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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-12
(45)【発行日】2024-03-21
(54)【発明の名称】光学材料用樹脂組成物、光学フィルム及び画像表示装置
(51)【国際特許分類】
C08L 65/00 20060101AFI20240313BHJP
C08G 63/20 20060101ALI20240313BHJP
C08L 45/00 20060101ALI20240313BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20240313BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20240313BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20240313BHJP
【ＦＩ】
C08L65/00
C08G63/20
C08L45/00
C08L67/02
G02B1/04
G02B5/30
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2019211378
(22)【出願日】2019-11-22
(65)【公開番号】P2021080419
(43)【公開日】2021-05-27
【審査請求日】2022-09-27
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】吉村 洋志
(72)【発明者】
【氏名】氏原 鉄平
(72)【発明者】
【氏名】田尻 裕輔
【審査官】前田 直樹
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－１５３３１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／２３０１２３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－０４８２５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１１１２９３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０８Ｇ
Ｇ０２Ｂ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
環状オレフィン樹脂と、下記式（１）で表されるポリエステル樹脂とを含む光学材料用樹脂組成物であって、
前記ポリエステル樹脂の含有量が、前記環状オレフィン樹脂１００質量部に対して０．０１～８質量部である光学材料用樹脂組成物。
【化1】
Ｂ１は、それぞれ独立に、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を表す。
Ｇは、炭素原子数２～１５のアルキレングリコール残基、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基、又はポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基を表す。
Ａは、炭素原子数２～１２のアルキレンジカルボン酸残基又は炭素原子数６～１２のアリールジカルボン酸残基を表す。
ｍは括弧で括られた繰り返し単位数を表し、ｍは１以上の整数である。
括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ及びＧはそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
【請求項2】
前記Ｂ１が、それぞれ独立に、炭素原子数１１～１７の脂肪族モノカルボン酸残基である請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項3】
前記Ａが炭素原子数４～１２のアルキレンジカルボン酸残基である請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリエステル樹脂が、炭素原子数２～１５のアルキレングリコール、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール、及びポリオキシアルキレン構造を含むグリコールから選択される１以上のグリコールと炭素原子数４～１４のアルキレンジカルボン酸及び炭素原子数８～１４のアリールジカルボン酸から選択される１以上のジカルボン酸と水添植物油脂肪酸とを反応原料とするポリエステル樹脂である請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項5】
前記水添植物油脂肪酸が、水添ヤシ油脂肪酸、水添パーム核油脂肪酸、水添パーム油脂肪酸、水添オリーブ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸及び水添ナタネ油脂肪酸から選択される１以上である請求項４記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項6】
前記ポリエステル樹脂の数平均分子量が３００～４０００の範囲である請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項7】
前記ポリエステル樹脂の含有量が、前記環状オレフィン樹脂１００質量部に対して０．１～５質量部である請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項8】
前記環状オレフィン樹脂が極性基を有する請求項１記載の光学材料用樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項記載の光学材料用樹脂組成物を含有する光学フィルム。
【請求項10】
偏光板保護用である請求項９記載の光学フィルム。
【請求項11】
タッチパネルセンサー用である請求項９記載の光学フィルム。
【請求項12】
請求項９～１１のいずれかに記載の光学フィルムを備える画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学材料用樹脂組成物、光学フィルム及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
スマートフォン、ノートパソコン、テレビ等のディスプレイは種々の機能を有する光学フィルムの積層体となっており、当該光学フィルムには、例えばディスプレイ内に入った外光反射を打ち消す機能を有する円偏光板を構成する偏光板保護フィルムや、静電容量の変化を感知するタッチパネルのベースフィルム等が含まれる。
上記光学フィルムには、従来からセルロースアセテートフィルムが用いられていたが、セルロースアセテートフィルムは吸湿性が高く、高湿下での性能変化や耐久性に課題があった。そこでセルロースアセテートフィルムの代わりに低吸湿性の環状オレフィン樹脂（シクロオレフィンポリマー，ＣＯＰ）フィルムの利用が進んでいる。
上記光学フィルムには、従来からセルロースアセテートフィルムが用いられていたが、セルロースアセテートフィルムは吸湿性が高く、高湿下での性能変化や耐久性に課題があった。そこでセルロースアセテートフィルムの代わりに低吸湿性の環状オレフィン樹脂（シクロオレフィンポリマー，ＣＯＰ）フィルムの利用が進んでいる。
【0003】
例えばスマートフォン用の有機ＥＬディスプレイでは、さらなる薄型化のために円偏光板の内側にタッチパネルが設置された構造が出てきている。この構成において高度な外光反射防止を達成するためには、タッチパネルのベースフィルムとして、厚み方向の位相差Ｒｔｈの小さいフィルムを使用する必要がある。しかしながら、上記環状オレフィン樹脂は、正の固有複屈折を有しており、且つ、フィルム化工程で生じる応力によって厚み方向の位相差Ｒｔｈを生じやすく、環状オレフィン樹脂フィルムをタッチパネルのベースフィルムとした場合に、斜めから見た際の外光反射の光漏れによる画質低下を生じるという問題があった。
【0004】
光学フィルムの製造工程においては、通常、平滑性の向上や強度向上のために延伸処理が実施される。環状オレフィン樹脂フィルムでは、延伸時に生じる応力によって樹脂鎖が配向し、Ｒｔｈ発現の要因になると考えられる。
延伸時の応力を低下させるために、樹脂のガラス転移温度よりも著しく高温で延伸を行い、低Ｒｔｈ化を目指す手法があるが、その場合、フィルムの物性が悪化するという課題があった。
延伸時の応力を低下させるために、樹脂のガラス転移温度よりも著しく高温で延伸を行い、低Ｒｔｈ化を目指す手法があるが、その場合、フィルムの物性が悪化するという課題があった。
【0005】
上記のような製造条件の変更のみで光学フィルムの特性改善が困難な場合、添加剤による特性改善を目指す手法がある。環状オレフィン樹脂フィルムの添加剤としては、水蒸気透過を抑制することを目的としてポリエステル系添加剤を使用することが提案がされている（特許文献１）。当該ポリエステル系添加剤を環状オレフィン樹脂フィルムに添加することで、得られるフィルムの低Ｒｔｈ化の傾向はみられるが、Ｒｔｈ低減効果は十分ではなかった。また、例えばタッチパネルのベースフィルムでは、その製造過程で高温処理が必要とされるために高い耐熱性（高いガラス転移温度）が求められるが、多量の添加剤を配合した環状オレフィン樹脂はガラス転移温度が大きく低下してしまい、耐熱性が損なわれてしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１８－０４８２５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明が解決しようとする課題は、透明性及び耐熱性を損なうことなく、環状オレフィン樹脂の面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムを製造できる光学材料用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を有するポリエステル樹脂と環状オレフィン樹脂とを含む光学材料用樹脂組成物であれば、透明性及び耐熱性を損なうことなく面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
すなわち、本発明は、環状オレフィン樹脂と、下記式（１）で表されるポリエステル樹脂とを含む光学材料用樹脂組成物に関するものである。
【0010】
【化1】
Ｂ１は、それぞれ独立に、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を表す。
Ｇは、炭素原子数２～１５のアルキレングリコール残基、炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基、又はポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基を表す。
Ａは、炭素原子数２～１２のアルキレンジカルボン酸残基又は炭素原子数６～１２のアリールジカルボン酸残基を表す。
ｍは括弧で括られた繰り返し単位数を表し、ｍは０以上の整数である。
括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ及びＧはそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【0011】
本発明により、透明性及び耐熱性を損なうことなく面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムを製造できる光学材料用樹脂組成が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の一実施形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
本願明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方をいう。
本願明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方をいう。
【0013】
［光学材料用樹脂組成物］
本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂とポリエステル樹脂とを含み、前記ポリエステル樹脂が、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を有するポリエステル樹脂である。
本発明の光学材料用樹脂組成物においては、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基をを導入することによってポリエステル樹脂は高い運動性を示すことができ、当該ポリエステル樹脂によって環状オレフィン樹脂の主鎖の配向を効果的に乱すことができる。これにより、延伸後の光学フィルムの緩和が促進され、面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムが得られる。
また、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を有するポリエステル樹脂は運動性が高いので、少量添加でも効果を発現することができ、得られる光学フィルムの透明性及び耐熱性を損なうこともない。
本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂とポリエステル樹脂とを含み、前記ポリエステル樹脂が、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を有するポリエステル樹脂である。
本発明の光学材料用樹脂組成物においては、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基をを導入することによってポリエステル樹脂は高い運動性を示すことができ、当該ポリエステル樹脂によって環状オレフィン樹脂の主鎖の配向を効果的に乱すことができる。これにより、延伸後の光学フィルムの緩和が促進され、面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムが得られる。
また、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を有するポリエステル樹脂は運動性が高いので、少量添加でも効果を発現することができ、得られる光学フィルムの透明性及び耐熱性を損なうこともない。
【0014】
以下、本発明の光学材料用樹脂組成物が含む各成分について説明する。
（環状オレフィン樹脂（Ａ））
環状オレフィン樹脂（Ａ）は、主鎖が炭素－炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物であって、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等の環状炭化水素構造中に少なくとも１つの重合性炭素－炭素不飽和結合を有する化合物（環状オレフィン）に由来する構造単位を有する高分子化合物である。
環状オレフィン樹脂（Ａ）の構造は、特に制限はなく、鎖状、分岐状及び架橋状のいずれでもよいが、好ましくは直鎖状である。
（環状オレフィン樹脂（Ａ））
環状オレフィン樹脂（Ａ）は、主鎖が炭素－炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物であって、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等の環状炭化水素構造中に少なくとも１つの重合性炭素－炭素不飽和結合を有する化合物（環状オレフィン）に由来する構造単位を有する高分子化合物である。
環状オレフィン樹脂（Ａ）の構造は、特に制限はなく、鎖状、分岐状及び架橋状のいずれでもよいが、好ましくは直鎖状である。
【0015】
環状オレフィン樹脂（Ａ）は、例えば、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（１）、環状オレフィンとα－オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（２）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（３）に分類される。
【0016】
前記環状オレフィンとしては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ブチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクタデシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ビニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－プロペニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン等の２環の環状オレフィン；
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、５－メチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５，５－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ブチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－エチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－オクタデシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－メチリデン－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－ビニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－プロペニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン等の２環の環状オレフィン；
【0017】
トリシクロ［４．３．０．１２．５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２．５］デカ－３－エン；トリシクロ［４．４．０．１２．５］ウンデカ－３，７－ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２．５］ウンデカ－３，８－ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２．５］ウンデカ－３－エン；５－シクロペンチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキシル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン、５－フェニル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン等の３環の環状オレフィン；
【0018】
テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン（テトラシクロドデセン）、８－メチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－エチルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－ビニルテトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－プロペニル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン等の４環の環状オレフィン；
【0019】
８－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキシル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－シクロヘキセニル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン、８－フェニル－シクロペンチル－テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］ドデカ－３－エン；テトラシクロ［７．４．１３．６．０１．９．０２．７］テトラデカ－４，９，１１，１３－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［８．４．１４．７．０１．１０．０３．８］ペンタデカ－５，１０，１２，１４－テトラエン（１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－へキサヒドロアントラセン）；ペンタシクロ［６．６．１．１３．６．０２．７．０９．１４］－４－ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］－４－ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２．７．１３．６．１１０．１３］－４－ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１２．９．１４．７．１１１．１７．０３．８．０１２．１６］－５－エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２．９．０３．８．１４．７．０１２．１７．１１３．１６］－１４－エイコセン；シクロペンタジエンの４量体等の多環の環状オレフィン等が挙げられる。
これら環状オレフィンは、それぞれ１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これら環状オレフィンは、それぞれ１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【0020】
前記環状オレフィンと共重合可能なα－オレフィンの具体例としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－へキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－へキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素原子数２～２０のエチレン又はα－オレフィン等が挙げられる。
これらのα－オレフィンは、それぞれ１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのα－オレフィンの使用量は、例えば、前記環状オレフィンに対して、５～２００ｍｏｌ％の範囲である。
これらのα－オレフィンは、それぞれ１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらのα－オレフィンの使用量は、例えば、前記環状オレフィンに対して、５～２００ｍｏｌ％の範囲である。
【0021】
環状オレフィン又は環状オレフィンとα－オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
【0022】
環状オレフィン樹脂（Ａ）は、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等の極性基を有していてもよい。
環状オレフィン樹脂（Ａ）が極性基を有することにより、アクリル樹脂フィルムやセルロースエステル樹脂フィルム等の他のフィルムと本発明の光学フィルムとが接着層を介して積層した積層フィルムを製造する際に、前記接着層との密着性が良好な光学フィルムが得られる。
環状オレフィン樹脂（Ａ）が極性基を有することにより、アクリル樹脂フィルムやセルロースエステル樹脂フィルム等の他のフィルムと本発明の光学フィルムとが接着層を介して積層した積層フィルムを製造する際に、前記接着層との密着性が良好な光学フィルムが得られる。
【0023】
極性基を有する環状オレフィン樹脂は、例えば、環状オレフィン樹脂（Ａ）を製造した後、極性基を有する不飽和化合物をグラフト重合する、環状オレフィン樹脂（Ａ）を製造する際に極性基を有する不飽和化合物を環状オレフィン樹脂の反応原料に含める等の方法により得ることができる。
【0024】
前記極性基を有する不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【0025】
環状オレフィン樹脂（Ａ）に極性基を導入する場合における極性基の導入量は、アクリル樹脂フィルムやセルロースエステル樹脂フィルム等の他のフィルムと本発明の光学フィルムとが接着層を介して積層した積層フィルムを製造する際に、前記接着層との密着性が良好な光学フィルムが得られることから環状オレフィン樹脂（Ａ）１ｋｇ当り０．１～１ｍｏｌであることが好ましい。
【0026】
環状オレフィン樹脂（Ａ）は、下記式（Ａ－１）～（Ａ－１５）で表される繰り返し単位の少なくとも１種を含む樹脂であると好ましい。
【0027】
【化2】
【0028】
【化3】
【0029】
環状オレフィン樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、強度に優れ、且つ、製造もしやすい光学フィルムが得られることから、５，０００～３００，０００が好ましく、１０，０００～１５０，０００がより好ましく、１５，０００～１５０，０００がさらに好ましい。
【0030】
本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエージョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値である。尚、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
【0031】
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
【0032】
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ－３００」
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「Ａ－３００」
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
【0033】
環状オレフィン樹脂（Ａ）は市販品を用いることができ、当該市販品としては、ＡＰＬ５０１４ＤＰ、ＡＰＬ６０１１Ｔ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＡＰＬ６０１５Ｔ、ＡＰＬ５５１４ＭＬ、ＡＰＬ６０１３Ｔ（以上、三井化学株式会社製）；Ｄ５４５０、Ｄ４５４０、Ｄ４５３１、Ｄ４５３１Ｆ、Ｄ４５３２、Ｄ４５２０、Ｆ５０２３、Ｆ４５２０、Ｇ７８１０、ＲＨ５２００、ＦＸ４７２７（以上、ＪＳＲ株式会社製）；ＺＥＯＮＥＸ Ｋ２６Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ Ｋ２２Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ Ｅ４８Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ Ｅ４８Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ Ｆ５２Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ Ｆ６２Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ ３３０Ｒ、ＺＥＯＮＥＸ ４８０Ｒ（以上、日本ゼオン株式会社製）等が挙げられる。
【0034】
（ポリエステル樹脂（Ｂ））
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、下記式（１）で表されるポリエステル樹脂である。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、下記式（１）で表されるポリエステル樹脂である。
【0035】
【化4】
Ｂ１は、それぞれ独立に、炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基を表す。
Ｇは、炭素原子数２～１５のアルキレングリコール残基、炭素数原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基、又はポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基を表す。
Ａは、炭素原子数２～１２のアルキレンジカルボン酸残基又は炭素原子数６～１２のアリールジカルボン酸残基を表す。
ｍは括弧で括られた繰り返し単位数を表し、ｍは０以上の整数である。
括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ及びＧはそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
【0036】
２つのＢ１は、互いに同じでもよいし、異なってもよい。
Ａが２つ以上ある場合、２つ以上のＡは、互いに同じでもよいし、異なってもよい。
Ｇが２つ以上ある場合、２つ以上のＧは、互いに同じでもよいし、異なってもよい。
Ａが２つ以上ある場合、２つ以上のＡは、互いに同じでもよいし、異なってもよい。
Ｇが２つ以上ある場合、２つ以上のＧは、互いに同じでもよいし、異なってもよい。
【0037】
尚、前記式（１）で表されるポリエステル樹脂において、ｍ＝０の場合は下記式（１－１）ジエステル化合物であり、ポリエステル樹脂（Ｂ）は当該ジエステル化合物を含む。
【0038】
【化5】
【0039】
本発明において「カルボン酸残基」とは、カルボン酸が有するカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。尚、「カルボン酸残基」の炭素原子数については、カルボキシ基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「アルコール残基」とは、アルコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
本発明において「グリコール残基」とは、グリコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
本発明において「アルコール残基」とは、アルコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
本発明において「グリコール残基」とは、グリコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
【0040】
Ｂ１の炭素原子数７～２０の脂肪族モノカルボン酸残基としては、例えばカプリル酸残基、カプリン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、ペンタデシル酸残基、パルチミン酸残基、マルガリン酸残基、ステアリン酸残基、アラキジン酸残基等が挙げられる。
【0041】
Ｂ１は、好ましくは炭素数１１～１７の脂肪族モノカルボン酸残基であり、より好ましくはラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルチミン酸残基又はステアリン酸残基である。
式（１）で表されるポリエステル樹脂の２つのＢ１のうち、少なくとも１つが炭素数１１～１７の脂肪族モノカルボン酸残基であることでポリエステル樹脂の運動性を高めることができる。
式（１）で表されるポリエステル樹脂の２つのＢ１のうち、少なくとも１つが炭素数１１～１７の脂肪族モノカルボン酸残基であることでポリエステル樹脂の運動性を高めることができる。
【0042】
Ａの炭素原子数２～１２のアルキレンジカルボン酸残基としては、例えば、コハク酸残基、マレイン酸残基、フマル酸残基、グルタール酸残基、アジピン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジカルボン酸残基、シクロヘキサンジカルボン酸残基、ヘキサヒドロフタル酸残基等が挙げられる。
【0043】
Ａの炭素原子数６～１２のアリールジカルボン酸残基としては、例えば、フタル酸残基、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸ジメチル残基、２，６－ナフタレンジカルボン酸残基、１，５－ナフタレンジカルボン酸残基、１，４－ナフタレンジカルボン酸残基、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル残基、１，５－ナフタレンジカルボン酸ジメチル残基、１，４－ナフタレンジカルボン酸ジメチル残基等が挙げられる。
【0044】
Ａは、好ましくは炭素原子数４～１２のアルキレンジカルボン酸残基であり、より好ましくは炭素原子数７～１２のアルキレンジカルボン酸残基であり、さらに好ましくは炭素原子数８～１２のアルキレンジカルボン酸残基であり、特に好ましくはアゼライン酸残基、セバシン酸残基、ドデカン二酸残基である。
Ａを上記とすることでポリエステル樹脂の運動性を高めることができる。
Ａを上記とすることでポリエステル樹脂の運動性を高めることができる。
【0045】
Ｇの炭素原子数２～１５のアルキレングリコール残基としては、例えば、エチレングリコール残基、１，２－プロピレングリコール残基、１，３－プロピレングリコール残基、１，２－ブタンジオール残基、１，３－ブタンジオール残基、２－メチル－１，３－プロパンジオール残基、１，４－ブタンジオール残基、１，５－ペンタンジオール残基、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）残基、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）残基、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール残基、１，６－ヘキサンジオール残基、シクロヘキサンジメタノール残基、２，２，４－トリメチル１，３－ペンタンジオール残基、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール残基、２－メチル－１，８－オクタンジオール残基、１，９－ノナンジオール残基、１，１０－デカンジオール残基、１，１２－ドデカンジオール残基、２，２’－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン残基（水添ビスフェノールＡ残基）等が挙げられる。これらのうち１，２－プロピレングリコール残基、１，３－プロピレングリコール残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール残基が好ましい。
【0046】
Ｇの炭素原子数４～１２のオキシアルキレングリコール残基としては、例えば、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、テトラエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、トリプロピレングリコール残基等が挙げられる。
【0047】
Ｇのポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基は、例えば下記式（Ｂ－１）で表される構造を含む有機基であり、好ましくは下記式（Ｂ－１）で表される有機基であり、より好ましくはポリエチレングリコール残基、ポリプロピレングリコール残基、ポリテトラメチレングリコール残基、ポリテトラメチレンエーテルグリコール残基又はポリネオペンチルグリコール残基である。
尚、前記式（Ｂ－１）で表されるポリオキシアルキレングリコール残基を構成する炭素の合計数は１３以上であると好ましい。
尚、前記式（Ｂ－１）で表されるポリオキシアルキレングリコール残基を構成する炭素の合計数は１３以上であると好ましい。
【0048】
【化6】
Ｒ１は炭素原子数１～６のアルキレン基である。
ｘは繰り返し数であり、ｘは例えば４以上の整数であり、好ましくは５以上の整数であり、より好ましくは８以上の整数である。ｘの上限は例えば６０である。
複数のＲ１はそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
【0049】
Ｇのポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基は、２つのポリオキシアルキレン構造がエーテル結合を含む連結基で結合した有機基でもよく、当該有機基としては、例えば下記式（Ｂ－２）で表される有機基である。
【0050】
【化7】
Ｒ１はそれぞれ独立に炭素原子数１～６のアルキレン基である。
ｐ及びｑはそれぞれ括弧で括られた繰り返し単位数を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に２以上の整数である。
Ｘはアルキレン基及びアリーレン基からなる群から選択される１種以上が連結した連結基である。
複数のＲ１はそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。）
【0051】
前記式（Ｂ－２）において、Ｘのアルキレン基は例えば炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｙのアリーレン基は例えばフェニレン基である。
【0052】
前記式（Ｂ－２）で表される有機基の具体例としては、ネオペンチルグリコールの水酸基に対してテトラヒドロフランを開環付加させたジオールの残基、ビスフェノールＡにエチレンオキサイドを付加したジオールの残基等が挙げられる。
【0053】
【化8】
【0054】
ポリエステル樹脂（Ｂ）が含むポリオキシアルキレングリコール残基を含む２価の連結基のポリオキシアルキレングリコール残基部分の分子量は好ましくは３００～２０００である。
ポリオキシアルキレングリコール残基の分子量が上記範囲にあることで、ポリエステル樹脂Ｂは高い運動性によるＲｔｈ低減効果が期待でき、かつ、環状オレフィン樹脂の透明性を維持しやすい。
ポリオキシアルキレングリコール残基の分子量が上記範囲にあることで、ポリエステル樹脂Ｂは高い運動性によるＲｔｈ低減効果が期待でき、かつ、環状オレフィン樹脂の透明性を維持しやすい。
【0055】
前記式（１）のｍについて、ｍの上限は、特に限定されないが例えば１５である。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、通常、前記式（１）中のｍが互いに異なるポリエステル樹脂の混合物として本発明の光学材料用樹脂組成物に含まれる。このとき、ｍの平均値は例えば０～９である。
ｍの平均値は、ポリエステル（Ｂ）の数平均分子量から確認できる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、通常、前記式（１）中のｍが互いに異なるポリエステル樹脂の混合物として本発明の光学材料用樹脂組成物に含まれる。このとき、ｍの平均値は例えば０～９である。
ｍの平均値は、ポリエステル（Ｂ）の数平均分子量から確認できる。
【0056】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば３００～４０００であり、好ましくは３００～３７００であり、より好ましくは１０００～３６００である。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲にあることで、環状オレフィン樹脂との相溶性が十分得られ、得られる光学フィルムの透明性を確保することができる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲にあることで、環状オレフィン樹脂との相溶性が十分得られ、得られる光学フィルムの透明性を確保することができる。
【0057】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価としては、環状オレフィン樹脂（Ａ）の分解を起こすことなく、強度が十分な光学フィルムが得られることから５以下が好ましく、２以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の水酸基価は、フィルム化する際の熱に対する安定性に優れる光学材料用樹脂組成物が得られることから５０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価及び水酸基価は実施例に記載の方法にて確認する。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の水酸基価は、フィルム化する際の熱に対する安定性に優れる光学材料用樹脂組成物が得られることから５０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価及び水酸基価は実施例に記載の方法にて確認する。
【0058】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の性状は、数平均分子量や組成などによって異なるが、通常、常温にて液体、固体、ペースト状などである。
【0059】
本発明の光学材料用樹脂組成物におけるポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量は、環状オレフィン樹脂１００質量部に対して、例えば０．０１～８質量部であり、好ましくは０．０５～５質量部であり、より好ましくは０．１～５質量部であり、さらに好ましくは０．５～５質量部であり、特に好ましくは０．７～５質量部である。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は少量の添加であっても十分な効果を発現することができ、ポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量が上記範囲にあることで、透明性及び耐熱性を損なうことなく面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムが得られる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は少量の添加であっても十分な効果を発現することができ、ポリエステル樹脂（Ｂ）の含有量が上記範囲にあることで、透明性及び耐熱性を損なうことなく面内及び面外位相差の発現を抑制した光学フィルムが得られる。
【0060】
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば炭素原子数８～２１の脂肪族モノカルボン酸；炭素原子数２～１５のアルキレングリコール、炭素数原子数４～１２のオキシアルキレングリコール、及びポリオキシアルキレン構造を含むグリコールからなる群から選択される１種以上のグリコール；並びに炭素原子数４～１４のアルキレンジカルボン酸及び炭素原子数８～１４のアリールジカルボン酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸を反応原料として得られるものである。
ポリエステル樹脂（Ｂ）が、前記式（１－１）で表されるジエステル化合物である場合は、例えば炭素原子数８～２１の脂肪族モノカルボン酸；並びに炭素原子数２～１５のアルキレングリコール、炭素数原子数４～１２のオキシアルキレングリコール、及びポリオキシアルキレン構造を含むグリコールからなる群から選択される１種以上のグリコールを反応原料として得られるものである。
ここで反応原料とは、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する原料という意味であり、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成しない溶媒や触媒を含まない意味である。
ポリエステル樹脂（Ｂ）が、前記式（１－１）で表されるジエステル化合物である場合は、例えば炭素原子数８～２１の脂肪族モノカルボン酸；並びに炭素原子数２～１５のアルキレングリコール、炭素数原子数４～１２のオキシアルキレングリコール、及びポリオキシアルキレン構造を含むグリコールからなる群から選択される１種以上のグリコールを反応原料として得られるものである。
ここで反応原料とは、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する原料という意味であり、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成しない溶媒や触媒を含まない意味である。
【0061】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いる脂肪族モノカルボン酸として、水添植物油脂肪酸を使用してもよい。当該水添植物油脂肪酸としては、水添ヤシ油脂肪酸、水添パーム核油脂肪酸、水添パーム油脂肪酸、水添オリーブ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、水添ナタネ油脂肪酸等が挙げられる。これらは、それぞれヤシ、パーム核、パーム、オリーブ、ヒマシ、ナタネから得られる油剤を水素添加して得られるものであり、いずれも炭素原子数８～２１の脂肪族モノカルボン酸を含む２種以上の長鎖脂肪族モノカルボン酸の混合物である。
尚、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いる脂肪族モノカルボン酸として、本発明の効果を損なわない範囲で水素添加をしていない上記植物油脂肪酸を用いてもよい。また、植物油脂肪酸は上記に限定されない。
尚、ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いる脂肪族モノカルボン酸として、本発明の効果を損なわない範囲で水素添加をしていない上記植物油脂肪酸を用いてもよい。また、植物油脂肪酸は上記に限定されない。
【0062】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造に用いる脂肪族モノカルボン酸として、上記水添植物油脂肪酸を使用する場合、得られるポリエステル樹脂（Ｂ）は、２種以上の前記式（１）で表されるポリエステル樹脂の混合物として得られる。
【0063】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法は特に限定されない。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、公知の方法により製造することができ、例えば下記の製造方法により製造することができる。
【0064】
前記式（１）で表され、式中のｍが１以上であるポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば、下記に示す方法で得ることができる。
方法１：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するモノカルボン酸、ジカルボン酸及びグリコールを一括で仕込み、これらを反応させる方法。
方法２：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するジカルボン酸とグリコールとを、水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなる条件下で反応させて水酸基を主鎖の末端に有するポリエステル樹脂を得た後、得られたポリエステル樹脂とＢ１を構成するモノカルボン酸とを反応させる方法。
方法１：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するモノカルボン酸、ジカルボン酸及びグリコールを一括で仕込み、これらを反応させる方法。
方法２：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するジカルボン酸とグリコールとを、水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなる条件下で反応させて水酸基を主鎖の末端に有するポリエステル樹脂を得た後、得られたポリエステル樹脂とＢ１を構成するモノカルボン酸とを反応させる方法。
【0065】
一般式（１）で表され、式中のｍが０であるポリエステル樹脂は、例えば、下記に示す方法で得ることができる。
方法３：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するモノカルボン酸とグリコールとを水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなるように仕込み、これらを反応させる方法。
方法３：式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するモノカルボン酸とグリコールとを水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなるように仕込み、これらを反応させる方法。
【0066】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造において、前記原料の反応は、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば１８０～２５０℃の温度範囲内で１０～２５時間エステル化反応させるとよい。
尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定されず、適宜設定してよい。
尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定されず、適宜設定してよい。
【0067】
前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。
【0068】
前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、原料の全量１００質量部に対して、０．００１～０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。
【0069】
（その他成分）
本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）を含めばよく、これら成分以外のその他成分（任意の樹脂成分及び任意の添加剤）をさらに含んでもよい。
本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）を含めばよく、これら成分以外のその他成分（任意の樹脂成分及び任意の添加剤）をさらに含んでもよい。
【0070】
前記任意の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール等の熱可塑性樹脂；及びフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、前記式（１）で表されるポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂等が挙げられる。これら樹脂成分を１種単独で含んでもよいし、２種以上を含んでもよい。
【0071】
前記任意の添加剤としては、例えば、無機充填剤、酸化鉄等の顔料；ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤；離型剤；パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤、りん系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤等の光安定剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；難燃剤；帯電防止剤；有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤；着色剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等が挙げられる。
【0072】
本発明の光学材料用樹脂組成物は、例えば、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、又は９９．９質量％以上が、環状オレフィン樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）並びに溶剤であってもよい。
本発明の光学材料用樹脂組成物は、本質的に環状オレフィン樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）並びに溶剤からなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。
また、本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）並びに溶剤のみからなってもよい。
本発明の光学材料用樹脂組成物は、本質的に環状オレフィン樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）並びに溶剤からなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。
また、本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）並びに溶剤のみからなってもよい。
【0073】
本発明の光学材料用樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）と、必要に応じて上記その他成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて溶融混練する方法により得ることができる。
また、本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）と、必要に応じて上記その他成分を有機溶剤中に溶解し、溶液として得ることもできる。有機溶剤としては、例えば、後述する溶液流涎法（ソルベントキャスト法）において環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を含むドープ液を得る際に用いる有機溶剤を用いることができる。
また、本発明の光学材料用樹脂組成物は、環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）と、必要に応じて上記その他成分を有機溶剤中に溶解し、溶液として得ることもできる。有機溶剤としては、例えば、後述する溶液流涎法（ソルベントキャスト法）において環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を含むドープ液を得る際に用いる有機溶剤を用いることができる。
【0074】
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いて得られる。
本発明の光学フィルムは、高い透明性を有し、面内及び面外位相差の発現を抑制することができる。また、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いることで、例えば、製造途中の乾燥工程及びアニール工程の加熱によるフィルム収縮等も防ぐことができ、本発明の光学フィルムは耐熱性にも優れる。
本発明の光学フィルムは、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いて得られる。
本発明の光学フィルムは、高い透明性を有し、面内及び面外位相差の発現を抑制することができる。また、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いることで、例えば、製造途中の乾燥工程及びアニール工程の加熱によるフィルム収縮等も防ぐことができ、本発明の光学フィルムは耐熱性にも優れる。
【0075】
本発明の光学フィルムは、面内及び面外位相差の発現を抑制することができる。ここで、面内レタデーション（Ｒｅ）と厚み方向レタデーション（Ｒｔｈ）は下記式により定義される。
Ｒｅ ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２）－ｎｚ）×ｄ
（式中、ｎｘは、光学フィルム面内において屈折率が最大となる方向をｘとした場合のｘ方向の主屈折率である。
ｎｙは、光学フィルム面内においてｘ方向に垂直な方向をｙとした場合のｙ方向の主屈折率である。
ｎｚは、光学フィルムの厚み方向の主屈折率である。
ｄは、光学フィルムの厚み（ｎｍ）である。）
Ｒｅ ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２）－ｎｚ）×ｄ
（式中、ｎｘは、光学フィルム面内において屈折率が最大となる方向をｘとした場合のｘ方向の主屈折率である。
ｎｙは、光学フィルム面内においてｘ方向に垂直な方向をｙとした場合のｙ方向の主屈折率である。
ｎｚは、光学フィルムの厚み方向の主屈折率である。
ｄは、光学フィルムの厚み（ｎｍ）である。）
【0076】
本発明の光学フィルムは、例えば、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、又は９９．９質量％以上が、環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）からなってもよい。
本発明の光学フィルムは、本質的に環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）からなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。
また、本発明の光学フィルムは、環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）のみからなってもよい。
本発明の光学フィルムは、本質的に環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）からなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。
また、本発明の光学フィルムは、環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）のみからなってもよい。
【0077】
本発明の光学フィルムは、光学材料として、液晶表示装置、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等のディスプレイに用いられる偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板、視野角制御フィルム、液晶光学補償フィルム等の位相差フィルム、ディスプレイ前面板、光反射防止部材、タッチパネルセンサーのベースフィルム等に好適に用いることができる。
【0078】
本発明の光学フィルムの膜厚は、２０～１２０μｍの範囲が好ましく、２５～１００μｍの範囲がより好ましく、２５～８０μｍの範囲が特に好ましい。
【0079】
本発明の光学フィルムは、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いることにより製造できる。
本発明の光学フィルムは、例えば、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いて、押し出し成形、キャスト成形等の方法により未延伸フィルムを製造し、当該未延伸フィルムを延伸することにより得られる。
本発明の光学フィルムは、例えば、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いて、押し出し成形、キャスト成形等の方法により未延伸フィルムを製造し、当該未延伸フィルムを延伸することにより得られる。
【0080】
未延伸フィルムの製造方法としては、キャスト成形である溶液流延法（ソルベントキャスト法）が挙げられる。以下、溶液流延法について詳述する。
溶液流延法で得られる未延伸フィルムは、実質的に光学等方性を示す。前記光学等方性を示すフィルムは、例えば液晶ディスプレイ等の光学材料に使用することができ、中でも偏光板用保護フィルムに有用である。また、前記方法によって得られたフィルムは、その表面に凹凸が形成されにくく、表面平滑性に優れる。
溶液流延法で得られる未延伸フィルムは、実質的に光学等方性を示す。前記光学等方性を示すフィルムは、例えば液晶ディスプレイ等の光学材料に使用することができ、中でも偏光板用保護フィルムに有用である。また、前記方法によって得られたフィルムは、その表面に凹凸が形成されにくく、表面平滑性に優れる。
【0081】
前記溶液流延法は、例えば、環状オレフィン樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶剤中に溶解させ、得られた樹脂溶液を金属支持体上に流延させる第１工程と、流延させた前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤を留去し乾燥させてフィルムを形成する第２工程、それに続く、金属支持体上に形成されたフィルムを金属支持体から剥離し加熱乾燥させる第３工程からなる。
【0082】
環状オレフィン樹脂（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）を有機溶剤に混合させ溶解する際に使用できる有機溶剤としては、それらを溶解可能なものであれば特に限定しないが、例えば、クロロホルム、二塩化メチレン、塩化メチレン等の溶媒を挙げることができる。
【0083】
前記樹脂溶液中の環状オレフィン樹脂（Ａ）の濃度は、１０～５０質量％が好ましく、１５～３５質量％がより好ましい。
【0084】
前記第１工程で使用する金属支持体としては、無端ベルト状又はドラム状の金属製のもの等を例示でき、例えば、ステンレス製でその表面が鏡面仕上げの施されたものを使用することができる。
【0085】
前記金属支持体上に樹脂溶液を流延させる際には、得られるフィルムに異物が混入することを防止するために、フィルターで濾過した樹脂溶液を使用することが好ましい。
【0086】
前記第２工程の乾燥方法としては、特に限定しないが、例えば３０～５０℃の温度範囲の風を前記金属支持体の上面及び／又は下面に当てることで、流延した前記樹脂溶液中に含まれる有機溶剤の５０～８０質量％を蒸発させ、前記金属支持体上にフィルムを形成させる方法が挙げられる。
【0087】
次いで、前記第３工程は、前記第２工程で形成されたフィルムを金属支持体上から剥離し、前記第２工程よりも高い温度条件下で加熱乾燥させる工程である。前記加熱乾燥方法としては、例えば１００～１６０℃の温度条件にて段階的に温度を上昇させる方法が、良好な寸法安定性を得ることができるため、好ましい。前記温度条件にて加熱乾燥することにより、前記第２工程後のフィルム中に残存する有機溶剤をほぼ完全に除去することができる。
【0088】
尚、前記第１工程～第３工程で、溶媒は回収し再使用することも可能である。
【0089】
得られた未延伸フィルムを延伸することで本発明の光学フィルムが得られる。具体的には、機械的流れ方向に縦一軸延伸、又は機械的流れ方向に直行する方向に横一軸延伸することで本発明の光学フィルムを得ることができる。また、得られた未延伸フィルムをロール延伸とテンター延伸の逐次２軸延伸法、テンター延伸による同時２軸延伸法、又はチューブラー延伸による２軸延伸法等によって二軸延伸することによっても本発明の光学フィルムを得ることができる。
【0090】
延伸における延伸倍率は少なくともどちらか一方向に０．１％以上１０００％以下であることが好ましく、０．２％以上６００％以下であることがさらに好ましく、０．３％以上３００％以下であることがさらに好ましい。延伸倍率を当該範囲とすることにより、複屈折、耐熱性、強度の観点で好ましい延伸された光学フィルムとすることができる。
【0091】
本発明の光学材料用樹脂組成物から得られる成形品は、光学フィルムに限定されず、光通信システム、光交換システム、光計測システムの分野において、導波路、レンズ、光ファイバー、光ファイバーの基材、被覆材料、ＬＥＤのレンズ、レンズカバー等にも用いることができる。
【実施例】
【0092】
以下、実施例及び比較例に基づき、本発明についてさらに具体的に説明する。尚、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【0093】
合成例１
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸８０８ｇ、プロピレングリコール３８０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、水添ヤシ油脂肪酸（新日本理化株式会社製）４１０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－１を得た。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸８０８ｇ、プロピレングリコール３８０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、水添ヤシ油脂肪酸（新日本理化株式会社製）４１０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－１を得た。
【0094】
尚、上記水添ヤシ油脂肪酸は、オクタン酸（炭素数８）を５質量％、カプリン酸（炭素数１０）を５質量％、ラウリン酸（炭素数１２）を５１質量％、ミリスチン酸（炭素数１４）を１８質量％、パルミチン酸（炭素数１６）を１０質量％、オクタデカン酸（炭素数１８）を１１質量％含む脂肪族モノカルボン酸の混合物である。混合物である水添ヤシ油脂肪酸の平均分子量としては、上述の各脂肪酸の含有率と分子量から算出した値を用いた。
【0095】
得られたポリエステル樹脂Ｂ－１について、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に準じた方法により酸価及び水酸基価を評価したところ、酸価は１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
また、得られたポリエステル樹脂Ｂ－１の数平均分子量（Ｍｎ）を前記方法により評価したところ１８００であった。
また、得られたポリエステル樹脂Ｂ－１の数平均分子量（Ｍｎ）を前記方法により評価したところ１８００であった。
【0096】
合成例２
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積１リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸４５５ｇ、プロピレングリコール２３０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸１８０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０４ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－２を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－２について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は１９００であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積１リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸４５５ｇ、プロピレングリコール２３０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸１８０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０４ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－２を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－２について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は１９００であった。
【0097】
合成例３
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸１５９７ｇ、プロピレングリコール７５２ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸３７２ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１４ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－３を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－３について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸１５９７ｇ、プロピレングリコール７５２ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸３７２ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１４ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－３を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－３について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。
【0098】
合成例４
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸１５５５ｇ、プロピレングリコール７３４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸２８０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－４を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－４について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）３５００はであった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸１５５５ｇ、プロピレングリコール７３４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、ラウリン酸２８０ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－４を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－４について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）３５００はであった。
【0099】
合成例５
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸５７４ｇ、１、３－ブタンジオール３３６ｇ、１，６－ヘキサンジオール１１０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、水添ヤシ油脂肪酸（新日本理化株式会社製）１６９ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－５を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－５について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸５７４ｇ、１、３－ブタンジオール３３６ｇ、１，６－ヘキサンジオール１１０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、水添ヤシ油脂肪酸（新日本理化株式会社製）１６９ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－５を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－５について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は２８００であった。
【0100】
比較合成例１
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、ジメチルテレフタレート５５４ｇ、プロピレングリコール４７６ｇ、パラトルイル酸８１７ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１９時間縮合反応させた。反応後に未反応のプロピレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－６を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－６について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は５００であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、ジメチルテレフタレート５５４ｇ、プロピレングリコール４７６ｇ、パラトルイル酸８１７ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１９時間縮合反応させた。反応後に未反応のプロピレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－６を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－６について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は５００であった。
【0101】
比較合成例２
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積５リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸１３０２ｇ、プロピレングリコール１６２４ｇ、安息香酸１０８６ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２３０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１９時間縮合反応させた。反応後に未反応のプロピレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－７を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－７について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は７６０であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積５リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸１３０２ｇ、プロピレングリコール１６２４ｇ、安息香酸１０８６ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．２４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２３０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１９時間縮合反応させた。反応後に未反応のプロピレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－７を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－７について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は７６０であった。
【0102】
比較合成例３
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸３０３ｇ、ジエチレングリコール３５０ｇ、シクロヘキサンモノカルボン酸３８５ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計２６時間縮合反応させた。反応後に未反応のジエチレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－８を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－８について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は６００であった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、セバシン酸３０３ｇ、ジエチレングリコール３５０ｇ、シクロヘキサンモノカルボン酸３８５ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計２６時間縮合反応させた。反応後に未反応のジエチレングリコールを減圧除去することで、常温高粘度液体であるポリエステル樹脂Ｂ－８を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－８について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）は６００であった。
【0103】
比較合成例４
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸６８４ｇ、１、３－ブタンジオール２０７ｇ、１，４－ブタンジオール２０７ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、イソノニルアルコール１３５ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－９を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－９について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）２９００はであった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、アジピン酸６８４ｇ、１、３－ブタンジオール２０７ｇ、１，４－ブタンジオール２０７ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃になるまで段階的に昇温した。次いで、イソノニルアルコール１３５ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０６ｇを加え、酸価が２以下になるまで２２０℃で反応させ、生成する水を連続的に除去した。反応後、同温度で減圧留去することによって、粘調液体であるポリエステル樹脂Ｂ－９を得た。
得られたポリエステル樹脂Ｂ－９について、合成例１と同様にして評価した結果、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）２９００はであった。
【0104】
実施例１
市販の環状オレフィン樹脂であるシクロオレフィン樹脂Ａ（株式会社ＪＳＲ製のエステル基を有するノルボルネン樹脂：Ｆ５０２３、数平均分子量２２，０００）を１００質量部及び合成例１で製造したポリエステル樹脂Ｂ－１を１質量部に、メチレンクロライド３９０質量部及びメタノール１０質量部を加えて溶解し、ドープ液を得た。
得られたドープ液をガラス板上に流延し、溶媒を留去する（乾燥する）ことで膜厚約８０μｍのフィルムを得た。得られた未延伸フィルムの透明性及び耐熱性を下記の方法に従って評価した。結果を表１に示す。
市販の環状オレフィン樹脂であるシクロオレフィン樹脂Ａ（株式会社ＪＳＲ製のエステル基を有するノルボルネン樹脂：Ｆ５０２３、数平均分子量２２，０００）を１００質量部及び合成例１で製造したポリエステル樹脂Ｂ－１を１質量部に、メチレンクロライド３９０質量部及びメタノール１０質量部を加えて溶解し、ドープ液を得た。
得られたドープ液をガラス板上に流延し、溶媒を留去する（乾燥する）ことで膜厚約８０μｍのフィルムを得た。得られた未延伸フィルムの透明性及び耐熱性を下記の方法に従って評価した。結果を表１に示す。
【0105】
（未延伸フィルムの透明性）
得られた未延伸フィルムを４０ｍｍ角の試験片として切り出し、この試験片についてＨＡＺＥメーターＮＤＨ－５０００（日本電色工業製）にて、ＨＡＺＥ値の測定を行った。
尚、ＨＡＺＥ値は小さいほど、透明性に優れることを示す。
（未延伸フィルムの耐熱性）
得られた未延伸フィルムについて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）装置（株式会社パーキンエルマー製）により測定したチャートから、中点法にてガラス転移温度を評価した。昇温速度は１０℃／分とした。
得られた未延伸フィルムを４０ｍｍ角の試験片として切り出し、この試験片についてＨＡＺＥメーターＮＤＨ－５０００（日本電色工業製）にて、ＨＡＺＥ値の測定を行った。
尚、ＨＡＺＥ値は小さいほど、透明性に優れることを示す。
（未延伸フィルムの耐熱性）
得られた未延伸フィルムについて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）装置（株式会社パーキンエルマー製）により測定したチャートから、中点法にてガラス転移温度を評価した。昇温速度は１０℃／分とした。
【0106】
未延伸フィルムを下記の方法と条件で熱延伸を行い、延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの光学特性及び透明性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【0107】
（熱延伸の方法と条件）
未延伸フィルムを切り抜いて幅１０ｍｍ及び長さ３０ｍｍの試験片とし、熱延伸機（株式会社ユービーエム社製）を用いて、下記条件にて自由端一軸延伸を行った。延伸終了直後に空冷し、延伸フィルムを得た。
倍率 ：１．３倍
初期長：２０ｍｍ
速度 ：１００％／ｍｉｎ
温度 ：未延伸フィルムのガラス転移温度付近の最低２水準（延伸終了時の応力値が３ＭＰａを内挿するように熱延伸を実施した）
未延伸フィルムを切り抜いて幅１０ｍｍ及び長さ３０ｍｍの試験片とし、熱延伸機（株式会社ユービーエム社製）を用いて、下記条件にて自由端一軸延伸を行った。延伸終了直後に空冷し、延伸フィルムを得た。
倍率 ：１．３倍
初期長：２０ｍｍ
速度 ：１００％／ｍｉｎ
温度 ：未延伸フィルムのガラス転移温度付近の最低２水準（延伸終了時の応力値が３ＭＰａを内挿するように熱延伸を実施した）
【0108】
（延伸フィルムの光学特性）
延伸フィルムを２３℃かつ相対湿度５５％で１時間以上静置し、複屈折測定装置（ＫＯＢＲＡ－ＷＲ，王子計測器（株）製）を用いて波長５９０ｎｍにおける面内位相差（Ｒｅ値）および面外位相差（Ｒｔｈ値）を測定した。熱延伸時の応力値を横軸に、面内位相差（Ｒｅ値）および面外位相差（Ｒｔｈ値）を縦軸にプロットし、得られる直線から、応力が３ＭＰａのＲｅ値およびＲｔｈ値を得た。Ｒｅ値、Ｒｔｈ値が小さいほど、同一応力下での位相差発現抑制に優れることを示す。
（延伸フィルムの透明性）
得られた延伸フィルムについて、ＨＡＺＥメーターＮＤＨ－５０００（日本電色工業製）にて、ＨＡＺＥ値の測定を行った。尚、ＨＡＺＥ値は小さいほど、透明性に優れることを示す。
延伸フィルムを２３℃かつ相対湿度５５％で１時間以上静置し、複屈折測定装置（ＫＯＢＲＡ－ＷＲ，王子計測器（株）製）を用いて波長５９０ｎｍにおける面内位相差（Ｒｅ値）および面外位相差（Ｒｔｈ値）を測定した。熱延伸時の応力値を横軸に、面内位相差（Ｒｅ値）および面外位相差（Ｒｔｈ値）を縦軸にプロットし、得られる直線から、応力が３ＭＰａのＲｅ値およびＲｔｈ値を得た。Ｒｅ値、Ｒｔｈ値が小さいほど、同一応力下での位相差発現抑制に優れることを示す。
（延伸フィルムの透明性）
得られた延伸フィルムについて、ＨＡＺＥメーターＮＤＨ－５０００（日本電色工業製）にて、ＨＡＺＥ値の測定を行った。尚、ＨＡＺＥ値は小さいほど、透明性に優れることを示す。
【0109】
実施例２－６及び比較例１－８
ポリエステル樹脂Ｂ－１の代わりに表１及び２に示すポリエステル樹脂を表１及び２に示す量で用いた他は実施例１と同様にしてドープ液を調製し、実施例１と同様にして得られたドープ液から未延伸フィルム及び延伸フィルムを製造し、評価した。結果を表１及び２に示す。
ポリエステル樹脂Ｂ－１の代わりに表１及び２に示すポリエステル樹脂を表１及び２に示す量で用いた他は実施例１と同様にしてドープ液を調製し、実施例１と同様にして得られたドープ液から未延伸フィルム及び延伸フィルムを製造し、評価した。結果を表１及び２に示す。
【0110】
【表1】
【0111】
【表2】