特許 7444170 イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び有機エレクトロニクス素子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-27

(45)【発行日】2024-03-06

(54)【発明の名称】イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び有機エレクトロニクス素子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 211/63 20060101AFI20240228BHJP

   H10K 50/10 20230101ALI20240228BHJP

   H10K 50/15 20230101ALI20240228BHJP

   H05B 33/10 20060101ALI20240228BHJP

   H05B 33/02 20060101ALI20240228BHJP

   G02F 1/13357 20060101ALI20240228BHJP

   C07C 211/21 20060101ALI20240228BHJP

【ＦＩ】

C07C211/63 CSP

H05B33/14 B

H05B33/22 D

H05B33/10

H05B33/02

G02F1/13357

C07C211/21

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2021543806

(86)(22)【出願日】2019-09-02

(86)【国際出願番号】 JP2019034408

(87)【国際公開番号】W WO2021044478

(87)【国際公開日】2021-03-11

【審査請求日】2022-08-05

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】株式会社レゾナック

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(72)【発明者】

【氏名】加茂 和幸

(72)【発明者】

【氏名】福島 伊織

(72)【発明者】

【氏名】石塚 健一

(72)【発明者】

【氏名】宮 貴紀

(72)【発明者】

【氏名】児玉 俊輔

【審査官】水島 英一郎

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１０／１４０５５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０９２６９４１３（ＣＮ，Ａ）

【文献】特表２００７－５１０００２（ＪＰ，Ａ）

【文献】Macromolecules，2014年，47，2748-2758

【文献】Helvetica Chimica Acta，1965年，49(24)，185-203

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ）

ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオン及び下記式（１ｂ）～（５ｂ）のいずれかで表されるアニオンを含有するイオン性化合物。

【化1】

（式（１ａ）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃはそれぞれ独立に、炭素数が４以下であるアルキル基又は炭素数が４以下であるアルケニル基を表し、Ｒ ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも１つは炭素数が４以下であるアルケニル基である。）

【化2】

（式（１ｂ）～（５ｂ）中、
Ｅ^１は酸素原子、Ｅ^２は窒素原子、Ｅ^３は炭素原子、Ｅ^４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ^５はリン原子又はアンチモン原子を表し、
Ｙ^１～Ｙ^６は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、
Ｒ^１～Ｒ^１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ^２及びＲ^３、Ｒ^４～Ｒ^６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ^７～Ｒ^１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ^１１～Ｒ^１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。）

【請求項2】

前記式（１ｂ）～（５ｂ）中の電子求引性の１価の基が、炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、炭素数３～６の環状パーフルオロアルキル基、又は、炭素数６～１８のパーフルオロアリール基である請求項１に記載のイオン性化合物。

【請求項3】

前記式（１ｂ）～（５ｂ）中の前記Ｙ^１～Ｙ^６がそれぞれ独立に単結合又は下記式（１ｃ）～（１１ｃ）のいずれかで表される連結基である請求項１又は２に記載のイオン性化合物。

【化3】

【請求項4】

前記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、アルケニル基の二重結合は、前記アルケニル基の末端に位置する請求項１～３のいずれか１項に記載のイオン性化合物。

【請求項5】

前記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、Ｒ ^ａ 、Ｒ ^ｂ 及びＲ ^ｃ が１つのプロペニル基と２つのエチル基である請求項１～３のいずれか１項に記載のイオン性化合物。

【請求項6】

前記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオンにおいて、Ｒ ^ａ 、Ｒ ^ｂ 及びＲ ^ｃ が２つのプロペニル基と１つのメチル基である、又は、Ｒ ^ｂ 及びＲ ^ｃ が３つのプロペニル基である請求項１～３のいずれか１項に記載のイオン性化合物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項に記載のイオン性化合物と電荷輸送性化合物とを含有する、有機エレクトロニクス材料。

【請求項8】

前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を有する、請求項７に記載の有機エレクトロニクス材料。

【請求項9】

前記電荷輸送性化合物が、分子内に１つ以上の重合性官能基を有する、請求項７又は８記載の有機エレクトロニクス材料。

【請求項10】

前記重合性官能基が、オキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項９に記載の有機エレクトロニクス材料。

【請求項11】

更に、溶媒を含有する、請求項７～１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明の実施形態は、イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び有機エレクトロニクス素子の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、及び柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。

【0003】

有機エレクトロニクス素子の一例としては、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということもある。）、有機光電変換素子、及び有機トランジスタなどが挙げられる。

【0004】

有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、及びガス充填ランプ等の代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。

【0005】

有機ＥＬ素子は、使用される有機材料から、低分子型有機ＥＬ素子及び高分子型有機ＥＬ素子の２つに大別される。高分子型有機ＥＬ素子では、有機材料として高分子材料が用いられ、低分子型有機ＥＬ素子では、低分子材料が用いられる。高分子型有機ＥＬ素子は、主に真空系で成膜が行われる低分子型有機ＥＬ素子と比較して、印刷及びインクジェットなどの湿式プロセスによる簡易成膜が可能なため、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な素子として期待されている。

【0006】

このため、湿式プロセスに適した材料の開発が進められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００６－２７９００７号公報

【文献】国際公開第２０１０／１４０５５３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

一般に、高分子材料を使用して湿式プロセスにより作製した有機ＥＬ素子は、低コスト化、大面積化が容易であるという特長を有している。しかし、従来の高分子材料を用いて作製した薄膜を含む有機ＥＬ素子は、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命といった、有機ＥＬ素子の特性において、さらなる改善が望まれている。さらに、有機ＥＬ素子作製には溶媒を乾燥する工程で高温ベークを要するため、各材料には高温プロセス耐性も望まれている。

【0009】

本発明は、上記を鑑みてなされたものであり、本発明の実施形態は、素子特性に優れた有機エレクトロニクス素子に利用可能な有機エレクトロニクス材料、及び該有機エレクトロニクス材料に利用可能な耐熱性に優れたイオン性化合物を提供することを目的とする。また、他の実施形態は、該有機エレクトロニクス材料を用いる有機層、ならびに該有機層を備える有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、及び照明装置を提供することを目的とする。さらに、他の実施形態は、該有機エレクトロニクス材料を用いた有機エレクトロニクス素子の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の一実施形態は、下記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオン及びアニオンを含有するイオン性化合物に関する。

【0011】

【化1】

【0012】

式（１ａ）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃはそれぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも２つは１価の有機基であり、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも１つは二重結合を含有する有機基である。

【0013】

また、本発明の他の実施形態は、前記イオン性化合物と電荷輸送性化合物と、を含有する、有機エレクトロニクス材料に関する。

【0014】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料を用いて成膜された、有機層に関する。

【0015】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機層を備えた、有機エレクトロニクス素子に関する。

【0016】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機層を備えた、有機エレクトロルミネセンス素子に関する。

【0017】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、表示素子に関する。

【0018】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、照明装置に関する。

【0019】

また、本発明の他の実施形態は、前記照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えた、表示素子に関する。

【0020】

また、本発明の他の実施形態は、前記有機エレクトロニクス材料を用いて塗布法により有機層を形成する工程を含む、有機エレクトロニクス素子の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0021】

本発明の実施形態によれば、素子特性に優れた有機エレクトロニクス素子に利用可能な有機エレクトロニクス材料、及び該有機エレクトロニクス材料に利用可能な耐熱性に優れたイオン性化合物を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、該有機エレクトロニクス材料を用いる有機層、ならびに該有機層を備える有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、及び照明装置を提供することができる。また、本発明の他の実施形態によれば、該有機エレクトロニクス材料を用いた有機エレクトロニクス素子の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本発明の一実施形態である有機ＥＬ素子の一例を示す模式的断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明の実施形態のイオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機層、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、及び照明装置について詳しく説明する。

【0024】

本発明の実施形態は、以下の通りである。

【0025】

＜１＞ 下記式（１ａ）で表されるアンモニウムカチオン及びアニオンを含有するイオン性化合物。

【0026】

【化2】

【0027】

式（１ａ）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃはそれぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも２つは１価の有機基であり、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも１つは二重結合を含有する有機基である。

【0028】

＜２＞ 前記二重結合を含有する有機基の炭素数は２～６である＜１＞に記載のイオン性化合物。

【0029】

＜３＞ 前記二重結合は、前記有機基の末端に位置する＜１＞又は＜２＞に記載のイオン性化合物。

【0030】

＜４＞ Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのそれぞれにおける前記有機基の炭素数は４以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のイオン性化合物。

【0031】

＜５＞ 前記二重結合を含有する有機基は、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、及びイソブテニル基からなる群から選択される１つである＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載に記載のイオン性化合物。

【0032】

＜６＞ 前記二重結合を含有する有機基を１つのみ含有する＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載に記載のイオン性化合物。

【0033】

＜７＞ 前記二重結合を含有する有機基を２つ以上含有し、前記二重結合を含有する有機基のそれぞれは、互いに同一である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載に記載のイオン性化合物。

【0034】

＜８＞ 前記アニオンが下記式（１ｂ）～（５ｂ）のいずれかで表される＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のイオン性化合物。

【0035】

【化3】

【0036】

式（１ｂ）～（５ｂ）中、Ｅ^１は酸素原子、Ｅ^２は窒素原子、Ｅ^３は炭素原子、Ｅ^４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ^５はリン原子又はアンチモン原子を表し、Ｙ^１～Ｙ^６は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ^１～Ｒ^１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ^２及びＲ^３、Ｒ^４～Ｒ^６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ^７～Ｒ^１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ^１１～Ｒ^１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。

【0037】

＜９＞ ＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のイオン性化合物と電荷輸送性化合物と、を含有する、有機エレクトロニクス材料。

【0038】

＜１０＞ 前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を有する、＜９＞に記載の有機エレクトロニクス材料。

【0039】

＜１１＞ 前記電荷輸送性化合物が、分子内に１つ以上の重合性官能基を有する、＜９＞又は＜１０＞に記載の有機エレクトロニクス材料。

【0040】

＜１２＞ 前記重合性官能基が、オキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１１＞に記載の有機エレクトロニクス材料。

【0041】

＜１３＞ 更に、溶媒を含有する、＜９＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料。

【0042】

＜１４＞ ＜９＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロニクス材料を用いて成膜された、有機層。

【0043】

＜１５＞ ＜１４＞に記載の有機層を備えた、有機エレクトロニクス素子。

【0044】

＜１６＞ 前記有機層上に、更に他の有機層を有する、＜１５＞に記載の有機エレクトロニクス素子。

【0045】

＜１７＞ 更に基板を有し、前記基板が、フレキシブル性を有する、＜１５＞又は＜１６＞に記載の有機エレクトロニクス素子。

【0046】

＜１８＞ 更に基板を有し、前記基板が、樹脂フィルムである、＜１５＞又は＜１６＞に記載の有機エレクトロニクス素子。

【0047】

＜１９＞ ＜１４＞に記載の有機層を備えた、有機エレクトロルミネセンス素子。

【0048】

＜２０＞ 前記有機層が正孔注入層である、＜１９＞に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0049】

＜２１＞ 前記有機層が正孔輸送層である、＜１９＞に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0050】

＜２２＞ 前記有機層が発光層である、＜１９＞に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0051】

＜２３＞ 発光色が白色である、＜１９＞～＜２２＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0052】

＜２４＞ 更に基板を有し、前記基板が、フレキシブル性を有する、＜１９＞～＜２３＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0053】

＜２５＞ 更に基板を有し、前記基板が、樹脂フィルムである、＜１９＞～＜２３＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。

【0054】

＜２６＞ ＜１９＞～＜２５＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、表示素子。

【0055】

＜２７＞ ＜１９＞～＜２５＞のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた、照明装置。

【0056】

＜２８＞ ＜２７＞に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えた、表示素子。

【0057】

＜２９＞ ＜１３＞に記載の有機エレクトロニクス材料を用いて塗布法により有機層を形成する工程を含む、有機エレクトロニクス素子の製造方法。

【0058】

＜イオン性化合物＞
本実施形態のイオン性化合物は、後述する下記式で表されるアンモニウムカチオン、及びアニオンからなる。以下、アンモニウムカチオン及びアニオンについて説明する。本実施形態のイオン性化合物は、有機エレクトロニクス材料のドーパントとして用いることが好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが重合性官能基を含む場合、本実施形態のイオン性化合物は、重合開始剤として用いることが好ましい。

【0059】

（アンモニウムカチオン）
本実施形態のイオン性化合物のアンモニウムカチオンは、下記式（１ａ）で表される。

【0060】

【化4】

【0061】

式（１ａ）において、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃはそれぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも２つは１価の有機基である。１価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。これらの基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのうちの少なくとも２つが互いに結合し、環を形成していてもよい。Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、互いに同一であっても異なってもよい。また、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも１つは二重結合を含有する有機基である。二重結合を含有する有機基としては、アルケニル基等が挙げられる。

【0062】

本明細書等において、有機基とは、炭素原子を１つ以上有する原子団をいう。
本明細書等において、アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団をいう。芳香族炭化水素としては、単環、縮合環、又は、独立した単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。
本明細書等において、ヘテロアリール基とは、芳香族複素環から水素原子１個を除いた原子団をいう。芳香族複素環としては、単環、縮合環、又は、独立した単環及び縮合環から選択される２個以上が単結合を介して結合した多環が挙げられる。

【0063】

Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃの具体例を説明するが、以下に限定されない。

【0064】

前記アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル基の炭素数は、好ましくは１～２４、より好ましくは２～１８である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ－プロピル基、ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、３，７－ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。

【0065】

前記アルケニル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルケニル基の炭素数は、好ましくは２～１２、より好ましくは２～８、更に好ましくは２～６である。アルケニル基の具体例としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－オクテニル基、１－デセニル基、１－オクタデセニル基等が挙げられる。

【0066】

前記アルキニル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキニル基の炭素数は、好ましくは２～１２、より好ましくは２～８、更に好ましくは２～６である。アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－オクチニル基、１－デシニル基、１－オクタデシニル基等が挙げられる。

【0067】

前記アリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。非置換の状態の１価のアリール基の炭素数は、好ましくは６～６０であり、より好ましくは６～３０であり、更に好ましくは６～１８である。具体的には、フェニル基、Ｃ１～Ｃ１２アルコキシフェニル基（Ｃ１～Ｃ１２は、置換基の炭素数が１～１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ１～Ｃ１２アルキルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、フェナントレン－イル基、ピレン－イル基、ペリレン－イル基、ペンタフルオロフェニル基等が例示される。

【0068】

Ｃ１～Ｃ１２アルキルとして、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ｉ－プロピル、ブチル、ｉ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、３，７－ジメチルオクチル、ラウリル等が例示される。

【0069】

前記ヘテロアリール基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。非置換の状態の１価のヘテロアリール基の炭素数は、好ましくは４～６０であり、より好ましくは４～４０であり、更に好ましくは４～２０である。具体的には、チエニル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルピリジル基等が例示され、チエニル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ１～Ｃ１２アルキルピリジル基が好ましい。Ｃ１～Ｃ１２アルキルの例としては、前述のとおりである。

【0070】

前記アリールアルキル基は、アルキル基が有する水素原子の少なくとも１つがアリール基により置換された基である。アリールアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。非置換の状態の１価のアリールアルキル基の炭素数は、好ましくは７～１９、より好ましくは７～１６、更に好ましくは７～１３である。アルキル基としては、前述のアルキル基が例示され、アリール基としては、前述のアリール基が例示される。具体的には、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ジフェニルメチル基等が例示される。

【0071】

式（１ａ）において、二重結合を含有する有機基の炭素数は２～６であることが好ましい。二重結合を含有する有機基の炭素数が２～６である場合、本実施形態のイオン性化合物のアンモニウムカチオンを簡便に製造することができ、かつ、該アンモニウムカチオンを含む有機エレクトロニクス素子は、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命等の優れた素子特性を得ることができる。

【0072】

一般に、アンモニウムカチオンの置換基（本実施形態のイオン性化合物のアンモニウムカチオン中のＲ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃなどに相当）の炭素数を大きく（例えば、炭素数５以上）することで溶媒への溶解性の向上及びイオン性化合物の耐熱性の向上を検討している。一方、本実施形態のイオン性化合物のアンモニウムカチオンは、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃから選択される少なくとも１つは二重結合を含有する有機基であり、二重結合を含有する有機基の架橋により、アンモニウムカチオンは安定化するため、イオン性化合物の耐熱性が向上すると考えられる。

【0073】

したがって、二重結合を含有する有機基を含有する本実施形態のイオン性化合物は、アンモニウムカチオンの置換基Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃの炭素数を大きくしなくても耐熱性に優れる。例えば、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのそれぞれ（Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃのうち１つが水素原子である場合も含む）における有機基の炭素数は、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。有機基の炭素数が小さいことで嵩高い不純物の残存が抑制されて、有機エレクトロニクス素子の素子特性が向上すると考えられる。

【0074】

また、該二重結合は、有機基の末端に位置していることが好ましく、二重結合を含有する有機基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、及びイソブテニル基等が挙げられる。

【0075】

本実施形態のイオン性化合物のアンモニウムカチオンが二重結合を含有する有機基を２つ以上含有する場合、製造容易性の観点から、二重結合を含有する有機基のそれぞれは、互いに同一であることが好ましい。

【0076】

（アニオン）
アニオンは、特に限定されず、例えば、公知のアニオンを用いることができる。下記式（１ｂ）、（２ｂ）、（３ｂ）、（４ｂ）または（５ｂ）で表されるアニオンが、有機エレクトロニクス素子を長時間駆動させる観点、さらに、有機エレクトロニクス素子の駆動電圧を低減させる観点から好ましい。

【0077】

【化5】

【0078】

式（１ｂ）～（５ｂ）において、Ｅ^１は酸素原子、Ｅ^２は窒素原子、Ｅ^３は炭素原子、Ｅ^４はホウ素原子又はガリウム原子、Ｅ^５はリン原子又はアンチモン原子を表し、
Ｙ^１～Ｙ^６は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、
Ｒ^１～Ｒ^１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基（Ｒ^２及びＲ^３、Ｒ^４～Ｒ^６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ^７～Ｒ^１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ^１１～Ｒ^１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。）を表す。

【0079】

式（１ｂ）～（５ｂ）において、Ｒ^１～Ｒ^１６は、それぞれ独立に電子求引性の１価の基を表す。電子求引性の１価の基とは、水素原子と比べて、結合する原子側から電子を引きつけやすい置換基をいう。Ｒ^１～Ｒ^１６は、有機基であることが好ましい。Ｒ^２及びＲ^３、Ｒ^４～Ｒ^６から選択される少なくとも２つの基、Ｒ^７～Ｒ^１０から選択される少なくとも２つの基、及び、Ｒ^１１～Ｒ^１６から選択される少なくとも２つの基は、それぞれ互いに結合していてもよい。結合した基は、環状になっていてもよい。

【0080】

電子求引性の１価の基の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；チオシアノ基；ニトロ基；メシル基等のアルキルスルホニル基（例えば炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８、更に好ましくは１～６）；トシル基等のアリールスルホニル基（例えば炭素数６～１８、好ましくは炭素数６～１５、更に好ましくは炭素数６～１２）；メトキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基（例えば炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～８、更に好ましくは炭素数１～６）；フェノキシスルホニル基等のアリールオキシスルホニル基（例えば炭素数６～１８、好ましくは炭素数６～１５、更に好ましくは炭素数６～１２）；ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基（例えば炭素数１～１２、好ましくは炭素数１～９、更に好ましくは炭素数１～６）；ホルミルオキシ基、アセトキシ基等のアシルオキシ基（例えば炭素数１～２０、好ましくは炭素数１～１５、更に好ましくは炭素数１～６）；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（例えば炭素数２～１０、好ましくは炭素数２～８、更に好ましくは炭素数２～７）；フェノキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等の「アリールオキシカルボニル基又はヘテロアリールオキシカルボニル基」（例えば炭素数４～２５、好ましくは炭素数５～２０、更に好ましくは炭素数５～１５）；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の「アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基」にハロゲン原子が置換した「ハロアルキル基、ハロアルケニル基又はハロアルキニル基」（例えば炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～８、更に好ましくは炭素数１～６）；ペンタフルオロフェニル基等のアリール基にハロゲン原子が置換したハロアリール基（例えば炭素数６～２０、好ましくは炭素数６～１６、更に好ましくは炭素数６～１２）；ペンタフルオロフェニルメチル基等のアリールアルキル基にハロゲン原子が置換したハロアリールアルキル基（例えば炭素数７～１９、好ましくは炭素数７～１６、更に好ましくは炭素数７～１３）等が挙げられる。

【0081】

さらに、電子求引性の１価の基の例として、負電荷を効率よく非局在化する観点から、前記電子求引性の１価の基の例のうち「水素原子を有する有機基」から水素原子の一部又は全てをハロゲン原子で置換した基が好ましく挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルスルホニル基、パーフルオロアリールスルホニル基、パーフルオロアルキルオキシスルホニル基、パーフルオロアリールオキシスルホニル基、パーフルオロアシル基、パーフルオロアシルオキシ基、パーフルオロアルコキシカルボニル基、パーフルオロアリールオキシカルボニル基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルケニル基、パーフルオロアルキニル基、パーフルオロアリール基、パーフルオロアリールアルキル基等が挙げられる。

【0082】

電子求引性の１価の基の例としては、特に、炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐鎖状のパーフルオロアルキル基、炭素数３～６の環状パーフルオロアルキル基、又は、炭素数６～１８のパーフルオロアリール基が好ましい。

【0083】

電子求引性の１価の基は、これらに限定されるものではない。以上に示した電子求引性の１価の基の例は、置換基を有していても、また、ヘテロ原子を有していてもよい。

【0084】

電子求引性の１価の基の例として、具体的には、下記置換基群（１）において示される基が挙げられる。なお、本明細書等において、構造式中の「＊」は、他の構造単位との結合部位を表す。

【0085】

置換基群（１）

【0086】

【化6】

【0087】

式（１ｂ）～（５ｂ）において、Ｙ^１～Ｙ^６は、それぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｙ^１～Ｙ^６が単結合の場合、ＥとＲとが（例えば式（１ｂ）では、Ｅ^１とＲ^１とが）直接結合していることを意味する。２価の連結基として、例えば、下記式（１ｃ）～（１１ｃ）のいずれかで表される連結基が挙げられる。

【0088】

【化7】

【0089】

式（７ｃ）～（１１ｃ）中、Ｒは、それぞれ独立に水素原子又は１価の基を表し、有機基であることが好ましい。Ｒは、電子受容性の向上、溶媒への溶解性等の観点から、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基であることがより好ましい。これらの基は置換基を有していても、ヘテロ原子を有していてもよい。また、Ｒは、電子求引性の１価の基であることが好ましく、電子求引性の１価の基として、例えば、前述のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、又は前記置換基群（１）において示される基等が挙げられる。

【0090】

本実施形態のイオン性化合物は、耐熱性に優れ、かつ、有機エレクトロニクス素子に利用することができる。また、後述する重合性官能基を有する電荷輸送性化合物とともに用いた場合に、低温での硬化性を向上させ、成膜性を向上させることができる。

【0091】

＜有機エレクトロニクス材料＞
本実施形態の有機エレクトロニクス材料は、前述の実施形態のイオン性化合物を含み、イオン性化合物を、１種のみ含有しても、又は、２種以上含有してもよい。本実施形態の有機エレクトロニクス材料は、さらに電荷輸送性化合物を含んでいてもよい。前述の実施形態のイオン性化合物を含む有機エレクトロニクス材料を用いることによって、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命等の優れた有機エレクトロニクス素子を得ることができる。

【0092】

［電荷輸送性化合物］
有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物を含有してもよい。電荷輸送性化合物は、低分子の化合物であっても、ポリマーであってもよい。有機溶媒への溶解性の観点から、ポリマーであることが好ましく、昇華、再結晶等による精製が容易な観点から、低分子化合物であることが好ましい。「ポリマー」には、重合度の低いオリゴマー（例えば、数平均重合度が２以上２０以下）と、重合度の高いポリマー（例えば、数平均重合度が２０超）とが含まれる。電荷輸送性化合物は、市販のものでもよく、公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。

【0093】

電荷輸送性化合物は、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を含むことが好ましい。
電荷輸送性化合物は、分子内に１つ以上の重合性官能基を有することが好ましい。重合性官能基としてはとくに限定されないが、好ましい重合性官能基として、オキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基が挙げられる。
電荷輸送性化合物が重合性官能基を有する場合、この電荷輸送性化合物と、前述の実施形態のイオン性化合物とを含む有機エレクトロニクス材料をインク組成物とした場合に、低温での硬化性を向上させて、低温での成膜性を向上させることができる。

【0094】

（電荷輸送性ポリマー）
以下、電荷輸送性ポリマーについて説明する。
電荷輸送性ポリマーは電荷を輸送する能力を有する。電荷輸送性ポリマーは、直鎖状であっても、又は、分岐構造を有していてもよい。電荷輸送性ポリマーは、好ましくは、電荷輸送性を有する２価の構造単位Ｄと末端部を構成する１価の構造単位Ｍとを少なくとも含み、分岐部を構成する３価以上の構造単位Ｔを更に含んでもよい。電荷輸送性ポリマーは、各構造単位を、それぞれ１種のみ含んでいても、又は、それぞれ複数種含んでいてもよい。各構造単位は、「１価」～「３価以上」の結合部位において互いに結合している。

【0095】

（電荷輸送性ポリマーの構造）
電荷輸送性ポリマーに含まれる部分構造の例として、以下が挙げられる。電荷輸送性ポリマーは以下の部分構造を有するものに限定されない。部分構造中、「Ｄ」は構造単位Ｄを、「Ｍ」は構造単位Ｍを、「Ｔ」は構造単位Ｔを表す。下記に示す電荷輸送性ポリマーに含まれる部分構造において式中の「＊」は、他の構造単位との結合部位を表す。以下の部分構造中、複数のＤは、互いに同一の構造単位であっても、互いに異なる構造単位であってもよい。Ｍ及びＴについても、同様である。

【0096】

直鎖状の電荷輸送性ポリマー

【0097】

【化8】

【0098】

分岐構造を有する電荷輸送性ポリマー

【0099】

【化9】

【0100】

（構造単位Ｄ）
構造単位Ｄは、電荷輸送性を有する２価の構造単位である。構造単位Ｄは、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。例えば、構造単位Ｄは、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ビフェニル構造、ターフェニル構造、ナフタレン構造、アントラセン構造、テトラセン構造、フェナントレン構造、ジヒドロフェナントレン構造、ピリジン構造、ピラジン構造、キノリン構造、イソキノリン構造、キノキサリン構造、アクリジン構造、ジアザフェナントレン構造、フラン構造、ピロール構造、オキサゾール構造、オキサジアゾール構造、チアゾール構造、チアジアゾール構造、トリアゾール構造、ベンゾチオフェン構造、ベンゾオキサゾール構造、ベンゾオキサジアゾール構造、ベンゾチアゾール構造、ベンゾチアジアゾール構造、ベンゾトリアゾール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。芳香族アミン構造は、好ましくはトリアリールアミン構造であり、より好ましくはトリフェニルアミン構造である。

【0101】

本実施形態において、構造単位Ｄは、優れた正孔輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、フルオレン構造、ベンゼン構造、ピロール構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることが好ましく、置換又は非置換の、芳香族アミン構造、カルバゾール構造、チオフェン構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることがより好ましい。構造単位Ｄは、優れた電子輸送性を得る観点から、置換又は非置換の、フルオレン構造、ベンゼン構造、フェナントレン構造、ピリジン構造、キノリン構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択されることが好ましい。

【0102】

構造単位Ｄの具体例として、以下が挙げられる。構造単位Ｄは、以下に限定されない。

【0103】

【化10】

【0104】

【化11】

【0105】

Ｒは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒが置換基である場合、該置換基は、それぞれ独立に、－Ｒ^１、－ＯＲ^２、－ＳＲ^３、－ＯＣＯＲ^４、－ＣＯＯＲ^５、－ＳｉＲ^６Ｒ^７Ｒ^８、ハロゲン原子、及び、後述する重合性官能基を含む基からなる群から選択されることが好ましい。Ｒ^１～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子；炭素数１～２２個の直鎖、環状又は分岐アルキル基；又は、炭素数２～３０個のアリール基又はヘテロアリール基を表す。アルキル基は、更に、炭素数２～２０個のアリール基又はヘテロアリール基により置換されていてもよく、アリール基又はヘテロアリール基は、更に、炭素数１～２２個の直鎖、環状又は分岐アルキル基により置換されていてもよい。Ｒは、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基である。Ａｒは、炭素数２～３０個のアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは、好ましくはアリーレン基であり、より好ましくはフェニレン基である。本明細書等において、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団をいう。また、本明細書等において、ヘテロアリーレン基とは、芳香族複素環から水素原子２個を除いた原子団をいう。芳香族炭化水素及び芳香族複素環については、アリール基及びヘテロアリール基の説明と同様である。

【0106】

（構造単位Ｍ）
構造単位Ｍは、電荷輸送性ポリマーの末端部を構成する１価の構造単位である。構造単位Ｍは、特に限定されず、例えば、置換又は非置換の、芳香族炭化水素構造、芳香族複素環構造、及び、これらの１種又は２種以上を含む構造から選択される。構造単位Ｍは、価数以外において構造単位Ｄと同じ構造を有していてもよい。本実施形態において、構造単位Ｍは、電荷の輸送性を低下させずに耐久性を付与するという観点から、置換又は非置換の芳香族炭化水素構造であることが好ましく、置換又は非置換のベンゼン構造であることがより好ましい。また、後述するように、電荷輸送性ポリマーが末端部に重合性官能基を有する場合、構造単位Ｍは重合可能な構造（すなわち、例えば、ピロール－イル基等の重合性官能基）であってもよい。構造単位Ｍの具体例として、以下が挙げられる。

【0107】

【化12】

【0108】

上記式中、Ｒは、構造単位ＤにおけるＲとして挙げた水素原子又は置換基が挙げられる。電荷輸送性ポリマーが末端部に重合性官能基を有する場合、Ｒの少なくとも１つが、重合性官能基を含む基であることが好ましい。

【0109】

（構造単位Ｔ）
構造単位Ｔは、電荷輸送性ポリマーが分岐構造を有する場合に、分岐部を構成する３価以上の構造単位である。構造単位Ｔは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、好ましくは６価以下の構造単位であり、より好ましくは４価以下の構造単位であり、更に好ましくは３価又は４価の構造単位である。構造単位Ｔは、電荷輸送性を有する単位であることが好ましい。例えば、構造単位Ｔは、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、置換又は非置換の、トリフェニルアミン構造、カルバゾール構造、縮合多環式芳香族炭化水素構造、及び、これらの１種又は２種以上を含有する構造から選択される少なくとも１種を含む。構造単位Ｔは、価数以外において構造単位Ｄと同じ構造を有していてもよく、また、価数以外において構造単位Ｍと同じ構造を有していてもよい。

【0110】

構造単位Ｔの具体例として、以下が挙げられる。構造単位Ｔは、以下に限定されない。

【0111】

【化13】

【0112】

Ｗは、３価の連結基を表し、例えば、炭素数２～３０個のアレーントリイル基又はヘテロアレーントリイル基を表す。本明細書等において、アレーントリイル基とは、芳香族炭化水素から水素原子３個を除いた原子団をいう。本明細書等において、ヘテロアレーントリイル基とは、芳香族複素環から水素原子３個を除いた原子団をいう。Ａｒは、それぞれ独立に２価の連結基を表し、例えば、それぞれ独立に、炭素数２～３０個のアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表す。Ａｒは、好ましくはアリーレン基、より好ましくはフェニレン基である。Ｙは、２価の連結基を表し、例えば、構造単位ＤにおけるＲ（ただし、重合性官能基を含む基を除く。）として挙げた置換基のうち水素原子を１個以上有する基から、更に１個の水素原子を除いた２価の基が挙げられる。Ｚは、炭素原子、ケイ素原子、又はリン原子のいずれかを表す。構造単位中、縮合環、Ｗ、Ｙ、及びＡｒは、置換基を有していてもよく、置換基の例として、構造単位ＤにおけるＲとして挙げた置換基等が挙げられる。

【0113】

（重合性官能基）
本実施形態において電荷輸送性ポリマーは、重合反応により硬化させ、溶剤への溶解度を変化させる観点から、重合性官能基を少なくとも１つ有することが好ましい。「重合性官能基」とは、熱及び光の少なくとも一方を加えることにより、互いに結合を形成し得る官能基をいう。

【0114】

重合性官能基としては、炭素－炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、エチニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、メタクリロイルアミノ基、ビニルオキシ基、ビニルアミノ基等）、小員環を有する基（例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基等の環状アルキル基；エポキシ基（オキシラニル基）、オキセタン基（オキセタニル基）等の環状エーテル基；ジケテン基；エピスルフィド基；ラクトン基；ラクタム基等）、複素環基（例えば、フラン－イル基、ピロール－イル基、チオフェン－イル基、シロール－イル基）などが挙げられる。これらの基はさらに置換基を有してもよく、該置換基としては、アルキル基等が挙げられ、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。重合性官能基としては、特に、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、及びオキセタン基が好ましく、反応性及び有機エレクトロニクス素子の特性の観点から、ビニル基、オキセタン基、又はエポキシ基がより好ましい。

【0115】

重合性官能基の自由度を上げ、重合反応を生じさせやすくする観点から、電荷輸送性ポリマーの主骨格と重合性官能基とが、アルキレン鎖で連結されていることが好ましい。
また、例えば、電極上に有機層を形成する場合、ＩＴＯ（酸化インジウム－酸化錫）等の親水性電極との親和性を向上させる観点から、エチレングリコール鎖、ジエチレングリコール鎖等の親水性の鎖で連結されていることが好ましい。さらに、重合性官能基を導入するために用いられるモノマーの調製が容易になる観点から、電荷輸送性ポリマーは、アルキレン鎖及び親水性の鎖の末端部の少なくとも一方、すなわち、これらの鎖と重合性官能基との連結部、及び、これらの鎖と電荷輸送性ポリマーの骨格との連結部の少なくとも一方に、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい。前述の「重合性官能基を含む基」とは、重合性官能基それ自体、又は、重合性官能基とアルキレン鎖等とを合わせた基を意味する。重合性官能基を含む基として、例えば、国際公開第２０１０／１４０５５３号に例示された基を好適に援用することができる。

【0116】

重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの末端部（すなわち、構造単位Ｍ）に導入されていても、末端部以外の部分（すなわち、構造単位Ｄ又はＴ）に導入されていても、末端部と末端以外の部分の両方に導入されていてもよい。硬化性の観点から、少なくとも末端部に導入されていることが好ましく、硬化性及び電荷輸送性の両立を図る観点から、末端部のみに導入されていることが好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが分岐構造を有する場合、重合性官能基は、電荷輸送性ポリマーの主鎖に導入されていても、側鎖に導入されていてもよく、主鎖と側鎖の両方に導入されていてもよい。

【0117】

重合性官能基は、溶解度の変化に寄与する観点から、電荷輸送性ポリマー中に多く含まれる方が好ましい。一方、重合性官能基は、電荷輸送性を妨げない観点から、電荷輸送性ポリマー中に含まれる量が少ない方が好ましい。重合性官能基の含有量は、これらを考慮し、適宜設定できる。

【0118】

例えば、電荷輸送性ポリマー１分子あたりの重合性官能基数は、十分な溶解度の変化を得る観点から、２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、重合性官能基数は、電荷輸送性を保つ観点から、１，０００個以下が好ましく、７００個以下がより好ましく、５００個以下が更に好ましい。

【0119】

電荷輸送性ポリマー１分子あたりの重合性官能基数は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、重合性官能基の仕込み量（例えば、重合性官能基を有するモノマーの仕込み量）、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を用い、平均値として求めることができる。また、重合性官能基の数は、電荷輸送性ポリマーの^１Ｈ ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルにおける重合性官能基に由来するシグナルの積分値と全スペクトルの積分値との比、電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量等を利用し、平均値として算出できる。仕込み量が明らかである場合は、仕込み量を用いて求めた値を採用することが簡便であるため好ましい。

【0120】

（数平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの数平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。数平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、５００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、２，０００以上が更に好ましい。また、数平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下が更に好ましい。

【0121】

（重量平均分子量）
電荷輸送性ポリマーの重量平均分子量は、溶剤への溶解性、成膜性等を考慮して適宜、調整できる。重量平均分子量は、電荷輸送性に優れるという観点から、１，０００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、１０，０００以上が更に好ましい。また、重量平均分子量は、溶媒への良好な溶解性を保ち、インク組成物の調製を容易にするという観点から、１，０００，０００以下が好ましく、７００，０００以下がより好ましく、４００，０００以下が更に好ましい。

【0122】

数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定することができる。

【0123】

（構造単位の割合）
電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Ｄの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｄの割合は、構造単位Ｍ及び必要に応じて導入される構造単位Ｔを考慮すると、全構造単位を基準として、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８５モル％以下が更に好ましい。

【0124】

電荷輸送性ポリマーに含まれる構造単位Ｍの割合は、有機エレクトロニクス素子の特性向上の観点、又は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点から、全構造単位を基準として、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｍの割合は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。

【0125】

電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｔを含む場合、構造単位Ｔの割合は、有機エレクトロニクス素子の耐久性向上の観点から、全構造単位を基準として、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上が更に好ましい。また、構造単位Ｔの割合は、粘度の上昇を抑え、電荷輸送性ポリマーの合成を良好に行う観点、又は、十分な電荷輸送性を得る観点から、全構造単位を基準として、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。

【0126】

電荷輸送性ポリマーが重合性官能基を有する場合、重合性官能基の割合は、電荷輸送性ポリマーを効率よく硬化させるという観点から、全構造単位を基準として、０．１モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、３モル％以上が更に好ましい。また、重合性官能基の割合は、良好な電荷輸送性を得るという観点から、全構造単位を基準として、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。なお、ここでの「重合性官能基の割合」とは、重合性官能基を有する構造単位の割合をいう。

【0127】

電荷輸送性、耐久性、生産性等のバランスを考慮すると、構造単位Ｄ及び構造単位Ｍの割合（モル比）は、Ｄ：Ｍ＝１００：１～７０が好ましく、１００：３～５０がより好ましく、１００：５～３０が更に好ましい。また、電荷輸送性ポリマーが構造単位Ｔを含む場合、構造単位Ｄ、構造単位Ｍ、及び構造単位Ｔの割合（モル比）は、Ｄ：Ｍ：Ｔ＝１００：１０～２００：１０～１００が好ましく、１００：２０～１８０：２０～９０がより好ましく、１００：４０～１６０：３０～８０が更に好ましい。

【0128】

構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーを合成するために使用した、各構造単位に対応するモノマーの仕込み量を用いて求めることができる。また、構造単位の割合は、電荷輸送性ポリマーの^１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおける各構造単位に由来するスペクトルの積分値を利用し、平均値として算出することができる。仕込み量が明らかである場合は、仕込み量を用いて求めた値を採用することが簡便であるため好ましい。

【0129】

（製造方法）
電荷輸送性ポリマーは、種々の合成方法により製造でき、特に限定されない。例えば、鈴木カップリング、根岸カップリング、薗頭カップリング、スティルカップリング、ブッフバルト・ハートウィッグカップリング等の公知のカップリング反応を用いることができる。鈴木カップリングは、芳香族ボロン酸誘導体と芳香族ハロゲン化物の間で、Ｐｄ触媒を用いたクロスカップリング反応を起こさせるものである。鈴木カップリングによれば、所望とする芳香環同士を結合させることにより、電荷輸送性ポリマーを簡便に製造できる。

【0130】

カップリング反応では、触媒として、例えば、Ｐｄ（０）化合物、Ｐｄ（ＩＩ）化合物、Ｎｉ化合物等が用いられる。また、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等を前駆体とし、ホスフィン配位子と混合することにより発生させた触媒種を用いることもできる。電荷輸送性ポリマーの合成方法については、例えば、国際公開第２０１０／１４０５５３号の記載を援用できる。

【0131】

（電荷輸送性低分子化合物）
以下、電荷輸送性低分子化合物について説明する。
電荷輸送性低分子化合物は、電荷を輸送する能力を有する原子団を含んでいればよく、特に限定されない。電荷輸送性低分子化合物は、重合性官能基を有していてもよい。電荷輸送性低分子化合物は、芳香族アミン構造を含む単位、カルバゾール構造を含む単位、及びチオフェン構造を含む単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位を含むことが好ましい。

【0132】

（電荷輸送性低分子化合物の構造）
電荷輸送性低分子化合物の構造の例として、以下が挙げられる。「Ｄ」は構造単位Ｄを、「Ｍ」は構造単位Ｍを表す。構造単位Ｄ及び構造単位Ｍについては、上述のとおりである。

【0133】

【化14】

【0134】

有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物（電荷輸送性低分子化合物を含む）を、１種のみ含有しても、又は、２種以上含有してもよい。

【0135】

有機エレクトロニクス材料が、イオン性化合物と電荷輸送性化合物とを含有する場合、イオン性化合物の含有量は、成膜性の観点から、電荷輸送性化合物の質量を基準として、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、イオン性化合物の含有量は、有機エレクトロニクス素子の駆動電圧の観点から、電荷輸送性化合物の質量を基準として、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。

【0136】

［溶媒］
有機エレクトロニクス材料は、更に溶媒を含有してもよい。溶媒を含有する有機エレクトロニクス材料は、インク組成物として有機エレクトロニクス素子の製造に好ましく用いられる。

【0137】

溶媒としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン；シクロヘキサン等の環状アルカン；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族炭化水素；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ－ブチル等の脂肪族エステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられる。好ましくは、芳香族炭化水素、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等である。溶媒としては、非極性の有機溶媒が好ましい。

【0138】

イオン性化合物における溶媒の含有量は、種々の塗布方法へ適用することを考慮して定めることができる。例えば、イオン性化合物は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、０．１質量％以上となる量の溶媒を含有することが好ましく、０．２質量％以上となる量の溶媒を含有することがより好ましく、０．５質量％以上となる量の溶媒を含有することが更に好ましい。また、イオン性化合物は、溶媒に対し電荷輸送性ポリマーの割合が、２０質量％以下となる量の溶媒を含有することが好ましく、１５質量％以下となる量の溶媒を含有することがより好ましく、１０質量％以下となる量の溶媒を含有することが更に好ましい。

【0139】

［添加剤］
有機エレクトロニクス材料は、更に、任意成分として添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、界面活性剤等が挙げられる。また、必要に応じて、上述した本実施形態のイオン性化合物による効果（例えば、耐熱性、素子特性など）を妨げない範囲内で公知の重合開始剤及びドーパントをイオン性化合物と共に用いてもよい。

【0140】

＜有機層＞
本実施形態である有機層は、前述の実施形態の有機エレクトロニクス材料、又は該有機エレクトロニクス材料を含有するインク組成物を用いて塗布法で成膜された層、さらには当該成膜した層を重合させて不溶化した層である。溶媒を含有する有機エレクトロニクス材料を用いることによって、塗布法により有機層を良好に形成できる。塗布方法としては、例えば、スピンコーティング法；キャスト法；浸漬法；凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平版印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の有版印刷法；インクジェット法等の無版印刷法などの公知の方法が挙げられる。塗布法によって有機層を形成する場合、塗布後に得られた有機層（塗布層）を、ホットプレート又はオーブンを用いて乾燥させ、溶媒を除去してもよい。

【0141】

有機エレクトロニクス材料が、重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含有する場合、光照射、加熱処理等によりこれらの重合反応を進行させ、有機層の溶解度を変化させることができる。有機エレクトロニクス材料において、イオン性化合物は、重合開始剤として機能し得る。溶解度を変化させた有機層を積層することで、有機エレクトロニクス素子の多層化を容易に図ることが可能となる。有機層の形成方法については、例えば、国際公開第２０１０／１４０５５３号の記載を援用できる。
有機エレクトロニクス材料が重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を含有する場合、インク組成物としたときに低温での硬化性を向上させることができる。また、良好な有機層の積層が可能となり、有機エレクトロニクス素子としたときに、有機エレクトロニクス素子の長寿命化を達成できる。

【0142】

乾燥後又は硬化後の有機層の厚さは、電荷輸送の効率を向上させる観点から、好ましくは０．１ｎｍ以上であり、より好ましくは１ｎｍ以上であり、更に好ましくは３ｎｍ以上である。また、有機層の厚さは、電気抵抗を小さくする観点から、好ましくは３００ｎｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。

【0143】

＜有機エレクトロニクス素子＞
本実施形態である有機エレクトロニクス素子は、少なくとも前述の実施形態の有機層を有する。有機エレクトロニクス素子として、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）等の有機ＥＬ素子、有機光電変換素子、有機トランジスタ等が挙げられる。有機エレクトロニクス素子は、好ましくは、少なくとも一対の電極の間に有機層が配置された構造を有する。

【0144】

［有機ＥＬ素子］
本実施形態である有機ＥＬ素子は、少なくとも一つ以上の前述の実施形態の有機層を有する。有機ＥＬ素子は、通常、発光層、陽極、陰極、及び基板を備えており、必要に応じて、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層等の他の機能層を備えている。各層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。有機ＥＬ素子は、好ましくは、有機層を発光層又は他の機能層として有し、より好ましくは機能層として有し、更に好ましくは正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として有する。

【0145】

図１は、有機ＥＬ素子の一実施形態を示す断面模式図である。図１に示す有機ＥＬ素子は、多層構造の素子であり、基板８、陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層６、発光層１、電子輸送層７、電子注入層５、及び陰極４をこの順に積層された多層構造を有している。なお、図１は例示であり、本実施形態の有機ＥＬ素子はこの図に限定されるものではない。図１では、正孔注入層３が、前述の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であるが、本実施形態の有機ＥＬ素子は、このような構造に限らず、他の有機層が、前述の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層であってもよい。例えば、前述の有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機層を、正孔輸送層、正孔注入層及び発光層からなる群から選択される少なくとも１つの層として含むことが好ましい。以下、各層について説明する。

【0146】

［発光層］
発光層に用いる材料として、低分子化合物、ポリマー、デンドリマー等の発光材料を使用できる。ポリマーは、溶媒への溶解性が高く、塗布法に適しているため好ましい。発光材料としては、蛍光材料、燐光材料、熱活性化遅延蛍光材料（ＴＡＤＦ）等が挙げられる。

【0147】

蛍光材料として、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクリドン、スチルベン、色素レーザー用色素、アルミニウム錯体、これらの誘導体等の低分子化合物；ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン－トリフェニルアミン共重合体、これらの誘導体等のポリマー；これらの混合物等が挙げられる。

【0148】

燐光材料として、Ｉｒ、Ｐｔ等の金属を含む金属錯体などを使用できる。Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を呈するＦＩｒ（ｐｉｃ）（イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６－ジフルオロフェニル）－ピリジネート－Ｎ，Ｃ^２］ピコリネート）、緑色発光を呈するＩｒ（ｐｐｙ）_３（ファク トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム）、赤色発光を呈する（ｂｔｐ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ビス〔２－（２’－ベンゾ［４，５－α］チエニル）ピリジナート－Ｎ，Ｃ^３〕イリジウム（アセチル－アセトネート））、Ｉｒ（ｐｉｑ）_３（トリス（１－フェニルイソキノリン）イリジウム）等が挙げられる。Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を呈するＰｔＯＥＰ（２、３、７、８、１２、１３、１７、１８－オクタエチル－２１Ｈ、２３Ｈ－フォルフィンプラチナ）等が挙げられる。

【0149】

発光層が燐光材料を含む場合、燐光材料の他に、更にホスト材料を含むことが好ましい。ホスト材料としては、低分子化合物、ポリマー、又はデンドリマーを使用できる。低分子化合物としては、例えば、ＣＢＰ（４，４’－ビス（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ビフェニル）、ｍＣＰ（１，３－ビス（９－カルバゾリル）ベンゼン）、ＣＤＢＰ（４，４’－ビス（カルバゾール－９－イル）－２，２’－ジメチルビフェニル）、これらの誘導体等が、ポリマーとしては、前述の実施形態の有機エレクトロニクス材料、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレン、これらの誘導体等が挙げられる。

【0150】

熱活性化遅延蛍光材料としては、例えば、Adv. Mater., 21, 4802-4906 (2009);Appl. Phys. Lett., 98, 083302 (2011);Chem. Comm., 48, 9580 (2012);Appl. Phys. Lett., 101, 093306 (2012);J. Am. Chem. Soc., 134, 14706 (2012);Chem. Comm., 48, 11392 (2012);Nature, 492, 234 (2012);Adv. Mater., 25, 3319 (2013);J. Phys. Chem. A, 117, 5607 (2013);Phys. Chem. Chem. Phys., 15, 15850 (2013);Chem. Comm., 49, 10385 (2013);Chem. Lett., 43, 319 (2014)等に記載の化合物を援用できる。

【0151】

［正孔輸送層、正孔注入層］
前述の有機層を、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも一方として使用することが好ましく、少なくとも正孔輸送層として使用することがより好ましい。有機ＥＬ素子が、前述の有機層を正孔輸送層として有し、さらに正孔注入層を有する場合、正孔注入層には公知の材料を使用できる。また、前述の有機層を正孔注入層として有し、さらに正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には公知の材料を使用できる。

【0152】

正孔注入層及び正孔輸送層に用いることができる材料として、例えば、芳香族アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、チオフェン系化合物等が挙げられる。

【0153】

［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層及び電子注入層に用いる材料としては、例えば、フェナントロリン誘導体、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレン、ペリレンなどの縮合環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、アルミニウム錯体（例えばＢＡｌｑ、Ａｌｑ_３）等が挙げられる。また、前述の実施形態の有機エレクトロニクス材料も使用できる。

【0154】

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金が用いられる。

【0155】

［陽極］
陽極材料としては、例えば、金属（例えば、Ａｕ）又は導電性を有する他の材料が用いられる。他の材料として、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン－ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））が挙げられる。

【0156】

［基板］
基板として、ガラス、プラスチック等を使用できる。基板は、透明であることが好ましく、また、フレキシブル性を有することが好ましい。石英ガラス、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。

【0157】

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等を含有するフィルムが挙げられる。

【0158】

樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気、酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素、窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。

【0159】

［発光色］
有機ＥＬ素子の発光色は特に限定されるものではない。白色発光を呈する有機ＥＬ素子（白色有機ＥＬ素子」とも記す。）は、家庭用照明、車内照明、時計又は液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。

【0160】

白色有機ＥＬ素子を形成する方法としては、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させる方法を用いることができる。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、例えば、青色、緑色及び赤色の３つの発光極大波長を含有する組み合わせ、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有する組み合わせが挙げられる。発光色の制御は、発光材料の種類と量の調整により行うことができる。

【0161】

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本実施形態である表示素子は、前述の実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。例えば、赤、緑及び青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。画像の形成方法には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。

【0162】

また、本実施形態である照明装置は、前述の実施形態の有機ＥＬ素子を備えている。さらに、本実施形態である表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子とを備えている。例えば、表示装置は、バックライトとして前述の実施形態である照明装置を用い、表示手段として公知の液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置とできる。

【実施例1】

【0163】

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0164】

＜イオン性化合物の合成＞

【0165】

［実施例１］
（イオン性化合物１の合成）
下記構造のイオン性化合物１を以下のようにして合成した。
ジアリルメチルアミン１．１１１ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0166】

【化15】

【0167】

［実施例２］
（イオン性化合物２の合成）
下記構造のイオン性化合物２を以下のようにして合成した。
ジエチルアリルアミン１．１３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0168】

【化16】

【0169】

［実施例３］
（イオン性化合物３の合成）
下記構造のイオン性化合物３を以下のようにして合成した。
トリアリルアミン１．３７２ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0170】

【化17】

【0171】

［比較例１］
（イオン性化合物４の合成）
下記構造のイオン性化合物４を以下のようにして合成した。
N，N－ジメチルオクタデシルアミン２．９８６ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0172】

【化18】

【0173】

［比較例２］
（イオン性化合物５の合成）
下記構造のイオン性化合物５を以下のようにして合成した。
N，N－ジデカノメチルアミン３．１２６ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0174】

【化19】

【0175】

［比較例３］
（イオン性化合物６の合成）
下記構造のイオン性化合物６を以下のようにして合成した。
トリドデカノアミン５．２２０ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0176】

【化20】

【0177】

［比較例４］
（イオン性化合物７の合成）
下記構造のイオン性化合物７を以下のようにして合成した。
トリペンチルアミン２．２７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）にアセトン２５ｇと純水５ｇを加え撹拌し均一溶液とした後、１０％塩化水素水溶液３．６５３ｇをゆっくりと滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。この溶液から溶剤を減圧溜去した。ついで、Sodium tetrakis (pentafluorophenyl) borateの１０％水溶液７７．４９ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合し、１時間撹拌した。これを５回水洗し、乾燥し、白色の固体物を作製した。

【0178】

【化21】

【0179】

［重量減少温度の測定］
熱重量減少は、作製した各イオン性化合物１０ｍｇを空気中、５℃／分の昇温条件でＴＧ－ＤＴＡ測定装置（株式会社島津製作所製ＤＴＧ－６０Ｈ）を用いて測定することにより求めた。各イオン性化合物を加熱した際２％の重量減少が生じた温度を重量減少温度とした。表１に重量減少温度の評価結果を示す。

【0180】

【表1】

【0181】

前述の実施形態であるイオン性化合物１～３（実施例１～３）は、イオン性化合物４～７（比較例１～４）と比較し、いずれも重量減少温度が高い結果を示した。熱重量減少が小さいイオン性化合物を使用することによって、耐熱性に優れることが分かる。

【実施例2】

【0182】

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0183】

＜電荷輸送性ポリマーの調製＞
［Ｐｄ触媒の調製］
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、室温下、サンプル管にトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（７３．２ｍｇ、８０μｍｏｌ）を量り取り、トルエン（１５ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。同様に、サンプル管にトリス（ｔ－ブチル）ホスフィン（１２９．６ｍｇ、６４０μｍｏｌ）を量り取り、トルエン（５ｍＬ）を加え、５分間撹拌した。これらの溶液を混合し、室温で３０分間撹拌し、触媒の溶液（以下、「Ｐｄ触媒溶液」と記す。）を得た。Ｐｄ触媒の調製において、全ての溶媒は３０分間以上、窒素バブルにより脱気した後に使用した。

【0184】

［電荷輸送性ポリマーの調製］
以下に示すように、電荷輸送性ポリマー１を調製した。使用したモノマーを、以下に示す。

【0185】

【化22】

【0186】

（電荷輸送性ポリマー１の調製）
三口丸底フラスコに、モノマーＡ（５．０ｍｍｏｌ）、モノマーＢ（２．０ｍｍｏｌ）、モノマーＣ（３．４ｍｍｏｌ）、モノマーＤ（０．６ｍｍｏｌ）、メチルトリ－ｎ－オクチルアンモニウムクロリド（Alfa Aesar社製「アリコート３３６」）（０．０４ｇ）、３Ｍの水酸化カリウム水溶液（７．７９ｇ）、及びトルエン（５３ｍＬ）を加え、更に、先に調製したＰｄ触媒溶液（１．０ｍＬ）を加えて混合した。得られた混合液を２時間、加熱還流した。ここまでの全ての操作は窒素気流下で行った。また、全ての溶媒は、３０分間以上、窒素バブルにより脱気した後に使用した。

【0187】

反応終了後、有機層を水洗し、有機層をメタノール－水（９：１）に注いだ。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノール－水（９：１）で洗浄した。得られた沈殿をアニソールに溶解し、メタノールへ注ぎ、再沈殿させた。得られた沈殿を吸引ろ過により回収し、アニソールに溶解し、金属吸着剤（Strem Chemicals社製「Triphenylphosphine, polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer」、沈殿物１００ｍｇに対して２００ｍｇ）を加えて、８０℃で２時間撹拌した。撹拌終了後、金属吸着剤と不溶物とをろ過により取り除いた後に、メタノールへ注ぎ、再沈殿させた。生じた沈殿を吸引ろ過により回収し、メタノールで洗浄した。得られた沈殿を真空乾燥し、電荷輸送性ポリマー１を作製した。電荷輸送性ポリマー１の数平均分子量は１１，９００、重量平均分子量は６６，２００であった。

【0188】

数平均分子量及び重量平均分子量は、溶離液にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたＧＰＣ（ポリスチレン換算）により測定した。測定条件は以下のとおりである。
装置：高速液体クロマトグラフ Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ 株式会社島津製作所
送液ポンプ（ＬＣ－２０ＡＤ）
脱気ユニット（ＤＧＵ－２０Ａ）
オートサンプラ（ＳＩＬ－２０ＡＨＴ）
カラムオーブン（ＣＴＯ－２０Ａ）
ＰＤＡ検出器（ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ）
示差屈折率検出器（ＲＩＤ－２０Ａ）
カラム ：Ｇｅｌｐａｃｋ（登録商標）
ＧＬ－Ａ１６０Ｓ（製造番号：６８６-１Ｊ２７）
ＧＬ－Ａ１５０Ｓ（製造番号：６８５-１Ｊ２７）日立化成株式会社
溶離液 ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）(ＨＰＬＣ用、安定剤含有）富士フイルム和光純薬工業株式会社
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度 ：４０℃
検出波長 ：２５４ｎｍ
分子量標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ａ／Ｂ／Ｃ 東ソー株式会社

【0189】

［耐溶剤性評価］
電荷輸送性ポリマー１及びイオン性化合物１～７を用いて有機層Ａ１～７を形成し、残膜率測定により耐溶剤性の評価を実施した。

【0190】

（残膜率測定）
２０ｍＬスクリュー管に、実施例１で用いたイオン性化合物（１０ｍｇ）を量り取り、クロロベンゼンを一定量加えて撹拌し、イオン性化合物溶液を作製した。次いで、９ｍＬスクリュー管に、電荷輸送性ポリマー１（１０ｍｇ）及び一定量のクロロベンゼン（７９２μＬ）を加え、電荷輸送性ポリマーを溶解させた。その後、前述の９ｍＬスクリュー管に、イオン性化合物溶液を一定量加え、撹拌し、インク組成物を調製した。インク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過した後に、石英基板（縦２２ｍｍ×横２９ｍｍ×厚０．７ｍｍ）上に滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。続いて、２００℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱硬化を実施し、石英基板上に膜厚３０ｎｍの有機層を形成した。（溶液は電荷輸送性ポリマーが１ｗｔ％、イオン性化合物が電荷輸送ポリマーに対して１ｗｔ％となるように調整した。）

【0191】

分光光度計（株式会社島津製作所製「ＵＶ－２７００」）を用いて、石英基板上に形成した有機層の吸光度Ａを測定した。続いて、測定後の有機層が上面になるように、２５℃の環境下で、アニソール（１０ｍＬ、２５℃）に１０分間浸漬した。アニソール浸漬後の有機層の吸光度Ｂを測定し、形成した有機層の吸光度Ａとアニソール浸漬後の有機層の吸光度Ｂから、以下の式を用いて、残膜率を算出した。なお、吸光度の値は、有機層の極大吸収波長における値を用いた。残膜率が大きいほど、耐溶剤性が優れている。

【0192】

［数１］
残膜率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００

【0193】

表２に残膜率の測定結果を示す。

【0194】

【表2】

【0195】

本実施形態であるイオン性化合物１～３を用いた有機層Ａ１～Ａ３はイオン性化合物４～７を用いた有機層Ａ４～Ａ７と比較し、良好な残膜率であり、成膜性において良好な測定結果を示した。

【実施例3】

【0196】

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0197】

［素子特性評価］
以下に従い、電荷輸送性ポリマー１及びイオン性化合物１～７を用いて有機ＥＬ素子１～７を作製し、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命の評価を実施した。

【0198】

（有機ＥＬ素子の作製）
２０ｍＬスクリュー管に、実施例１で用いたイオン性化合物（１０．０ｍｇ）を量り取り、クロロベンゼンを一定量加えて撹拌し、イオン性化合物溶液を作製した。次いで、９ｍＬスクリュー管に、電荷輸送性ポリマー（１０ｍｇ）及び一定量のクロロベンゼンを加え、電荷輸送性ポリマーを溶解させた。その後、前述の９ｍＬスクリュー管に、イオン性化合物溶液を一定量加え、撹拌し、インク組成物を調製した。ガラス基板（縦２２ｍｍ×横２９ｍｍ×厚０．７ｍｍ）上１．６ｍｍ幅にパターニングされたＩＴＯを形成し、ガラス基板上及び形成したＩＴＯ上にインク組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルタ（孔径０．２μｍ）にてろ過して作製したろ液を滴下し、スピンコーターにより塗布膜を成膜した。次いで、ホットプレート上で２００℃、３０分間、窒素雰囲気下で加熱して、正孔注入層（３０ｎｍ）を形成した。（溶液は電荷輸送性ポリマーが１ｗｔ％、イオン性化合物が電荷輸送ポリマーに対して１ｗｔ％となるように調整した。）

【0199】

正孔注入層を有するガラス基板を、真空蒸着機内に移し、正孔注入層上にα－ＮＰＤ（４０ｎｍ）、ＣＢＰ：Ｉｒ（ｐｐｙ）_３（９４：６、３０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、ＴＰＢｉ（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．８ｎｍ）、及びＡｌ（１００ｎｍ）をこの順に蒸着法で成膜した。その後、封止処理を行って有機ＥＬ素子を作製した。

【0200】

（有機ＥＬ素子の評価）
有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、緑色発光が確認された。それぞれの有機ＥＬ素子について、発光輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２における駆動電圧、発光効率、及び初期発光輝度５，０００ｃｄ／ｍ^２における発光寿命（輝度半減時間）を測定した。

【0201】

表３に駆動電圧、発光効率、及び発光寿命の測定結果を示す。

【0202】

【表3】

【0203】

本実施形態であるイオン性化合物１～３を用いた有機ＥＬ素子１～３はイオン性化合物４～７を用いた有機ＥＬ素子４～７と比較し、駆動電圧、発光効率、及び発光寿命において良好な測定結果を示した。

【符号の説明】

【0204】

１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板

【図1】