(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-08
(45)【発行日】2024-03-18
(54)【発明の名称】樹脂組成物、多層構造体、包装容器及び樹脂組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 29/04 20060101AFI20240311BHJP
C08K 3/32 20060101ALI20240311BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20240311BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20240311BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20240311BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240311BHJP
【ＦＩ】
C08L29/04 A
C08K3/32
C08K5/00
C08L77/00
C08J3/20 B CEX
B65D65/40 D
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2019227513
(22)【出願日】2019-12-17
(65)【公開番号】P2021095499
(43)【公開日】2021-06-24
【審査請求日】2022-11-18
(73)【特許権者】
【識別番号】000001085
【氏名又は名称】株式会社クラレ
(72)【発明者】
【氏名】石内 聡史
(72)【発明者】
【氏名】坂野 豪
(72)【発明者】
【氏名】尾下 竜也
【審査官】古妻 泰一
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－０７５０８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０５９０３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２７０９４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－１９３５１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０９－０１１３８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６３－１１３０６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０８８３４７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平１０－０２４４２６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２９／０４
Ｃ０８Ｋ ３／０１
Ｃ０８Ｋ ５／００
Ｃ０８Ｌ ７７／００
Ｃ０８Ｊ ３／２０
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含み、水和物を形成可能な塩（Ｂ）がリン酸塩であり、
芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がイオン性基を有し、芳香環とイオン性基が直接結合し、
エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の合計１００質量％に対して、水和物を形成可能な塩（Ｂ）を１．０～４９．９質量％、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を０．１～４９．０質量％含有する、樹脂組成物。
【請求項2】
水和物を形成可能な塩（Ｂ）に対する芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．１～２．０である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がベンゼン環を有する請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）が多価イオンである、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項5】
さらにポリアミド樹脂（Ｄ）を含有し、ポリアミド樹脂（Ｄ）の含有量がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の合計含有量に対して、０．１～２０．０質量％である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項6】
エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む溶解物を析出させる工程を含む、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項7】
水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む水溶液に、含水率が１～２００％のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の含水ペレットを浸漬する工程を含む、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
エチレン－ビニルアルコール（Ａ）及び水を含む溶融物に、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を含む水溶液を添加する工程；及び水溶液を添加した溶融物を溶融混練する工程を含む、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を溶融混練する工程を含む、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項10】
請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体。
【請求項11】
請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物からなる層、並びにポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む層を有する多層構造体の回収物からなる樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体。
【請求項12】
請求項１０又は１１に記載の多層構造体からなる包装容器。
【請求項13】
請求項１２に記載の包装容器に内容物を充填したものからなるレトルト包装体。
【請求項14】
請求項１３に記載のレトルト包装体を温度７０℃以上１４０℃以下で水蒸気または熱水殺菌処理する方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と略することがある）及び水和物を形成可能な疎水基を有する金属塩を含む樹脂組成物に関する。当該樹脂組成物からなる層を有する多層構造体は、レトルト処理される包装容器として好適に使用される。
【背景技術】
【0002】
野菜やシーフード等の食品をレトルト処理するための容器の素材としては、ガラス、金属及び金属箔が現在でも独占的な地位にある。しかし最近では、スープやペットフード、及びその他の食品をレトルト処理するための容器としてプラスチック製容器が一般的に使用されている。該容器はリジッド又はセミリジッドであることから、優れた加工性とガスバリア性を有するＥＶＯＨが該プラスチック製容器のバリア性樹脂として採用されている。
【0003】
ＥＶＯＨはその化学構造に由来して、相対湿度が８５％を超える環境ではそのガスバリア性が低下する傾向にあることが知られている。これは水がＥＶＯＨの可塑剤として作用し、ＥＶＯＨの非晶領域の水素結合を弱めて自由体積の量を増加させ、結果として高分子マトリックス中のガス拡散を増加させるためと考えられている。そのため、包装体を１１０～１３２℃の温度で１５～８０分間処理する典型的なスチームレトルト処理を行った際に、ＥＶＯＨの酸素透過速度が劇的に増加し、食品が酸化劣化して、風味が低下したり、賞味期限が短くなったりすることがある。これに対して、例えばＥＶＯＨに乾燥剤を配合する方法が知られている。例えば特許文献１には、ＥＶＯＨに水和物を形成可能なリン酸塩及び分散剤を配合した樹脂組成物からなる多層構造体がガスバリア性に優れ、かつ高温高湿下での耐湿性に優れることが記載されている。
【0004】
特許文献２には、ＥＶＯＨ樹脂並びにカルボン酸塩水和物の部分脱水物又は完全脱水物を含有する樹脂組成物が混練時の粘度増加を抑制し、取り扱い性に優れること、及び該樹脂組成物を含む層を少なくとも１層有する多層構造体が、熱水処理後のガスバリア性に優れることが記載されている。
【0005】
特許文献３には、ＥＶＯＨ樹脂、メジアン径０．５～２５μｍである水和物形成性のカルボン酸塩、及び塩基性金属塩を含有する樹脂組成物が溶融混練時の粘度増加を抑制し、ロングラン加工性に優れること、及び該樹脂組成物から得られる成形物が、高湿度下で長期間保管した場合に発生する白濁模様の発生を抑制できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００８－７５０８４号公報
【文献】特開２０１０－５９４１８号公報
【文献】特開２０１６－１２１３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、特許文献１～３に記載の多層構造体はレトルト処理後に白化してしまい、容器の中身の食品が見えなくなり、食品の視認性を悪化させる問題があった。
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、ガスバリア性に優れ、高温高湿下での耐湿性に優れ、さらにレトルト処理後の多層構造体の白化を抑制できる樹脂組成物を提供することを目的とする。また、該樹脂組成物からなる層を有し、レトルト処理時もガスバリア性の低下が抑制された多層構造体を提供することを目的とする。さらに、該樹脂組成物の好適な製造方法を提供することを目的とする。
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、ガスバリア性に優れ、高温高湿下での耐湿性に優れ、さらにレトルト処理後の多層構造体の白化を抑制できる樹脂組成物を提供することを目的とする。また、該樹脂組成物からなる層を有し、レトルト処理時もガスバリア性の低下が抑制された多層構造体を提供することを目的とする。さらに、該樹脂組成物の好適な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、ＥＶＯＨと特定の塩を含む樹脂組成物が、上記の課題を解決できることを見出した。その具体的構成は以下の通りである。
【0009】
［１］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む樹脂組成物；
［２］水和物を形成可能な塩（Ｂ）がリン酸塩、硫酸塩又はカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む［１］の樹脂組成物；
［３］水和物を形成可能な塩（Ｂ）がリン酸塩である［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）を５０．０～９９．０質量％、水和物を形成可能な塩（Ｂ）を１．０～４９．９質量％、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を０．１～４９．０質量％含有する［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］水和物を形成可能な塩（Ｂ）に対する芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．１～２．０である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がイオン性基を有し、芳香環とイオン性基が直接結合している、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がベンゼン環を有する［１］～［６］のいずれかの樹脂組成物；
［８］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）が多価イオンである、［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物；
［９］さらにポリアミド樹脂（Ｄ）を含有し、ポリアミド樹脂（Ｄ）の含有量がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の合計含有量に対して、０．１～２０．０質量％である、［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物；
［１０］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む溶解物を析出させる工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１１］水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む水溶液に、含水率が１～２００％のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の含水ペレットを浸漬する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１２］エチレン－ビニルアルコール（Ａ）及び水を含む溶融物に、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を含む水溶液を添加する工程；及び水溶液を添加した溶融物を溶融混練する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１３］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を溶融混練する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１４］［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体；
［１５］［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物からなる層、並びにポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む層を有する多層構造体の回収物からなる樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体；
［１６］［１４］又は［１５］の多層構造体からなる包装容器；
［１７］［１６］の包装容器に内容物を充填したものからなるレトルト包装体；
［１８］［１７］のレトルト包装体を温度７０℃以上１４０℃以下で水蒸気または熱水殺菌処理する方法。
［２］水和物を形成可能な塩（Ｂ）がリン酸塩、硫酸塩又はカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む［１］の樹脂組成物；
［３］水和物を形成可能な塩（Ｂ）がリン酸塩である［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）を５０．０～９９．０質量％、水和物を形成可能な塩（Ｂ）を１．０～４９．９質量％、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を０．１～４９．０質量％含有する［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］水和物を形成可能な塩（Ｂ）に対する芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ｂ）が０．１～２．０である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物；
［６］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がイオン性基を有し、芳香環とイオン性基が直接結合している、［１］～［５］のいずれかの樹脂組成物；
［７］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）がベンゼン環を有する［１］～［６］のいずれかの樹脂組成物；
［８］芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）が多価イオンである、［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物；
［９］さらにポリアミド樹脂（Ｄ）を含有し、ポリアミド樹脂（Ｄ）の含有量がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）の合計含有量に対して、０．１～２０．０質量％である、［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物；
［１０］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む溶解物を析出させる工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１１］水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む水溶液に、含水率が１～２００％のエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）の含水ペレットを浸漬する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１２］エチレン－ビニルアルコール（Ａ）及び水を含む溶融物に、水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を含む水溶液を添加する工程；及び水溶液を添加した溶融物を溶融混練する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１３］エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ)を溶融混練する工程を含む、［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物の製造方法；
［１４］［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体；
［１５］［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物からなる層、並びにポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む層を有する多層構造体の回収物からなる樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有する多層構造体；
［１６］［１４］又は［１５］の多層構造体からなる包装容器；
［１７］［１６］の包装容器に内容物を充填したものからなるレトルト包装体；
［１８］［１７］のレトルト包装体を温度７０℃以上１４０℃以下で水蒸気または熱水殺菌処理する方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明の樹脂組成物を用いることにより、ガスバリア性に優れ、高温高湿下での耐湿性に優れ、さらにレトルト処理後の多層構造体の白化を抑制できる樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の樹脂組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ａ）、水和物を形成可能な塩（Ｂ）、及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を含む。ＥＶＯＨ（Ａ）に水和物を形成可能な塩（Ｂ）及び芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）を配合することで、得られる多層構造体をレトルト処理した後に発生するシート白化を改善できる。
【0012】
（ＥＶＯＨ（Ａ））
本発明の樹脂組成物に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量は１５～６５モル％が好ましい。エチレン含有量が１５モル％未満であると、耐湿性が不十分となり、特にレトルト処理等の高温高湿の条件下での使用に適さない場合がある。エチレン含有量は２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上がさらに好ましい。エチレン含有量が６５モル％を超えると、ガスバリア性が不十分となる場合がある。エチレン含有量は５０モル％以下がより好ましく、４０モル％以下がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量は１５～６５モル％が好ましい。エチレン含有量が１５モル％未満であると、耐湿性が不十分となり、特にレトルト処理等の高温高湿の条件下での使用に適さない場合がある。エチレン含有量は２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上がさらに好ましい。エチレン含有量が６５モル％を超えると、ガスバリア性が不十分となる場合がある。エチレン含有量は５０モル％以下がより好ましく、４０モル％以下がさらに好ましい。
【0013】
ＥＶＯＨ（Ａ）のケン化度は９５モル％以上が好ましい。ケン化度が９５モル％未満であると、ＥＶＯＨの結晶化度が低くなり、ガスバリア性が低下するとともに、溶融成形時の熱安定性が大きく低下する。ケン化度は好適には９８モル％以上であり、より好適には９９モル％以上である。
【0014】
ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトフローレート（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は、０．１～５０ｇ／１０分が好ましい。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満であると、溶融成形が困難になるおそれがある。メルトフローレートは０．５ｇ／１０分以上がより好ましく、１ｇ／１０分以上がさらに好ましい。メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超えると、樹脂組成物の押出成形が困難になり、該樹脂組成物を含む層の強度が低下するおそれがある。メルトフローレートは、２０ｇ／１０分以下がより好ましく、１０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。
【0015】
ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の効果が阻害されない範囲で、エチレンとビニルエステル及びそのケン化物以外の他の単量体由来の単位を有していてもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）が他の単量体由来の単位を有する場合、その含有量はＥＶＯＨ（Ａ）中の全単量体単位に対して、１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がより好ましく、３モル％以下がさらに好ましい。また、他の単量体単位の含有量は０．０５モル％以上であってもよい。他の単量体としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β－メトキシ－エトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等ビニルシラン化合物等が挙げられる。
【0016】
ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の目的が阻害されない範囲で下記式（Ｉ）で表される構造単位（Ｉ）、下記式（ＩＩ）で表される構造単位（ＩＩ）、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位（ＩＩＩ）の少なくともいずれか一種を有してもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）がこのような構造単位を有することで、得られる多層構造体の熱成形性を高めることができる。
【0017】
【化1】
【0018】
式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のうちの一対は、結合していてもよい。また、前記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0019】
式（ＩＩ）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。また、Ｒ4とＲ5とは、又はＲ6とＲ7とは、結合していてもよい。また、前記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0020】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又は水酸基を表す。また、上記炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基及び炭素数６～１０の芳香族炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立して、水素原子、ホルミル基又は炭素数２～１０のアルカノイル基を表す。
【0021】
ＥＶＯＨ（Ａ）が上記式に示す構造単位を含む場合、その含有量の下限は０．１モル％が好ましく、０．５モル％がより好ましく、１モル％がさらに好ましい。また、該含有量の上限は３０モル％が好ましく、１５モル％がより好ましく、１０モル％がさらに好ましい。上記式に示す構造単位の含有量が上記範囲であると、樹脂組成物の柔軟性及び加工特性が向上し、得られる多層構造体の熱成形性が向上する。
【0022】
上記式に示す構造単位において、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基としてはアルキル基、アルケニル基等が挙げられ、炭素数３～１０の脂環式炭化水素基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としてはフェニル基等が挙げられる。
【0023】
構造単位（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、水酸基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基であることが好ましく、中でも、それぞれ独立に水素原子、メチル基、水酸基及びヒドロキシメチル基であることが、得られる多層構造体における熱成形性をさらに向上させる観点から好ましい。
【0024】
構造単位（ＩＩ）において、Ｒ4及びＲ5は共に水素原子であることが好ましい。特にＲ4及びＲ5が共に水素原子であり、前記Ｒ6及びＲ7のうちの一方が炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、他方が水素原子であることがより好ましい。この脂肪族炭化水素基は、アルキル基及びアルケニル基が好ましい。得られる多層構造体のガスバリア性を特に重視する観点からは、Ｒ6及びＲ7のうちの一方がメチル基又はエチル基、他方が水素原子であることが特に好ましい。また前記Ｒ6及びＲ7のうちの一方が（ＣＨ2）hＯＨで表される置換基（但し、ｈは１～８の整数）、他方が水素原子であることも特に好ましい。この（ＣＨ2）hＯＨで表される置換基において、ｈは、１～４の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【0025】
構造単位（ＩＩＩ）において、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は水素原子又は炭素数１～５の脂肪族炭化水素基であることが好適であり、当該脂肪族炭化水素基は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基又はｎ－ペンチル基が好適である。
【0026】
ＥＶＯＨ（Ａ）は、１種単独で用いることもできるし、２種以上を併用してもよい。
【0027】
（水和物を形成可能な塩（Ｂ））
水和物を形成可能な塩（Ｂ）（以下、塩（Ｂ）と略称することがある）は水和物を形成することで水分を吸収するものであって、ＥＶＯＨ（Ａ）に塩（Ｂ）を添加することで、本発明の樹脂組成物からなる包装容器をレトルト処理する際に樹脂組成物中に浸入する水分を塩（Ｂ）が取り込み、レトルト処理後も高いガスバリア性を維持できる。無機金属塩又は芳香族を有さないカルボン酸塩であり、リン酸塩、硫酸塩又はカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、リン酸塩又はカルボン酸塩がより好ましく、複数の水分子を結晶水として含む水和物を形成し、単位重量当たりに吸収できる水の重量が多いことからリン酸塩がさらに好ましい。リン酸塩は湿度の上昇に伴って形成できる結晶水の分子数が段階的に増加するため、湿度環境の変化に伴って徐々に水分を吸収できる。
水和物を形成可能な塩（Ｂ）（以下、塩（Ｂ）と略称することがある）は水和物を形成することで水分を吸収するものであって、ＥＶＯＨ（Ａ）に塩（Ｂ）を添加することで、本発明の樹脂組成物からなる包装容器をレトルト処理する際に樹脂組成物中に浸入する水分を塩（Ｂ）が取り込み、レトルト処理後も高いガスバリア性を維持できる。無機金属塩又は芳香族を有さないカルボン酸塩であり、リン酸塩、硫酸塩又はカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、リン酸塩又はカルボン酸塩がより好ましく、複数の水分子を結晶水として含む水和物を形成し、単位重量当たりに吸収できる水の重量が多いことからリン酸塩がさらに好ましい。リン酸塩は湿度の上昇に伴って形成できる結晶水の分子数が段階的に増加するため、湿度環境の変化に伴って徐々に水分を吸収できる。
【0028】
塩（Ｂ）としては、例えばリン酸塩としては、リン酸ナトリウム（Ｎａ3ＰＯ4）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）、ポリリン酸ナトリウム、リン酸リチウム、リン酸水素二リチウム、リン酸二水素リチウム、ポリリン酸リチウム、リン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、ポリリン酸カリウム、リン酸カルシウム（Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4）、リン酸二水素カルシウム（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ4）2）、ポリリン酸カルシウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。ここで、ポリリン酸塩は、二リン酸塩（ピロリン酸塩）、三リン酸塩（トリポリリン酸塩）等を含むものである。また、硫酸塩としては、硫酸リチウム（Ｌｉ2ＳＯ4）、硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ4）、硫酸ベリリウム（ＢｅＳＯ4）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）、硫酸銅（ＣｕＳＯ4）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4）、硫酸鉄（ＩＩ）（ＦｅＳＯ4）、硫酸アルミニウム（Ａｌ2（ＳＯ4）3）、硫酸鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ2（ＳＯ4）3）、硫酸カリウムアルミニウム（ＫＡｌ（ＳＯ4）2）等が挙げられる。また、カルボン酸塩としては、酢酸ナトリウム（ＣＨ3ＣＯＯＮａ）、酢酸カルシウム（（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｃａ等の酢酸塩、乳酸カルシウム（（ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）2Ｃａ等の乳酸塩、グルコン酸亜鉛（（ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）2Ｚｎ）、グルコン酸カルシウム（ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ）2Ｃａ）等のグルコン酸塩、リンゴ酸ナトリウム（（ＮａＯＣＯＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯＮａ）、リンゴ酸カルシウム（（ＯＣＯＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯＯ）Ｃａ）等のリンゴ酸塩、コハク酸二ナトリウム（（ＣＨ2ＣＯＯＮａ）2）、コハク酸二カリウム（（ＣＨ2ＣＯＯＫ）2）等のコハク酸塩、Ｌ－酒石酸二ナトリウム（（ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＮａ）2）等の酒石酸塩、クエン酸三カリウム（ＫＯＣＯＣＨ2Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＫ）ＣＨ2ＣＯＯＫ）、クエン酸三ナトリウム（（Ｃ3Ｈ5Ｏ（ＣＯＯ）3）Ｎａ3）等のクエン酸塩、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム（Ｃａ（ＯＣＯＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＮａ）2）、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（（ＨＯＣＯＣＨ）2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＮａ）2）等のＥＤＴＡ四酢酸塩が挙げられる。これらは無水物であっても水和物であってもよい。水和物形成性の観点からリン酸塩がより好ましく、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウムがさらに好ましい。
【0029】
（芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ））
芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）（以下、両親媒性塩（Ｃ）と略称することがある）は塩（Ｂ）と相互作用し、また、芳香環を有することで塩（Ｂ）をＥＶＯＨ（Ａ）中に微分散させる。これにより、本発明の樹脂組成物からなる層を有する多層構造体をレトルト処理した後に発生するシートの白化を抑制できる。
芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）（以下、両親媒性塩（Ｃ）と略称することがある）は塩（Ｂ）と相互作用し、また、芳香環を有することで塩（Ｂ）をＥＶＯＨ（Ａ）中に微分散させる。これにより、本発明の樹脂組成物からなる層を有する多層構造体をレトルト処理した後に発生するシートの白化を抑制できる。
【0030】
両親媒性塩（Ｃ）は水及び有機溶媒に対する溶解性を有する。有機溶媒に対する溶解性を有するとは、例えば溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」と略記することがある）が１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である有機溶媒１００ｇに対して、２５℃で５ｇ以上溶解することを意味する。なお、ＳＰ値は、化学構造より溶解度パラメータを算出可能なＦｅｄｏｒｓ法を参考に算出できる。計算方法はＰｏｌｙｍｅｒ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載されている。
【0031】
両親媒性塩（Ｃ）は界面活性剤であることが好ましく、アニオン系界面活性剤であることがより好ましい。両親媒性塩（Ｃ）としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジメチル－５－スルホイソフタレートナトリウム等のジメチル－５－スルホイソフタレート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が好ましい。これらは無水物であっても水和物であってもよく、単独で用いても２種類以上含まれていてもよい。両親媒性塩（Ｃ）のアルキル鎖長はＣ４～Ｃ２０が好ましく、Ｃ６～Ｃ１８がより好ましい。アルキル鎖は直鎖であっても、分岐があってもよい。
【0032】
多層構造体を熱水処理した際にシートやカップが白化する原因は、次のように考えられる。熱水処理に伴い、ＥＶＯＨおよびＥＶＯＨ（Ａ）中に含まれる水和物を形成可能な塩（Ｂ）の微粒子が水和物を形成する。このとき、ＥＶＯＨの吸水量よりも水和物を形成した塩（Ｂ）の吸水量が十分に多いため、吸水に伴うＥＶＯＨの屈折率低下に比べて、水和物形成に伴う塩（Ｂ）の屈折率低下が大きい。そのため、熱水処理前には、ＥＶＯＨ（Ａ）と水和物を形成可能な塩（Ｂ）の屈折率差が小さく、両者の界面での可視光の光散乱は小さいため、シートやカップの外観は透明性が高い。一方、熱水処理後は、ＥＶＯＨ（Ａ）と水和物を形成した塩（Ｂ）の屈折率差が大きく、両者の界面での可視光の光散乱が大きいため、シートやカップが白化すると考えられる。また、水和物の形成に伴い、塩（Ｂ）の粒子サイズが増加するため、上記界面での可視光の光散乱はさらに顕著になる。この時、第三成分として、芳香環を有する両親媒性塩（Ｃ）が存在すると、ＥＶＯＨ（Ａ）中で塩（Ｂ）の一部と両親媒性塩（Ｃ）とが複合した複合微粒子を形成する。この時、両親媒性塩（Ｃ）は芳香環を有するため、複合微粒子の屈折率を高めることができ、熱水処理後のＥＶＯＨ（Ａ）と水和した複合微粒子との界面での可視光の光散乱が小さくなることから、シートやカップの白化が低減できる。
【0033】
また、両親媒性塩（Ｃ）はイオン性基を有し、芳香環に直接イオン性基を有することが好ましい。芳香環に直接イオン性基を有することで、金属塩（Ｂ）と複合微粒子を形成しやすくなり、熱水処理後の白化をより効果的に抑制できると推定される。両親媒性塩（Ｃ）はベンゼン環を有することが好ましい。
【0034】
さらに、両親媒性塩（Ｃ）は多価イオンであることが好ましい。多価イオンであると、金属塩（Ｂ）と複合微粒子を形成しやすくなり、より効率的に熱水処理後のシート白化を抑制できるため好ましい。両親媒性塩（Ｃ）は二価イオンがより好ましい。
【0035】
（ポリアミド（Ｄ））
本発明の樹脂組成物はさらにポリアミド（Ｄ）を含有し、ポリアミド（Ｄ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）、及び両親媒性塩（Ｃ）の合計含有量に対して、０．１～２０．０質量％であることが好ましい。ポリアミド（Ｄ）の含有量が上記範囲であることで本発明の樹脂組成物からなる多層構造体をレトルト処理した際の白化を抑制できる。ポリアミド（Ｄ）の含有量は１．０～１５．０質量％がより好ましく、３．０～１２．０質量％がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物はさらにポリアミド（Ｄ）を含有し、ポリアミド（Ｄ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）、及び両親媒性塩（Ｃ）の合計含有量に対して、０．１～２０．０質量％であることが好ましい。ポリアミド（Ｄ）の含有量が上記範囲であることで本発明の樹脂組成物からなる多層構造体をレトルト処理した際の白化を抑制できる。ポリアミド（Ｄ）の含有量は１．０～１５．０質量％がより好ましく、３．０～１２．０質量％がさらに好ましい。
【0036】
ポリアミド（Ｄ）の具体例としては、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン２６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）、１１－アミノウンデカンアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド共重合体、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリヘキサメチレンシクロヘキシルアミド、ポリノナメチレンシクロヘキシルアミドあるいはこれらのポリアミドをメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものが挙げられる。また、メタキシリレンジアンモニウムアジペート等も挙げられる。ＥＶＯＨとの相溶性の観点から、中でもポリカプラミド（ナイロン６）が好適である。
【0037】
ポリアミド（Ｄ）の重合度は、ＪＩＳ Ｋ６８１０に準じて測定される相対粘度で１．７～５．０であることが好ましく、２．０～５．０であることがより好ましい。
【0038】
ポリアミド（Ｄ）の重合方法としては、溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重合、又はこれらを組み合わせた方法を採用できる。また、ポリアミド原料としては、より良好な耐レトルト性が得られるという点よりε－カプロラクタムが好ましい。
【0039】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物における、ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の配合比は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％に対して、（Ａ）が５０．０～９９．０質量％、（Ｂ）が１．０～４９．９質量％、（Ｃ）が０．１～４９．０質量％であることが好ましい。本発明の樹脂組成物では、ＥＶＯＨ（Ａ）が主成分としてマトリックスを形成し、ガスバリア性が確保される。塩（Ｂ）の含有量が１．０質量％未満であると、樹脂組成物の耐湿性、特に高温高湿下での耐湿性が低下する。塩（Ｂ）の含有量は３．０質量％以上がより好ましく、４．０質量％以上がさらに好ましい。一方、塩（Ｂ）の含有量が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して４９．９質量％を超えると、得られる多層構造体をレトルト処理した後に多層構造体における樹脂組成物層の端部溶出が顕著に発生する場合がある。塩（Ｂ）の含有量は３０．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以下がさらに好ましい。また、両親媒性塩（Ｃ）の含有量が０．１質量％未満であると、レトルト処理後にシートが白化する。両親媒性塩（Ｃ）の含有量は１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましい。一方、両親媒性塩（Ｃ）の含有量が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量に対して４９．０質量％を超えると、樹脂組成物のガスバリア性が低下する。両親媒性塩（Ｃ）の含有量は２０．０質量％以下がより好ましく、１５．０質量％以下がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物における、ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の配合比は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００質量％に対して、（Ａ）が５０．０～９９．０質量％、（Ｂ）が１．０～４９．９質量％、（Ｃ）が０．１～４９．０質量％であることが好ましい。本発明の樹脂組成物では、ＥＶＯＨ（Ａ）が主成分としてマトリックスを形成し、ガスバリア性が確保される。塩（Ｂ）の含有量が１．０質量％未満であると、樹脂組成物の耐湿性、特に高温高湿下での耐湿性が低下する。塩（Ｂ）の含有量は３．０質量％以上がより好ましく、４．０質量％以上がさらに好ましい。一方、塩（Ｂ）の含有量が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部に対して４９．９質量％を超えると、得られる多層構造体をレトルト処理した後に多層構造体における樹脂組成物層の端部溶出が顕著に発生する場合がある。塩（Ｂ）の含有量は３０．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以下がさらに好ましい。また、両親媒性塩（Ｃ）の含有量が０．１質量％未満であると、レトルト処理後にシートが白化する。両親媒性塩（Ｃ）の含有量は１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましい。一方、両親媒性塩（Ｃ）の含有量が（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量に対して４９．０質量％を超えると、樹脂組成物のガスバリア性が低下する。両親媒性塩（Ｃ）の含有量は２０．０質量％以下がより好ましく、１５．０質量％以下がさらに好ましい。
【0040】
また、塩（Ｂ）に対する両親媒性塩（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ｂ）は、０．１～２．０であることが好ましい。Ｃ／Ｂが０．１未満であると、本発明の樹脂組成物からなる層を有する多層構造体をレトルト処理後にシートが白化する場合がある。Ｃ／Ｂは０．２５以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましい。また、Ｃ／Ｂが２．０より大きいと、レトルト処理後のガスバリア性が低下する。Ｃ／Ｂは１．５未満がより好ましく、１．０未満がさらに好ましい。
【0041】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で他の成分を含有してもよい。例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）以外の熱可塑性樹脂を含有してもよく、ポリエチレン（超低密度、低密度、中密度、高密度）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、アイオノマー等のポリオレフィン；前記ポリオレフィンの無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート等のグラフト変性物；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の半芳香族ポリエステル；ポリバレロラクトン、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル；ポリエチレングリコール、ポリフェニレンエーテル等のポリエーテル等が挙げられる。
【0042】
また、他の各種可塑剤、安定剤、色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、金属塩、充填剤、各種繊維等の補強剤等を含有することも可能である。
【0043】
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定さないが、通常、以下の方法（１）～（４）に記載の方法で製造される。
（１）ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を溶媒中で混合して混合ペーストを調製し、ストランド析出した後、ペレタイズして乾燥させる方法。
（２）含水ＥＶＯＨ（Ａ）ペレットを、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を含有する溶液に浸漬する方法。
（３）ＥＶＯＨ（Ａ）及び水を含む溶融物に、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を押出機内で添加して溶融混練する方法。
（４）ＥＶＯＨ（Ａ）及び粉砕乾燥した塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を押出機内で溶融混練する方法。
（１）ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を溶媒中で混合して混合ペーストを調製し、ストランド析出した後、ペレタイズして乾燥させる方法。
（２）含水ＥＶＯＨ（Ａ）ペレットを、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を含有する溶液に浸漬する方法。
（３）ＥＶＯＨ（Ａ）及び水を含む溶融物に、塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を押出機内で添加して溶融混練する方法。
（４）ＥＶＯＨ（Ａ）及び粉砕乾燥した塩（Ｂ）及び金属塩（Ｃ）を押出機内で溶融混練する方法。
【0044】
（（１）ＥＶＯＨ（Ａ）及び塩（Ｂ）を溶媒中で混合して混合ペーストを調製し、ストランド析出した後、ペレタイズして乾燥させる方法）
溶媒としてはＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の全てが溶解する溶媒が好適に使用される。残留溶媒を容易に除去できる観点から水、アルコール並びに水及びアルコールの混合溶媒が好適に使用され、中でも、水及びメタノールの混合溶媒が特に好適に使用される。
溶媒としてはＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の全てが溶解する溶媒が好適に使用される。残留溶媒を容易に除去できる観点から水、アルコール並びに水及びアルコールの混合溶媒が好適に使用され、中でも、水及びメタノールの混合溶媒が特に好適に使用される。
【0045】
上記混合溶媒における水とメタノールの配合比は、水とメタノールの合計１００質量％に対して、水が２０～７０質量％、メタノールが３０～８０質量％が好ましい。メタノールの含有量が水とメタノールの合計１００質量％に対して３０質量％未満であると、混合溶媒に対するＥＶＯＨの溶解性が低下する。メタノールの含有量は３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以上が特に好ましい。メタノールの含有量が水とメタノールの合計１００質量％に対して８０質量％以上であると、混合溶媒に対する塩（Ｂ）の溶解性が低下する。メタノールの含有量は７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、５５質量％以下が特に好ましい。
【0046】
ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）、両親媒性塩（Ｃ）及び混合溶媒の合計１００質量％に対するＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、１０～５０質量％であることが好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量が１０質量％未満であると、溶媒中でのストランド析出において樹脂組成物の固化が進行しにくくなる。ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量が５０質量％以上であると、溶液の粘度が高く、ストランド析出が行えない場合がある。ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は４５％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。
【0047】
溶解を促進する観点から、混合溶媒を加温した状態でＥＶＯＨ（Ａ）を溶解することが好ましい。混合ペーストは溶媒中でストランド析出させ、ペレタイズされる。当該製造方法で得られるペレットは溶媒を含んでいるため、ペレタイズ後６０～１３０℃で乾燥させることが好ましい。
【0048】
（（２）含水ＥＶＯＨ（Ａ）ペレットを塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を含有する溶液に浸漬する方法）
含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量はＥＶＯＨの固形分に対して１～２００質量％であることが好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が１質量％未満であると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）を塩（Ｂ）を含む水溶液中に浸漬しても塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）が含水ＥＶＯＨ（Ａ）に十分取り込まれない場合がある。含水ＥＶＯＨの含水量は２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が２００質量％を超えると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）に塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）が安定して取り込まれない場合がある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は１５０質量％以下がより好ましい。
含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量はＥＶＯＨの固形分に対して１～２００質量％であることが好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が１質量％未満であると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）を塩（Ｂ）を含む水溶液中に浸漬しても塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）が含水ＥＶＯＨ（Ａ）に十分取り込まれない場合がある。含水ＥＶＯＨの含水量は２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が２００質量％を超えると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）に塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）が安定して取り込まれない場合がある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は１５０質量％以下がより好ましい。
【0049】
塩（Ｂ）を含む水溶液への含水ＥＶＯＨ（Ａ）の浸漬時間は１０分～４８時間が好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の浸漬時間が１０分未満であると、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）が含水ＥＶＯＨ（Ａ）に十分取り込まれない場合がある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の浸漬時間は３０分以上がより好ましく、１時間以上がさらに好ましく、２時間以上が特に好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の浸漬時間が４８時間以上であると、水溶液から水分が揮発し、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の濃度が上昇するおそれがある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の浸漬時間は２４時間以下がより好ましく、１８時間以下がさらに好ましく、１２時間以下が特に好ましい。当該製造方法で得られるペレットは水を含んでいるため、ペレタイズ後６０～１３０℃で乾燥させることが好ましい。
【0050】
（（３）ＥＶＯＨ（Ａ）及び水を含む溶融物に、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を押出機内で添加して溶融混練する方法）
用いるＥＶＯＨ（Ａ）は含水状態であってもよく、乾燥状態であってもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）が含水状態の場合、例えば含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は、ＥＶＯＨの固形分に対して２００質量％未満であることが好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が２００質量％以上であると、押出機供給部にて水蒸気が逆流し、樹脂同士が膠着する場合がある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は１５０質量％以下がより好ましく、１００質量％以下がさらに好ましい。
用いるＥＶＯＨ（Ａ）は含水状態であってもよく、乾燥状態であってもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）が含水状態の場合、例えば含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は、ＥＶＯＨの固形分に対して２００質量％未満であることが好ましい。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量が２００質量％以上であると、押出機供給部にて水蒸気が逆流し、樹脂同士が膠着する場合がある。含水ＥＶＯＨ（Ａ）の含水量は１５０質量％以下がより好ましく、１００質量％以下がさらに好ましい。
【0051】
押出機内での溶融混練は、通常１００～２５０℃の温度で行われる。混練温度が１００℃未満であると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）が溶融せず、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）との混合が十分に行われない。混練温度は１２０℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましい。混練温度が２５０℃以上であると、含水ＥＶＯＨ（Ａ）が熱により劣化する場合がある。混練温度は２３０℃以下が好ましく、２２０℃以下がより好ましい。
【0052】
溶融された含水ＥＶＯＨ（Ａ）は塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）と混合される。ここで、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）は含水ＥＶＯＨ（Ａ）と混合してから混練してもよいし、予め押出機内で溶融したＥＶＯＨ（Ａ）に塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の水溶液を途中で添加して押出機内で混合してもよい。ペレット化する際のボイド発生抑制の観点から、含水ＥＶＯＨ（Ａ）並びに塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の水溶液に含まれる水分はベントにより除去することが好ましい。
【0053】
（（４）ＥＶＯＨ（Ａ）及び粉砕乾燥した塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を押出機内で溶融混練する方法）
塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）は粗大粒子を含まない方がよく、特定の粒径分布あるいは特定の平均粒径を有する粉体が好適に使用される。このような粉体を製造する方法は特に限定されないが、溶融混練する前に、予め塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を粉砕することが好ましい。粉砕装置としては、例えばジェットミル、ボールミル、カッティングミル、衝撃粉砕機等が挙げられる。中でも、ジェットミル、特に流動層式ジェットミルが好適に使用される。流動層式ジェットミルでは、対向ジェットエアーの衝突によって粒子同士を衝突させることで、金属による汚染を防ぎながら粒子を粉砕できる。また、粉砕装置は分級機を内蔵することが好ましい。内蔵される分級機としては、マルチホイール分級機が好ましく、これによって、シャープな粒度分布の粉体を効率よく得ることができる。
塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）は粗大粒子を含まない方がよく、特定の粒径分布あるいは特定の平均粒径を有する粉体が好適に使用される。このような粉体を製造する方法は特に限定されないが、溶融混練する前に、予め塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を粉砕することが好ましい。粉砕装置としては、例えばジェットミル、ボールミル、カッティングミル、衝撃粉砕機等が挙げられる。中でも、ジェットミル、特に流動層式ジェットミルが好適に使用される。流動層式ジェットミルでは、対向ジェットエアーの衝突によって粒子同士を衝突させることで、金属による汚染を防ぎながら粒子を粉砕できる。また、粉砕装置は分級機を内蔵することが好ましい。内蔵される分級機としては、マルチホイール分級機が好ましく、これによって、シャープな粒度分布の粉体を効率よく得ることができる。
【0054】
塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の含水率は２質量％以下が好ましい。塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の含水率が２質量％を超えると、ＥＶＯＨ（Ａ）と溶融混練した際に、得られる樹脂組成物に凝集物が発生しやすくなる。塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の含水率は、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の含水率を上記範囲に調整する方法としては、例えばＥＶＯＨ（Ａ）と溶融混練する前に、予め塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を６０～１３０℃で乾燥する方法が挙げられる。
【0055】
塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の乾燥は、予め塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を乾燥してもよく、粉砕と同時に乾燥してもよい。また、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を同時に乾燥・粉砕してもよいし、別々に乾燥・粉砕してもよい。粉砕と乾燥を同時に行う方法としては、例えば粉砕機の中に乾燥ガスを導入しながら粉砕する方法が挙げられる。ジェットミルを用いる場合は、加熱した圧縮ガスを用いて粉砕することで、粉砕と乾燥を同時に行うことができる。
【0056】
押出機内で溶融混練する場合は、樹脂の溶融混練に用いられる一般的な装置を採用でき、一軸押出機、二軸押出機等の連続混練装置を用いてもよく、バンバリーミキサー等のバッチ式混練装置を用いてもよい。また、混練装置に投入する前に、ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットに対して、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）をヘンシェルミキサーやタンブラーを用いて予め混合してもよい。
【0057】
押出機内で溶融混練する際の温度は、ＥＶＯＨ（Ａ）が溶融可能な温度であれば特に限定されないが、１９０～２６０℃が好ましい。溶融混練する際の温度が１９０℃未満であると、ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融が不十分になるおそれがある。溶融混練する際の温度は２１０℃以上がより好ましい。溶融混練する際の温度が２６０℃を超えると、ＥＶＯＨ（Ａ）、塩（Ｂ）及び／又は両親媒性塩（Ｃ）が分解するおそれがある。溶融混練する際の温度は２４５℃以下がより好ましい。
【0058】
本発明の樹脂組成物がさらにポリアミド（Ｄ）を含有する場合、ポリアミド（Ｄ）を混合する方法としては、上述の方法（１）～（４）で得られたＥＶＯＨ（Ａ）と塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を含む樹脂組成物にポリアミド（Ｄ）をさらに溶融混練しても良く、予めＥＶＯＨ（Ａ）とポリアミド（Ｄ）を混合した後、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を押出機内で溶融混練してもよい。
【0059】
本発明の樹脂組成物は、レトルト処理のような高温高湿条件での処理を経た後であっても、ガスバリア性の低下が少ない。また、オートクレーブ中で１００℃以上に加熱して加圧する通常のレトルト処理以外にも、スチームレトルト処理、ウォーターカスケードレトルト処理、マイクロウェーブレトルト処理、ホット充填、殺菌処理、ボイリング処理等においても同様の効果が得られると期待される。
【0060】
本発明の樹脂組成物は、溶融成形によりフィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の成形物に成形される。溶融成形法としては押出成形、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形等が可能である。溶融成形温度はＥＶＯＨ（Ａ）の融点等により異なるが、１５０～２７０℃程度が好ましい。
【0061】
本発明の樹脂組成物を溶融成形する際に、溶融成形の前に予め樹脂組成物の含水率を１質量％以下とすることが好ましい。含水率を上記範囲とすることで、溶融成形時の発泡を防止できる。含水率は０．５質量％以下がより好ましく、０．２５質量％以下がさらに好ましい。
【0062】
（多層構造体）
本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多層構造体も、本発明の好適な実施態様である。多層構造体の層構成としては、熱可塑性樹脂層をＸ層、本発明の樹脂組成物からなる層をＹ、接着性樹脂層をＺで表わすと、Ｘ／Ｙ、Ｘ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｚ／Ｙ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘ、Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ等が挙げられるが、これらに他の層を適宜付加することは何ら差支えなく上記の例に限定されるものではない。複数の他の樹脂からなる層を設ける場合は、互いに異なった種類でもよく、同じものでもよい。さらに、多層構造体を成形する際に発生するトリム等のスクラップからなる回収物からなる樹脂組成物層を別途設けてもよく、回収物からなる樹脂組成物を他の樹脂からなる層にブレンドして用いてもよい。多層構造体の厚みは特に限定されないが、成形性及びコスト等の観点から、全層厚みに対する本発明の樹脂組成物層Ｙの厚みの占める割合は２～２０％が好ましい。
本発明の樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多層構造体も、本発明の好適な実施態様である。多層構造体の層構成としては、熱可塑性樹脂層をＸ層、本発明の樹脂組成物からなる層をＹ、接着性樹脂層をＺで表わすと、Ｘ／Ｙ、Ｘ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｚ／Ｙ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘ、Ｘ／Ｙ／Ｘ／Ｙ／Ｘ、Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘ／Ｚ／Ｙ／Ｚ等が挙げられるが、これらに他の層を適宜付加することは何ら差支えなく上記の例に限定されるものではない。複数の他の樹脂からなる層を設ける場合は、互いに異なった種類でもよく、同じものでもよい。さらに、多層構造体を成形する際に発生するトリム等のスクラップからなる回収物からなる樹脂組成物層を別途設けてもよく、回収物からなる樹脂組成物を他の樹脂からなる層にブレンドして用いてもよい。多層構造体の厚みは特に限定されないが、成形性及びコスト等の観点から、全層厚みに対する本発明の樹脂組成物層Ｙの厚みの占める割合は２～２０％が好ましい。
【0063】
本発明の多層構造体は、本発明の樹脂組成物からなる層の両側に、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる層を有することが好ましい。上記構成とすることで、本発明の多層構造体は耐湿性に優れる。耐湿性の観点からは、上記熱可塑性樹脂はポリオレフィン、ポリスチレン及びポリエステルがより好ましく、ポリオレフィンがさらに好ましい。
【0064】
ポリオレフィンとしては、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、アイオノマー等が挙げられる。
【0065】
本発明の多層構造体は、本発明の樹脂組成物からなる層の少なくとも片側に接着性樹脂層を介してポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル及びポリアクリロニトリルからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる層を有することが好ましい。
【0066】
接着性樹脂層は、本発明の樹脂組成物層と熱可塑性樹脂層とを接着できるものであれば特に限定されないが、カルボン酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましい。カルボン酸変性ポリオレフィンとは、オレフィン系重合体にエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を化学的（たとえば付加反応、グラフト反応により）結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体のことをいう。また、オレフィン系重合体とはポリエチレン（低圧、中圧、高圧）、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ボリブテン等のポリオレフィン、オレフィンと該オレフィンとを共重合し得るコモノマー（ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル等）との共重合体、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチルエステル共重合体等をいう。エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物としてはエチレン性不飽和モノカルボン酸、そのエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸、そのモノ又はジエステル、その無水物が挙げられ、中でもエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物が好ましい。具体的にはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル等が挙げられ、無水マレイン酸が特に好ましい。
【0067】
エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物のオレフィン系重合体への付加量又はグラフト量（変性度）はオレフィン系重合体に対し０．０１～１５重量％、好ましくは０．０２～１０重量％である。
【0068】
本発明の多層構造体の各層には各種の添加剤を配合することもできる。このような添加剤としては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー等が挙げられ、具体的には、本発明の樹脂組成物に添加することができるものとして上述したものが挙げられる。
【0069】
本発明の樹脂組成物から得られる共押出多層構造体又は共射出多層構造体を二次加工することで、各種成形品（フィルム、シート、チューブ、ボトル等）を得ることができる。例えば以下が挙げられる。
（１）多層構造体（シート又はフィルム等）を一軸又は二軸方向に延伸し、必要に応じて熱処理することによる多層共延伸シート又はフィルム
（２）多層構造体（シート又はフィルム等）を圧延することによる多層圧延シート又はフィルム
（３）多層構造体（シート又はフィルム等）を真空成形、圧空成形、真空圧空成形等、熱成形加工することによる多層トレーカップ状容器
（４）多層構造体（パイプ等）からのストレッチブロー成形等によるボトル、カップ状容器
（５）多層構造体（パリソン等）からの二軸延伸ブロー成形等によるボトル状容器
（１）多層構造体（シート又はフィルム等）を一軸又は二軸方向に延伸し、必要に応じて熱処理することによる多層共延伸シート又はフィルム
（２）多層構造体（シート又はフィルム等）を圧延することによる多層圧延シート又はフィルム
（３）多層構造体（シート又はフィルム等）を真空成形、圧空成形、真空圧空成形等、熱成形加工することによる多層トレーカップ状容器
（４）多層構造体（パイプ等）からのストレッチブロー成形等によるボトル、カップ状容器
（５）多層構造体（パリソン等）からの二軸延伸ブロー成形等によるボトル状容器
【0070】
本発明の樹脂組成物及び多層構造体の用途は特に限定されず、例えば、包装容器、包装用フィルム、深絞り容器、カップ状容器、ボトル等の材料として好適に用いられる。中でも、酸素劣化が嫌われる内容物、特に食品を包装する容器として好適である。本発明の多層構造体は、高温高湿条件下でも優れたガスバリア性を有することから、レトルト処理用の容器として特に好適である。レトルト処理としては、１００℃以上に加熱して加圧する通常のレトルト処理以外にも、スチームレトルト処理、ウォーターカスケードレトルト処理、マイクロウェーブレトルト処理等も採用される。また、レトルト処理に限られず、ホット充填、殺菌処理、ボイリング処理を行う容器としても好適である。
【0071】
本発明の包装容器は、前記容器に内容物が充填された包装容器を熱水殺菌処理してなるものである。前記容器に充填される内容物は特に限定されないが、食品、飲料、医薬品等が挙げられる。
【0072】
本発明における熱水殺菌処理とは、レトルト包装容器を温度７０℃以上１４０℃以下で水蒸気又は熱水で殺菌する方法であり、具体的には、レトルト処理及びボイル処理が挙げられ、ガスバリア性樹脂からなる中間層を有する容器に食品等を充填した包装容器を、１０５～１４０℃、０．１５～０．３ＭＰａ、５～１２０分の条件で加圧殺菌処理する方法が挙げられる。レトルト処理装置には、加熱蒸気を利用する蒸気式や加圧過熱水を利用する熱水浸漬式等があり、内容物の食品等の殺菌条件に応じて適宜使い分ける。ボイル処理とは、食品等を保存するため熱水で殺菌する方法であり、内容物にもよるが、通常は、ガスバリア性樹脂からなる中間層を有する容器に食品等を充填した包装体を６０～１００℃、大気圧下で、１０～１２０分の条件で殺菌処理を行う。ボイル処理は、通常、熱水槽を用いて行い、一定温度の熱水槽の中に浸漬した後、一定時間後に取り出すバッチ式と、熱水槽の中をトンネル式に通して殺菌する連続式がある。
【0073】
本発明の熱水殺菌処理された包装容器は、ガスバリア性に優れているため、食品、医薬品等の内容物の品質の低下が長期間抑制される。
【実施例】
【0074】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【0075】
（１）含水ＥＶＯＨ樹脂ペレットの含水率
メトラー・トレド社のハロゲン水分率分析装置「ＨＲ７３」を用い、乾燥温度１８０℃、乾燥時間２０分、サンプル量約１０ｇの条件で、含水ＥＶＯＨ樹脂ペレットの含水率を測定した。なお、含水ＥＶＯＨの含水率は、ＥＶＯＨの乾燥質量基準の質量％である。
メトラー・トレド社のハロゲン水分率分析装置「ＨＲ７３」を用い、乾燥温度１８０℃、乾燥時間２０分、サンプル量約１０ｇの条件で、含水ＥＶＯＨ樹脂ペレットの含水率を測定した。なお、含水ＥＶＯＨの含水率は、ＥＶＯＨの乾燥質量基準の質量％である。
【0076】
（２）レトルト処理前のヘイズ
各実施例及び比較例で得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットを原料とし、３種５層共押出機を用いて、ポリプロピレン（ＰＰ）層（２１０μｍ）／接着樹脂層（２０μｍ）／ＥＶＯＨ樹脂組成物層（４０μｍ）／接着樹脂層（２０μｍ）／ＰＰ層（２１０μｍ）の５層構成になるように製膜し、多層シートを作製した。ＰＰとしては日本ポリプロ社製「ノバテック ＥＧ７ＦＴＢ」を用い、接着樹脂としては三井化学製「アドマー ＱＦ５００」を用いた。
得られた多層シートについて、株式会社村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＨＲ－１００」を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００３－６１に従ってヘイズを測定した。結果を表１に示す。なお、比較例６についてはＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの代わりに、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を原料として用いた。
各実施例及び比較例で得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットを原料とし、３種５層共押出機を用いて、ポリプロピレン（ＰＰ）層（２１０μｍ）／接着樹脂層（２０μｍ）／ＥＶＯＨ樹脂組成物層（４０μｍ）／接着樹脂層（２０μｍ）／ＰＰ層（２１０μｍ）の５層構成になるように製膜し、多層シートを作製した。ＰＰとしては日本ポリプロ社製「ノバテック ＥＧ７ＦＴＢ」を用い、接着樹脂としては三井化学製「アドマー ＱＦ５００」を用いた。
得られた多層シートについて、株式会社村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＨＲ－１００」を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００３－６１に従ってヘイズを測定した。結果を表１に示す。なお、比較例６についてはＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの代わりに、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を原料として用いた。
【0077】
（３）レトルト処理後のヘイズ測定
（２）で得られた多層シートに、株式会社日阪製作所製「ＲＣＳ－６０」を用いて１２０℃３０分間熱水に浸漬することでレトルト処理を行い、取り出した直後の多層シートについて、（２）と同様の方法でレトルト処理後のヘイズを測定した。結果を表１に示す。
（２）で得られた多層シートに、株式会社日阪製作所製「ＲＣＳ－６０」を用いて１２０℃３０分間熱水に浸漬することでレトルト処理を行い、取り出した直後の多層シートについて、（２）と同様の方法でレトルト処理後のヘイズを測定した。結果を表１に示す。
【0078】
（４）レトルト処理後の酸素透過速度（ＯＴＲ）
（２）で得られた多層シートを、株式会社日阪製作所製「ＲＣＳ－６０」を用いて１２０℃３０分間熱水に浸漬することでレトルト処理を行い、取り出した直後の多層シートを２０℃、６５％ＲＨ（外）／１００％ＲＨ（内）の条件で２４時間調湿した後、同条件下でＭｏｃｏｎ社製「ＯＸ－ＴＯＲＡＮＭＯＤＥＬ２／２１」を用いて酸素透過速度を測定した。結果を表１に示す。
（２）で得られた多層シートを、株式会社日阪製作所製「ＲＣＳ－６０」を用いて１２０℃３０分間熱水に浸漬することでレトルト処理を行い、取り出した直後の多層シートを２０℃、６５％ＲＨ（外）／１００％ＲＨ（内）の条件で２４時間調湿した後、同条件下でＭｏｃｏｎ社製「ＯＸ－ＴＯＲＡＮＭＯＤＥＬ２／２１」を用いて酸素透過速度を測定した。結果を表１に示す。
【0079】
実施例１
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒に塩（Ｂ）としてリン酸水素二カリウム（日本化学工業株式会社製「食添用第二リン酸カリ」）を５７ｇ、両親媒性塩（Ｃ）として炭素鎖長が８～１８のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム混合物（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）を１１４ｇ加え溶解させた。得られた溶液にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液はペースト状の粘性の高い液体であった。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットして含水ＥＶＯＨ樹脂組成物チップ（含水率１４５質量％）を得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂組成物チップをスチーム乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥を行い、さらに熱風乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥を行い、ついで１２０℃で１５時間乾燥を行った。乾燥後、ＥＶＯＨ樹脂組成物チップを用い、株式会社東洋精機製作所製２０ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２０、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝２．０、スクリュー：フルフライト）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２２０℃、計量部２２０℃
ダイ温度：２２０℃
スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
吐出量：１．５ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒に塩（Ｂ）としてリン酸水素二カリウム（日本化学工業株式会社製「食添用第二リン酸カリ」）を５７ｇ、両親媒性塩（Ｃ）として炭素鎖長が８～１８のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム混合物（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）を１１４ｇ加え溶解させた。得られた溶液にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液はペースト状の粘性の高い液体であった。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットして含水ＥＶＯＨ樹脂組成物チップ（含水率１４５質量％）を得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂組成物チップをスチーム乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥を行い、さらに熱風乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥を行い、ついで１２０℃で１５時間乾燥を行った。乾燥後、ＥＶＯＨ樹脂組成物チップを用い、株式会社東洋精機製作所製２０ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２０、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝２．０、スクリュー：フルフライト）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２２０℃、計量部２２０℃
ダイ温度：２２０℃
スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
吐出量：１．５ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0080】
実施例２、比較例２、比較例５
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットを得た。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。なお、得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの含水率はそれぞれ実施例２が０．２７質量％、比較例２が０．２４質量％、比較例５が０．２５質量％であった。
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットを得た。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。なお、得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの含水率はそれぞれ実施例２が０．２７質量％、比較例２が０．２４質量％、比較例５が０．２５質量％であった。
【0081】
実施例３
実施例１と同様にして、乾燥したＥＶＯＨ樹脂組成物チップを得た。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物チップ９５０ｇ、ポリアミド樹脂（宇部興産株式会社製「宇部ナイロン ＳＦ１０１８Ａ」、ＪＩＳ Ｋ６８１０に準じて測定された相対粘度３．０）５０ｇ及びステアリン酸マグネシウム（富士フィルム和光純薬工業社製）２．９ｇを混合した後、株式会社東洋精機製作所製２５ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２５、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比＝２．０、スクリュー：同方向完全噛合型）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２３０℃、計量部２３０℃
ダイ温度：２２０℃
フィーダー回転数：３７ｒｐｍ
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
吐出量：２．５ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
実施例１と同様にして、乾燥したＥＶＯＨ樹脂組成物チップを得た。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物チップ９５０ｇ、ポリアミド樹脂（宇部興産株式会社製「宇部ナイロン ＳＦ１０１８Ａ」、ＪＩＳ Ｋ６８１０に準じて測定された相対粘度３．０）５０ｇ及びステアリン酸マグネシウム（富士フィルム和光純薬工業社製）２．９ｇを混合した後、株式会社東洋精機製作所製２５ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２５、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比＝２．０、スクリュー：同方向完全噛合型）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２３０℃、計量部２３０℃
ダイ温度：２２０℃
フィーダー回転数：３７ｒｐｍ
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
吐出量：２．５ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0082】
実施例４
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットした後、大量の水を加えて洗浄する操作を３回行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を得た。
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットした後、大量の水を加えて洗浄する操作を３回行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を得た。
【0083】
次に、１０Ｌのポリバケツに純水５０００ｇ、リン酸水素二カリウム（日本化学工業株式会社製「食添用第二リン酸カリ」）２６０ｇ及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）５２０ｇを加え水溶液を作製した。得られた水溶液に、上記含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）１４５０ｇを加え、２０℃で４時間撹拌した。その後、含水ＥＶＯＨ樹脂組成物チップを水溶液から取り出し、熱風乾燥機に入れて８０℃で３時間乾燥を行い、さらに１２０℃で１５時間乾燥を行った。乾燥後、ＥＶＯＨ樹脂組成物チップを用い、株式会社東洋精機製作所製２０ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２０、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比＝２．０、スクリュー：フルフライト）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２８質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２２０℃、計量部２２０℃
ダイ温度：２２０℃
スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
吐出量：１．４ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２２０℃、計量部２２０℃
ダイ温度：２２０℃
スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
吐出量：１．４ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0084】
実施例５
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットした後、大量の水を加えて洗浄する操作を３回行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を得た。同様の操作をさらに１０回繰り返し行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を合計１１，０００ｇ得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂チップを熱風乾燥機に入れて８０℃で４時間乾燥を行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率５質量％）を得た。
５Ｌセパラブルフラスコに純水９３０ｇ及びメタノール９３０ｇを加え、混合溶媒を作製した。得られた混合溶媒にＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を１１００ｇ加え、９０℃で撹拌しながら溶解させた。得られた溶液を０℃の水／メタノール＝９０／１０（質量比）の溶液中に連続的に押出してストランド状に析出させた後、得られたストランドをカットした後、大量の水を加えて洗浄する操作を３回行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を得た。同様の操作をさらに１０回繰り返し行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率１４４質量％）を合計１１，０００ｇ得た。得られた含水ＥＶＯＨ樹脂チップを熱風乾燥機に入れて８０℃で４時間乾燥を行い、含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率５質量％）を得た。
【0085】
次に、上記含水ＥＶＯＨ樹脂チップ（含水率５質量％）を用い、東芝機械社製二軸押出機「ＴＥＭ－３５ＢＳ」（３７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝５２．５）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２４質量％）を得た。なお、押出機の圧縮部よりリン酸水素二カリウム１２．５質量％、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）１２．５質量％水溶液を添加し、水をベントより除去した。さらに押出機の圧縮部よりリン酸水素二カリウム１２．５質量％、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム１２．５質量％水溶液を添加し、水をベントより除去した。
シリンダー温度：供給部１１０℃、圧縮部２００℃、計量部２００℃
ダイ温度：２００℃
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
吐出量：１０．０ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
シリンダー温度：供給部１１０℃、圧縮部２００℃、計量部２００℃
ダイ温度：２００℃
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
吐出量：１０．０ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0086】
実施例６
リン酸水素二カリウム（日本化学工業株式会社製「食添用第二リン酸カリ」）及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）を、流動層式ジェットミル（Ａｌｐｉｎｅ ａｎｄ Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ製「Ｈｏｓｏｋａｗａ ＡＦＧ－４００」）を用いて、１２０℃の対流オーブン内で１２時間加熱して乾燥しながら粉砕することでリン酸フェニル二ナトリウム無水物を得た。得られたリン酸水素二カリウム及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムとＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を、得られる樹脂組成物中のリン酸水素二カリウムの含有量が５重量％、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの含有量が５重量％になるように溶融混練した。溶融混練は、株式会社東洋精機製作所製２５ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２５、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比＝２．０、スクリュー：同方向完全噛合型）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２３０℃、計量部２３０℃
ダイ温度：２３０℃
フィーダー回転数：１７０ｒｐｍ
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
吐出量：６．０ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
リン酸水素二カリウム（日本化学工業株式会社製「食添用第二リン酸カリ」）及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製「ペレックス ＳＳ－Ｌ」、有効成分５０％）を、流動層式ジェットミル（Ａｌｐｉｎｅ ａｎｄ Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ製「Ｈｏｓｏｋａｗａ ＡＦＧ－４００」）を用いて、１２０℃の対流オーブン内で１２時間加熱して乾燥しながら粉砕することでリン酸フェニル二ナトリウム無水物を得た。得られたリン酸水素二カリウム及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムとＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を、得られる樹脂組成物中のリン酸水素二カリウムの含有量が５重量％、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの含有量が５重量％になるように溶融混練した。溶融混練は、株式会社東洋精機製作所製２５ｍｍ押出機「Ｄ２０２０」（Ｄ（ｍｍ）＝２５、Ｌ／Ｄ＝２５、圧縮比＝２．０、スクリュー：同方向完全噛合型）を使用し、以下の条件にてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２５質量％）を得た。
シリンダー温度：供給部１８０℃、圧縮部２３０℃、計量部２３０℃
ダイ温度：２３０℃
フィーダー回転数：１７０ｒｐｍ
スクリュー回転数：１００ｒｐｍ
吐出量：６．０ｋｇ／時間
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0087】
比較例１
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量並びに塩（Ｂ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例４と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２７質量％）を得た。
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量並びに塩（Ｂ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例４と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２７質量％）を得た。
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0088】
比較例３、４
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量並びに塩（Ｂ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例５と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２６質量％）を得た。
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量並びに塩（Ｂ）の種類及び含有量を表１に示す通りに変更した以外は、実施例５と同様にしてＥＶＯＨ樹脂組成物ペレット（含水率０．２６質量％）を得た。
得られたＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットについて上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0089】
比較例６
ＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの代わりに、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を原料として用い、上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
ＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの代わりに、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製「エバール Ｌ１７１」）を原料として用い、上述の通り各種物性値を評価した。結果を表１に示す。
【0090】
【表1】
【0091】
表１からわかるように、塩（Ｂ）を用いることにより、得られる樹脂組成物層を含む多層構造体をレトルト処理した後のガスバリア性に優れる。さらに、両親媒性塩（Ｃ）を用いることにより、レトルト処理時の吸水に伴う金属塩の凝集を抑制し、得られる多層構造体の白化を抑制できる。また、比較例１～４に示すように、塩（Ｂ）のみを使用した場合は、レトルト処理後のヘイズの増加が顕著である。また、比較例５に示すように、両親媒性塩（Ｃ）として芳香環を有さないイオン性金属塩を使用した場合も、レトルト処理後のヘイズの増加が顕著である。さらに、比較例６に示すように、塩（Ｂ）及び両親媒性塩（Ｃ）を用いない場合には、レトルト処理後のガスバリア性が低下する。このことから、塩（Ｂ）が水和物を形成することでレトルト処理後のガスバリア性を保つことができ、かつ両親媒性塩（Ｃ）が芳香環を有することでレトルト後のヘイズの増加が抑制できる。これは、両親媒性塩（Ｃ）が芳香環を有することでレトルト後の金属塩の凝集が抑制されると同時にＥＶＯＨ（Ａ）との屈折率差が小さくなり、白化を抑制できたためと推定される。