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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-27
(45)【発行日】2024-03-06
(54)【発明の名称】ジルコニア組成物及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C04B 35/488 20060101AFI20240228BHJP
A61K 6/818 20200101ALI20240228BHJP
A61K 6/822 20200101ALI20240228BHJP
A61K 6/824 20200101ALI20240228BHJP
A61K 6/816 20200101ALI20240228BHJP
A61K 6/802 20200101ALI20240228BHJP
A61K 6/813 20200101ALI20240228BHJP
C01G 25/02 20060101ALI20240228BHJP
【ＦＩ】
C04B35/488
A61K6/818
A61K6/822
A61K6/824
A61K6/816
A61K6/802
A61K6/813
C01G25/02
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2023150426
(22)【出願日】2023-09-15
【審査請求日】2023-12-05
(31)【優先権主張番号】P 2022149612
(32)【優先日】2022-09-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2023038003
(32)【優先日】2023-03-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】牛尾 祐貴
(72)【発明者】
【氏名】月森 貴史
(72)【発明者】
【氏名】永山 仁士
【審査官】田中 永一
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１４／１０４２３６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２２／１５８４９１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－０６０６８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２３／１４５７６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭６２－０５９５７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－１９１９３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１１３１３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１１６７４５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０４Ｂ ３５／４８８
Ａ６１Ｋ ６／８１８
Ａ６１Ｋ ６／８２２
Ａ６１Ｋ ６／８２４
Ａ６１Ｋ ６／８１６
Ａ６１Ｋ ６／８０２
Ａ６１Ｋ ６／８１３
Ａ６１Ｃ １３／０８３
Ｃ０１Ｇ ２５／０２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、ランタノイド希土類元素、並びに、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上の遷移金属元素であり、なおかつ、第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、
チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）及びニオブ（Ｎｂ）の群から選ばれる１つ以上の第３の遷移金属元素と
安定化元素含有ジルコニアと、を含み、
前記第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、
前記第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、なおかつ、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であること、及び、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物。
【請求項2】
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下である、請求項１に記載のジルコニア組成物。
【請求項3】
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項4】
Ｔ＋Ｃ相率が５０％以上である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項5】
前記ランタノイド希土類元素が、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、エルビウム（Ｅｒ）及びイッテルビム（Ｙｂ）の群から選ばれる１以上である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項6】
前記ランタノイド希土類元素が、ジルコニアに固溶したランタノイド希土類元素である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項7】
ランタノイド希土類元素の含有量が１．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項8】
前記第３の遷移金属元素の含有量が０質量％超１．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項9】
アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）及びゲルマニア（Ｇｅ２Ｏ３）の群から選ばれる１以上を含む、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項10】
ＢＥＴ比表面積が８ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項11】
前記ジルコニア組成物が粉末である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項12】
前記ジルコニア組成物３．０±０．１ｇを直径２５ｍｍの金型に充電し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理した場合の実測密度が３．２ｇ／ｃｍ３以上である、請求項１１に記載のジルコニア組成物。
【請求項13】
前記ジルコニア組成物が成形体である、請求項１又は２に記載のジルコニア組成物。
【請求項14】
ビッカース硬度が１１．０以上である、請求項１３に記載のジルコニア組成物。
【請求項15】
請求項１又は２に記載のジルコニア組成物を仮焼する工程を有する仮焼体の製造方法。
【請求項16】
請求項１５に記載の製造方法で得られた仮焼体を焼結する工程を有する焼結体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ジルコニアを主成分とする組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
着色成分を含むジルコニア（ＺｒＯ２；二酸化ジルコニウム）の焼結体は、携帯電子機器部材、装飾部材、歯科補綴物など幅広い用途で適用されている。ジルコニアの焼結体は強度が高く加工が困難である。そのため、歯科補綴物などの形状が複雑な焼結体を得る場合は、ジルコニアの成形体（圧粉体）を焼結温度未満で熱処理することによって得られ、加工に適した強度を有する状態のジルコニア、いわゆる仮焼体（半焼結体、予備焼結体）が使用される。仮焼体は、ＣＡＤ／ＣＡＭを用いて所望の形状に切削加工された後、焼結され、焼結体が作製される。
【0003】
自然歯の色調を有する焼結体を得るため、着色溶液に浸漬したジルコニアの仮焼体を焼結する方法（いわゆる浸漬法）がある（例えば、特許文献１）。浸漬法により着色された仮焼体は、仮焼体の表面と内部との着色溶液の浸透度合いの差による着色ムラが生じる。これに加え、浸漬法では、患者ごとの自然歯の色調に合わせた微細な色調を得ることが難しかった。
【0004】
一方、着色成分とジルコニアを粉末の状態で混合して得られる粉末組成物を成形及び仮焼し、仮焼した時点で着色成分を含有する仮焼体を焼結する方法（いわゆる粉末混合法）が知られている（特許文献２）。粉末混合法により得られる仮焼体は、浸漬法で得られる仮焼体と比べて着色ムラが極めて小さく、なおかつ、得られる焼結体の色調の微細な調整も容易である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】欧州特許出願公開第３８９２２５４号明細書
【文献】米国特許第９４２８４２２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
組成、特に着色成分の種類及び含有量を調整することで、仮焼体から得られる焼結体の色調が定まる。一方、着色成分は、微量であってもジルコニア組成物の熱収縮挙動に影響を及ぼす。そのため、組成の異なるジルコニア組成物は互いに熱収縮挙動が異なる。その結果、色調の異なる焼結体を与える仮焼体は、互いに硬度が相違していた。硬度が相違する仮焼体は、加工器具に与える負担が異なるため、熟練した加工技術が必要とされる。さらに、硬度が高いほど仮焼体の加工しにくくなる。
【0007】
組成の違いに由来する加工特性の相違に加え、着色成分を含む成形体を仮焼して得られる仮焼体は、同じ組成の仮焼体であっても製造ロット間での硬度が相違することがあった。仮焼体の組成（色調）に応じて異なる仮焼条件を適用することにより、組成の差異に由来する硬度の相違はある程度抑制できる。しかしながら、仮焼体の組成により仮焼条件を変更することは仮焼体の作製工程を煩雑にするため好ましくない。さらに、同一組成の仮焼体においては、複数の仮焼条件を適用したとしても、製造ロット間の硬度の相違は抑制できない。
【0008】
これらに鑑み、本開示は、従来の仮焼体よりも加工しやすく、なおかつ、製造ロット間の硬度の相違が抑制された仮焼体、その製造方法、及び、これにより得られる焼結体、並びに、このような仮焼体の原料となるジルコニア組成物の少なくともいずれかを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、仮焼体の前駆体となるジルコニア組成物について、熱収縮挙動や組成について詳細に検討した。その結果、着色成分中でも遷移金属元素がジルコニア組成物の熱収縮挙動に与える影響が大きいこと、更には一定以上の含有量の遷移金属元素の状態を制御することにより、本質的な組成を変えることなく熱収縮挙動が変化することを見出した。これにより、従来の仮焼体から得られる焼結体と同等の色調を呈する焼結体が得られ、なおかつ、製造ロット間の仮焼体の硬度の相違が抑制された仮焼体、及び、このような仮焼体の前駆体となるジルコニアの組成物を見出した。
【0010】
すなわち、本発明は特許請求の範囲のとおりであり、また、本開示の要旨は以下のとおりである。
［１］ マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、
ランタノイド希土類元素、及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、
安定化元素含有ジルコニアと、を含み、
前記第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、
前記第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、なおかつ、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であること、及び、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物。
［２］ そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下である、上記［１］に記載のジルコニア組成物。
［３］ そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下である、上記［１］又は［２］に記載のジルコニア組成物。
［４］ 前記第２の遷移金属元素が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上の遷移金属元素である、上記［１］乃至［３］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［５］ 前記ランタノイド希土類元素が、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、エルビウム（Ｅｒ）及びイッテルビウム（Ｙｂ）の群から選ばれる１以上である、上記［１］乃至［４］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［６］ 前記ランタノイド希土類元素が、ジルコニアに固溶したランタノイド希土類元素である、上記［１］乃至［５］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［７］ ランタノイド希土類元素の含有量が１．０質量％以下である、上記［１］乃至［６］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［８］ チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）及びニオブ（Ｎｂ）の群から選ばれる１つ以上の第３の遷移金属元素を含む、上記［１］乃至［７］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［９］ アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）及びゲルマニア（Ｇｅ２Ｏ３）の群から選ばれる１以上を含む、上記［１］乃至［８］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１０］ ＢＥＴ比表面積が８ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下である、上記［１］乃至［９］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１１］ 前記ジルコニア組成物が粉末である、上記［１］乃至［１０］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１２］ 前記ジルコニア組成物３．０±０．１ｇを直径２５ｍｍの金型に充電し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理した場合の実測密度が３．２ｇ／ｃｍ３以上である、上記［１１］に記載のジルコニア組成物。
［１３］ 前記ジルコニア組成物が成形体である、上記［１］乃至［１０］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１４］ ビッカース硬度が１１．０以上である、上記［１３］に記載のジルコニア組成物。
［１５］ 上記［１］乃至［１４］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物を仮焼する工程を有する仮焼体の製造方法。
［１６］ 上記［１５］に記載の製造方法で得られた仮焼体を焼結する工程を有する焼結体の製造方法。
［１］ マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、
ランタノイド希土類元素、及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、
安定化元素含有ジルコニアと、を含み、
前記第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、
前記第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、なおかつ、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であること、及び、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物。
［２］ そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下である、上記［１］に記載のジルコニア組成物。
［３］ そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下である、上記［１］又は［２］に記載のジルコニア組成物。
［４］ 前記第２の遷移金属元素が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上の遷移金属元素である、上記［１］乃至［３］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［５］ 前記ランタノイド希土類元素が、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、エルビウム（Ｅｒ）及びイッテルビウム（Ｙｂ）の群から選ばれる１以上である、上記［１］乃至［４］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［６］ 前記ランタノイド希土類元素が、ジルコニアに固溶したランタノイド希土類元素である、上記［１］乃至［５］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［７］ ランタノイド希土類元素の含有量が１．０質量％以下である、上記［１］乃至［６］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［８］ チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）及びニオブ（Ｎｂ）の群から選ばれる１つ以上の第３の遷移金属元素を含む、上記［１］乃至［７］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［９］ アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）及びゲルマニア（Ｇｅ２Ｏ３）の群から選ばれる１以上を含む、上記［１］乃至［８］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１０］ ＢＥＴ比表面積が８ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下である、上記［１］乃至［９］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１１］ 前記ジルコニア組成物が粉末である、上記［１］乃至［１０］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１２］ 前記ジルコニア組成物３．０±０．１ｇを直径２５ｍｍの金型に充電し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理した場合の実測密度が３．２ｇ／ｃｍ３以上である、上記［１１］に記載のジルコニア組成物。
［１３］ 前記ジルコニア組成物が成形体である、上記［１］乃至［１０］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物。
［１４］ ビッカース硬度が１１．０以上である、上記［１３］に記載のジルコニア組成物。
［１５］ 上記［１］乃至［１４］のいずれかひとつに記載のジルコニア組成物を仮焼する工程を有する仮焼体の製造方法。
［１６］ 上記［１５］に記載の製造方法で得られた仮焼体を焼結する工程を有する焼結体の製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本開示により、従来の仮焼体よりも加工しやすく、なおかつ、製造ロット間の硬度の相違が抑制された仮焼体、その製造方法、及び、これにより得られる焼結体、並びに、このような仮焼体の原料となるジルコニア組成物の少なくともいずれかを提供すること、ができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示のジルコニア組成物について、実施形態の一例を示して説明する。本実施形態における用語は以下に示すとおりである。
【0013】
「組成物」とは、一定の組成を有する物質であり、例えば、粉末、成形体、仮焼体及び焼結体の群から選ばれる１以上が挙げられる。「ジルコニア組成物」とは、ジルコニアを主成分とする組成物であり、更には本質的にジルコニアからなる組成物である。これはジルコニア以外の成分を含んでいてもよい。好ましくは、本実施形態におけるジルコニア組成物は、仮焼体の前駆体となり得る組成物である。
【0014】
「粉末」とは、粉末粒子（一次粒子及び二次粒子の少なくともいずれかの粒子）の集合体で、なおかつ、流動性を有する組成物である。「ジルコニア粉末」とは、ジルコニアを主成分とする粉末であり、本質的にジルコニアからなる粉末である。また、「粉末組成物」とは、特徴の異なる粉末から構成される組成物であり、特に、組成の異なる粉末を含む組成物である。
【0015】
「顆粒粉末」とは、粉末粒子の凝集物（顆粒粒子）の集合体で、なおかつ、流動性を有する組成物であり、特に粉末粒子が緩慢凝集した状態の組成物である。「ジルコニア顆粒粉末」とは、ジルコニアを主成分とする顆粒粉末であり、本質的にジルコニアからなる顆粒粉末である。
【0016】
「成形体」とは、物理的な力で凝集した粉末粒子から構成される一定の形状を有する組成物であり、特に、該形状の付与後（例えば成形後）に熱処理が施されていない状態の組成物である。「ジルコニア成形体」とは、ジルコニアを主成分とする成形体であり、本質的にジルコニアからなる成形体である。また、成形体は「圧粉体」と互換的に使用される。
【0017】
「仮焼体」とは、融着粒子から構成される一定の形状を有する組成物であり、焼結温度未満の温度で熱処理された状態の組成物である。「ジルコニア仮焼体」とは、ジルコニアを主成分とする仮焼体であり、本質的にジルコニアからなる仮焼体である。
【0018】
「焼結体」とは、結晶粒子から構成される一定の形状を有する組成物であり、焼結温度以上の温度で熱処理された状態の組成物である。「ジルコニア焼結体」とは、ジルコニアを主成分とする焼結体であり、本質的にジルコニアからなる焼結体である。
【0019】
「主成分」とは、組成物の組成における主相（マトリックス、母材、母相）となる成分であり、好ましくは組成物に占める質量割合が７５質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上又は９９質量％以上であり、また、１００質量％以下又は１００質量％未満となる成分であり、７５質量％以上１００質量％以下、又は、９５質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。
【0020】
「安定化元素」とは、ジルコニアに固溶することでジルコニアの結晶相を安定化する元素である。
【0021】
「ＢＥＴ比表面積」は、ＪＩＳ Ｒ １６２６に準じ、吸着ガスに窒素を使用したＢＥＴ多点法（５点）により測定される比表面積［ｍ２／ｇ］であり、特に以下の条件で測定されるＢＥＴ比表面積である。
【0022】
吸着媒体 ：Ｎ２
吸着温度 ：－１９６℃
前処理条件 ：大気雰囲気、２５０℃で１時間以上の脱気処理
ＢＥＴ比表面積は、一般的な比表面積測定装置（例えば、トライスターＩＩ ３０２０、島津製作所社製）を使用して測定することができる。
吸着温度 ：－１９６℃
前処理条件 ：大気雰囲気、２５０℃で１時間以上の脱気処理
ＢＥＴ比表面積は、一般的な比表面積測定装置（例えば、トライスターＩＩ ３０２０、島津製作所社製）を使用して測定することができる。
【0023】
なお、本実施形態における「大気雰囲気」とは、主として窒素及び酸素からなり、酸素濃度が１８～２３体積％の窒素雰囲気であることが挙げられ、これは水分を含んでいてもよい。
【0024】
「平均粒子径」は、湿式法で測定される粉末の体積粒子径分布におけるＤ５０であり、一般的なレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（例えば、ＭＴ３３００ＥＸＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を使用して測定することができる。測定試料は、超音波処理などの分散処理により緩慢凝集を除去した粉末を純水に分散させ、スラリーとしたものを使用すればよい。湿式法による体積粒子径分布の測定は、スラリーをｐＨ＝３．０～６．０にして測定することが好ましい。
【0025】
「平均顆粒径」は、乾式法で測定される顆粒粉末の体積粒子径分布におけるＤ５０であり、一般的なレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（例えば、ＭＴ３１００ＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を使用して測定することができる。測定試料は、超音波処理などの分散処理を施さず、緩慢凝集の状態の顆粒粉末をそのまま使用すればよい。
【0026】
「粉末Ｘ線回折パターン」とは、以下の条件の粉末Ｘ線回折（以下、「ＸＲＤ」ともいう。）測定により得られる組成物のＸＲＤパターンを、Ｘ線回折装置付属の解析プログラム（例えば、統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬ Ｖｅｒ．２．２、ＲＩＧＡＫＵ社製）で平滑化処理及びバックグラウンド除去処理して得られるＸＲＤパターンである。
【0027】
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝０．１５４１８ｎｍ）
測定モード ： 連続スキャン
スキャンスピード ： ２°／分
測定範囲 ： ２θ＝２６°～３３°
２θ＝７２°～７６°
加速電圧・電流 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ゴニオメータ半径 ： １８５ｍｍ
ＸＲＤ測定は、一般的なＸ線回折装置（例えば、Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用して行うことができる。仮焼体は、ＪＩＳ Ｒ ６００１－２に準じた粒度＃４００のサンドペーパーを用いて表面を研磨した後、粒度３μｍのダイヤモンド研磨剤を用いてラップ研磨したものを測定試料とし、ラップ研磨後の表面をＸＲＤ測定すればよい。焼結体は、その表面を表面粗さＲａ≦０．０２μｍまで研磨したものを測定試料とし、研磨後の表面をＸＲＤ測定すればよい。
測定モード ： 連続スキャン
スキャンスピード ： ２°／分
測定範囲 ： ２θ＝２６°～３３°
２θ＝７２°～７６°
加速電圧・電流 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ゴニオメータ半径 ： １８５ｍｍ
ＸＲＤ測定は、一般的なＸ線回折装置（例えば、Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用して行うことができる。仮焼体は、ＪＩＳ Ｒ ６００１－２に準じた粒度＃４００のサンドペーパーを用いて表面を研磨した後、粒度３μｍのダイヤモンド研磨剤を用いてラップ研磨したものを測定試料とし、ラップ研磨後の表面をＸＲＤ測定すればよい。焼結体は、その表面を表面粗さＲａ≦０．０２μｍまで研磨したものを測定試料とし、研磨後の表面をＸＲＤ測定すればよい。
【0028】
「ＸＲＤピーク」とは、上述のＸＲＤ測定において得られるＸＲＤパターンにおいて検出される２θにピークトップを有するピーク、である。本実施形態において「ＸＲＤピークを有さない」とは、上述のＸＲＤ測定において、該ＸＲＤピークが検出されないことである。
【0029】
ジルコニアの各結晶面に相当するＸＲＤピークは、以下の２θにピークトップを有するＸＲＤピークである。
【0030】
単斜晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク ： ２θ＝３１±０．５°
単斜晶（１１－１）面に相当するＸＲＤピーク： ２θ＝２８±０．５°
正方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク ： ２θ＝３０±０．５°
立方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク ： ２θ＝３０±０．５°
正方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク、及び、立方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピークは、重複したひとつのピークとして測定される。
単斜晶（１１－１）面に相当するＸＲＤピーク： ２θ＝２８±０．５°
正方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク ： ２θ＝３０±０．５°
立方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク ： ２θ＝３０±０．５°
正方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピーク、及び、立方晶（１１１）面に相当するＸＲＤピークは、重複したひとつのピークとして測定される。
【0031】
「Ｔ＋Ｃ相率」とは、上述のＸＲＤ測定において得られるＸＲＤパターンにおける、正方晶、立方晶及び単斜晶のジルコニアのＸＲＤピークの合計面積強度に対する、正方晶及び立方晶のジルコニアのＸＲＤピークの面積強度の割合であり、以下の式から求められる。
【0032】
ｆＴ＋Ｃ＝［Ｉｔ（１１１）＋Ｉｃ（１１１）］
／［Ｉｍ（１１１）＋Ｉｍ（１１－１）＋Ｉｔ（１１１）＋Ｉｃ（１１１）］
上式において、ｆＴ＋Ｃは正方晶及び立方晶率、Ｉｔ（１１１）は正方晶（１１１）面の面積強度、Ｉｃ（１１１）は立方晶（１１１）面の面積強度、Ｉｍ（１１１）は単斜晶（１１１）面の面積強度、Ｉｍ（１１－１）は単斜晶（１１－１）面の面積強度であり、Ｉｔ（１１１）＋Ｉｃ（１１１）は、２θ＝３０±０．５°にピークトップを有するＸＲＤピークの面積強度に相当する。
／［Ｉｍ（１１１）＋Ｉｍ（１１－１）＋Ｉｔ（１１１）＋Ｉｃ（１１１）］
上式において、ｆＴ＋Ｃは正方晶及び立方晶率、Ｉｔ（１１１）は正方晶（１１１）面の面積強度、Ｉｃ（１１１）は立方晶（１１１）面の面積強度、Ｉｍ（１１１）は単斜晶（１１１）面の面積強度、Ｉｍ（１１－１）は単斜晶（１１－１）面の面積強度であり、Ｉｔ（１１１）＋Ｉｃ（１１１）は、２θ＝３０±０．５°にピークトップを有するＸＲＤピークの面積強度に相当する。
【0033】
各ＸＲＤピークの面積強度は、Ｘ線回折装置付属の解析プログラム（例えば、統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬ Ｖｅｒ．２．２、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用してＸＲＤパターンを解析することで得られる値である。
【0034】
「実測密度」は、試料体積［ｃｍ３］に対する質量［ｇ］から求められる値［ｇ／ｃｍ３］である。質量は、試料を秤量して得られる値を使用すればよい。体積は、成形体及び仮焼体については形状測定により求まる体積を使用すればよく、また、焼結体についてはＪＩＳ Ｒ １６３４に準じたアルキメデス法により求める体積を使用すればよい。アルキメデス法は、溶媒としてイオン交換水を使用し、また、前処理は煮沸法で行えばよい。成形体、仮焼体及び焼結体の実測密度を、それぞれ、「成形体密度」、「仮焼体密度」及び「焼結体密度」とする。
【0035】
「ビッカース硬度」は、ダイヤモンド製の正四角錘の圧子を備えた一般的なビッカース試験機（例えば、装置名：Ｑ３０Ａ、Ｑｎｅｓｓ社製）を使用して測定される値である。測定は、圧子を静的に測定試料表面に押し込み、測定試料表面に形成した押込み痕の対角長さを計測する。得られた対角長さを使用して、以下の式からビッカース硬度を求めればよい。
【0036】
Ｈｖ＝Ｆ／｛ｄ２／２ｓｉｎ（α／２）｝
上の式において、Ｈｖはビッカース硬度（ＨＶ）、Ｆは測定荷重（１ｋｇｆ）、ｄは押込み痕の対角長さ（ｍｍ）、及び、αは圧子の対面角（１３６°）である。
上の式において、Ｈｖはビッカース硬度（ＨＶ）、Ｆは測定荷重（１ｋｇｆ）、ｄは押込み痕の対角長さ（ｍｍ）、及び、αは圧子の対面角（１３６°）である。
【0037】
ビッカース硬度の測定条件として、以下の条件が挙げられる。
【0038】
測定試料 ： 厚み３．０±０．５ｍｍの円板状
測定荷重 ： １ｋｇｆ
測定に先立ち、測定試料は＃８００の耐水研磨紙で測定面を研磨し０．１ｍｍを超える凹凸を除去し、前処理とすればよい。測定試料１０点について測定し、その平均値をビッカース硬度とすればよい。
測定荷重 ： １ｋｇｆ
測定に先立ち、測定試料は＃８００の耐水研磨紙で測定面を研磨し０．１ｍｍを超える凹凸を除去し、前処理とすればよい。測定試料１０点について測定し、その平均値をビッカース硬度とすればよい。
【0039】
「全光線透過率」は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準じて測定される、入射光に対する透過光（直線透過光及び拡散透過光の合計）の割合［％］である。測定試料は、試料厚さ１．０±０．１ｍｍ、かつ、両面の表面粗さＲａ≦０．０２μｍである円板状の焼結体を使用し、測定装置は、光源にＤ６５光源を備えたヘーズメータ（例えば、ヘーズメータ ＮＤＨ４０００、日本電色社製）を使用すればよい。
【0040】
「色調（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）」は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２の幾何条件ｃに準拠した照明・受光光学系を備えた分光測色計（例えば、ＣＭ－７００ｄ、コニカミノルタ社製）を使用し、ＳＣＩ方式で測定される値である。色調の具体的な測定条件として、測定試料の背景として白色校正板を配置して測定する方法（いわゆる白バック測定）において、以下の条件が挙げられる。焼結体の色調は、焼結体の任意の個所を水平方向に切り出し、これを試料厚み１．０±０．１ｍｍとなるように加工した測定試料を測定すればよい。
【0041】
光源 ： Ｄ６５光源
視野角 ： ２°
測定方式 ： ＳＣＩ
明度Ｌ＊は明るさを示す指標であり０以上１００以下の値を有する。色相ａ＊及びｂ＊は色味を示す指標であり－１００以上１００以下の値を有する。彩度Ｃ＊は鮮やかさを示す指標である。
視野角 ： ２°
測定方式 ： ＳＣＩ
明度Ｌ＊は明るさを示す指標であり０以上１００以下の値を有する。色相ａ＊及びｂ＊は色味を示す指標であり－１００以上１００以下の値を有する。彩度Ｃ＊は鮮やかさを示す指標である。
【0042】
「三点曲げ強度」は、ＪＩＳ Ｒ １６０１に準じた方法によって、測定される値である。測定試料は、幅４ｍｍ、厚み３ｍｍ及び長さ４５ｍｍの柱形状を使用し、支点間距離３０ｍｍとし、測定試料の水平方向に荷重を印加して測定すればよい。
【0043】
「常圧焼結」とは、焼結時に被焼結物（成形体や仮焼体など）に対して外的な力を加えずに、ジルコニアの焼結が進行する温度（以下、「焼結温度」ともいう。）以上の温度で加熱することにより該被焼結物を焼結する方法である。
【0044】
「常圧焼成」とは、熱処理時に被処理物に対して外的な力を加えずに、焼結温度未満の温度で加熱する方法である。
【0045】
［ジルコニア組成物］
本実施形態は、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、
ランタノイド希土類元素及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、
安定化元素含有ジルコニアと、を含み、
前記第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、
前記第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、なおかつ、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であること、及び、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物、である。第１の遷移金属元素（以下、「Ｍ１元素」ともいう。）は、ジルコニアを着色する機能を有し、色調の基調となり、なおかつ、本実施形態のジルコニア組成物に多く含まれる遷移金属元素、好ましくは本実施形態のジルコニア組成物に多く含まれる最も多く含まれる遷移金属元素である。Ｍ１元素は、ジルコニア組成物の熱収縮挙動への影響が大きいことに加え、焼結後、偏析しやすい。しかしながら、本実施形態のジルコニア組成物の構成を満たすことにより、Ｍ１元素の熱収縮挙動への影響が顕著に抑制される結果、本実施形態のジルコニア組成物は、製造ロット間の機械的強度の相違が抑制された仮焼体の前駆体として供することができる。
本実施形態は、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、
ランタノイド希土類元素及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、
安定化元素含有ジルコニアと、を含み、
前記第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、
前記第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、なおかつ、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であること、及び、
そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物、である。第１の遷移金属元素（以下、「Ｍ１元素」ともいう。）は、ジルコニアを着色する機能を有し、色調の基調となり、なおかつ、本実施形態のジルコニア組成物に多く含まれる遷移金属元素、好ましくは本実施形態のジルコニア組成物に多く含まれる最も多く含まれる遷移金属元素である。Ｍ１元素は、ジルコニア組成物の熱収縮挙動への影響が大きいことに加え、焼結後、偏析しやすい。しかしながら、本実施形態のジルコニア組成物の構成を満たすことにより、Ｍ１元素の熱収縮挙動への影響が顕著に抑制される結果、本実施形態のジルコニア組成物は、製造ロット間の機械的強度の相違が抑制された仮焼体の前駆体として供することができる。
【0046】
本実施形態のジルコニア組成物は、仮焼体の前駆体となりうるジルコニア組成物であり、ジルコニア粉末及びジルコニア成形体の少なくともいずれかであることが好ましい。また本実施形態のジルコニア組成物は、ジルコニア成形体であってもよく、また、ジルコニア粉末であってもよい。
【0047】
本実施形態のジルコニア組成物は、安定化元素含有ジルコニアを含む。安定化元素含有ジルコニアは、安定化元素が固溶したジルコニア（安定化元素固溶ジルコニア）であることが好ましい。そのため、本実施形態のジルコニア組成物は、安定化元素含有ジルコニア組成物、更には安定化元素固溶ジルコニア組成物、とみなしてもよい。
【0048】
安定化元素はジルコニアを着色せずにジルコニアに固溶する元素であればよく、イットリウム（Ｙ）、カルシウム（Ｃａ）及びマグネシウム（Ｍｇ）の群から選ばれる１以上が挙げられ、イットリウムであることが好ましい。
【0049】
本実施形態のジルコニア組成物における安定化元素の含有量（以下、「安定化元素量」ともいい、安定化元素がイットリウム等である場合「イットリウム量」ともいう。）はジルコニアの結晶相が、正方晶を主相とする結晶相、更には正方晶及び立方晶からなる結晶相で安定化される量であればよく、２．０ｍｏｌ％以上８．０ｍｏｌ％以下が例示できる。また、安定化元素がイットリウムである場合の安定化元素量（イットリウム量）は、２．６ｍｏｌ％以上、３．１ｍｏｌ％以上、３．６ｍｏｌ％以上又は３．９ｍｏｌ％以上であればよく、また、６．０ｍｏｌ％以下、５．６ｍｏｌ％以下、５．４ｍｏｌ％以下、４．３ｍｏｌ％以下又は４．１ｍｏｌ％以下であることが挙げられ、２．６ｍｏｌ％以上６．０ｍｏｌ％以下、３．６ｍｏｌ％以上５．４ｍｏｌ％以下、又は、３．９ｍｏｌ％以上４．１ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
【0050】
本実施形態において、安定化元素量は、ジルコニア並びに酸化物換算した安定化元素及びランタノイド希土類元素の合計に対する、酸化物換算した安定化元素のモル割合［ｍｏｌ％］である。安定化元素の酸化物換算は、イットリウムがＹ２Ｏ３、カルシウムがＣａＯ及びマグネシウムがＭｇＯである。
【0051】
本実施形態のジルコニア組成物は、未固溶の安定化元素を含まないことが好ましい。未固溶の安定化元素を含まないことは、ＸＲＤパターンが安定化元素の化合物に由来するＸＲＤピークを有さないこと、をもって確認することができる。しかしながら、本実施形態のジルコニア組成物の効果を奏する範囲であれば、未固溶の安定化元素を含むこと、すなわちＸＲＤパターンにおいて安定化元素の化合物に由来するＸＲＤピークが確認されない範囲で未固溶の安定化元素を含むこと、は許容され得る。
【0052】
本実施形態のジルコニア組成物はマンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）及び銀（Ａｇ）の群から選ばれる１以上のＭ１元素を含む。Ｍ１元素は、ジルコニアを着色する機能を有し、なおかつ、焼結後に偏析しやすい遷移金属元素である。Ｍ１元素は、本実施形態のジルコニア組成物から得られる焼結体の色調の基調に影響する着色成分（主着色成分）として機能する元素である。歯科用補綴材として適した色調の焼結体を得るため、本実施形態のジルコニア組成物は１００質量ｐｐｍ以上含有する遷移金属元素が１種であること、すなわちＭ１元素が１種であることが好ましい。一方、含有量が１００質量ｐｐｍ以上である遷移金属元素を２種以上含む場合、便宜上、遷移金属元素の中で最も含有量の多い遷移金属元素をＭ１元素、他のＭ１元素は、第１’の遷移金属元素（Ｍ１’元素）、第１”の遷移金属元素（Ｍ１”元素）等として区別すればよい。
【0053】
本実施形態のジルコニア組成物のＭ１元素の含有量（Ｍ１元素量）は１００質量ｐｐｍ以上であり、その含有量が増えるほどＭ１元素に由来する色調が強くなる。Ｍ１元素量は１５０質量ｐｐｍ以上、３００質量ｐｐｍ以上又は５００質量ｐｐｍ以上であり、また、０．２質量％以下（２０００質量ｐｐｍ以下）、０．１５質量％以下、０．１２質量％以下又は０．１質量％以下（１０００質量ｐｐｍ以下）であることが例示できる。具体的なＭ１元素量は目的とする色調により適宜調整すればよい。例えば、歯科用補綴材として適した色調とする場合のＭ１元素量として、１００質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下、１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、又は、１００質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下が挙げられる。
【0054】
本実施形態におけるＭ１元素量は、ジルコニア及び酸化物換算した金属元素の合計質量（以下、「金属元素質量」ともいう。）に対する、酸化物換算したＭ１元素の質量割合［質量ｐｐｍ］である。
【0055】
Ｍ１元素の種類は、目的とする色調により適宜選択すればよいが、例えば、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン及び銀の群から選ばれる１以上、更には、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅の群から選ばれる１以上、また更には、マンガン、鉄及びニッケルの群から選ばれる１以上、また更にはマンガン及び鉄の少なくともいずれか、また更には、鉄及びニッケルの少なくともいずれかが、また更には鉄が挙げられる。また、Ｍ１元素は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン又は銀であればよく、マンガン、鉄、コバルト又はニッケルであればよく、ニッケル又は鉄であればよい。例えば、灰色を基調とする色調を有する焼結体を得る場合、Ｍ１元素がマンガンであること、黄色を基調とする色調を有する焼結体を得る場合、Ｍ１元素が鉄であること、青色を基調とする色調を有する焼結体を得る場合、Ｍ１元素がコバルトであること、及び、緑色を基調とする色調を有する焼結体を得る場合、Ｍ１元素がニッケルであること、が、それぞれ、挙げられる。
【0056】
本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ１元素を任意の形態で含んでいればよい。Ｍ１元素は、例えば、酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる少なくともいずれか、更には酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物及び塩化物の群から選ばれる少なくともいずれか、また更には酸化物及びオキシ水酸化物の少なくともいずれか、また更には酸化物、として含まれていることが挙げられる。
【0057】
本実施形態のジルコニア組成物は、そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対するＭ１元素の特性Ｘ線の強度の比（以下、「Ｘ線強度比」ともいう。）が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下（すなわち、全測定点数に占める、Ｘ線強度比が０．０５以上となる測定点数の割合が３％以下）であること、及び、そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及び第１の遷移金属元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす。このような構成を満足することで、Ｍ１元素の局在が著しく少なくなると考えられる。これにより、Ｍ１元素の不均一な存在に由来する、局所的な急激な熱収縮が抑制され、得られる仮焼体の硬度が低くなることに加え、製造ロットの違いによる熱収縮挙動のバラツキが抑制されると考えられる。その結果、本実施形態のジルコニア組成物から得られる仮焼体の製造ロット間の硬度の相違が抑制され得る。
【0058】
全測定点に対する、Ｘ線強度比が０．０５以上となる測定点の割合（以下、「高強度割合」ともいう。）は、３％以下、２％以下、０．５％以下、０．１％以下又は０．０５％以下であることが好ましい。高強度割合は０％以上、０％超又は０．０１％以上であればよく、０％以上３％以下、０％超３％以下、０．０１％以上０．５％以下であることが好ましい。
【0059】
後述の強度比範囲を満たすジルコニア組成物においては、高強度割合は任意の値であってもよく、例えば、高強度割合が０％以上１００％未満、５０％以上９９．５％以下、又は、８０％以上９９．５％以下であることが例示できる。
【0060】
本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ１元素の粗大な凝集を有さないことが好ましく、全測定点に対する、Ｘ線強度比が０．１以上となる測定点の割合（以下、「粗大強度割合」ともいう。）は、１０％以下、８％以下、５％以下、０．５％以下、０．３％以下、０．１％以下又は０．０１％以下であることが好ましい。粗大強度割合は０％以上又は０％超であってもよく、また、０％以上１０％以下、０％超１０％以下、又は、０％超５％以下であることが好ましい。Ｍ１元素が鉄である場合の粗大強度割合として、０％以上０．５％以下、又は０％以上％０．０１％以下が例示できる。
【0061】
本実施形態のジルコニア組成物のＸ線強度比の分布幅（すなわち、最大強度比（後述）と最小強度比（後述）の差の絶対値；以下、「強度比範囲」ともいう。）は、０．３以下、０．２以下、０．１５以下、０．１２以下、０．１以下又は０．０８以下であることが好ましい。これにより、得られる仮焼体がより均質な硬度を有しやすくなる。
【0062】
強度比範囲が狭いことは、全測定点のＸ線強度比の値が同等になること、すなわち、Ｍ１元素がより均一な状態で組成物中に存在することを意味する。これにより、Ｍ１元素の不均一な存在に由来する、局所的な急激な熱収縮が抑制され、得られる仮焼体の硬度が低くなることに加え、製造ロットの違いによる熱収縮挙動のバラツキが抑制されると考えられる。そのため、本実施形態のジルコニア組成物は、高強度割合が３％以下であることに変えて、又は、高強度割合が３％以下であることに加え、強度比範囲が上述の値であることが好ましい。本実施形態のジルコニア組成物このような強度比範囲を示すことで、ジルコニア組成物の熱収縮挙動に与えるＭ１元素の影響がより均質になる。強度比範囲は０超、０．０１以上、０．０４以上又は０．０５以上であればよい。強度比範囲は０超０．３以下、０超０．２以下、０．０１以上０．１以下、又は、０．０４以上０．０８以下であることが挙げられる。
【0063】
強度比範囲は、安定化元素量が多くなるほど、また、Ｍ１元素量が多くなるほど大きくなる傾向がある。
【0064】
一方、Ｘ線強度比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であるジルコニア組成物においては、強度比範囲は任意の範囲であってもよいが、Ｘ線強度比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の３％以下であり、なおかつ、強度比範囲が０．３以下であること、が好ましい。
【0065】
本実施形態のジルコニア組成物のＸ線強度比の最大値（以下、「最大強度比」ともいう。）は、０．３以下、０．２以下又は０．１以下であることが好ましい。最大強度比がこの範囲であることで、Ｍ１元素の粗大な凝集粒子によるジルコニア組成物への熱収縮挙動への影響がより小さくなりやすい。本実施形態のジルコニア組成物の最大強度比は０．０４以上又は０．０５以上であってもよい。好ましい最大強度比として０．０４以上０．３以下、０．０４以上０．２以下、又は、０．０５以上０．１以下が挙げられる。
【0066】
本実施形態のジルコニア組成物のＸ線強度比の最小値（以下、「最小強度比」ともいう。）は、０以上、０超又は０．００１以上であることが例示でき、また、０．０５以下、０．０４以下、０．０１以下又は０．００２以下であればよく、０以上０．０１以下、０以上０．００２以下、又は、０超０．００２以下が例示できる。
【0067】
本実施形態のジルコニア組成物において、ジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線の測定は、以下の条件による電界放出型波長分散型電子線マイクロアナライザー（以下、「ＦＥ－ＥＰＭＡ」ともいう。）測定であればよい。
【0068】
加速電圧 ：１５ｋＶ
照射電流 ：５０ｎＡ
ビーム径 ：１μｍ
取込時間 ：５０ｍｓｅｃ
倍率 ：５００倍
分析面積 ：２５６．０μｍ×２５６．０μｍ
測定には、一般的なＦＥ－ＥＰＭＡ装置（例えば、ＪＸＡ－ｉＨＰ２００Ｆ、日本電子社製）を使用し、また、分析面積を格子状に６５，５００±１００分割して得られる各領域を測定点とすればよい。本実施形態においては、同一試料の複数個所（好ましくは５±３か所）についてＦＥ－ＥＰＭＡ測定を行い、それぞれ、高強度割合、粗大強度割合、最大強度比、最小強度比及び強度比範囲を求め、その平均値をもって本実施形態のおける値とすればよい。
照射電流 ：５０ｎＡ
ビーム径 ：１μｍ
取込時間 ：５０ｍｓｅｃ
倍率 ：５００倍
分析面積 ：２５６．０μｍ×２５６．０μｍ
測定には、一般的なＦＥ－ＥＰＭＡ装置（例えば、ＪＸＡ－ｉＨＰ２００Ｆ、日本電子社製）を使用し、また、分析面積を格子状に６５，５００±１００分割して得られる各領域を測定点とすればよい。本実施形態においては、同一試料の複数個所（好ましくは５±３か所）についてＦＥ－ＥＰＭＡ測定を行い、それぞれ、高強度割合、粗大強度割合、最大強度比、最小強度比及び強度比範囲を求め、その平均値をもって本実施形態のおける値とすればよい。
【0069】
本実施形態のジルコニア組成物は、ランタノイド希土類元素及びＭ１元素と種類の異なる第２の遷移金属元素（以下、「Ｍ２元素」ともいう。）の少なくともいずれかの着色元素（以下、「副着色成分」ともいう。）を含む。副着色成分は、色調を調整するための着色成分であり、ジルコニア組成物がＭ１元素に加えて副着色成分を含有することで、得られる焼結体の色調の調整ができる。所望の色調に応じ、副着色成分は、ランタノイド希土類元素のみであってもよく、Ｍ２元素のみであってもよく、ランタノイド希土類元素及びＭ２元素であってもよい。
【0070】
Ｍ２元素としての遷移金属元素は、本実施形態の組成物に含まれるＭ１元素と異なる種類の遷移金属元素であって、ジルコニアを着色する機能を有し、なおかつ、焼結後に偏析しやすい遷移金属元素である。Ｍ２元素は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上であって、Ｍ１元素と異なる種類の遷移金属元素であることがより好ましい。Ｍ２元素は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上であることがより好ましく、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン及び銀の群から選ばれる１以上であることが更に好ましく、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル及び銅の群から選ばれる１以上であることが更により好ましく、マンガン、コバルト及びニッケルの群から選ばれる１以上であることが更により好ましく、マンガン及びコバルトの少なくともいずれかであることが更により好ましく、コバルトが更により好ましい。
【0071】
Ｍ２元素は、Ｍ１元素と異なり、なおかつ、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン又は銀であること、更にはＭ１元素と異なり、なおかつ、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅であること、また更にはＭ１元素と異なり、なおかつ、マンガン、コバルト又はニッケルであること、また更にはＭ１元素と異なり、なおかつ、マンガン又はコバルトであることが好ましい。
【0072】
Ｍ２元素の含有量（Ｍ２元素量）は１００質量ｐｐｍ未満であり、８０質量ｐｐｍ以下、７０質量ｐｐｍ以下又は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。このような含有量であれば、Ｍ２元素のジルコニア組成物の熱収縮挙動へ与える影響が非常に小さくなる。本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ２元素を含まなくてもよい（すなわち、Ｍ２元素の含有量が０質量ｐｐｍであってもよい）。したがって、本実施形態のジルコニア組成物のＭ２元素量は０質量ｐｐｍ以上であればよい。一方、本実施形態のジルコニア組成物はＭ２元素を含み、その含有量が０質量ｐｐｍ超、３質量ｐｐｍ以上、１０質量ｐｐｍ以上、２０質量ｐｐｍ以上又は３５質量ｐｐｍ以上であってもよく、例えば、０質量ｐｐｍ超１００質量ｐｐｍ未満、０質量ｐｐｍ超８０質量ｐｐｍ以下、又は、０質量ｐｐｍ超５０質量ｐｐｍ以下であることが挙げられる。さらに、Ｍ２元素量は、０質量ｐｐｍ超１０質量ｐｐｍ以下、又は０質量ｐｐｍ超５質量ｐｐｍ以下であってもよい。
【0073】
本実施形態におけるＭ２元素量は、金属元素質量に対する、酸化物換算したＭ２元素の質量割合［質量ｐｐｍ］である。
【0074】
遷移金属元素の酸化物換算は、それぞれ、マンガンがＭｎ３Ｏ４、鉄がＦｅ２Ｏ３、コバルトがＣｏ３Ｏ４、ニッケルがＮｉＯ、銅がＣｕＯ、モリブデンがＭｏ２Ｏ３、テクネチウムがＴｃ２Ｏ３、ルテニウムがＲｕＯ２、ロジウムがＲｈＯ２、パラジウムがＰｄ２Ｏ３及び銀がＡｇ２Ｏとすればよい。
【0075】
ランタノイド希土類元素は、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、エルビウム（Ｅｒ）及びイッテルビウム（Ｙｂ）の群から選ばれる１以上であることが好ましく、プラセオジム、ネオジム、テルビウム及びエルビウムの群から選ばれる１以上であることがより好ましく、プラセオジム、テルビウム及びエルビウムの群から選ばれる１以上であることが更に好ましく、テルビウム及びエルビウムの少なくともいずれかであることが更により好ましく、エルビウムであることが特に好ましい。
【0076】
ランタノイド希土類元素は遷移金属元素と比べてジルコニア組成物の熱収縮挙動に及ぼす影響が小さいと考えられる。そのため、ランタノイド希土類元素の含有量は１．０質量％以下、０．８５質量％以下、０．６質量％以下又は０．１５質量％以下であることが好ましい。本実施形態のジルコニア組成物は、ランタノイド希土類元素を含まなくてもよい（すなわち、ランタノイド希土類元素の含有量は０質量％又は０質量％以上であってもよい）。一方、本実施形態のジルコニア組成物は、ランタノイド希土類元素を含み、その含有量は０質量％超、０．０１質量％以上又は０．０５質量％以上であってもよく、例えば、０質量％以上１．０質量％以下、０質量％以上０．１５質量％以下、又は、０．０５質量％以上０．１５質量％以下が例示できる。ランタノイド希土類元素は安定化元素としても機能する。しかしながら、本実施形態においては、便宜上、ランタノイド希土類元素は安定化元素に含まれないものとみなす。
【0077】
ランタノイド希土類元素の含有量は、ジルコニア、金属元素質量［ｇ］に対する、酸化物換算したランタノイド希土類元素［ｇ］の割合［質量％］として求めればよい。
【0078】
ランタノイド希土類元素の酸化物換算は、それぞれ、プラセオジムがＰｒ６Ｏ１１、ネオジムがＮｄ２Ｏ３、サマリウムがＳｍ２Ｏ３、ユーロピウムがＥｕ２Ｏ３、ガドリウムがＧｄ２Ｏ３、テルビウムがＴｂ４Ｏ７、エルビウムがＥｒ２Ｏ３及びイッテルビウムがＹｂ２Ｏ３であればよい。
【0079】
本実施形態のジルコニア組成物は、副着色成分を任意の形態で含んでいればよい。副着色成分は、例えば、酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる少なくともいずれか、更には酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物及び塩化物の群から選ばれる少なくともいずれか、また更には酸化物及びオキシ水酸化物の少なくともいずれか、また更には酸化物、として含まれていることが挙げられる。
【0080】
焼結時の異常粒成長が抑制されやすくなるため、副着色成分がランタノイド希土類元素である場合、ランタノイド希土類元素は、ジルコニアに固溶していること（ジルコニウムカチオンと置換していること）が好ましい。本実施形態のジルコニア組成物は、ランタノイド希土類元素に変えて、又は、ランタノイド希土類元素に加えて、ランタノイド希土類元素が固溶したジルコニア（以下、「ランタノイド固溶ジルコニア」ともいう。）を含むことが好ましい。特に、本実施形態のジルコニア組成物は、ランタノイド希土類元素をランタノイド固溶ジルコニアのみとして含むことがより好ましく、更に、ランタノイド希土類酸化物など、ランタノイド希土類元素を含む化合物を含まないことがより好ましい。
【0081】
本実施形態において、ランタノイド希土類元素を含む化合物を含まないことは、ＦＥ－ＥＰＭＡにおいて粒子状のランタノイド希土類元素が観測されないこと、により判断すればよい。
【0082】
本実施形態のジルコニア組成物は、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）及びニオブ（Ｎｂ）の群から選ばれる１つ以上の第３の遷移金属元素（以下、「Ｍ３元素」ともいう。）、好ましくはチタン及びバナジウムの少なくともいずれか、より好ましくはチタンを含んでいてもよい。Ｍ３元素は、焼結後に偏析しにくい遷移金属元素である。副着色成分に加え又は副着色成分に代わり、Ｍ３元素を含有することにより、ジルコニア組成物の熱収縮挙動の変化を抑制し、なおかつ、得られる焼結体の色調の微調整がしやすくなる。
【0083】
本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ３元素を含み、その含有量は１．０質量％以下、０．５質量％以下又は０．３質量％以下であってもよく、また、０質量％超又は０．１質量％以上であることが挙げられる。また、本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ３元素を含んでいなくてもよい（すなわち、Ｍ３元素の含有量が０質量％又は０質量％以上であってもよい）。本実施形態のＭ３元素の含有量（Ｍ３元素量）として、０質量％以上１．０質量％以下、０質量％以上０．５質量％以下、又は、０質量％以上０．０５質量％以下が例示でき、Ｍ３元素を含む場合、０質量％超１．０質量％以下、０質量％超０．５質量％以下、又は、０質量％超０．０５質量％以下が例示できる。
【0084】
Ｍ３元素の含有量は、ジルコニア、金属元素質量［ｇ］に対する、酸化物換算したＭ３元素［ｇ］の質量割合［質量％］として求めればよい。酸化物換算は、それぞれ、チタンがＴｉＯ２、バナジウムがＶ２Ｏ５、及び、ニオブがＮｂ２Ｏ３である。
【0085】
本実施形態のジルコニア組成物は、Ｍ３元素を任意の形態で含んでいればよい。Ｍ３元素は、例えば、酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる少なくともいずれか、更には酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物及び塩化物の群から選ばれる少なくともいずれか、また更には酸化物及びオキシ水酸化物の少なくともいずれか、また更には酸化物、として含まれていることが挙げられる。また、Ｍ３元素は、その一部又は全部がジルコニアに固溶していてもよい（ジルコニウムカチオンと置換していてもよい）。
【0086】
本実施形態のジルコニア組成物は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）及びゲルマニア（Ｇｅ２Ｏ３）の群から選ばれる１以上（以下、「添加成分」ともいう。）、更にはアルミナを含んでいてもよい。微量の添加成分を含むことで、低温での緻密化が促進されやすくなる。添加成分を含む場合、その含有量は０質量％超、０．００５質量％以上又は０．０１質量％以上であればよく、また、０．２５質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下又は０．０６質量％以下であればよい。また、本実施形態のジルコニア組成物は、添加成分を含んでいなくてもよい（すなわち、添加成分の含有量が０質量％又は０質量％以上であってもよい）。
【0087】
添加成分の含有量は、金属元素質量［ｇ］に対する、添加成分（Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２又はＧｅ２Ｏ３）［ｇ］の質量割合［質量％］として求めればよい。
【0088】
本実施形態のジルコニア組成物は、不純物を含まないことが好ましいが、ジルコニアの不可避不純物であるハフニア（ＨｆＯ２）を含んでいてもよい。不可避不純物としてのハフニアの含有量は、原料鉱石や製造方法により大きく異なるが、例えば、２．０質量％以下であることが例示できる。本実施形態における密度等の組成に基づく値の算出において、ハフニアはジルコニア（ＺｒＯ２）とみなして計算すればよい。
【0089】
本実施形態のジルコニア組成物は、結合剤を含んでいてもよい。結合剤を含むことで操作性（ハンドリング）や、保形性がより高くなる。結合剤は、セラミックスの造粒や成形に使用され得る結合剤であればよく、有機結合剤であることが好ましい。有機結合剤として、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラート、ワックス及びアクリル系樹脂の群から選ばれる１種以上、好ましくはポリビニルアルコール及びアクリル系樹脂の少なくともいずれかであり、より好ましくはアクリル系樹脂、が挙げられる。本実施形態において、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくともいずれかを含む重合体である。具体的な結合剤として、例えば、ＡＳ－１１００，ＡＳ－１８００及びＡＳ－２０００の群から選ばれる１以上（いずれも製品名。東亜合成社製）が挙げられる。
【0090】
結合剤の含有量は、０．５質量％以上又は１質量％以上であり、また、１０質量％以下又は５質量％以下であることが例示できる。
【0091】
例えば、Ｍ１元素として鉄、Ｍ２元素としてコバルト、ランタノイド希土類元素としてエルビウム、Ｍ３元素としてチタン、添加成分としてアルミニウム（アルミナ）、及び、結合剤を含むイットリウム安定化ジルコニア組成物の組成は、以下のように求めることができる。
【0092】
金属元素質量［ｇ］ ：
Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２
安定化元素量［ｍｏｌ％］ ：
｛（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３）／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２）｝×１００
エルビウム含有量［質量％］ ：
｛Ｅｒ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
鉄含有量［質量％］ ：
｛Ｆｅ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
コバルト含有量［質量％］ ：
｛Ｃｏ３Ｏ４／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
チタン含有量［質量％］ ：
｛ＴｉＯ２／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
アルミナ含有量［質量％］ ：
｛Ａｌ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
また、結合剤の含有量は以下から求めればよい。
Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２
安定化元素量［ｍｏｌ％］ ：
｛（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３）／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２）｝×１００
エルビウム含有量［質量％］ ：
｛Ｅｒ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
鉄含有量［質量％］ ：
｛Ｆｅ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
コバルト含有量［質量％］ ：
｛Ｃｏ３Ｏ４／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
チタン含有量［質量％］ ：
｛ＴｉＯ２／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
アルミナ含有量［質量％］ ：
｛Ａｌ２Ｏ３／（Ｙ２Ｏ３＋Ｅｒ２Ｏ３＋ＺｒＯ２
＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３＋Ｃｏ３Ｏ４＋ＴｉＯ２）｝×１００
また、結合剤の含有量は以下から求めればよい。
【0093】
｛（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１｝×１００
上式において、Ｗ１は大気雰囲気、２５０℃以上４００℃以下で熱処理前のジルコニア組成物の質量［ｇ］であり、Ｗ２は大気雰囲気、２５０℃以上４００℃以下で熱処理前のジルコニア組成物の質量［ｇ］である。なお、算出方法が相違するため、結合剤を含むジルコニア組成物の合計含有量は見かけ上、１００質量％とならなくてもよい。
上式において、Ｗ１は大気雰囲気、２５０℃以上４００℃以下で熱処理前のジルコニア組成物の質量［ｇ］であり、Ｗ２は大気雰囲気、２５０℃以上４００℃以下で熱処理前のジルコニア組成物の質量［ｇ］である。なお、算出方法が相違するため、結合剤を含むジルコニア組成物の合計含有量は見かけ上、１００質量％とならなくてもよい。
【0094】
本実施形態のジルコニア組成物のＢＥＴ比表面積は、８ｍ２／ｇ以上又は１０ｍ２／ｇ以上であり、また、１５ｍ２／ｇ以下、１１ｍ２／ｇ以下又は１０．５ｍ２／ｇ以下であること挙げられ、８ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下、１０ｍ２／ｇ以上１１ｍ２／ｇ以下、又は、１０ｍ２／ｇ以上１０．５ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【0095】
本実施形態のジルコニア組成物の平均粒子径は、０．３５μｍ以上又は０．４μｍ以上であり、また、０．５５μｍ以下又は０．５μｍ以下であることがあげられ、０．３５μｍ以上０．５５μｍ以下、又は、０．４μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。
【0096】
本実施形態のジルコニア組成物のＴ＋Ｃ相率は、５０％以上、５５％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上又は８５％以上であり、また、１００％以下、９９％以下、９５％以下、９２％以下又は９０％以下であることが挙げられ、５０％以上１００％以下、７０％以上９５％以下、又は、８５％以上９２％以下であることが好ましい。
【0097】
本実施形態のジルコニア組成物が粉末（以下、「本実施形態の粉末」ともいう。）である場合、該粉末は顆粒粉末であってもよい。これにより流動性や成形性が高くなりやすい。
【0098】
顆粒粉末の平均顆粒径は３０μｍ以上又は４０μｍ以上であり、また、１００μｍ以下又は５０μｍ以下であることが挙げられ、４０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
【0099】
本実施形態の粉末の嵩密度は、１．１０ｇ／ｃｍ３以上、１．１５ｇ／ｃｍ３以上又は１．２０ｇ／ｃｍ３以上であること、また、１．４０ｇ／ｃｍ３以下、１．３５ｇ／ｃｍ３以下又は１．３０ｇ／ｃｍ３以下であることが挙げられ、１．１５ｇ／ｃｍ３以上１．４０ｇ／ｃｍ３以下、又は、１．２０ｇ／ｃｍ３以上１．３０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【0100】
本実施形態のジルコニア粉末は、直径２５ｍｍの金型に充填し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理した場合の密度が３．２ｇ／ｃｍ３以上又は３．３ｇ／ｃｍ３以上であればよく、また、３．５ｇ／ｃｍ３以下又は３．４ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。特に、本実施形態のジルコニア粉末３．０±０．１ｇを直径２５ｍｍの金型に充填し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理した場合の実測密度が３．２ｇ／ｃｍ３以上又は３．３ｇ／ｃｍ３以上であり、また、３．５ｇ／ｃｍ３以下又は３．４ｇ／ｃｍ３以下であることが挙げられ、３．２ｇ／ｃｍ３以上３．５ｇ／ｃｍ３以下、又は、３．３ｇ／ｃｍ３以上３．４ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。
【0101】
また、本実施形態のジルコニア組成物が成形体（以下、「本実施形態の成形体」ともいう。）である場合、その実測密度も上述の実測密度と同等であればよく、３．２ｇ／ｃｍ３以上又は３．３ｇ／ｃｍ３以上であり、また、３．５ｇ／ｃｍ３以下又は３．４ｇ／ｃｍ３以下が例示でき、３．２ｇ／ｃｍ３以上３．５ｇ／ｃｍ３以下、又は、３．３ｇ／ｃｍ３以上３．４ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。
【0102】
本実施形態の成形体の形状は目的とする仮焼体の形状と同様な形状であればよく、例えば、円板状、円柱状、立方体状、直方体状、多面体状、錐体状、球状及び略球状の群から選ばれる１以上、更には歯科補綴材の形状など、任意の形状であればよい。
【0103】
本実施形態の成形体は、取り扱い中に破損しにくい硬度を有していればよく、例えば、ビッカース硬度が１０．０ＨＶ以上、１１．０以上又は１１．５ＨＶ以上であり、また、１４．０ＨＶ以下、１３．０ＨＶ以下又は１２．０ＨＶ以下であることが挙げられ、１０．０ＨＶ以上１４．０ＨＶ以下、１１．０ＨＶ以上１３．０ＨＶ以下、又は、１１，５ＨＶ以上１２．０ＨＶ以下であることが例示できる。ビッカース硬度が１１．０以上であると、ハンドリング中の欠陥がより生じにくくなる。
【0104】
本実施形態の成形体は、本実施形態の粉末を成形することにより得られるが、成形前後で高強度割合等のＦＥ－ＥＰＭＡにより測定される値や、組成、ＢＥＴ比表面積等は変化しない。
【0105】
本実施形態のジルコニア組成物は、ジルコニアの公知の用途に使用することができるが、焼結体及び仮焼体の少なくともいずれかの前駆体として使用することが好ましく、歯科材料及びその前駆体の少なくともいずれかとして使用することが好ましい。
【0106】
［ジルコニア組成物の製造方法］
本実施形態のジルコニア組成物の製造方法は、上述の構成を満たすジルコニア組成物が得られる任意の製造方法であればよい。
本実施形態のジルコニア組成物の製造方法は、上述の構成を満たすジルコニア組成物が得られる任意の製造方法であればよい。
【0107】
本実施形態のジルコニア組成物が粉末である場合の好ましい製造方法として、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上のＭ１元素と、安定化元素含有ジルコニアとを含み、そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対するＭ１元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の２％以下であるジルコニア粉末、並びに、
ランタノイド希土類元素及びＭ１元素と種類の異なるＭ２元素の少なくともいずれかの着色元素と、ジルコニアとを含むジルコニア粉末を、
前記Ｍ１元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上、なおかつ、前記Ｍ２元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満となるように混合する混合工程、を有するジルコニア組成物（ジルコニア粉末）の製造方法、が挙げられる。
ランタノイド希土類元素及びＭ１元素と種類の異なるＭ２元素の少なくともいずれかの着色元素と、ジルコニアとを含むジルコニア粉末を、
前記Ｍ１元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上、なおかつ、前記Ｍ２元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満となるように混合する混合工程、を有するジルコニア組成物（ジルコニア粉末）の製造方法、が挙げられる。
【0108】
混合工程では、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及び銀の群から選ばれる１以上のＭ１元素と、安定化元素含有ジルコニアとを含み、そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対するＭ１元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が、全測定点の２％以下であるジルコニア粉末（以下、「原料粉末１」ともいう。）、及び、ランタノイド希土類元素及びＭ１元素と種類の異なるＭ２元素の少なくともいずれかの着色元素と、ジルコニアとを含むジルコニア粉末（以下、「原料粉末２」ともいう。）、を混合する。ジルコニアの粉末と、Ｍ１元素の化合物等とを直接混合して混合粉末を得る場合と異なり、本実施形態の製造方法では、あらかじめＭ１元素等を含むジルコニアを出発物質とする。これにより、乾式混合、その他簡便な混合方法であってもＭ１元素や着色元素がより均一になりやすい。
【0109】
原料粉末１はＭ１元素を含む。原料粉末１に含まれるＭ１元素は、本実施形態のジルコニア組成物におけるＭ１元素と同様であればよい。
【0110】
混合工程により得られるジルコニア組成物におけるＭ１元素の含有量を１００質量ｐｐｍ以上とするため、原料粉末１のＭ１元素の含有量は、上述の本実施形態のジルコニア組成物のＭ１元素量と同じであればよいが、例えば、０．０１質量％超（１００質量ｐｐｍ超）、０．０５質量％以上（５００質量ｐｐｍ以上）又は０．１質量％以上（１０００質量ｐｐｍ以上）であり、また、０．３質量％以下（３０００質量ｐｐｍ以上）、０．２５質量％以下（２５００質量ｐｐｍ以下）又は０．２質量％以下（２０００質量ｐｐｍ以下）であることが挙げられる。
【0111】
原料粉末１は、そのジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線を測定したときの、ジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対するＭ１元素の特性Ｘ線の強度の比（Ｘ線強度比）が０．０５以上となる測定点の割合（高強度割合）が、全測定点の２％以下である。この様な高強度割合を満たすことで、原料粉末１においてもＭ１元素の凝集が少なくなると考えられる。
【0112】
原料粉末１における高強度割合は、２％以下、１％以下又は０．１％以下であり、また、０％以上、０％超又は０．０１％以上であることが例示でき、０％以上２％以下、０％超１％以下、又は、０．０１％以上０．１％以下であることが例示できる。
【0113】
原料粉末１はＭ１元素の粗大な凝集を有さないことが好ましく、Ｘ線強度比が０．１以上となる測定点の割合（粗大強度割合）は、０．５％以下、０．１％以下又は０．０５％以下であることが好ましい。粗大強度割合は０％以上又は０％超であってもよく、０％以上０．５％以下、又は、０％以上０．０５％以下であることが好ましい。
【0114】
本実施形態の原料粉末１におけるジルコニウム元素の特性Ｘ線及びＭ１元素の特性Ｘ線の測定は、以下の条件とすること以外は、本実施形態のジルコニア組成物と同様なＦＥ－ＥＰＭＡ測定であればよい。
【0115】
加速電圧 ：１５ｋＶ
照射電流 ：５０ｎＡ
ビーム径 ：１μｍ
取込時間 ：５０ｍｓｅｃ
倍率 ：５０００倍
分析面積 ：４５．３２μｍ×４５．３２μｍ
原料粉末１のＸ線強度比の最大値（最大強度比）は、０．９以下、０．５以下又は０．２以下であることが好ましい。Ｘ線強度比がこの範囲であることで、本実施形態のジルコニア組成物中にＭ１元素の凝集が生じにくくなる。原料粉末１の最大強度比は０．０５以上又は０．０８以上であればよく、０．０５以上０．９以下、又は、０．０８以上０．２以下であることが例示できる。
照射電流 ：５０ｎＡ
ビーム径 ：１μｍ
取込時間 ：５０ｍｓｅｃ
倍率 ：５０００倍
分析面積 ：４５．３２μｍ×４５．３２μｍ
原料粉末１のＸ線強度比の最大値（最大強度比）は、０．９以下、０．５以下又は０．２以下であることが好ましい。Ｘ線強度比がこの範囲であることで、本実施形態のジルコニア組成物中にＭ１元素の凝集が生じにくくなる。原料粉末１の最大強度比は０．０５以上又は０．０８以上であればよく、０．０５以上０．９以下、又は、０．０８以上０．２以下であることが例示できる。
【0116】
原料粉末１のＸ線強度比の最小強度比は、０以上又は０超であることが例示でき、また０．０１以下であればよく、０以上０．０１以下、又は、０超０．０１以下であればよい。
【0117】
本実施形態のジルコニア組成物における強度比範囲と同様な理由により、原料粉末１のＸ線強度比の分布幅（強度比範囲）は、０．９以下、０．５以下又は０．２以下であり、また、０超又は０．０１以上であればよく、０超０．９以下、又は、０．０１以上０．２以下が例示できる。
【0118】
原料粉末１は安定化元素含有ジルコニアを含む。安定化元素の種類及び含有量は、本実施形態のジルコニア組成物に含まれる安定化元素含有ジルコニアと同様であればよい。
【0119】
原料粉末２は、ランタノイド希土類元素及びＭ１元素と種類の異なるＭ２元素の少なくともいずれかの着色元素（副着色成分）を含む。原料粉末２に含まれる好ましい副着色成分は、本実施形態のジルコニア組成物におけるものと同様であればよい。
【0120】
原料粉末２におけるＭ２元素の含有量は、上述の本実施形態のジルコニア組成物のＭ２元素量と同様な値であればよいが、例えば、８００質量ｐｐｍ以下、５００質量ｐｐｍ以下又は１００質量ｐｐｍ以下であり、また、０質量ｐｐｍ超、１０質量ｐｐｍ以上又は３０質量ｐｐｍ以上であることが挙げられる
原料粉末２に含まれる好ましいランタノイド希土類元素の含有量は、上述の本実施形態のジルコニア組成物のランタノイド希土類元素の含有量と同様な値であればよいが、４質量％以上、６質量％以上又は８質量％以上であること、また、２０質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下又は１０質量％以下であることが例示できる。
原料粉末２に含まれる好ましいランタノイド希土類元素の含有量は、上述の本実施形態のジルコニア組成物のランタノイド希土類元素の含有量と同様な値であればよいが、４質量％以上、６質量％以上又は８質量％以上であること、また、２０質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下又は１０質量％以下であることが例示できる。
【0121】
原料粉末２は、ジルコニアを含む。副着色成分がＭ２元素である場合、該ジルコニアは安定化元素含有ジルコニアであることが好ましい。一方、副着色成分がランタノイド希土類元素である場合、該ジルコニアはランタノイド希土類元素固溶ジルコニアであることが好ましい。
【0122】
原料粉末２に含まれるジルコニアが安定化元素含有ジルコニアである場合、安定化元素の種類及び含有量は、本実施形態のジルコニア組成物に含まれる安定化元素含有ジルコニアと同様であればよい。
【0123】
原料粉末２に含まれるジルコニアが安定化元素含有ジルコニア場合、原料粉末１及び２における安定化元素量は同様であることが好ましく、例えば、原料粉末１及び２の安定化元素量の差は、１．５ｍｏｌ％以下又は１．０ｍｏｌ％以下であり、また、０ｍｏｌ％以上又は０ｍｏｌ％超であることが挙げられる。一方、原料粉末２がランタノイド希土類元素を含む場合、原料粉末１及び２の安定化元素量の差は原料粉末１の安定化元素量と等しくなる。
【0124】
Ｍ１元素及び着色元素を目的の含有量とするため、混合工程では、原料粉末１及び原料粉末２に加え、更に遷移金属元素及びランタノイド希土類元素を含まない安定化元素含有ジルコニアの粉末（以下、「原料粉末３」ともいう。）を混合することが好ましい。
【0125】
原料粉末３は、遷移金属元素及びランタノイド希土類元素を含まない安定化元素含有ジルコニア粉末であり、遷移金属元素及びランタノイド希土類元素を含まないイットリウム含有ジルコニア粉末であることが好ましい。
【0126】
原料粉末３における安定化元素量は、原料粉末１、及び、本実施形態のジルコニア組成物の安定化元素の種類及び含有量と同等であればよい。
【0127】
混合工程には、原料粉末１乃至３に加え、Ｍ３元素源を供してもよい。Ｍ３元素源として、チタン、バナジウム及びニオブの群から選ばれる１以上を含む塩及び化合物の少なくともいずれかが挙げられ、チタン、バナジウム及びニオブの群から選ばれる１以上を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が例示でき、チタン、バナジウム及びニオブの群から選ばれる１以上を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、塩化物及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が好ましく、チタン、バナジウム及びニオブの群から選ばれる１以上を含む酸化物及び水酸化物の少なくともいずれかであることがより好ましい。
【0128】
チタン源として、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化チタン（ＴｉＯＯＨ）、塩化チタン（ＩＩ）（ＴｉＣｌ２）、塩化チタン（ＩＩＩ）（ＴｉＣｌ３）、塩化チタン（ＩＶ）（ＴｉＣｌ４）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ４）２）、硝酸チタン（Ｔｉ（ＮＯ３）２）及び酢酸チタン（Ｔｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0129】
バナジウム源として、例えば、酸化バナジウム（ＶＯ）、五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、水酸化バナジウム（Ｖ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化バナジウム（ＶＯ（ＯＨ）２）、塩化バナジウム（ＩＩＩ）（ＶＣｌ３）、硫酸バナジウム（Ｖ２（ＳＯ４）３）及び酢酸バナジウム（Ｖ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0130】
ニオブ源として、例えば、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、水酸化バナジウム（Ｖ（ＯＨ）５）、塩化ニオブ（Ｖ）（Ｎｂｌ５）及び酢酸ニオブ（Ｖ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0131】
Ｍ３元素源は、混合工程により得られるジルコニア組成物が上述の本実施形態のジルコニア組成物におけるＭ３元素の含有量と同等の含有量となるように混合すればよい。
【0132】
また、Ｍ３元素源に加え、又は、Ｍ３元素源に変えて、原料粉末１乃至３の少なくともいずれかがＭ３元素を含んでいてもよい。
【0133】
混合工程では、原料粉末１乃至３に加え、添加成分源を供してもよい。
【0134】
添加成分源として、アルミニウム、ケイ素及びゲルマニウムの群から選ばれる１以上を含む塩及び化合物の少なくともいずれかが挙げられ、アルミニウム、ケイ素及びゲルマニウムの群から選ばれる１以上を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が例示できる。好ましい添加成分源として、アルミナ、シリカ及びゲルマニアの群から選ばれる１以上、更にはアルミナが挙げられる。
【0135】
添加成分源は、混合工程により得られるジルコニア組成物が上述の本実施形態のジルコニア組成物における添加成分の含有量と同等の含有量となるように混合すればよい。
【0136】
また、添加成分源に加え、又は、添加成分源に変えて、原料粉末１乃至３の少なくともいずれかが添加成分を含んでいてもよい。
【0137】
原料粉末１乃至３は、結合剤を含んでいてもよい。結合剤を含むことで操作性（ハンドリング）や、保形性がより高くなる。結合剤及びその含有量は、上述の本実施形態のジルコニア組成物が含有する結合剤と同様であればよい。
【0138】
原料粉末１乃至３等の各出発物質は、本実施形態のジルコニア粉末と同様な物性を有していることが好ましく、また、各出発物質は、互いに同様な物性を有していることが好ましい。各出発物質の物性として、以下のものが挙げられる。
【0139】
各出発物質のＢＥＴ比表面積は、それぞれ、８ｍ２／ｇ以上又は１０ｍ２／ｇ以上であり、また、１５ｍ２／ｇ以下、１２ｍ２／ｇ以下、１１ｍ２／ｇ以下又は１０．５ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、８ｍ２／ｇ以上１５ｍ２／ｇ以下、又は、１０ｍ２／ｇ以上１２ｍ２／ｇ以下であることが例示できる。
【0140】
各出発物質の平均粒子径は、それぞれ、０．３５μｍ以上又は０．４μｍ以上であることが好ましく、また、０．５５μｍ以下又は０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．３５μｍ以上０．５５μｍ以下、又は、０．４μｍ以上０．５μｍ以下であることが例示できる。
【0141】
各出発物質のＴ＋Ｃ相率は、それぞれ、５０％以上、５５％以上又は６０％以上であることが好ましく、また、１００％以下、９９％以下、９５％以下、９２％以下又は９０％以下であることが好ましい。
【0142】
各出発物質は顆粒粉末であることが好ましい。顆粒粉末の平均顆粒径は３０μｍ以上又は４０μｍ以上であり、また、１００μｍ以下又は５０μｍ以下であることが挙げられ、３０μｍ以上１００μｍ以下、又は、４０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
【0143】
混合工程では、出発物質を、Ｍ１元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上、なおかつ、前記Ｍ２元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満となるように混合すればよく、上述の本実施形態のジルコニア組成物のＭ１及び着色元素の含有量と同等の量になるように混合すればよい。
【0144】
混合方法は各出発物質が均一になる任意の混合方法であればよく、乾式混合及び湿式混合の少なくともいずれであればよく、乾式混合であってもよい。本実施形態の製造方法では、予めＭ１元素や着色成分が含まれるジルコニアの粉末同士を混合するため、振盪や撹拌混合などの簡便な混合方法であっても、Ｍ１元素の局在が生じにくい。
【0145】
各出発物質の混合割合は、目的とするＭ１元素等の含有量や、目的とする色調に応じた所望の混合割合であればよい。例えば、合計が１００質量％となるように、各出発物質を以下の割合で混合すればよい。
【0146】
原料粉末１ ：１５質量％以上、１８質量％以上又は２０質量％以上、
８０質量％以下、７５質量％以下又は７０質量％以下
Ｍ２元素を含む原料粉末２
：０質量％以上、０質量％超、１質量％以上、３質量％以上又は５質量％以上、
３０質量％以下、２０質量％以下又は１８質量％以下
ランタノイド希土類元素を含む原料粉末２
：０質量％以上、０質量％超、０．５質量％以上、０．８質量％以上又は１質量％以上、
１０質量％以下、８質量％以下又は３質量％以下、
原料粉末３ ：１５質量％以上、１８質量％以上又は２０質量％以上、
８０質量％以下、７５質量％以下又は７０質量％以下
Ｍ３元素源：０質量％以上、０質量％超、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上又は０．２０質量％以上、
１．０質量％以下、０．８質量％以下又は０．７質量％以下
添加成分源 ：０質量％以上、０質量％超、０．００３質量％以上又は０．０１質量％以上、
０．１質量％以下、０．０８質量％以下又は０．０６質量％以下
本実施形態のジルコニア組成物が成形体（圧粉体）である場合の好ましい製造方法として、上記の混合工程により得られるジルコニア粉末を成形する成形工程、を有するジルコニア組成物（ジルコニア成形体）の製造方法、が挙げられる。
成形方法はジルコニア組成物（ジルコニア粉末）を圧粉体とし得る任意の成形方法であればよく、一軸加圧成形、冷間静水圧プレス（以下、「ＣＩＰ」ともいう。）処理、スリップキャスティング、シート成形、泥漿鋳込み成形及び射出成形の群から選ばれる１以上の方法が例示でき、スリップキャスティング、射出成形、一軸加圧成形及びＣＩＰ処理の群から選ばれる１以上が好ましく、一軸加圧成形及びＣＩＰ処理の少なくともいずれかであることがより好ましく、ジルコニア組成物を一軸加圧成形し、得られる一次成形体をＣＩＰ処理する方法、が更に好ましい。一軸加圧成形における圧力は１５ＭＰａ以上又は９０ＭＰａ以上であり、また、４００ＭＰａ以下又は１５０ＭＰａ以下又はであること、が例示できる。
８０質量％以下、７５質量％以下又は７０質量％以下
Ｍ２元素を含む原料粉末２
：０質量％以上、０質量％超、１質量％以上、３質量％以上又は５質量％以上、
３０質量％以下、２０質量％以下又は１８質量％以下
ランタノイド希土類元素を含む原料粉末２
：０質量％以上、０質量％超、０．５質量％以上、０．８質量％以上又は１質量％以上、
１０質量％以下、８質量％以下又は３質量％以下、
原料粉末３ ：１５質量％以上、１８質量％以上又は２０質量％以上、
８０質量％以下、７５質量％以下又は７０質量％以下
Ｍ３元素源：０質量％以上、０質量％超、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上又は０．２０質量％以上、
１．０質量％以下、０．８質量％以下又は０．７質量％以下
添加成分源 ：０質量％以上、０質量％超、０．００３質量％以上又は０．０１質量％以上、
０．１質量％以下、０．０８質量％以下又は０．０６質量％以下
本実施形態のジルコニア組成物が成形体（圧粉体）である場合の好ましい製造方法として、上記の混合工程により得られるジルコニア粉末を成形する成形工程、を有するジルコニア組成物（ジルコニア成形体）の製造方法、が挙げられる。
成形方法はジルコニア組成物（ジルコニア粉末）を圧粉体とし得る任意の成形方法であればよく、一軸加圧成形、冷間静水圧プレス（以下、「ＣＩＰ」ともいう。）処理、スリップキャスティング、シート成形、泥漿鋳込み成形及び射出成形の群から選ばれる１以上の方法が例示でき、スリップキャスティング、射出成形、一軸加圧成形及びＣＩＰ処理の群から選ばれる１以上が好ましく、一軸加圧成形及びＣＩＰ処理の少なくともいずれかであることがより好ましく、ジルコニア組成物を一軸加圧成形し、得られる一次成形体をＣＩＰ処理する方法、が更に好ましい。一軸加圧成形における圧力は１５ＭＰａ以上又は９０ＭＰａ以上であり、また、４００ＭＰａ以下又は１５０ＭＰａ以下又はであること、が例示できる。
【0147】
［原料粉末の製造方法］
原料粉末１の好ましい製造方法として、水和ジルコニア、安定化元素源、及び、Ｍ１元素源を含有するスラリーを乾燥して乾燥粉末を得る工程、並びに、該乾燥粉末を焼結温度未満の温度で熱処理する熱処理工程、を有する製造方法、が挙げられる。粉末状のジルコニアと、Ｍ１元素源とを混合した場合、Ｍ１元素の局在化が生じやすい。局在化したＭ１元素は、例え測定限界以下であったとしても、得られるジルコニア組成物の熱収縮挙動に大きな影響を与える。これに対し、粉末の前駆体の段階でジルコニアとＭ１元素源とが混合されることで、ジルコニア組成物の収縮挙動に影響しうるようなＭ１元素の局在化が抑制されると考えられる。原料粉末１は、ジルコニアの前駆体とＭ１元素を含有する溶液から得られる粉末、更には水和ジルコニア及びＭ１元素を含有する溶液から得られる加水分解物及び共沈物の少なくともいずれかを前駆体とする粉末、また更には水和ジルコニア及びＭ１元素を含有する溶液から得られる加水分解物を前駆体とする粉末であることが好ましい。
原料粉末１の好ましい製造方法として、水和ジルコニア、安定化元素源、及び、Ｍ１元素源を含有するスラリーを乾燥して乾燥粉末を得る工程、並びに、該乾燥粉末を焼結温度未満の温度で熱処理する熱処理工程、を有する製造方法、が挙げられる。粉末状のジルコニアと、Ｍ１元素源とを混合した場合、Ｍ１元素の局在化が生じやすい。局在化したＭ１元素は、例え測定限界以下であったとしても、得られるジルコニア組成物の熱収縮挙動に大きな影響を与える。これに対し、粉末の前駆体の段階でジルコニアとＭ１元素源とが混合されることで、ジルコニア組成物の収縮挙動に影響しうるようなＭ１元素の局在化が抑制されると考えられる。原料粉末１は、ジルコニアの前駆体とＭ１元素を含有する溶液から得られる粉末、更には水和ジルコニア及びＭ１元素を含有する溶液から得られる加水分解物及び共沈物の少なくともいずれかを前駆体とする粉末、また更には水和ジルコニア及びＭ１元素を含有する溶液から得られる加水分解物を前駆体とする粉末であることが好ましい。
【0148】
水和ジルコニア、安定化元素源、及び、Ｍ１元素源を含有する溶液を乾燥して乾燥粉末を得る工程（以下、「前駆体合成工程」ともいう。）には、水和ジルコニア、安定化元素源及びＭ１元素源を含有する溶液（以下、「原料溶液」ともいう。）を供する。原料溶液に含まれる水和ジルコニア、安定化元素源及びＭ１元素源の含有量は、それぞれ、上述の原料粉末１の組成と同様な量であればよい。
【0149】
水和ジルコニアがより分散しやすくなるため原料溶液のｐＨは７以下又は５以下であることが好ましく、また、１以上又は３以上であればよい。
【0150】
水和ジルコニアは、水和した状態のジルコニア（ＺｒＯ２・ｎＨ２Ｏ。ｎは整数）であり、更には水和ジルコニアゾルであることが好ましい。水和ジルコニアは、ジルコニウム塩の加水分解、共沈及び中和の群から選ばれる１以上により得られる水和ジルコニアであることが好ましく、加水分解により得られる水和ジルコニアあることが好ましく、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニル、塩化ジルコニウム及び硫酸ジルコニウムの群から選ばれる１以上の加水分解又は共沈により得られる水和ジルコニアであることが好ましく、オキシ塩化ジルコニウムの加水分解又は共沈により得られる水和ジルコニアであることが好ましい。
【0151】
安定化元素源（以下、安定化元素がイットリウム等である場合は、それぞれ、「イットリウム源」等ともいう。）は、安定化元素を含む塩及び化合物の少なくともいずれであればよく、安定化元素を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が挙げられ、安定化元素を含む酸化物、水酸化物及び塩化物の少なくともいずれかであることがより好ましく、安定化元素を含む塩化物であることが更に好ましい。
【0152】
イットリウム源として、酸化イットリウム、水酸化イットリウム、オキシ水酸化イットリウム、塩化イットリウム、炭酸イットリウム、硫酸イットリウム、硝酸イットリウム及び酢酸イットリウムの群から選ばれる１以上、更には酸化イットリウム、水酸化イットリウム、オキシ水酸化イットリウム及び塩化イットリウムの群から選ばれる１以上、また更には酸化イットリウム及び塩化イットリウムの少なくともいずれか、が挙げられ、塩化イットリウムであることが好ましい。
【0153】
カルシウム源として、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、オキシ水酸化カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム及び酢酸カルシウムの群から選ばれる１以上、更には酸化カルシウム、水酸化カルシウム、オキシ水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの群から選ばれる１以上、また更には酸化カルシウム及び塩化カルシウムの少なくともいずれか、が挙げられる。
【0154】
マグネシウム源として、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、オキシ水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム及び酢酸マグネシウムの群から選ばれる１以上、更には酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、オキシ水酸化マグネシウム及び塩化マグネシウムの群から選ばれる１以上、また更には酸化マグネシウム及び塩化マグネシウムの少なくともいずれか、が挙げられる。
【0155】
Ｍ１元素源（以下、Ｍ１元素が鉄等である場合は、それぞれ、「鉄源」等ともいう。）は、Ｍ１元素を含む塩及び化合物の少なくともいずれであればよく、Ｍ１元素を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が挙げられ、Ｍ１元素を含む酸化物、水酸化物及び塩化物の少なくともいずれかであることがより好ましく、Ｍ１元素を含む酸化物であることが更に好ましい。主なＭ１源として、以下のものが挙げられる。
【0156】
マンガン源として、例えば、酸化マンガン（ＩＩ）（ＭｎＯ）、酸化マンガン（ＩＩＩ）（Ｍｎ２Ｏ３）、二酸化マンガン（ＭｎＯ２）、四三酸化マンガン（Ｍｎ３Ｏ４）、水酸化マンガン（Ｍｎ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化マンガン（ＭｎＯＯＨ）、塩化マンガン（ＭｎＣｌ２）、炭酸マンガン（ＭｎＣＯ３）、硫酸マンガン（ＭｎＳＯ４）、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ３）２）及び酢酸マンガン（Ｍｎ（ＣＯＯＨ）２）の群から選ばれる１以上、更には水酸化マンガン及び酢酸マンガンの少なくともいずれかが挙げられる。
【0157】
鉄源として、例えば、酸化鉄（ＩＩ）（ＦｅＯ）、酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ２Ｏ３）、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、水酸化鉄（ＩＩ）（Ｆｅ（ＯＨ）２）、水酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ（ＯＨ）３）、塩化鉄（ＩＩ）（ＦｅＣｌ２）及び塩化鉄（ＩＩＩ）（ＦｅＣｌ３）、炭酸鉄（ＦｅＣＯ３）の群から選ばれる１以上が挙げられ、水酸化鉄（ＩＩＩ）、水酸化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）及び塩化鉄（ＩＩ）の群から選ばれる１以上であることが好ましい。
【0158】
コバルト源として、例えば、酸化コバルト（ＩＩ）（ＣｏＯ）、酸化コバルト（ＩＶ）（ＣｏＯ２）、四三酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）、水酸化コバルト（Ｃｏ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化コバルト（ＣｏＯＯＨ）、塩化コバルト（ＣｏＣｌ２）、炭酸コバルト（ＣｏＣＯ３）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ４）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２）及び酢酸コバルト（Ｃｏ（ＣＨ３ＯＯ）２）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0159】
ニッケル源として、例えば、酸化ニッケル（ＩＩ）（ＮｉＯ）、酸化ニッケル（ＩＶ）（ＮｉＯ２）、四三酸化ニッケル（Ｎｉ３Ｏ４）、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化ニッケル（ＮｉＯＯＨ）、塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２）、炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ３）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３）２）及び酢酸ニッケル（Ｎｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0160】
銅源として、例えば、酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）、酸化銅（ＩＶ）（ＣｕＯ２）、四三酸化銅（Ｃｕ３Ｏ４）、水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）２）、オキシ水酸化銅（ＣｕＯＯＨ）、塩化銅（ＣｕＣｌ２）、炭酸銅（ＣｕＣＯ３）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２）及び酢酸銅（Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）の群から選ばれる１以上が挙げられる。
【0161】
原料溶液に含まれる溶媒は、水和ジルコニアが分散する溶媒であればよく、極性溶媒及び非極性溶媒の少なくともいずれかであればよく、アルコール及び水の少なくともいずれか、更にはエタノール及び水の少なくともいずれか、また更には水であることが好ましい。原料組成物に含まれる水として、純水及びイオン交換水少なくともいずれかが例示できる。また、ジルコニウム塩を加水分解、共沈及び中和の群から選ばれる１以上により得られる水和ジルコニア及びその溶媒を含む溶液を、水和ジルコニア及び溶媒として供してもよい。
【0162】
原料粉末１がＭ３元素を含む場合、原料溶液は上述のＭ３元素源を含んでいてもよい。
【0163】
原料溶液は、水和ジルコニア、安定化元素源及びＭ１元素源が均一に混合される方法であれば任意な方法で得ることができる。原料溶液の製造方法として、例えば、（１）水和ジルコニア、安定化元素源、Ｍ１元素源及び溶媒を混合する方法、（２）水和ジルコニア溶液と、安定化元素源及びＭ１元素源と、を混合する方法、（３）水和ジルコニア溶液と、安定化元素源を含む溶液と、Ｍ１元素源を含む溶液と、を混合する方法、が例示できる。好ましい混合方法として、水和ジルコニア溶液と、Ｍ１元素源を含む溶液と、安定化元素源と、を混合する工程を有する製造方法、更にはジルコニウム塩を加水分解して得られる水和ジルコニア溶液と、Ｍ１元素源を含む溶液と、安定化元素源と、を混合する工程を有する製造方法、が挙げられる。
【0164】
乾燥工程における乾燥方法は、原料溶液から溶媒及び水和ジルコニアの水和水が除去される公知の方法であればよい。これにより乾燥粉末が得られる。乾燥方法として、乾燥工程に供する原料溶液の濃度や量に応じて任意の乾燥方法を選択すればよい。また、乾燥条件として以下の条件が挙げられる。
【0165】
乾燥雰囲気 ： 大気雰囲気、好ましくは大気流通雰囲気
乾燥温度 ： １５０℃以上、１６０℃以上又は１８０℃以上、かつ、
２１０℃以下、２００℃以下又は１９０℃以下
原料溶液の乾燥方法や乾燥時間は、処理に供する原料溶液の量並びに乾燥炉の形式及び特性により適宜設定すればよい。乾燥時間として５時間以上又は１０時間以上であり、また、７５時間以下又は５０時間以下であることが挙げられる。
乾燥温度 ： １５０℃以上、１６０℃以上又は１８０℃以上、かつ、
２１０℃以下、２００℃以下又は１９０℃以下
原料溶液の乾燥方法や乾燥時間は、処理に供する原料溶液の量並びに乾燥炉の形式及び特性により適宜設定すればよい。乾燥時間として５時間以上又は１０時間以上であり、また、７５時間以下又は５０時間以下であることが挙げられる。
【0166】
原料粉末１の製造方法は、乾燥粉末を焼結温度未満の温度で熱処理する熱処理工程を有する。このような熱処理により、安定化元素がジルコニアに効率よく固溶し、原料粉末１が得られる。これに加え、成形体（圧粉体）とする前にこのような熱履歴を経ることで、成形後の熱処理におけるＭ１元素の凝集がより抑制される。
【0167】
熱処理における熱処理温度は、安定化元素のジルコニアへの固溶が促進する温度であって、所期のＢＥＴ比表面積となるように、焼結温度未満の任意の温度を適用すればよい。熱処理温度が高くなるほど、ＢＥＴ比表面積が低下する傾向がある。熱処理温度として１２００℃以下、１２００℃未満又は１１５０℃以下が例示できる。安定化元素のジルコニアへの固溶がより促進されるため、熱処理温度は１０００℃以上、１０５０℃以上又は１１００℃以上であることが好ましい。
【0168】
熱処理温度以外の熱処理条件は、安定化元素のジルコニアへの固溶が促進される条件で行えばよく、以下の条件が例示できる。
【0169】
熱処理雰囲気 ：酸化雰囲気、好ましくは大気雰囲気、
熱処理温度 ：１０００℃以上、１０２５℃以上又は１０５０℃以上、かつ、
１２００℃以下又は１１５０℃以下
熱処理時間は、熱処理に供する乾燥粉末の量及び使用する熱処理炉の方式や特性に応じて適宜調整すればよいが、３０分以上又は１時間以上であり、かつ、１０時間以下又は５時間以下であることが例示できる。
熱処理温度 ：１０００℃以上、１０２５℃以上又は１０５０℃以上、かつ、
１２００℃以下又は１１５０℃以下
熱処理時間は、熱処理に供する乾燥粉末の量及び使用する熱処理炉の方式や特性に応じて適宜調整すればよいが、３０分以上又は１時間以上であり、かつ、１０時間以下又は５時間以下であることが例示できる。
【0170】
原料粉末１が添加成分を含む場合、熱処理後の原料粉末１に上述の添加成分源を混合すればよい。混合方法は公知の方法であればよく、また、後述の粉砕工程と同時に行ってもよい。原料粉末１が含む添加成分源の量は、上述の添加成分量と同等の量であればよい。
【0171】
原料粉末１の粒子径を調整するため、原料粉末１の製造方法は粉末を粉砕する工程（以下、「粉砕工程」ともいう。）、を有していてもよい。粉砕は、粉末が所期の粒子径となる方法を適宜使用することができ、乾式粉砕及び湿式粉砕の少なくともいずれかであればよい。粉砕効率が高いことから、粉砕は湿式粉砕、更には振動ミル、ボールミル及びビーズミルの群から選ばれる１以上による粉砕、また更にはボールミル及びビーズミルによる粉砕、であることが好ましい。
【0172】
粉砕時間は粉砕工程に供する仮焼粉末の量及び粉砕方法により適宜設定すればよい。粉砕時間が長くなるほど粒子径は平衡に達する大きさまで小さくなる。
【0173】
粉末の流動性を制御するため、又は、成形性を向上するため、原料粉末１の製造方法は、粉末を顆粒化し顆粒粉末を得る工程（以下、「顆粒化工程」ともいう。）を有していてもよい。顆粒化は、粉末の二次粒子同士が緩慢凝集し顆粒粒子となる任意の方法であればよい。顆粒化方法として、噴霧乾燥法、撹拌造粒法及び押出造粒法の群から選ばれる１以上、更には噴霧乾燥法であることが挙げられる。噴霧乾燥法では、顆粒化する粉末を溶媒に分散されたスラリーを液滴とし、これを噴霧乾燥することで顆粒粉末が得られる。前記溶媒は水及びアルコールの少なくともいずれかであればよい。また、必要に応じてスラリーに、アクリル樹脂等の結合剤を混合した後に噴霧乾燥して顆粒化してもよい。
【0174】
原料粉末２及び原料粉末３の製造方法は任意の製造方法により製造すればよい。
【0175】
例えば、Ｍ２元素源を含む原料粉末２は、Ｍ１元素源の代わりにＭ２元素源を使用すること以外は、原料粉末１の製造方法と同様な方法で製造すること、又は、着色成分を含まないジルコニアの粉末と、Ｍ２元素を含む化合物及び塩の少なくともいずれかと、を混合する製造方法、によって製造することが挙げられる。
【0176】
また、ランタノイド希土類元素を含む原料粉末２は、安定化元素源及びＭ１元素源の代わりにランタノイド希土類元素源を使用すること以外は、原料粉末１の製造方法と同様な方法や、で製造することが挙げられる。
【0177】
ランタノイド希土類元素源は、ランタノイド希土類元素を含む塩及び化合物の少なくともいずれであればよく、ランタノイド希土類元素を含む酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩の群から選ばれる１以上が挙げられ、ランタノイド希土類元素を含む酸化物、水酸化物及び塩化物の少なくともいずれかであることがより好ましく、ランタノイド希土類元素を含む酸化物であることが更に好ましい。
【0178】
また、例えば、原料粉末３は、Ｍ１元素源を使用しないこと以外は、原料粉末１の製造方法と同様な方法で製造することが挙げられる。
［仮焼体及びその製造方法］
本実施形態のジルコニア組成物は、仮焼体の前駆体として使用することができ、本実施形態のジルコニア組成物は、本実施形態のジルコニア組成物を仮焼する工程（以下、「仮焼工程」ともいう。）、を有する仮焼体の製造方法に供することができる。
［仮焼体及びその製造方法］
本実施形態のジルコニア組成物は、仮焼体の前駆体として使用することができ、本実施形態のジルコニア組成物は、本実施形態のジルコニア組成物を仮焼する工程（以下、「仮焼工程」ともいう。）、を有する仮焼体の製造方法に供することができる。
【0179】
ジルコニア組成物を仮焼することで、仮焼体（以下、「本実施形態の仮焼体」ともいう。）が得られる。
【0180】
仮焼工程における仮焼は、ジルコニアの焼結温度未満の温度での熱処理であればよく、常圧焼成であることが好ましい。仮焼方法は、所期の特性を有する仮焼体が得られれば任意の方法であればよく、以下の方法及び条件が例示できる。
【0181】
仮焼雰囲気： 還元性雰囲気以外の雰囲気、好ましくは酸化雰囲気、
より好ましくは大気雰囲気
仮焼温度 ： ８００℃以上、９００℃以上又は９５０℃以上、かつ、
１２００℃以下、１１５０℃以下又は１１００℃以下
昇温速度 ： １０℃／時間以上又は３０℃／時間以上、かつ、
２００℃／時間以下又は１５０℃／時間以下
仮焼温度における保持時間（以下、「仮焼時間」ともいう。）は、仮焼に供するジルコニア組成物の形状、大きさ及び量、並びに、仮焼炉の方式や性能により適宜調整すればよい。仮焼時間として、０．５時間以上又は１時間以上が例示でき、また、７時間以下又は３時間以下であればよい。
より好ましくは大気雰囲気
仮焼温度 ： ８００℃以上、９００℃以上又は９５０℃以上、かつ、
１２００℃以下、１１５０℃以下又は１１００℃以下
昇温速度 ： １０℃／時間以上又は３０℃／時間以上、かつ、
２００℃／時間以下又は１５０℃／時間以下
仮焼温度における保持時間（以下、「仮焼時間」ともいう。）は、仮焼に供するジルコニア組成物の形状、大きさ及び量、並びに、仮焼炉の方式や性能により適宜調整すればよい。仮焼時間として、０．５時間以上又は１時間以上が例示でき、また、７時間以下又は３時間以下であればよい。
【0182】
本実施形態のジルコニア組成物が結合剤を含む場合、仮焼温度への昇温中にこれを除去してもよい。一方、仮焼工程に先立ち、結合剤を除去する工程、いわゆる脱脂工程、を有していてもよい。結合剤の除去方法は任意であり、ジルコニア組成物の形状及び大きさ、並びに、脱脂の方式や特性により適宜調整すればよいが、大気雰囲気、４００℃以上８００℃未満での熱処理が例示できる。
【0183】
本実施形態の仮焼体は、粉末や成形体（圧粉体）と異なり、仮焼体は融着粒子から構成される。融着粒子は焼結初期の構造を有しており、仮焼体は、本実施形態のジルコニア組成物に含まれる粉末粒子の形状の一部が維持された状態で、粒子同士がネッキングを形成した構造を有する。これにより、仮焼体は機械加工に適した機械的特性を有する状態となる。
【0184】
本実施形態の仮焼体の形状は目的とするよう等に応じた任意の形状であればよい。仮焼体の形状として、円板状、円柱状、立方体状、直方体状、多面体状、球状及び略球状の群から選ばれる１以上や、歯科補綴物形状であることが例示できる。
【0185】
本実施形態の仮焼体の実測密度（仮焼体密度）は、２．８ｇ／ｃｍ３以上又は３．２ｇ／ｃｍ３以上であり、また、３．５ｇ／ｃｍ３以下又は３．４ｇ／ｃｍ３以下であること挙げられ、２．８ｇ／ｃｍ３以上３．５ｇ／ｃｍ３以下、又は、３．２ｇｃｍ３以上３．４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。なお、仮焼体では緻密化がほとんど進行しないため、仮焼体密度は成形体の実測密度（成形体密度）と同等であってもよい。
【0186】
本実施形態の仮焼体は、ＣＡＤ／ＣＡＭの機械加工に適した硬度を有していればよく、例えば、ビッカース硬度として２５ＨＶ以上１５０ＨＶ以下（２５ｋｇｆ／ｍｍ２以上１５０ｋｇｆ／ｍｍ２以下）であること、が挙げられる。本実施形態の仮焼体のビッカース硬度は３０ＨＶ以上、４０ＨＶ以上又は４５ＨＶ以上であり、また、７０ＨＶ以下、６０ＨＶ以下、５５ＨＶ以下又は５０ＨＶ以下であることが好ましい。
【0187】
同じ組成を有する本実施形態のジルコニア組成物を同じ条件で作製した仮焼体間のビッカース硬度のバラツキが小さいことが好ましく、当該仮焼体間のビッカース硬度の標準偏差は４ＨＶ以下又は３ＨＶ以下であることが好ましい。ビッカース硬度の標準偏差は小さいことが好ましいが０ＨＶ以上又は０ＨＶ超であることが挙げられる。
【0188】
さらに、本実施形態の仮焼体は組成差による硬度の差が小さいこと好ましく、例えば、以下の成形条件及び仮焼条件で市販粉末（製品名：Ｚｐｅｘ４、東ソー社製）から得られる仮焼体の硬度に対する、同一の成形条件及び仮焼条件で本実施形態のジルコニア組成物から得られる仮焼体の硬度の差の絶対値（以下、単に「硬度差」ともいう。）が、１０ＨＶ以下、９ＨＶ以下、７ＨＶ以下、６ＨＶ以下又は５ＨＶ以下であることが好ましい。硬度差は小さいほど好ましいが、０ＨＶ以上、０ＨＶ超、１ＨＶ以上又は２ＨＶ以上であることが例示できる。本実施形態の仮焼体の硬度差は０ＨＶ以上１０ＨＶ以下、０ＨＶ超９ＨＶ以下、又は、２ＨＶ以上５ＨＶ以下であることが例示できる。
（成形条件） 成形方法 ：一軸加圧及びＣＩＰ処理
一軸加圧圧力 ：４９±３ＭＰａ
ＣＩＰ圧力 ：１９６±５ＭＰａ
（仮焼条件） 仮焼方法 ：常圧焼成
雰囲気 ：大気雰囲気
焼成温度 ：１０００℃
焼成時間 ：１時間
昇温速度 ：５０±５℃／時間
降温速度 ：３００±１０℃／時間
（成形条件） 成形方法 ：一軸加圧及びＣＩＰ処理
一軸加圧圧力 ：４９±３ＭＰａ
ＣＩＰ圧力 ：１９６±５ＭＰａ
（仮焼条件） 仮焼方法 ：常圧焼成
雰囲気 ：大気雰囲気
焼成温度 ：１０００℃
焼成時間 ：１時間
昇温速度 ：５０±５℃／時間
降温速度 ：３００±１０℃／時間
【0189】
本実施形態の仮焼体は、公知の用途に使用することができ、歯科用補綴物用の仮焼体と使用すること、更には、歯科用ミルブランクとして使用することが挙げられる。
［焼結体及びその製造方法］
本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかは、焼結体の前駆体として使用することができる。また、本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかは、本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかを焼結する工程（以下、「焼結工程」ともいう。）、を有する焼結体の製造方法、に使用することができる。
［焼結体及びその製造方法］
本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかは、焼結体の前駆体として使用することができる。また、本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかは、本実施形態のジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかを焼結する工程（以下、「焼結工程」ともいう。）、を有する焼結体の製造方法、に使用することができる。
【0190】
ジルコニア組成物及び仮焼体の少なくともいずれかを焼結することで焼結体（以下、「本実施形態の焼結体」ともいう。）が得られる。
【0191】
焼結工程における焼結方法は、ジルコニアの緻密化が進行する任意の焼結方法が適用できる。焼結方法として加圧焼結、真空焼結及び常圧焼結の群から選ばれる１以上の焼結方法が好ましく、常圧焼結がより好ましく、大気雰囲気での常圧焼結が更に好ましい。常圧焼結により、焼結体を常圧焼結体として得ることができる。
【0192】
好ましい常圧焼結の条件として、以下の条件が挙げられる。
【0193】
焼結雰囲気 ：還元雰囲気以外の雰囲気、好ましくは酸化雰囲気、
より好ましくは大気雰囲気
処理温度 ：１２００℃超、１３００℃以上又は１４００℃以上、かつ、
１６００℃以下、１５５０℃以下又は１５００℃以下
昇温速度 ：５０℃／時間以上、１００℃／時間以上又は１５０℃／時間以上、かつ、
８００℃／時間以下又は７００℃／時間以下
処理温度における保持時間（以下、「焼結時間」ともいう。）は、焼結に供するジルコニア組成物の形状、大きさ及び量、並びに、焼結炉の方式や性能により適宜調整すればよい。焼結時間として、０．５時間以上又は１時間以上が例示でき、また、５時間以下又は３時間以下であればよい。
より好ましくは大気雰囲気
処理温度 ：１２００℃超、１３００℃以上又は１４００℃以上、かつ、
１６００℃以下、１５５０℃以下又は１５００℃以下
昇温速度 ：５０℃／時間以上、１００℃／時間以上又は１５０℃／時間以上、かつ、
８００℃／時間以下又は７００℃／時間以下
処理温度における保持時間（以下、「焼結時間」ともいう。）は、焼結に供するジルコニア組成物の形状、大きさ及び量、並びに、焼結炉の方式や性能により適宜調整すればよい。焼結時間として、０．５時間以上又は１時間以上が例示でき、また、５時間以下又は３時間以下であればよい。
【0194】
他の好ましい焼結条件として、以下の条件が挙げられる。
焼結雰囲気 ：還元雰囲気以外の雰囲気、好ましくは酸化雰囲気、
より好ましくは大気雰囲気
処理温度 ：１２００℃超、１３００℃以上又は１４００℃以上、かつ、
１６００℃以下、１５５０℃以下又は１５００℃以下
昇温速度 ：３０℃／分以上又は５０℃／分以上、かつ、
３００℃／分以下又は２５０℃／分以下
焼結時間 ：１分以上又は５分以上、かつ、
１時間以下又は０．５時間以下
焼結雰囲気 ：還元雰囲気以外の雰囲気、好ましくは酸化雰囲気、
より好ましくは大気雰囲気
処理温度 ：１２００℃超、１３００℃以上又は１４００℃以上、かつ、
１６００℃以下、１５５０℃以下又は１５００℃以下
昇温速度 ：３０℃／分以上又は５０℃／分以上、かつ、
３００℃／分以下又は２５０℃／分以下
焼結時間 ：１分以上又は５分以上、かつ、
１時間以下又は０．５時間以下
【0195】
本実施形態の焼結体は、上述のジルコニア組成物及び仮焼体と同様な組成であればよい。
【0196】
本実施形態の焼結体は、歯科色調見本のいずれかの色調と同様な色調を有することが好ましい。本実施形態の焼結体の色調として、歯科色調見本（例えば、ビタ・クラシカルシェードガイド）のＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ３．５、Ａ４、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｄ２、Ｄ３又はＤ４の色調を有していることがより好ましい。
【0197】
焼結体の色調は、その透光性により異なる。例えば、全光線透過率が２４～４４％である焼結体における歯科色調見本の色調をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で示した場合、以下の色調が例示できる。
【0198】
【表1】
【0199】
本実施形態の焼結体は歯科補綴物として適用しうる強度を有していることが好ましく、三点曲げ強度が、５５０ＭＰａ以上、６００ＭＰａ以上又は８００ＭＰａ以上であることが好ましい。三点曲げ強度は、１２００ＭＰａ未満、１１００ＭＰａ未満又は１０００ＭＰａ以下であることが例示でき、５５０ＭＰａ以上１２００ＭＰａ未満、又は、８００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であることが好ましい。
【0200】
本実施形態の焼結体は自然歯の審美性と同等の審美性を与える透光性を有していればよい。この様な全光線透過率として１０％以上、１５％以上又は２５％以上であり、また、４０％以下、３５％以下又は３０％以下であること、が挙げられ、１０％以上４０％以下、１５％以上３５％以下、又は、２５％以上３０％以下であることが好ましい。
【0201】
さらに、本実施形態の焼結体は組成差による全光線透過率の差が小さいこと好ましい。例えば、以下の成形条件、仮焼条件及び焼結条件で市販粉末（製品名：Ｚｐｅｘ４、東ソー社製）から得られる焼結体の全光線透過率に対する、同一の成形条件、仮焼条件及び焼結条件で本実施形態のジルコニア組成物から得られる焼結体の全光線透過率の割合（以下、「透過率比」ともいう。）は、０．５以上、０．６以上又は０．７以上であること挙げられる。透過率比は小さいほど好ましいが、色調が濃い焼結体ほど透過率比は大きくなる傾向がある。そのため、透過率比は１．０以下又は０．９以下であることが例示でき、０．５以上１．０以下、又は、０．７以上０．９以下であることが好ましい。
（成形条件） 成形方法 ：一軸加圧及びＣＩＰ処理
一軸加圧圧力 ：４９±３ＭＰａ
ＣＩＰ圧力 ：１９６±５ＭＰａ
（仮焼条件） 仮焼方法 ：常圧焼成
雰囲気 ：大気雰囲気
焼成温度 ：１０００℃
焼成時間 ：１時間
昇温速度 ：５０±５℃／時間
降温速度 ：３００±１０℃／時間
（焼結条件） 焼結方法 ：常圧焼結
雰囲気 ：大気雰囲気
処理温度 ：１４５０℃
焼結時間 ：２時間
昇温速度 ：６００±２０℃／時間
降温速度 ：６００±５０℃／時間
（成形条件） 成形方法 ：一軸加圧及びＣＩＰ処理
一軸加圧圧力 ：４９±３ＭＰａ
ＣＩＰ圧力 ：１９６±５ＭＰａ
（仮焼条件） 仮焼方法 ：常圧焼成
雰囲気 ：大気雰囲気
焼成温度 ：１０００℃
焼成時間 ：１時間
昇温速度 ：５０±５℃／時間
降温速度 ：３００±１０℃／時間
（焼結条件） 焼結方法 ：常圧焼結
雰囲気 ：大気雰囲気
処理温度 ：１４５０℃
焼結時間 ：２時間
昇温速度 ：６００±２０℃／時間
降温速度 ：６００±５０℃／時間
【0202】
本実施形態の焼結体は、ジルコニアの公知の用途に適用することができ、例えば、構造材料、光学材料、歯科材料、装飾材料及び電子機器の外装部材などとして使用することができ、歯科材料、更には歯科用補綴物として使用することが好ましい。
【0203】
以上、本開示の実施形態を説明したが、本開示は上記各実施形態に何ら限定されるものではない。例えば、上記各実施形態で具体的に記載された構成要件を任意に組み合わせた態様、並びに、上限値及び下限値を任意に組み合わせた数値範囲も、本開示に含まれる。また、上限値及び／又は下限値を、以下に説明する実施例の値で置換したものも本開示に含まれる。
【実施例】
【0204】
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明する。しかしながら、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0205】
（組成分析）
組成物の組成はＩＣＰ分析で測定した。分析の前処理として、試料粉末は大気雰囲気、１０００℃で１時間、熱処理した。
組成物の組成はＩＣＰ分析で測定した。分析の前処理として、試料粉末は大気雰囲気、１０００℃で１時間、熱処理した。
【0206】
（ＢＥＴ比表面積）
ＢＥＴ比表面積は、自動比表面積自動測定装置（装置名：トライスターＩＩ ３０２０、島津製作所製）を使用し、ＪＩＳ Ｒ １６２６に準じ、以下の条件による、ＢＥＴ多点法（５点）により測定した。
吸着媒体 ：Ｎ２
吸着温度 ：－１９６℃
前処理条件 ：大気雰囲気、２５０℃で１時間以上の脱気処理
ＢＥＴ比表面積は、自動比表面積自動測定装置（装置名：トライスターＩＩ ３０２０、島津製作所製）を使用し、ＪＩＳ Ｒ １６２６に準じ、以下の条件による、ＢＥＴ多点法（５点）により測定した。
吸着媒体 ：Ｎ２
吸着温度 ：－１９６℃
前処理条件 ：大気雰囲気、２５０℃で１時間以上の脱気処理
【0207】
（結晶相、正方晶＋立方晶率）
結晶相は、Ｘ線回折装置（装置名：Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用し、以下の条件によるＸＲＤ測定により同定した。
結晶相は、Ｘ線回折装置（装置名：Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用し、以下の条件によるＸＲＤ測定により同定した。
【0208】
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝０．１５４１８ｎｍ）
測定モード ： 連続スキャン
スキャンスピード ： ２°／分
測定範囲 ： ２θ＝２６°～３３°
２θ＝７２°～７６°
加速電圧・電流 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ゴニオメータ半径 ： １８５ｍｍ
結晶相の同定は、Ｘ線回折装置付属の解析プログラム（プログラム名：統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬ Ｖｅｒ．２．２、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用して平滑化処理及びバックグラウンド除去処理し、当該処理後のＸＲＤパターンを、分割擬Ｖｏｉｇｔ関数によりプロファイルフィッティングすることで行った。
測定モード ： 連続スキャン
スキャンスピード ： ２°／分
測定範囲 ： ２θ＝２６°～３３°
２θ＝７２°～７６°
加速電圧・電流 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ゴニオメータ半径 ： １８５ｍｍ
結晶相の同定は、Ｘ線回折装置付属の解析プログラム（プログラム名：統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬ Ｖｅｒ．２．２、ＲＩＧＡＫＵ社製）を使用して平滑化処理及びバックグラウンド除去処理し、当該処理後のＸＲＤパターンを、分割擬Ｖｏｉｇｔ関数によりプロファイルフィッティングすることで行った。
【0209】
正方晶＋立方晶率（Ｔ＋Ｃ相率）は、本実施形態の粉末組成物、仮焼体、及び焼結体の表面のＸＲＤパターンから、上述の式により求めた。
【0210】
（平均顆粒径）
平均顆粒径は、マイクロトラック粒度分布計（装置名：ＭＴ３１００ＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を使用し、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定により測定した。測定条件は以下のとおりである。
平均顆粒径は、マイクロトラック粒度分布計（装置名：ＭＴ３１００ＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を使用し、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定により測定した。測定条件は以下のとおりである。
【0211】
光源 ：半導体レーザー（波長：７８０ｎｍ）
電圧 ：３ｍＷ
ジルコニアの屈折率 ：２．１７
計算モード ：ＭＴ３０００
測定試料は、超音波処理などの分散処理を施さず、緩慢凝集の状態の顆粒粉末をそのまま使用した。
電圧 ：３ｍＷ
ジルコニアの屈折率 ：２．１７
計算モード ：ＭＴ３０００
測定試料は、超音波処理などの分散処理を施さず、緩慢凝集の状態の顆粒粉末をそのまま使用した。
【0212】
（実測密度）
成形体及び仮焼体の質量を天秤で測定し、また、体積をノギスで測定して寸法から求めた。得られた質量及び体積から実測密度を求め、成形体については成形体密度、及び、仮焼体については仮焼体密度とした。
成形体及び仮焼体の質量を天秤で測定し、また、体積をノギスで測定して寸法から求めた。得られた質量及び体積から実測密度を求め、成形体については成形体密度、及び、仮焼体については仮焼体密度とした。
【0213】
（ビッカース硬度）
ビッカース硬度は、ビッカース試験機（装置名：Ｑ３０Ａ、Ｑｎｅｓｓ社製）を使用し、以下の条件で、圧子を静的に測定試料表面に押し込み、測定試料表面に形成した押込み痕の対角長さを計測した。得られた対角長さを使用して、上述のビッカース硬度の式からを求めた。
ビッカース硬度は、ビッカース試験機（装置名：Ｑ３０Ａ、Ｑｎｅｓｓ社製）を使用し、以下の条件で、圧子を静的に測定試料表面に押し込み、測定試料表面に形成した押込み痕の対角長さを計測した。得られた対角長さを使用して、上述のビッカース硬度の式からを求めた。
【0214】
測定試料 ： 厚み３．０±０．５ｍｍの円板状
測定荷重 ： １ｋｇｆ
荷重保持時間 ： ５秒
測定は、同一条件で作製した成形体又は仮焼体１０点について測定し、その平均値をもってビッカース硬度とした。また、測定に先立ち、測定試料は＃８００の耐水研磨紙で測定面を研磨し０．１ｍｍを超える凹凸を除去し、前処理とした。
測定荷重 ： １ｋｇｆ
荷重保持時間 ： ５秒
測定は、同一条件で作製した成形体又は仮焼体１０点について測定し、その平均値をもってビッカース硬度とした。また、測定に先立ち、測定試料は＃８００の耐水研磨紙で測定面を研磨し０．１ｍｍを超える凹凸を除去し、前処理とした。
【0215】
（全光線透過率）
全光線透過率を、ヘーズメータ（装置名：ＮＤＨ４０００、日本電色社製）を用い、Ｄ６５光源を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠した方法によって測定した。測定試料は、表面粗さＲａ≦０．０２μｍとなるように両面研磨した、厚み１．０±０．１ｍｍの円板状の焼結体を使用した。
全光線透過率を、ヘーズメータ（装置名：ＮＤＨ４０００、日本電色社製）を用い、Ｄ６５光源を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠した方法によって測定した。測定試料は、表面粗さＲａ≦０．０２μｍとなるように両面研磨した、厚み１．０±０．１ｍｍの円板状の焼結体を使用した。
【0216】
（色調）
ＪＩＳ Ｚ ８７２２の幾何条件ｃに準拠した照明・受光光学系を備えた分光測色計（装置名：ＣＭ－７００ｄ、コニカミノルタ社製）を使用して色調を測定した。測定条件は以下のとおりである。
ＪＩＳ Ｚ ８７２２の幾何条件ｃに準拠した照明・受光光学系を備えた分光測色計（装置名：ＣＭ－７００ｄ、コニカミノルタ社製）を使用して色調を測定した。測定条件は以下のとおりである。
【0217】
光源 ： Ｄ６５光源
視野角 ： １０°
測定方式 ： ＳＣＩ
測定試料として焼結体の任意の個所を水平方向に切り出した後、当該試料の両面を鏡面研磨し、直径２０ｍｍ×厚さ１．０±０．１ｍｍ及び表面粗さ（Ｒａ）が０．０２μｍ以下とした。測定試料を白色板の上に配置し、研磨後の両表面を評価面とし、それぞれ、色調（Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊）を測定した（白バック測定）。色調評価有効面積は直径１０ｍｍを採用した。
視野角 ： １０°
測定方式 ： ＳＣＩ
測定試料として焼結体の任意の個所を水平方向に切り出した後、当該試料の両面を鏡面研磨し、直径２０ｍｍ×厚さ１．０±０．１ｍｍ及び表面粗さ（Ｒａ）が０．０２μｍ以下とした。測定試料を白色板の上に配置し、研磨後の両表面を評価面とし、それぞれ、色調（Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊）を測定した（白バック測定）。色調評価有効面積は直径１０ｍｍを採用した。
【0218】
（三点曲げ強度）
ＪＩＳ Ｒ １６０１に準じた方法によって、三点曲げ強度を測定した。測定試料は、幅４ｍｍ、厚み３ｍｍ及び長さ４５ｍｍの柱形状とした。測定は、支点間距離３０ｍｍとし、測定試料の水平方向に荷重を印加して行った。
ＪＩＳ Ｒ １６０１に準じた方法によって、三点曲げ強度を測定した。測定試料は、幅４ｍｍ、厚み３ｍｍ及び長さ４５ｍｍの柱形状とした。測定は、支点間距離３０ｍｍとし、測定試料の水平方向に荷重を印加して行った。
【0219】
＜原料粉末の合成＞
合成例１
以下の方法で粉末１乃至９をそれぞれ合成した。すなわち、オキシ塩化ジルコニウム水溶液を加水分解して得られた水和ジルコニア水溶液と、ＦｅＣｌ３濃度が４５質量％である塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液、及び、塩化イットリウムを下表の粉末の組成となるように混合して、それぞれ、原料溶液を得た。原料溶液を、それぞれ、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す温度で熱処理して各仮焼粉末を得た。得られた仮焼粉末１９９．９ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂、並びに、必要に応じてα－アルミナ粉末を含むスラリー及び酸化チタン粉末を含むスラリーの少なくともいずれかを添加して各スラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃でそれぞれ噴霧乾燥し、９種類の顆粒粉末（粉末１乃至９）を得た。
合成例１
以下の方法で粉末１乃至９をそれぞれ合成した。すなわち、オキシ塩化ジルコニウム水溶液を加水分解して得られた水和ジルコニア水溶液と、ＦｅＣｌ３濃度が４５質量％である塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液、及び、塩化イットリウムを下表の粉末の組成となるように混合して、それぞれ、原料溶液を得た。原料溶液を、それぞれ、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す温度で熱処理して各仮焼粉末を得た。得られた仮焼粉末１９９．９ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂、並びに、必要に応じてα－アルミナ粉末を含むスラリー及び酸化チタン粉末を含むスラリーの少なくともいずれかを添加して各スラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃でそれぞれ噴霧乾燥し、９種類の顆粒粉末（粉末１乃至９）を得た。
【0220】
合成例２
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１７５℃で熱処理して仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１７５℃で熱処理して仮焼粉末を得た。
【0221】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ、オキシ水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）粉末０．４５ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１０）を得た。
【0222】
合成例１及び２の結果を下表に示す。
【0223】
【表2】
【0224】
粉末１及び１０はいずれも鉄を含有するが、粉末１は、高強度割合が０．０５％、粗大強度割合が０％、最大強度比が０．１０７、及び、Ｘ線強度比の最小値が０であった。これに対し、粉末１０は、高強度割合が２．０４％、粗大強度割合が０．５４％、最大強度比が０．９０１、及び、最小強度比が０であった。
【0225】
合成例３
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに酸化ニッケル（ＮｉＯ）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように原料溶液を得た。これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに酸化ニッケル（ＮｉＯ）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように原料溶液を得た。これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0226】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１１）を得た。
【0227】
合成例４
酸化ニッケル（ＮｉＯ粉末）を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
酸化ニッケル（ＮｉＯ粉末）を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0228】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ、酸化ニッケル粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１２）を得た。
【0229】
合成例３及び４の結果を下表に示す。
【0230】
【表3】
【0231】
合成例５
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに四三酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに四三酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0232】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１３）を得た。
【0233】
合成例６
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、各原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して、各仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、各原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して、各仮焼粉末を得た。
【0234】
仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ、酸化コバルト粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１４及び１５）を得た。
【0235】
また、仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ、酸化コバルト粉末０．０８ｇ、酸化チタン粉末０．４ｇ及び純水をボールミルで混合したこと以外は同様な方法により、顆粒粉末（粉末１６）を得た。
【0236】
合成例５及び６の結果を下表に示す。
【0237】
【表4】
【0238】
合成例７
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに四三酸化マンガン（Ｍｎ３Ｏ４）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液の代わりに四三酸化マンガン（Ｍｎ３Ｏ４）粉末を使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１４０℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0239】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１７）を得た。
【0240】
合成例８
四三酸化マンガン粉末を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１７５℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
四三酸化マンガン粉末を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、１１７５℃で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0241】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ、四三酸化マンガン粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１８）を得た。
【0242】
合成例７及び８の結果を下表に示す。
【0243】
【表5】
【0244】
合成例９
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと、及び、塩化イットリウムの代わりに酸化エルビウムを使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、それぞれ、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して、仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと、及び、塩化イットリウムの代わりに酸化エルビウムを使用したこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるように、それぞれ、原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して、仮焼粉末を得た。
【0245】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末１９及び２０）を得た。結果を下表に示す。
【0246】
【表6】
【0247】
合成例１０
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるようにそれぞれ原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して仮焼粉末を得た。
塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液を使用しなかったこと以外は合成例１と同様な方法で下表の粉末の組成となるようにそれぞれ原料溶液を得、これを、大気流通雰囲気、１８０℃で乾燥して乾燥粉末とした後に、大気雰囲気、下表に示す仮焼温度で熱処理して仮焼粉末を得た。
【0248】
得られた仮焼粉末１９９．９ｇ、α－アルミナ粉末０．１ｇ及び純水をボールミルで混合した後に、アクリル系樹脂を添加してスラリーとした。該スラリーを大気雰囲気、１８０℃で噴霧乾燥し、顆粒粉末（粉末２１及び２３）を得た。
【0249】
また、市販のジルコニア粉末（製品名：Ｚｐｅｘ４、東ソー社製）を粉末２２とした。
顆粒粉末の組成及び物性を下表に示す。
顆粒粉末の組成及び物性を下表に示す。
【0250】
【表7】
【0251】
実施例１乃至７、及び、比較例１乃至３
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。結果を下表に示す。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。結果を下表に示す。
【0252】
【表8】
【0253】
実施例１及び４並びに比較例１は、それぞれ、歯科色調見本Ｃ１の色調を有する焼結体に相当する組成の粉末である。実施例２及び５並びに比較例２は、それぞれ、歯科色調見本Ｃ３の色調を有する焼結体に相当する組成の粉末である。実施例３及び６並びに比較例３は、それぞれ、歯科色調見本Ｃ４の色調を有する焼結体に相当する組成の粉末である。
【0254】
高強度割合は、実施例１が０％（０．００２％）、実施例２が０．０２％及び実施例３が０．０３％であり、Ｆｅ２Ｏ３量の増加に伴い高強度割合が増加する傾向があることが確認できた。一方、比較例３の高強度割合は３．０６％と、実施例３の１００倍以上であった。なお、粗大強度割合は、実施例１乃至３はいずれも０％であったのに対し、比較例３は０．３８％であり、実施例と比べ、比較例３は鉄がより凝集していることが確認できた。
【0255】
最大強度比は、実施例１が０．０５３、実施例２が０．０５４、実施例３が０．０５７及び比較例３が０．３３４であり、また、最小強度比は、実施例１が０．００１、実施例２が０、実施例３が０及び比較例３が０．００２であった。これより、強度比範囲は、実施例１が０．０５２、実施例２が０．０５４及び実施例３が０．０５７であるのに対し、比較例３が０．３３２であり、実施例と比べ、比較例は多様な凝集状態の鉄（Ｍ１元素）を含んでいることが確認できた。
【0256】
得られた粉末３．０ｇを、それぞれ、直径２５ｍｍの金型に充填し、圧力４９ＭＰａの一軸加圧成形をした後、圧力１９６ＭＰａでＣＩＰ処理して円板状の成形体（圧粉体）を得た。これらの成形体を以下の条件で仮焼し、各実施例及び比較例の仮焼体を得た。
【0257】
仮焼温度 ：１０００℃
仮焼時間 ：１時間
昇温速度 ：５０℃／時
仮焼雰囲気：大気雰囲気
降温速度 ：３００℃／時
実施例１及び４並びに比較例１の仮焼体をＣ１仮焼体とし、実施例２及び５並びに比較例２の仮焼体をＣ３仮焼体とし、実施例３及び６並びに比較例３をＣ４仮焼体とする。結果を下表に示す。なお、下表における組成はジルコニア以外の元素の含有量（酸化物換算）を示している。
仮焼時間 ：１時間
昇温速度 ：５０℃／時
仮焼雰囲気：大気雰囲気
降温速度 ：３００℃／時
実施例１及び４並びに比較例１の仮焼体をＣ１仮焼体とし、実施例２及び５並びに比較例２の仮焼体をＣ３仮焼体とし、実施例３及び６並びに比較例３をＣ４仮焼体とする。結果を下表に示す。なお、下表における組成はジルコニア以外の元素の含有量（酸化物換算）を示している。
【0258】
【表9】
【0259】
比較例と比べ、実施例の成形体は密度が同程度であるにも関わらず、ビッカース硬度が１１．５ＨＶ以上と高く、欠陥の生じにくい成形体であることが確認できた。
【0260】
測定例１
実施例及び比較例の仮焼体のビッカース硬度を測定した。結果を下表に示す。なお、ビッカース硬度は各実施例及び比較例の操作を繰り返すことで得られた１０点の仮焼体について測定した。また、粉末１０を使用したこと以外は実施例と同様な方法で仮焼体を作製し、得られた仮焼体（以下、「基準仮焼体」ともいう。）のビッカース硬度（４６．３ＨＶ）との差を硬度差として示した。
実施例及び比較例の仮焼体のビッカース硬度を測定した。結果を下表に示す。なお、ビッカース硬度は各実施例及び比較例の操作を繰り返すことで得られた１０点の仮焼体について測定した。また、粉末１０を使用したこと以外は実施例と同様な方法で仮焼体を作製し、得られた仮焼体（以下、「基準仮焼体」ともいう。）のビッカース硬度（４６．３ＨＶ）との差を硬度差として示した。
【0261】
【表10】
【0262】
実施例及び比較例の仮焼体は、Ｃ１仮焼体からＣ４仮焼体へ、色調が濃い仮焼体ほどビッカース硬度が高くなり、なおかつ、標準偏差が大きくなる傾向があることが確認できる。また、いずれの色調においても実施例の仮焼体は、比較例の仮焼体よりもビッカース硬度が低く、なおかつ、標準偏差が小さく、製造ロット間の硬度のバラツキが抑制されていることが確認できた。
【0263】
また、Ｃ１～Ｃ４仮焼体における、実施例の仮焼体のビッカース硬度は４７．３ＨＶ～５０．８ＨＶと、硬度差は５ＨＶ以下であるのに対し、比較例の仮焼体のビッカース硬度は５３．４ＨＶ～６５．８ＨＶと、硬度差は１０ＨＶを超えていた。
【0264】
さらに、市販のジルコニア粉末から得られた仮焼体との硬度差は、実施例が１．０ＨＶ～４．５ＨＶと５ＨＶ以下であった。これに対し、比較例は７．１ＨＶ～１９．５ＨＶと７ＨＶ以上と硬度差が大きく、色調が濃くなるにしたがってその差が大きくなることが確認できる。
【0265】
＜焼結体の作製＞
各実施例及び比較例の仮焼体、並びに、基準仮焼体を以下の条件で焼結し、焼結体を得た。
各実施例及び比較例の仮焼体、並びに、基準仮焼体を以下の条件で焼結し、焼結体を得た。
【0266】
焼結方法 ：常圧焼結
焼結温度 ：１５００℃
焼結時間 ：２時間
昇温速度 ：６００℃／時間
焼結雰囲気：大気雰囲気
得られた焼結体は、実施例１及び４並びに比較例１の焼結体をＣ１焼結体とし、実施例２及び５並びに比較例２の焼結体をＣ３焼結体とし、実施例３及び６並びに焼結例３の焼結体をＣ４焼結体とした。また、基準仮焼体から得られた焼結体を基準焼結体とした。結果を下表に示す。下表において、透過率比は基準焼結体の全光線透過率（４２％）に対する、各焼結体の全光線透過率を示す。
焼結温度 ：１５００℃
焼結時間 ：２時間
昇温速度 ：６００℃／時間
焼結雰囲気：大気雰囲気
得られた焼結体は、実施例１及び４並びに比較例１の焼結体をＣ１焼結体とし、実施例２及び５並びに比較例２の焼結体をＣ３焼結体とし、実施例３及び６並びに焼結例３の焼結体をＣ４焼結体とした。また、基準仮焼体から得られた焼結体を基準焼結体とした。結果を下表に示す。下表において、透過率比は基準焼結体の全光線透過率（４２％）に対する、各焼結体の全光線透過率を示す。
【0267】
【表11】
【0268】
実施例及び比較例の焼結体は、透過率比及び色調が同程度であった。これより、実施例の仮焼体から、従来の焼結体と同等の色調及び全光線透過率を有する焼結体が得られることが確認できた。
【0269】
実施例７乃至１２
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0270】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、実施例７乃至１２の仮焼体を得た。粉末組成物の結果を表１２に、成形体及び仮焼体の結果を表１３にそれぞれ示した。
なお、表１３における組成はジルコニア以外の含有量を示している。
なお、表１３における組成はジルコニア以外の含有量を示している。
【0271】
【表12】
【0272】
高強度割合は、実施例７が０．０１％（０．００５％）、実施例８が０．０１％（０．０１１％）、実施例９が０．０１％（０．０１４）であり、また、実施例１０が０．０３％及び実施例１１が０．０６％であった。これより、Ｆｅ２Ｏ３量の増加に伴い高強度割合が増加する傾向があることが確認できた。また、粗大強度割合は、実施例７乃至１１いずれも０％であった。
【0273】
最大強度比は、実施例７が０．０１２、実施例８が０．０１５及び実施例９が０．０１５であり、実施例１０が０．０５７及び実施例１１が０．１２８であった。また、最小強度比は、実施例７乃至１１のいずれも０であり、強度比範囲は、実施例７が０．０１２、実施例８が０．０１５及び実施例９が０．０１５であった。安定化元素量が多くなるに伴い、高強度割合が高く、強度比範囲が広くなる傾向があった。
【0274】
【表13】
【0275】
測定例２
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表１４に、焼結体の評価結果を表１５に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表１４に、焼結体の評価結果を表１５に示す。
【0276】
【表14】
【0277】
実施例７乃至１２の仮焼体は、いずれも実施例１乃至６の仮焼体と同程度のビッカース硬度を示しており、安定化元素（イットリウム）の含有量がビッカース硬度に与える影響は確認できなかった。
【0278】
【表15】
【0279】
安定化元素（イットリウム）の含有量の増加により、三点曲げ強度が低下し、かつ、透過率が高くなることが確認できた。
【0280】
実施例１３及び１４
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0281】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、実施例１３及び１４の仮焼体を得た。粉末組成物の結果を表１６に、成形体及び仮焼体の結果を表１７にそれぞれ示した。なお、表１７における組成はジルコニア以外の含有量を示している。
【0282】
【表16】
【0283】
【表17】
【0284】
粉末５及び６は、互いに鉄の含有量が異なるが、混合比率を変えることで、同様な物性を有する粉末組成物及び成形体が得られることが確認できた。
【0285】
測定例３
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表１８に、焼結体の評価結果を表１９に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表１８に、焼結体の評価結果を表１９に示す。
【0286】
【表18】
【0287】
【表19】
【0288】
実施例１３及び１４より、混合比率が異なる粉末組成物から仮焼体であっても、同様な仮焼体及び焼結体が得られることが確認できた。
【0289】
実施例１５乃至１７
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0290】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、実施例１５及び１７の仮焼体を得た。粉末組成物の結果を表２０に、成形体及び仮焼体の結果を表２１にそれぞれ示した。なお、表２１における組成はジルコニア以外の含有量を示している。
【0291】
【表20】
【0292】
粉末８は、他の粉末と比べてＢＥＴ比表面積が高く、その混合比率を高くすることで、得られる粉末組成物のＢＥＴ比表面積が高くなることが確認できた。
【0293】
【表21】
【0294】
測定例４
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表２２に、焼結体の評価結果を表２３に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表２２に、焼結体の評価結果を表２３に示す。
【0295】
【表22】
【0296】
実施例１０乃至１２と比べ、実施例１５乃至１７で得られた仮焼体はビッカース硬度が高くなる一方、標準偏差が小さいことが確認できる。
【0297】
【表23】
【0298】
実施例１０乃至１２と、実施例１５乃至１７との対比より、粉末組成物のＢＥＴ比表面積によらず、同様な色調を有する焼結体が得られることが確認できた。
【0299】
実施例１８
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0300】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、実施例１８の仮焼体を得た。粉末組成物の結果を表２４に、成形体及び仮焼体の結果を表２５にそれぞれ示した。なお、表２５における組成はジルコニア以外の元素の含有量（酸化物換算）を示している。
【0301】
【表24】
【0302】
実施例１８は、高強度割合が０．０７％、粗大強度割合が０％、最大強度比が０．１４８、及び、最小強度比が０．００３であり、また、強度比範囲は０．１４５であった。
【0303】
【表25】
【0304】
測定例５
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表２６に、焼結体の評価結果を表２７に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表２６に、焼結体の評価結果を表２７に示す。
【0305】
【表26】
【0306】
【表27】
【0307】
アルミナ含有量が０．０５質量％以下の実施例１２及び１８おいて、アルミナ含有量によらず、いずれも同様なビッカース硬度を有する仮焼体であった。また、得られた焼結体は同様な色調、三点曲げ強度及び透過率であった。
【0308】
実施例１９乃至２４、及び、比較例４乃至６
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0309】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、各実施例及び比較例の仮焼体をそれぞれ得た。粉末組成物の結果を表２８に、成形体及び仮焼体の結果を表２９にそれぞれ示した。なお、表２９における組成はジルコニア以外の元素の含有量（酸化物換算）を示している。
【0310】
【表28】
【0311】
高強度割合は、実施例２２が９９．２４％及び実施例２４が９９．３３％であった。また、粗大強度割合は、実施例２２が５．６４及び実施例２４が６．６６であった。
【0312】
最大強度比は、実施例２２が０．１２７及び実施例２４が０．１４０であり、また、最小強度比は、実施例２２が０．０３６及び実施例２４が０．０３２であった。これより、強度比範囲は、実施例２２が０．０９１及び実施例２４が０．１０８であり、Ｍ１元素が鉄である場合と比べ、強度比範囲が広くなる傾向があることが確認できた。
【0313】
【表29】
【0314】
比較例と比べ、実施例の成形体はビッカース硬度が１１．０ＨＶ以上と高く、欠陥の生じにくい成形体であることが確認できた。
【0315】
測定例６
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表３０に、焼結体の評価結果を表３１に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表３０に、焼結体の評価結果を表３１に示す。
【0316】
【表30】
【0317】
同様な色調を呈する焼結体が得られる仮焼体間において、実施例の仮焼体は比較例の仮焼体よりも硬度が低く、なおかつ、硬度差が小さかった。これに加え、標準偏差が小さく、ロット間の硬度のバラツキが小さくなることが確認できた。
【0318】
【表31】
【0319】
実施例及び比較例、いずれの仮焼体からも同様な色調を呈する焼結体が得られることが確認できた。
【0320】
実施例２５乃至３０、及び、比較例７乃至９
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
各粉末を下表に示す質量割合で２００ｍＬのポリプロピレン製容器に充填し、該容器を撹拌することでこれを乾式混合し、各実施例及び比較例の粉末組成物を得た。
【0321】
得られた粉末組成物を、実施例１と同様な方法で成形及び仮焼し、各実施例及び比較例の仮焼体をそれぞれ得た。粉末組成物の結果を表３２に、成形体及び仮焼体の結果を表３３にそれぞれ示した。なお、表３３における組成はジルコニア以外の元素の含有量（酸化物換算）を示している。
【0322】
【表32】
【0323】
実施例２７は、高強度割合が９９．４２％、粗大強度割合が４．５１％、最大強度比が０．１２５及び最小強度比が０．０３３であり、強度比範囲は０．０９２であった。
【0324】
【表33】
【0325】
比較例と比べ、実施例の成形体はいずれもビッカース硬度が１１．０ＨＶ以上と高く、欠陥の生じにくい成形体であることが確認できた。
【0326】
測定例７
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表３４に、焼結体の評価結果を表３５に示す。
測定例１と同様な方法で仮焼体のビッカース硬度の測定、並びに、焼結体の作製及びその評価を行った。ビッカース硬度の測定結果を表３４に、焼結体の評価結果を表３５に示す。
【0327】
【表34】
【0328】
同様な色調を呈する焼結体が得られる仮焼体間において、実施例の仮焼体は比較例の仮焼体よりも硬度が低く、なおかつ、硬度差が小さかった。これに加え、標準偏差が小さく、ロット間の硬度のバラツキが小さくなることが確認できた。
【0329】
【表35】
【0330】
実施例及び比較例、いずれの仮焼体からも同様な色調を呈する焼結体が得られることが確認できた。
【要約】 （修正有）
【課題】加工しやすく、製造ロット間の硬度の相違が抑制された仮焼体、及び仮焼体の原料となるジルコニア組成物を提供する。
【解決手段】Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＡｇから選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、ランタノイド希土類元素及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、安定化元素含有ジルコニアと、を含み、第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、かつジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が全測定点の３％以下であること、及びジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物。
【選択図】なし
【解決手段】Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及びＡｇから選ばれる１以上の第１の遷移金属元素と、ランタノイド希土類元素及び第１の遷移金属元素と種類の異なる第２の遷移金属元素の少なくともいずれかの着色元素と、安定化元素含有ジルコニアと、を含み、第１の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ以上であり、第２の遷移金属元素の含有量が１００質量ｐｐｍ未満であり、かつジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比が０．０５以上となる測定点の割合が全測定点の３％以下であること、及びジルコニウム元素の特性Ｘ線の強度に対する第１の遷移金属元素の特性Ｘ線の強度の比の分布幅が０．３以下であることの少なくともいずれかを満たす、ジルコニア組成物。
【選択図】なし