特許 7435440 偏光フィルム及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-13

(45)【発行日】2024-02-21

(54)【発明の名称】偏光フィルム及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20240214BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20240214BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20240214BHJP

【ＦＩ】

G02B5/30

G02F1/1335 510

B32B7/023

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2020527507

(86)(22)【出願日】2019-06-24

(86)【国際出願番号】 JP2019024943

(87)【国際公開番号】W WO2020004323

(87)【国際公開日】2020-01-02

【審査請求日】2022-04-11

(31)【優先権主張番号】P 2018123730

(32)【優先日】2018-06-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000229117

【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】猪股 貴道

(72)【発明者】

【氏名】眞島 啓

【審査官】鈴木 俊光

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１９／０８７８０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－１３３６１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２００４４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２５７０２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１７０５２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１０－００９０２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０４５０２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１７３７５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０９５２８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

偏光子層と、前記偏光子層に直に接している第一樹脂層と、を備え、
前記第一樹脂層が、熱溶融プレス法により成形された厚み１ｍｍのフィルムとして測定される、２３℃における貯蔵弾性率が１７０ＭＰａ以上８５０ＭＰａ以下である第一樹脂で形成されている、偏光フィルム。

【請求項2】

前記第一樹脂層の厚みが、０μｍより大きく１３μｍ以下である、請求項１に記載の偏光フィルム。

【請求項3】

前記偏光子層の厚みが、１μｍより大きく１２μｍ以下である、請求項１又は２に記載の偏光フィルム。

【請求項4】

前記偏光子層と、前記第一樹脂層と、粘着層とを、この順に備え、
前記粘着層の厚みが、２μｍ以上２５μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光フィルム。

【請求項5】

前記第一樹脂は、熱溶融プレス法により成形された厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率が、４ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光フィルム。

【請求項6】

前記第一樹脂が、脂環式構造を有する重合体を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の偏光フィルム。

【請求項7】

前記脂環式構造を有する重合体が、
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］及び鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］、又は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｃ］と、
からなるブロック共重合体［Ｄ］を、水素化したブロック共重合体水素化物である、請求項６に記載の偏光フィルム。

【請求項8】

前記第一樹脂が、可塑剤及び／又は軟化剤を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の偏光フィルム。

【請求項9】

前記可塑剤及び／又は軟化剤が、エステル系可塑剤及び脂肪族炭化水素ポリマーからなる群より選ばれる一種以上である、請求項８に記載の偏光フィルム。

【請求項10】

前記第一樹脂が、有機金属化合物を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の偏光フィルム。

【請求項11】

前記第一樹脂層と、前記偏光子層と、前記偏光子層に直に接している第二樹脂層とを、この順に備え、
前記第二樹脂層が、熱溶融プレス法により成形された厚み１ｍｍのフィルムとして測定される、２３℃における貯蔵弾性率が１７０ＭＰａ以上８５０ＭＰａ以下である第二樹脂で形成されている、請求項１～１０のいずれか一項に記載の偏光フィルム。

【請求項12】

請求項１～１１のいずれか一項に記載の偏光フィルムの製造方法であって、
前記第一樹脂を含む第一樹脂液を用意する工程と、
前記偏光子層に、前記第一樹脂液を塗工する工程と、を含む、偏光フィルムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、偏光フィルム及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置等の表示装置には、しばしば、偏光フィルムが設けられる。この偏光フィルムは、一般に、偏光子層と、この偏光子層を保護するための保護フィルム層とを備える。

【0003】

従来は、偏光子層の両側に保護フィルム層が設けられることが通常であった。これに対し、偏光フィルムを薄くするために、片方の保護フィルム層を省略して、偏光子層の片側のみに保護フィルム層を設ける技術が提案されている。

【0004】

しかし、偏光子層の片側のみに保護フィルム層を設けた場合、加熱環境下における偏光フィルムの耐久性に課題がある。そこで、特許文献１では、偏光子層の片側に保護フィルム層を設け、且つ、偏光子層のもう片側に、ポリビニルアルコール樹脂及びアクリル樹脂等の樹脂層を塗工法によって設ける技術が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特許第６０７８１３２号公報（対応公報：米国特許出願公開第２０１７／２９９９１９号）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１のような従来の偏光フィルムは、加湿信頼性が低かった。具体的には、従来の偏光フィルムは、高湿度環境において保存した場合に、その偏光度が大きく低下する傾向があった。

【0007】

また、従来の偏光フィルムは、屈曲復元性が低かった。具体的には、従来の偏光フィルムは、折り曲げ後に開いた場合に、その折り曲げた屈曲部が折り曲げ前の平面形状に戻り難かった。このような偏光フィルムは、フレキシブルな表示装置に適用することが難しい。

【0008】

本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、加湿信頼性及び屈曲復元性の両方に優れる偏光フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、偏光子層上に、直に接するように、所定の貯蔵弾性率を有する樹脂層を設けることにより、加湿信頼性及び屈曲復元性の両方に優れる偏光フィルムが得られることを見い出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。

【0010】

〔１〕 偏光子層と、前記偏光子層に直に接している第一樹脂層と、を備え、
前記第一樹脂層が、厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である第一樹脂で形成されている、偏光フィルム。
〔２〕 前記第一樹脂層の厚みが、０μｍより大きく１３μｍ以下である、〔１〕に記載の偏光フィルム。
〔３〕 前記偏光子層の厚みが、１μｍより大きく１２μｍ以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の偏光フィルム。
〔４〕 前記偏光子層と、前記第一樹脂層と、粘着層とを、この順に備え、
前記粘着層の厚みが、２μｍ以上２５μｍ以下である、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の偏光フィルム。
〔５〕 前記第一樹脂は、厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率が、４ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下である、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の偏光フィルム。
〔６〕 前記第一樹脂が、脂環式構造を有する重合体を含む、〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
〔７〕 前記脂環式構造を有する重合体が、
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］及び鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］、又は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｃ］と、
からなるブロック共重合体［Ｄ］を、水素化したブロック共重合体水素化物である、〔６〕に記載の偏光フィルム。
〔８〕 前記第一樹脂が、可塑剤及び／又は軟化剤を含む、〔１〕～〔７〕のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
〔９〕 前記可塑剤及び／又は軟化剤が、エステル系可塑剤及び脂肪族炭化水素ポリマーからなる群より選ばれる一種以上である、〔８〕に記載の偏光フィルム。
〔１０〕
前記第一樹脂が、吸湿剤を含む、〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
〔１１〕 前記第一樹脂が、有機金属化合物を含む、〔１〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
〔１２〕 前記第一樹脂層と、前記偏光子層と、前記偏光子層に直に接している第二樹脂層とを、この順に備え、
前記第二樹脂層が、厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率が１０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である第二樹脂で形成されている、〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載の偏光フィルム。
〔１３〕 〔１〕～〔１２〕のいずれか一項に記載の偏光フィルムの製造方法であって、
前記第一樹脂を含む第一樹脂液を用意する工程と、
前記偏光子層に、前記第一樹脂液を塗工する工程と、を含む、偏光フィルムの製造方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、加湿信頼性及び屈曲復元性の両方に優れる偏光フィルム及びその製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】図１は、本発明の第一の例としての偏光フィルムの模式的な断面図である。

【図2】図２は、本発明の第二の例としての偏光フィルムの模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

【0014】

以下の説明において、「長尺状」のフィルムとは、フィルムの幅に対して、５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。フィルムの幅に対する長さの割合の上限は、特に限定されないが、例えば１００，０００倍以下としうる。

【0015】

以下の説明において、接着剤と粘着剤とは、別に断らない限り、剪断貯蔵弾性率によって区別される。具体的には、別に断らない限り、接着剤とは、エネルギー線照射後、あるいは加熱処理後に、２３℃における剪断貯蔵弾性率が１ＭＰａ～５００ＭＰａである材料を示す。また、別に断らない限り、粘着剤とは、２３℃における剪断貯蔵弾性率が１ＭＰａ未満である材料を示す。

【0016】

以下の説明において、「板」、「層」及び「フィルム」とは、別に断らない限り、剛直な部材であってもよく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材であってもよい。

【0017】

以下の説明において、ある層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、前記層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、前記層の面内方向であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表す。また、ｎｚは、層の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、前記層の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５５０ｎｍである。

【0018】

［１．偏光フィルムの概要］
本発明の一実施形態に係る偏光フィルムは、偏光子層と、前記偏光子層に直に接している第一樹脂層と、を備える。偏光子層と第一樹脂層とが「直に」接するとは、偏光子層と第一樹脂層との間に他の層が無いことを示す。

【0019】

前記の偏光フィルムにおいて、第一樹脂層は、所定の貯蔵弾性率を有する第一樹脂で形成されている。これにより、偏光フィルムは、優れた加湿信頼性及び屈曲復元性を有することができる。

【0020】

また、偏光フィルムは、偏光子層及び第一樹脂層に組み合わせて、更に、偏光子層に直に接した第二樹脂層を備えることが好ましい。この場合、偏光フィルムは、第一樹脂層と、偏光子層と、第二樹脂層とを、この順に備える。偏光子層と第二樹脂層とが「直に」接するとは、偏光子層と第二樹脂層との間に他の層が無いことを示す。

【0021】

第二樹脂層は、所定の貯蔵弾性率を有する第二樹脂で形成されている。これにより、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を、更に高めることができる。

【0022】

［２．偏光子層］
偏光子層としては、振動方向が直角に交わる二つの直線偏光のうち、一方を透過させ、他方を吸収又は反射できるフィルムを用いることができる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を表す。このようなフィルムは、通常、偏光透過軸を有し、当該偏光透過軸と平行な振動方向を有する直線偏光を透過でき、偏光透過軸と垂直な振動方向を有する直線偏光を吸収又は反射できる。

【0023】

偏光子層の具体例を挙げると、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のビニルアルコール系重合体を含む、ポリビニルアルコール樹脂のフィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理等の適切な処理を適切な順序及び方式で施したものが挙げられる。偏光子層は、ポリビニルアルコール樹脂を含むことが好ましい。

【0024】

偏光子層の厚みは、好ましくは１μｍより大きく、より好ましくは２μｍ以上、特に好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは７μｍ以下である。偏光子層の厚みが前記範囲の下限値より大きい場合、偏光フィルムの光学性能を十分に高めることができる。また、偏光子層の厚みが前記範囲の上限値以下である場合、偏光フィルムの屈曲復元性を効果的に高めることができる。

【0025】

［３．第一樹脂層］
第一樹脂層は、第一樹脂によって形成された層である。第一樹脂は、厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率が、所定の範囲にある。具体的には、第一樹脂の前記の貯蔵弾性率は、通常１０ＭＰａ以上、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、更に好ましくは１７０ＭＰａ以上であり、通常１０００ＭＰａ以下、好ましくは９００ＭＰａ以下、より好ましくは８５０ＭＰａ以下である。第一樹脂の前記の貯蔵弾性率は、別に断らない限り、２３℃での貯蔵弾性率を表す。前記範囲の貯蔵弾性率を有する第一樹脂によって第一樹脂層が形成されていることにより、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を良好にできる。

【0026】

第一樹脂の前記の貯蔵弾性率は、下記の測定方法によって測定できる。
第一樹脂を成形して、厚み１ｍｍの測定用フィルムを用意する。成形方法としては、熱溶融プレス法を用いることができる。その後、用意した測定用フィルムについて、動的粘弾性測定装置を用いて貯蔵弾性率を測定する。この測定は、－１００℃から＋２５０℃の温度範囲で、昇温速度５℃／分の条件で行う。測定された結果から、２３℃での貯蔵弾性率を読み取りうる。

【0027】

第一樹脂は、厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率が、所定の範囲にあることが好ましい。具体的には、第一樹脂の前記の水蒸気透過率は、好ましくは４．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下、より好ましくは３．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下、特に好ましくは２．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以下である。下限値は、理想的には０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上であり、０．１ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）以上であってもよい。前記範囲の水蒸気透過率を有する第一樹脂によって第一樹脂層が形成されていることにより、偏光フィルムの加湿信頼性を特に良好にできる。具体的には、第一樹脂層の透湿性を十分に低くできるので、偏光子層にまで水蒸気が到達することを抑制して、水蒸気による偏光度の低下を効果的に抑制できる。

【0028】

第一樹脂の前記の水蒸気透過率は、下記の測定方法によって測定できる。
第一樹脂を成形して、厚み１００μｍの測定用フィルムを用意する。成形方法としては熱溶融プレス法を用いることができる。その後、用意した測定用フィルムについて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件での水蒸気透過率を測定する。この測定は、水蒸気透過度測定装置を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂ法に従って行う。

【0029】

第一樹脂は、通常、重合体を含む。第一樹脂に含まれる重合体としては、例えば、ポリエステル、アクリル重合体、脂環式構造を有する重合体などが挙げられる。これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。中でも、第一樹脂の水蒸気透過率を低くする観点から、脂環式構造を有する重合体が好ましい。

【0030】

脂環式構造を有する重合体は、その重合体の繰り返し単位が脂環式構造を有する重合体である。脂環式構造を有する重合体は、通常、水蒸気透過率が低い。そのため、脂環式構造を有する重合体を含む第一樹脂で第一樹脂層を形成することにより、偏光子層まで水蒸気が到達することを抑制して、偏光フィルムの加湿信頼性を効果的に向上させられる。

【0031】

脂環式構造を有する重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよく、主鎖及び側鎖の双方に脂環式構造を有していてもよい。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点からは、少なくとも主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。

【0032】

脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。

【0033】

脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にある場合に、脂環式構造を有する重合体を含む樹脂の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。

【0034】

脂環式構造を有する重合体において、脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうる。脂環式構造を有する重合体における脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する重合体における脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、脂環式構造を有する重合体を含む樹脂の透明性及び耐熱性が良好となる。

【0035】

脂環式構造を有する重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物；並びに、ビニル芳香族炭化水素重合体の水素化物；が挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性が良好であり、更には貯蔵弾性率を所定の範囲に収めやすいため、ビニル芳香族炭化水素重合体の水素化物が好ましい。

【0036】

ビニル芳香族炭化水素重合体は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を含む重合体を意味する。よって、ビニル芳香族炭化水素重合体の水素化物は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を含む重合体の水素化物を意味する。ある化合物由来の繰り返し単位とは、当該化合物の重合により得られる構造を有する繰り返し単位をいう。また、ある重合体の水素化物とは、当該重合体の水素化により得られる構造を有する物質をいう。ただし、当該繰り返し単位及び水素化物は、その製造方法によっては限定されない。

【0037】

繰り返し単位［Ｉ］に対応する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン；α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン等の、置換基として炭素数１～６のアルキル基を有するスチレン類；４－クロロスチレン、ジクロロスチレン、４－モノフルオロスチレン等の、置換基としてハロゲン原子を有するスチレン類；４－メトキシスチレン等の、置換基として炭素数１～６のアルコキシ基を有するスチレン類；４－フェニルスチレン等の、置換基としてアリール基を有するスチレン類；１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、吸湿性を効果的に低くできることから、スチレン、置換基として炭素数１～６のアルキル基を有するスチレン類等の、極性基を含有しない芳香族ビニル化合物が好ましく、工業的入手のし易さから、スチレンが特に好ましい。

【0038】

芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を含む重合体の水素化物のなかでも、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］及び鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］、又は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｃ］と、からなるブロック共重合体［Ｄ］を、水素化したブロック共重合体水素化物［Ｅ］が、好ましい。
中でも、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位［Ｉ］を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位［ＩＩ］を主成分とする重合体ブロック［Ｃ］と、からなるブロック共重合体［Ｄ］を、水素化したブロック共重合体水素化物［Ｅ］が、特に好ましい。
ここで、「主成分」とは、重合体ブロック中で、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である成分をいう。
前記のブロック共重合体水素化物［Ｅ］を含む第一樹脂を用いることにより、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性の両方を顕著に高めることができる。

【0039】

前記のブロック共重合体水素化物［Ｅ］において、重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡと、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率ｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）は、所定の範囲に収まることが好ましい。また、前記のブロック共重合体水素化物［Ｅ］において、重合体ブロック［Ａ］の重量分率ｗＡと、重合体ブロック［Ｃ］の重量分率ｗＣとの比（ｗＡ／ｗＣ）は、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、前記の比（ｗＡ／ｗＢ）及び比（ｗＡ／ｗＣ）は、それぞれ、好ましくは３０／７０以上、より好ましくは４０／６０以上であり、好ましくは７０／３０以下、より好ましくは６０／４０以下である。前記の比（ｗＡ／ｗＢ）及び比（ｗＡ／ｗＣ）が前記範囲の下限値以上である場合、第一樹脂層の硬さ及び耐熱性を向上させたり、複屈折を小さくしたりできる。また、前記の比（ｗＡ／ｗＢ）及び比（ｗＡ／ｗＣ）が前記範囲の上限値以下である場合、第一樹脂層の柔軟性を向上させることができる。

【0040】

繰り返し単位［ＩＩ］に対応する鎖状共役ジエン化合物としては、例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0041】

ビニル芳香族炭化水素重合体の水素化物は、ビニル芳香族炭化水素重合体が有する不飽和結合を水素化して得られる物質である。ここで、水素化されるビニル芳香族炭化水素重合体の不飽和結合には、重合体の主鎖及び側鎖の炭素－炭素不飽和結合、並びに、芳香環の炭素－炭素不飽和結合を、いずれも含む。水素化率は、好ましくは９０％以上である。

【0042】

前記のビニル芳香族炭化水素重合体の水素化物は、例えば、国際公開第２０００／３２６４６号、国際公開第２００１／０８１９５７号、特開２００２－１０５１５１号公報、特開２００６－１９５２４２号公報、特開２０１１－１３３７８号公報、国際公開第２０１５／００２０２０号、等に記載の方法で製造できる。

【0043】

第一樹脂に含まれる重合体の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、第一樹脂層の機械的強度及び成形性が高度にバランスされる。

【0044】

第一樹脂に含まれる重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。ここで、Ｍｎは、数平均分子量を表す。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、分子量分布が前記範囲の上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、第一樹脂層の安定性を高めることができる。

【0045】

前記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定できる。ＧＰＣで用いる溶媒としては、シクロヘキサン、トルエン、テトラヒドロフランが挙げられる。ＧＰＣを用いた場合、重量平均分子量は、例えばポリイソプレン換算またはポリスチレン換算の相対分子量として測定される。

【0046】

第一樹脂は、重合体に組み合わせて、可塑剤及び／又は軟化剤を更に含むことが好ましい。第一樹脂は、可塑剤だけを含んでいてもよく、軟化剤だけを含んでいてもよく、可塑剤及び軟化剤の両方を含んでいてもよい。第一樹脂が可塑剤及び／又は軟化剤を含むことにより、第一樹脂層の位相差発現性を低減できる。

【0047】

可塑剤及び軟化剤としては、第一樹脂に均一に溶解ないし分散できるものを用いうる。可塑剤及び軟化剤の具体例としては、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤等のエステル系可塑剤；燐酸エステル系可塑剤；炭水化物エステル系可塑剤；及びその他のポリマー軟化剤が挙げられる。多価アルコールエステル系可塑剤とは、多価アルコールと１価のカルボン酸とからなるエステル系可塑剤を表す。また、多価カルボン酸エステル系可塑剤とは、多価カルボン酸と１価のアルコールとからなるエステル系可塑剤を表す。

【0048】

エステル系可塑剤の原料である多価アルコールの例としては、特に限定されないが、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンが好ましい。

【0049】

多価アルコールエステル系可塑剤の例としては、エチレングリコールエステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、及びその他の多価アルコールエステル系可塑剤が挙げられる。

【0050】

多価カルボン酸エステル系可塑剤の例としては、ジカルボン酸エステル系可塑剤、及びその他の多価カルボン酸エステル系可塑剤が挙げられる。

【0051】

燐酸エステル系可塑剤の例としては、トリアセチルホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸アルキルエステル；トリシクロベンチルホスフェート、シクロヘキシルホスフェート等の燐酸シクロアルキルエステル；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の燐酸アリールエステルが挙げられる。

【0052】

炭水化物エステル系可塑剤の例としては、グルコースペンタアセテート、グルコースペンタプロピオネート、グルコースペンタブチレート、サッカロースオクタアセテート、サッカロースオクタベンゾエート等を好ましく挙げることができ、この内、サッカロースオクタアセテートがより好ましい。

【0053】

ポリマー軟化剤の例としては、脂肪族炭化水素ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸－２－ヒドロキシエチルとの共重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとメタクリル酸－２－ヒドロキシエチルとの共重合体、等のアクリル系ポリマー；ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ－ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー；ポリスチレン、ポリ４－ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー；ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル；ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア等が挙げられる。

【0054】

脂肪族炭化水素ポリマーの具体例としては、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリ－４－メチルペンテン、ポリ－１－オクテン、エチレン・α－オレフィン共重合体等の低分子量体及びその水素化物；ポリイソプレン、ポリイソプレン－ブタジエン共重合体等の低分子量体及びその水素化物等が挙げられる。シクロオレフィン樹脂に均一に溶解ないし分散し易い観点から脂肪族炭化水素ポリマーは、数平均分子量３００～５，０００であることが好ましい。

【0055】

これらポリマー軟化剤は、１種の繰り返し単位からなる単独重合体でもよく、複数の繰り返し構造体を有する共重合体でもよい。また、上記ポリマー軟化剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0056】

可塑剤及び軟化剤としては、第一樹脂に含まれる成分との相溶性に特に優れることから、エステル系可塑剤及び脂肪族炭化水素ポリマーからなる群より選ばれる一種以上が特に好ましい。

【0057】

第一樹脂に含まれる重合体１００重量部に対して、可塑剤及び軟化剤の合計量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは２０重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは７０重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。第一樹脂における可塑剤及び軟化剤の合計の割合が前記の範囲にある場合に、第一樹脂層の位相差発現性を効果的に小さくできる。

【0058】

第一樹脂は、重合体に組み合わせて、吸湿剤を更に含むことが好ましい。第一樹脂が吸湿剤を含むことにより、第一樹脂の透明性を損なうことなく水蒸気透過率を低くすることができる。特に、第一樹脂層が薄い場合に第一樹脂が吸湿剤を含むことが好ましい。例えば、第一樹脂層の厚みが２μｍ以下の場合に、第一樹脂が吸湿剤を含むことが特に好ましい。吸湿剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１５５３１１号に記載のゼオライト、ハイドロタルサイト等が好ましい。吸湿剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0059】

第一樹脂に含まれる重合体１００重量部に対して、吸湿剤の量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上であり、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下、特に好ましくは２５重量部以下である。

【0060】

吸湿剤を含む第一樹脂は、吸着剤を樹脂中に均一に分散させる観点から、更に分散剤を含むことが好ましい。分散剤としては、吸湿剤等の吸着粒子に吸着できる骨格と、重合体及び溶媒等のマトリクスに相互作用して吸着粒子の相溶性を向上させられる骨格と、を有する化合物を用いうる。吸着剤の具体的な種類は、特に制限はない。分散剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0061】

吸湿剤の量１００重量部に対して、分散剤の量は、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、特に好ましくは４０重量部以上であり、好ましくは８０重量部以下、より好ましくは７０重量部以下、特に好ましくは６０重量部以下である。

【0062】

第一樹脂は、重合体に組み合わせて、有機金属化合物を更に含むことが好ましい。有機金属化合物を含むことにより、第一樹脂層と偏光子層との密着力を高めることができる。

【0063】

有機金属化合物は、金属と炭素との化学結合及び金属と酸素との化学結合の少なくとも一方を含む化合物であり、有機基を有する金属化合物である。有機金属化合物としては、有機ケイ素化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物、有機ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうち、有機ケイ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物が好ましく、偏光子層に含まれるポリビニルアルコール等の成分との反応性に優れることから有機ケイ素化合物がより好ましい。有機金属化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0064】

有機金属化合物としては、例えば、下記式（１）で表される有機ケイ素化合物が挙げられる。
Ｒ^１ _ａＳｉ（ＯＲ^２）_３－ａ （１）
（式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０の炭化水素基、エポキシ基、アミノ基、チオール基、イソシアネート基及び、炭素原子数１～１０の有機基からなる群より選ばれる基を表し、ａは、０～３の整数を表す。）

【0065】

式（１）において、Ｒ^１として好ましい例を挙げると、エポキシ基、アミノ基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アクリル基、炭素原子数１～８のアルキル基などが挙げられる。
また、式（１）において、Ｒ^２として好ましい例を挙げると、水素原子、ビニル基、アリール基、アクリル基、炭素原子数１～８のアルキル基、－ＣＨ_２ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１～４の整数を表す。）などが挙げられる。

【0066】

有機ケイ素化合物の例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ系有機ケイ素化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系有機ケイ素化合物；トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系有機ケイ素化合物；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系有機ケイ素化合物；が挙げられる。

【0067】

有機チタン化合物の例としては、テトライソプロピルチタネート等のチタンアルコキシド、チタンアセチルアセトネート等のチタンキレート、チタンイソステアレート等のチタンアシレートが挙げられる。

【0068】

有機ジルコニウム化合物の例としては、ノルマルプロピルジルコネート等のジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート、ステアリン酸ジルコニウム等のジルコニウムアシレートが挙げられる。

【0069】

有機アルミニウム化合物の例としては、アルミニウムセカンダリーブトキシド等のアルミニウムアルコキシド、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等のアルミニウムキレートが挙げられる。

【0070】

第一樹脂に含まれる重合体１００重量部に対して、有機金属化合物の量は、好ましくは０．００５重量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上、特に好ましくは０．０３重量部以上であり、好ましくは１．０重量部以下、より好ましくは０．５重量部以下である。有機金属化合物の割合が前記範囲にある場合、第一樹脂層と偏光子層との密着力を高めることができる。

【0071】

第一樹脂は、上述した成分に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの安定剤；滑剤などの樹脂改質剤；染料、顔料などの着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0072】

第一樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは３０℃以上、より好ましくは５０℃以上、特に好ましくは７０℃以上であり、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、特に好ましくは１００℃以下である。第一樹脂が複数のガラス転移温度を有する場合、その最も高いガラス転移温度が、前記の範囲に収まることが好ましい。第一樹脂のガラス転移温度Ｔｇが前記の範囲にある場合、第一樹脂層と偏光子層との密着力及び偏光フィルムの耐熱性のバランスを良好にできる。樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、粘弾性スペクトルにおけるｔａｎδのピークトップ値として求めることができる。

【0073】

第一樹脂は、透明であることが好ましい。ここで、透明な樹脂とは、当該樹脂を厚み１ｍｍの試験片として測定した全光線透過率が、通常７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である樹脂を言う。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの範囲で測定できる。

【0074】

第一樹脂層は、偏光子層に対する密着力に優れることが好ましい。具体的には、偏光子層に対する第一樹脂層の密着力は、好ましくは０．５Ｎ／１０ｍｍ以上、より好ましくは０．８Ｎ／１０ｍｍ以上、特に好ましくは１．０Ｎ／１０ｍｍ以上である。これにより、偏光子層と第一樹脂層との剥離を効果的に抑制できるので、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を効果的に高めることができる。前記の密着力の上限値は、特段の制限は無く、材料破壊により測定値を得られないことがもっとも好ましい。
前記の密着力は、ピール試験機を用いて、速度３００ｍｍ／分で第一樹脂層を偏光子層の表面に対して１８０°方向に引っ張って測定できる。

【0075】

第一樹脂層は、光学的に等方性を有することが好ましい。光学的に等方性を有する層とは、面内レターデーションＲｅが好ましくは０ｎｍ以上５ｎｍ以下、より好ましくは０ｎｍ以上２ｎｍ以下の層を意味する。

【0076】

偏光子層とは反対側の第一樹脂層の面には、コロナ処理などの表面処理が施されていてもよい。表面処理が施されている場合、第一樹脂層と粘着層等の任意の層との密着力を向上させることができる。

【0077】

第一樹脂層の厚みは、通常０μｍより大きく、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは１３μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは７μｍ以下である。第一樹脂層の厚みが前記範囲の下限値以上である場合、偏光フィルムの加湿信頼性を効果的に高めることができる。また、第一樹脂層の厚みが前記範囲の上限値以下である場合、屈曲復元性を効果的に発現することができる。

【0078】

第一樹脂層は、例えば、第一樹脂を含む第一樹脂液を用意する工程と、偏光子層に第一樹脂液を塗工する工程と、を含む形成方法によって形成できる。

【0079】

第一樹脂液は、第一樹脂を含む液状材料である。この第一樹脂液は、通常、第一樹脂と、溶媒とを含む。第一樹脂液において、第一樹脂の一部又は全部の成分が、溶媒に溶解していてもよい。また、第一樹脂液において、第一樹脂の一部又は全部の成分が、溶媒に分散していてもよい。また第一樹脂液は溶媒を含まない、熱溶融状態であってもよい。

【0080】

溶媒としては、有機溶媒が好ましく、第一樹脂に含まれる重合体を溶解可能な有機溶媒が特に好ましい。溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン等の環状エーテル溶媒；等が挙げられる。溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0081】

第一樹脂液における第一樹脂の濃度は、第一樹脂液が塗工に適した粘度となる範囲で、任意に設定してよい。具体的な濃度範囲は、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは１８重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２８重量％以下である。

【0082】

第一樹脂液を偏光子層の表面に塗工することにより、偏光子層に直に接した第一樹脂層を得ることができる。塗工方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法などが挙げられる。

【0083】

第一樹脂層の形成方法は、前記の工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。例えば、第一樹脂層の形成方法は、偏光子層の表面に塗工された第一樹脂液を乾燥させる工程を含んでいてもよい。乾燥により溶媒等の揮発成分が除かれるので、第一樹脂液の不揮発成分としての第一樹脂によって第一樹脂層を形成することができる。

【0084】

［４．第二樹脂層］
偏光フィルムは、任意の層として、偏光子層に直に接した第二樹脂層を備えることが好ましい。第二樹脂層は、第二樹脂によって形成された層である。第二樹脂は、厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率が、第一樹脂と同じ所定の範囲にある。第二樹脂の前記の貯蔵弾性率は、別に断らない限り、２３℃での貯蔵弾性率を表す。前記範囲の貯蔵弾性率を有する第二樹脂によって第二樹脂層が形成されていることにより、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を特に良好にできる。第一樹脂を厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率と、第二樹脂を厚み１ｍｍのフィルムとして測定される貯蔵弾性率とは、同じ値であってもよく、異なっていてもよい。
第二樹脂の前記の貯蔵弾性率は、第一樹脂と同じ方法によって測定できる。

【0085】

第二樹脂は、厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率が、第一樹脂と同じ所定の範囲にあることが好ましい。前記範囲の水蒸気透過率を有する第二樹脂によって第二樹脂層が形成されていることにより、偏光フィルムの加湿信頼性を特に良好にできる。第一樹脂を厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率と、第二樹脂を厚み１００μｍのフィルムとして測定される４０℃９０％ＲＨでの水蒸気透過率とは、同じ値であってもよく、異なっていてもよい。
第二樹脂の前記の水蒸気透過率は、第一樹脂と同じ方法によって測定できる。

【0086】

第二樹脂としては、第一樹脂として説明した範囲の樹脂を、任意に用いることができる。よって、第二樹脂に含まれる成分の組成（種類及び量）は、第一樹脂に含まれる成分の組成として説明した範囲から、任意に採用できる。また、第二樹脂のガラス転移温度、透明性等の物性は、第一樹脂の物性として説明した範囲に収まることが好ましい。これにより、第一樹脂層の説明において説明した利点を、第二樹脂層においても得ることができる。第一樹脂の組成及び物性と、第二樹脂の組成及び物性とは、同じでもよく、異なっていてもよい。

【0087】

第二樹脂層は、偏光子層に対する密着力に優れることが好ましい。具体的には、偏光子層に対する第二樹脂層の密着力は、偏光子層に対する第一樹脂層の密着力として説明したのと同じ範囲にあることが好ましい。これにより、偏光子層と第二樹脂層との剥離を効果的に抑制できるので、偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を効果的に高めることができる。
偏光子層に対する第二樹脂層の密着力は、偏光子層に対する第一樹脂層の密着力と同じ方法によって測定できる。

【0088】

第二樹脂層は、光学的に等方性を有することが好ましい。

【0089】

偏光子層とは反対側の第二樹脂層の面には、コロナ処理などの表面処理が施されていてもよい。表面処理が施されている場合、第二樹脂層と粘着層等の任意の層との密着力を向上させることができる。

【0090】

第二樹脂層の厚みは、第一樹脂層の厚みとして説明した範囲から任意に採用できる。これにより、第一樹脂層の説明において説明した利点を、第二樹脂層においても得ることができる。第一樹脂層の厚みと、第二樹脂層の厚みとは、同じであってもよく、異なっていてもよい。

【0091】

第二樹脂層は、第一樹脂層と同じ形成方法によって形成できる。よって、第二樹脂層は、例えば、第二樹脂を含む第二樹脂液を用意する工程と、偏光子層に第二樹脂液を塗工する工程と、を含む形成方法によって形成できる。第二樹脂液は、第一樹脂液と同じく溶媒を含んでいてもよい。また、第二樹脂層の形成方法は、任意の工程を含んでいてもよい。例えば、第二樹脂層の形成方法は、偏光子層の表面に塗工された第二樹脂液を乾燥させる工程を含んでいてもよい。

【0092】

［５．粘着層］
偏光フィルムは、任意の層として、更に、粘着層を備えていてもよい。この場合、偏光フィルムは、偏光子層と、第一樹脂層と、粘着層とを、この順に備えることが好ましい。この粘着層の粘着力を利用して、偏光フィルムを、他の光学部材と貼り合わせることができる。例えば、液晶セル及び有機ＥＬ素子等の表示素子を備える表示装置に偏光フィルムを組み込む場合、その偏光フィルムの粘着層を表示素子に貼り合わせる。

【0093】

粘着層の材料としての粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系、ポリオレフィン系粘着剤等の粘着剤が挙げられる。中でも、耐熱性及び生産性の観点からアクリル系粘着剤及びポリオレフィン系粘着剤が好ましく、アクリル系粘着剤が特に好ましい。また、粘着剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

【0094】

粘着層の厚みは、好ましくは２．０μｍ以上、より好ましくは５．０μｍ以上であり、好ましくは２５．０μｍ以下、より好ましくは２０．０μｍ以下、特に好ましくは１５．０μｍ以下である。粘着層の厚みが前記範囲の下限値以上である場合、粘着層の粘着力を高めることができ、貼り合わせ時の気泡の巻き込みを抑制できる。また、粘着層の厚みが前記範囲の上限値以下である場合、偏光フィルムの膨張、収縮挙動を抑え込むことが出来、ベゼルフリー化が可能となる。

【0095】

［６．保護フィルム層］
偏光フィルムは、任意の層として、更に、保護フィルム層を備えていてもよい。この場合、偏光フィルムは、第一樹脂層と、偏光子層と、保護フィルム層とを、この順に備えることが好ましい。これにより、第一樹脂層だけでなく、保護フィルム層によっても偏光子層を保護できる。また保護フィルム層と、第二樹脂層と、偏光子層と、第一樹脂層とを、この順でそなえることも有用であり、この場合、偏光フィルムの加湿信頼性に加え鉛筆硬度や擦傷性を高めることができる。保護フィルム層にクリアハードコート層、アンチグレアハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防汚層をそれ単独で追加してもよいし、複数を組み合わせて追加してもよい。

【0096】

保護フィルム層としては、通常、透明な樹脂で形成された樹脂フィルムを用いる。保護フィルム層に含まれる樹脂としては、透明性、機械的強度、熱安定性及び水分遮蔽性に優れる例として、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。中でも、複屈折が小さい点でアセテート樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、環状オレフィン樹脂が特に好ましい。

【0097】

保護フィルム層の厚みは、特段の制限は無く、例えば、２０μｍ～１００μｍでありうる。

【0098】

［７．接着層］
偏光フィルムは、任意の層として、更に、接着層を備えていてもよい。接着層により、偏光フィルムに含まれる層同士を接着することができる。例えば、偏光子層と保護フィルム層とを、接着層によって接着することができる。

【0099】

接着層の材料としての接着剤としては、例えば、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、変性ポリオレフィン系接着剤、ポリビニルアルキルエーテル系接着剤、ゴム系接着剤、塩化ビニル－酢酸ビニル系接着剤、ＳＥＢＳ（スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体）系接着剤、エチレン－スチレン共重合体などのエチレン系接着剤、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル系接着剤などが挙げられる。

【0100】

接着層の厚みは、通常０μｍより大きく、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下である。接着層の厚みが上記範囲にある場合、良好な外観を得ることができ、また、偏光フィルムに含まれる層同士を強く接着することが出来る。

【0101】

［８．その他の層］
偏光フィルムは、任意の層として、光学異方層を備えていてもよい。例えば、液晶表示装置に適用するための偏光フィルムは、液晶セルが含む液晶の視野角依存性の補償、及び、偏光子層の軸ズレの補償を行うための光学補償フィルム層を、光学異方層として備えていてもよい。さらに、例えば、液晶表示装置に適用するための偏光フィルムは、反射抑制機能を実現するために、光学補償フィルム層に組み合わせて、λ／４層を光学異方層として備えていてもよい。有機ＥＬ表示装置は、ＲＧＢの発光及び画像の表示のためには通常は偏光フィルムを必要としないが、光学異方層としてのλ／４層を備える偏光フィルムを適用することにより、黒表示特性の品位向上が可能となる。

【0102】

λ／４層とは、波長５５０ｎｍにおいて所定の範囲の面内レターデーションを有する層をいう。具体的には、λ／４層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションは、好ましくは１１０ｎｍ以上、より好ましくは１２０ｎｍ以上、特に好ましくは１２５ｎｍ以上であり、好ましくは１６５ｎｍ以下、より好ましくは１５５ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下である。

【0103】

視野角特性の面から、λ／４層の三次元屈折率は、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚとなる１軸性を示すことが好ましい。更に、λ／４層の三次元屈折率は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙであっても好ましく、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）＝０.５の関係を満たすことが理想的である。

【0104】

λ／４層の遅相軸は、偏光子層の偏光透過軸に対して、好ましくは４５°±５°（即ち４０°～５０°）、より好ましくは４５°±３°（即ち４２°～４８°）、特に好ましくは４５°±１°（即ち４４°～４６°）の角度をなす。これにより、偏光子層とλ／４層との組み合わせとして、円偏光板を得ることができる。

【0105】

λ／４層は、逆波長分散特性を有することが好ましい。逆波長分散特性とは、測定波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）及びＲｅ（５５０）がＲｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）を満たす性質をいう。逆波長分散特性を有するλ／４層は、広い波長範囲においてその光学的機能を発揮できる。

【0106】

λ／４層は、例えば、適切な樹脂で形成された延伸前フィルムを延伸した延伸フィルムとして製造してもよい。また、λ／４層は、例えば、適切な液晶性化合物を含む液晶組成物の層を形成し、液晶性化合物の分子を配向させた後で、その液晶組成物を硬化させた液晶硬化層として製造してもよい。中でも、薄くフレキシブルな偏光フィルムを得る観点では、λ／４層は液晶硬化層であることが好ましい。このような液晶硬化層としてのλ／４層は、例えば、国際公開第２０１６／１２１６０２号に記載の方法によって製造できる。

【0107】

偏光フィルムは、任意の層として、更に、λ／２層を備えていてもよい。λ／２層とは、波長５５０ｎｍにおいて所定の範囲の面内レターデーションを有する層をいう。具体的には、λ／２層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションは、好ましくは２４０ｎｍ以上、より好ましくは２５０ｎｍ以上であり、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２８０ｎｍ以下、特に好ましくは２６５ｎｍ以下である。

【0108】

視野角特性の面から、λ／２層の三次元屈折率は、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚとなる１軸性を示すことが好ましい。更に、λ／２層の三次元屈折率は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙであっても好ましく、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）＝０.５の関係を満たすことが理想的である。

【0109】

λ／２層の遅相軸は、偏光フィルムに発揮させたい光学的機能に応じて、任意に設定してよい。例えば、偏光フィルムがλ／２層とλ／４層とを組み合わせて備える場合、ある基準方向に対してλ／４層の遅相軸がなす角度θ（λ／４）と、前記基準方向に対してλ／２層がなす角度θ（λ／２）とが、式（Ｘ）：「θ（λ／４）＝２θ（λ／２）＋４５°」を満たす場合、λ／２層及びλ／４層の組み合わせは、広い波長範囲において当該λ／２層及びλ／４層を通過する正面方向の光にその光の波長の略１／４波長の面内レターデーションを与えうる広帯域λ／４板として機能できる（特開２００７－００４１２０号公報参照）。よって、広い波長範囲において円偏光板として機能できる偏光フィルムを得ようとする場合、λ／２層及びλ／４層の遅相軸は、前記の式（Ｘ）に近い関係を満たすように設定することが好ましい。例えば、λ／２層及びλ／４層の遅相軸は、下記（Ｘ１）～（Ｘ３）のいずれかの関係を満たすことが好ましい。

【0110】

（Ｘ１）λ／４層及びλ／２層の一方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは７５°±５°（即ち７０°～８０°）、より好ましくは７５°±３°（即ち７２°～７８°）、特に好ましくは７５°±１°（即ち７４°～７６°）であり、且つ、λ／４層及びλ／２層の他方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは１５°±５°（即ち１０°～２０°）、より好ましくは１５°±３°（即ち１２°～１８°）、特に好ましくは１５°±１°（即ち１４°～１６°）である。

【0111】

（Ｘ２）λ／４層及びλ／２層の一方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは１５°±５°（即ち１０°～２０°）、より好ましくは１５°±３°（即ち１２°～１８°）、特に好ましくは１５°±１°（即ち１４°～１６°）であり、且つ、λ／４層及びλ／２層の他方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは７５°±５°（即ち７０°～８０°）、より好ましくは７５°±３°（即ち７２°～７８°）、特に好ましくは７５°±１°（即ち７４°～７６°）である。

【0112】

（Ｘ３）λ／４層及びλ／２層の一方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは２２．５°±５°（即ち１７．５°～２７．５°）、より好ましくは２２．５°±３°（即ち１９．５°～２５．５°）、特に好ましくは２２．５°±１°（即ち２１．５°～２３．５°）であり、且つ、λ／４層及びλ／２層の他方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対してなす角度が、好ましくは９０°±５°（即ち８５°～９５°）、より好ましくは９０°±３°（即ち８７°～９３°）、特に好ましくは９０°±１°（即ち８９°～９１°）である。

【0113】

ここで、λ／４層及びλ／２層の一方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対して前記の角度をなす向きは、通常、λ／４層及びλ／２層の他方の遅相軸が偏光子層の偏光透過軸に対して前記の角度をなす向きと同じである。

【0114】

λ／２層は、逆波長分散特性を有することが好ましい。逆波長分散特性を有するλ／２層は、広い波長範囲においてその光学的機能を発揮できる。

【0115】

λ／２層は、例えば、延伸フィルムとして製造してもよい。また、λ／２層は、例えば、液晶硬化層として製造してもよい。中でも、薄くフレキシブルな偏光フィルムを得る観点では、λ／２層は液晶硬化層であることが好ましい。このような液晶硬化層としてのλ／２層は、例えば、国際公開第２０１６／１２１６０２号に記載の方法によって製造できる。

【0116】

偏光フィルムは、任意の層として、更に、ポジティブＣプレート層を備えていてもよい。特に、偏光フィルムが（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）＝０.５の関係を満たす三次元屈折率を有するλ／４層又はλ／２層を備えない場合に、その偏光フィルムはポジティブＣプレート層を備えることが好ましい。ポジティブＣプレート層とは、ポジティブＣプレートとして機能する層である。偏光フィルムが（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）＝０.５の関係を満たす三次元屈折率を有するλ／４層又はλ／２層を備えない場合でも、ポジティブＣプレート層があることにより、厚み方向の屈折率を適切に調整して、視野角特性を改善することができる。また、ポジティブＣプレート層は、上述したλ／２層及びλ／４層等の光学異方層と組み合わせて複数枚用いてもよい。

【0117】

ポジティブＣプレート層は、例えば、延伸フィルムとして製造してもよい。また、ポジティブＣプレート層は、例えば、液晶硬化層として製造してもよい。中でも、薄くフレキシブルな偏光フィルムを得る観点では、ポジティブＣプレート層は液晶硬化層であることが好ましい。このような液晶硬化層としてのポジティブＣプレート層は、例えば、特開２０１５－１４７１２号公報、特開２０１５－５７６４６号公報などに記載の方法によって製造できる。また、ポジティブＣプレート層を製造するための液晶性化合物としては、逆波長分散特性を有するものを用いてもよい。

【0118】

上述した任意の層は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記の層の数は、１層でもよく、２層以上でもよい。さらに、上述した層の位置は、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意である。

【0119】

［９．偏光フィルムの製造方法］
偏光フィルムは、偏光子層上に第一樹脂層を形成する工程を含む製造方法によって、製造できる。よって、偏光フィルムは、例えば、第一樹脂を含む第一樹脂液を用意する工程と、偏光子層に第一樹脂液を塗工する工程と、を含む製造方法によって、製造できる。また、第二樹脂層を備える偏光フィルムは、例えば、第一樹脂を含む第一樹脂液を用意する工程と、偏光子層に第一樹脂液を塗工する工程と、第二樹脂を含む第二樹脂液を用意する工程と、偏光子層に第二樹脂液を塗工する工程と、を含む製造方法によって、製造できる。この際、第一樹脂層及び第二樹脂層は、どちらを先に形成してもよく、両者を同時に形成してもよい。また、偏光フィルムの製造方法は、更に、任意の工程を含んでいてもよい。

【0120】

［１０．偏光フィルムの層構成の例］
以下、偏光フィルムの好ましい層構成を、図面を示して説明する。

【0121】

図１は、本発明の第一の例としての偏光フィルム１００の模式的な断面図である。図１に示すように、この例に係る偏光フィルム１００は、粘着層１１０と、第一樹脂層１２０と、偏光子層１３０と、接着層１４０と、保護フィルム層１５０とを、この順に備える。この偏光フィルム１００は、表示装置（図示せず）に設けられる場合、通常、粘着層１１０を表示素子側、保護フィルム層１５０を視認側として設けられる。

【0122】

図２は、本発明の第二の例としての偏光フィルム２００の模式的な断面図である。図２に示すように、この例に係る偏光フィルム２００は、粘着層１１０と、第一樹脂層１２０と、偏光子層１３０と、第二樹脂層２６０とを、この順に備える。この偏光フィルム２００は、表示装置（図示せず）に設けられる場合、通常、粘着層１１０を表示素子側、第二樹脂層２６０を視認側として設けられる。

【0123】

上述したいずれの例に係る偏光フィルム１００及び２００においても、偏光子層１３０は水蒸気から効果的に保護されるので、水蒸気による偏光度の低下を抑制でき、よって、優れた加湿信頼性を得ることができる。また、第一樹脂層１２０及び第二樹脂層２６０が高い柔軟性を有するので、優れた屈曲復元性を得ることができる。

【実施例】

【0124】

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。

【0125】

以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。

【0126】

以下の説明において、スチレン由来の繰り返し単位を略称「Ｓｔ」で表し、スチレン由来の繰り返し単位で形成された重合体ブロックを「Ｓｔブロック」で表すことがある。
以下の説明において、イソプレン由来の繰り返し単位を略称「ＩＰ」で表し、イソプレン由来の繰り返し単位で形成された重合体ブロックを「ＩＰブロック」で表すことがある。
以下の説明において、スチレン由来の繰り返し単位及びイソプレン由来の繰り返し単位で形成されたランダム重合ブロックを「Ｓｔ－ＩＰブロック」で表すことがある。

【0127】

［評価方法］
〔重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの測定方法〕
重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システム（東ソー社製「ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ」）を用いて、ポリスチレン換算値又はポリイソプレン換算値として測定した。標準物質としてポリスチレンを用いる場合、溶媒としてはテトラヒドロフランを用いた。また、標準物質としてポリイソプレンを用いる場合、溶媒としてはシクロヘキサンを用いた。測定時の温度は、３８℃であった。

【0128】

〔重合体の水素化率の測定方法〕
重合体の水素化率は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により、測定した。

【0129】

〔厚みの測定方法〕
フィルムの厚みは、スナップゲージにより測定した。

【0130】

〔貯蔵弾性率の測定方法〕
貯蔵弾性率は、動的粘弾性測定装置（ティー・エー・インスルメント・ジャパン社製「ＡＲＥＳ」）により、条件：－１００℃から＋２５０℃の温度範囲で昇温速度５℃／分にて測定した。測定された結果から、２３℃での貯蔵弾性率を読み取った。

【0131】

〔水蒸気透過率の測定方法〕
水蒸気透過率は、水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ」）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂ法に従って、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件にて測定した。

【0132】

〔偏光フィルムの加湿信頼性の評価方法〕
偏光フィルムの粘着層を、ガラス板に貼り合わせて、評価サンプルを得た。この評価サンプルを、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの環境に５００時間静置する加湿試験を行った。試験後の評価サンプルを用いて、偏光フィルムの偏光度を測定した。測定装置としては、紫外可視分光光度計（日本分光社製「Ｖ７１００」）を用いた。
得られた偏光度から、下記の判定基準に基づき、偏光フィルムの加湿信頼性を評価した。
判定基準
ＡＡ：偏光度９９．９５％以上。
Ａ：偏光度９９．９０％以上９９．９５％未満。
Ｂ：偏光度９９．００％以上９９．９０％未満。
Ｃ：偏光度９９．００％未満。

【0133】

〔偏光フィルムの屈曲復元性の評価方法〕
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－１（耐屈曲性円筒型マンドレル法）に準拠して、直径２ｍｍのマンドレルで偏光フィルムを折り曲げた。この際、偏光フィルムは、粘着層とは反対側の面（即ち、保護フィルム側又は第二樹脂層側の面）がマンドレルと接する内側となるように折り曲げた。この折り曲げ状態を２４時間保持した。その後、偏光フィルムをマンドレルから外し、水平な台に広げた。マンドレルによって折り曲げられていた屈曲部を目視で観察した。観察された屈曲部での反射光からその屈曲部の歪みを評価した。そして、この屈曲部の歪みから、下記の判定基準に基づき、偏光フィルムの屈曲復元性を評価した。
判定基準
ＡＡ：屈曲部に歪みがなく、完全に復元している。
Ａ：屈曲部にやや歪みがなく、やや復元している。
Ｂ：屈曲部の歪みが著しく、復元していない。

【0134】

［製造例１．樹脂Ｘ１の製造及び評価］
（ブロック共重合体の合成）
攪拌装置を備えたステンレス鋼製反応器を十分に乾燥させた後、窒素置換した。
この反応器に、脱水シクロヘキサン３２０部、スチレンモノマー２５．０部、及びジブチルエーテル０．３８部を仕込んで、反応溶液を得た。この反応溶液を６０℃で攪拌しながら、ｎ－ブチルリチウム溶液（１５％含有ヘキサン溶液）０．３６部を添加して、第一段階の重合反応を開始した。
１時間重合反応を行った後、反応溶液に、スチレンモノマー２５．０部とイソプレンモノマー２５．０部とからなる混合モノマー５０．０部を添加し、さらに１時間、第二段階の重合反応を行った。
その後、反応溶液中に、スチレンモノマー２５．０部を添加し、さらに１時間、第三段階の重合反応を行った。
その後、反応溶液にイソプロピルアルコール０．２部を添加して、反応を停止させた。これにより、反応溶液中に、スチレンブロック／スチレン－イソプレンランダム共重合ブロック／スチレンブロックの構造を有するブロック共重合体を得た。

【0135】

（ブロック共重合体の水素化）
次いで、上記反応溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送した。この耐圧反応器に、水素化触媒としてシリカ－アルミナ担持型ニッケル触媒（日揮化学工業社製「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）１０部を添加して、混合した。また、反応器内部を水素ガスで置換した。その後、反応溶液を攪拌しながら反応器に水素を供給し、温度１６０℃、圧力４．５ＭＰａにて８時間、水素化反応を行った。
水素化反応の終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した。その後、反応溶液にシクロヘキサン８００部を加えて希釈した。希釈された反応溶液をイソプロパノール３５００部に注いで、ブロック共重合体の水素化物を析出させた。前記のイソプロパノールとしては、クラス１０００のクリーンルームで、孔径１μｍのフィルターにてろ過したものを用いた。
析出したブロック共重合体の水素化物を、ろ過により分離回収し、８０℃にて４８時間減圧乾燥させた。

【0136】

得られたブロック共重合体の水素化物は、ＳｔブロックとＳｔ－ＩＰブロックとＳｔブロックとからなる３元ブロック共重合体の水素化物であり、それぞれのブロックのモル比は、Ｓｔブロック／Ｓｔ－ＩＰブロック／Ｓｔブロック＝２５／５０（Ｓｔ：ＩＰ＝２５：２５）／２５であった。この水素化物は、重量平均分子量Ｍｗが８５，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．４４、主鎖及び芳香環の水素化率はほぼ１００％であった。

【0137】

（樹脂Ｘ１の調製）
前記のブロック共重合体の水素化物１００部に、酸化防止剤としてペンタエリスリチル・テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（松原産業社製「Ｓｏｎｇｎｏｘ１０１０」）０．１部を溶融混練して、樹脂Ｘ１を得た。この樹脂Ｘ１は、ペレット状に成型して、回収した。

【0138】

（貯蔵弾性率の測定）
樹脂Ｘ１を、クリアランス１ｍｍ、温度２５０℃、圧力３０ＭＰａの条件で、熱溶融プレス機を用いて熱溶融して成形することにより、厚み１ｍｍの測定用フィルムを得た。この測定用フィルムを用いて、前述の測定方法により、樹脂Ｘ１の貯蔵弾性率を測定した。厚み１ｍｍとして測定された樹脂Ｘ１の貯蔵弾性率は、５２０ＭＰａであった。

【0139】

（水蒸気透過率の測定方法）
樹脂Ｘ１を、クリアランス１００μｍ、温度２５０℃、圧力３０ＭＰａの条件で、熱溶融プレス機を用いて熱溶融して成形することにより、厚み１００μｍの測定用フィルムを得た。この測定用フィルムを用いて、前述の測定方法により、樹脂Ｘ１の水蒸気透過率を測定した。厚み１００μｍのフィルムとして測定された４０℃９０％ＲＨでの樹脂Ｘ１の水蒸気透過率は、２．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。

【0140】

［製造例２．樹脂Ｘ２の製造及び評価］
第一段階の重合反応でのスチレンモノマーの仕込み量を、３０．０部に変更した。
第二段階の重合反応でのスチレンモノマー及びイソプレンモノマーの仕込み量を、２０．０部及び２０．０部に変更した。
第三段階の重合反応でのスチレンモノマーの仕込み量を、３０．０部に変更した。
以上の事項以外は、製造例１と同じ操作により、樹脂Ｘ２の製造及び評価を行った。

【0141】

樹脂Ｘ２に含まれるブロック共重合体の水素化物は、ＳｔブロックとＳｔ－ＩＰブロックとＳｔブロックとからなる３元ブロック共重合体の水素化物であり、それぞれのブロックのモル比は、Ｓｔブロック／Ｓｔ－ＩＰブロック／Ｓｔブロック＝３０／４０（Ｓｔ：ＩＰ＝２０：２０）／３０であった。この水素化物は、重量平均分子量Ｍｗが８０，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．４７、主鎖及び芳香環の水素化率はほぼ１００％であった。
また、厚み１ｍｍのフィルムとして測定された樹脂Ｘ２の貯蔵弾性率は、７８０ＭＰａであった。
さらに、厚み１００μｍのフィルムとして測定された４０℃９０％ＲＨでの樹脂Ｘ２の水蒸気透過率は、２．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。

【0142】

［製造例３．樹脂Ｘ３の製造及び評価］
製造例１で製造した樹脂Ｘ１を１００部と、軟化剤としてポリイソブテン（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製「日石ポリブテン ＨＶ－３００」、数平均分子量１，４００）３０部とを溶融混練して、樹脂Ｘ３を得た。

【0143】

樹脂Ｘ３について、製造例１における樹脂Ｘ１の評価方法と同じ方法により、貯蔵弾性率及び水蒸気透過率を評価した。
厚み１ｍｍのフィルムとして測定された樹脂Ｘ３の貯蔵弾性率は、４３０ＭＰａであった。
厚み１００μｍのフィルムとして測定された４０℃９０％ＲＨでの樹脂Ｘ３の水蒸気透過率は、３．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。

【0144】

［製造例４．樹脂Ｘ４の製造及び評価］
第二段階の重合反応で、スチレンモノマー２５．０部及びイソプレンモノマー２５．０部の代わりに、イソプレンモノマー５０部を仕込んだ。
以上の事項以外は、製造例１と同じ操作により、樹脂Ｘ４の製造及び評価を行った。

【0145】

樹脂Ｘ４に含まれるブロック共重合体の水素化物は、ＳｔブロックとＩＰブロックとＳｔブロックとからなる３元ブロック共重合体の水素化物であり、それぞれのブロックのモル比は、Ｓｔブロック／ＩＰブロック／Ｓｔブロック＝２５／５０／２５であった。この水素化物は、重量平均分子量Ｍｗが６８，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．２１、主鎖及び芳香環の水素化率はほぼ１００％であった。
また、厚み１ｍｍのフィルムとして測定された樹脂Ｘ４の貯蔵弾性率は、２１０ＭＰａであった。
さらに、厚み１００μｍのフィルムとして測定された４０℃９０％ＲＨでの樹脂Ｘ４の水蒸気透過率は、４．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。

【0146】

［製造例５．樹脂Ｘ５の製造及び評価］
シクロヘキサン１００部、吸湿剤としてのゼオライト粒子（一次粒子径５０ｎｍ、屈折率１．５）５部、及び、分散剤（ＢＹＫ社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０９」）２部を、ビーズミルを用いて攪拌して混合し、ゼオライト分散液を得た。
このゼオライト分散液と、製造例４で製造した樹脂Ｘ４と、シクロヘキサンとを混合して、樹脂Ｘ４を濃度２５重量％で含む樹脂溶液を得た。ゼオライト分散液の量は、樹脂Ｘ４の量１００重量％に対するゼオライト粒子の量が１９重量％となるように調整した。

【0147】

前記の樹脂溶液から溶媒としてのシクロヘキサンを乾燥によって除去して、樹脂Ｘ４、ゼオライト粒子及び分散剤を含む組成物としての樹脂Ｘ５を得た。この樹脂Ｘ５について、製造例１における樹脂Ｘ１の評価方法と同じ方法により、貯蔵弾性率及び水蒸気透過率を評価した。
厚み１ｍｍのフィルムとして測定された樹脂Ｘ５の貯蔵弾性率は、２２０ＭＰａであった。
厚み１００μｍのフィルムとして測定された４０℃９０％ＲＨでの樹脂Ｘ５の水蒸気透過率は、０．８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であった。

【0148】

［実施例１］
（１－１．偏光子層の製造）
長尺の原反フィルムとして、厚み２０μｍの未延伸ポリビニルアルコールフィルム（ビニロンフィルム、平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％）を用意した。ガイドロールを介してこのフィルムを長手方向に連続搬送しながら、当該フィルムに対して、３０℃で１分間純水に浸漬する膨潤処理、染色溶液（ヨウ素及びヨウ化カリウムをモル比１：２３で含む染色剤溶液、染色剤濃度１．２ｍｍｏｌ／Ｌ）に３２℃で２分間浸漬する染色処理を行い、フィルムにヨウ素を吸着させた。その後、フィルムを３５℃で３０秒間、ホウ酸３％水溶液で洗浄した。その後、５７℃で、ホウ酸３％及びヨウ化カリウム５％を含む水溶液中で、フィルムを６．０倍に延伸した。その後、フィルムに対して、３５℃で、ヨウ化カリウム５％及びホウ酸１．０％を含む水溶液中で補色処理を行った。その後、フィルムを６０℃で２分間乾燥させて、厚み７μｍの偏光子層を得た。この偏光子層の偏光度を紫外可視分光光度計（日本分光社製「Ｖ－７１００」）で測定したところ、９９．９９６％であった。

【0149】

（１－２．偏光子層への保護フィルム層の貼り合わせ）
アクリル樹脂（住友化学社製「スミペックスＨＴ５５Ｘ」）を、Ｔダイを備える熱溶融押出フィルム成形機に供給した。Ｔダイからアクリル樹脂を押し出し、アクリル樹脂をフィルム状に成形した。これにより、アクリル樹脂で形成された厚み４０μｍの長尺の保護フィルム層を得た。

【0150】

得られた保護フィルム層の片方の面に、コロナ処理を施した。その後、コロナ処理を施した保護フィルム層の面に、紫外線硬化型接着剤（ＡＤＥＫＡ社製「アークルズＫＲＸ－７００７」）を塗工して、接着層を形成した。この接着層を介して、偏光子層と保護フィルム層とを、ピンチロールを用いて貼り合わせた。その直後に、ＵＶ照射装置により接着層に７５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線照射を行って、接着層を硬化させた。これにより、偏光子層／接着層（厚み２μｍ）／保護フィルム層の層構成を有する中間フィルムを得た。

【0151】

（１－３．樹脂層の形成）
製造例１で製造した樹脂Ｘ１を、溶媒としてのシクロヘキサンと混合して、樹脂Ｘ１を濃度２５重量％で含む第一樹脂液としての樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を、前記の中間フィルムの偏光子層の面に塗工した後、７０℃で２分間乾燥して、樹脂Ｘ１で形成された厚み４μｍの第一樹脂層を得た。これにより、第一樹脂層／偏光子層／接着層（厚み２μｍ）／保護フィルム層の層構成を有する複層フィルムを得た。

【0152】

（１－４．粘着層の形成）
ｎ－ブチルアクリレート６９重量部、フェノキシジエチレングリコールアクリレート３０重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、酢酸エチル１２０重量部及びアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を反応容器に入れた。この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、攪拌下で、窒素雰囲気中で反応溶液を６６℃に昇温させ、１０時間反応させた。反応終了後、反応溶液を酢酸エチルで希釈し、固形分２０重量％のアクリル系共重合体溶液を得た。得られたアクリル系共重合体をＧＰＣで分析したところ、その重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０万であった。

【0153】

アクリル系共重合体溶液５００重量部（固形分１００重量部）に対し、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製「コロネートＬ」）０．１重量部及びシランカップリング剤（信越ポリマー社製「ＫＢＭ－４０２」）０．１重量部を添加し、充分に混合して、粘着剤組成物を得た。

【0154】

シリコーンによる剥離処理を表面に施されたＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム；三菱化学製「ＭＲＶ３８」）を用意した。このＰＥＴフィルムに、前記の粘着剤組成物を、ダイコーターを用いて塗工した。その後、９０℃で３分間乾燥することにより、粘着剤組成物から溶媒成分を揮発させて、厚み２５μｍの粘着層とＰＥＴフィルムとを有する粘着フィルムを得た。

【0155】

この粘着フィルムの粘着層を、前記複層フィルムの第一樹脂層に貼り合わせた。その後、温度２３℃、湿度５５％の条件下で５日間保存することにより熟成させた。その後、ＰＥＴフィルムを除去して、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルム（図１参照）を得た。
得られた偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を、上述した評価方法で評価した。

【0156】

［実施例２］
前記工程（１－３）において、樹脂溶液の塗工厚みを調整することにより、第一樹脂層の厚みを２μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0157】

［実施例３］
前記工程（１－１）において、長尺の原反フィルムを、厚み１５μｍの未延伸ポリビニルアルコールフィルム（ビニロンフィルム、平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％）に変更することで、偏光子層の厚みを５μｍに変更した。この実施例３で製造された偏光子層の偏光度は、９９．９９５％であった。
前記工程（１－３）において、樹脂溶液の塗工厚みを調整することにより、第一樹脂層の厚みを２μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0158】

［実施例４］
前記工程（１－３）において、樹脂Ｘ１の代わりに、製造例２で製造した樹脂Ｘ２を用いた。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0159】

［実施例５］
前記工程（１－３）において、樹脂Ｘ１の代わりに、製造例３で製造した樹脂Ｘ３を用いた。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0160】

［実施例６］
前記工程（１－３）において、樹脂Ｘ１の代わりに、製造例４で製造した樹脂Ｘ４を用いた。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0161】

［実施例７］
前記工程（１－３）において、製造例５で調製した樹脂Ｘ５を含む樹脂溶液を第一樹脂液として用いた。また、前記工程（１－３）において、形成する第一樹脂層の厚みを２μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0162】

［実施例８］
実施例１の工程（１－１）と同じ操作により、偏光子層を得た。この偏光子層の両面に、実施例１の工程（１－３）で調製した樹脂溶液を塗工した後、７０℃で２分間乾燥して、樹脂Ｘ１で形成された厚み４μｍの第一樹脂層及び第二樹脂層を得た。よって、第一樹脂層／偏光子層／第二樹脂層の層構成を有する複層フィルムが得られた。

【0163】

この複層フィルムの第一樹脂層に、実際例１の工程（１－４）で製造した粘着フィルムの粘着層を貼り合わせた。その後、温度２３℃、湿度５５％の条件下で５日間保存することにより熟成させた。その後、粘着フィルムのＰＥＴフィルムを除去して、第二樹脂層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルム（図２参照）を得た。
得られた偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を、上述した評価方法で評価した。

【0164】

［実施例９］
製造例４で製造した樹脂Ｘ４を、溶媒としてのシクロヘキサンと混合して、樹脂Ｘ４を濃度２５重量％で含む第一樹脂液及び第二樹脂液としての樹脂溶液を得た。この樹脂Ｘ４を含む樹脂溶液を、樹脂Ｘ１を含む樹脂溶液の代わりに用いた。
以上の事項以外は実施例８と同じ操作により、第二樹脂層／偏光子層／第一樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0165】

［比較例１］
前記工程（１－３）において、樹脂Ｘ１を含む第一樹脂層の代わりに、アクリル樹脂層を形成した。具体的には、Ｎ－ヒドロキエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４５部、アクリルイルモルホリン（ＡＣＭＯ）５５部、及び、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」）３部の混合物を、紫外線硬化型アクリル樹脂として用意した。そして、実施例１の工程（１－２）で得た中間フィルムの偏光子層の面に、樹脂Ｘ１を含む樹脂溶液の代わりに前記の紫外線硬化型アクリル樹脂を塗布後、７５０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して硬化することにより、厚み２μｍのアクリル樹脂層を得た。
以上の事項以外は実施例１と同じ操作により、保護フィルム層／接着層／偏光子層／アクリル樹脂層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムの製造及び評価を行った。

【0166】

また、比較例１では、第一樹脂層に含まれる樹脂に相当する成分として、硬化後のアクリル樹脂について、貯蔵弾性率及び水蒸気透過率を測定した。貯蔵弾性率及び水蒸気透過率の測定は、アクリル樹脂を適切な面に塗工及び紫外線照射することによって作製した厚み１ｍｍ及び１００μｍの測定用フィルムを用いて行った。

【0167】

［比較例２］
実施例１の工程（１－２）で得た中間フィルムの偏光子層の面に、実施例１の工程（１－４）で製造した粘着フィルムの粘着層を貼り合わせた。その後、温度２３℃、湿度５５％の条件下で５日間保存することにより熟成させた。その後、粘着フィルムのＰＥＴフィルムを除去して、保護フィルム層／接着層／偏光子層／粘着層の層構成を有する偏光フィルムを得た。
得られた偏光フィルムの加湿信頼性及び屈曲復元性を、上述した評価方法で評価した。

【0168】

また、比較例２では、第一樹脂層に含まれる樹脂に相当する成分として、粘着層に含まれる粘着剤について、貯蔵弾性率及び水蒸気透過率を測定した。粘着剤の貯蔵弾性率及び水蒸気透過率の測定は、粘着剤によって作製した厚み１ｍｍ及び１００μｍの測定用フィルムを用いて行った。前記の測定用フィルムは、粘着剤組成物を適切な面に塗工し、溶媒を乾燥させた後、温度２３℃、湿度５５％の条件下で５日間保存することにより熟成させて作製した。

【0169】

［結果］
前述した実施例及び比較例の結果を、下記の表１に示す。下記の表１において、略称の意味は、下記の通りである。
ＡＣ１：アクリル樹脂。
ＡＣ２：紫外線硬化させたアクリル樹脂。
ＰＳＡ：粘着剤。

【0170】

【表1】

【符号の説明】

【0171】

１００，２００ 偏光フィルム
１１０ 粘着層
１２０ 第一樹脂層
１３０ 偏光子層
１４０ 接着層
１５０ 保護フィルム層
２６０ 第二樹脂層

【図1】

【図2】