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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-12
(45)【発行日】2024-03-21
(54)【発明の名称】多層フィルム及び包装材
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20240313BHJP
B32B 7/027 20190101ALI20240313BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240313BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B32B7/027
B65D65/40 D
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2023572172
(86)(22)【出願日】2023-07-06
(86)【国際出願番号】 JP2023025059
【審査請求日】2023-11-21
(31)【優先権主張番号】P 2022161523
(32)【優先日】2022-10-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】庄司 賢人
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 康史
(72)【発明者】
【氏名】小関 祐子
(72)【発明者】
【氏名】木村 菜々子
【審査官】増永 淳司
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１１－２５６３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１８９０９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－５５１７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－１２０２０４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－８０５４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－８８４５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／０９２２９６（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／３２
Ｂ３２Ｂ ７／０２７
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がこの順に積層された多層フィルムであって、前記多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であり、
前記多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量が５～４０質量％であり、
前記多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量が２８～７２質量％であり、
前記表面層（Ａ）の融点をＡ℃、前記中間層（Ｂ）の融点をＢ℃、前記シール層（Ｃ）の融点をＣ℃としたとき、下記計算式を満たす、多層フィルム。
Ａ≧Ｂ＞Ｃ
【請求項2】
前記多層フィルムの総厚みが２０～９０μｍの範囲である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項3】
前記多層フィルムの－２０℃における衝撃強度が０．７Ｊ以上である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項4】
前記多層フィルムの前記シール層（Ｃ）側表面の比表面積が、１．０２以上である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の多層フィルムを用いた包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食品や医療品等の包装材に使用する多層フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
製造されたプラスチックのうち、分別回収しリサイクルされるのは、世界全体でみるとごくわずかである。ゴミとなった大多数のプラスチックは、焼却処分されたり、埋め立て処分されたり、若しくは環境中に漏れ出ていると言われている。リサイクルされたプラスチック製品は、コストの観点から同じ製品に戻ることは難しく、基本的にはリサイクルするたびに劣化するため、品質が低下した製品に生まれ変わらざるを得ない。
【0003】
リサイクルプラスチックの品質が低下する理由としては、現在流通するプラスチック製品の多くが、複数の異なる構造の高分子化合物（樹脂、ポリマーと称されることもある）を使用して構成されていることや、プラスチックに不純物が混在し着色してしまうことがあげられる。特に食品や飲料等に使用される包装材料は、流通、冷蔵等の耐久耐候性、加熱殺菌等の処理等から内容物を保護するための機能、長期保存性（ガスバリア性）を備える等多機能な材料が多くあるが、これは、各々の機能を有する様々な原材料を組み合わせてこれらの多くの機能性を付与している。逆にいえば、これらの多機能性を備えるために、リサイクルプラスチックの品質は低下してしまう。リサイクルプラスチックの品質低下を抑えるため、リサイクル材とバージン材（リサイクルされていない、新しく合成された高分子化合物）とを混合することも行われている。
【0004】
包装材料の機能性をできる限り落とさずに、リサイクルプラスチックの品質を高める方法として、「包装材料をできるだけ単一種の原材料で構成する」という動き（モノマテリアル化と称されることがある）があり、主原料であるプラスチックの材料として、例えばポリエチレンフィルムのみで構成しこれらを複数層積層した多層フィルム（モノマテリアルフィルムと称されることがある）を包装材料として使用する提案が始まっている。
【0005】
一方、ポリエチレンとともに包装材によく使われるポリプロピレンフィルムは、その比重がポリエチレンと近いため、比重により簡便に分別することができない。そのため、リサイクル材にはポリエチレンとポリプロピレンが混ざった状態となってしまう。
ポリエチレンを積層したモノマテリアルフィルム（例えば特許文献１及び２参照）が開示されているが、このようなモノマテリアルフィルムであっても、使用後に回収されてポリプロピレンと混ざりリサイクル材になった場合は、その組成（ポリエチレンとポリプロピレンの比率）が不明となるため、再フィルム化する際に安定生産や狙った物性を得ることが難しく、品質が低下する懸念がある。
ポリエチレンを積層したモノマテリアルフィルム（例えば特許文献１及び２参照）が開示されているが、このようなモノマテリアルフィルムであっても、使用後に回収されてポリプロピレンと混ざりリサイクル材になった場合は、その組成（ポリエチレンとポリプロピレンの比率）が不明となるため、再フィルム化する際に安定生産や狙った物性を得ることが難しく、品質が低下する懸念がある。
【0006】
リサイクル材となったポリエチレンとポリプロピレンの組成比率を知るためには、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）での測定が必要である。しかし、ＮＭＲは高価で煩雑な測定となり、リサイクル材の高コスト化につながってしまう。そこで、赤外分光法（ＩＲ）や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のような簡便な定量方法による組成解析が提案されている（非特許文献１及び２参照）。
しかしながら、ＩＲによるポリエチレンとポリプロピレンの混合率特定においては、低密度ポリエチレンといった分岐の多いポリエチレンが多量に含まれた場合、組成解析精度が落ちるという問題が指摘されている。
しかしながら、ＩＲによるポリエチレンとポリプロピレンの混合率特定においては、低密度ポリエチレンといった分岐の多いポリエチレンが多量に含まれた場合、組成解析精度が落ちるという問題が指摘されている。
【0007】
また、発明者らがポリエチレンとポリプロピレンの混合物からなるリサイクル材中のポリエチレン比率の特定に関し鋭意検討したところ、非特許文献１及び２に記載の計算式では、当該ポリエチレン比率が高い当該リサイクル材の測定誤差が大きくなることがわかった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0008】
【文献】足立，栗田，浅倉，岐阜県産業技術センター研究報告 Ｎｏ．１３，ｐｐ１０－１３，２０１９
【文献】足立, 栗田, 浅倉, 岐阜県産業技術総合センター研究報告 Ｎｏ．１，ｐｐ３７－４０，２０２０
【特許文献】
【0009】
【文献】特開２０２０－５５１７６号公報
【文献】国際公開ＷＯ２０２２／１６８８６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
短鎖分岐が少ないポリエチレンは、ポリプロピレン系樹脂との混合物を赤外分光（ＩＲ）法測定した際に、ポリプロピレンのピークに影響を及ぼしにくいと考えられる。そのため、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂が混合されたリサイクル材のＩＲによるポリエチレン比率測定精度の観点からは、短鎖分岐の少ないポリエチレン、特に高密度ポリエチレンを用いることが好ましい。一方、高密度ポリエチレンフィルムは、透明性に劣ることから中身を視認したい包装用途には使いづらく、また低温下での耐衝撃性に劣るため、低温環境下に置かれる冷凍食品やチルド食品等の包装には適さない場合がある。
【0011】
発明者らは、リサイクルしやすいモノマテリアルフィルムであり、かつポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂が混合されたリサイクル材のＩＲによるポリエチレン比率測定精度が良好で、さらに冷凍食品等の低温環境下でも使用でき、包装適性にも優れた多層フィルムの開発に際し鋭意検討した結果、本発明の多層フィルムに至った。すなわち、多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量と中密度ポリエチレンの含有量を特定範囲とすることで、これらの課題を解決できることを見出した。
【0012】
すなわち、本発明の課題は、包装材としての性能に優れ、モノマテリアルであり、かつＩＲによる組成解析精度に優れた多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明は、少なくとも表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がこの順に積層された多層フィルムであって、前記多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であり、前記多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量が５～４０質量％であり、前記多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量が２８～７２質量％であることを特徴とする、多層フィルムにより、上記課題を解決するものである。
【発明の効果】
【0014】
本発明の多層フィルムは、ポリエチレンのモノマテリアルフィルムであるため、リサイクルしやすく、環境負荷の低減に貢献する。さらに、リサイクルされた場合に、リサイクル材の組成解析精度を落とさないことから、リサイクル材の組成を明確にしやすく、狙った物性を得やすくなるため、リサイクル材に混合するバージン材の量を減らすことができ、循環型社会の達成に貢献する。
【0015】
また、本発明の多層フィルムは、包装機械適性に優れ、包装材として好適である。特に、本発明の多層フィルムは、－２０℃のごく低温における耐衝撃性に優れることから、低温下で輸送や管理を行う冷凍食品やチルド食品等の包装や、医療品の包装に好適に使用できる。さらに、延伸基材と貼り合わせることなく好適な耐衝撃性を実現できることから、包装材の軽量化により環境負荷低減及び低コスト化が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明の多層フィルムは、少なくとも表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がこの順に積層された多層フィルムであって、前記多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であり、前記多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量が５～４０質量％であり、前記多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量が２８～７２質量％であることを特徴とする、多層フィルムである。
【0017】
［表面層（Ａ）］
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、ポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。ただし、本発明の効果を損なわない範囲で共押出可能なその他の樹脂を併用しても良い。
「主たる樹脂成分とする」とは具体的には表面層（Ａ）に用いる樹脂成分のうちの７０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることを指し、８０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることが好ましく、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることがより好ましい。
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、ポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。ただし、本発明の効果を損なわない範囲で共押出可能なその他の樹脂を併用しても良い。
「主たる樹脂成分とする」とは具体的には表面層（Ａ）に用いる樹脂成分のうちの７０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることを指し、８０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることが好ましく、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であることがより好ましい。
【0018】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン樹脂等を使用できる。
【0019】
上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは、０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、エチレンの単独重合体を意味する。
上記直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とは、チーグラー・ナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒又はメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合した、エチレンと、αオレフィンとの共重合体であり、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のものを指す。したがって、エチレンの単独重合体である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは区別される。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとなるαオレフィンは、炭素原子数３以上のものであり、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、１－オクテン、１－ノネン、４－メチルペンテン、３，３－ジメチルブテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。
上記中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）とは、０．９２５ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するエチレンとαオレフィンの共重合体を意味する。コモノマーとなるαオレフィンが増えると密度が低下するため、コモノマーは少ない方が好ましく、具体的にはコモノマー比率が０．５～１％であることが好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
上記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とは、０．９４２ｇ／ｃｍ３以上の密度を有するポリエチレンを意味する。エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンとαオレフィンの共重合体であっても構わないが、コモノマーとなるαオレフィンが増えると密度が低下するため、コモノマーは少ない方が好ましく、具体的にはコモノマー比率が０．５％以下であることが好ましい。
市販品では、コモノマー比率が開示されていない場合もあるため、直鎖状低密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとは、密度で区別し、低密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンでは、エチレンの単独重合体であるか否かで区別すればよい。本発明においては、直鎖状低密度ポリエチレンとして市販されているものであっても、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のものは、中密度ポリエチレンとして扱う。また、例えば密度０．９２６ｇ／ｃｍ３のポリエチレンがあった場合、エチレンの単独重合体であれば低密度ポリエチレン、エチレンとαオレフィン共重合体であれば中密度ポリエチレンとして扱う。
上記直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とは、チーグラー・ナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒又はメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合した、エチレンと、αオレフィンとの共重合体であり、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のものを指す。したがって、エチレンの単独重合体である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは区別される。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとなるαオレフィンは、炭素原子数３以上のものであり、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、１－オクテン、１－ノネン、４－メチルペンテン、３，３－ジメチルブテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。
上記中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）とは、０．９２５ｇ／ｃｍ３以上０．９４２ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するエチレンとαオレフィンの共重合体を意味する。コモノマーとなるαオレフィンが増えると密度が低下するため、コモノマーは少ない方が好ましく、具体的にはコモノマー比率が０．５～１％であることが好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
上記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とは、０．９４２ｇ／ｃｍ３以上の密度を有するポリエチレンを意味する。エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンとαオレフィンの共重合体であっても構わないが、コモノマーとなるαオレフィンが増えると密度が低下するため、コモノマーは少ない方が好ましく、具体的にはコモノマー比率が０．５％以下であることが好ましい。
市販品では、コモノマー比率が開示されていない場合もあるため、直鎖状低密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとは、密度で区別し、低密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンでは、エチレンの単独重合体であるか否かで区別すればよい。本発明においては、直鎖状低密度ポリエチレンとして市販されているものであっても、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上のものは、中密度ポリエチレンとして扱う。また、例えば密度０．９２６ｇ／ｃｍ３のポリエチレンがあった場合、エチレンの単独重合体であれば低密度ポリエチレン、エチレンとαオレフィン共重合体であれば中密度ポリエチレンとして扱う。
【0020】
また、当該ポリエチレン系樹脂として、バイオマス由来のポリエチレンを使用してもよく、例えばＢｒａｓｋｅｍ社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン（商品名：ＳＢＣ８１８、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：８．１ｇ／１０分）、Ｂｒａｓｋｅｍ社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン（商品名：ＳＰＢ６８１、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分）、Ｂｒａｓｋｅｍ社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン（商品名：ＳＬＬ１１８、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分）等が挙げられる。
【0021】
後述する通り、本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、当該多層フィルムのシール層（Ｃ）と比較して融点を高くする必要がある。そのため、当該本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、中密度ポリエチレン（ａ１）と高密度ポリエチレン（ａ２）を併用した層であることが好ましく、中密度ポリエチレン（ａ１）と高密度ポリエチレン（ａ２）の比率が３０：７０～８５：１５であることがより好ましく、４０：６０～７０：３０であることがさらに好ましい。当該表面層（Ａ）がこのような層であると、包装適性を好適に保ちつつも、ごく低温（例えば、－２０℃）環境下での耐衝撃性を発揮でき、また冷凍物による突き刺しへの耐性も良好となる。
当該中密度ポリエチレン（ａ１）及び高密度ポリエチレン（ａ２）は、複数種を併用してもよい。その場合は、例えば中密度ポリエチレン（ａ１)を２種類（ａ１－１とａ１－２）使用したときには、（ａ１－１）＋（ａ１－２）：（ａ２）の比率が当該範囲となることが好ましい。
当該中密度ポリエチレン（ａ１）及び高密度ポリエチレン（ａ２）は、複数種を併用してもよい。その場合は、例えば中密度ポリエチレン（ａ１)を２種類（ａ１－１とａ１－２）使用したときには、（ａ１－１）＋（ａ１－２）：（ａ２）の比率が当該範囲となることが好ましい。
【0022】
また、本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）には、中密度ポリエチレン（ａ１）及び高密度ポリエチレン（ａ２）以外のポリエチレン系樹脂をさらに併用してもよい。特に、透明性を要求される用途の場合は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をさらに併用することが好ましい。当該低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をさらに併用することにより、表面層（Ａ）の結晶化を遅延させ、透明性を向上することができる。
【0023】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、その融点が１１０～１５０℃であることが好ましく、１１５～１４５℃であることがより好ましい。
当該表面層（Ａ）の融点を当該範囲とすることで、包装時のシールバーへの付着を抑えることができ、好適な包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐衝撃性と耐熱性を実現出来る。
なお、樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。また、表面層（Ａ）を複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
当該表面層（Ａ）の融点を当該範囲とすることで、包装時のシールバーへの付着を抑えることができ、好適な包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐衝撃性と耐熱性を実現出来る。
なお、樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。また、表面層（Ａ）を複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
【0024】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、その密度が０．９２５～０．９５５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
当該表面層（Ａ）の密度を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性や包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐熱性を実現できる。
当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２にしたがって測定される値である。
当該表面層（Ａ）の密度を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性や包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐熱性を実現できる。
当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２にしたがって測定される値である。
【0025】
表面層（Ａ）に使用するポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は、０．５～５０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、好ましくは１～３０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、より好ましくは２～２０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）である。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
【0026】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）は、上記ポリエチレン系樹脂以外の樹脂として、包装用フィルムに使用される各種樹脂を使用でき、なかでも、ポリプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂を好ましく使用できる。当該ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等を使用できる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。
【0027】
表面層（Ａ）に使用する樹脂成分として、上記ポリエチレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂を使用する場合には、その含有量が表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0028】
また、上記ポリエチレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂として、環状ポリオレフィン系樹脂を使用してもよいが、表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下とすることがより好ましく、実質的に使用しないことも好ましい。
当該環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。
これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。
また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（ＣＯＰ）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）等が挙げられる。
また、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物も、特に好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００～３００，０００である。
当該環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。
これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。
また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体（ＣＯＰ）、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体（ＣＯＣ）等が挙げられる。
また、ＣＯＰ及びＣＯＣの水素添加物も、特に好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、５，０００～５００，０００が好ましく、より好ましくは７，０００～３００，０００である。
【0029】
上記ノルボルネン系重合体と原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。
このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【0030】
前記ノルボルネン系共重合体は、前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したものであり、このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等の炭素原子数２～２０個を有するオレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン；１，４－ヘキサジエン等の非共役ジエン等が挙げられる。
【0031】
本発明で使用する表面層（Ａ）中には、上記以外のその他の樹脂を併用してもよい。
当該他の樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体等のポリエチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、ブテン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー；エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を例示できる。
当該他の樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体等のポリエチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、ブテン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー；エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を例示できる。
【0032】
上記他の樹脂を使用する場合には、その含有量が表面層（Ａ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下で使用することが好ましく、２０質量％以下で使用することがより好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0033】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、表面層（Ａ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０．０１～３質量部程度で使用する。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、表面層（Ａ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０．０１～３質量部程度で使用する。
【0034】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）の多層フィルムの総厚に対する厚み比率は、好適な耐熱性や低温下での優れた耐衝撃性を得やすいことから、多層フィルムの総厚みに対する表面層（Ａ）の厚み比率として、１０～４５％の範囲であることが好ましく、特に１５～３０％の範囲であることが好ましい。
【0035】
［中間層（Ｂ）］
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）は、本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）と同様に、ポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。ただし、本発明の効果を損なわない範囲で、共押出可能なその他の樹脂を併用しても良い。
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）は、本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）と同様に、ポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。ただし、本発明の効果を損なわない範囲で、共押出可能なその他の樹脂を併用しても良い。
【0036】
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）は、中密度ポリエチレン（ｂ１）と高密度ポリエチレン（ｂ２）を併用した層であることが好ましく、中密度ポリエチレン（ｂ１）と高密度ポリエチレン（ｂ２）の比率が５０：５０～９０：１０であることがより好ましく、７０：３０～８０：２０であることがさらに好ましい。当該中間層（Ｂ）がこのような層であると、ごく低温（例えば、－２０℃）環境下での耐衝撃性を発揮しやすくなる。
なお、中密度ポリエチレン（ｂ１）及び高密度ポリエチレン（ｂ２）は、複数種を併用してもよい。その場合は、例えば中密度ポリエチレン(ｂ１)を２種類（ｂ１－１とｂ１－２）使用したときには、（ｂ１－１）＋（ｂ１－２）：（ｂ２）の比率が当該範囲となることが好ましい。
なお、中密度ポリエチレン（ｂ１）及び高密度ポリエチレン（ｂ２）は、複数種を併用してもよい。その場合は、例えば中密度ポリエチレン(ｂ１)を２種類（ｂ１－１とｂ１－２）使用したときには、（ｂ１－１）＋（ｂ１－２）：（ｂ２）の比率が当該範囲となることが好ましい。
【0037】
また、本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）には、中密度ポリエチレン（ｂ１）及び高密度ポリエチレン（ｂ２）以外のポリエチレン系樹脂をさらに併用してもよい。特に、透明性を要求される用途の場合は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をさらに併用することが好ましい。当該低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）をさらに併用することにより、中間層（Ｂ）の結晶化を遅延させ、透明性を向上することができる。
【0038】
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）は、その融点が１１０～１５０℃であることが好ましく、１１５～１４０℃であることがより好ましい。
当該中間層（Ｂ）の融点を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性や包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐熱性を実現できる。
樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。当該中間層（Ｂ）が１種の樹脂で構成されている場合は、当該中間層（Ｂ）の融点は樹脂の融点となる。また、中間層（Ｂ）が複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
当該中間層（Ｂ）の融点を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性や包装機械適性を実現しやすくなる。また、好適な耐熱性を実現できる。
樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。当該中間層（Ｂ）が１種の樹脂で構成されている場合は、当該中間層（Ｂ）の融点は樹脂の融点となる。また、中間層（Ｂ）が複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
【0039】
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）は、その密度が０．９２５～０．９５５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．９３０～０．９５０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
当該中間層（Ｂ）密度を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性を持つフィルムとなり、かつ、層間密着性が向上する。
当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２にしたがって測定される値である。
当該中間層（Ｂ）密度を当該範囲とすることで、好適な耐衝撃性を持つフィルムとなり、かつ、層間密着性が向上する。
当該密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２にしたがって測定される値である。
【0040】
中間層（Ｂ）に使用するポリエチレン系樹脂のＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は、０．５～５０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、好ましくは１～３０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、より好ましくは２～２０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）である。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
【0041】
本発明で使用する中間層（Ｂ）中には、上記以外のその他の樹脂を併用してもよい。
当該他の樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等のポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリエチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、ブテン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー；エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を例示できる。
当該他の樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等のポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリエチレン系エラストマー、ポリプロピレン系エラストマー、ブテン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー；エチレン－メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート（ＥＭＡ）共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸共重合体（Ｅ－ＥＡ－ＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のエチレン系共重合体；更にはエチレン－アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン－メタクリル酸共重合体のアイオノマー等を例示できる。
【0042】
上記他の樹脂を使用する場合には、その含有量が中間層（Ｂ）に含まれる樹脂成分中の２０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下で使用することがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。当該範囲であれば、多層フィルム全体としてモノマテリアルを達成しやすく、リサイクル性が良好となる。
【0043】
本発明の多層フィルムの中間層（Ｂ）中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、中間層（Ｂ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０．０１～３質量部程度で使用する。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、中間層（Ｂ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは０．０１～３質量部程度で使用する。
【0044】
中間層（Ｂ）の多層フィルムの総厚に対する厚み比率としては、良好な包装機械適性や耐低温衝撃性の観点より、３０～７０％であることが好ましく、３５～５５％であることがより好ましい。
【0045】
［シール層（Ｃ）］
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）は、直鎖状低密度ポリエチレンを主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。
当該シール層（Ｃ）とすることで、良好な耐衝撃性とヒートシール性とを実現できる。
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）は、直鎖状低密度ポリエチレンを主たる樹脂成分とする層であることが好ましい。
当該シール層（Ｃ）とすることで、良好な耐衝撃性とヒートシール性とを実現できる。
【0046】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）は、その融点が７５～１２５℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがより好ましく、８０～１００℃であることがさらに好ましく、８３～９７℃が特に好ましい。
当該シール層（Ｃ）の融点を当該範囲とすることで、良好なシール強度を得ることができる。
樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。ピークが二つ存在する場合は、吸熱量が最も大きいピークを融点とする。
当該シール層（Ｃ）が１種の樹脂で構成されている場合は、当該シール層（Ｃ）の融点は樹脂の融点となる。また、シール層（Ｃ）を複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
当該シール層（Ｃ）の融点を当該範囲とすることで、良好なシール強度を得ることができる。
樹脂の融点は、示差走査熱量計による融解ピークをいう。ピークが二つ存在する場合は、吸熱量が最も大きいピークを融点とする。
当該シール層（Ｃ）が１種の樹脂で構成されている場合は、当該シール層（Ｃ）の融点は樹脂の融点となる。また、シール層（Ｃ）を複数種の樹脂を混合した樹脂層とする場合は、その混合樹脂組成物の融点が当該範囲となるように配合比率を決定することが好ましい。当該混合樹脂組成物の融点は、各樹脂成分の含有量と各樹脂の融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
【0047】
上記直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、良好なシール性と耐衝撃性とを得やすいことから、０．８８０～０．９２４ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８９０～０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。密度がこの範囲であると、ポリエチレンの短鎖分岐数が比較的少ないことが推測でき、リサイクル材としてポリプロピレンと混合された場合も、容易に赤外分光法（ＩＲ）により、混合比を特定しやすくなる。
【0048】
また、上記直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲは、０．５～５０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、好ましくは１～３０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）、より好ましくは２～２０ｇ／１０分（１９０℃、２１．１８Ｎ）である。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
ＭＦＲがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。
【0049】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）中の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量をシール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の７０質量％以上とすることで、好適なシール性や低温下での優れた耐衝撃性を得やすくなる。
当該含有量は、好ましくはシール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の１００質量％が、直鎖状低密度ポリエチレンであってもよい。
また、その総含有量が上記範囲であれば、密度やＭＦＲ等の異なる直鎖状低密度ポリエチレンを２種以上併用してもよい。
当該含有量は、好ましくはシール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の７５質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の１００質量％が、直鎖状低密度ポリエチレンであってもよい。
また、その総含有量が上記範囲であれば、密度やＭＦＲ等の異なる直鎖状低密度ポリエチレンを２種以上併用してもよい。
【0050】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）中には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記直鎖状低密度ポリエチレン以外の他の樹脂を併用してもよい。
その他の併用できる樹脂種としては、例えば、上記表面層（Ａ）にて例示した直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂以外のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂や、その他の樹脂を例示できる。
上記直鎖状低密度ポリエチレン以外の樹脂として当該オレフィン系樹脂を使用する場合には、その含有量が当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
その他の併用できる樹脂種としては、例えば、上記表面層（Ａ）にて例示した直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂以外のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂や、その他の樹脂を例示できる。
上記直鎖状低密度ポリエチレン以外の樹脂として当該オレフィン系樹脂を使用する場合には、その含有量が当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0051】
また、オレフィン系樹脂として環状ポリオレフィン系樹脂を使用してもよいが、本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下とすることがより好ましく、実質的に使用しないことも好ましい。
【0052】
また、本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）中には、上記以外の他の樹脂を併用してもよく、当該他の樹脂としては、表面層（Ａ）にて例示した熱可塑性エラストマーやエチレン系共重合体、アイオノマー等を例示できる。
当該その他の樹脂を使用する場合には、その含有量が当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
当該その他の樹脂を使用する場合には、その含有量が当該シール層（Ｃ）に含まれる樹脂成分中の３０質量％以下で使用することが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0053】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、当該シール層（Ｃ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは０．０１～１０質量部程度で使用する。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、生分解性促進添加剤等を例示できる。
これら添加剤を使用する場合には、当該シール層（Ｃ）に使用する樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは０．０１～１０質量部程度で使用する。
【0054】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）の多層フィルムの総厚に対する厚み比率としては、耐低温衝撃性の観点や、重量物を封入した時に十分なシール強度を発揮するために、１０～４５％であることが好ましく、２０～４０％であることがより好ましい。当該シール層（Ｃ）の多層フィルムの総厚に対する厚み比率が１０％以上であれば、十分なシール強度を得ることができるため好ましく、当該厚み比率が２０％以上であれば、重量物の封入にも耐えるシール強度を得やすいためより好ましい。また、当該厚み比率が４５％以下であれば、リサイクル材としてポリプロピレンフィルムと混合されたときに、ＩＲによる簡易な測定により、実用に耐えうる精度でポリエチレン／ポリプロピレン比率を特定できるようになるため好ましく、当該厚み比率が４０％以下であれば、当該精度が向上するためより好ましい。
【0055】
本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）は複数層で構成されていてもよい。当該シール層（Ｃ）が複数層で構成されている場合は、それら複数のシール層（Ｃ）に含まれる直鎖状低密度ポリエチレンがそれぞれ７０質量％以上とすることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
また、当該シール層（Ｃ）を複数層とする場合には、当該配合範囲であれば、各層が同一の配合であっても、異なる配合であっても好ましく、添加剤のみが異なる配合であっても好ましい。また、当該シール層（Ｃ）を複数層とする場合には、当該シール層（Ｃ）の総厚が多層フィルムの総厚に対する厚み比率として１０～４５％であることが好ましく、２０～４０％であることがより好ましい。
また、当該シール層（Ｃ）を複数層とする場合には、当該配合範囲であれば、各層が同一の配合であっても、異なる配合であっても好ましく、添加剤のみが異なる配合であっても好ましい。また、当該シール層（Ｃ）を複数層とする場合には、当該シール層（Ｃ）の総厚が多層フィルムの総厚に対する厚み比率として１０～４５％であることが好ましく、２０～４０％であることがより好ましい。
【0056】
［多層フィルム］
本発明の多層フィルムは、上記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層された多層フィルムである。また、本発明の効果が発揮される範囲で、当該表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の間に、別の層（例えば、複数のシール層（Ｃ）や、その他の中間層や、接着剤層や、粘着層等を含む）を含んでいてもよい。その場合は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（その他の層）／（Ｃ）、（Ａ）／（その他の層）／（Ｂ）／（Ｃ）等のように、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されていればよい。モノマテリアルフィルムとするために、その他の層を追加する場合は、その層を含めたすべての層がポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするものであることが好ましい。
本発明の多層フィルムは当該構成により、低温下、特に０℃を大きく下回る－２０℃の低温下でも好適な耐衝撃性を実現できる。
また良好な成膜性を有し、好適なシール性、包装機械適性を実現できる。
本発明の多層フィルムは、上記表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層された多層フィルムである。また、本発明の効果が発揮される範囲で、当該表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の間に、別の層（例えば、複数のシール層（Ｃ）や、その他の中間層や、接着剤層や、粘着層等を含む）を含んでいてもよい。その場合は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（その他の層）／（Ｃ）、（Ａ）／（その他の層）／（Ｂ）／（Ｃ）等のように、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されていればよい。モノマテリアルフィルムとするために、その他の層を追加する場合は、その層を含めたすべての層がポリエチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするものであることが好ましい。
本発明の多層フィルムは当該構成により、低温下、特に０℃を大きく下回る－２０℃の低温下でも好適な耐衝撃性を実現できる。
また良好な成膜性を有し、好適なシール性、包装機械適性を実現できる。
【0057】
本発明の多層フィルムは、前記多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂である。当該多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上をポリエチレン系樹脂とすることにより、モノマテリアルフィルムとなるため、リサイクル性が向上する。なお、当該多層フィルムに含まれる成分とは、樹脂だけではなく、添加剤や接着剤等も含む。
当該多層フィルムに含まれる成分のうち、９５質量％以上がポリエチレン系樹脂であることが、リサイクル性の観点からより好ましい。
当該多層フィルムに含まれる成分のうち、９５質量％以上がポリエチレン系樹脂であることが、リサイクル性の観点からより好ましい。
【0058】
本発明の多層フィルムは、フィルムの総厚みが１５～１００μｍのものが好ましく、より好ましくは２０～９０μｍである。
フィルムの総厚みがこの範囲であれば、低温下での優れた耐衝撃性、剛性、シール性、重量物包装適性、包装機械適性等を得やすくなる。
フィルムの総厚みがこの範囲であれば、低温下での優れた耐衝撃性、剛性、シール性、重量物包装適性、包装機械適性等を得やすくなる。
【0059】
また、各層の厚みは、特に制限されるものではないが、例えば、表面層（Ａ）の厚みとしては、２～２５μｍであることが好ましく、４～２０μｍであることがより好ましい。
中間層（Ｂ）の厚みは１０～４０μｍであることが好ましく、１２～３８μｍであることがより好ましい。
シール層（Ｃ）の厚みは５～３５μｍであることが好ましく、７～３０μｍであることがより好ましい。
中間層（Ｂ）の厚みは１０～４０μｍであることが好ましく、１２～３８μｍであることがより好ましい。
シール層（Ｃ）の厚みは５～３５μｍであることが好ましく、７～３０μｍであることがより好ましい。
【0060】
なお、シール層（Ｃ）を複数層とする場合、好ましくは、表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／シール層（Ｃ１）／シール層（Ｃ２）等の構成とする場合には、シール層（Ｃ１及びＣ２）の総厚みが上記シール層（Ｃ）の厚み範囲であることが好ましい。
【0061】
本発明の多層フィルムは、内容物保護の観点から、当該多層フィルムのシール層（Ｃ）同士を合わせて１００℃、０．２ＭＰａ、１秒の条件にて、シール幅１０ｍｍでヒートシールしたときのシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、１０Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
【0062】
本発明の多層フィルムは、フィルムインパクト法によって測定される耐衝撃強度が０．５Ｊ以上であることが好ましく、０．７Ｊ以上であることがより好ましい。
当該衝撃強度は、４０μｍの多層フィルムを－２０℃下に状態調整した後に測定した衝撃強度である。
当該衝撃強度は、４０μｍの多層フィルムを－２０℃下に状態調整した後に測定した衝撃強度である。
【0063】
本発明の多層フィルムは、好適な柔軟性を得やすいことから、剛性が２００～４００ＭＰａであることが好ましく、２２０～３８０ＭＰａ以上であることがより好ましい。また、
【0064】
本発明の多層フィルムは、表面層（Ａ）の融点と、シール層（Ｃ）の融点の差が１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましい。
当該融点差を確保することで、好適な包装適性を得やすくなる。
表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の融点は、各層に使用する各樹脂成分の含有量と融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
当該融点差を確保することで、好適な包装適性を得やすくなる。
表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の融点は、各層に使用する各樹脂成分の含有量と融点とから計算される融点であり、各層に使用する樹脂が、樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ・・・である場合に、これら樹脂の融点をＴａ、Ｔｂ、Ｔｃ・・・、層中に使用する樹脂の質量をＷａ、Ｗｂ、Ｗｃ・・・とした際に、（ＴａＷａ＋ＴｂＷｂ＋ＴｃＷｃ・・・）／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｃ・・・）で算出される。
【0065】
本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）の融点をＡ℃、中間層（Ｂ）の融点をＢ℃、シール層（Ｃ）の融点をＣ℃としたとき、本発明の多層フィルムは、下記計算式を満たす。
Ａ≧Ｂ＞Ｃ
各層の融点を上記のように調整することで、表面層（Ａ）とシール層（Ｃ）の融点差を出すことができ、包装機械適性が向上する。また、表面層（Ａ）と中間層（Ｂ）とシール層（Ｃ）の層間密着性が向上するため、耐低温特性、シール強度が向上する。
Ａ≧Ｂ＞Ｃ
各層の融点を上記のように調整することで、表面層（Ａ）とシール層（Ｃ）の融点差を出すことができ、包装機械適性が向上する。また、表面層（Ａ）と中間層（Ｂ）とシール層（Ｃ）の層間密着性が向上するため、耐低温特性、シール強度が向上する。
【0066】
本発明の多層フィルムは、多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量が５～４０質量％である。当該高密度ポリエチレンの含有量がこの範囲であると、好適なシール強度や包装適性を得られるため好ましい。また、当該多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量としては、７～３５質量％であることが好ましく、８～３１質量％であることがより好ましく、１０～２６質量％であることがさらに好ましい。
【0067】
また、本発明の多層フィルムは、多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量が２８～７２質量％である。当該中密度ポリエチレンの含有量がこの範囲であると、好適なシール強度や包装適性、耐衝撃性を得られるため好ましい。また、当該多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量としては、３１～６４質量％であることが好ましく、３４～５６質量％であることがより好ましく、３４～５２質量％であることがさらに好ましい。
【0068】
本発明の多層フィルムは、当該多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンの含有量を特定範囲とすることで、融点や剛性を制御しつつもポリエチレンの短鎖分岐を少なく保つことができる。そのため、シール強度や包装適性、耐衝撃性といった包装材の性能とともに、ポリプロピレン系樹脂と当該多層フィルムが混合されたリサイクル材のＩＲによるポリエチレン比率測定精度が良好となる。
【0069】
本発明の多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｃ）に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で例えば（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順で積層した後、インフレーションやＴダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。
この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。
この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた多層フィルムが得られるので好ましい。
【0070】
また、透明性が必要でない用途や、高級感のある意匠性が求められる用途の場合は、本発明の多層フィルムは、上記の共押出法において、凹凸構造を有するチルロールにより加圧成形して、フィルム表面に凹凸構造を形成したマット調の多層フィルムであってもよい。
例えば、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｃ）に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により、溶融状態で例えば（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順でＴダイから押し出された熱可塑性樹脂を、凹凸構造を有するチルロールにより加圧成形して、フィルム表面に凹凸構造を形成する方法により、凹凸構造を形成した多層フィルムとすることができる。当該方法は、フィルムの成形と同時に賦型を行うことで、環境負荷が少なく、製造工程の簡略化やコストダウンを図りながら、マット調の意匠を多層フィルムに付与することができる。
例えば、表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）、シール層（Ｃ）に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により、溶融状態で例えば（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順でＴダイから押し出された熱可塑性樹脂を、凹凸構造を有するチルロールにより加圧成形して、フィルム表面に凹凸構造を形成する方法により、凹凸構造を形成した多層フィルムとすることができる。当該方法は、フィルムの成形と同時に賦型を行うことで、環境負荷が少なく、製造工程の簡略化やコストダウンを図りながら、マット調の意匠を多層フィルムに付与することができる。
【0071】
本発明の多層フィルムを凹凸構造を形成した多層フィルムとする場合、当該多層フィルムのシール層（Ｃ）側表面の比表面積が、１．０２以上となることが好ましい。このような多層フィルムとすることで、モノマテリアルフィルムでありながらマット調の高級感のある意匠性を得ることができる。
ここで、比表面積とは、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）にて、下記測定条件にて３回測定したＳ／Ａ比表面積の値の平均値を指す。
－測定条件－
・ カメラ：ＸＣ－ＨＲ５０、１／３型ＩＴ方式プログレッシブスキャンＣＣＤ搭載
（ソニー株式会社製）
・ 対物レンズ：５倍
・ 鏡筒：単眼鏡筒
・ 波長フィルター：５２０ｎｍ
・ 表面測定モード：Ｐｈａｓｅ
・ 視野サイズ：６４０×４８０ｐｉｘｅｌｓ
ここで、比表面積とは、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）にて、下記測定条件にて３回測定したＳ／Ａ比表面積の値の平均値を指す。
－測定条件－
・ カメラ：ＸＣ－ＨＲ５０、１／３型ＩＴ方式プログレッシブスキャンＣＣＤ搭載
（ソニー株式会社製）
・ 対物レンズ：５倍
・ 鏡筒：単眼鏡筒
・ 波長フィルター：５２０ｎｍ
・ 表面測定モード：Ｐｈａｓｅ
・ 視野サイズ：６４０×４８０ｐｉｘｅｌｓ
【0072】
上記多層フィルムのシール層（Ｃ）側表面の比表面積は、１．０２以上であることが好ましく、１．０３以上であることがより好ましい。また、上限は特に限定されないが、製造しやすさの点で、１．３０以下であることが好ましく、１．１０以下であることがより好ましい。なお、当該比表面積が上記範囲になるのであれば、凹凸構造を有するチルロールによる加圧成形を、当該多層フィルムのシール層（Ｃ）側表面に施してもよいし、当該多層フィルムの表面層（Ａ）側表面に施してもよい。
【0073】
本発明の多層フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の多層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形も可能となる。
【0074】
さらに、印刷インキとの接着性や、ラミネート用シーラントフィルムとして使用する場合のラミネート適性を向上させるため、前記樹脂層（Ａ）に表面処理を施すことが好ましい。
このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。
【0075】
[包装材]
本発明の多層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等が挙げられる。特に、ごく低温下での耐衝撃性に優れていることから、低温で流通される冷凍食品や冷凍弁当、チルド食品、あるいは医療用の包材等に好適に用いることができる。
本発明の多層フィルムからなる包装材としては、食品、薬品、工業部品、雑貨、雑誌等の用途に用いる包装袋、包装容器等が挙げられる。特に、ごく低温下での耐衝撃性に優れていることから、低温で流通される冷凍食品や冷凍弁当、チルド食品、あるいは医療用の包材等に好適に用いることができる。
【0076】
前記包装袋は、本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）同士を重ねてシールすることにより形成した包装袋であることが好ましい。また、前記包装袋は、本発明の多層フィルムのシール層（Ｃ）と表層（Ａ）を重ねてシールすることにより形成した包装袋であることも好ましい。
例えば当該多層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をシールして袋状にした後、シールをしていない１辺から内容物を充填し、その１辺をシールして密封することで、包装袋として用いることができる。
さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒形に端部をシールした後、上下をシールすることにより包装袋を形成することも可能である。
なお、シール方法は特に限定されず、ヒートシールでもよいし、超音波によるシールも適用可能である。超音波によりシールする方法としては、特に制限はなく目的に応じて、公知の超音波シール方法や、公知の超音波シール装置を用いた方法等を適宜選択することができる。
例えば当該多層フィルム２枚を所望とする包装袋の大きさに切り出して、それらを重ねて３辺をシールして袋状にした後、シールをしていない１辺から内容物を充填し、その１辺をシールして密封することで、包装袋として用いることができる。
さらには自動包装機によりロール状のフィルムを円筒形に端部をシールした後、上下をシールすることにより包装袋を形成することも可能である。
なお、シール方法は特に限定されず、ヒートシールでもよいし、超音波によるシールも適用可能である。超音波によりシールする方法としては、特に制限はなく目的に応じて、公知の超音波シール方法や、公知の超音波シール装置を用いた方法等を適宜選択することができる。
【0077】
また、シール層（Ｃ）とシール可能な別のフィルムを重ねてシールすることにより包装袋・容器を形成することも可能である。
その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムを用いることができる。
その際、使用する別のフィルムとしては、比較的機械強度の弱いＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のフィルムを用いることができる。
【0078】
本発明の多層フィルムは、他の基材と貼りあわせても使用できる。
この時使用することができる当該他の基材としては、特に限定されるものではないが、本発明の効果を容易に発現させる観点から、高剛性、高光沢を有するプラスチック基材、特には延伸された樹脂フィルムを用いることが好ましい。
また透明性を必要としない用途の場合はアルミ箔を単独あるいは組み合わせて使用することもできる。
この時使用することができる当該他の基材としては、特に限定されるものではないが、本発明の効果を容易に発現させる観点から、高剛性、高光沢を有するプラスチック基材、特には延伸された樹脂フィルムを用いることが好ましい。
また透明性を必要としない用途の場合はアルミ箔を単独あるいは組み合わせて使用することもできる。
【0079】
上記延伸された樹脂フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）、易裂け性二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリアミド（ＰＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を中心層とした共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をコートした共押出二軸延伸ポリプロピレン等が挙げられる。
これらは、単独あるいは複合化して使用しても良い。
これらは、単独あるいは複合化して使用しても良い。
【0080】
上記の製造方法によって得られた本発明の多層フィルムに上記基材を積層し、ラミネートフィルムとする場合の積層方法としては、例えば、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーション等の方法が挙げられる。この時、多層フィルムと基材の間に位置する接着剤による層は、接着層と呼称する。
【0081】
前記ドライラミネーションで用いる接着剤としては、例えば、溶剤型の２液硬化型接着剤等が挙げられる。「溶剤型」の接着剤とは、接着剤を基材に塗工した後に、オーブン等で加熱して塗膜中の有機溶剤を揮発させた後に他の基材と貼り合せる方法、いわゆるドライラミネート法に用いられる形態をいい、ポリイソシアネート組成物、ポリオール組成物と、それらを溶解（希釈）することが可能な有機溶剤を含む。
【0082】
上記２液硬化型接着剤において、持続的に発展すべき循環型社会の構築（サステナビリティ）を考慮し、上記ポリイソシアネート組成物あるいはポリオール組成物の原料として、植物由来原料（バイオマス原料）を使用することが好ましい。
バイオマス原料を適宜使用することで、バイオマス度を高めることができる。バイオマス原料としては、ひまし油、脱水ひまし油、ひまし油の水素添加物であるヒマシ硬化油、ひまし油のアルキレンオキサイド５～５０モル付加体等のひまし油系ポリオールや、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸等の脂肪族多塩基酸や当該酸のアルキルエステル化物、ダイマー酸等が挙げられる。
バイオマス原料を適宜使用することで、バイオマス度を高めることができる。バイオマス原料としては、ひまし油、脱水ひまし油、ひまし油の水素添加物であるヒマシ硬化油、ひまし油のアルキレンオキサイド５～５０モル付加体等のひまし油系ポリオールや、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸等の脂肪族多塩基酸や当該酸のアルキルエステル化物、ダイマー酸等が挙げられる。
【0083】
バイオマス接着剤としては市販品を利用することもできる。市販品としては、一般社団法人日本有機資源協会に記載の接着剤等が使用でき、例えば、ディックドライＢＭ（ＤＩＣ株式会社製）、タケネートＢＭ（三井化学株式会社）等が挙げられる。
【0084】
上記接着層の乾燥後の重量は、０．１～１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１～６ｇ／ｍ２であることがより好ましく、２～５ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。また、当該接着層の厚みは、０．１～１０μｍが好ましく、１～７μｍがより好ましく、２～５μｍであることがより好ましい。
【0085】
また、接着層として各種の粘着剤を使用することもできるが、感圧性粘着剤を用いることが好ましい。
感圧性粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチレン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体等の粘着付与剤を配合したもの、或いは、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が－２０℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤等を挙げることができる。
感圧性粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチレン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体等の粘着付与剤を配合したもの、或いは、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、２－エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が－２０℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤等を挙げることができる。
【0086】
本発明の多層フィルムを用いた包装材には、初期の引き裂き強度を弱め、開封性を向上するため、シール部にＶノッチ、Ｉノッチ、ミシン目、微多孔等の任意の引き裂き開始部を形成することが好ましい。
【0087】
本発明の多層フィルムは、表面層（Ａ）の上にさらに印刷層を設けてもよい。当該印刷層とは、被印刷体に美粧性、内容物に関する様々な情報、及び機能性を付与するために、リキッド印刷インキにより所望の図柄を形成する層である。当該印刷層は、バインダー樹脂と着色剤とを含有グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキ（以後リキッド印刷インキと称する）や、インクジェットインキを印刷してなる。当該印刷層は、単層であってもよいし、複数の印刷層があってもよい。印刷層が複数ある場合は、各印刷層に使用するリキッド印刷インキは同一のものであっても良いし、同一の組成で着色剤のみが違うものであっても良いし、異なる組成であっても良い。また、リキッド印刷インキとインクジェットインキを併用した印刷であってもよい。
【0088】
上記リキッド印刷インキは、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキとして使用され、有機溶剤を主溶媒とする有機溶剤型リキッド印刷インキと、水を主溶媒とする水性リキッド印刷インキとに大別される。本発明の多層フィルム上に形成する印刷層としては、汎用の有機溶剤型リキッド印刷インキであることが好ましい。
【0089】
上記有機溶剤型リキッド印刷インキは、顔料、バインダー樹脂、有機溶剤媒体、分散剤、消泡剤等を添加した混合物を分散機で分散し、顔料分散体を得る。得られた顔料分散体に樹脂、水性媒体、必要に応じてレベリング剤等の添加剤を加え、撹拌混合することで得られる。分散機としてはグラビア、フレキソ印刷インキの製造に一般的に使用されているビーズミル、アイガーミル、サンドミル、ガンマミル、アトライター等を用いて製造される。
【0090】
上記バインダー樹脂としては、硝化綿、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）やセルロースアセテートブチロネート（ＣＡＢ）等セルロース系樹脂等の繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂等を挙げることができる。
【0091】
顔料としては、一般のインキ、塗料、及び記録剤等に使用されている無機顔料、有機顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系等の顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、リトボン、アンチモンホワイト、石膏等の白色無機顔料が挙げられる。無機顔料の中では酸化チタンの使用が特に好ましい。酸化チタンは白色を呈し、着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましく、印刷性能の観点から該酸化チタンはシリカ及び／又はアルミナ処理を施されているものが好ましい。
【0092】
白色以外の無機顔料としては、例えば、アルミニウム粒子、マイカ（雲母）、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、ジルコンが挙げられ、アルミニウムは粉末又はペースト状であるが、取扱い性及び安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィング又はノンリーフィングを使用するかは輝度感及び濃度の点から適宜選択される。
【0093】
上記有機溶剤型リキッド印刷インキは、各種の基材と密着性に優れ、紙、合成紙、熱可塑性樹脂フィルム、プラスチック製品、鋼板等への印刷に使用することができるものであり、電子彫刻凹版等によるグラビア印刷版を用いたグラビア印刷用、又は樹脂版等によるフレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷用のインキとして有用である。
上記有機溶剤型リキッド印刷インキを用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成されるリキッド印刷インキの膜厚は、０．１～１０μｍであることが好ましく、１～５μｍであることがより好ましく、１～３μｍであることがさらに好ましい。また、印刷層の乾燥後の重量は、０．１～１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１～５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１～３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
上記有機溶剤型リキッド印刷インキを用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成されるリキッド印刷インキの膜厚は、０．１～１０μｍであることが好ましく、１～５μｍであることがより好ましく、１～３μｍであることがさらに好ましい。また、印刷層の乾燥後の重量は、０．１～１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１～５ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１～３ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【0094】
上記リキッド印刷インキにおいて、持続的に発展すべき循環型社会の構築（サステナビリティ）を考慮し、植物由来原料（バイオマス原料）を使用したリキッド印刷インキを使用することが好ましい。
植物由来原料としては例えば、セルロースアセテートプロピオネート樹脂や硝化綿等の繊維素系樹脂や、大豆油由来、パーム油由来、米糠油由来等天然油に由来するダイマー酸あるいは重合脂肪酸を使用したポリアミド樹脂や、ポリカルボン酸として、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、グルタル酸、リンゴ酸等、ポリオールとして、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、１，１０－ドデカンジオール、ダイマージオール、イソソルビド等、ポリイソシアネートとして、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ダイマージイソシアネート等の植物由来原料から合成したバイオマスポリウレタンや、ロジン樹脂、ダンマル樹脂、ポリ乳酸等が挙げられる。
植物由来原料としては例えば、セルロースアセテートプロピオネート樹脂や硝化綿等の繊維素系樹脂や、大豆油由来、パーム油由来、米糠油由来等天然油に由来するダイマー酸あるいは重合脂肪酸を使用したポリアミド樹脂や、ポリカルボン酸として、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、グルタル酸、リンゴ酸等、ポリオールとして、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンチレングリコール、１，１０－ドデカンジオール、ダイマージオール、イソソルビド等、ポリイソシアネートとして、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ダイマージイソシアネート等の植物由来原料から合成したバイオマスポリウレタンや、ロジン樹脂、ダンマル樹脂、ポリ乳酸等が挙げられる。
【0095】
上記植物由来原料を使用したリキッド印刷インキは、市販品を使用することもできる。市販品としては、一般社団法人日本有機資源協会に記載のインキ等が使用でき、例えば、グロッサＢＭ、ライジン、アルティマ、フィナートＢＭ（すべてＤＩＣ株式会社製）、ロトビオ（サカタインクス株式会社製）、ＰＡＮＮＥＣＯ、レアルＮＥＸ ＢＯ、ＦＢキングＸ（すべて東洋インキ株式会社製）、ＮＴ－ＶＥＳＴＡ、ＰＵＬＰＴＥＣＣ（どちらも東京インキ株式会社製）等が挙げられる。
【0096】
上記印刷層は、所謂表刷りにて、本発明の多層フィルムの表面層（Ａ）に直接印刷されていてもよいし、所謂裏刷りにて、別の基材に印刷したうえで基材と本発明の多層フィルムをドライラミネートで積層してもよい。
【0097】
[リサイクル材]
本発明の多層フィルムは、リサイクル材として回収され、ポリプロピレン系樹脂フィルムと混合された場合であっても、赤外分光法（ＩＲ）や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のような簡便な定量方法による組成解析により、簡便にかつ精度よくポリプロピレン系樹脂との混合比率を特定することができる。そのため、リサイクル材の高度利用を促進することができ、循環型社会の達成に貢献することができる。
本発明の多層フィルムは、リサイクル材として回収され、ポリプロピレン系樹脂フィルムと混合された場合であっても、赤外分光法（ＩＲ）や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のような簡便な定量方法による組成解析により、簡便にかつ精度よくポリプロピレン系樹脂との混合比率を特定することができる。そのため、リサイクル材の高度利用を促進することができ、循環型社会の達成に貢献することができる。
【0098】
本発明の多層フィルムとポリプロピレン系樹脂が混合されたリサイクル材は、赤外分光法（ＩＲ）で測定することで混合率を特定できる。具体的には、岐阜県産業技術センター研究報告 Ｎｏ．１３ ｐｐ１０－１３ （２０１９）に記載の方法に準じた、下記の手順にてリサイクル材のポリエチレン（本発明の多層フィルム）比率を算出することができる。
【0099】
赤外分光測定：日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ－４１００を用いて測定する。得られた吸光度スペクトルのうち、７１９ｃｍ－１のピーク高さをポリエチレン由来のピークとして、８４１ｃｍ－１のピーク高さをポリプロピレン由来のピークとして取得する。
ここで、当該文献においては「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／８４１ｃｍ－１のピーク高さ」を強度比とし、「（強度比）＝０．０４４４×（ポリエチレン混合率）」の検量線に基づき、ポリエチレン混合率を算出しているが、発明者らの検討により、当該検量線ではポリエチレン比率が比較的高い場合の誤差が大きいことがわかった。
そこで、本発明者らは精度のよい検量線を検討した結果、「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／（８４１ｃｍ－１のピーク高さ＋７１９ｃｍ－１のピーク高さ）」をポリエチレンのピーク強度とし、「（ポリエチレン混合率）＝４．２８６８×ｅｘｐ（３．５６３５×（ポリエチレンのピーク強度））」の式を得た。当該式から計算したポリエチレン混合率を、リサイクル材のポリエチレン比率とする。
ここで、当該文献においては「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／８４１ｃｍ－１のピーク高さ」を強度比とし、「（強度比）＝０．０４４４×（ポリエチレン混合率）」の検量線に基づき、ポリエチレン混合率を算出しているが、発明者らの検討により、当該検量線ではポリエチレン比率が比較的高い場合の誤差が大きいことがわかった。
そこで、本発明者らは精度のよい検量線を検討した結果、「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／（８４１ｃｍ－１のピーク高さ＋７１９ｃｍ－１のピーク高さ）」をポリエチレンのピーク強度とし、「（ポリエチレン混合率）＝４．２８６８×ｅｘｐ（３．５６３５×（ポリエチレンのピーク強度））」の式を得た。当該式から計算したポリエチレン混合率を、リサイクル材のポリエチレン比率とする。
【0100】
岐阜県産業技術センター研究報告 Ｎｏ．１３ ｐｐ１０－１３ （２０１９）に記載の線形近似式は、ポリエチレンとポリプロピレンの混合物におけるポリエチレン比率が５～５０質量％である場合での検証がなされているが、当該ポリエチレン比率が５０質量％を超える場合の検証がなされていない。また、当該ポリエチレン比率が７０質量％以上の場合は精度が著しく落ちることが、発明者らの検討で分かった。
一方、発明者らの見出した指数近似式は、当該ポリエチレン比率が低い場合においても良好な精度でポリエチレン比率を特定でき、また、当該ポリエチレン比率が７０質量％以上の場合も、良好な精度でポリエチレン比率を特定できる。
一方、発明者らの見出した指数近似式は、当該ポリエチレン比率が低い場合においても良好な精度でポリエチレン比率を特定でき、また、当該ポリエチレン比率が７０質量％以上の場合も、良好な精度でポリエチレン比率を特定できる。
【0101】
本発明の多層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂と混合されたリサイクル材のポリエチレン比率測定精度を低下させる低密度ポリエチレンの使用量が少ないため、当該リサイクル材の当該ポリエチレン比率測定精度が比較的良好となる。また、当該多層フィルムは、高密度ポリエチレンと中密度ポリエチレンを併用して融点や剛性等の物性を調整することで、包装適性や層間接着強度と優れた当該ポリエチレン比率測定精度とを両立することができる。
【実施例】
【0102】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明するが、本発明は実施例の内容に限定されるものではない。
以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【0103】
（実施例１）
表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の各層を形成する樹脂成分として、各々下記の樹脂を使用して、各層を形成する樹脂、樹脂混合物を調製した。
これら樹脂、樹脂混合物を３台の押出機に各々供給して２５０℃で溶融した。
溶融した樹脂を、フィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／シール層（Ｃ）の３層構成で、各層の厚みが１０μｍ／２３μｍ／１７μｍ（合計５０μｍ）の多層フィルムを得た。
表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）の各層を形成する樹脂成分として、各々下記の樹脂を使用して、各層を形成する樹脂、樹脂混合物を調製した。
これら樹脂、樹脂混合物を３台の押出機に各々供給して２５０℃で溶融した。
溶融した樹脂を、フィードブロックを有するＴダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置（フィードブロック及びＴダイ温度：２５０℃）にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／シール層（Ｃ）の３層構成で、各層の厚みが１０μｍ／２３μｍ／１７μｍ（合計５０μｍ）の多層フィルムを得た。
【0104】
表面層（Ａ）：中密度ポリエチレン（密度：０．９３３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点：１２２℃）（以下、「ＭＤＰＥ（１）」と称する。）６０質量部、高密度ポリエチレン（密度：０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：８ｇ／１０分、融点：１３４℃）（以下、「ＨＤＰＥ」と称する。）４０質量部
中間層（Ｂ）：ＭＤＰＥ７０質量部、ＨＤＰＥ３０質量部
シール層（Ｃ）：直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点（吸熱量が最も大きいピーク）：８９℃）（以下、「ＬＬＤＰＥ」と称する。）１００質量部
中間層（Ｂ）：ＭＤＰＥ７０質量部、ＨＤＰＥ３０質量部
シール層（Ｃ）：直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点（吸熱量が最も大きいピーク）：８９℃）（以下、「ＬＬＤＰＥ」と称する。）１００質量部
【0105】
（実施例２～６）
各層の配合比率や層厚みを表１の通り変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～６の多層フィルムを得た。
各層の配合比率や層厚みを表１の通り変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２～６の多層フィルムを得た。
【0106】
（実施例７）
実施例１と同様に共溶融押出を行った後、凹凸構造を有する４０℃のチルロールにより加圧冷却し、フィルムの層構成が表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／シール層（Ｃ）の３層構成で、各層の平均厚みが１０μｍ／２３μｍ／１７μｍ（合計５０μｍ）のマット調の多層フィルムを得た。
実施例１と同様に共溶融押出を行った後、凹凸構造を有する４０℃のチルロールにより加圧冷却し、フィルムの層構成が表面層（Ａ）／中間層（Ｂ）／シール層（Ｃ）の３層構成で、各層の平均厚みが１０μｍ／２３μｍ／１７μｍ（合計５０μｍ）のマット調の多層フィルムを得た。
【0107】
（実施例８～１０）
各層の配合比率や層厚みを表２の通り変更した以外は実施例７と同様にして、実施例８～１０のマット調の多層フィルムを得た。
各層の配合比率や層厚みを表２の通り変更した以外は実施例７と同様にして、実施例８～１０のマット調の多層フィルムを得た。
【0108】
（比較例１～２）
各層の配合比率や層厚みを表２の通り変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１の多層フィルムを得た。
各層の配合比率や層厚みを表２の通り変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１の多層フィルムを得た。
【0109】
［表面粗さの測定］
得られた共押出フィルムについて、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）を用いてシール層（Ａ）表面の表面粗さ（ＲｚＪＩＳ）を測定した（単位：μｍ）。
得られた共押出フィルムについて、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）を用いてシール層（Ａ）表面の表面粗さ（ＲｚＪＩＳ）を測定した（単位：μｍ）。
【0110】
［比表面積の測定］
得られた共押出フィルムについて、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）を用いてシール層（Ａ）表面の比表面積（Ｓ／Ａ）を測定した。
得られた共押出フィルムについて、非接触表面・層断面形状計測システム ＶｅｒｔＳｃａｎ（登録商標）２．０（型番：Ｒ３３００Ｇ Ｌｉｔｅ、株式会社菱化システム製）を用いてシール層（Ａ）表面の比表面積（Ｓ／Ａ）を測定した。
【0111】
［ヘイズの測定］
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、日本電色工業株式会社製のヘイズメータ（ＮＤＨ５０００）で上記の実施例及び比較例で得られたフィルムのヘイズを測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、日本電色工業株式会社製のヘイズメータ（ＮＤＨ５０００）で上記の実施例及び比較例で得られたフィルムのヘイズを測定した。
【0112】
［光沢度の測定］
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、日本電色工業株式会社製の光沢計（ＶＧ－２０００）で上記の実施例及び比較例で得られたフィルムの光沢度を測定した。
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、日本電色工業株式会社製の光沢計（ＶＧ－２０００）で上記の実施例及び比較例で得られたフィルムの光沢度を測定した。
【0113】
［剛性の測定］
実施例及び比較例にて得られたフィルムを、長手方向がフィルムの流れ方向（縦方向）となるように、縦３００ｍｍ×横２５．４ｍｍ（標線間隔２００ｍｍ）で切り出した厚さ３０μｍのフィルムを試験片として用い、ＡＳＴＭＤ－８８２に準拠して引張速度５００ｍｍ／分の条件で２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。
実施例及び比較例にて得られたフィルムを、長手方向がフィルムの流れ方向（縦方向）となるように、縦３００ｍｍ×横２５．４ｍｍ（標線間隔２００ｍｍ）で切り出した厚さ３０μｍのフィルムを試験片として用い、ＡＳＴＭＤ－８８２に準拠して引張速度５００ｍｍ／分の条件で２３℃における１％接線モジュラス（単位：ＭＰａ）を、テンシロン引張試験機〔株式会社エー・アンド・デー製〕を用いて測定した。
【0114】
［ヒートシール強度］
実施例及び比較例にて得られたフィルムを用いて１００℃、０．２ＭＰａ、１秒の条件にて、シール幅１０ｍｍでヒートシールした試験片を作成し、１５ｍｍ幅に裁断し、引張試験機にて、ヒートシール強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
同様の評価を３回実施し、これらの平均値を評価結果とした。
○：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上
×：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ未満
実施例及び比較例にて得られたフィルムを用いて１００℃、０．２ＭＰａ、１秒の条件にて、シール幅１０ｍｍでヒートシールした試験片を作成し、１５ｍｍ幅に裁断し、引張試験機にて、ヒートシール強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
同様の評価を３回実施し、これらの平均値を評価結果とした。
○：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ以上
×：ヒートシール強度が５Ｎ／１５ｍｍ未満
【0115】
[耐衝撃性]
実施例及び比較例にて得られたフィルムを－２０℃下に調整した恒温室内で４時間静置した試験片を準備した。
各試験片にて、テスター産業製ＢＵ－３０２型フィルムインパクトテスターを用いて、振り子の先端に１．０インチのヘッドを取り付け、フィルムインパクト法による衝撃強度を測定した。
○：衝撃強度が０．７０（Ｊ）以上
×：衝撃強度が０．７０（Ｊ）未満
実施例及び比較例にて得られたフィルムを－２０℃下に調整した恒温室内で４時間静置した試験片を準備した。
各試験片にて、テスター産業製ＢＵ－３０２型フィルムインパクトテスターを用いて、振り子の先端に１．０インチのヘッドを取り付け、フィルムインパクト法による衝撃強度を測定した。
○：衝撃強度が０．７０（Ｊ）以上
×：衝撃強度が０．７０（Ｊ）未満
【0116】
［包装機械適性］
実施例、比較例で作成した多層フィルムを自動包装機にて、下記縦ピロー包装を行い、製袋し、以下の評価を行った。
包装機：株式会社ダイケン ＤＡＩＫＥＮ ＤＫ２４００
横シール：速度３２袋／分、縦ヒートシール温度１４０℃、横ヒートシール温度１００℃から１４０℃まで１０℃刻みで変更しながらシール層（Ｃ）同士をシールした。
各横ヒートシール温度における横（合掌貼り）シール、縦シールを行なった平袋のシール部の外観観察により、収縮及びヒートシールバーへのフィルム融着状況及びシワ等の入り具合により評価した。
○：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等なし
△：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等若干あり
×：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等あり
実施例、比較例で作成した多層フィルムを自動包装機にて、下記縦ピロー包装を行い、製袋し、以下の評価を行った。
包装機：株式会社ダイケン ＤＡＩＫＥＮ ＤＫ２４００
横シール：速度３２袋／分、縦ヒートシール温度１４０℃、横ヒートシール温度１００℃から１４０℃まで１０℃刻みで変更しながらシール層（Ｃ）同士をシールした。
各横ヒートシール温度における横（合掌貼り）シール、縦シールを行なった平袋のシール部の外観観察により、収縮及びヒートシールバーへのフィルム融着状況及びシワ等の入り具合により評価した。
○：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等なし
△：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等若干あり
×：シール部の収縮、シールバーへの融着及びシワ等あり
【0117】
[多層フィルムとポリプロピレン混合リサイクル材のＩＲポリエチレン比率測定結果]
実施例、比較例にて得られた多層フィルムを粉砕し溶融押出したペレットとポリプロピレン単独重合体ペレットを混合して、単層フィルム（ポリプロピレンの重量比＝５０：５０及び７０：３０）を作成した。得られたリサイクル材を模した単層フィルムサンプルについて、赤外分光測定を行った。赤外分光測定は日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ－４１００を用い、フィルムサンプルの場所を変え、５回測定した。得られた吸光度スペクトルのうち、「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／（８４１ｃｍ－１のピーク高さ＋７１９ｃｍ－１のピーク高さ）」をポリエチレンのピーク強度とし、「（ポリエチレン混合率）＝４．２８６６×ｅｘｐ（３．５６３６×（ポリエチレンのピーク強度））」に基づき、ポリエチレン混合率を算出して、５回測定の平均値をリサイクル材のポリエチレン比率とした。以下の基準により評価を行った。各ピーク高さは、ベースラインを設けて算出を行った。
◎：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±３質量％以内
〇：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±３質量％を超えて±５質量％以内
△：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±５質量％を超えて±１０質量％以内
×：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±１０質量％超
例えば、実際の多層フィルム：ポリプロピレンの混合比率が５０：５０である場合に、リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が６５質量％であった場合は、△と評価した。
実施例、比較例にて得られた多層フィルムを粉砕し溶融押出したペレットとポリプロピレン単独重合体ペレットを混合して、単層フィルム（ポリプロピレンの重量比＝５０：５０及び７０：３０）を作成した。得られたリサイクル材を模した単層フィルムサンプルについて、赤外分光測定を行った。赤外分光測定は日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ－４１００を用い、フィルムサンプルの場所を変え、５回測定した。得られた吸光度スペクトルのうち、「７１９ｃｍ－１のピーク高さ／（８４１ｃｍ－１のピーク高さ＋７１９ｃｍ－１のピーク高さ）」をポリエチレンのピーク強度とし、「（ポリエチレン混合率）＝４．２８６６×ｅｘｐ（３．５６３６×（ポリエチレンのピーク強度））」に基づき、ポリエチレン混合率を算出して、５回測定の平均値をリサイクル材のポリエチレン比率とした。以下の基準により評価を行った。各ピーク高さは、ベースラインを設けて算出を行った。
◎：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±３質量％以内
〇：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±３質量％を超えて±５質量％以内
△：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±５質量％を超えて±１０質量％以内
×：リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が、実際の混合比率±１０質量％超
例えば、実際の多層フィルム：ポリプロピレンの混合比率が５０：５０である場合に、リサイクル材のポリエチレン比率測定結果が６５質量％であった場合は、△と評価した。
【0118】
上記で得られた結果を表１及び表２に示す。
【0119】
【表1】
【0120】
【表2】
【0121】
表中で使用した樹脂を以下に示す。
ＭＤＰＥ（１）中密度ポリエチレン（密度：０．９３３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点：１２２℃）
ＭＤＰＥ（２）中密度ポリエチレン（密度：０．９３１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点：１２３℃）
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度：０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：８ｇ／１０分、融点：１３４℃）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点（吸熱量が最も大きいピーク）：８９℃）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：５ｇ／１０分、融点：１０８℃）
ＭＤＰＥ（１）中密度ポリエチレン（密度：０．９３３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点：１２２℃）
ＭＤＰＥ（２）中密度ポリエチレン（密度：０．９３１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点：１２３℃）
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度：０．９６０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：８ｇ／１０分、融点：１３４℃）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：４ｇ／１０分、融点（吸熱量が最も大きいピーク）：８９℃）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ(１９０℃、２１．１８Ｎ)：５ｇ／１０分、融点：１０８℃）
【0122】
上記表から明らかなとおり、実施例１～１０の本発明の多層フィルムは、好適な剛性や、－２０℃のごく低温下での優れた耐衝撃性を有すると共に、包装機械適性に優れたものであった。また、ポリエチレン系樹脂のモノマテリアルであるため、リサイクルしやすい。
さらに、実施例１及び実施例５～７の多層フィルムとポリプロピレンとの混合物からなるリサイクル材の、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率に近く、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて容易にポリエチレン比率を特定しやすく、リサイクル材の高次利用に有利であった。
一方、比較例１の多層フィルムは、低密度ポリエチレンのフィルムであるため、包装機械適性が劣っていた。また、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率から離れており、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて精度よくポリエチレン比率を把握することができないものであった。また、比較例２の多層フィルムは、高密度ポリエチレンの含有量が少ないため、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率からやや離れており、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて精度よくポリエチレン比率を把握することができないものであった。
さらに、実施例１及び実施例５～７の多層フィルムとポリプロピレンとの混合物からなるリサイクル材の、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率に近く、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて容易にポリエチレン比率を特定しやすく、リサイクル材の高次利用に有利であった。
一方、比較例１の多層フィルムは、低密度ポリエチレンのフィルムであるため、包装機械適性が劣っていた。また、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率から離れており、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて精度よくポリエチレン比率を把握することができないものであった。また、比較例２の多層フィルムは、高密度ポリエチレンの含有量が少ないため、ＩＲにより測定したポリエチレン比率が実際の混合比率からやや離れており、ポリプロピレンと混合されても赤外分光法にて精度よくポリエチレン比率を把握することができないものであった。
【要約】
本発明は、少なくとも表面層（Ａ）、中間層（Ｂ）及びシール層（Ｃ）がこの順に積層された多層フィルムであって、前記多層フィルムに含まれる成分のうち、９０質量％以上がポリエチレン系樹脂であり、前記多層フィルム全体に対する高密度ポリエチレンの含有量が５～４０質量％であり、前記多層フィルム全体に対する中密度ポリエチレンの含有量が２８～７２質量％であることを特徴とする、モノマテリアルである多層フィルムを提供するものである。