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特許7448486硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物並びにそれらの用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-04
(45)【発行日】2024-03-12
(54)【発明の名称】硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物並びにそれらの用途
(51)【国際特許分類】
C09J 183/07 20060101AFI20240305BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240305BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20240305BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240305BHJP
【ＦＩ】
C09J183/07
C09J11/06
C09J7/38
B32B27/00 101
B32B27/00 M
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2020563287
(86)(22)【出願日】2019-12-24
(86)【国際出願番号】 JP2019050529
(87)【国際公開番号】W WO2020138039
(87)【国際公開日】2020-07-02
【審査請求日】2022-12-15
(31)【優先権主張番号】P 2018240916
(32)【優先日】2018-12-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】719000328
【氏名又は名称】ダウ・東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】西嶋 一裕
(72)【発明者】
【氏名】中村 昭宏
(72)【発明者】
【氏名】古川 晴彦
(72)【発明者】
【氏名】吉武 誠
【審査官】井上 恵理
(56)【参考文献】
【文献】特表２００６－５２０８３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－３１１４２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３０８５４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ
Ｂ３２Ｂ
Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０８Ｇ７７／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤 (Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０．３０～１０モルとなる範囲の量、
（Ｅ）分子内にＲ ３ ＳｉＯ １／２ （式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ ４／２ で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂 （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分の質量の総和の５５質量％～９０質量％
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量であり、
硬化反応前の状態において粘着性を有し、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有する、一液型又は単一の組成物である硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。
【請求項2】
（Ｄ）成分のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤が、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物、及び、亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種である、請求項１記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。
【請求項3】
（Ｄ）成分が、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５－ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６－ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３－ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種のホスフィン系化合物である、請求項１又は２記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。
【請求項4】
（Ｅ）成分の少なくとも一部が、分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂である、請求項１に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。
【請求項5】
組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上である、請求項１に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。
【請求項6】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物から少なくともなる部材、部品、又は、シート。
【請求項7】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる加熱溶融性粘着材。
【請求項8】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物。
【請求項9】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃未満の温度条件において成型後、１５０℃以上に加熱して硬化させる工程を含む、請求項８記載の硬化物の製造方法。
【請求項10】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材。
【請求項11】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は部材を備える、積層体。
【請求項12】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる層又は部材を備える、積層体。
【請求項13】
剥離層を備えたシート状部材を少なくとも一部に含む、請求項１１又は１２記載の積層体。
【請求項14】
表示装置、電子部品又は太陽電池モジュールから選ばれる少なくとも１種である、請求項１１又は１２記載の積層体。
【請求項15】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を成型乃至充填する工程を含む、請求項１１乃至１４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【請求項16】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を部材間に挟んで積層する工程、及び、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により前記部材を圧着する工程を含む、請求項１１乃至１４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物、並びに、当該組成物又はその硬化物の用途に関する。
【背景技術】
【0002】
シリコーン材料は耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性等の優れた性能を有することから、種々の用途に用いられている。シリコーン材料はプラスチック、金属、ガラス、セラミック、紙、木材等の様々な基材上に形成することができ、用途も日用品、医療用品、電子製品等多岐に渡る。シリコーン材料は通常、オルガノポリシロキサンをヒドロシリル化反応によって架橋させることによって得られる。特に、加熱によりヒドロシリル化反応を用いて架橋されるシリコーン系粘着剤は広く知られている。ヒドロシリル化反応は室温でも反応が進行するため、ヒドロシリル化反応触媒を添加した直後から系全体が硬化ないしゲル化して取り扱いが困難となる。このため、通常は、ヒドロシリル化反応触媒を硬化反応の直前に液状のシリコーン組成物中に添加して均一に混合しており、また、塗布作業までの取扱作業時間（数時間程度）を確保するために、ヒドロシリル化反応抑制剤を事前に当該組成物中に添加しておくことが一般的である。
【0003】
特許文献１には、ヒドロシリル化反応により硬化する硬化性シリコーン組成物にリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を含有することが開示されている。しかし、特許文献１には粘着性組成物に関して、記載も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００７－３０８５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らは、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーン系粘着剤について、新たな課題を見出した。すなわち、ヒドロシリル化反応は、上記のとおり、触媒添加直後から進行するため、混合後の組成物のポットライフが短く、室温でも比較的短時間で増粘、ゲル化するなど、取扱作業性に問題を抱えている。この問題を解決するために、上記のとおり、ヒドロシリル化反応抑制剤が使用されているが、従来のヒドロシリル化反応抑制剤により得られる保存安定性、取扱作業性は改善の余地がある。また、部分的にでも増粘ないしゲル化した状態で硬化した場合、組成物の架橋状態が不均一になりやすく、最終的な粘着性シートの状態において、本来の粘着性が実現できなくなる場合がある。
【0006】
更に、近年、表示装置等の製造において、部材上の凹凸や間隙を充填して、部材間の仮固定や永久接着を行う、加熱溶融性のシリコーン粘着剤組成物やその成型物であるホットメルト性粘着シートが求められているが、このような加熱溶融性粘着材は、２５℃で非流動性であるので、液状のシリコーン組成物と異なり、ヒドロシリル化反応触媒を硬化反応の直前に室温で添加し、機械力で均一に組成物中に分散させることがその性質上、困難である。このため、ヒドロシリル化反応触媒を均一に添加するためには、組成物を加熱溶融する工程が必要となるが、ヒドロシリル化反応は加熱条件下で進行しやすいので、当該ヒドロシリル化反応触媒の添加のための加熱溶融段階で組成物全体の硬化反応が進行しやすく、得られた加熱溶融性粘着材が十分な硬化反応性や成型性を維持できない場合がある。同様の問題は成型時にも発生しうるため、成型した加熱溶融性粘着材(例えば、ホットメルト性粘着シート)においても、数日の保管後に、成型した組成物全体が完全に硬化して硬化反応性や加熱溶融性を失い、加熱溶融性粘着材として使用できない結果となる場合がある。
【0007】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、室温で液状又は非流動性（ホットメルト性を含む）であり、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能な硬化反応性シリコーン粘着剤組成物、及び、圧着により高い接着力が得られるその硬化物を提供することをその目的とする。更に、本発明は、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物の用途である粘着材を提供することを目的とする。同様に、本発明は、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる層を備える積層体及び当該積層体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の目的は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物によって達成される。
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物によって達成される。
【0009】
（Ｄ）成分のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物、及び、亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【0010】
（Ｄ）成分は、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５－ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６－ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３－ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種のホスフィン系化合物であることが好ましい。
【0011】
(Ｄ)成分の配合量は、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０.０１～１,０００モルとなる範囲の量であることが好ましく、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０．３０～１０モルであることが特に好ましい。
【0012】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含むことが好ましい。
【0013】
（Ｅ）成分の少なくとも一部が、分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂が好ましい。
【0014】
(Ｅ)成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和の０．１質量％から９０質量％であることが好ましい。
【0015】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｆ）溶剤を更に含んでいてもよい。
【0016】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、一液型又は単一の組成物であることが好ましい。
【0017】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において流動性であってよい。
【0018】
上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましい。
【0019】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有してもよい。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前の状態において粘着性を有するものであってよい。
【0020】
上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましい。
【0021】
本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物（好適には、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有するもの）から、少なくともなる部材、部品、又は、シートにも関する。
【0022】
ここで、非流動性とは、無負荷の状態で流動しないことを意味し、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６８６３－１９９４「ホットメルト接着剤の軟化点試験方法」で規定されるホットメルト接着剤の環球法による軟化点試験方法で測定される軟化点が、２５℃～１５０℃までの間にある状態を示す。
【0023】
同様に、本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物（好適には、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有するもの）からなる加熱溶融性粘着材にも関する。
【0024】
本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物にも関する。
【0025】
本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃未満の温度条件において塗布又は成型後 、１５０℃以上に加熱して硬化させる工程を含む、前記硬化物の製造方法にも関する。
【0026】
本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材にも関する。
【0027】
本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は部材を備える、積層体にも関する。同様に、本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる層又は部材を備える、積層体にも関する。
【0028】
これらの積層体は、剥離層を備えたシート状部材を少なくとも一部に含むものであってよく、例えば、上記の組成物又はその硬化物から少なくともなる部材、部品又はシートは、剥離層を備えたシート状部材と対向するように配置され、使用時に剥離層から引き剥がすことで、上記の組成物又はその硬化物を粘着材として使用する、剥離性の積層体であってよい。
【0029】
また、これらの積層体は、表示装置、電子部品又は太陽電池モジュールから選ばれる少なくとも１種であってよく、例えば、液晶ディスプレイ、又は、有機ＥＬディスプレイである表示装置であってよい。また、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物は、ＬＥＤ、マイクロＬＥＤ等の電子部品の封止材として用いられてもよい。
【0030】
好適には、本発明の積層体は、少なくとも１つの基板と共に各種の物品に使用することができる。例えば、前記基板は、画像表示パネル、タッチパネル、光学フィルム、又は、表面若しくは裏面保護シートであってもよい。この場合、前記物品は表示装置（ディスプレイ）であることが好ましい。そして、前記表示装置が、液晶ディスプレイ、又は、有機ＥＬディスプレイであることが更に好ましい。また、前記基板は、太陽電池セル、封止材層、又は、表面若しくは裏面保護シートであってもよい。この場合、前記物品は太陽電池モジュールであることが好ましい。
【0031】
本発明は、これらの積層体の製造方法にも関する。これらの製造方法で得られる積層体は、剥離性粘着材シート等の中間材であってもよく、粘着材層を備えた表示装置等の最終製品又はその前駆体であってもよい。
【0032】
本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を成型乃至充填する工程を含むものであってよい。
【0033】
本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を少なくとも１つの部材上又は部材間に配置した後又は配置と同時に、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃以上に加熱する工程を含むものであってよい。
【0034】
本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を部材間に挟んで積層する工程、及び、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により当該部材を圧着する工程を含むものであってよい。
【発明の効果】
【0035】
本発明により、室温で液状又は非流動性（ホットメルト性を含む）であり、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能な硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を提供することができる。また、圧着により高い接着力が得られるその硬化物を提供することができる。更に、本発明により、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物の用途である粘着材を提供でき、且つ、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる層を備える積層体及び当該積層体の製造方法を提供することができる。
【0036】
特に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が液状組成物の形態である場合、ヒドロシリル化反応触媒を含む一液型組成物であっても短時間で増粘乃至ゲル化することがなく、長期間保管することができるので、貯蔵安定性及び保存安定性に優れ、且つ、取扱作業性に優れる。更に、５０℃程度の比較的高温となる保管条件であっても、短期間で増粘乃至ゲル化しないため、高温条件における保存安定性及び取扱作業性に優れる。
【0037】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を使用することで、上記の一液型組成物が設計可能であるが、このような組成物は、使用時に成分を混合する必要がないので、ユーザーにおける組成物の調製工程が不要であり、且つ、当該混合の際に混合・分散不良の問題を生じることがないという利点を有する。更に、上記の一液型組成物を使用することで、仕込みミス等で成分量比の誤りに起因する、工程上のエラーを本質的に回避できるため、簡易なプロセスで安定的に使用することができ、製品としての取扱作業性、工業的生産性及び得られる接着剤の品質を大幅に改善できる利点がある。
【0038】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は硬化により優れた接着力を備える感圧接着層を形成することができ、また、被着体から当該感圧接着層を剥離する際に当該感圧接着層の凝集破壊が生じにくい。好ましくは、前記感圧接着層は被着体から界面剥離可能である。
【0039】
また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有し、加熱溶融性を備えてもよい。本発明の組成物において、ヒドロシリル化触媒の添加乃至組成物の成型時の加熱溶融によって硬化反応が進行することが抑制されるため、本発明により、十分な硬化反応性や成型性を有する、加熱溶融性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその成型物を提供することができる。したがって、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は加熱により柔軟化乃至流動可能である。これにより、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は溶融状態で部材上の凹凸に良好に追従して段差を充填することができ、ギャップフィル性に優れている。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は加熱溶融性を有することができるので、溶融状態の流動体をシート状等の所望の形状に成型することができる。硬化反応前の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなるシート等の成型物はそれ自体が加熱溶融性、粘着性及び硬化反応性を有しているので、粘着力を利用して所望の部位に配置して加熱溶融することで、その流動物を基材の凹凸に流入せしめてもよい。
【図面の簡単な説明】
【0040】
【図1】本発明の一実施形態の積層体を示す断面図である。
【図2】本発明の一実施形態の積層体の製造方法を示すフローチャートである。
【図3】加熱溶融工程を含む積層体の製造方法の概念図である。
【図4】本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。
【図5】本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。
【図6】本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。
【図7】本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す分解斜視図である。
【図8】本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す部分断面図である
【発明を実施するための形態】
【0041】
本発明者らは鋭意検討の結果、（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び、（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒を所定の条件で組み合わせて含む硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を配合することによって、単一組成物の形態であっても比較的短時間で増粘することがなく、貯蔵安定性が高い硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を提供可能であることを見出し、本発明を完成した。
【0042】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、２５℃において流動性を有する液状組成物であってもよく、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有する、ホットメルト性の組成物であってもよい。ホットメルト性の組成物として設計する場合、組成物全体が、加熱により柔軟化乃至流動可能である。柔軟化乃至流動化する温度は、５０～１５０℃であるのが好ましく、６０℃～１３０℃がより好ましく、８０℃～１２０℃が更により好ましい。
【0043】
以下、本発明の各態様について、更に詳細に説明する。
【0044】
まず、本発明に係る硬化反応性シリコーン粘着剤組成物について説明する。なお、本明細書中において「質量％」は「重量％」と同義であり、その基準は、特記しない限り、本発明の組成物等の全質量（全重量）である。
【0045】
［硬化反応性シリコーン粘着剤組成物］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を含んでもよい。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を含んでもよい。
【0046】
（Ａ）成分
（Ａ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つである。（Ａ）成分は単一のオルガノポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物でもよい。
（Ａ）成分を使用することにより、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物は、十分な粘着力を備え、且つ、その接着モードにおいて、被着体からの剥離時に凝集破壊が生じにくい粘着材層を形成することもできる。なお、被着体との永久接着が必要であれば、剥離時に粘着材層の凝集破壊が生じる高い接着力を備える組成物も設計可能である。
（Ａ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つである。（Ａ）成分は単一のオルガノポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物でもよい。
（Ａ）成分を使用することにより、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物は、十分な粘着力を備え、且つ、その接着モードにおいて、被着体からの剥離時に凝集破壊が生じにくい粘着材層を形成することもできる。なお、被着体との永久接着が必要であれば、剥離時に粘着材層の凝集破壊が生じる高い接着力を備える組成物も設計可能である。
【0047】
（Ａ）成分は、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサンである。特に、シロキサン重合度が８０以上であることが好ましい。重合度が前記以下であると、粘着力を得るのが困難になる。
【0048】
脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基としては、既述した、アルケニル基、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基又はメタクリロキシアルキル基であることが好ましい。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。ビニル基が特に好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。
【0049】
（Ｂ）成分が直鎖状の場合は、脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基は分子鎖末端及び分子鎖側鎖のいずれに存在してもよく、或いは、これらの両方に存在してもよい。
【0050】
脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基はケイ素原子に結合していることが好ましい。
【0051】
脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基の含有量は、（Ａ）成分の重量に対して０．００１～１０重量％が好ましく、０．００５～５重量％が好ましい。
【0052】
（Ａ）成分は、脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基に加えて脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基を有してもよい。脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基は、既述した、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等の他にシクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α－メチルスチリル基及び２－フェニルエチル基等が挙げられる。脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基はアルキル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。
【0053】
（Ａ）成分としては、下記平均組成式（１）を有するものが好ましい。
【0054】
Ｒ１
ａＲ２
ｂＳｉＯ（４－ａ－ｂ）／２ （１）
【0055】
平均組成式（１）中、Ｒ１は炭素数２～１２のアルケニル基である。具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が挙げられ、これらのうちでもビニル基、アリル基又はヘキセニル基が好ましい。Ｒ２は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～１２の一価飽和炭化水素基、水酸基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１～１２の一価飽和炭化水素基は、その水素原子の一部がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよい。炭素数１～１２の一価飽和炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、ピレニルエチル基等のアラルキル基、及び、これらのアリール基又はアラルキル基の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が挙げられる。
【0056】
ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．０００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数であり、好ましくは、次の条件：１．５≦ａ＋ｂ≦２．５及び０．０００２≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．２を満たす数である。これは、ａ＋ｂが１以上であると、硬化物の柔軟性が高くなるからであり、一方ａ＋ｂが３以下であると、硬化物の機械強度が高くなるからである。また、ａ／（ａ＋ｂ）が０．０００１以上であると、硬化物の機械強度が高くなるからであり、一方０．３３以下であると、硬化物の柔軟性が高くなるからである。
【0057】
このような（Ａ）成分としては、一般式：
Ｒ６ ３ＳｉＯ(Ｒ６ ２ＳｉＯ)ｍ１ＳｉＲ６ ３
で表される直鎖状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。ただし、（Ａ）成分は、その一部に、Ｒ６ＳｉＯ３／２又はＳｉＯ４／２で表される分岐シロキサン単位を含んでよく、分岐鎖状のオルガノポリシロキサンであってもよい。
Ｒ６ ３ＳｉＯ(Ｒ６ ２ＳｉＯ)ｍ１ＳｉＲ６ ３
で表される直鎖状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。ただし、（Ａ）成分は、その一部に、Ｒ６ＳｉＯ３／２又はＳｉＯ４／２で表される分岐シロキサン単位を含んでよく、分岐鎖状のオルガノポリシロキサンであってもよい。
【0058】
式中、各Ｒ６は独立に、置換又は非置換の、一価炭化水素基であり、既述した一価不飽和炭化水素基及び一価飽和炭化水素基が例示される。但し、一分子中、少なくとも２個のＲ６は一価不飽和炭化水素基、好ましくはアルケニル基、より好ましくはビニル基である。前記平均組成式（１）を有するオルガノポリシロキサンの室温における性状はオイル状又は生ゴム状であってもよく、（Ａ）成分の粘度は２５℃において５０ｍＰａ・ｓ以上、特に１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【0059】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つであり、架橋剤として機能する。（Ｂ）成分は単一のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの混合物でもよい。
（Ｂ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つであり、架橋剤として機能する。（Ｂ）成分は単一のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの混合物でもよい。
【0060】
（Ｂ）成分は、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分、或いは、後述する（Ｅ）成分が脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を有する場合は（Ａ）成分と（Ｅ）成分の脂肪族不飽和炭素－炭素結合に付加するヒドロシリル基（－ＳｉＨ）を含有する。
【0061】
（Ｂ）成分としては、下記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。
【0062】
ＨｃＲ３
ｄＳｉＯ（４－ｃ－ｄ）／２ （２）
【0063】
平均組成式（２）中、Ｒ３は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～１２の一価炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１～１２の一価炭化水素基は、その水素原子の一部がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよい。炭素数１～１２の一価炭化水素基は、の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、ピレニルエチル基等のアラルキル基、及び、これらのアリール基又はアラルキル基の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、オクタノキシ基等が挙げられる。
【0064】
ｃ及びｄは次の条件：１≦ｃ＋ｄ≦３及び０．００２≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５を満たす数であり、好ましくは、次の条件：１．５≦ｃ＋ｄ≦２．５及び０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５を満たす数である。これは、ｃ＋ｄが１以上であると、硬化物の柔軟性が高くなるからであり、一方３以下であると、硬化物の機械強度が高くなるからである。また、ｃ／（ｃ＋ｄ）が１．５以上であると、硬化物の機械強度が高くなるからであり、一方２．５以下であると、硬化物の柔軟性が高くなるからである。
【0065】
前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンの粘度は限定されないが、２５℃における粘度が０．５～１０,０００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１～１,０００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましい。
【0066】
前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンとしては、１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、１－(３－グリシドキシプロピル)－１,３,５,７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、１,５－ジ(３－グリシドキシプロピル)－１,３,５,７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、１－(３－グリシドキシプロピル)－５－トリメトキシシリルエチル－１,３,５,７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、トリメトキシシランの加水分解縮合物、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１/２単位とＳiＯ４/２単位とからなる共重合体、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１/２単位とＳiＯ４/２単位と(Ｃ６Ｈ５)ＳiＯ３/２単位とからなる共重合体、及び、これらの２種以上の混合物が例示される。
【0067】
前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンとして、更に次のようなオルガノポリシロキサンも例示される。なお、式中、Ｍｅ、Ｐｈは、それぞれ、メチル基、フェニル基を示し、ｍ２は１～１００の整数であり、ｎ２は１～５０の整数であり、ｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２はそれぞれ正の数であり、ただし、一分子中のｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２の合計は１である。
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｄ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｅ２
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｄ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｅ２
【0068】
（Ｂ）成分は、更に下記平均組成式（３）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。
【0069】
(HR4
2SiO1/2)e(R4
3SiO1/2)f(HR4SiO2/2)g(R4
2SiO2/2)h(HSiO3/2)i(R4SiO3/2)j(SiO4/2)k(R5O1/2)l (3)
【0070】
前記平均組成式（３）中、Ｒ４は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１～１２の一価飽和炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１～１２の一価飽和炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基については、前記と同様である。Ｒ５は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であり、炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等が例示される。ｅ，ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ及びｌは次の条件：ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＝１、０≦ｌ≦０．１、０．０１≦ｅ＋ｇ＋ｉ≦０．２、０≦ｅ≦０．６、０≦ｇ≦０．６、０≦ｉ≦０．４、０．０１≦ｅ＋ｆ≦０．８、０．０１≦ｇ＋ｈ≦０．８、０≦ｉ＋ｊ≦０．６を満たす数である。
【0071】
なお、前記の「HR4
2SiO1/2」、「R4
3SiO1/2」、「HR4SiO2/2」、「R4
2SiO2/2」、「HSiO3/2」、「R4SiO3/2」及び「SiO4/2」の各構成単位は、それぞれＭＨ単位，Ｍ単位、ＤＨ単位、Ｄ単位、ＴＨ単位、Ｔ単位、Ｑ単位と呼ばれるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの部分構造の単位であり、「R5O1/2」は、Ｄ単位、ＤＨ単位、Ｔ単位、ＴＨ単位、又はＱ単位中の酸素原子と結合する基であり、オルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水酸基（Ｓｉ―ＯＨ）或いはオルガノポリシロキサン製造中に未反応で残った珪素原子結合アルコキシ基を意味する。ＭＨ単位は主にオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖末端に存在し、ＤＨ単位はオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖中に存在する。
【0072】
（Ｂ）成分の含有量は、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量であり、組成物中の全脂肪族不飽和炭素－炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５～１００モルとなる量が好ましく、０．５～６０モルとなる量がより好ましく、０．５～４０モルとなる量が更により好ましい。
【0073】
（Ｃ）成分
（Ｃ）成分はヒドロシリル化反応用触媒である。（Ｃ）成分は単一のヒドロシリル化反応用触媒であってもよく、２種以上のヒドロシリル化反応用触媒の混合物でもよい。
（Ｃ）成分はヒドロシリル化反応用触媒である。（Ｃ）成分は単一のヒドロシリル化反応用触媒であってもよく、２種以上のヒドロシリル化反応用触媒の混合物でもよい。
【0074】
ヒドロシリル化反応用触媒の例としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、ニッケル系触媒、イリジウム系触媒、ルテニウム系触媒及び鉄系触媒が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体等の白金系化合物が例示され、特に白金のアルケニルシロキサン錯体が好ましい。このアルケニルシロキサンとしては、１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのメチル基の一部をエチル基、フェニル基等で置換したアルケニルシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのビニル基をアリル基、ヘキセニル基等で置換したアルケニルシロキサンが例示される。特に、この白金－アルケニルシロキサン錯体の安定性が良好であることから、１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサンが好ましい。また、この白金－アルケニルシロキサン錯体の安定性を向上させることができることから、この錯体に１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン、１,３－ジアリル－１,１,３,３－テトラメチルジシロキサン、１,３－ジビニル－１,３－ジメチル－１,３－ジフェニルジシロキサン、１,３－ジビニル－１,１,３,３－テトラフェニルジシロキサン、１,３,５,７－テトラメチル－１,３,５,７－テトラビニルシクロテトラシロキサン等のアルケニルシロキサンやジメチルシロキサンオリゴマー等のオルガノシロキサンオリゴマーを添加することが好ましく、特に、アルケニルシロキサンを添加することが好ましい。
【0075】
（Ｃ）成分は比較的低温でも活性を示すものが好ましい。具体的には、０～２００℃の温度範囲において組成物中で活性を示し、ヒドロシリル化反応を促進するものが好ましい。なお、（Ｃ）成分は、（Ｄ）成分の存在下、８０℃以下では硬化反応が実質的に進行しないヒドロシリル化反応用触媒であることが好ましく、一方、（Ｄ）成分の存在下であっても、１５０℃以上の高温で加熱することにより、ヒドロシリル化反応を促進し、組成物全体を硬化できるヒドロシリル化反応用触媒であることが特に好ましい。
【0076】
（Ｃ）成分の含有量は、触媒の種類及び組成物の種類によって異なるが、通常は組成物に対して、この触媒中の金属原子が質量単位で０．１～２００ｐｐｍの範囲内となる量であり、０．１～１５０ｐｐｍ、０．１～１００ｐｐｍの範囲内であってもよい。
【0077】
（Ｄ）成分
本発明の組成物は（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を含むことを、その特徴の一つとする。リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、低温におけるヒドロシリル化反応を強く抑制し、硬化反応を調整することができる成分であり、このような遅延剤を選択的に利用することで、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を設計可能である。また、（Ｄ）成分は単一のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤であってもよく、２種以上の混合物でもよい。
本発明の組成物は（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を含むことを、その特徴の一つとする。リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、低温におけるヒドロシリル化反応を強く抑制し、硬化反応を調整することができる成分であり、このような遅延剤を選択的に利用することで、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を設計可能である。また、（Ｄ）成分は単一のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤であってもよく、２種以上の混合物でもよい。
【0078】
リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物及び亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【0079】
前記ホスフィン系化合物は、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３－ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５－ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６－ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１－ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３－ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２－ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0080】
前記リン酸系化合物は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、及び、リン酸ジフェニルメチルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0081】
前記ホスホン酸系化合物は、メチルホスホン酸、ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、メチルホスホン酸ジプロピル、メチルホスホン酸ジブチル、フェニルホスホン酸ジエチル、及び、フェニルホスホン酸ジプロピルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0082】
前記ホスフィンオキサイド系化合物は、ジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ジエチルフェニルホスフィンオキサイド、トリプロピルホスフィンオキサイド、及び、トリブチルホスフィンオキサイドからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0083】
前記亜リン酸系化合物は、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、及び、亜リン酸ジブチルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0084】
前記亜ホスホン酸系化合物は、フェニル亜ホスホン酸ジメチル、フェニル亜ホスホン酸ジエチル、及び、フェニル亜ホスホン酸ジプロピルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。
【0085】
リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、好ましくは、ホスフィン系化合物であり、特に好ましくは、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２－ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパンである。
【0086】
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を選択的に使用する本発明の組成物は、ポットライフが向上し、取扱性作業性を高めることができる。更に、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能である。また、リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤により、ヒドロシリル化触媒の添加乃至組成物の成型時の加熱溶融によって硬化反応が進行することが抑制されるため、本発明により、十分な硬化反応性や成型性を有する、加熱溶融性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその成型物を提供することができる。なお、（Ｄ）成分に代えて、他のヒドロシリル化反応遅延剤を使用した場合、当該技術的効果が実現できない。
【0087】
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤の含有量は特に限定されないが、例えば、組成物中の（Ｃ）成分中の金属原子、好適には白金系金属原子１モルに対して、０．０１～１，０００モルとなる量であることが好ましくは、特に、０．１～５００モルとなる量であることが好ましく、更に０．３０～１０モルとなる量であることが特に好ましい。これは、この遅延剤の含有量が上記範囲の下限未満であると、本組成物を単一の組成物（１液化等）が困難であり、室温でも比較的短時間で増粘、本来の粘着性を示さなくなり、また、ホットメルト性粘着シートを、加熱溶融する段階で硬化反応が進行してしまう問題があるためであり、一方、上記範囲の上限を超えると、１５０℃で加熱した場合でも、硬化反応が進行しにくくなるからである。なお、（Ｄ）成分の使用量が、（Ｃ）成分中の金属原子１モルに対して０．３０～１０モルとなる範囲の量である場合、本発明の組成物を薄膜状に塗布した場合であっても、１５０℃以上で加熱することで速やかな硬化反応を実現することができる。
【0088】
（Ｅ）成分
本発明の組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含むことができる。（Ｅ）成分は単一のオルガノポリシロキサン樹脂であってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサン樹脂の混合物でもよい。
本発明の組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含むことができる。（Ｅ）成分は単一のオルガノポリシロキサン樹脂であってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサン樹脂の混合物でもよい。
【0089】
（Ｅ）成分は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物に、感圧接着性を付与する成分であり、各種の基体又は基板への高密着力を付与することができる。（Ｅ）成分は、分子内に（ａ）Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは、互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、（ｂ）ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂である。
【0090】
（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位のモル比はＭ単位：Ｑ単位＝０．５０:１．００～１．５０：１．００の範囲にあることが好ましく、０．５５：１．００～１．２０：１．００の範囲がより好ましく、０．６０：１．００～１．１０：１．００が更により好ましい。上記モル比は、２９Ｓｉ核磁気共鳴によって容易に測定することができる。
【0091】
（Ｅ）成分は一般単位式：（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（ＳｉＯ４／２）ｂ（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ正数であり、ａ＋ｂ＝１、ａ／ｂ＝０．５～１．５である）で表されるオルガノポリシロキサン樹脂であることが好ましい。
【0092】
（Ｅ）成分は（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位のみから構成されてもよいが、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）、及び／又は、ＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）を含んでもよい。なお、式中、Ｒは、互いに独立して一価有機基を表す。（Ｅ）成分中の（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位の合計含有量は好ましくは５０重量％以上であり、更に好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは１００重量％である。
【0093】
一価有機基は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基、及び、脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基に分けることができる。
【0094】
脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基、及び、脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基には、それぞれ、一価不飽和炭化水素基及び酸素原子含有一価不飽和炭化水素基、並びに、一価飽和炭化水素基及び酸素原子含有一価飽和炭化水素基が含まれる。
【0095】
一価不飽和又は飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数２～１２の、好ましくは炭素原子数２～８の、より好ましくは炭素原子数２～６の、置換若しくは非置換の、一価不飽和炭化水素基、並びに、炭素原子数１～１２の、置換若しくは非置換の、一価飽和炭化水素基が挙げられる。
【0096】
炭素原子数２～１２の、好ましくは炭素原子数２～８の、より好ましくは炭素原子数２～６の、非置換一価不飽和炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられる。炭素原子数２～１２の、好ましくは炭素原子数２～８の、より好ましくは炭素原子数２～６の、置換一価不飽和炭化水素基としては、例えば、これらの一価不飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されたものが挙げられる。
【0097】
炭素原子数１～１２の非置換一価飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、α－メチルスチリル基及び２－フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。炭素原子数１～１２の置換一価飽和炭化水素基としては、例えば、これらの一価不飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されたものが挙げられる。具体的には、フッ化一価飽和炭化水素基、例えば３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロルブチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキシル基等のパーフロロアルキル基；塩素化一価飽和炭化水素基、例えば３－クロロプロピル基のようなクロロアルキル基、ジクロロフェニル基のようなクロロフェニル基が挙げられる。
【0098】
一価飽和炭化水素基としては、炭素原子数１～１２の置換若しくは非置換のアルキル基が好ましい。炭素原子数１～１２の置換若しくは非置換のアルキル基としてはメチル基が好ましい。一価不飽和炭化水素基としては、炭素原子数２～１２の置換若しくは非置換のアルケニル基が好ましい。炭素原子数２～１２の置換若しくは非置換のアルケニル基としてはビニル基が好ましい。
【0099】
酸素原子含有一価不飽和又は飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数２～１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価不飽和炭化水素基、並びに、炭素原子数１～１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価飽和炭化水素基が挙げられる。
【0100】
炭素原子数２～１２の、置換若しくは非置換の酸素原子含有一価不飽和炭化水素基としては、例えば、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル基等が挙げられる。
【0101】
アルケニルオキシアルキル基としては、例えば、アリルオキシメチル基、３－アリルオキシプロピル基等が挙げられる。アクリロキシアルキル基としては、例えば、アクリロキシメチル基、３－アクリロキシプロピル基等が挙げられる。メタクリロキシアルキル基としては、例えば、メタクリロキシメチル基、３－メタクリロキシプロピル基等が挙げられる。
【0102】
炭素原子数１～１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１～１２のアルコキシ基等が挙げられる。
【0103】
炭素原子数１～１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。
【0104】
これらの基の一部はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されていてもよい。
【0105】
（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂には、ケイ素原子に結合した水酸基が少量含まれていてもよい。水酸基の含有量は、全ケイ素原子１モルに対して、０．２モル以下が好ましく、０．１モル以下が更に好ましい。
【0106】
なお、（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂が、メトキシ基、エトキシ基等のケイ素原子に結合したアルコキシ基を含む場合、その含有量は、全ケイ素原子１モルに対して、０．２モル以下が好ましく、０．１モル以下が更に好ましい。
【0107】
（（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂）
本発明の一態様では、（Ｅ）成分の少なくとも一部が、（Ｅ１）分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂であってもよい。
本発明の一態様では、（Ｅ）成分の少なくとも一部が、（Ｅ１）分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂であってもよい。
【0108】
上記の態様では、Ａｌｋである脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基は、既述した、アルケニル基、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基又はメタクリロキシアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ’である脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基は、既述した、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。工業的見地からは、Ａｌｋである脂肪族不飽和炭素－炭素結合含有基は、ビニル基、アリル基又はヘキセニル基であってよく、Ｒ’である脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基はメチル基、フェニル基等であることが好ましい。
【0109】
上記の態様において、（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂以外の（Ｅ）成分が存在する場合は当該（Ｅ）成分は非硬化反応性であることが好ましい。この場合、非硬化反応性（Ｅ）成分のＲは既述した脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基であることが好ましく、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることがより好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。工業的見地からは、Ｒである脂肪族不飽和炭素－炭素結合不含基はメチル基、フェニル基等であることが好ましい。
【0110】
（Ｅ）成分に占める（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂の割合は特に限定されるものではないが、本発明の組成物又はその硬化物に粘着材として適度な硬さを実現するためには、（Ｅ）成分全体を１００質量％とした場合、（Ｅ）成分の５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましく、２０重量％以下が更により好ましい。好適には、（Ｅ）成分中に占める（Ｅ１）成分の含有量は、０～２０質量％の範囲であり、０～１５質量％の範囲が特に好ましく、本発明の組成物又はその硬化物からなる粘着材が、表示装置や太陽電池モジュール等の接着層として適度な硬さと柔軟性を備えることができる。
【0111】
このような（Ｅ）成分として、例えば、
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(SiO4/2)0.60(HO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.52(SiO4/2)0.48(HO1/2)0.01
(Me3SiO1/2)0.40(Me２ViSiO1/2)0.05 (SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(MeO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.25(Me2PhSiO1/2)0.20(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.50(HO1/2)0.05
（Me：メチル基、Ph：フェニル基、Vi：ビニル基、MeO：メトキシ基、HO：ケイ素原子結合水酸基。なお、ケイ素原子に対する水酸基の相対量を表すために、ケイ素原子含有単位の添字の合計量を１としており、（ＨＯ）１／２単位の添字が当該相対量を示す）
を挙げることができる。
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(SiO4/2)0.60(HO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.52(SiO4/2)0.48(HO1/2)0.01
(Me3SiO1/2)0.40(Me２ViSiO1/2)0.05 (SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(MeO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.25(Me2PhSiO1/2)0.20(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.50(HO1/2)0.05
（Me：メチル基、Ph：フェニル基、Vi：ビニル基、MeO：メトキシ基、HO：ケイ素原子結合水酸基。なお、ケイ素原子に対する水酸基の相対量を表すために、ケイ素原子含有単位の添字の合計量を１としており、（ＨＯ）１／２単位の添字が当該相対量を示す）
を挙げることができる。
【0112】
（Ｅ）成分は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物に感圧接着性を付与し、且つ、加熱溶融性を付与する成分であるので、その配合量は所望により選択することができる。例えば、（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％から９０質量％の範囲であってよい。なお、（Ｅ）成分の配合量が前記上限を超えると、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物が硬くなりすぎるため、特に粘着材としての使用に適さない場合がある。
【0113】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が液状であり、その硬化物が微粘着性～中程度の粘着力を有するように設計する場合には、（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％から４０質量％の範囲であることが好ましく、０．１質量％から３０質量％の範囲であってよい。ただし、微粘着性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物においては、（Ｅ）成分の配合量を、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％以下に設計してもよく、且つ、好ましい。（Ｅ）成分を全く含まなくても、硬化物は微粘着性の粘着層として使用できるためである。
【0114】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物が、ある程度強い粘着力と感圧接着性を有するように設計する場合、（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、３５質量％～９０質量％の範囲であることが好ましい。一方、（Ｅ）成分の配合量が９０質量％を超えると、組成物全体のガラス転移点（Ｔｇ）が増大し、組成物全体が過度に硬質となって、粘着剤としての取扱作業性が困難になる場合があり、好ましくない。
【0115】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に十分な粘着力と加熱溶融性を付与し、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃～１５０℃までの間に軟化点を有するように設計する場合には、（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、５５質量％～９０質量％の範囲であることが好ましく、６０～８５質量％の範囲が特に好ましい。なお、２５℃において非流動性の組成物を調製する場合、後述する溶媒を使用しないことが好ましい。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲内であれば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前の状態において、仮固定を行う程度であれば十分な粘着力を有し、且つ、硬化反応により部材間の永久接着が可能な程度の接着力を有する硬化物を与えるように設計することが可能である。
【0116】
（Ｆ）成分
本発明の組成物は、前記の通り、無溶媒型の組成物や加熱溶融型の組成物として設計することも可能であるが、更に（Ｆ）溶剤を含むものであってよい。（Ｆ）溶剤の使用により、組成物全体の粘度及びチキソトロピー性を低下させて、取扱作業性や塗工性を改善できるほか、少量の有機溶剤の使用により、組成物の基材に対する濡れ性を改善できる場合があり、本発明にかかる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を様々なプロセスに適用できるように調製することができる。特に、本発明の組成物を薄膜状にしたり、印刷により所望のパターンに塗布したりするために、本発明の組成物に溶剤を加えて使用することができ、且つ、好ましい。
本発明の組成物は、前記の通り、無溶媒型の組成物や加熱溶融型の組成物として設計することも可能であるが、更に（Ｆ）溶剤を含むものであってよい。（Ｆ）溶剤の使用により、組成物全体の粘度及びチキソトロピー性を低下させて、取扱作業性や塗工性を改善できるほか、少量の有機溶剤の使用により、組成物の基材に対する濡れ性を改善できる場合があり、本発明にかかる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を様々なプロセスに適用できるように調製することができる。特に、本発明の組成物を薄膜状にしたり、印刷により所望のパターンに塗布したりするために、本発明の組成物に溶剤を加えて使用することができ、且つ、好ましい。
【0117】
（Ｆ）成分である溶剤は、その種類において特に制限されるものではなく、本発明の組成物を溶解し、均一な溶液を与えるものであれば限定されない。たとえば、低分子シロキサン溶媒であってもよく、有機溶媒であってもよい。特に、好適には、有機溶媒の使用が好ましく、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、デカリン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエステル類が例示される。
【0118】
（Ｆ）成分である溶剤の配合量は、特に制限されるものではないが、上記の（Ａ）～（Ｅ）成分の和を１００質量部とした場合、０～９９００質量部の範囲で使用することが一般的であり、基材及び塗膜の厚み等の塗工条件に応じて、溶剤の使用量は適宜、設計可能である。なお、溶剤をいわゆる分散媒として使用し、組成物全体粘度を低減して塗工性を改善する場合、上記の（Ａ）～（Ｅ）成分の和を１００質量部に対して、たとえば５０質量部以上の溶剤を使用してもよいが、溶剤を濡れ性向上等の目的で使用する場合には、たとえば、２０質量部以下の、比較的少量の溶剤を使用することも可能であり、且つ、好ましい。
【0119】
不飽和脂肪族炭化水素
本発明の組成物は、任意で、不飽和脂肪族炭化水素を更に含んでもよい。不飽和脂肪族炭化水素は、ヒドロシリル化反応等に関与する脂肪族不飽和結合を含有するため、硬化反応時の架橋成分としても、前記の溶媒としても機能する、反応性稀釈剤として利用することができる。より具体的には、不飽和脂肪族炭化水素は、炭素原子数８～１８の炭素原子を有し、分子内に少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を有する炭化水素化合物である。当該不飽和脂肪族炭化水素は直鎖又は分岐鎖状であってよく、該脂肪族不飽和部分は途中にあっても、又は、末端にあってもよく、分子内に２以上の脂肪族不飽和部分である炭素－炭素二重結合を有することが特に好ましい。このような不飽和脂肪族炭化水素は、分子鎖末端に炭素－炭素二重結合を有する炭素原子数８～１８のアルケン、好適には、炭素原子数１２～１４のアルケンを含み、特に、反応性稀釈剤として使用する場合、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、及び、オクタデセンが例示され、テトラデセンが好ましく例示される。
本発明の組成物は、任意で、不飽和脂肪族炭化水素を更に含んでもよい。不飽和脂肪族炭化水素は、ヒドロシリル化反応等に関与する脂肪族不飽和結合を含有するため、硬化反応時の架橋成分としても、前記の溶媒としても機能する、反応性稀釈剤として利用することができる。より具体的には、不飽和脂肪族炭化水素は、炭素原子数８～１８の炭素原子を有し、分子内に少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を有する炭化水素化合物である。当該不飽和脂肪族炭化水素は直鎖又は分岐鎖状であってよく、該脂肪族不飽和部分は途中にあっても、又は、末端にあってもよく、分子内に２以上の脂肪族不飽和部分である炭素－炭素二重結合を有することが特に好ましい。このような不飽和脂肪族炭化水素は、分子鎖末端に炭素－炭素二重結合を有する炭素原子数８～１８のアルケン、好適には、炭素原子数１２～１４のアルケンを含み、特に、反応性稀釈剤として使用する場合、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、及び、オクタデセンが例示され、テトラデセンが好ましく例示される。
【0120】
不飽和脂肪族炭化水素の使用量は、特に制限されるものではないが、上記の（Ａ）～（Ｅ）成分の和を１００質量部とした場合、０．１～１０質量部、好適には０．１～７．５質量部の範囲である。
【0121】
その他の成分
本発明の組成物は、必要に応じて、他のオルガノポリシロキサン、接着性付与剤、シリカ、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛等の無機質充填剤；ポリメタクリレート樹脂等の有機樹脂微粉末；蛍光体、耐熱剤、染料、顔料、難燃性付与剤、溶剤等を含むことができる。これらの任意成分の添加量及びその方法は、当業者に公知である。
本発明の組成物は、必要に応じて、他のオルガノポリシロキサン、接着性付与剤、シリカ、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛等の無機質充填剤；ポリメタクリレート樹脂等の有機樹脂微粉末；蛍光体、耐熱剤、染料、顔料、難燃性付与剤、溶剤等を含むことができる。これらの任意成分の添加量及びその方法は、当業者に公知である。
【0122】
［製造方法］
本発明の組成物は、（Ａ）～（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び／又は他の任意成分を混合することによって製造することができる。本発明の組成物は使用時に混合して調製してもよいが、使用前に、予め混合して調製しておくことが好ましい。
本発明の組成物は、（Ａ）～（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び／又は他の任意成分を混合することによって製造することができる。本発明の組成物は使用時に混合して調製してもよいが、使用前に、予め混合して調製しておくことが好ましい。
【0123】
本発明の組成物は、（Ｄ）成分の使用により、（Ｃ）成分であるヒドロシリル化反応用触媒が（Ａ）、（Ｂ）成分等と共存しても、室温～加熱溶融時にその硬化反応が抑制されるため、単一組成物の形態であっても、混合操作中に硬化反応が進行して増粘乃至ゲル化したり、混合物や成型物が数時間～数日程度で硬化反応性を喪失してしまうことが効果的に防止される。このため、簡便な工程で、本組成物またはその成型物を安定して製造することが可能である。
【0124】
本発明の組成物は、２５℃において液状又は非流動性であってよく、その調製方法は特に制限されるものではないが、以下の方法で調製してよい。
【0125】
本発明の組成物が、２５℃において流動性を有する液状組成物の場合、機械力により、それぞれの成分を均質に混合することによって行われる。必要に応じて、（Ｆ）成分である溶剤を加えてもよく、公知の攪拌機又は混練機を用いて、０～１５０℃未満の温度で混合して調製してもよい。
【0126】
本発明の組成物が、２５℃において非流動性であり、加熱溶融性を有する組成物の場合、例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）成分を８０℃～１２０℃の温度範囲で加熱混練しながら、あらかじめ（Ｃ）成分と（Ｄ）成分混合した混合物を、添加混合することによって調製することができる。前記温度範囲では、組成物全体が軟化し、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合物を全体に均一分散することができるので、特に、シート等の成型時に硬化不良及び接着時の部分的な凝集破壊を回避できる実益がある。一方、温度が前記下限未満では、軟化が不十分となって、機械力を用いても（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合物を全体に均一分散することが困難となる場合がある。逆に、温度が前記上限を超えると、（Ｃ）成分が混合時に反応して、全体が著しい増粘又は硬化して加熱溶融性を失う場合があるため、好ましくない。本製造方法で用いる混合機は限定されず、加熱・冷却機能を備えたニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、２ロールミル、３ロールミル、ロスミキサー、ラボプラストミル等の回分（バッチ）式、加熱・冷却機能を備えた単軸押出機、２軸押出機等の連続式の加熱混練装置であればよく、特に限定されないが、処理時間の効率とせん断発熱の制御能力に応じて選択される。処理時間の点で考えると、単軸押出機、２軸押出機等連続式であってもよく、ラボプラストミル等のバッチ式の混合機であってもよい。
【0127】
［組成物の使用］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、２５℃で流動性を有する場合、基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱することによって硬化物とすることができる。塗工方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、及びコンマコートが例示される。塗工時の温度は特に制限されるものではないが、１５０℃未満の温度で塗工することが好ましい。また、本発明の組成物を薄膜状に塗工する場合、組成物の全体粘度の調整、濡れ性の改善等の目的で、例えば、（Ｆ）溶剤を含む形態で基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱してもよく、且つ、好ましい。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、２５℃で流動性を有する場合、基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱することによって硬化物とすることができる。塗工方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、及びコンマコートが例示される。塗工時の温度は特に制限されるものではないが、１５０℃未満の温度で塗工することが好ましい。また、本発明の組成物を薄膜状に塗工する場合、組成物の全体粘度の調整、濡れ性の改善等の目的で、例えば、（Ｆ）溶剤を含む形態で基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱してもよく、且つ、好ましい。
【0128】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が、２５℃で非流動性であり、加熱溶融性を備える場合、所望の形状に成型して使用することができる。このような成型物は、例えば、（Ｅ）成分の含有量に応じて、仮固定程度であれば十分な接着力を有するように設計することが可能であり、特定の被着体上に配置することで、加熱溶融性粘着材として使用することができる。
【0129】
本発明の組成物は、好適には８０℃以上且つ１５０℃未満の温度で加熱溶融した後に冷却することで、さまざまな形状の物体に加工することができ、例えば、厚さが５μｍ～５ｍｍのシート状、粉体状、若しくは、タブレット状とすることができる。具体的には、本発明の組成物は、加熱、押出し機能を有する装置を用いて加熱溶融し、所望の形状の物体に加工することができる。なお、１５０℃以上に加熱して硬化反応を開始させない限り、当該物体は、硬化反応性と加熱溶融性を維持しているため、加熱溶融性粘着材として、部材、部品又はシート等の形態で利用することが特に好ましい。
【0130】
上記のとおり、本発明の組成物は例えば（Ｅ）成分の含有量に応じて、仮固定程度であれば十分な接着力を有するように設計することができ、加熱溶融性粘着材として使用できるが、当該組成物を、１５０℃以上に加熱して硬化反応を行うことによって、粘着性の硬化物（半硬化物を含む）を形成することができる。このため、本発明の組成物は、各種のポッティング剤、封止剤、接着剤・粘着剤として有用であり、好ましくは光学粘着剤・接着剤として有用であり、特に、ディスプレイ用光学粘着剤・接着剤として有用である。特に、本発明の組成物は、硬化反応前の状態において、仮固定には十分な粘着力を備え、加熱溶融性であることから、被着体の凹凸や間隙に容易に追従する、ギャップフィル性に優れた粘着材層を形成可能である。更に、その硬化物は高温又は高温・高湿下で着色が少なく、濁りを生じにくいことから、表示装置（ディスプレイ）や太陽電池モジュール等の積層体を構成する部材間の固定層、接着層として極めて有用である。
【0131】
（硬化物）
本発明の組成物は硬化物となることができる。硬化物は、本発明の組成物について（更に）ヒドロシリル化反応を行い本発明の組成物を（完全に又は最終的に）硬化させることによって得られる。例えば、１５０℃以上の温度で前記組成物を加熱し、ヒドロシリル化反応を行うことによって硬化させることができる。加熱時間は組成物中の各成分の種類及び配合量にもよるが、通常０．２～４時間、好ましくは０．５～２時間である。
本発明の組成物は硬化物となることができる。硬化物は、本発明の組成物について（更に）ヒドロシリル化反応を行い本発明の組成物を（完全に又は最終的に）硬化させることによって得られる。例えば、１５０℃以上の温度で前記組成物を加熱し、ヒドロシリル化反応を行うことによって硬化させることができる。加熱時間は組成物中の各成分の種類及び配合量にもよるが、通常０．２～４時間、好ましくは０．５～２時間である。
【0132】
本発明の硬化物は、種々の材料として用いることができる。ここで、硬化物とは２００℃以上に加熱しても流動しないことを意味する。この硬化物の硬さは特に限定されないが、通常針入度が７０以下のゲル状から、ショアＤ硬さが８０のレジンまでである。
【0133】
好ましくは、本発明の硬化物は光透過性であり、より好ましくは透明である。光透過性、特に透明の硬化物は光学用途に好適に使用することができる。
【0134】
本発明の硬化物は感圧接着性を有することができる。硬化物の粘着力は特には限定されないが、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた方法で、以下の通り測定可能である。
【0135】
＜２５℃で液状組成物の場合＞
組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着～強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。
組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着～強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。
【0136】
＜２５℃で非流動性の加熱溶融性組成物の場合＞
組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着～強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。
組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ～１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着～強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。
【0137】
本発明の硬化物は、一定の伸縮性若しくは柔軟性を有することができる。したがって、本発明の硬化物を弾性粘着部材として使用することができる。
【0138】
（粘着剤）
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物は粘着材として利用することができる。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物は粘着材として利用することができる。
【0139】
本発明の粘着材は、高い接着力を備えることができ、各種の被着体と良好に粘着又は接着可能である。また、本発明の粘着材は、被着体からの剥離時に凝集破壊が生じにくい粘着層を形成可能であるが、用途によってはこの限りではなく、凝集破壊を伴うものであってもよい
【0140】
したがって、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物粘着材層を被着体から剥離する際の挙動は用途の応じて好ましく制御することが可能である。例えば、（感圧）粘着剤としての作用が期待される用途においては、被着体表面の残留物が無いか、若しくは、あっても僅かとすることができる。一方、用途のよっては凝集破壊を示すような高接着性を示すことも問題とはならない。
【0141】
加熱溶融性粘着材としての使用
例えば、上記の（Ｅ）成分の配合量により、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において非流動性且つホットメルト性の組成物として設計可能である。この場合、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前においては、加熱溶融性粘着材として、成形性、ギャップフィル性及び粘着力に優れる粘着材として使用することができる。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物は、加熱溶融性と硬化反応性を実質的に失うが、粘着力に優れる粘着材として使用することができる。このため、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材は、部材を仮固定したり、凹凸や間隙に対するギャップフィル性を生かした粘着材層を被着体に形成して、被着体間の仮固定、配置、及び、貼り合わせを行ったうえで、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材を１５０℃以上に加熱して、被着体間に硬化物からなる粘着材を形成させてもよい。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材は、それ自体が感圧接着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の加熱溶融性を利用してシート状等に成型してから硬化させ、所望の形状を有する粘着部材として単独で取り扱ってもよい。
例えば、上記の（Ｅ）成分の配合量により、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において非流動性且つホットメルト性の組成物として設計可能である。この場合、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前においては、加熱溶融性粘着材として、成形性、ギャップフィル性及び粘着力に優れる粘着材として使用することができる。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物は、加熱溶融性と硬化反応性を実質的に失うが、粘着力に優れる粘着材として使用することができる。このため、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材は、部材を仮固定したり、凹凸や間隙に対するギャップフィル性を生かした粘着材層を被着体に形成して、被着体間の仮固定、配置、及び、貼り合わせを行ったうえで、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材を１５０℃以上に加熱して、被着体間に硬化物からなる粘着材を形成させてもよい。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材は、それ自体が感圧接着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の加熱溶融性を利用してシート状等に成型してから硬化させ、所望の形状を有する粘着部材として単独で取り扱ってもよい。
【0142】
硬化物からなる粘着材としての使用
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、１５０℃以上で加熱することで、粘着性の硬化物（硬化反応物）を形成することができる。当該硬化物は、粘着層、接着層、特に感圧接着層（ＰＳＡ層）として、圧着により部材間を接合する粘着材として利用することができる。後述するように、硬化物は、単独で粘着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物を粘着性フィルム又は感圧接着性フィルムとして単独で取り扱ってもよく、液状又は上記の加熱溶融性粘着材の形態で部材上に配置した後又は配置と同時に、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃以上に加熱して硬化させ、粘着材を形成してもよい。なお、硬化前の状態が２５℃において流動性を有する液状組成物であっても、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物であっても、その硬化物は、粘着材（特に粘着層）として使用可能である。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、１５０℃以上で加熱することで、粘着性の硬化物（硬化反応物）を形成することができる。当該硬化物は、粘着層、接着層、特に感圧接着層（ＰＳＡ層）として、圧着により部材間を接合する粘着材として利用することができる。後述するように、硬化物は、単独で粘着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物を粘着性フィルム又は感圧接着性フィルムとして単独で取り扱ってもよく、液状又は上記の加熱溶融性粘着材の形態で部材上に配置した後又は配置と同時に、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃以上に加熱して硬化させ、粘着材を形成してもよい。なお、硬化前の状態が２５℃において流動性を有する液状組成物であっても、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物であっても、その硬化物は、粘着材（特に粘着層）として使用可能である。
【0143】
［積層体］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は当該組成物の硬化物からなる層又は部材を備える積層体を提供することができる。前記積層体は、特に制限されるものではないが、粘着性シート（接着性シート感圧接着（PSA）性シートを含む）、それらが剥離層を備えたシート状部材に積層された剥離性の積層体であってよい。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は当該組成物の硬化物からなる層又は部材を備える積層体を提供することができる。前記積層体は、特に制限されるものではないが、粘着性シート（接着性シート感圧接着（PSA）性シートを含む）、それらが剥離層を備えたシート状部材に積層された剥離性の積層体であってよい。
【0144】
粘着性シート
次に、本発明に係る積層体の一種である粘着性シートについて説明する。
次に、本発明に係る積層体の一種である粘着性シートについて説明する。
【0145】
本発明の粘着性シートは、
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの粘着性層
を備えており、
前記粘着性層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの粘着性層
を備えており、
前記粘着性層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。
【0146】
未硬化状態の粘着性シート
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は未硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物を用いることで容易に得ることができる。
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は未硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物を用いることで容易に得ることができる。
【0147】
本発明の粘着性シートは、例えば、シート状基材上に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を加熱溶融状態で塗布して所定の厚みの粘着性層を形成し、必要に応じて、当該粘着性層を半硬化させることによって製造することができる。
【0148】
シート状基材の種類は特には限定されるものではなく、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム等を適宜使用することができる。シート状基材は非多孔性であることが好ましい。
【0149】
シート状基材への塗布方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、オフセット転写ロールコーター等を用いたロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンフローコーター等を用いたカーテンコート、コンマコート、マイヤーバー、その他公知の、層を形成する目的で使用される方法が制限なく使用できる。
【0150】
本発明の粘着性シートでは、シート状基材が少なくとも１つの剥離層を備えており、当該剥離層が粘着材層と接触していることが好ましい。これにより、粘着材層をシート状基材から容易に剥離することができる。剥離層は剥離ライナー、セパレーター、離型層或いは剥離コーティング層と呼ばれることもあり、好適には、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、アルキド系剥離剤、又は、フルオロシリコーン系剥離剤等の剥離コーティング能を有する剥離層、基材表面に物理的に微細な凹凸を形成させたり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着材層と付着しにくい基材それ自体であってもよい。特に本発明の積層体においては、剥離層として、フルオロシリコーン系剥離剤を硬化させてなる剥離層の使用が好ましい。
【0151】
本発明の粘着性シートは、例えば、粘着性層を被着体に適用後に、当該未硬化状態の粘着性シートを、シート状基材から剥離することにより使用することができる。なお、後述するように、粘着性シートを１５０℃以上に加熱して硬化物を形成させてから剥離して使用してもよい。
【0152】
本発明の粘着性シートが、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物の成型物である、ホットメルト型の粘着性シートの場合、当該粘着性シートを被着体に適用後、最終硬化前に、粘着性シートを加熱することで、粘着性シートは柔軟化乃至流動化し、例えば、被着体の被着面に凹凸があっても、隙間なく粘着性層を充填することができる。粘着性シートの加熱手段としては、例えば各種の恒温槽や、ホットプレート、電磁加熱装置、加熱ロール等を用いることができる。より効率的に貼合と加熱を行うためには、例えば電熱プレス機や、ダイアフラム方式のラミネータ、ロールラミネータなどが好ましく用いられる。
【0153】
この際、ホットメルト型の粘着性シートの軟化温度が５０℃以上であれば、加工特性や常温での保管特性を十分にすることができる。一方、粘着性層の軟化温度が１００℃以下であれば、画像表示パネル等に対する熱損傷を抑制することができるばかりか、粘着性層が流動し過ぎてはみだしたりするのを防ぐことができる。よって、ホットメルト型の粘着性シートの軟化温度は、５０～１００℃であるのが好ましく、中でも５５℃以上或いは９５℃以下、その中でも６０℃以上或いは９０℃以下であるのが更に好ましい。
【0154】
硬化物を含む粘着性シート
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において流動性の組成物を塗布して所定の厚みの粘着性層を形成し、１５０℃以上の温度で加熱硬化させて得ることができる。また、このような粘着性シートは、上記のホットメルト型の粘着性シートを１５０℃の温度で加熱硬化させて得ることができる。なお、シート状基材への塗布方法及び剥離層を備えたシート状基材の使用は上記同様である。
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において流動性の組成物を塗布して所定の厚みの粘着性層を形成し、１５０℃以上の温度で加熱硬化させて得ることができる。また、このような粘着性シートは、上記のホットメルト型の粘着性シートを１５０℃の温度で加熱硬化させて得ることができる。なお、シート状基材への塗布方法及び剥離層を備えたシート状基材の使用は上記同様である。
【0155】
本発明の粘着性シートは、例えば、粘着性層を被着体に適用後に加熱等により当該粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を硬化させ、シート状基材から未硬化状態の粘着性層を剥離することにより使用することができる。
【0156】
粘着性層については、厚みを薄くすることで、薄肉化要求に応えることができる一方、厚みを薄くし過ぎると、たとえば被着面に凹凸部あった場合に充分に凹凸に追従できなかったり、十分な接着力を発揮できなかったりする可能性がある。かかる観点から、粘着性層の厚みは５～１００００μｍであるのが好ましく、中でも１０μｍ以上或いは８０００μｍ以下、その中でも２０μｍ以上或いは５０００μｍ以下であるのが特に好ましい。
【0157】
感圧接着シート
次に、上記粘着性シートの一種である感圧接着シートについて説明する。
次に、上記粘着性シートの一種である感圧接着シートについて説明する。
【0158】
本発明の感圧接着シートは、
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備えており、
前記感圧接着層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備えており、
前記感圧接着層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。
【0159】
硬化は、例えば、１５０℃以上での加熱等により、本発明の組成物においてヒドロシリル化反応を行うことで実施することができる。
【0160】
本発明の感圧接着シートは、例えば、シート状基材上に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を塗布して所定の厚みの層を形成し、当該層を硬化させて感圧接着層とすることによって製造することができる。
【0161】
シート状基材の種類は特には限定されるものではなく、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム等を適宜使用することができる。シート状基材は非多孔性であることが好ましい。
【0162】
シート状基材への塗布方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、オフセット転写ロールコーター等を用いたロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンフローコーター等を用いたカーテンコート、コンマコート、マイヤーバー、その他公知の、層を形成する目的で使用される方法が制限なく使用できる。
【0163】
本発明の感圧接着シートでは、シート状基材が少なくとも１つの剥離層を備えており、当該剥離層が感圧接着層と接触していることが好ましい。これにより、感圧接着層をシート状基材から容易に剥離することができる。剥離層に含まれる剥離剤は特には限定されるものではなく、上記の剥離剤を挙げることができる。
【0164】
本発明の感圧接着シートの一態様では、シート状基材は２つであってもよい。
【0165】
例えば、本発明の感圧接着シートは、
第１のシート状基材、
第２のシート基材、
第１のシート基材及び第２のシート基材の間に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備え、
前記感圧接着層が前記第１のシート基材及び前記第２のシート基材に接触する形態であってもよい。
第１のシート状基材、
第２のシート基材、
第１のシート基材及び第２のシート基材の間に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備え、
前記感圧接着層が前記第１のシート基材及び前記第２のシート基材に接触する形態であってもよい。
【0166】
上記の形態の感圧接着シートは、例えば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を第１のシート状基材及び第２のシート状基材に挟み、加熱しつつ、プレス又はロールで一定の厚みに成形した後、前記組成物を硬化させることによって製造することができる。
【0167】
第１のシート基材は第１の剥離層を備えていてもよく、或いは、第１のシート基材自体が剥離性を備えるものであってもよい。同様に、第２のシート基材は第２の剥離層を備えていてもよく、或いは、第２のシート基材自体が剥離性を備えるものであってもよい。第１のシート基材及び／又は第２のシート基材が第１の剥離層及び／又は第２の剥離層を備える場合は、感圧接着層は第１の剥離層及び／又は第２の剥離層に接触することが好ましい。
【0168】
剥離性を有するシート基材としては、例えば、フッ素樹脂製フィルム等の剥離性を有する材質からなるシート基材、或いは、ポリオレフィンフィルム等の剥離性がないか若しくは低い材質にシリコーン、フッ素樹脂等の剥離剤を添加したものからなるシート基材が挙げられる。一方、剥離層を備えるシート基材としては、例えば、シリコーン、フッ素樹脂等の剥離剤をコーティングしたポリオレフィンフィルム等が挙げられる。
【0169】
本発明の感圧接着シートは、例えば、感圧接着層を被着体に適用後に、シート状基材から感圧接着層を剥離することにより使用することができる。
【0170】
感圧接着層の厚みは、５～１００００μｍであるのが好ましく、中でも１０μｍ以上或いは８０００μｍ以下、その中でも２０μｍ以上或いは５０００μｍであるのが特に好ましい。
【0171】
粘着テープとしての使用
以下、本発明の積層体の具体例について更に説明する。
以下、本発明の積層体の具体例について更に説明する。
【0172】
例えば、本発明の積層体は、粘着テープであってよく、上記の合成樹脂フィルム・シート、金属箔、織布、不織布、紙等の繊維製品からなるシート状部材と上記の粘着層を備えることを特徴とする。このような粘着テープの種類は、特に制限されるものではなく、絶縁テープ、耐熱テープ、ハンダマスキングテープ、マイカテープバインダー、仮止めテープ（シリコーンゴム部品等の仮止めテープを特に含む）、スプライシングテープ（シリコーン剥離紙用スプライシングテープを特に含む）があげられる。
【0173】
絶縁テープとしては、例えば、ポリ塩化ビニル等の絶縁性を備える合成樹脂からなるテープ（基体）に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を粘着層として備えるものを挙げることができる。そのような絶縁テープは、例えば、電線の絶縁被覆の補修等の電気絶縁性が求められる用途に好適に使用することができる。
【0174】
耐熱テープとしては、例えば、ポリイミド等の耐熱性を有する合成樹脂からなるテープ（基体）に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を粘着層として備えるものを挙げることができる。そのような耐熱テープは、例えば、自動車等のマフラーの補修等の耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。本発明の粘着テープの粘着層はシリコーン系であるので耐熱性に優れている。
【0175】
ハンダマスキングテープは絶縁テープ又は耐熱テープの一種であり、プリント基板のはんだ付け工程でのマスキングに使用することができる。
【0176】
マイカテープは絶縁テープ又は耐熱テープの一種であり、マイカ（雲母）製シート（基体）に適量のバインダーを含浸させて必要に応じて加熱圧縮して得ることができ、また、これを更にガラスクロスシート等の補強材と貼り合わせてテープ状に加工してもよい。本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を上記バインダーとして使用することができる。更に、マイカテープは粘着層を備えていてもよく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を当該粘着層として使用してもよい。
【0177】
仮止めテープは、各種の仮止め用途に使用されるテープであり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着層を備える。前記粘着層は優れた粘着性及び剥離性を備えるので本発明の仮止めテープは仮止めに好適である。前記粘着層はシリコーン系であるのでシリコーンゴム製の部品に対する親和性に優れており、シリコーンゴム製の部品の仮止めに特に好適に使用することができる。
【0178】
スプライシングテープはフィルム等の接続に使用されるテープであり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着層を備える。前記粘着層は優れた粘着性を備えるので本発明のスプライシングテープはフィルム等の接続に好適である。前記粘着層はシリコーン系であるのでシリコーン剥離処理された面にも接着性を備えており、シリコーン剥離紙の接続に特に好適に使用することができる。
【0179】
物品
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は様々な物体の接着に使用することができる。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は様々な物体の接着に使用することができる。
【0180】
斯くして、本発明は、
少なくとも１つの基体、
少なくとも１つの粘着材部品
を備える物品であって、
前記粘着材部品が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。
少なくとも１つの基体、
少なくとも１つの粘着材部品
を備える物品であって、
前記粘着材部品が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。
【0181】
前記基体及び前記粘着材部品の形状は任意であり、各種の三次元形状とすることができる。前記粘着材の性質は上記のとおりである。
【0182】
前記粘着材部品は基体上又は基体中に存在することができる。好ましくは、前記基体の少なくとも一部が前記粘着材部品と接着する。
【0183】
前記粘着材部品は、粘着力を備えており、他の各種の基体と良好に接着することができる。更に、前記粘着材部品により他の基体に永久接着してもよく、また、前記粘着材部品を他の基体から剥離する際には凝集破壊が生じず、界面剥離となる接着モードに設計することも可能である。
【0184】
同様に、本発明は、
少なくとも１つの基板、
少なくとも１つの粘着材層
を備える積層体を含む物品であって、
前記粘着材層が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。
少なくとも１つの基板、
少なくとも１つの粘着材層
を備える積層体を含む物品であって、
前記粘着材層が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。
【0185】
前記基板の形状はシート状又はフィルム状であり、また、前記粘着材層の形状は層状である。好ましくは、前記基板の表面の少なくとも一部が前記粘着材層と接着する。前記粘着材の性質は上記のとおりである。
【0186】
前記基体又は前記基板は複数存在することができる。この場合、前記粘着材層は複数の基体又は基板の間に存在することができ、好ましくは、複数の基体又は基板を相互に接合する。
【0187】
前記基体又は前記基板は多孔性又は非多孔性のいずれでもよい。
【0188】
多孔性基体又は多孔性基板としては、例えば、織布、不織布、紙等の繊維製品、延伸等により多孔化した合成樹脂フィルム・シート、これらの組合せが挙げられる。繊維としては、天然繊維、合成繊維又はこれらの混合物のいずれであってもよい。
【0189】
多孔性基体又は多孔性基板を備える本発明の物品では、当該基体又は基板の少なくとも一部の孔内に本発明の粘着材が存在可能である。この場合、例えば、布又は紙等の多孔性の基体又は基板に本発明の組成物を含浸（加熱溶融状態における含浸及び冷却を含む）して、必要に応じて更に高温で加熱して硬化させることにより、そのような物品を製造することができる。
【0190】
非多孔性基体又は非多孔性基板としては、例えば、合成樹脂フィルム・シート、金属箔、これらの組合せが挙げられる。
【0191】
特に、合成樹脂フィルム・シートが好ましく、合成樹脂として、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロポリオレフィン、ナイロンが例示される。特に耐熱性が要求される場合には、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性合成樹脂のフィルムが好適である。一方、表示デバイス等視認性が求められる用途においては、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＮ又はこれらの混合物等の透明材料が好適である。
【0192】
前記基板の厚さは特に制限されず、用途に応じて所望の厚さで設計することができる。また、基板と感圧接着層の密着性を向上させるために、プライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理された基板を用いてもよい。更に、基板の感圧接着層接触面と反対側の面には、傷つき防止、汚れ防止、指紋付着防止、防眩、反射防止、帯電防止等の表面処理がされてもよい。
【0193】
前記粘着材部品又は前記粘着材層は複数存在することができる。複数の粘着材部品又は粘着材層を使用することによって、接着に求められる各種の特性をバランスよく発揮することができる。
【0194】
前記粘着材部品又は前記粘着材層は各種の電子機器又は電気的装置の部材として有用である。特に、前記粘着材部品又は前記粘着材層の－２０℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’が０．０１～１．０ＭＰａの範囲（０．０２～０．９０ＭＰａの範囲がより好ましく、０．０３～０．８０ＭＰａの範囲が更により好ましく、０．０４～０．７０ＭＰａの範囲が更により好ましい）にある場合、前記粘着材部品又は前記粘着材層は、弾性粘着部品又は弾性粘着層として、電子部品又はトランスデューサー用部材（センサ、スピーカー、アクチュエーター及びジェネレーター用を含む）として有用である。
【0195】
前記粘着材は不透明又は透明のいずれであってもよい。
【0196】
不透明乃至低光透過性の粘着材は、透明性が要求されず、前記部品又は層自体に一定の伸縮性若しくは柔軟性が求められるセンサ、スピーカー、アクチュエーター等に用いられるフィルム状又はシート状部材の用途に有用である。また、リチウムイオン電池等の二次電池、又は、燃料電池に使用される封止材又は接着材としても有用である。
【0197】
透明乃至高光透過性の粘着材は光学装置用途に有用である。この場合、前記基体又は前記基板は光学装置用の部材であることが好ましい。例えば、前記基板は、画像表示パネル、タッチパネル、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、又は、表面若しくは裏面保護シートであることができる。したがって、前記感圧接着層は、例えば、表面保護シート及び光学フィルム、光学フィルム及びタッチパネル、表面保護シート及び画像表示パネル、裏面保護シートと画像表示パネル、表面保護シートとタッチパネル、タッチパネルと画像表示パネルを接合することができる。
【0198】
より具体的には、少なくとも１つの粘着材を介して、画像表示パネル、タッチパネル、光学フィルム、表面若しくは裏面保護シートから選択される２つの部材を貼り合わせることにより、光学装置を構成することができる。なお、１つずつ貼り合わせても２つ同時に貼り合わせてもよく、貼り合わせ方法・順序はなんら制限されない。また、２つの光学装置構成用部材を本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその半硬化物を介して貼り合わせた後に、かかる光学装置構成用部材側から、更に、高温で加熱することにより、かかる組成物又はその半硬化物を硬化させることもできる。このような方法を採用することで、硬化前の本発明の組成物の優れた段差吸収性能によって、凹凸を有する光学装置構成用部材であっても平滑に貼合し易い、或いは、貼合後の信頼性に優れる等の利点がある。
【0199】
表面若しくは裏面保護シートの材質は、特に限定されるものではなく、例えば、ガラス、又は、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の非環状オレフィン系樹脂等のプラスチック若しくはこれらのプラスチックの混合物が挙げられる。
【0200】
表面保護シートは、タッチパネルが一体化したものであってもよく、例えば、タッチオンレンズ（ＴＯＬ）型やワンガラスソリューション（ＯＧＳ）型であってもよい。また、表面保護シートは、その周縁部に枠状に印刷された印刷段差部を有していてもよい。
【0201】
例えば、携帯電話の表示画面等では、一般に、タッチパネル等の機能性フィルム上に粘着シートを介して表面保護シートを積層する構成が採用されているところ、該保護シートの裏面には、周縁部に隠蔽用印刷部（厚さ５μｍ～８０μｍ程度）が付設され、隠蔽用印刷部の縁に形成される段差部の入隅部内にまで粘着剤が十分に入り込まないと、気泡が残留して画面の視認性が低下することになる。また、段差近傍でフィルム部材が屈曲して外観不良となったり、フィルムの屈曲による残留歪が起点となって、積層した部材間に発泡や剥離が起こったりするおそれがあった。本発明の組成物は、このような５μｍ～２０μｍ程度の段差はもちろん、５０μｍ～８０μｍ程度の段差があっても、段差の隅々まで充填して気泡を残留させることなく貼着することができる。しかも、たとえ被着体の一方が屈曲性をもつフィルム部材であったとしても、本発明の組成物をホットメルトさせることで、表面を歪みなく平滑に均すことが可能であるため、フィルム部材に歪や変形を生じさせずに、部材を貼合一体化することができる。
【0202】
タッチパネルは、特に限定されるものではなく、抵抗膜方式、静電容量方式、電磁誘導方式又はこれらの組み合わせ等のいずれであってもよい。タッチパネルは、少なくとも１つの、カバーフィルム、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層、又は、ガラス基板を備えるものが好ましい。なお、タッチパネルは装飾フィルム等を更に含んでもよい。
【0203】
画像表示パネルは、画像情報を表示するものであれば特には限定されるものではなく、例えば、液晶ディスプレイの場合、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、液晶材料、透明基板及びバックライトシステムから構成される（通常、粘着材の画像表示パネルに対する被着面は光学フィルムとなる）ものであり、液晶材料の制御方式によりＳＴＮ方式やＶＡ方式やＩＰＳ方式等があるが、何れの方式であってもよい。また、画像表示パネルは、タッチパネル機能をＴＦＴ－ＬＣＤ内に内蔵したインセル型であっても、偏光板とカラーフィルタを設けたガラス基板の間にタッチパネル機能を内蔵したオンセル型であってもよい。一方、有機ＥＬディスプレイの場合、画像表示パネルは有機ＥＬ素子基板或いは有機ＥＬ素子基板とその他の光学フィルム等の積層体から構成される。
【0204】
この場合、本発明の物品は、ディスプレイであることが好ましく、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）がより好ましく、液晶ディスプレイ又は有機ＥＬディスプレイであることが更により好ましい。
【0205】
ディスプレイの画像表示面はフラット（平面）でもよく、曲面乃至湾曲した形状でもよい。
【0206】
本発明のディスプレイは、例えば、携帯電話、固定電話等の通信機器；タブレット端末、デスクトップ端末、ノート型端末等のコンピュータ機器；ＴＶ；プリンタ；ＡＴＭ（現金自動預け払い機）；車載用モニター又はナビゲーションシステム；デジタルカメラ；ビデオカメラ；医療機器；ＰＤＡ（モバイル端末）；時計；電子ペーパー；ＣＤ、ＤＶＤ又はＢｌｕｅ－ｒａｙディスクプレーヤー；ＳＳＭやＨＤ等の固体電子記録媒体再生機；電子書籍機器；携帯ゲーム機器、固定ゲーム機器等の遊戯機器；ＰＯＳシステム；魚群探知機；自動券売機；計器盤等の用途に適用される。
【0207】
一方、前記基体又は前記基板は、太陽電池セル、封止材層、表面若しくは裏面保護シートであることができる。したがって、前記感圧接着層は、例えば、表面保護シート及び太陽電池セル、裏面保護シートと太陽電池セル、表面保護シートと封止材層、裏面保護シートと封止材層、封止材層と太陽電池セルを接合することができる。
【0208】
この場合、本発明の物品は、太陽電池モジュールであることが好ましい。
【0209】
以下、本発明の具体的な利用例について更に説明する。
【0210】
［表示パネル又はディスプレイ用の部材］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、感圧接着性を備えることから、積層タッチスクリーン又はフラットパネルディスプレイの構築及び利用に使用することができ、その具体的な使用方法としては、感圧接着剤層（特に、シリコーンＰＳＡ）の公知の使用方法を特に制限なく用いることができる。
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、感圧接着性を備えることから、積層タッチスクリーン又はフラットパネルディスプレイの構築及び利用に使用することができ、その具体的な使用方法としては、感圧接着剤層（特に、シリコーンＰＳＡ）の公知の使用方法を特に制限なく用いることができる。
【0211】
例えば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、特表２０１４－５２２４３６号又は特表２０１３－５１２３２６等で開示された光学的に透明なシリコーン系感圧接着剤フィルム或いは粘着剤層として、タッチパネル等の表示デバイスの製造に用いることができる。具体的には、本発明の組成物を硬化してなる硬化物は、特表２０１３－５１２３２６に記載の粘着層又は粘着フィルムとして、特に制限なく用いることができる。
【0212】
一例として、本発明の物品は、一面に導電層が形成されている伝導性プラスチックフィルム等の基材、及び、当該導電層が形成された側又はその反対側の面に付着されている本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含むタッチパネルであってよい。前記基材は、シート状又はフィルム状基材であることが好ましく樹脂フィルム又はガラス板が例示される。また、前記伝導性プラスチックフィルムは、一面にＩＴＯ層が形成されている樹脂フィルム又はガラス板、特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムであってよい。これらは、特表２０１３－５１２３２６等に開示されている。
【0213】
その他、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、タッチパネル等の表示デバイスの製造に用いる偏光板用接着フィルムとして用いてもよく、特開２０１３－０６５００９号公報に記載のタッチパネルとディスプレイモジュール間の貼合に用いる感圧接着層として用いてもよい。
【0214】
積層体の製造及び構造
図１は、本発明の一実施形態の積層体を示す断面図である。本発明の一実施形態の積層体１は、第１の部材２０と、第２の部材２１と、２つの部材２０、２１の間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材１５と、を備えている。積層体１では、２つの部材２０、２１が粘着材１５により接着されている。これらの光学部材は透明であっても、不透明であってもよく、一方又は両方の部材が、単独の基材であってもよく、バックライトユニットのようにそれ自体が独立した積層体である光学部材であってもよい。なお、本発明の積層体を構成する部材は、平面状の広がりを有する板状部分を備えていることが一般的であり、当該板状部分又は部材自身が湾曲していてもよく、部材の用途に由来する三次元的な凹凸を備えていてもよい。
図１は、本発明の一実施形態の積層体を示す断面図である。本発明の一実施形態の積層体１は、第１の部材２０と、第２の部材２１と、２つの部材２０、２１の間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材１５と、を備えている。積層体１では、２つの部材２０、２１が粘着材１５により接着されている。これらの光学部材は透明であっても、不透明であってもよく、一方又は両方の部材が、単独の基材であってもよく、バックライトユニットのようにそれ自体が独立した積層体である光学部材であってもよい。なお、本発明の積層体を構成する部材は、平面状の広がりを有する板状部分を備えていることが一般的であり、当該板状部分又は部材自身が湾曲していてもよく、部材の用途に由来する三次元的な凹凸を備えていてもよい。
【0215】
２つの光学部材２０、２１は、任意で組み合わせることができる。２つの光学部材２０、２１は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0216】
好適には、部材２０、２１は、光学ディスプレイの構成部材として一般的に使用されるものである。より具体的には、部材２０、２１は光学部材であり、例えば、レンズ（樹脂製又はガラス製であってよい）、光学シート状部材（カラーフィルタ、偏光板、位相差板、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート、透明導電性フィルムを含む）、透明であってもよい光学保護材（透明保護材（透明保護フィルム）等であり、ガラス製、樹脂製又は樹脂コーティング層）、前面表示パネル、タッチパネル（ガラス製又は樹脂製）、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層であり得る。いうまでもなく、表示パネル又はタッチパネル表面には、光学保護材を更に備えてもよい。また、光学部材は、後述する発光層及び表示面（表示パネル）を含むバックライトユニットそれ自体であってもよく、光学部材全体が独立した積層部材からなる部品又はタッチパネル等の表示装置内のモジュールであってもよく、当該光学部材内に、本硬化物からなる接着層１５を更に有していてもよい。すなわち、光学部材の概念には、後述する画像表示パネル、光学パネル、前面パネル、バックライトユニット、タッチパネルユニット等が、包含される。
【0217】
部材２０、２１の材質は、上記の用途で一般的に使用されるものであれば特に制限されないが、ガラス、酸化インジウムスズ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ、ＩＴＯ）等の無機光学材料、又は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、シクロポリオレフィン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、液晶ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂又はこれらの混合物等の有機光学材料が例示される。
【0218】
特に耐熱性が要求される場合には、ポリイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、液晶ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂又はこれらの混合物等であり得る。
【0219】
一方、表示デバイス等視認性が求められる用途においては、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ＰＶＡ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂又はこれらの混合物等であり得る。
【0220】
部材２０、２１は、光学ディスプレイの構成部材として一般的に施される表面処理が行われていてもよい。表面処理は、例えばプライマー処理又はコロナ処理等であり得る。
【0221】
２つの部材が互いに異なる場合、例えば２つの部材の熱膨張率差に起因して２つの光学部材が接着界面で剥がれることがある。しかしながら、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は部材間で加熱溶融して部材上のギャップや凹凸に追従した上で、硬化させることができ、また、その硬化物は柔軟性を有するので、熱膨張率差の影響を小さくすることができ、互いに異なる２つの部材２０、２１を良好に接着することができる。したがって、本発明又はその硬化物からなる粘着材は、互いに異なる部材の接着、特に熱膨張率差の大きい有機材料と無機材料との接着に好適に使用することができる。
【0222】
なお、図１に示す積層体１は、２つの部材を備えているが、複数の部材、特に光学部材を備えていれば部材の数は特に制限されない。
【0223】
また、図１に示す粘着材１５は、２つの部材２０、２１の間に全体にわたって形成されているが、２つの部材２０、２１の間の一部、例えば、一又は複数の点状に形成されていてもよい。また、図１に示す粘着材１５は、２つの部材２０、２１の間に形成されているが、部材２０の接着面２０ａの反対側の面２０ｂにも形成されていてもよく、部材２１の接着面２１ｂの反対側の面２１ａにも形成されていてもよく、両方の面２０ｂ及び２１ａに形成されていてもよい。
【0224】
以下、本発明の一実施形態における積層体の製造方法について説明する。
【0225】
図２は、本発明の一実施形態の積層体の製造方法を示すフローチャートである。本発明の一実施形態の積層体の製造方法は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を二つの部材のうち少なくとも一方の部材の一面又は両面に配置し、当該二つの部材を当該硬化性シリコーン粘着剤組成物を介して貼り合わせる配置及び貼り合わせ工程Ｓ１、並びに、高温で加熱することによりヒドロシリル化反応を開始させ、当該組成物を硬化させる硬化工程Ｓ２を含む。
【0226】
上記の配置工程Ｓ１では、例えば上述した塗工方法を用いて本発明の組成物を部材上に配置する。上記の配置工程Ｓ１では、一方の部材の一面に本発明の組成物を配置してもよい。また、部材の両面に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物であって他の光学部材との貼り合わせに使用されない粘着材は、接着面として剥離層や他の部材への接合に用いてもよい。
【0227】
また、別の実施形態において、上記の配置工程Ｓ１では、二つの部材のそれぞれの一面に本発明の組成物を配置してもよい。
【0228】
上記の実施形態において、「一面」とは、他方の光学部材と対向する面である。
【0229】
更に、別の実施形態において、上記の配置工程Ｓ１では、上記の一面とは反対側に位置する他面にも本発明の組成物を配置してもよい。
【0230】
図３は加熱溶融工程を含む積層体の製造方法の概念図である。上記の配置工程Ｓ１において、部材２１が凹凸を有し、且つ、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物をシート状等の形状に成型して粘着材１５として使用する場合、図３（Ａ）のように部材２１上に加熱溶融前の本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材１５Ａを配置した後に、８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を部材２１の凹部に対応する特定の形状等に成型したり、或いは、図示を省略する部材２１の間隙に充填する等して、平滑な表面を有する粘着材１５Ｂとする工程（図３（Ｂ）参照）を採用してもよい。本発明の粘着材は加熱溶融性であるため、容易にシート状等の所望の形状に成型でき、かかる工程を有することで、必要に応じて、部材上の凹凸や間隙を充填して、追従性に優れ、且つ、必要に応じて平坦な粘着面を形成できる利点がある。特に、部材の材質、凹凸や間隙に由来して難接着性となっている部材であっても、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を加熱溶融して配置することで、容易に接着でき、且つ、後述する硬化工程により、更に強度の高い粘着材層を形成できる場合がある。
【0231】
本発明の実施形態における積層体の製造方法は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を二つの光学部材のうち少なくとも一方の部材の一面又は両面に配置し、前記二つの光学部材を当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を介して貼り合わせる配置工程Ｓ１、及び高温で加熱することにより当該組成物のヒドロシリル化反応を進行させて当該組成物を硬化させる硬化工程Ｓ２を含む。
【0232】
上記の硬化工程Ｓ２では、好適には、１５０℃以上の高温で加熱することり、本発明の組成物を硬化させた硬化物を得る。
【0233】
光学ディスプレイ
図４は、本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の一実施形態としての光学ディスプレイ２００は、上記の積層体１と、画像表示パネル２０１と、を備えている。
図４は、本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の一実施形態としての光学ディスプレイ２００は、上記の積層体１と、画像表示パネル２０１と、を備えている。
【0234】
積層体１と、画像表示パネル２０１とは接着剤層（図示なし）を介して接着されている。この接着剤層は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物で構成されていてもよい。
【0235】
図４に示す光学ディスプレイ２００では、積層体１の第２の光学部材２１が接着剤層に接している。図４に示す光学ディスプレイ２００において、例えば積層体１の第１の光学部材２０は偏光フィルムであり、第２の光学部材２１は位相差フィルムであり得る。また、別の実施形態においては、例えば積層体１の第１の光学部材２０は偏光フィルムであり、第２の光学部材２１は表面保護フィルムであり得る。
【0236】
画像表示パネル２０１は、画像情報を表示するものであれば特には限定されるものではなく、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の場合、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、液晶材料、透明基板及びバックライトシステムから構成される（通常、感圧接着部品又は感圧接着層の画像表示パネルに対する被着面は光学フィルムとなる）ものであり、液晶材料の制御方式によりＳＴＮ方式やＶＡ方式やＩＰＳ方式等があるが、何れの方式であってもよい。また、画像表示パネル２０１は、タッチパネル機能をＴＦＴ－ＬＣＤ内に内蔵したインセル型であっても、偏光板とカラーフィルタを設けたガラス基板の間にタッチパネル機能を内蔵したオンセル型であってもよい。一方、有機ＥＬディスプレイの場合、画像表示パネル２０１は有機ＥＬ素子基板又は有機ＥＬ素子基板とその他の光学フィルム等の積層体から構成される。
【0237】
光学ディスプレイ２００は、ブラウン管（Cathode Ray Tube、ＣＲＴ）ディスプレイ、又はフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）であり得る。ＦＰＤとしては、例えば、ＬＣＤ、エレクトロクロミックディスプレイ（ＥＣＤ）等の受光型表示装置、又は有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ等の電界発光ディスプレイ（ＥＬＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）等の電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）、ＬＥＤディスプレイ等の発光型表示装置が挙げられる。
【0238】
図５は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の別の実施形態としての光学ディスプレイ３００Ａは、画像表示パネル３０１と、光学部材２０と、画像表示パネル３０１と光学部材２０との間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着層１５と、を備えている。
【0239】
画像表示パネル３０１は、図４の画像表示パネル２０１について例示したものであり得る。
【0240】
光学ディスプレイ３００Ａは、例えば、光学部材２０を画像表示パネル３０１の一方の面３０１ａに、必要に応じて加熱溶融させた本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる硬化性層を介して配置した後、当該硬化性層を高温で加熱することにより硬化させることにより得ることができる。
【0241】
図５に示す本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイは、例えば、必要に応じて加熱溶融させた本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる硬化性層を、光学部材２０の一方の面２０ａに形成させた後、光学部材２０を画像表示パネル３０１の一方の面３０１ａに当該硬化性層を介して配置し、更に、硬化性層を加熱することにより硬化させることにより得ることができる。
【0242】
図６は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の別の実施形態としての光学ディスプレイ３００Ｂは、画像表示パネル３０１と、タッチパネル３０２と、画像表示パネル３０１とタッチパネル３０２との間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着層１５と、を備えている。
【0243】
タッチパネル３０２は、特に制限されるものではなく、抵抗膜方式、静電容量方式、電磁誘導方式又はこれらの組み合わせ等のいずれであってもよい。タッチパネル３０２は、少なくとも１つの、カバーフィルム、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層、又は、ガラス基板を備えるものが好ましい。なお、タッチパネルは装飾フィルム等を更に含んでもよい。
【0244】
図６に示す本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイでは、液晶・有機ＥＬ等の表示部と、タッチパネル、カバーレンズ等のディスプレイ形成部材との間、或いは、ディスプレイ形成部材間を、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により接着若しくは粘着することにより、光学ディスプレイの視認性を向上させることができる。
【0245】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、十分な粘着性を備え、加熱溶融により部材の凹凸に対する高い追従性を実現でき、且つ、１５０℃以上の高温下で速やかに硬化する性質を備える、このため、本発明の光学ディスプレイでは、熱に不安定な材料の変形や劣化が抑制され、更には、高温高湿下に曝されても硬化物に濁りや着色を生じ難いので、光学ディスプレイとしての信頼性を向上させることができる。
【0246】
本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイは、更に、
前面パネルの表示面に対向する面に設けられ、透明導電膜が形成された面を有するシールド基板を更に備え、
前記透明導電膜とベゼルとが導電性材料を介して電気的に接続された構造を備えた表示装置であってよい。
前面パネルの表示面に対向する面に設けられ、透明導電膜が形成された面を有するシールド基板を更に備え、
前記透明導電膜とベゼルとが導電性材料を介して電気的に接続された構造を備えた表示装置であってよい。
【0247】
例えば、表示装置において、表示モジュールと前面パネルとの間に、更に、片面に導電層を備えた電磁妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ－Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ、ＥＭＩ）基板等のシールド基板を挿入することができる。このようなシールド基板は電磁波遮蔽機能を有するので、表示モジュールから放射される電磁波によって前面パネルが誤動作することを防ぐ。また、前記シールド基板の片面には、ＩＴＯ等の透明導電膜からなる導電層が一様に又はメッシュ状に形成されている。そして、前記導電層の電位を表示モジュールのＧＮＤに設定するため、ベゼルの外周に配置する接着部材等を、例えばＡｇペースト等の導電性接着部材で形成することもできる。なお、表示モジュールのベゼルは、金属製であり、表示モジュール内でＧＮＤ接続されている。ここで、接着部材を導電性材料とすることで、金属製のベゼルと前記のシールド基板の導電層とを確実にＧＮＤ接続できるため、電磁波耐性の強い表示装置を提供することができる。
【0248】
【0249】
図７及び図８に示すように、本発明にかかる表示装置４００（光学ディスプレイ）は、表示面１１１を有する表示パネル１１０と、枠部１２１と枠部１２１の内側の開口端１２２とを有し、表示パネル１１０の表示面１１１側の周縁を枠部１２１で覆うベゼル１２０と、表示パネル１１０の表示面１１１側にベゼル１２０を挟んだ状態で設けられた前面パネル１３０と、ベゼル１２０の開口端１２２の直下であって、ベゼル１２０と表示面１１１との重なり部位に生じた間隙１７２を表示面１１１に対して垂直方向に空隙を有さずに充填する樹脂部材１４０と、表示面１１１と前面パネル１３０との間に充填されたＯＣＲ１５０と、を備えている。ここで、表示面１１１とは、表示パネル１１０の前面パネル１３０側の面全域を指す。
【0250】
図８において、ベゼル１２０上に更にダム（樹脂部材）１４０を設け、前面パネル１３０との空間１７３を本硬化物からなるＯＣＲ１５０で充填した構造、いわゆる二段ダム構造が示されている。なお、ベゼル下の樹脂部材１４０は図と異なり上段又は下段のみであってもよい。バックライトユニット１７１上に表示パネル１１０が搭載され、ベゼル１２０とバックライトユニット１７１とが嵌合構造（図示せず）により固定されることにより、表示モジュール１７０が構成されている。表示モジュール１７０とタッチパネル等の前面パネル１３０とは、ＯＣＲ１５０を介して全面が貼り合されている。
【0251】
図７及び図８に示す本発明の物品の実施形態では、前面パネル１３０の内層、ＯＣＲ１５０、ベゼル下の樹脂部材１４０（上段及び下段のいずれであってもよい）等に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を適用可能である。なお、これらの用途に限定されず、図７及び図８に示す各部材内又は各部材間の接合に及び充填に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を使用することができる。
【産業上の利用可能性】
【0252】
本発明の硬化反応性のシリコーン（オルガノポリシロキサン）組成物、それを硬化してなる硬化物の用途としては、上記に開示した他に何ら制約はなく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を備えてなる粘着性シートはテレビ受像機、コンピューター用モニター、携帯情報端末用モニター、監視用モニター、ビデオカメラ、デジタルカメラ、携帯電話、携帯情報端末、自動車等の計器盤用ディスプレイ、種々の設備・装置・機器の計器盤用ディスプレイ、自動券売機、現金自動預け払い機、車載用表示装置、車載用透過型スクリーン等、文字や記号、画像を表示するための種々の表示装置に利用可能である。このような表示装置の表面形状は、平面ではなく曲面状ないし湾曲した形状であってもよく、各種フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）のほか、自動車（電気自動車含む）や航空機等に利用される曲面ディスプレイ又は曲面透過型スクリーンが例示される。更に、これらの表示装置は、スクリーンやディスプレイ上に機能又はプログラムを実行するためのアイコンや、電子メール・プログラム等の通知表示、カーナビゲーション装置、スピーカー用のメンブレン、オーディオ装置、空調装置等の各種装置の操作ボタンを表示することができ、これらのアイコンや通知表示、操作ボタンに指を触れることで、入力操作が可能となるタッチパネル機能が付加されていてもよい。装置としては、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、表面電解ディスプレイ（ＳＥＤ）、電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）等の表示装置や、これらを利用したタッチパネルに応用が可能である。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、接着性と粘弾性特性に優れるため、スピーカー用のメンブレン等のトランスデューサー用部材（センサ、スピーカー、アクチュエーター、及び、ジェネレーター用を含む）であるフィルム又はシート状部材として利用できるほか、更に、二次電池、燃料電池又は太陽電池モジュールに用いる封止層又は接着剤層として利用することができる。
【0253】
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、実質的に透明であってよく、硬化不良や硬化性の低下の問題を生じることなく、且つ、各種表示デバイス等の基材への密着性に優れることから、長期間にわたって表示内容の視認性及び操作性が良好な車両用表示装置、特に、曲面スクリーン又は曲面ディスプレイを備え、任意でタッチパネル機能を有する車両用表示装置に好適に利用できる。例えば、特開2017-047767号公報、特開2014-182335号公報、特開2014-063064号公報、特開2013-233852号公報等には曲面状の表示面を備えた車両用表示装置が開示されているが、本発明の感圧接着層は、これらの文献中の透明性が求められる接着層又は粘着層の一部又は全部として好適に適用乃至置き換えが可能である。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、他の公知の曲面状の表示装置についても、現在使用されている透明性が求められる接着層又は粘着層を置き換えて利用できることは言うまでもなく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材の利点を更に活用するために表示装置の設計や部材の厚みを公知の手法により調整することが好ましい。
【0254】
なお、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を備えた透明なフィルム状基材を、これらの、ディスプレイ表面の傷つき防止、汚れ防止、指紋付着防止、帯電防止、反射防止、のぞき見防止等の目的で使用してもよい。
【実施例】
【0255】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【0256】
［液状組成物の実験例］
実施例１～３、並びに、比較例１及び２は、２５℃において液状である硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、粘度、硬化物の粘着力等を表１に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。
実施例１～３、並びに、比較例１及び２は、２５℃において液状である硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、粘度、硬化物の粘着力等を表１に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。
【0257】
［非流動性組成物の実験例］
実施例４及び５、並びに、比較例３は、２５℃において非流動性であり、加熱溶融性（ホットメルト性）を有することを意図して設計した硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、未硬化物及び硬化物の粘着力等を表２に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。
実施例４及び５、並びに、比較例３は、２５℃において非流動性であり、加熱溶融性（ホットメルト性）を有することを意図して設計した硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、未硬化物及び硬化物の粘着力等を表２に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。
【0258】
以下に本実施例で用いた成分を示す。各構造式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基である。
（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
ａ－１： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）４７４５（ＳｉＶｉＭｅＯ）２５Ｍｅ２Ｖｉ
ａ－２： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）８３０ＳｉＭｅ２Ｖｉ
（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
ｂ－１： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅＨＯ）５０ＳｉＭｅ３
ｂ－２： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２５（ＳｉＭｅＨＯ）５４ＳｉＭｅ３
ｂ－３： Ｍｅ２ＨＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２４ＳｉＭｅ３Ｈ
ｂ－４： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０（ＳｉＭｅＨＯ）３０ＳｉＭｅ３
（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
ｃ： 白金（０価）ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属濃度は４質量％）。
（Ｄ）成分及び比較成分として、それぞれ、次の成分を用いた。
ｄ： １,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン。
ｄ’： ３、５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール
（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
ｅ－１： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４６（ＳｉＯ４／２）０．５４（ＨＯ１／２）０．０５
ｅ－２： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４８（ＳｉＯ４／２）０．５２（ＨＯ１／２）０．０４
ｅ－３： （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．０４６（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．３９４（ＳｉＯ４／２）０．５６（ＨＯ１／２）０．０５
（Ｆ成分）として、次の成分を用いた。
ｆ－１： キシレン
ｆ－２： トルエン
（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
ａ－１： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）４７４５（ＳｉＶｉＭｅＯ）２５Ｍｅ２Ｖｉ
ａ－２： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）８３０ＳｉＭｅ２Ｖｉ
（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
ｂ－１： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅＨＯ）５０ＳｉＭｅ３
ｂ－２： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２５（ＳｉＭｅＨＯ）５４ＳｉＭｅ３
ｂ－３： Ｍｅ２ＨＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２４ＳｉＭｅ３Ｈ
ｂ－４： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０（ＳｉＭｅＨＯ）３０ＳｉＭｅ３
（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
ｃ： 白金（０価）ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属濃度は４質量％）。
（Ｄ）成分及び比較成分として、それぞれ、次の成分を用いた。
ｄ： １,３－ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン。
ｄ’： ３、５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール
（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
ｅ－１： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４６（ＳｉＯ４／２）０．５４（ＨＯ１／２）０．０５
ｅ－２： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４８（ＳｉＯ４／２）０．５２（ＨＯ１／２）０．０４
ｅ－３： （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．０４６（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．３９４（ＳｉＯ４／２）０．５６（ＨＯ１／２）０．０５
（Ｆ成分）として、次の成分を用いた。
ｆ－１： キシレン
ｆ－２： トルエン
【0259】
また、実験例中の測定、評価は次のようにして行った。
〔粘度の測定〕
ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計を用いて、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」を測定した。
〔粘着力の測定〕
引張試験機（オリエンテック社製ＲＴＣ－１２１０）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０°引き剥がし試験方法で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引き剥がし「粘着力（ｇｆ／ｉｎｃｈ）」を測定した。ここで、測定は２５℃で行った。
〔粘度の測定〕
ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠した回転粘度計を用いて、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」を測定した。
〔粘着力の測定〕
引張試験機（オリエンテック社製ＲＴＣ－１２１０）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０°引き剥がし試験方法で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引き剥がし「粘着力（ｇｆ／ｉｎｃｈ）」を測定した。ここで、測定は２５℃で行った。
【0260】
〔実施例１〕
表１に示す実施例１の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を調製した。混合は、２５℃でバッチミキサーを使用して行った。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。
表１に示す実施例１の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を調製した。混合は、２５℃でバッチミキサーを使用して行った。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。
【0261】
次に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を、調製後直ちにポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）上に、アプリケーターで塗工し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤除去・硬化させた。更に、２５℃で１日間保管し、硬化シート１－１を作成した。ここで、組成物の塗工量は、溶剤除去・硬化後のシリコーン層の厚みが５０μｍとなるように調整した。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0262】
更に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で硬化シート１－２を作成し、更に粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0263】
両者の粘着力に大きな差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。
【0264】
〔実施例２〕
実施例１と同様に、表１に示す実施例２の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇はほぼ見られなかった。
実施例１と同様に、表１に示す実施例２の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇はほぼ見られなかった。
【0265】
次に、実施例１と同様に、硬化シート２－１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0266】
更に、実施例１と同様に、硬化シート２－２を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0267】
両者の粘着力に大きな差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。
【0268】
〔実施例３〕
実施例１と同様に、表１に示す実施例３の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。
実施例１と同様に、表１に示す実施例３の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。
【0269】
次に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を調製後、直ちにトルエン（溶剤）を更に加え（該組成物１００部に対し、５質量部）、均一に混合し、得られた混合物を、ポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）上に、アプリケーターで塗工し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤除去・硬化させた。更に、２５℃で１日間保管し、硬化シート３－１を作成した。ここで、組成物の塗工量は、溶剤除去・硬化後のシリコーン層の厚みが５０μｍとなるように調整した。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0270】
更に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で硬化シート３－２を作成し、更に粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0271】
両者の粘着力に差異は見られず、保護材料としての使用に適した粘着力を有していた。
【0272】
〔比較例１〕
実施例１と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物１を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。
実施例１と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物１を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。
【0273】
また、実施例１と同様に、比較用硬化シート１－１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0274】
一方、比較用シリコーン組成物１を２５℃で２４時間保管したところ、試料全体がゲル化し、粘度の測定や粘着力の測定は出来なかった。
【0275】
〔比較例２〕
実施例３と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。
実施例３と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。
【0276】
また、実施例３と同様に、比較用硬化シート２－１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0277】
一方、比較用シリコーン組成物２を２５℃で２４時間保管したところ、試料全体がゲル化し、粘度の測定や粘着力の測定は出来なかった。
【0278】
〔実施例４〕
表２に示す実施例４の各成分を均一に混合した。混合はラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で１０分間、加熱・攪拌することで行った。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４を調製した。
表２に示す実施例４の各成分を均一に混合した。混合はラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で１０分間、加熱・攪拌することで行った。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４を調製した。
【0279】
調製直後の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４をポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）と剥離フィルム（ニッパ株式会社製、ＦＳＣ－６）とではさみ、厚さ２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをスペーサにして、７０℃でプレス成型し、厚さ２００μｍの未硬化シート４－１を調製した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。
【0280】
次に、未硬化シート４－１を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート４－１を作成した。これを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0281】
一方、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で未硬化シート４－２を作成した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、未硬化シート４－２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート４－２を作成した。これを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、未硬化シート４－２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート４－２を作成した。これを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0282】
硬化シート４－１と硬化シート４－２の間で粘着力に差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。
【0283】
〔実施例５〕
実施例４と同様に、表２に示す実施例５の各成分を均一に混合した。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を調製した。
実施例４と同様に、表２に示す実施例５の各成分を均一に混合した。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を調製した。
【0284】
実施例４と同様に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を用いて厚さ２００μｍの未硬化シート５－１を調製した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
実施例４と同様に、未硬化シート５－１の粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５－１を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５－１を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
実施例４と同様に、未硬化シート５－１の粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５－１を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５－１を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0285】
一方、実施例４と同様に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で未硬化シート５－２を作成した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５－２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５－２を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５－２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５－２を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。
【0286】
硬化シート５－１と硬化シート５－２の間で粘着力に差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。
【0287】
〔比較例３〕
表２に示す各成分を均一に混合すべく、ラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で加熱・攪拌を行ったところ、攪拌直後から回転トルクが上昇し、目的とするシリコーン組成物を得ることができなかった。
表２に示す各成分を均一に混合すべく、ラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で加熱・攪拌を行ったところ、攪拌直後から回転トルクが上昇し、目的とするシリコーン組成物を得ることができなかった。
【0288】
【表1】
【0289】
【表2】
【0290】
［総括］
実施例１～３に示すとおり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１～３（組成物１及び２：溶剤型、組成物３：無溶剤型）は、長期間保管してもその粘度が変化せず、且つ、製造直後／保管後に組成物を硬化させて得られる硬化シートの粘着力もほぼ同じであった。なお、実施例１及び２はリン系ヒドロシリル化反応遅延剤の量が異なるが、少量（実施例２）でも十分な技術的効果を実現するものであった。一方、成分（Ｄ）を欠いた比較例１及び２においては、実施例と類似組成であっても、保存後にゲル化してしまい、貯蔵安定性及び粘着特性に優れる一液型の液状の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を得ることはできなかった。
実施例１～３に示すとおり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１～３（組成物１及び２：溶剤型、組成物３：無溶剤型）は、長期間保管してもその粘度が変化せず、且つ、製造直後／保管後に組成物を硬化させて得られる硬化シートの粘着力もほぼ同じであった。なお、実施例１及び２はリン系ヒドロシリル化反応遅延剤の量が異なるが、少量（実施例２）でも十分な技術的効果を実現するものであった。一方、成分（Ｄ）を欠いた比較例１及び２においては、実施例と類似組成であっても、保存後にゲル化してしまい、貯蔵安定性及び粘着特性に優れる一液型の液状の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を得ることはできなかった。
【0291】
実施例４及び５に示すとおり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４及び５からは、非流動性且つ加熱溶融性粘着剤として使用可能な未硬化シートを得ることができ、且つ、当該組成物の製造直後／保管後に当該組成物を硬化させて得られる硬化シートの粘着力もほぼ同じであった。一方、成分（Ｄ）を欠いた比較例３からは、非流動性且つ加熱溶融性粘着剤として使用可能な未硬化シートを得ることができなかった。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】