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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-25
(45)【発行日】2024-02-02
(54)【発明の名称】多孔体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C01B 33/18 20060101AFI20240126BHJP
【ＦＩ】
C01B33/18 D
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020030066
(22)【出願日】2020-02-26
(65)【公開番号】P2021134105
(43)【公開日】2021-09-13
【審査請求日】2022-08-23
(73)【特許権者】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】390005728
【氏名又は名称】ＡＧＣエスアイテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001634
【氏名又は名称】弁理士法人志賀国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】片山 肇
(72)【発明者】
【氏名】近藤 雅史
(72)【発明者】
【氏名】田坂 真維
(72)【発明者】
【氏名】有働 武司
【審査官】廣野 知子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１８／０９７１０６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０９７１０３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１１３２７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５６－１２０５０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０２０２１８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｂ ３３／００ー３３／１９３
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
水を含む第一の液体で空隙が満たされた多孔体前駆体である、湿潤体を得た後、前記湿潤体と、フッ素系溶媒を含み前記第一の液体と均一に混合しうる第二の液体とを接触させ、前記湿潤体に含まれる前記第一の液体を前記第二の液体に置換し、前記湿潤体から前記第二の液体を除去する、多孔体の製造方法であって、
前記多孔体前駆体が、ケイ酸ソーダを原料とするシリカ粒子であり、
前記第一の液体及び前記第二の液体の少なくとも一方に、化合物Ｘを存在させ、
前記化合物Ｘが、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種である、多孔体の製造方法。
【請求項2】
水で空隙が満たされた多孔体前駆体と水を含む第一の液体とを接触させ、空隙内の水を前記第一の液体で置換し、湿潤体を得た後、
前記湿潤体と、フッ素系溶媒を含み前記第一の液体と均一に混合しうる第二の液体とを接触させ、前記湿潤体に含まれる前記第一の液体を前記第二の液体に置換し、前記湿潤体から前記第二の液体を除去する、多孔体の製造方法であって、
前記多孔体前駆体が、ケイ酸ソーダを原料とするシリカ粒子であり、
前記第一の液体及び前記第二の液体の少なくとも一方に、化合物Ｘを存在させ、
前記化合物Ｘが、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種である、多孔体の製造方法。
【請求項3】
前記化合物Ｘが、前記第二の液体に存在する、請求項１又は２に記載の多孔体の製造方法。
【請求項4】
前記化合物Ｘが、前記第一の液体及び前記第二の液体の両方に存在する、請求項１又は２に記載の多孔体の製造方法。
【請求項5】
前記フッ素系溶媒が、フルオロアルコール類、ハイドロフルオロオレフィン類及びハイドロフルオロエーテル類からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～４のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
【請求項6】
前記第二の液体が、引火点を持たない、請求項１～５のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
【請求項7】
前記多孔体が球状粒子である、請求項１～６のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
【請求項8】
前記球状粒子の平均粒子径が１～１０００μｍである、請求項７に記載の多孔体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多孔体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
高い空隙率を有するシリカ粒子は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の用途に好適である。シリカ粒子は、例えば、シリカヒドロゲルを作成し、水を除去し、乾燥することによって製造される。この製造方法では、シリカ粒子の空隙率は乾燥収縮によって低下する。
【0003】
特許文献１には、空隙を有する材料を溶媒置換して乾燥収縮を抑制する方法が記載されている。
非特許文献１には、予め水分を含む粉体や固体をフッ素系溶媒に浸漬させ、フッ素系溶媒を沸騰などによって蒸発又は揮発させることで、粉体や固体の水分を除去することを特徴とする有機物粉体又は無機物粉体の乾燥方法が記載されている。
非特許文献１には、予め水分を含む粉体や固体をフッ素系溶媒に浸漬させ、フッ素系溶媒を沸騰などによって蒸発又は揮発させることで、粉体や固体の水分を除去することを特徴とする有機物粉体又は無機物粉体の乾燥方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】米国特許出願公開第２０１８／０１１２０５４号明細書
【非特許文献】
【0005】
【文献】発明協会公開技報公技番号２００９―５０２１３８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、非特許文献１に記載された乾燥方法では、シリカ粒子等の多孔体の乾燥収縮を充分に抑制できなかった。また特許文献１に記載された方法では、多数の溶媒置換が必要とされていて工程が煩雑であった。
【0007】
そこで、本発明は、乾燥収縮の抑制が可能な、多孔体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
［１］ 水を含む第一の液体を含む湿潤体と、フッ素系溶媒を含み前記第一の液体と均一に混合しうる第二の液体とを接触させ、前記湿潤体に含まれる前記第一の液体を前記第二の液体に置換し、前記湿潤体から前記第二の液体を除去する、多孔体の製造方法であって、
前記第一の液体及び前記第二の液体の少なくとも一方に水の表面張力を低下させる化合物Ｘを存在させる、多孔体の製造方法。
［２］ 前記化合物Ｘが、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の多孔体の製造方法。
［３］ 前記フッ素系溶媒が、フルオロアルコール類、ハイドロフルオロオレフィン類及びハイドロフルオロエーテル類からなる群から選択される少なくとも１種である［１］又は［２］に記載の多孔体の製造方法。
［４］ 前記第一の液体が水であり、前記第二の液体が前記フッ素系溶媒と化合物Ｘとの混合物である［１］～［３］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［５］ 前記第二の液体が、引火点を持たない、［１］～［４］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［６］ 前記多孔体が無機酸化物粒子である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［７］ 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子である、［６］に記載の多孔体の製造方法。
［８］ 前記多孔体が球状粒子である、［１］～［７］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［９］ 前記球状粒子の平均粒子径が１～１０００μｍである、［８］に記載の多孔体の製造方法。
前記第一の液体及び前記第二の液体の少なくとも一方に水の表面張力を低下させる化合物Ｘを存在させる、多孔体の製造方法。
［２］ 前記化合物Ｘが、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の多孔体の製造方法。
［３］ 前記フッ素系溶媒が、フルオロアルコール類、ハイドロフルオロオレフィン類及びハイドロフルオロエーテル類からなる群から選択される少なくとも１種である［１］又は［２］に記載の多孔体の製造方法。
［４］ 前記第一の液体が水であり、前記第二の液体が前記フッ素系溶媒と化合物Ｘとの混合物である［１］～［３］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［５］ 前記第二の液体が、引火点を持たない、［１］～［４］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［６］ 前記多孔体が無機酸化物粒子である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［７］ 前記無機酸化物粒子がシリカ粒子である、［６］に記載の多孔体の製造方法。
［８］ 前記多孔体が球状粒子である、［１］～［７］のいずれか１項に記載の多孔体の製造方法。
［９］ 前記球状粒子の平均粒子径が１～１０００μｍである、［８］に記載の多孔体の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、乾燥収縮の抑制が可能な、多孔体の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の両側の数値をその数値範囲に含む。
「多孔体」とは、連続した細孔を有する材料である。
「空隙率」は、みかけの体積中に含まれている気体の量を体積百分率で表した値である。
「水混和性」とは、水と任意の比率で混合して均一な溶液を形成する性質を意味する。
「溶解度を有する」とは、２種以上の液体を混合した場合に、均一な溶液を形成し得る性質を意味する。
「共沸組成」とは、液体の混合物が沸騰する際に液相と気相の組成が同じになる組成である。
液体の表面張力は、表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社）を用いて測定した、２０℃における表面張力（単位：ｍＮ／ｍ）である。
多孔体の細孔容積（ＰＶ）は、窒素吸着法によって測定した細孔容積（単位：ｍＬ／ｇ）である。
多孔体の比表面積（ＳＡ）は、窒素吸着法によって測定した比表面積（単位：ｍ２／ｇ）である。
粒子の平均粒子径は、３００００個の粒子の粒子径を測定して得られた値の算術平均値である。
多孔体の空隙率は、下記式により算出したものである。
空隙率（％）＝細孔容積（ｍＬ／ｇ）÷｛（細孔容積（ｍＬ／ｇ）＋１／多孔質材料の真密度（ｇ／ｃｍ３）｝×１００（％）
「多孔体」とは、連続した細孔を有する材料である。
「空隙率」は、みかけの体積中に含まれている気体の量を体積百分率で表した値である。
「水混和性」とは、水と任意の比率で混合して均一な溶液を形成する性質を意味する。
「溶解度を有する」とは、２種以上の液体を混合した場合に、均一な溶液を形成し得る性質を意味する。
「共沸組成」とは、液体の混合物が沸騰する際に液相と気相の組成が同じになる組成である。
液体の表面張力は、表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社）を用いて測定した、２０℃における表面張力（単位：ｍＮ／ｍ）である。
多孔体の細孔容積（ＰＶ）は、窒素吸着法によって測定した細孔容積（単位：ｍＬ／ｇ）である。
多孔体の比表面積（ＳＡ）は、窒素吸着法によって測定した比表面積（単位：ｍ２／ｇ）である。
粒子の平均粒子径は、３００００個の粒子の粒子径を測定して得られた値の算術平均値である。
多孔体の空隙率は、下記式により算出したものである。
空隙率（％）＝細孔容積（ｍＬ／ｇ）÷｛（細孔容積（ｍＬ／ｇ）＋１／多孔質材料の真密度（ｇ／ｃｍ３）｝×１００（％）
【0012】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。しかし、本発明は後述する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り、種々の変形が可能である。
【0013】
［多孔体の製造方法］
本発明の多孔体の製造方法は、水を含む第一の液体を含む湿潤体と、フッ素系溶媒を含み上記第一の液体と均一に混合しうる第二の液体とを接触させ、上記湿潤体に含まれる上記第一の液体を上記第二の液体に置換し、上記湿潤体から上記第二の液体を除去する製造方法であって、上記第一の液体及び上記第二の液体の少なくとも一方に水の表面張力を低下させる化合物Ｘを存在させることを特徴とする、多孔体の製造方法である。
本発明の多孔体の製造方法は、水を含む第一の液体を含む湿潤体と、フッ素系溶媒を含み上記第一の液体と均一に混合しうる第二の液体とを接触させ、上記湿潤体に含まれる上記第一の液体を上記第二の液体に置換し、上記湿潤体から上記第二の液体を除去する製造方法であって、上記第一の液体及び上記第二の液体の少なくとも一方に水の表面張力を低下させる化合物Ｘを存在させることを特徴とする、多孔体の製造方法である。
【0014】
＜第一の液体＞
第一の液体は、水を含む液体である。
第一の液体は、水、又は水と後述する化合物Ｘとの混合物が好ましく、水、又は水と水混和性アルコールとの混合物がより好ましく、水がさらに好ましい。
第一の液体は、水を含む液体である。
第一の液体は、水、又は水と後述する化合物Ｘとの混合物が好ましく、水、又は水と水混和性アルコールとの混合物がより好ましく、水がさらに好ましい。
【0015】
水混和性アルコールは、水と任意の比率で混合して均一な溶液を形成するアルコールである。
水混和性アルコールの具体例は、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３－プロパンジオール（別名：トリメチレングリコール）である。
水混和性アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール及び２－プロパノールからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、エタノール、プロパノール及び２－プロパノールからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、エタノールが特に好ましい。
水混和性アルコールとしてエタノール、１－プロパノール又は２－プロパノールを用いると、人体に対する毒性が比較的低いため、作業者の健康に対する悪影響が少ない。また、エタノールは、１－プロパノール及び２－プロパノールに比べて臭気が弱いため、作業環境を悪化させにくい。
水混和性アルコールの具体例は、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及び１，３－プロパンジオール（別名：トリメチレングリコール）である。
水混和性アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール及び２－プロパノールからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、エタノール、プロパノール及び２－プロパノールからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、エタノールが特に好ましい。
水混和性アルコールとしてエタノール、１－プロパノール又は２－プロパノールを用いると、人体に対する毒性が比較的低いため、作業者の健康に対する悪影響が少ない。また、エタノールは、１－プロパノール及び２－プロパノールに比べて臭気が弱いため、作業環境を悪化させにくい。
【0016】
第一の液体として水と水混和性アルコールとの混合物を用いる場合の水混和性アルコールの濃度は、５～９０質量％が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、１５～５０質量％がさらに好ましい。
第一の液体として水と水混和性アルコールとの混合物を用いると、水混和性アルコールを用いる場合に比べて、引火のリスクを低減できる。特に、水混和性アルコールの濃度が５０体積％以下であると、引火のリスクをより低減できる。
水は、イオン交換水、蒸留水又は逆浸透（ＲＯ）水が好ましい。
第一の液体として水と水混和性アルコールとの混合物を用いると、水混和性アルコールを用いる場合に比べて、引火のリスクを低減できる。特に、水混和性アルコールの濃度が５０体積％以下であると、引火のリスクをより低減できる。
水は、イオン交換水、蒸留水又は逆浸透（ＲＯ）水が好ましい。
【0017】
＜第二の液体＞
第二の液体は、フッ素系溶媒を含み第一の液体と均一に混合しうる液体である。均一に混合しうるとは、２５℃において同体積の第一の液体と第二の液体とを混合した場合に均一に混合しうることをいう。
第二の液体としては、フッ素系溶媒、フッ素系溶媒と後述する化合物Ｘとの混合物、又はフッ素系溶媒と後述する化合物Ｘと水との混合物が好ましく、フッ素系溶媒、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物、又はフッ素系溶媒と水混和性アルコールと水との混合物がより好ましく、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物がさらに好ましい。
水混和性アルコール及び水は、上述したとおりである。
上述した第１の液体が水であるとき、第二の液体はフッ素系溶媒と後述する化合物Ｘとの混合物が好ましく、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物がより好ましい。
第二の液体は、引火点を持たないことが好ましい。
第二の液体は、フッ素系溶媒を含み第一の液体と均一に混合しうる液体である。均一に混合しうるとは、２５℃において同体積の第一の液体と第二の液体とを混合した場合に均一に混合しうることをいう。
第二の液体としては、フッ素系溶媒、フッ素系溶媒と後述する化合物Ｘとの混合物、又はフッ素系溶媒と後述する化合物Ｘと水との混合物が好ましく、フッ素系溶媒、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物、又はフッ素系溶媒と水混和性アルコールと水との混合物がより好ましく、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物がさらに好ましい。
水混和性アルコール及び水は、上述したとおりである。
上述した第１の液体が水であるとき、第二の液体はフッ素系溶媒と後述する化合物Ｘとの混合物が好ましく、フッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物がより好ましい。
第二の液体は、引火点を持たないことが好ましい。
【0018】
フッ素系溶媒は、フルオロアルコール類、ハイドロフルオロオレフィン類及びハイドロフルオロエーテル類からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、ハイドロフルオロエーテル類が特に好ましい。
フルオロアルコール類としては、炭素数１～１０のフルオロアルコール類が好ましい。その具体例としては、ペンタフルオロエチル－エタノールが挙げられる。
ハイドロフルオロオレフィン類としては、炭素数１～１０のハイドロフルオロオレフィン類が好ましい。その具体例としては、トリデカフルオロヘキシルエチレンが挙げられる。
ハイドロフルオロエーテル類としては、炭素数１～１５のハイドロフルオロエーテル類が好ましい。ハイドロフルオロエーテル類の具体例は、アサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ社製、分子式ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、別名：ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ）、ノベック７０００（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３、３Ｍ社製）、ノベック７１００（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、３Ｍ社製）、ノベック７２００（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、３Ｍ社製）、ノベック７３００（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、３Ｍ社製）、エルノバＮＦ（トクヤマＭＥＴＥＬ社製）及びエルノバＮＦＲ（旭化成ケミカルズ社製）である。
フルオロアルコール類としては、炭素数１～１０のフルオロアルコール類が好ましい。その具体例としては、ペンタフルオロエチル－エタノールが挙げられる。
ハイドロフルオロオレフィン類としては、炭素数１～１０のハイドロフルオロオレフィン類が好ましい。その具体例としては、トリデカフルオロヘキシルエチレンが挙げられる。
ハイドロフルオロエーテル類としては、炭素数１～１５のハイドロフルオロエーテル類が好ましい。ハイドロフルオロエーテル類の具体例は、アサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ社製、分子式ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、別名：ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ）、ノベック７０００（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３、３Ｍ社製）、ノベック７１００（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、３Ｍ社製）、ノベック７２００（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、３Ｍ社製）、ノベック７３００（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、３Ｍ社製）、エルノバＮＦ（トクヤマＭＥＴＥＬ社製）及びエルノバＮＦＲ（旭化成ケミカルズ社製）である。
【0019】
第二の液体としてフッ素系溶媒と水混和性アルコールとの混合物を用いる場合の水混和性アルコールの含有量は、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましく、１～６質量％がさらに好ましい。
ハイドロフルオロエーテルと水混和性アルコールとの混合物は、上述したハイドロフルオロエーテルと上述した水混和性アルコールを混合して調製できる。また、ハイドロフルオロエーテルと水混和性アルコールとの混合物の市販品を使用してもよく、具体例として、アサヒクリンＡＥ－３１００Ｅ （ＡＧＣ社製、アサヒクリンＡＥ－３０００とエタノールとの混合物、エタノール含有量５．５体積％）及びノベック７１ＩＰＡ（３Ｍ社製、ノベック７１００と２－プロパノールとの混合物、２－プロパノール含有量５質量％）が挙げられる。
ハイドロフルオロエーテルと水混和性アルコールとの混合物は、上述したハイドロフルオロエーテルと上述した水混和性アルコールを混合して調製できる。また、ハイドロフルオロエーテルと水混和性アルコールとの混合物の市販品を使用してもよく、具体例として、アサヒクリンＡＥ－３１００Ｅ （ＡＧＣ社製、アサヒクリンＡＥ－３０００とエタノールとの混合物、エタノール含有量５．５体積％）及びノベック７１ＩＰＡ（３Ｍ社製、ノベック７１００と２－プロパノールとの混合物、２－プロパノール含有量５質量％）が挙げられる。
【0020】
第二の液体としてフッ素系溶媒と水混和性アルコールと水との混合物を用いる場合の水混和性アルコールの含有量は、０．１～１５質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましく、１～６質量％がさらに好ましい。また、水の含有量は、０～５質量％が好ましく、０～１質量％がより好ましく、０～０．５質量％がさらに好ましい。
【0021】
＜化合物Ｘ＞
化合物Ｘは、第一の液体及び第二の液体の少なくとも一方に含まれ、水の表面張力を低下させる化合物である。化合物Ｘとしては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、アルコール類が特に好ましい。化合物Ｘの炭素数は１～１０が好ましい。
アルコール類としては、上記水混和性アルコールが挙げられ、特にエタノールが好ましい。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、３－ペンタノンが挙げられ、特にアセトンが好ましい。
アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドが挙げられる。
ニトリル類としては、アセトニトリルが挙げられる。
化合物Ｘは、第一の液体及び第二の液体の少なくとも一方に含まれ、水の表面張力を低下させる化合物である。化合物Ｘとしては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類及びニトリル類からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、アルコール類が特に好ましい。化合物Ｘの炭素数は１～１０が好ましい。
アルコール類としては、上記水混和性アルコールが挙げられ、特にエタノールが好ましい。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、３－ペンタノンが挙げられ、特にアセトンが好ましい。
アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドが挙げられる。
ニトリル類としては、アセトニトリルが挙げられる。
【0022】
＜湿潤体＞
湿潤体は、空隙が水で満たされた多孔体前駆体と、第一の液体とを接触させ、空隙内の水を上記第一の液体で置換して得られるものが好ましい。湿潤体は、空隙が水で満たされた多孔体前駆体をそのまま用いてもよい。
湿潤体は、空隙が水で満たされた多孔体前駆体と、第一の液体とを接触させ、空隙内の水を上記第一の液体で置換して得られるものが好ましい。湿潤体は、空隙が水で満たされた多孔体前駆体をそのまま用いてもよい。
【0023】
多孔体前駆体は、無機酸化物粒子が好ましく、シリカ粒子が特に好ましい。
シリカ粒子以外の無機酸化物粒子としては、例えば、アルミナ粒子、チタニア粒子及びジルコニア粒子が挙げられる。
本発明の多孔体の製造方法によって得られる高い空隙率を有する多孔質粒子は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の用途に用いることができる。
シリカ粒子以外の無機酸化物粒子としては、例えば、アルミナ粒子、チタニア粒子及びジルコニア粒子が挙げられる。
本発明の多孔体の製造方法によって得られる高い空隙率を有する多孔質粒子は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の用途に用いることができる。
【0024】
多孔体前駆体の形状は、球状が好ましい。多孔体前駆体が球状である場合の平均粒子径は、１～１０００μｍが好ましく、５～５００μｍがより好ましく、１０～２００μｍがさらに好ましい。
【0025】
＜湿潤体と第二の液体との接触方法＞
湿潤体と第二の液体との接触は、従来公知の方法によって行うことができ、例えば、湿潤体を第二の液体中に浸漬することで行える。第二の液体に湿潤体を浸漬する時間及び温度は、第一の液体が第二の液体に完全に置換される時間及び温度に設定することが好ましい。
湿潤体と第二の液体との接触は、従来公知の方法によって行うことができ、例えば、湿潤体を第二の液体中に浸漬することで行える。第二の液体に湿潤体を浸漬する時間及び温度は、第一の液体が第二の液体に完全に置換される時間及び温度に設定することが好ましい。
【0026】
＜第二の液体の除去方法＞
湿潤体と第二の液体とを接触させ、湿潤体に含まれる第一の液体を第二の液体に置換させた後の、第二の液体を含む多孔体前駆体からの第二の液体の除去は、従来公知の方法によって行うことができ、例えば、加熱して第二の液体を蒸発させることで行える。加熱以外の除去方法としては、例えば、風乾又は減圧乾燥が挙げられる。
湿潤体と第二の液体とを接触させ、湿潤体に含まれる第一の液体を第二の液体に置換させた後の、第二の液体を含む多孔体前駆体からの第二の液体の除去は、従来公知の方法によって行うことができ、例えば、加熱して第二の液体を蒸発させることで行える。加熱以外の除去方法としては、例えば、風乾又は減圧乾燥が挙げられる。
【0027】
＜湿潤体の製造方法＞
本発明の多孔体の製造方法において用いる湿潤体の製造方法について説明する。
以下では、湿潤体が第一の液体で空隙が満たされたシリカ粒子前駆体である場合について詳細に説明するが、シリカ粒子前駆体以外の多孔体前駆体である場合であっても、当業者であれば容易に理解できる。
本発明の多孔体の製造方法において用いる湿潤体の製造方法について説明する。
以下では、湿潤体が第一の液体で空隙が満たされたシリカ粒子前駆体である場合について詳細に説明するが、シリカ粒子前駆体以外の多孔体前駆体である場合であっても、当業者であれば容易に理解できる。
【0028】
本実施形態の湿潤体の製造方法では、シリカヒドロゲルを調製し、第一の液体（ここでは水）で空隙が満たされたシリカ粒子前駆体を製造する。
【0029】
シリカヒドロゲルの調製方法としては、例えば、特許第６２４１２５２号公報に記載された球状シリカの製造方法の工程（１）～工程（４）のうち、工程（１）から工程（３）までを有する方法が挙げられる。
【0030】
工程（３）で熟成したシリカヒドロゲルを調製した後、上記シリカヒドロゲルに含まれる水を上記第二の液体（例えばハイドロフルオロエーテル類と水混和性アルコールとの混合物）で置換することにより、本発明の多孔体の製造方法において用いる湿潤体が得られる。
シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換するには、従来公知の方法によってシリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換すればよいが、熟成したシリカヒドロゲルを第二の液体中に浸漬して、シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換することが好ましい。浸漬の時間及び温度は、シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で完全に置換できる条件とすることが好ましい。
シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換するには、従来公知の方法によってシリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換すればよいが、熟成したシリカヒドロゲルを第二の液体中に浸漬して、シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で置換することが好ましい。浸漬の時間及び温度は、シリカヒドロゲルに含まれる水を第二の液体で完全に置換できる条件とすることが好ましい。
【0031】
＜多孔体＞
本発明の多孔体の製造方法によって得られる多孔体の空隙率は、８３．０％以上が好ましく、８４．０％以上がより好ましく、８５．０％以上がさらに好ましい。
多孔体の比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、２００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、４００ｍ２／ｇ以上がさらに好ましい。
多孔体の細孔容積は、２．０ｍＬ／ｇ以上が好ましく、２．３ｍＬ／ｇ以上がより好ましく、２．５ｍＬ／ｇ以上がさらに好ましい。
空隙率が８３．０％以上の多孔体は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の用途に好適である。
本発明の多孔体の製造方法によって得られる多孔体の空隙率は、８３．０％以上が好ましく、８４．０％以上がより好ましく、８５．０％以上がさらに好ましい。
多孔体の比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、２００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、４００ｍ２／ｇ以上がさらに好ましい。
多孔体の細孔容積は、２．０ｍＬ／ｇ以上が好ましく、２．３ｍＬ／ｇ以上がより好ましく、２．５ｍＬ／ｇ以上がさらに好ましい。
空隙率が８３．０％以上の多孔体は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の用途に好適である。
【0032】
本発明の製造方法により得られる多孔体は、多孔体前駆体によるが、無機酸化物粒子が好ましい。
無機酸化物粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子及びジルコニア粒子が挙げられるが、シリカ粒子が好ましい。
無機酸化物粒子としては、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子及びジルコニア粒子が挙げられるが、シリカ粒子が好ましい。
【0033】
多孔体は球状粒子が好ましい。多孔体が球状粒子である場合の平均粒子径は、１～１０００μｍが好ましく、５～５００μｍが好ましく、１０～２００μｍがより好ましい。
【0034】
＜作用効果＞
空隙に液体を含む多孔体前駆体を乾燥して多孔体を得る際の収縮は、乾燥時に空隙内に残存する液体の気液界面の表面張力が原因である。表面張力を下げるためには、一般的には表面張力（対空気）が低い液体で、多孔体前駆体の空隙内部を置換する溶媒置換法が用いられる。
表面張力が低い液体は、有機溶媒が多く、親水表面になじまないため、多孔体前駆体表面を疎水化した後に溶媒置換、乾燥工程へ進む。
有機溶媒には可燃性の物質が多く安全性に懸念があるうえ、乾燥して得られる乾燥体は表面が疎水化されているため、表面が親水性の粒子を得るには焼成により疎水化に用いた有機物を除去する必要がある。また、低表面張力の有機溶媒であっても乾燥収縮が全くなくなるというわけではない。表面張力が低い液体として、フッ素系液体があるが、水、有機基ともになじみやすいわけではなく、溶媒置換が容易ではない。
したがって、湿潤体を乾燥収縮させずに乾燥させるためには、超臨界乾燥や凍結乾燥という手法が選択される場合がある。両者ともに非常に高額な装置を要するうえ、凍結乾燥法は、凍結時の液体の体積変化により微細構造内部が破壊されるおそれがある。
空隙に液体を含む多孔体前駆体を乾燥して多孔体を得る際の収縮は、乾燥時に空隙内に残存する液体の気液界面の表面張力が原因である。表面張力を下げるためには、一般的には表面張力（対空気）が低い液体で、多孔体前駆体の空隙内部を置換する溶媒置換法が用いられる。
表面張力が低い液体は、有機溶媒が多く、親水表面になじまないため、多孔体前駆体表面を疎水化した後に溶媒置換、乾燥工程へ進む。
有機溶媒には可燃性の物質が多く安全性に懸念があるうえ、乾燥して得られる乾燥体は表面が疎水化されているため、表面が親水性の粒子を得るには焼成により疎水化に用いた有機物を除去する必要がある。また、低表面張力の有機溶媒であっても乾燥収縮が全くなくなるというわけではない。表面張力が低い液体として、フッ素系液体があるが、水、有機基ともになじみやすいわけではなく、溶媒置換が容易ではない。
したがって、湿潤体を乾燥収縮させずに乾燥させるためには、超臨界乾燥や凍結乾燥という手法が選択される場合がある。両者ともに非常に高額な装置を要するうえ、凍結乾燥法は、凍結時の液体の体積変化により微細構造内部が破壊されるおそれがある。
【0035】
これに対して、本発明の多孔体の製造方法では、第一の液体と第二の液体との表面張力差が小さいこと、及び第二の液体と空気との表面張力差が小さいことから、表面張力の変化率が緩和される。その結果、おだやかな条件で空隙内部の液体が空気に置換されることにより、多孔体前駆体の乾燥収縮が抑制され、得られる多孔体の空隙率の低下も抑制される。
【0036】
＜多孔体の用途＞
本発明の多孔体の製造方法によって製造した多孔体の用途及び有利な点について、以下に説明する。
化粧品用途：軽量感が加わることによる感触向上、香料担持量増加に伴う保持時間上昇が期待できる。
触媒担持用途：触媒内部までの物質の拡散速度が上昇することによる活性向上が期待できる。特に、担体を崩壊させながら重合を行う場合には、易崩壊性にもつながり、反応速度が向上することが期待できる。
断熱材用途：空隙率が高く、断熱性能が高いだけではなく、特に、ナノ細孔構造が性能に影響を与えている断熱材において、乾燥収縮を起こさないことが期待できる。
コーティング用途：微粒子のコーティングで薄膜を形成する場合、乾燥収縮に伴う変形を抑制する効果が規定できる。
クロマト充填剤：乾燥収縮がないことで、均一な細孔構造が得られ、分離性能が向上することが期待できる。
本発明の多孔体の製造方法によって製造した多孔体の用途及び有利な点について、以下に説明する。
化粧品用途：軽量感が加わることによる感触向上、香料担持量増加に伴う保持時間上昇が期待できる。
触媒担持用途：触媒内部までの物質の拡散速度が上昇することによる活性向上が期待できる。特に、担体を崩壊させながら重合を行う場合には、易崩壊性にもつながり、反応速度が向上することが期待できる。
断熱材用途：空隙率が高く、断熱性能が高いだけではなく、特に、ナノ細孔構造が性能に影響を与えている断熱材において、乾燥収縮を起こさないことが期待できる。
コーティング用途：微粒子のコーティングで薄膜を形成する場合、乾燥収縮に伴う変形を抑制する効果が規定できる。
クロマト充填剤：乾燥収縮がないことで、均一な細孔構造が得られ、分離性能が向上することが期待できる。
【実施例】
【0037】
以下では実施例によって本発明をより具体的に説明する。しかし、本発明は後述する実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り、種々の変形が可能である。
例１及び例５は実施例に相当し、例２～４及び例６～８は比較例に相当する。
例１及び例５は実施例に相当し、例２～４及び例６～８は比較例に相当する。
【0038】
［調製例１］
＜サンプルＡの調製＞
（１）分散相及び連続相の調製
分散相として、３号ケイ酸ソーダ（ＡＧＣエスアイテック株式会社製、ケイ酸ナトリウム水溶液、Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２（モル比）＝３．０９）を、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）水溶液で薄めて、ＳｉＯ２濃度を１１質量％、硫酸ナトリウム濃度を４．０質量％としたものを用いた。このときの密度は１１５０ｋｇ／ｍ３であった。
連続相の有機溶媒としてｎ－デカン（Ｃ１０Ｈ２２、密度７３０ｋｇ／ｍ３）を用いた。また、あらかじめ、このｎ－デカンに界面活性剤としてモノオレイン酸ソルビタン（三洋化成工業株式会社製「イオネットＳ８０」）を０．３質量％溶解したものを連続相として用いた。
＜サンプルＡの調製＞
（１）分散相及び連続相の調製
分散相として、３号ケイ酸ソーダ（ＡＧＣエスアイテック株式会社製、ケイ酸ナトリウム水溶液、Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２（モル比）＝３．０９）を、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）水溶液で薄めて、ＳｉＯ２濃度を１１質量％、硫酸ナトリウム濃度を４．０質量％としたものを用いた。このときの密度は１１５０ｋｇ／ｍ３であった。
連続相の有機溶媒としてｎ－デカン（Ｃ１０Ｈ２２、密度７３０ｋｇ／ｍ３）を用いた。また、あらかじめ、このｎ－デカンに界面活性剤としてモノオレイン酸ソルビタン（三洋化成工業株式会社製「イオネットＳ８０」）を０．３質量％溶解したものを連続相として用いた。
【0039】
（２）乳化装置Ａの作製
調製例１では、乳化装置Ａを用いて乳化を行った。乳化装置Ａの断面模式図は図１に示す通りである。
調製例１では、乳化装置Ａを用いて乳化を行った。乳化装置Ａの断面模式図は図１に示す通りである。
【0040】
乳化装置Ａにおいて、ステンレス鋼板３は、厚さ６００μｍのＳＵＳ３０４製のシートに対し、流路（マイクロチャネル）に相当する幅３．０ｍｍ×長さ７４ｍｍの１本の貫通加工部がエッチング加工されたものであり、すなわち幅３．０ｍｍ×高さ６００μｍの流路３ａが形成されている。
【0041】
ステンレス鋼板４は、厚さ５０μｍのＳＵＳ３０４製のシートに対し、ステンレス鋼板３と重ね合わせた際に流路３ａの中央部に微小孔部４ａが重なるような位置に微小孔部４ａが加工されたものである。微小孔部４ａは流路の中央部の２．６１ｍｍ×３７．９ｍｍの面積（９．８９×１０－５ｍ２）に、出口側（下側、すなわちステンレス鋼板３側）の孔径が１２．７μｍである円形の貫通孔部４ｂが１００μｍピッチで１０２６０個加工してある。
【0042】
ステンレス鋼板３の流路３ａが形成された面及びステンレス鋼板４の微小孔部４ａが形成された面に撥水処理を施した。撥水処理は、溶媒可溶型フッ素樹脂（ＡＧＣ株式会社製「サイトップ」）を溶媒（ＡＧＣ株式会社製「ＣＴ－Ｓｏｌｖ１００」）に溶解した溶液を、乾燥後の被覆厚が０．１μｍになるようにディップコート法により被覆した。
【0043】
このステンレス鋼板３とステンレス鋼板４とを図１のように重ね、分散相供給部７を有する分散相流路形成用のアクリル樹脂製部材２と、連続相入口部５及びエマルション出口部６のそれぞれの流路を有するアクリル樹脂製部材１とで挟み込み、乳化装置Ａを作製した。乳化装置Ａの４辺をクランプにて均等な力で締め付けて固定し、事前に水を供給することで漏洩がないことを確認した。
【0044】
（３）エマルション作製
上記（２）で作製した乳化装置Ａを流路が水平方向になるように置いて使用し、連続相入口部５より上記（１）で調製した界面活性剤を溶解したｎ－デカンを、分散相供給部７より微小孔部４ａを通して上記（１）で調製した３号ケイ酸ソーダを供給することで、３号ケイ酸ソーダが界面活性剤を溶解したｎ－デカン中に分散したＷ／Ｏ型エマルションを連続的に製造した。
上記（２）で作製した乳化装置Ａを流路が水平方向になるように置いて使用し、連続相入口部５より上記（１）で調製した界面活性剤を溶解したｎ－デカンを、分散相供給部７より微小孔部４ａを通して上記（１）で調製した３号ケイ酸ソーダを供給することで、３号ケイ酸ソーダが界面活性剤を溶解したｎ－デカン中に分散したＷ／Ｏ型エマルションを連続的に製造した。
【0045】
このとき、ｎ－デカンの供給量は１流路あたり１２．３Ｌ／ｈであり、流路における流れ方向の線速（流速）は１．９ｍ／ｓであった。また、３号ケイ酸ソーダの供給量は微小孔部形成領域（乳化装置Ａでは９．８９×１０－５ｍ２）の単位面積あたり５．４８Ｌ／ｈであり、微小孔部４ａの１孔（４ｂ）あたりの流れ方向の線速（流速）は１．１７ｍ／ｓであった。
【0046】
（４）ゲル化及び熟成
上記（３）で１５分間Ｗ／Ｏ型エマルションを作製し続けた後に、エマルションを３５０ｍｌ採取し、１０℃に温度調整した後、撹拌しながら１００質量％濃度の炭酸ガスを１００ｍＬ／分の供給速度で２５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したシリカヒドロゲルに対し、水２００ｍＬを加えて１０分間静置させた後、比重差により２相分離してシリカヒドロゲルの水スラリー（水相）を得た。得られたシリカヒドロゲルの水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ５とした。次いで、熟成工程として８０℃に昇温後、１時間攪拌した。
上記（３）で１５分間Ｗ／Ｏ型エマルションを作製し続けた後に、エマルションを３５０ｍｌ採取し、１０℃に温度調整した後、撹拌しながら１００質量％濃度の炭酸ガスを１００ｍＬ／分の供給速度で２５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したシリカヒドロゲルに対し、水２００ｍＬを加えて１０分間静置させた後、比重差により２相分離してシリカヒドロゲルの水スラリー（水相）を得た。得られたシリカヒドロゲルの水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ５とした。次いで、熟成工程として８０℃に昇温後、１時間攪拌した。
【0047】
（５）洗浄、固液分離
上記（４）で熟成をかけた水スラリーに０．１既定の硫酸を添加し、ｐＨ２とした。次いで水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、吸引ろ過してシリカケーキのサンプルＡを得た。
上記（４）で熟成をかけた水スラリーに０．１既定の硫酸を添加し、ｐＨ２とした。次いで水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、吸引ろ過してシリカケーキのサンプルＡを得た。
【0048】
［調製例２］
＜サンプルＢの調製＞
調製例１の（１）から（３）までと同一手順、条件にてエマルションを作製した。
＜サンプルＢの調製＞
調製例１の（１）から（３）までと同一手順、条件にてエマルションを作製した。
【0049】
（４）ゲル化及び熟成」
上記（３）で１５分間Ｗ／Ｏ型エマルションを作製し続けた後に、エマルションを３５０ｍｌ採取し、１０℃に温度調整した後、撹拌しながら１００質量％濃度の炭酸ガスを１００ｍＬ／分の供給速度で２５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したシリカヒドロゲルに対し、水２００ｍＬを加えて１０分間静置させた後、比重差により２相分離してシリカヒドロゲルの水スラリー（水相）を得た。得られたシリカヒドロゲルの水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ８とした。次いで、熟成工程として８０℃に昇温後、１時間攪拌した。
上記（３）で１５分間Ｗ／Ｏ型エマルションを作製し続けた後に、エマルションを３５０ｍｌ採取し、１０℃に温度調整した後、撹拌しながら１００質量％濃度の炭酸ガスを１００ｍＬ／分の供給速度で２５分間吹き込んでゲル化を行った。生成したシリカヒドロゲルに対し、水２００ｍＬを加えて１０分間静置させた後、比重差により２相分離してシリカヒドロゲルの水スラリー（水相）を得た。得られたシリカヒドロゲルの水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、１規定の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ８とした。次いで、熟成工程として８０℃に昇温後、１時間攪拌した。
【0050】
（５）洗浄、固液分離
上記（４）で熟成をかけた水スラリーに０．１既定の硫酸を添加し、ｐＨ２とした。次いで水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、吸引ろ過してシリカケーキのサンプルＢを得た。
上記（４）で熟成をかけた水スラリーに０．１既定の硫酸を添加し、ｐＨ２とした。次いで水スラリーをろ過して、イオン交換水２Ｌで洗浄した後、吸引ろ過してシリカケーキのサンプルＢを得た。
【0051】
［例１］
シリカケーキ（サンプルＡ）４１．６ｇ（乾燥質量９．５ｇ）を水－エタノール混合液（水８０体積％、エタノール２０体積％、表面張力３８．４ｍＮ／ｍ）６７２０ｇに浸漬して、シリカ粒子中の水を水－エタノール混合液に置換して湿潤体を得た。
シリカケーキ（サンプルＡ）４１．６ｇ（乾燥質量９．５ｇ）を水－エタノール混合液（水８０体積％、エタノール２０体積％、表面張力３８．４ｍＮ／ｍ）６７２０ｇに浸漬して、シリカ粒子中の水を水－エタノール混合液に置換して湿潤体を得た。
【0052】
上記湿潤体を含むスラリーをそのまま撹拌を続け、湿潤体中の水－エタノール混合液を含フッ素溶媒混合物（ＡＧＣ社製、ＡＥ－３１００Ｅ）に置換した。容器を７０℃の水浴に漬け、容器内の含フッ素溶媒混合物を煮沸、留去してシリカ粒子を得た。
【0053】
得られたシリカ粒子の比表面積（ＳＡ）及び細孔容積（ＰＶ）を測定し、空隙率を算出した。結果を表１に示す。
【0054】
［例２］
シリカケーキ（サンプルＡ）８．４ｇ（乾燥質量２．１ｇ）を容器内のアサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ社製）７０００ｇと混合し、撹拌した。撹拌を続け、シリカゲル中の水をＡＥ－３０００に置換した。
容器を７０℃の水浴に漬け、容器内のＡＥ－３０００を煮沸、留去してシリカ粒子を得た。
シリカケーキ（サンプルＡ）８．４ｇ（乾燥質量２．１ｇ）を容器内のアサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ社製）７０００ｇと混合し、撹拌した。撹拌を続け、シリカゲル中の水をＡＥ－３０００に置換した。
容器を７０℃の水浴に漬け、容器内のＡＥ－３０００を煮沸、留去してシリカ粒子を得た。
【0055】
得られたシリカ粒子の比表面積（ＳＡ）及び細孔容積（ＰＶ）を測定し、空隙率を算出した。結果を表１に示す。
【0056】
［例３］
シリカケーキ（サンプルＡ）４０ｇ（乾燥質量９．２ｇ）を水１４５ｇと混合し、攪拌することで５ｗｔ．％のシリカスラリーを得た。このスラリーをスプレードライにより乾燥して、シリカ粒子を得た。
シリカケーキ（サンプルＡ）４０ｇ（乾燥質量９．２ｇ）を水１４５ｇと混合し、攪拌することで５ｗｔ．％のシリカスラリーを得た。このスラリーをスプレードライにより乾燥して、シリカ粒子を得た。
【0057】
得られたシリカ粒子の比表面積（ＳＡ）及び細孔容積（ＰＶ）を測定し、空隙率を算出した。結果を表１に示す。
【0058】
［例４］
シリカケーキ（サンプルＡ）４０ｇを１２０℃で減圧乾燥して、シリカ粒子を得た。
シリカケーキ（サンプルＡ）４０ｇを１２０℃で減圧乾燥して、シリカ粒子を得た。
【0059】
得られたシリカ粒子の比表面積（ＳＡ）及び細孔容積（ＰＶ）を測定し、空隙率を算出した。結果を表１に示す。
【0060】
［例５～８］
シリカケーキ（サンプルＡ）をシリカゲル（サンプルＢ）に変更した点を除いて、それぞれ、例１～４と同様にしてシリカ粒子を得た。
シリカケーキ（サンプルＡ）をシリカゲル（サンプルＢ）に変更した点を除いて、それぞれ、例１～４と同様にしてシリカ粒子を得た。
【0061】
得られたシリカ粒子の比表面積（ＳＡ）及び細孔容積（ＰＶ）を測定し、空隙率を算出した。結果を表１に示す。
【0062】
【表1】
【0063】
［結果の説明］
例１及び例５では、空隙率が８３．０％以上のシリカ粒子が得られた。
例２～４及び例６～８では、乾燥収縮を抑制できず、空隙率が８３．０％未満となった。
例１及び例５では、空隙率が８３．０％以上のシリカ粒子が得られた。
例２～４及び例６～８では、乾燥収縮を抑制できず、空隙率が８３．０％未満となった。
【産業上の利用可能性】
【0064】
本発明の多孔体の製造方法によって得られる多孔体は、断熱材、真空断熱材の芯材、食品添加剤、医療用診断剤、塗料用フィラー、化粧品用フィラー、樹脂フィルム用フィラー、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、触媒、触媒担体、樹脂充填剤、吸着剤又は乾燥剤等の多様な用途に利用できる。
【符号の説明】
【0065】
１，２ アクリル樹脂製部材
３，４ ステンレス鋼板
３ａ 流路
４ａ 微小孔部
４ｂ 貫通孔部
５ 連続相入口部
６ エマルション出口部
７ 分散相供給部
３，４ ステンレス鋼板
３ａ 流路
４ａ 微小孔部
４ｂ 貫通孔部
５ 連続相入口部
６ エマルション出口部
７ 分散相供給部
【図1】