｃの含有量は０原子％を含む１原子％未満が好ましく、０原子％を含む０．８原子％以下がより好ましい。

【0031】

Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、及びＣの一部を他の元素で置換してもよいが、この永久磁石用合金は他の元素を含有しないことが好ましい。即ち、原子％で示すＭｎ、Ａｌ、Ｃｕ、及びＣの含有量が合計で１００％（但し、不可避的不純物は含有してもよい）であることが好ましい。

【0032】

永久磁石用合金の形態は塊（バルク）の形態に限定されず、棒状、膜状、また粉末粒子状の形態等をとり得る。

【0033】

＜永久磁石用合金の製造方法＞
本開示における永久磁石用合金の製造方法の実施形態を以下に説明する。

【0034】

（第一工程）
本開示において、上述した永久磁石用合金の組成範囲に含まれる組成を有する第一合金を得ることを第一工程という。

【0035】

第一合金には、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの含有量を上述の特定範囲内にした上で、更にＣを添加することができる。

【0036】

第一合金の組成に関しては、上述した永久磁石用合金と同じであるため説明を省略する。

【0037】

はじめに、第一合金の組成が上述した範囲内になるように原料を溶解、鋳造する。溶解、鋳造は任意の方法で行うことができる。例えば高周波溶解やアーク溶解、ストリップキャスト、液体超急冷などの方法により鋳造を行う。鋳造後、組織均質化のために８００℃以上の温度で熱処理を行ってもよい。

【0038】

（第二工程）
本開示において、前記第一合金に対して真空中又は不活性ガス中で熱処理を実施し、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上である第二合金を得ることを第二工程という。

【0039】

前記第一合金には飽和磁化や結晶磁気異方性の小さい高温相が残存する場合があり、正方晶構造を有する安定相を高い比率で得ることができない。上記特定の組成範囲内の第一合金を真空中又はアルゴンガスなどの不活性ガス中で熱処理することにより、第１合金内で正方晶構造への相変化が起こり、正方晶構造を有する安定相を高い比率で得ることができる。熱処理温度は３００℃以上７５０℃以下であることが好ましい。３００℃未満では正方晶相への変化に非常に長時間を要し量産化することが困難になる恐れがある。７５０℃を超えると高温相が生成する領域となり、正方晶構造を有する安定相を高い比率で得ることができない。熱処理の保持時間については、正方晶構造を有する安定相の比率が５０％以上となるように組成及び熱処理温度によって適切な時間を設定すればよい。熱処理の保持時間は、例えば１時間から３３６時間である。なお、第二合金を公知の方法で粉砕してもよく、さらに粉砕による歪みを取り除くための熱処理を行ってもよい。

【0040】

なお、正方晶構造を有する相が安定相であるかどうかは、例えば、上記第二工程において長時間熱処理（２４時間以上）を実施した後も存在する相であるかどうかによって確認できる。また、例えば、第二工程後に追加で長時間熱処理（２４時間以上）を実施した後も存在する相であるかどうかによっても確認できる。上述したように、本開示において、正方晶構造を有し、５００℃以上７５０℃以下の熱処理温度の範囲内で２４時間以上等温保持した後でも存在する正方晶相のことを安定相という。

【0041】

正方晶相の結晶構造は、Ｘ線回折や電子線回折を用いて確認することができる。具体的には、Ｘ線回折や電子線回折によって得られた回折パターンが公知の正方晶構造の回折パターンと一致すれば正方晶構造であると確認することできる。同様に、正方晶相以外のβ－Ｍｎ相やγ－Ｍｎ_５Ａｌ_８相であるかどうかの確認も、それぞれの公知の回折パターンと一致するかどうかによって確認することができる。

【0042】

正方晶相の比率は、Ｘ線回折のリートベルト解析によって確認することができる。具体的には、Ｘ線回折によって得られた回折パターンに対し、正方晶相及び正方晶相以外の相の結晶構造のモデルから計算される回折パターンを用いて最小二乗法にてフィッティングを行い、各相の強度比から相比率を求めることで確認できる。

【0043】

＜永久磁石＞
本開示における永久磁石は、前記永久磁石用合金の製造方法によって製造された永久磁石用合金を用いて、例えば、以下に説明する製造方法の実施形態によって得ることができる。永久磁石の組成範囲は永久磁石用合金の組成範囲と同一である。また、永久磁石においても、前記正方晶構造を有する安定相が主相であり、永久磁石における安定相の比率が５０％以上である。永久磁石は永久磁石用合金が緻密化した状態である。永久磁石における組成等の限定理由は永久磁石用合金と同様であるため説明を省略する。

【0044】

＜永久磁石の製造方法＞
本開示における永久磁石の製造方法の実施形態を以下に説明する。

【0045】

本開示の永久磁石は、前記永久磁石用合金の製造方法によって製造された永久磁石用合金を準備する合金準備工程と、前記永久磁石用合金の粉末を緻密化する緻密化工程を経ることにより得られる。合金準備工程では、第二合金を準備し、緻密化工程では、第二合金の粉末を公知の方法で緻密化することができる。また、緻密化工程では、第二合金の粉末を成形して成形体を形成してから焼結をしてもよいし、成形と焼結が同時でもよく、また樹脂と混合または混錬して成形することで緻密化してもよい。

【0046】

緻密化工程で焼結する場合の焼結温度は前記第二工程と同じ熱処理温度範囲（３００℃以上７５０℃以下）が好ましい。例えば８００℃以上の比較的高い温度で行うと、焼結後に高温相が生成し正方晶構造を有する安定相の比率が著しく低下する場合がある。その場合は焼結後に更に前記第二工程と同じ熱処理（３００℃以上７５０℃以下）を行えばよい。いずれの場合も永久磁石用合金が緻密化した状態の永久磁石となる。焼結時の緻密化を促進させるためにホットプレスなどの方法を用いてもよい。また、前記第二工程によって得られた第二合金及び緻密化後の永久磁石に対し、切断や切削など公知の機械加工や、耐食性を付与するためのめっきなど、公知の表面処理を行うことができる。

【実施例】

【0047】

本開示を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、それらに限定されるものではない。

【0048】

実施例１
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素を秤量し、高周波誘導溶解炉を用いて溶解及び鋳造を行い、インゴットを得た。得られたインゴットをアルゴンガス雰囲気の石英管に封入し、加熱炉にて９００℃で２４時間保持する均質化処理を実施し第一合金を得た（第一工程）。引き続き、得られた第一合金に６００℃で１６８時間保持する熱処理を実施し第二合金を得た（第二工程）。得られた第二合金の成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）を使用して測定したところ、Ｍｎ_４９．１Ａｌ_４８．４Ｃｕ_２．５（原子％）であった。

【0049】

第二工程後に得られた第二合金を７５μｍ以下に粉砕し、結晶構造をＸ線回折装置を用いて測定し、相比率をリートベルト法を用いて解析した。図１は実施例１における第二合金の結晶構造をＸ線回折装置で測定した結果である。図１に示す様に、第二合金は公知の正方晶構造の回折パターンと一致した。６００℃で１６８時間保持後も存在する正方晶相であり、安定相であると確認できた。リートベルト解析より正方晶構造以外のピークが見られないことから、正方晶相の相比率は１００％であった。第二合金のインゴットを粗く粉砕して直径約１．５ｍｍの粒を取り出し、磁気特性を高磁場印加可能な振動試料型磁力計を用いて測定したところ、磁化は印加磁場９Ｔにおいて１２７．０Ａ・ｍ^２／ｋｇと高い値を示した。

【0050】

実施例２
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素の秤量重量を変えた以外は実施例１と同様にして第一合金及び第二合金を作製した。得られた第二合金の成分、結晶構造、相比率、磁気特性を実施例１と同様に測定したところ、成分はＭｎ_４９．７Ａｌ_４８．８Ｃｕ_１．５（原子％）であり、主相が正方晶相であることが確認できた。正方晶相の相比率は９９％であった。磁化は印加磁場９Ｔにおいて１１７．２Ａ・ｍ^２／ｋｇであった。

【0051】

実施例３～５
実施例１と同組成となるようにＭｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を得た（第一工程）。得られた第一合金の成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）を使用して測定したところ、成分はＭｎ_４８．９Ａｌ_４８．７Ｃｕ_２．４（原子％）と実施例１とほぼ同組成であった。得られた第一合金を石英管に入れ、ロータリーポンプで真空引きした後にアルゴンガス雰囲気とし、加熱炉にて６００℃で１時間から１６８時間保持する熱処理を実施し第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0052】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて測定し、相比率はリートベルト解析により求めた。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。測定結果を表１に示す。いずれの実施例においても９０％以上の高い正方晶相比率が得られた。正方晶相が安定相として得られる合金組成では、比較的短時間の熱処理でも高い正方晶相比率が得られた。印加磁場７Ｔのパルス着磁機にて着磁後、磁気特性を最大印加磁場２Ｔの振動試料型磁力計を用いて測定したところ、磁化の最大値は７５Ａ・ｍ^２／ｋｇ以上の高い値を示した。

【0053】

【表1】

【0054】

実施例６～１６
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を複数個得た（第一工程）。得られた第一合金の成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）を使用して測定したところ、表２に示す組成であった。得られた第一合金を実施例３～５と同様の方法にて６００℃で１時間保持する熱処理を実施し、第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0055】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて測定し、相比率はリートベルト解析により求めた。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。測定結果を表２に示す。いずれの実施例においても５０％以上の高い正方晶相比率が得られた。安定相かどうかの確認のため、６００℃で１６８時間の熱処理を行ったものを同様に測定したところ、いずれも５０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0056】

【表2】

【0057】

実施例１７～２０及び比較例１、２
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を複数個得た（第一工程）。得られた第一合金の成分をＭｎ、Ａｌ、Ｃｕは高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）、Ｃは燃焼－赤外線吸収法を使用して測定したところ、表３に示す組成であった。得られた第一合金を石英管に入れ、ロータリーポンプで真空引きした後にアルゴンガス雰囲気とし、加熱炉にて６００℃で１時間保持する熱処理を実施し第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0058】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて測定し、相比率はリートベルト解析により求めた。その結果、Ｃが１原子％未満である実施例においては５０％以上の高い正方晶比率が得られていた。

【0059】

キュリー温度は熱重量分析装置の天秤付近に永久磁石を取り付け、磁力変化を読み取る熱磁気分析にて測定した。測定結果を表３に示す。Ｃが１原子％未満である実施例においては高いキュリー温度を示した。一方、Ｃが１原子％以上である比較例ではキュリー温度が低かった。また、安定相かどうかの確認のため、実施例１７～２０に関して、６００℃で２４時間および６００℃で１６８時間の熱処理をそれぞれ行ったものを同様に測定したところ、いずれも５０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0060】

【表3】

【0061】

実施例２１～３７
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を複数個得た（第一工程）。得られた第一合金の成分を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）を使用して測定したところ、表４に示す組成であった。得られた第一合金を管状炉に入れ、ロータリーポンプで真空引きした後にアルゴンガス雰囲気とし、５００℃から６００℃で１時間から２４時間保持する熱処理を実施し第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0062】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて測定し、相比率はリートベルト解析により求めた。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。測定結果を表４に示す。いずれの実施例においても５０％以上の高い正方晶相比率が得られた。安定相かどうかの確認のため、５００℃から６００℃で２４時間以上の熱処理を行ったものを同様に測定したところ、いずれも５０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0063】

【表4】

【0064】

実施例３８～５４
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を複数個得た（第一工程）。得られた第一合金の成分をＭｎ、Ａｌ、Ｃｕは高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）、Ｃは燃焼－赤外線吸収法を使用して測定したところ、表５に示す組成であった。得られた第一合金を管状炉に入れ、ロータリーポンプで真空引きした後にアルゴンガス雰囲気とし、５００℃から７００℃で１時間から１６８時間保持する熱処理を実施し第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0065】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて測定し、相比率はリートベルト解析により求めた。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。キュリー温度は熱重量分析装置の天秤付近に永久磁石を取り付け、磁力変化を読み取る熱磁気分析にて測定した。

【0066】

測定結果を表５に示す。Ｃが１原子％未満であるいずれの実施例においても５０％以上の高い正方晶比率が得られ、高いキュリー温度を示した。安定相かどうかの確認のため、５００℃から７００℃で２４時間以上の熱処理を行ったものを同様に測定したところ、いずれも５０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0067】

【表5】

【0068】

実施例５５
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕの各元素の秤量重量を変えた以外は実施例１と同様にして第一合金及び第二合金を作製した。得られた第二合金の成分、結晶構造、相比率を実施例１と同様に測定したところ、成分はＭｎ_４９．５Ａｌ_４９．０Ｃｕ_２．５（原子％）であり、主相が正方晶相であることが確認できた。正方晶相の相比率は９６％であった。第二合金を４２５μｍ以下に粉砕した後、遊星ボールミルにて微粉砕し、粉砕粒径Ｄ_５０が２２μｍの微粉砕粉を得た（合金準備工程）。なお、粉砕粒径Ｄ_５０は、気流分散法によるレーザー回折法で得られた体積中心値（体積基準メジアン径）である。微粉砕粉を真空ホットプレス装置にて１００ＭＰａの圧力を印加しながら６００℃で１０分間保持し、永久磁石のバルク体を作製した（緻密化工程）。得られた永久磁石のバルク体を印加磁場７Ｔのパルス着磁機にて着磁後、磁気特性を最大印加磁場２Ｔの振動試料型磁力計を用いて測定したところ、磁化の最大値は６３．６Ａ・ｍ２／ｋｇと高い値を示した。得られた永久磁石のバルク体を７５μｍ以下に粉砕し、結晶構造をＸ線回折装置、相比率をリートベルト解析法を用いて測定したところ、正方晶相の相比率は９１％であり、粉砕工程および焼結工程後も高い正方晶比率が得られた。

【0069】

実施例５６～８１
Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃの各元素を秤量し、小型超急冷装置を用いて第一合金を複数個得た（第一工程）。得られた第一合金の成分をＭｎ、Ａｌ、Ｃｕは高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）、Ｃは燃焼－赤外線吸収法を使用して測定したところ、表６に示す組成であった。得られた第一合金を管状炉に入れ、ロータリーポンプで真空引きした後にアルゴンガス雰囲気とし、５００℃から７００℃で１時間から１６８時間保持する熱処理を実施し第二合金を複数個得た（第二工程）。

【0070】

第二合金の相の同定はＸ線回折装置を用いて行い、相比率はリートベルト解析により求めた。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。キュリー温度は熱重量分析装置の天秤付近に永久磁石を取り付け、磁力変化を読み取る熱磁気分析にて測定した。

【0071】

測定結果を表６に示す。Ｃが１原子％未満であるいずれの実施例においても５０％以上の高い正方晶比率が得られ、高いキュリー温度を示した。安定相かどうかの確認のため、５００℃から７００℃で２４時間以上の熱処理を行ったものを同様に測定したところ、いずれも５０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0072】

【表6】

【0073】

実施例８２～８７
実施例５５と同様に第二合金を作成し、粉砕を行い微粉砕粉を得た（合金準備工程）。微粉砕粉を真空ホットプレス装置にて２００ＭＰａまたは４００ＭＰａの圧力を印加しながら４５０℃から７００℃で１２分間保持し、永久磁石のバルク体を作製した（緻密化工程）。得られた永久磁石のバルク体を印加磁場７Ｔのパルス着磁機にて着磁後、磁気特性を最大印加磁場２Ｔの振動試料型磁力計を用いて測定した。得られた永久磁石のバルク体を７５μｍ以下に粉砕し、結晶構造をＸ線回折装置を用いて測定し、相比率をリートベルト法を用いて解析した。磁気特性は振動試料型磁力計を用いて測定した。

【0074】

測定結果を表７に示す。磁化の最大値はいずれも高い値を示した。得られた粉末はいずれも７０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0075】

【表7】

【0076】

実施例８８～９４
実施例５５と同様に第二合金を作成し、粉砕を行い微粉砕粉を得た。微粉砕粉の一部を未熱処理の粉末とし、残りはアルゴンガス雰囲気の石英管に封入し、加熱炉にて３００℃から６００℃で１２分間保持して熱処理した。未熱処理の粉末および熱処理した粉末を緻密化せずにパラフィンで固定した後、印加磁場７Ｔのパルス着磁機にて着磁後、磁気特性を最大印加磁場２Ｔの振動試料型磁力計を用いて測定した。

【0077】

測定結果を表８に示す。磁化の最大値はいずれも高い値を示した。前記未熱処理の粉末および熱処理した粉末の結晶構造をＸ線回折装置を用いて測定し、相比率をリートベルト法を用いて解析したところ、いずれも９０％以上の高い正方晶相比率が得られていた。

【0078】

【表8】

【産業上の利用可能性】

【0079】

本開示により得られた永久磁石用合金および永久磁石は、自動車用、鉄道用、家電用、産業用などのモータ用永久磁石に好適に利用できる可能性がある。

【図1】