特許 7462597 円偏光板、光学積層体及び画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-28

(45)【発行日】2024-04-05

(54)【発明の名称】円偏光板、光学積層体及び画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20240329BHJP

   G06F 3/041 20060101ALI20240329BHJP

   G09F 9/00 20060101ALI20240329BHJP

【ＦＩ】

G02B5/30

G06F3/041 495

G06F3/041 660

G09F9/00 302

G09F9/00 313

G09F9/00 366A

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2021140573

(22)【出願日】2021-08-31

(65)【公開番号】P2022101448

(43)【公開日】2022-07-06

【審査請求日】2021-09-21

【審判番号】

【審判請求日】2022-11-02

(31)【優先権主張番号】P 2020214736

(32)【優先日】2020-12-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】神野 亨

(72)【発明者】

【氏名】白石 貴志

(72)【発明者】

【氏名】松野 健次

【合議体】

【審判長】里村 利光

【審判官】廣田 健介

【審判官】関根 洋之

(56)【参考文献】

【文献】特表２０２０－５２５８３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－２０３９４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１２６２２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－２５１７８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２３３７６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－５２１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１５／００９２２６４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０２０－１７０１５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１０６７８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１３／１９１０１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－２２４３０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－１４８８０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

G02B5/30

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

直線偏光板と液晶硬化層とを含む円偏光板であって、
前記直線偏光板は、偏光子と前記偏光子の片面にのみ積層される保護フィルムとを含み、
前記偏光子、前記保護フィルム及び前記液晶硬化層がこの順に配置され、
前記偏光子は、ホウ酸架橋度指数が０．８以上であり、
前記偏光子を除くいずれかの層が、光選択吸収性を有し、
光選択吸収性を有する前記層は、前記偏光子と前記液晶硬化層との間に介在する１以上の層であり、
光選択吸収性を有する前記層は、前記保護フィルムを含み、
前記保護フィルムの厚みが１０μｍ以上であり、
前記円偏光板において、前記直線偏光板側の最表面は、前記偏光子の表面である、円偏光板。

【請求項2】

前記保護フィルムと前記液晶硬化層との間にハードコート層をさらに有する、請求項１に記載の円偏光板。

【請求項3】

前記偏光子は、ホウ素含有量が０．５質量％以上５．５質量％以下である、請求項１又は２に記載の円偏光板。

【請求項4】

前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムである、請求項１～３のいずれか１項に記載の円偏光板。

【請求項5】

前記液晶硬化層は、第１液晶硬化層及び第２液晶硬化層を含み、
前記偏光子、前記保護フィルム、前記第１液晶硬化層及び前記第２液晶硬化層がこの順に配置される、請求項１～４のいずれか１項に記載の円偏光板。

【請求項6】

前記偏光子、前記保護フィルム、前記液晶硬化層及び粘着剤層をこの順に含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の円偏光板。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項に記載の円偏光板と、
前面板又はタッチセンサパネルと、
を備えるフレキシブル画像表示装置用光学積層体。

【請求項8】

請求項１～６のいずれか１項に記載の円偏光板又は請求項７に記載の光学積層体を含む、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、円偏光板、光学積層体及び画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に代表される表示装置では、可撓性を有する材料を用いて表示装置の屈曲等を可能にしたフレキシブルディスプレイが知られている。有機ＥＬ表示装置では、外光の反射による視認性の低下を抑制するために、円偏光板等を用いて反射防止性能を向上させることが知られている〔例えば、特開２０２０－１３４９３４号公報（特許文献１）〕。円偏光板は、直線偏光板及び位相差層を積層して得ることができ、位相差層として重合性液晶化合物の硬化物層を用いることがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０２０－１３４９３４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の目的は、新たな構成を有する円偏光板、並びにそれを含む光学積層体及び画像表示装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、以下の円偏光板、光学積層体及び画像表示装置を提供する。
［１］ 直線偏光板と液晶硬化層とを含む円偏光板であって、
前記直線偏光板は、偏光子と前記偏光子の片面にのみ積層される保護フィルムとを含み、
前記偏光子、前記保護フィルム及び前記液晶硬化層がこの順に配置される、円偏光板。
［２］ 前記保護フィルムと前記液晶硬化層との間にハードコート層をさらに有する、［１］に記載の円偏光板。
［３］ 前記偏光子は、ホウ素含有量が０．５質量％以上５．５質量％以下である、［１］又は［２］に記載の円偏光板。
［４］ 前記保護フィルムは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムである、［１］～［３］のいずれかに記載の円偏光板。
［５］ 前記液晶硬化層は、第１液晶硬化層及び第２液晶硬化層を含み、
前記偏光子、前記保護フィルム、前記第１液晶硬化層及び前記第２液晶硬化層がこの順に配置される、［１］～［４］のいずれかに記載の円偏光板。
［６］ 前記偏光子を除くいずれかの層が、光選択吸収性を有する、［１］～［５］のいずれかに記載の円偏光板。
［７］ 前記偏光子、前記保護フィルム、前記液晶硬化層及び粘着剤層をこの順に含む、［１］～［６］のいずれかに記載の円偏光板。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載の円偏光板と、
前面板又はタッチセンサパネルと、
を備えるフレキシブル画像表示装置用光学積層体。
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の円偏光板又は［８］に記載の光学積層体を含む、画像表示装置。

【発明の効果】

【0006】

新たな構成を有する円偏光板、並びにそれを含む光学積層体及び画像表示装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明に係る円偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。

【図2】本発明に係る円偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。

【図3】本発明に係る円偏光板の層構成のさらに他の一例を示す概略断面図である。

【図4】本発明に係る光学積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。

【図5】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。

【図6】本発明に係る偏光板を対象とした顕微ラマン分光分析について説明する説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面は、本発明の理解を助けるために示すものであり、図面に示される各構成要素のサイズや形状は、実際の構成要素のサイズや形状とは必ずしも一致しない。

【0009】

＜円偏光板＞
（１）円偏光板の構成
図１は、本発明に係る円偏光板（以下、単に「円偏光板」ともいう。）の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される円偏光板１は、直線偏光板１０と、位相差層を含む構造体である位相差層構造体２０とを含む。円偏光板１において、直線偏光板１０と位相差層構造体２０とは、第１貼合層３０ａを介して互いに貼合されている。位相差層は、液晶硬化層（重合性液晶化合物が重合硬化した硬化物層）である。用語「円偏光板」は、楕円偏光板を含む。
なお、フレキシブル画像表示装置に適用される円偏光板は屈曲可能であることが好ましい。屈曲可能であるとは、円偏光板を構成する層にクラックを生じさせることなく屈曲させ得ることを意味する。かかる円偏光板は、良好な屈曲耐性（フレキシブル性）のために、より薄膜であることが求められる。そのため、当該円偏光板に含まれる直線偏光板は、偏光子の片面にのみ保護フィルムを有する、いわゆる「片保護偏光板」が有効である。

【0010】

図２は、円偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図であり、直線偏光板１０及び位相差層構造体２０が有する層構成の具体例を示したものである。図２に示される円偏光板２においても、直線偏光板１０と位相差層構造体２０とは、第１貼合層３０ａを介して互いに貼合されている。図２に示されるように、直線偏光板１０は、偏光子（直線偏光子）１０１と、偏光子１０１の片面にのみ積層される保護フィルム１０２とを含む、片保護偏光板である。保護フィルム１０２は、偏光子１０１における位相差層構造体２０側の面に積層される。図示されていないが、保護フィルム１０２は、接着剤層を介して偏光子１０１に貼合されている。円偏光板２において、直線偏光板１０側の最表面は、偏光子１０１の表面である。

【0011】

円偏光板２において、偏光子１０１、保護フィルム１０２及び位相差層構造体２０はこの順に配置されており、すなわち、偏光子１０１、保護フィルム１０２及び位相差層である液晶硬化層はこの順に配置されている。円偏光板２において位相差層構造体２０は、直線偏光板１０側から順に、第１液晶硬化層２０１、第２貼合層３０ｂ及び第２液晶硬化層２０２を備える。円偏光板２を例えば、表示パネルに貼合するために、第２液晶硬化層２０２の第２貼合層３０ｂとは反対側には、第３貼合層３０ｃ及びセパレートフィルム２０３を備えることができる。

【0012】

円偏光板の層構成は、図２に示される構成に限定されるものではない。例えば、
ａ）円偏光板は、第１液晶硬化層２０１又は第２液晶硬化層２０２のいずれか一方を有していなくてもよく、位相差層構造体２０は少なくとも１層の液晶硬化層（位相差層）を有していればよい。
ｂ）１層以上の配向層を含んでいてもよい。
ｃ）第２貼合層３０ｂを有していなくてもよい。
ｄ）保護フィルム１０２と第１液晶硬化層２０１（位相差層構造体２０）との間にハードコート層が配置されていてもよい。

【0013】

図３は、円偏光板の層構成のさらに他の一例を示す概略断面図であり、直線偏光板１１及び位相差層構造体２０が有する層構成の具体例を示したものである。図３に示される円偏光板３においても、直線偏光板１１と位相差層構造体２０とは、第１貼合層３０ａを介して互いに貼合されている。図３に示される円偏光板３は上記ｄ）に相当する構成を有しており、直線偏光板１１は、偏光子（直線偏光子）１０１と、偏光子１０１の片面にのみ積層される保護フィルム１０２と、保護フィルム１０２の位相差層構造体２０側表面に積層されるハードコート層１０３とを含む。保護フィルム１０２は、偏光子１０１における位相差層構造体２０側の面に積層される。図示されていないが、保護フィルム１０２は、接着剤層を介して偏光子１０１に貼合されている。円偏光板３においても、直線偏光板１１側の最表面は、偏光子１０１の表面である。また、図２に示される円偏光板２と同様に、図３に示される円偏光板３においても、第３貼合層３０ｃ及びセパレートフィルム２０３を備えることもある。

【0014】

円偏光板１，２，３が有機ＥＬ画像表示装置等の画像表示装置に適用される場合、円偏光板１，２，３は、直線偏光板１０，１１側が視認側となるように配置される。この際、上記のとおり、円偏光板１，２，３を画像表示素子に貼合するために第３貼合層３０ｃを用いることができる（セパレートフィルム２０３は剥離・除去する）。すなわち、円偏光板１，２，３が有機ＥＬ画像表示装置等の画像表示装置に適用される場合、円偏光板１，２，３は、位相差層構造体２０側が画像表示素子側となるように配置される。

【0015】

本発明に係る円偏光板は、以下の点で有利である。
Ａ）直線偏光板１０の保護フィルム１０２と第１貼合層３０ａとの密着性又は直線偏光板１１のハードコート層１０３と第１貼合層３０ａとの密着性が高く、その結果、円偏光板の耐久性が高い。とりわけ、図３に示される円偏光板３のようにハードコート層１０３と第１貼合層３０ａとが接する構成においては、これらの貼合面にコロナ処理を施さなくても又はコロナ処理の強度が小さくても、これら層間の良好な密着性を得ることができる。

【0016】

コロナ処理を長期にわたって行うと、被コロナ処理物に結晶状異物（シュウ酸等）が付着して歩留まりが低下するという問題があり、また、コロナ放電によってオゾン及び窒素酸化物（ＮＯｘ）が生成することが知られている。コロナ処理を省略できること又はコロナ処理の強度を小さくできることにより、上記問題を解消又は低減させることができる。

【0017】

Ｂ）偏光子１０１が、ヨウ素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、偏光子１０１と画像表示素子との間に保護フィルム１０２、さらにはハードコート層１０３が存在していることで、例えば、湿熱環境下に本発明の円偏光板を保持したとしても、偏光子１０１から画像表示素子へヨウ素が移行することを抑制又は防止することができる。これにより、位相差層構造体２０の劣化や、本発明の円偏光板にタッチセンサパネル等の入力装置を貼り合わせる場合、当該タッチセンサパネル等の劣化を抑制又は防止することができる。

【0018】

以下、円偏光板を構成する又は構成し得る要素について詳細に説明する。
（２）直線偏光板
直線偏光板は、偏光子（直線偏光子）１０１と、偏光子１０１の片面にのみ積層される保護フィルム１０２とを含む。偏光子１０１の片面とは、偏光子１０１における位相差層構造体２０側の面である。直線偏光板は、好ましくは、偏光子１０１と、偏光子１０１の片面にのみ積層される保護フィルム１０２と、保護フィルム１０２の位相差層構造体２０側表面に積層されるハードコート層１０３とを含む。

【0019】

（２－１）偏光子
偏光子１０１は、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する光学フィルムである。偏光子１０１は、好ましくは、ヨウ素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルム（以下、「ＰＶＡ系フィルム」ともいう。）である。以下、好ましい偏光子１０１である、ヨウ素が吸着配向しているＰＶＡ系フィルムについて説明する。

【0020】

偏光子１０１は、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等のＰＶＡ系フィルムに、ヨウ素による染色処理、及び一軸延伸処理が施されたもの等が挙げられる。好ましくは、染色処理によりヨウ素が吸着配向したＰＶＡ系フィルムをホウ酸水溶液で処理し、その後に、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程が実施される。各工程には公知の方法を採用できる。

【0021】

ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」ともいう。）は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルのいずれでもよいことを意味する。（メタ）アクリレート等の「（メタ）」も同様の意味である。

【0022】

ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５～１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ＰＶＡ系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も使用可能である。ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、通常１０００～１００００程度であり、好ましくは１５００～５０００程度である。ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。平均重合度が１０００未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、１００００超ではフィルム加工性に劣ることがある。

【0023】

本発明の円偏光板は特に、フレキシブル画像表示装置に適用するうえで好適である。かかるフレキシブル画像表示装置に適用するための円偏光板を構成する各部材の厚みは薄い方が好ましい。偏光子１０１の厚みは、通常３０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１３μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。偏光子１０１の厚みは、通常２μｍ以上であり、３μｍ以上であることが好ましく、例えば５μｍ以上であってよい。

【0024】

好ましい厚みの偏光子１０１を得るには、厚み１５～４０μｍ程度のＰＶＡ系フィルム（薄膜ＰＶＡ系フィルム）を出発原料として用い、この薄膜ＰＶＡフィルムに染色処理、一軸延伸処理を行って、偏光子１０１を得る製造方法が挙げられる。予め、薄膜のＰＶＡ系フィルムを用いることで、得られる偏光子１０１の厚みを薄くすることができる（第１製法）。

【0025】

出発原料として好ましい薄膜ＰＶＡ系フィルムは、適当な基材フィルム上に、ＰＶＡ系樹脂からなる樹脂層を形成することでも、極めて厚みの薄い薄膜ＰＶＡ系フィルムを実現できる（第２製法）。この場合の薄膜ＰＶＡフィルムの製造方法は、基材フィルムを用意し、基材フィルム上にＰＶＡ系樹脂等の樹脂の溶液（ＰＶＡ系樹脂溶液等）を塗布し、溶媒を除去する乾燥等を行って基材フィルム上に樹脂層を形成する工程を含むものであってもよい。基材フィルムの樹脂層が形成される面には、予めプライマー層を形成することができる。基材フィルムとしては、後述する保護フィルム１０２に用いることができる熱可塑性樹脂を用いたフィルムを使用できる。

【0026】

第１製法又は第２製法における出発原料である薄膜ＰＶＡ系フィルムは、上述のとおり、染色処理及び一軸延伸処理を行うことで、偏光子１０１へと誘導できる。第２製法においては、基材フィルム上にＰＶＡ系樹脂溶液を塗布し、次いで、必要に応じて樹脂層の水分等の溶媒量を調整し、その後、基材フィルム及び樹脂層を一軸延伸し、続いて、樹脂層をヨウ素で染色してヨウ素を樹脂層に吸着配向させる。

【0027】

染色処理（ヨウ素の吸着配向）及び一軸延伸処理を行ったＰＶＡ系フィルムは、次いで、ホウ酸による架橋処理を行うことが好ましい。第１製法においては例えば、薄膜ＰＶＡ系フィルムに、染色処理及び一軸延伸処理を行った後に、そのフィルムを、ホウ酸を含有する溶液（ホウ酸含有溶液）に接触させればよい。このような架橋処理の後のフィルムの表面に付着しているホウ酸含有溶液を洗い落とすための洗浄処理を行うこともできる。

【0028】

第２製法で得られる偏光子１０１においても、第１製法と同様である。すなわち、染色処理及び一軸延伸処理を行った樹脂層が備えられた基材フィルムは例えば、そのまま（基材フィルムを剥離することなく）の形で、ホウ酸含有溶液と接触させることで、架橋処理を行うことができる。架橋処理後の樹脂層が備えられた基材フィルムは必要に応じて、洗浄処理を行うことができる。

【0029】

ヨウ素が吸着配向したＰＶＡ系フィルム又は樹脂層を架橋処理するためのホウ酸含有溶液は、ホウ酸含有水溶液が好ましく、ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水１００質量部あたり２～１５質量部程度であり、好ましくは５～１２質量部である。このホウ酸含有水溶液は、好ましくは、ヨウ化カリウムを含有する。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水１００質量部あたり０．１～１５質量部程度であり、好ましくは５～１２質量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０～１２００秒程度であり、好ましくは１５０～６００秒程度であり、より好ましくは２００～４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０～８５℃であり、より好ましくは６０～８０℃である。

【0030】

ＰＶＡ系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層の一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色中に行ってもよいし、染色後のホウ酸処理中に行ってもよく、これら複数の段階においてそれぞれ一軸延伸を行ってもよい。総延伸倍率は、通常３倍以上であり、好ましくは３．５倍以上であり、さらに好ましくは４倍以上である。延伸倍率の上限は特にないが、破断等を抑制する観点から８倍以下が好ましく、６倍以下がさらに好ましい。

【0031】

偏光子１０１は、ホウ素含有量が好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２．５質量％以上であり、３．５質量％以上であってもよい。ホウ素含有量が０．５質量％以上であることにより、ヨウ素を安定的に保持することができ、偏光子１０１の偏光度低下抑制効果、ひいては円偏光板の耐久性向上効果を期待できる。偏光子１０１のホウ素含有量は、好ましくは５．５質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以下であり、さらに好ましくは４．５質量％以下である。ホウ素含有量が４．５質量％以下であることにより、加熱により生じる偏光子１０１の収縮を抑制することができる。

【0032】

偏光子１０１におけるホウ素含有量は、例えば、所定質量の偏光子１０１を例えば、マンニトール水溶液に溶解し、ＮａＯＨ水溶液で滴定することで求めることができる。かかる偏光子１０１のホウ素含有量の測定手段は、本願の実施例において詳述する。

【0033】

偏光子１０１のホウ素含有量は、上記ホウ酸処理に用いるホウ酸水溶液のホウ酸濃度を調整することや、上記洗浄工程におけるホウ酸水溶液の洗い落としの程度等によって制御できる。

【0034】

偏光子１０１の「ホウ酸架橋度指数」は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．８以上であり、さらに好ましくは１．０以上である。本明細書において「ホウ酸架橋度指数」とは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムなどからなる偏光子において、ポリビニルアルコール分子鎖同士がどの程度、ホウ酸で架橋されているのかを表す指数を意味する。ホウ酸架橋度指数の値が高いほど、ポリビニルアルコール分子鎖同士のホウ酸架橋が進行した偏光子であるといえ、偏光子１０１のホウ酸架橋度指数がこのような範囲であることにより、ヨウ素を安定的に保持することができる。その結果、偏光子１０１の偏光度が低下するのを防止しやすくなり、ひいては円偏光板の耐久性が向上しやすくなる。

【0035】

偏光子１０１のホウ酸架橋度指数は、顕微ラマン分光分析を行うことにより求めることができる。顕微ラマン分光分析において、レーザーラマン分光光度計（商品名：「ＮＲＳ－５１００」、日本分光株式会社製）を用いることにより、偏光子の波数７８０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度、及び波数８５０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度をそれぞれ求め、次いでこれらの波数のラマン散乱光強度を除算（波数７８０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度／波数８５０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度）することにより、ホウ酸架橋度指数を算出することができる。

【0036】

ここで図６は、本実施形態に係る偏光板を対象とした顕微ラマン分光分析について説明する説明図である。図６に示すようにレーザーラマン分光光度計においては、レーザー光Ｘの進行方向と偏光子１０１の吸収軸方向とが直交するように、偏光子１０１の端面へレーザー光を入射させる。なお、ここでレーザー光Ｘは、偏光子１０１の厚み方向に偏光している。またレーザー光の測定位置を、偏光子１０１の厚み方向中央の位置とする。なお、ラマン分光測定の前にミクロトームを用いて偏光板の断面加工を実施することが好ましい。波数７８０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度とは、ポリビニルアルコールとホウ素との結合に帰属するラマン散乱光強度を意味し、波数８５０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度とは、ポリビニルアルコールに帰属するラマン散乱光強度を意味する。

【0037】

また上記の顕微ラマン分光分析に用いる各種の条件は、以下のとおりである。
励起波長 ：５３２ｎｍ
グレーチング：６００ ｌ／ｍｍ
スリット幅 ：１００×１０００μｍ
アパーチャ ：φ４０μｍ
対物レンズ ：１００倍
対物レンズ ：１００倍

【0038】

偏光子１０１の視感度補正偏光度Ｐｙは、通常９５％以上であり、好ましくは９７％以上、より好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９８．７％以上、なおさらに好ましくは９９．０％以上、特に好ましくは９９．４％以上であり、９９．９％以上であってもよい。偏光子１０１の視感度補正偏光度Ｐｙは、９９．９９％以下であってもよい。視感度補正偏光度Ｐｙは、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製の「Ｖ７１００」）を用いて、得られた偏光度に対して「ＪＩＳ Ｚ ８７０１」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行うことで算出することができる。

【0039】

偏光子１０１の視感度補正偏光度Ｐｙを高くすることは、円偏光板の反射防止膜としての機能及び円偏光板の耐久性を高めるうえで有利である。偏光子１０１の視感度補正偏光度Ｐｙが９５％未満であると、反射防止膜としての機能を果たせないことがある。

【0040】

偏光子１０１の視感度補正単体透過率Ｔｙは、通常４１％以上であり、好ましくは４１．１％以上、より好ましくは４１．２％以上であり、４２％以上であってもよく、４２．５％以上であってもよい。偏光子１０１の視感度補正単体透過率Ｔｙは、通常５０％以下であり、４８％以下であってもよく、４６％以下であってもよく、４４％以下であってもよく、４３％以下であってもよい。視感度補正単体透過率Ｔｙが過度に高いと視感度補正偏光度Ｐｙが低くなりすぎて、円偏光板が反射防止膜としての機能を達成できなくなることがある。視感度補正単体透過率Ｔｙは、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製の「Ｖ７１００」）を用いて、得られた透過率に対して「ＪＩＳ Ｚ ８７０１」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行うことで算出することができる。

【0041】

（２－２）保護フィルム
偏光子１０１の片面に積層される保護フィルム１０２は、偏光子保護用のフィルムであり、例えば、熱可塑性樹脂から形成される透光性（好ましくは光学的に透明な）フィルムを用いることができる。

【0042】

熱可塑性樹脂としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂；シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂ともいう）；（メタ）アクリル樹脂；ポリアリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの混合物が挙げられる。

【0043】

保護フィルム１０２は、好ましくは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルムであり、より好ましくは環状ポリオレフィン系樹脂フィルムである。

【0044】

保護フィルム１０２は、位相差特性を有しないか、位相差値が小さいフィルムであることが好ましい。具体的には、保護フィルム１０２の波長５５０ｎｍにおける面内位相差値は、０ｎｍ～１０ｎｍであることが好ましく、波長５５０ｎｍにおける厚み方向の位相差値は、－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることが好ましい。本発明の円偏光板において、円偏光板３のようにハードコート層１０３を有する場合は、保護フィルム１０２とハードコート層１０３の積層体が、上記のような位相差値が小さいフィルムであると好ましい。

【0045】

保護フィルム１０２の厚みは、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、１０μｍ以上であってもよい。保護フィルム１０２の厚みは、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは４０μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下である。

【0046】

保護フィルム１０２の可視光線に対する光線透過率は、偏光板の技術分野で通常のものが求められる。例えば、可視光線に対する光線透過率は、８５％以上であると好ましく、９０％以上であるとさらに好ましい。本発明の円偏光板が、円偏光板３のようにハードコート層１０３を有する場合は、保護フィルム１０２とハードコート層１０３の積層体として、上記のような光線透過率であると好ましい。

【0047】

保護フィルム１０２又は保護フィルム１０２及びハードコート層１０３の積層体が、位相差値が小さく、光線透過率が高いものである場合、偏光子１０１の視感度補正偏光度Ｐｙや視感度補正単体透過率Ｔｙのそれぞれは、当該偏光子１０１と、保護フィルム１０２とが積層された偏光板１０、あるいは、当該偏光子１０１と、保護フィルム１０２と、ハードコート層１０３とが積層された偏光板１１の視感度補正偏光度Ｐｙや視感度補正単体透過率Ｔｙに置き換えてみることができる。

【0048】

偏光子１０１の位相差層構造体２０側表面から位相差層構造体２０の直線偏光板１０，１１側表面までの距離は、ヨウ素の移行を抑制する観点から、好ましくは３μｍ以上であり、より好ましくは４μｍ以上であり、さらに好ましくは５μｍ以上であり、なおさらに好ましくは１０μｍ以上である。該距離は、円偏光板の薄型化及び屈曲耐性（フレキシブル性）の観点から、好ましくは４０μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以下である。

【0049】

本発明の円偏光板において、好ましくは、偏光子を除くいずれかの層は、光選択吸収性を有する。１又は２以上の層が光選択吸収性を有することができる。本発明の円偏光板において、より好ましくは、偏光子１０１と位相差層構造体２０との間、典型的には、偏光子１０１と液晶硬化層２０１との間の層（保護フィルム１０２、ハードコート層１０３又は第１貼合層３０ａ）は、光選択吸収性を有する。１又は２以上の層が光選択吸収性を有することができる。本明細書において「光選択吸収性を有する」とは、好ましくは波長３５０ｎｍ等の紫外線に対する吸収性を有することをいい、より好ましくは波長３５０ｎｍ等の紫外線及び波長４１０ｎｍ付近の短波長の可視光に対する吸収性を有することをいう。

【0050】

保護フィルム１０２が光選択吸収性を有すること、好ましくは波長３５０ｎｍ等の紫外線対する吸収性を有すること、より好ましくは波長３５０ｎｍ等の紫外線及び波長４１０ｎｍ付近の短波長の可視光に対する吸収性を有することは、以下の点で有利である。
Ｉ）円偏光板を画像表示装置に適用した際、画像表示素子を紫外線や短波長の可視光から保護することができる。
ＩＩ）紫外線や短波長の可視光による位相差層構造体２０の位相差値の変化を抑制することができる。
ＩＩＩ）短波長の可視光吸収により円偏光板の反射色相を調整することができる。
ＩＶ）有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子で反射した光によって偏光子１０１が劣化することを防ぐことができる。

【0051】

保護フィルム１０２への光選択吸収性の付与は、保護フィルム１０２を構成する熱可塑性樹脂として光選択吸収性を有するものを用いることによって行われてもよいし、光選択吸収性を有する添加剤（光吸収剤）を保護フィルム１０２に含有させることによって行われてもよいし、両者によって行われてもよい。保護フィルム１０２への光選択吸収性の付与は、少なくとも、光吸収剤を保護フィルム１０２に含有させることによって行われることが好ましい。

【0052】

以下、好ましい光吸収剤の具体例を挙げる。光吸収剤の中でも、上述した、好ましい光選択吸収性の観点から、波長３５０ｎｍの光（紫外線）に対する光吸収剤や、波長４１０ｎｍの光に対する光吸収剤が、本発明には好ましく用いられる。

【0053】

波長３５０ｎｍの光に対する光吸収剤として、市場から種々の紫外線吸収剤を容易に入手できる。このような紫外線吸収剤としては例えば、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等の有機系紫外線吸収剤が挙げられる。より具体的には、５－クロロ－２－（３，５－ジ－ｓｅｃ－ブチル－２－ヒドロキシルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、（２－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４－ベンジルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【0054】

紫外線吸収剤は、市販品をそのまま用いてもよい。このような市販品としては例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ １０２」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ ＬＡ４６」、「アデカスタブ ＬＡＦ７０」、ＢＡＳＦジャパン社製の「チヌビン１０９」、「チヌビン１７１」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」、「チヌビン９２８」、「チヌビン４００」、「チヌビン４６０」、「チヌビン４０５」、「チヌビン４７７」（いずれも商品名）等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ ＬＡ３１」及び「アデカスタブ ＬＡ３６」（いずれも商品名）、住化ケムテックス株式会社製の「スミソーブ ２００」、「スミソーブ ２５０」、「スミソーブ ３００」、「スミソーブ ３４０」及び「スミソーブ ３５０」（いずれも商品名）、ケミプロ化成株式会社製の「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ ７４」、「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ ７９」及び「Ｋｅｍｉｓｏｒｂ ２７９」（いずれも商品名）、ＢＡＳＦ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９－２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」及び「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」（いずれも商品名）などが挙げられる。なお、紫外線吸収剤は、２種以上併用して、本発明の円偏光板に用いてもよく、本発明の円偏光板を構成する複数の層に、異なる光吸収剤を用いてもよい。

【0055】

紫外線吸収剤は無機系紫外線吸収剤であってもよい。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン系複合酸化物、酸化亜鉛系複合酸化物、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化錫）等が挙げられる。酸化チタン系複合酸化物としては、例えば、シリカ、アルミナをドープした酸化亜鉛等が挙げられる。これらの無機系紫外線吸収剤も、２種類以上併用してもよく、上記に例示した、例えば、市販の光吸収剤（有機系紫外線吸収剤）と併用してもかまわない。

【0056】

波長４１０ｎｍの光に対する光吸収剤としては、３６０～４３０ｎｍの波長帯域に極大吸収波長を有する化合物を公知の方法で合成し、本発明に用いることができる。このような光吸収剤は、例えば、特開２０１７－１２０４３０号公報に記載の光選択吸収性化合物として知られている化合物を用いることができる。波長３６０ｎｍ～４２０ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有する化合物を含むことが好ましく、３８０ｎｍ～４１０ｎｍに吸収極大を有する化合物を含むことがより好ましい。

【0057】

光吸収剤の使用量は、当該光吸収剤を含有する層の可視光線に対する光線透過性を著しく損なわないようにして選ばれるが例えば、当該層の質量を１００質量部としたとき、当該層に含まれる光吸収剤が通常０．０１～２０質量部であり、好ましくは０．０５～１５質量部であり、より好ましくは０．１～１０質量部である。

【0058】

本発明の円偏光板においては、前記偏光子との前記液晶硬化層間の積層体（保護フィルム１０２、ハードコート層１０３及び第１貼合層３０ａ）において、波長３５０ｎｍにおける吸光度が好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１．０以上であり、波長４１０ｎｍにおける吸光度が好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．５以上である。

【0059】

別の実施形態では、本発明の円偏光板において、偏光子を除く層の積層体（例えば保護フィルム１０２、ハードコート層１０３、第１貼合層３０ａ、第１液晶硬化層２０１、第２貼合層３０ｂ、第２液晶硬化層２０２、及び第３貼合層３０ｃからなる積層体）、すなわち、偏光子を基準にしたときに保護フィルム側に存在する層の積層体は、波長３５０ｎｍにおける吸光度が好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１．０以上であり、さらに好ましくは２．０以上であり、特に好ましくは、３．０以上である。波長４１０ｎｍにおける吸光度は、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．７以上であり、通常２．０以下であり、１．５以下であってもよい。

【0060】

保護フィルム１０２は、接着剤層を介して偏光子１０１に積層することができる。該接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤又は後述する活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることができる。水系接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を水に溶解、又は分散させた接着剤が挙げられる。なお、保護フィルム１０２と、偏光子１０１との間の接着層の厚みは、接着性を確保し易い点で通常０．０１μｍ以上であり、通常は１０μｍ以下である。上述のとおり、本発明の円偏光板をフレキシブル画像表示装置に適用する場合、当該円偏光板を構成する各部材の厚みは薄ければ薄いほど好ましいが、接着層の厚みが極端に薄くなると、所望の接着性が損なわれる虞がある。そのため、接着層の厚みは、本発明の円偏光板をフレキシブル画像表示装置に適用する場合の屈曲性と、偏光子１０１と保護フィルム１０２との接着性を考慮して、最適化する。

【0061】

（２－３）ハードコート層
円偏光板は、保護フィルム１０２と液晶硬化層（位相差層構造体２０）との間にハードコート層１０３をさらに有することができる。ハードコート層１０３は、保護フィルム１０２の位相差層構造体２０側表面に積層されることが好ましく、該表面に直接積層されることがより好ましい。

【0062】

ハードコート層１０３は、活性エネルギー線又は熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。ハードコート組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化するものであることが好ましい。本明細書において「活性エネルギー線」としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線、電子線等が挙げられ、好ましくは紫外線である。

【0063】

ハードコート組成物は、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物の少なくとも１種の重合物を含有する。ラジカル重合性化合物とは、ラジカル重合性基を有する化合物である。ラジカル重合性化合物が有するラジカル重合性基としては、ラジカル重合反応を生じ得る官能基であればよく、炭素－炭素不飽和二重結合を含む基などが挙げられる。具体的には、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。

【0064】

ラジカル重合性化合物としては、反応性の高さの点から、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、１分子中に２～６個の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーと称される化合物やエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートと称される分子内に数個の（メタ）アクリロイル基を有する分子量が数百から数千のオリゴマーを好ましく使用できる。エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートから選択された１種以上を含むことが好ましい。

【0065】

カチオン重合性化合物とは、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等のカチオン重合性基を有する化合物である。カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性基としてエポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも１種を有する化合物が好ましい。

【0066】

エポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又は、シクロヘキセン環、シクロペンテン環含有化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる脂環族エポキシ樹脂；脂肪族多価アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジル（メタ）アクリレートのホモポリマー、コポリマー等の脂肪族エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦや水添ビスフェノールＡ等のビスフェノール類、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体、カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル、及びノボラックエポキシ樹脂等であり、ビスフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0067】

ハードコート組成物は、重合開始剤をさらに含むことができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤及びそれらの組み合わせが挙げられる。これらの重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくとも一種により分解されて、ラジカル又はカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。

【0068】

活性エネルギー線ラジカル重合開始剤としては、分子の分解でラジカルが生成されるＴｙｐｅ１型ラジカル重合開始剤と、３級アミンと共存して水素引き抜き型反応でラジカルを生成するＴｙｐｅ２型ラジカル重合開始剤があり、それぞれ単独で又は併用して使用することができる。熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）錯体等が挙げられる。

【0069】

重合開始剤の含有量は、ハードコート組成物の全体（１００質量％）に対して、例えば０．１～１０質量％である。重合開始剤の含量が０．１質量％未満であると、硬化を十分に進行させることができず、最終的に得られたハードコート層１０３の機械的物性や密着力が不十分となる可能性がある。

【0070】

ハードコート組成物は、溶剤、添加剤等をさらに含むことができる。添加剤としては、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤等が挙げられる。

【0071】

ハードコート層１０３の厚みは、本発明の円偏光板を搬送する際や、当該円偏光板の加工の際に生じ得るキズを抑制する観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上であり、５μｍ以上であってもよい。ハードコート層１０３の厚みは、屈曲耐性（フレキシブル性）や生産効率の観点から、好ましくは３０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。

【0072】

ハードコート層１０３は、光選択吸収性を有していてもよい。保護フィルム１０２及びハードコート層１０３の少なくともいずれか一方は、光選択吸収性を有することが好ましく、両者が光選択吸収性を有していてもよい。ハードコート層１０３が光選択吸収性を有することの有利性は、保護フィルム１０２が光選択吸収性を有する場合と同様である。ハードコート層１０３への光選択吸収性の付与は、上述の光吸収剤をハードコート層１０３に含有させることによって行うことができる。

【0073】

光吸収剤を含むハードコート層１０３を備えた保護フィルム１０２（ハードコート層付保護フィルム）を市場から購入し、当該ハードコート層付保護フィルムをそのまま、本発明の円偏光板の部材として用いることもできる。同様に、ハードコート層１０３を備えていないが、光吸収剤を含む保護フィルム１０２も入手できる。このような保護フィルムやハードコート層付保護フィルムに含まれる光吸収剤の含有量は不明であることもあるが、その場合は、保護フィルムやハードコート層付保護フィルムの可視光に対する光線透過性を考慮して、最適なものを選択することができる。

【0074】

（３）位相差層構造体
位相差層構造体２０は、少なくとも１層の液晶硬化層（重合性液晶化合物が重合硬化した硬化物層）を含む構造体である。図２、図３に示されるように、位相差層構造体２０は、好ましくは、第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２を含み、円偏光板は、好ましくは、視認側から偏光子１０１、保護フィルム１０２、第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２をこの順に含む。

【0075】

液晶硬化層は、位相差特性を有する層（位相差層）であり、重合性液晶化合物が配向状態で重合硬化し、位相差特性を発現する硬化物層である。位相差層構造体２０は、少なくとも１層の液晶硬化層を含み、２層以上の液晶硬化層を含んでいてもよい。２層以上の液晶硬化層を含む場合、位相差層構造体２０は、これらの液晶硬化層を互いに貼合するための貼合層（第２貼合層３０ｂ）を含んでいてもよい。

【0076】

液晶硬化層は、１／２波長位相差層、１／４波長位相差層、又はポジティブＣプレートであることができる。１／４波長位相差層は逆波長分散性であってもよい。位相差層構造体２０が２以上の液晶硬化層を含む場合、液晶硬化層は互いに同じ位相差特性を有していてもよく、互いに異なる位相差特性を有していてもよい。

【0077】

位相差層構造体２０は、上述のとおり、好ましくは、第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２を含む。第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２は、例えば、それぞれ１／２波長位相差層、１／４波長位相差層である。あるいは、第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２のうちの一方が逆波長分散性の１／４波長位相差層であり、他方がポジティブＣプレートである。例えば、第１液晶硬化層２０１及び第２液晶硬化層２０２は、それぞれ逆波長分散性の１／４波長位相差層、ポジティブＣプレートである。

【0078】

重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物及び円盤状の重合性液晶化合物が挙げられ、これらのうちの一方を用いてもよく、これらの両方を含む混合物を用いてもよい。棒状の重合性液晶化合物が基材層に対して水平配向又は垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報（請求項１等）に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開２００７－１０８７３２号公報（段落［００２０］～［００６７］等）、特開２０１０－２４４０３８号公報（段落［００１３］～［０１０８］等）に記載のものを好適に用いることができる。

【0079】

重合性液晶化合物を重合することによって形成される液晶硬化層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。重合性液晶化合物の配向状態は、配向層と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。

【0080】

重合性液晶化合物は、少なくとも１つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性液晶化合物を２種類以上を併用する場合、少なくとも１種類が分子内に２以上の重合性基を有することが好ましい。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。

【0081】

位相差層構造体２０は配向層を含んでいてもよい。配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向層は、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して垂直配向した垂直配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して水平配向した水平配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して傾斜配向させる傾斜配向層であってもよい。位相差層構造体２０が２以上の配向層を含む場合、配向層は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。

【0082】

配向層としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ（溝）を有するグルブ配向層を挙げることができる。

【0083】

液晶硬化層（第１、第２液晶硬化層）の厚みは、０．１μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよく、１μｍ以上であってもよく、２μｍ以上であってもよく、また、１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であってもよく、５μｍ以下であってもよい。

【0084】

液晶硬化層は、基材層上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成することができる。液晶層形成用組成物は、基材層上に形成された配向層上に塗布してもよい。

【0085】

基材層としては、樹脂材料で形成されたフィルムを用いることができ、例えば上記した保護フィルム１０２を形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明した樹脂材料を用いたフィルムを挙げることができる。基材層の厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から１～３００μｍであることが好ましく、２０～２００μｍであることがより好ましい。基材層は、液晶硬化層とともに円偏光板に組み込まれてもよく、基材層を剥離して、液晶硬化層のみ、又は、当該液晶硬化層及び配向層が円偏光板に組み込まれてもよい。

【0086】

第２貼合層３０ｂは、粘着剤層又は接着剤層である。第２貼合層３０ｂは、接着剤層であることが好ましく、活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化した接着剤層であることがより好ましく、紫外線硬化型接着剤を硬化した接着剤層であることがさらに好ましい。第２貼合層３０ｂを接着剤層とすることにより、円偏光板の折り曲げ又は折り畳みを行ったときに液晶硬化層にシワが発生することを抑制することができるため、好ましい。粘着剤層としては、後述するものを用いることができる。

【0087】

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。

【0088】

活性エネルギー線硬化型接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物、ラジカル重合性の硬化性化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるための光カチオン重合開始剤等のカチオン重合開始剤、又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。

【0089】

カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、脂環式環に結合したエポキシ基を有する脂環式エポキシ化合物、２個以上のエポキシ基を有し芳香環を有さない多官能脂肪族エポキシ化合物、エポキシ基を１つ有する単官能エポキシ基（但し、脂環式エポキシ化合物に含まれるものを除く）、２個以上のエポキシ基を有し芳香環を有する多官能芳香族エポキシ化合物等のエポキシ系化合物；分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物；これらの組み合わせを挙げることができる。

【0090】

ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。

【0091】

第２貼合層３０ｂの厚みは特に限定されない。例えば２μｍ以上３０μｍ以下であってよく、好ましくは３μｍ以上２０μｍ以下である。例えば１０μｍ以上であってもよいが、更なる薄型化の点では１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、とりわけ７μｍ以下が好ましい。第２貼合層３０ｂが接着剤層である場合の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であってもよく、また１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であってもよい。

【0092】

（４）第１貼合層及び第３貼合層
第１貼合層３０ａは、粘着剤層又は接着剤層であり、好ましくは粘着剤層である。第１貼合層３０ａは、直線偏光板１０，１１と位相差層構造体２０とを接合する。第３貼合層３０ｃは通常、粘着剤層である。第３貼合層３０ｃは、円偏光板を画像表示素子に貼合するために用いることができる。円偏光板は、偏光子１０１、保護フィルム１０２、液晶硬化層（第１液晶硬化層、さらには第２液晶硬化層）及び粘着剤層（第３貼合層３０ｃ）をこの順に含むことが好ましく、偏光子１０１、保護フィルム１０２、ハードコート層１０３、液晶硬化層（第１液晶硬化層、さらには第２液晶硬化層）及び粘着剤層（第３貼合層３０ｃ）をこの順に含むことがより好ましい。

【0093】

第１貼合層３０ａである粘着剤層の厚みは、例えば２μｍ以上３０μｍ以下であってよく、好ましくは３μｍ以上２０μｍ以下である。例えば１０μｍ以上であってもよいが、更なる薄型化の点では１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、とりわけ７μｍ以下が好ましい。第１貼合層３０ａが接着剤層である場合の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であってもよく、また１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であってもよい。

【0094】

第１貼合層３０ａは、光選択吸収性を有していてもよい。保護フィルム１０２、ハードコート層１０３及び第１貼合層３０ａの少なくとも１層が、光選択吸収性を有することが好ましく、これらのうちの複数の層が光選択吸収性を有していてもよい。第１貼合層３ａａが光選択吸収性を有することの有利な点は、保護フィルム１０２が光選択吸収性を有する場合と同様である。第１貼合層３０ａへの光選択吸収性の付与は、上述の光吸収剤を第１貼合層３０ａに含有させることによって行うことができる。

【0095】

第３貼合層３０ｃである粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、その用途に応じて適宜設定することができるが、例えば２５０μｍ以下であってよく、薄型化の観点から好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下、より特に好ましくは２０μｍ以下である。該粘着剤層の厚みの下限値は、特に限定されるものではないが、耐久性の観点からは、例えば１μｍ以上であってよく、好ましくは５μｍ以上であり、より好ましくは１０μｍ以上であり、さらに好ましくは１４μｍ以上である。

【0096】

粘着剤としては、従来公知の光学的な透明性に優れる粘着剤を用いることができ、例えば、（メタ）アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等のベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、活性エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性（以下、リワーク性ともいう。）、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。粘着剤層は、（メタ）アクリル系樹脂、架橋剤、シラン化合物を含む粘着剤の反応生成物から構成されることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。

【0097】

粘着剤層は、活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いて形成してもよい。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、上記した粘着剤に、多官能性（メタ）アクリレート等の紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させることにより、より硬い粘着剤層を形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、紫外線や電子線等のエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有している。活性エネルギー線硬化型粘着剤は、エネルギー線照射前においても粘着性を有しているため、被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力を調整することができる性質を有する粘着剤である。

【0098】

活性エネルギー線硬化型粘着剤は、一般には（メタ）アクリル系粘着剤と、エネルギー線重合性化合物とを主成分として含む。通常はさらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を配合することもできる。

【0099】

（５）セパレートフィルム
円偏光板は、第３貼合層３０ｃの外表面を保護するためのセパレートフィルム２０３を備えることができる。セパレートフィルム２０３としては、基材フィルムの第３貼合層３０ｃ側の表面にシリコーン処理等の離型処理が施されたフィルムを挙げることができる。基材フィルムは、例えば、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムである。

【0100】

＜光学積層体＞
本発明に係る光学積層体（以下、単に「光学積層体」ともいう。）は、上記本発明に係る円偏光板と他の構成要素とを備えるものである。他の構成要素としては、例えば、円偏光板における液晶硬化層側、すなわち、円偏光板の視認側とは反対側に配置される画像表示素子４０（図４、５参照）；円偏光板における偏光子１０１側、より具体的には、円偏光板の最表面である偏光子１０１の表面上に配置される前面板５０（図５参照）；偏光子１０１の表面を仮保護するためのプロテクトフィルム（「表面保護フィルム」とも呼ばれる。）等が挙げられる。
光学積層体は、上記他の構成要素として、前面板５０及び画像表示素子４０からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。

【0101】

＜画像表示装置＞
円偏光板１，２，３は、画像表示素子の前面（視認側）に配置されて、画像表示装置の構成要素として用いることができる。円偏光板は、画像表示装置において反射防止機能を付与する反射防止用偏光板として用いることもできる。画像表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。以下、本発明の円偏光板（円偏光板１、２、３）を画像表示装置、特に、フレキシブル画像表示装置に適用する態様の要部について簡単に説明する。

【0102】

画像表示装置は、フレキシブル画像表示装置であってもよい。フレキシブル画像表示装置は、後述するフレキシブル画像表示装置用光学積層体と、有機ＥＬ表示素子とからなり、有機ＥＬ表示素子に対して視認側にフレキシブル画像表示装置用光学積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。

【0103】

＜フレキシブル画像表示装置用光学積層体＞
フレキシブル画像表示装置用光学積層体は、本発明の円偏光板と、屈曲耐性のある画像表示素子である有機ＥＬ表示素子とからなる。また、フレキシブル画像表示装置用光学積層体は、屈曲耐性のある前面板を有する。さらに、タッチセンサパネルを入力手段として備えることがある。この場合の円偏光板、前面板及びタッチセンサパネルの積層順は、例えば視認側から前面板、円偏光板、タッチセンサパネルの順であってもよい。積層順は、前面板、タッチセンサパネル、円偏光板の順であることが好ましい。タッチセンサパネルよりも視認側に円偏光板が存在すると、タッチセンサパネルの配線パターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が良くなるので好ましい。それぞれの部材は接着剤、粘着剤等を用いて積層することができる。また、フレキシブル画像表示装置用光学積層体は、前面板、偏光板、タッチセンサのパネルいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することができる。

【0104】

＜前面板＞
画像表示装置において、円偏光板の視認側には、前面板を配置することができる。前面板は通常、粘着剤層又は接着剤層を介して、本発明の円偏光板の偏光子１０１に積層することができる。

【0105】

前面板としては、ガラス又は樹脂フィルムからなるものが挙げられ、これらの少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば１００μｍ～５ｍｍとすることができる。

【0106】

本発明の円偏光板をフレキシブル画像表示装置に適用する場合、用いられる前面板は可撓性（フレキシブルな特性）が求められる。この点から、当該前面板は樹脂フィルムからなるものが好ましく、上述のとおり、その少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。ハードコート層を含み、樹脂フィルムからなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。この場合のハードコート層の厚さはフレキシブルな特性を損なわない範囲であれば特に限定されず、例えば、５～１００μｍであってもよい。

【0107】

前面板として用いられる樹脂フィルムの材質としては、前記保護フィルム１０２の材質として例示したものと同じものが挙げられる。もちろん、２種以上の材質であっても、実用的な光線透過率のフィルムであればよい。かかる材質の樹脂フィルムから、光線透過率、フレキシブルな特性や耐久性等を考慮して、厚み等を最適化できる。前面板としては、位相差特性を有さないもの（未延伸フィルム）が好ましいが、許容できる位相差値であれば、１軸又は２軸延伸フィルムであってもよい。中でも、前面板に用いる樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルム又はポリイミドフィルム、１軸又は２軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。この場合の樹脂フィルムの厚さは５～２００μｍ、好ましくは、２０～１００μｍであってもよい。

【0108】

＜遮光パターン＞
遮光パターンは、ベゼルと呼ばれる画像表示装置の画像表示面の周囲の一部に、例えば、画像表示面側から視認者が画像をみたとき、配線が視認されないため等の理由で配設される。かかる遮光パターンは、画像表示装置用光学積層体を構成する前面板、円偏光板のいずれかの少なくとも一面に形成される。当該画像表示装置用光学積層体に入力手段としてタッチセンサパネルを取り付ける場合には、当該タッチセンサパネルに遮光パターンを設けることもある。遮光パターンは上述のように、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色や材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色等の多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。一実施形態において、遮光パターンの厚さは２μｍ～５０μｍであってもよく、好ましくは４μｍ～３０μｍであってもよく、より好ましくは６μｍ～１５μｍの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。

【0109】

＜タッチセンサパネル＞
本発明の円偏光板を備えた画像表示装置は、さらにタッチセンサを入力手段として備えることができ、この場合は通常、タッチセンサパネルを組み込むことで実現できる。タッチセンサの方式としては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは、活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域（表示部）に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域（非表示部）に対応する領域である。タッチセンサパネルは、フレキシブルな特性を有する基板と；前記基板の活性領域に形成された感知パターンと；前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。フレキシブルな特性を有する基板としては、前記前面板５０の透明基板と同様の材料が使用できる。タッチセンサパネルの基板は、靱性が２，０００ＭＰａ％以上のものがタッチセンサパネルに生じ得るクラックを抑制する観点から好ましい。より好ましくは靱性が２，０００ＭＰａ％～３０，０００ＭＰａ％である。ここで、靭性は、高分子材料の引張試験を通じて得られる応力（ＭＰａ）－ひずみ（％）曲線（Ｓｔｒｅｓｓ－Ｓｔｒａｉｎ Ｃｕｒｖｅ）において、破壊点までの曲線の下部面積として定義される。

【0110】

図５に示される第４粘着剤層３０ｄは、前面板５０と円偏光板の最上層である偏光子１０１とを貼合するための貼合層である。第４粘着剤層３０ｄについては、上述の粘着剤層の記載が引用される。

【0111】

光学積層体（フレキシブル画像表示装置用光学積層体である場合を含む。）は、偏光子１０１の表面を仮着保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。

【0112】

本発明に係る光学積層体（フレキシブル画像表示装置用光学積層体である場合を含む。）及び円偏光板は、画像表示装置、とりわけ有機ＥＬ画像表示装置に好適に適用することができる。

【実施例】

【0113】

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

【0114】

＜測定方法及び評価方法＞
（１）偏光子のホウ素含有量の測定
偏光子０．２ｇを１．９質量％マンニトール水溶液２００ｇに溶解した。得られた水溶液を１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ水溶液で滴定し、中和に要したＮａＯＨ液の量と検量線の比較により、偏光子のホウ素含有量（質量％）を算出した。結果を表１に示す。

【0115】

（２）ホウ酸架橋度指数の算出
ウルトラミクロトーム（ＬＥＩＣＡ社製 商品名「ＬＥＩＣＡ ウルトラミクロトーム ＥＭ ＵＣ７ｉ」）を用いて偏光板の断面加工を実施した。得られた偏光板断面の偏光子の厚み方向中央の位置について、レーザーラマン分光光度計（商品名：「ＮＲＳ－５１００」、日本分光株式会社製）を用いて、下記の条件で、波数７８０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度、および波数８５０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度をそれぞれ求め、次いでこれらの波数のラマン散乱光強度を除算（波数７８０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度／波数８５０ｃｍ^－１におけるラマン散乱光強度）し、ホウ酸架橋度指数を算出した。結果を表１に示す。
励起波長 ：５３２ｎｍ
グレーチング：６００ ｌ／ｍｍ
スリット幅 ：１００×１０００μｍ
アパーチャ ：φ４０μｍ
対物レンズ ：１００倍
対物レンズ ：１００倍

【0116】

（３）剥離性フィルムの透湿度の測定
ＪＩＳ Ｚ ０２０８に基づき透湿度を測定した。温湿度条件は、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨとした。

【0117】

（４）単体透過率、視感度補正偏光度の測定
円偏光板の単体透過率、視感度補正偏光度は円偏光板の偏光子側へ、プリズムからの直線偏光を入射させて、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ７１００）にて測定した。波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲においてＭＤ透過率とＴＤ透過率を求め、式（Ａ）、式（Ｂ）に基づいて各波長における単体透過率、偏光度を算出した。さらにＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、視感度補正偏光度（Ｐｙ）を求めた。なお、「ＭＤ透過率」とは、グラントムソンプリズム（Ｇｌａｎ－Ｔｈｏｍｐｓｏｎ ｐｒｉｓｍ）から出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を平行にしたときの透過率である。式（Ａ）、式（Ｂ）においては「ＭＤ透過率」を「ＭＤ」と表す。また、「ＴＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光板サンプルの透過軸を直交にしたときの透過率であり、式（Ａ）、式（Ｂ）においては「ＴＤ透過率」を「ＴＤ」と表す。
単体透過率（％）＝（ＭＤ＋ＴＤ）／２ 式（Ａ）
偏光度（％）＝｛（ＭＤ－ＴＤ）／（ＭＤ＋ＴＤ）｝×１００ 式（Ｂ）

【0118】

（５）円偏光板の耐熱試験
実施例で得られた円偏光板を１４０ｍｍ×７０ｍｍの大きさの長方形に裁断した。この際、偏光子の吸収軸と長方形の短辺とが平行になるように裁断した。裁断した円偏光板を、粘着剤層（２）を介して、厚みが０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））に貼合して評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを温度８５℃の乾燥条件下で５００時間保管する耐熱試験を行い、試験後の評価用サンプルを目視で観察した。結果を以下の基準で分類し、表１にまとめた。

【0119】

［耐熱試験の評価基準］
Ａ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がみられない。
Ｂ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
Ｃ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。

【0120】

（６）円偏光板の湿熱耐久性試験
実施例で得られた円偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさの正方形に裁断した。この際、偏光子の吸収軸と正方形の辺とが平行になるように裁断した。裁断した円偏光板を、粘着剤層（２）を介して、４０ｍｍ×４０ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））に貼合し、さらに偏光子面の上に粘着剤層を介して、４０ｍｍ×４０ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））に貼合して評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルについて、視感度補正偏光度Ｐｙの測定を行った。

【0121】

次に、評価用サンプルを温度６０℃、相対湿度９５％ＲＨの条件下で５００時間保管する湿熱耐久性試験を行い、試験後の評価用サンプルについて、視感度補正偏光度Ｐｙの測定を行った。試験前後における視感度補正偏光度Ｐｙの測定値、及びこれらの差の絶対値ΔＰｙを表１に記載した。

【0122】

（７）円偏光板の耐候性試験
実施例で得られた円偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさの正方形に裁断した。この際、偏光子の吸収軸と正方形の辺とが平行になるように裁断した。裁断した円偏光板を、粘着剤層（２）を介して、４０ｍｍ×４０ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））に貼合して評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルについて、４５０ｎｍ単体透過率の測定を行った。

【0123】

次に、アルミニウム板（反射板）の上に評価用サンプルを、偏光子１０１側から紫外線照射されるように設置し、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件でサンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）に１２０時間投入し、耐候性試験を実施した。試験後の評価用サンプルについて、４５０ｎｍ単体透過率の測定を行った。試験前後における４５０ｎｍ単体透過率の測定値差の絶対値を表１に記載した。

【0124】

（８）積層体の吸光度測定
偏光子１０１を除く、保護フィルム１０２、ハードコート層１０３、第１貼合層３０ａ、第１液晶硬化層２０１、第２貼合層３０ｂ、第２液晶硬化層２０２、及び第３貼合層３０ｃを積層して積層体を作製した。なお、ハードコート層を有さない層構成においては、ハードコート層１０３の積層を行わない。第３貼合層３０ｃを介して、積層体をガラスに貼合した。シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム（日本ゼオン株式会社製ＺＦ－１４）に粘着剤層を貼合した後、この粘着剤層を介して、ＣＯＰフィルムを、保護フィルム１０２へ貼り合わせた。このようにして、評価用積層体を作製した。

【0125】

評価用積層体を分光光度計ＵＶ－２４５０（株式会社島津製作所製）にセットし、ダブルビーム法により１ｎｍステップ３００～８００ｎｍの波長範囲で吸光度を測定した。作製した積層体の波長３５０ｎｍおよび４１０ｎｍにおける吸光度を表１に示す。なお、波長３５０ｎｍおよび４１０ｎｍにおける、ガラス及び粘着剤付きＣＯＰフィルムを合わせた吸光度は０．０６以下であるから無視することができる。

【0126】

＜円偏光板の構成要素の準備＞
（１）偏光子１の作製
厚み２０μｍ、重合度２４００、ケン化度９９％以上のポリビニルアルコールフィルムを、熱ロール上で延伸倍率４．１倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水１００質量部あたりヨウ素０．０５質量部及びヨウ化カリウム５質量部を含有する染色浴に２８℃で６０秒間浸漬した。

【0127】

次いで、水１００質量部あたりホウ酸５．５質量部及びヨウ化カリウム１５質量部を含有するホウ酸水溶液１に、６４℃で１１０秒間浸漬した。次いで、水１００質量部あたりホウ酸５．５質量部及びヨウ化カリウム１５質量部を含有するホウ酸水溶液２に、６７℃で３０秒間浸漬した。その後、１０℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子１を得た。偏光子１の厚みは８μｍであり、ホウ素含有量は４．３質量％あった。

【0128】

（２）偏光子２の作製
厚み２０μｍ、重合度２４００、ケン化度９９％以上のポリビニルアルコールフィルムを、熱ロール上で延伸倍率４．１倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水１００質量部あたりヨウ素０．０５質量部及びヨウ化カリウム５質量部を含有する染色浴に２８℃で６０秒間浸漬した。

【0129】

次いで、水１００質量部あたりホウ酸５．５質量部及びヨウ化カリウム１５質量部を含有するホウ酸水溶液１に、６４℃で１１０秒間浸漬した。次いで、水１００質量部あたりホウ酸２．３質量部及びヨウ化カリウム１５質量部を含有するホウ酸水溶液２に、６７℃で３０秒間浸漬した。その後、１０℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子２を得た。偏光子２の厚みは８μｍであり、ホウ素含有量は３．２質量％あった。

【0130】

（３）保護フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及び剥離性フィルムＦの準備
以下の５種類の保護フィルム及び１種類の剥離性フィルムを準備した。
・保護フィルムＡ：厚み２７μｍのハードコート層付シクロオレフィンフィルム（ＣＯＰ－ＨＣ）。ハードコート層の厚みは２μｍで、透湿度は１０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。紫外線吸収性を有する。
・保護フィルムＢ：厚み２５μｍのシクロオレフィンフィルム（ＣＯＰ）。透湿度は１２ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。紫外線吸収性を有する。
・保護フィルムＣ：厚み２３μｍのＣＯＰ。紫外線吸収性を有さない。
・保護フィルムＤ：厚み１３μｍのＣＯＰ。紫外線吸収性を有する。
・保護フィルムＥ：厚み２７μｍのＣＯＰ－ＨＣ。紫外線吸収性を有するとともに、波長４１０ｎｍ付近の短波長の可視光に対する吸収性も有する。
・剥離性フィルムＦ：ＴＤ８０ＵＬ。富士フイルム株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム。厚みは８０μｍであり、透湿度は５０２ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。

【0131】

（４）直線偏光板１の作製
作製した偏光子１の片面に水系接着剤を介して保護フィルムＡを、保護フィルムＡと反対面に純水を介して剥離性フィルムＦを、ロール貼合機を用いて貼合した後に８０℃で３分間乾燥処理を行った。その後、偏光子から剥離性フィルムＦを剥離して、偏光子１の片面にのみ保護フィルムが積層された直線偏光板１を得た。直線偏光板１は、偏光子１、接着剤層及び保護フィルムＡがこの順に積層されたものであった。

【0132】

（５）直線偏光板２の作製
ロール貼合機を用いて貼合した後の乾燥処理の温度を１００℃に変更したこと以外は偏直線光板１と同様にして直線偏光板２を作製した。

【0133】

（６）直線偏光板３の作製
偏光子１を偏光子２に変更したこと以外は直線偏光板１と同様にして直線偏光板３を作製した。

【0134】

（７）直線偏光板４の作製
偏光子１を偏光子２に変更したこと以外は直線偏光板２と同様にして直線偏光板４を作製した。

【0135】

（８）直線偏光板５の作製
保護フィルムＡを保護フィルムＢに変更したこと以外は直線偏光板１と同様にして直線偏光板５を作製した。

【0136】

（９）直線偏光板６の作製
保護フィルムＡを保護フィルムＣに変更したこと以外は直線偏光板１と同様にして直線偏光板６を作製した。

【0137】

（１０）直線偏光板７の作製
保護フィルムＡを保護フィルムＤに変更したこと以外は直線偏光板１と同様にして直線偏光板７を作製した。

【0138】

（１１）直線偏光板８の作製
保護フィルムＡを保護フィルムＥに変更したこと以外は直線偏光板１と同様にして直線偏光板８を作製した。

【0139】

（１２）第１液晶硬化層Ａ（１／２波長位相差層の作製）
透明樹脂で形成された基材層上に、配向層形成用組成物を塗布し乾燥することにより、λ／２配向処理を行った。次いで、配向層上に、ディスコチック重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布し、加熱及びＵＶ照射をして重合性液晶化合物の配向を固定化することにより、基材層の配向層上に、厚み２μｍの液晶硬化層としての１／２波長位相差層を形成した。

【0140】

（１３）第２液晶硬化層Ａ（１／４波長位相差層の作製）
透明樹脂で形成された基材層上のラビング処理された配向層に、棒状のネマチック重合性液晶化合物（液晶モノマー）を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で固化することにより、基材層の配向層上に、厚み１μｍの液晶硬化層としての１／４波長位相差層を形成した。

【0141】

（１４）活性エネルギー線硬化型接着剤Ａの調製
下記成分を配合して混合した後、脱泡して、活性エネルギー線硬化型接着剤Ａを調製した。
［カチオン重合性化合物］
・ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：ＥＸ－２１１Ｌ、ナガセケムテックス（株）製）：３０質量部
・３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（商品名：ＯＸＴ－２２１、東亞合成（株）製）：１３質量部
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名：ＥＰ－４１００Ｅ、（株）ＡＤＥＫＡ、粘度１３Ｐａ・ｓ（温度２５℃））：１２質量部
・芳香族含有オキセタン化合物（商品名：ＴＣＭ－１０４、ＴＲＯＮＬＹ製）：４５質量部
［光カチオン重合開始剤］
・ＣＰＩ－１００Ｐ、サンアプロ（株）製、５０％プロピレンカーボネート溶液：２．２５質量部（固形分量）
［光増感助剤］
・１，４－ジエトキシナフタレン：１質量部

【0142】

（１５）基材層付き位相差層構造体Ａの作製
基材層上の第１液晶硬化層Ａ（１／２波長位相差層）の表面、及び、基材層上の第２液晶硬化層Ａ（１／４波長位相差層）の表面のそれぞれにコロナ処理を施した。これら２つの位相差層の遅相軸のなす角度が６０°となるように、それぞれのコロナ処理面どうしを、上記で調製した活性エネルギー線硬化型接着剤Ａを用いて貼合した。その後、１／４波長位相差層側から、紫外線照射装置〔フュージョンＵＶシステムズ（株）製〕を用い、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ^２（ＵＶ－Ｂ）で紫外線照射を行って活性エネルギー線硬化型接着剤Ａを硬化させ、接着剤層を形成した。貼合は、ラミネータを用いて行い、活性エネルギー線硬化型接着剤Ａは、硬化後の接着剤層の厚みが３μｍとなるように塗布した。これにより、基材層、配向層、１／２波長位相差層（第１液晶硬化層）、接着剤層（第２貼合層）、１／４波長位相差層（第２液晶硬化層）、配向層、及び基材層がこの順に積層された基材層付き位相差層構造体Ａを得た。１／２波長位相差層（第１液晶硬化層）、接着剤層（第２貼合層）、及び１／４波長位相差層（第２液晶硬化層）の合計厚みは６μｍであった。

【0143】

（１６）第１液晶硬化層Ｂ（１／４波長位相差層）の作製
透明樹脂で形成された基材層上に配向層を形成し、棒状のネマチック重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布し、第１液晶硬化層Ｂを作製した。第１液晶硬化層Ｂは、１／４波長位相差特性を有していた。第１液晶硬化層Ｂの厚みは２μｍであった。

【0144】

（１７）第２液晶硬化層Ｂ（ポジティブＣ層）の作製
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート１０．０質量部と、トリメチロールプロパントリアクリレート１０．０質量部と、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート１０．０質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア９０７を１．５０質量部とを、溶媒であるメチルエチルケトン７０．０質量部中で溶解させ、配向層形成用組成物を調製した。続いて、光重合性ネマチック液晶化合物２０．０質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア９０７を１．０質量部とを、溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０．０質量部中に溶解させ、液晶層形成用組成物を調製した。

【0145】

基材層の片面にコロナ処理を施した。コロナ処理面に、上記で調製した配向層形成用組成物をバーコーターにて塗布した。塗布層に対し温度８０℃で６０秒間の熱処理を施した後、紫外線を照射して、配向層形成用組成物を重合及び硬化させた。このようにして基材層上に厚み２．２μｍの配向層を形成した。配向層上に、上記で調製した液晶層形成用組成物を塗布した。塗布層に対し温度８０℃で６０秒間の熱処理を施した後、紫外線を照射して、液晶層形成用組成物を重合及び硬化させた。このようにして配向層上に厚み０．７μｍの第２液晶硬化層Ｂを形成した。第２液晶硬化層Ｂは、ポジティブＣ層であった。

【0146】

（１８）活性エネルギー線硬化型接着剤Ｂの調製
以下に示す成分を混合し、活性エネルギー線硬化型接着剤Ｂを調製した。
３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商品名：ＣＥＬ２０２１Ｐ、株式会社ダイセル製）：７０質量部
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（商品名：ＥＸ－２１１、ナガセケムテックス株式会社製）：２０質量部
２－エチルヘキシルグリシジルエーテル（商品名：ＥＸ－１２１、ナガセケムテックス株式会社製）：１０質量部
カチオン重合開始剤（商品名：ＣＰＩ－１００、５０％溶液、サンアプロ株式会社製）：４．５質量部（実質固形分２．２５質量部）
１，４－ジエトキシナフタレン：２．０質量部

【0147】

（１９）基材層付き位相差層構造体Ｂの作製
第１液晶硬化層Ｂと第２液晶硬化層Ｂとを、活性エネルギー線硬化型接着剤Ｂ（厚み１μｍ）により、それぞれの液晶硬化層面（基材フィルムとは反対側の面）が貼合面となるように貼り合わせた。紫外線を照射して活性エネルギー線硬化型接着剤Ｂを硬化させて、基材層、配向層、第１液晶硬化層Ｂ、接着剤層（第２貼合層）、第２液晶硬化層Ｂ、配向層、及び基材層がこの順に積層された基材層付き位相差層構造体Ｂを得た。第１液晶硬化層Ｂと、接着剤層（第２貼合層）と、第２液晶硬化層Ｂとを含む位相差積層体の厚みは６μｍであった。基材層付き位相差層構造体Ｂは、紫外線吸収性を有する。

【0148】

（２０）粘着剤層の準備
以下の粘着剤層を準備した。
粘着剤層（１Ａ）：厚み５μｍのアクリル系粘着剤層
粘着剤層（１Ｂ）：厚み５μｍのアクリル系粘着剤層。波長４１０ｎｍ付近の短波長の可視光に対する吸収性を有する。
粘着剤層（２）：厚み１５μｍの粘着剤層

【0149】

＜円偏光板の作製＞
〔実施例１〕
上記で作製した基材層付き位相差層構造体Ａの１／２波長位相差層側の基材層及び配向層を剥離して露出した１／２波長位相差層と、上記で作製した直線偏光板１の保護フィルムＡ側（ハードコート層の表面）とを、第１貼合層である粘着剤層（１Ａ）を用いて貼合した。１／２波長位相差層と直線偏光板１との貼合は、１／２波長位相差層の遅相軸と偏光子１の透過軸とのなす角度が１５°となるように行った。次いで、１／４波長位相差層側の配向層及び基材層を剥離して露出した１／４波長位相差層に、粘着剤層（２）を貼合して円偏光板（１）を得た。各貼合面には、コロナ処理を実施した。

【0150】

〔実施例２〕
直線偏光板１の保護フィルムＡの貼合面（ハードコート層の表面）及び粘着剤層（１Ａ）の貼合面に、コロナ処理を実施しなかったこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（２）を得た。

【0151】

〔実施例３〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（３）を得た。

【0152】

〔実施例４〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（４）を得た。

【0153】

〔実施例５〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（５）を得た。

【0154】

〔実施例６〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（６）を得た。

【0155】

〔実施例７〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（７）を得た。

【0156】

〔実施例８〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板６を用い、第１貼合層として粘着剤層（１Ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（８）を得た。

【0157】

〔実施例９〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板７を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（９）を得た。

【0158】

〔実施例１０〕
直線偏光板１に代えて、直線偏光板８を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板（１０）を得た。

【0159】

〔実施例１１〕
上記で作製した基材層付き位相差層構造体Ｂの第１液晶硬化層Ｂ側の基材層を剥離して露出した第１液晶硬化層Ｂと、上記で作製した直線偏光板６の保護フィルムＣ側とを、第１貼合層である粘着剤層（１Ａ）を用いて貼合した。第１液晶硬化層Ｂと直線偏光板６との貼合は、第１液晶硬化層Ｂの遅相軸と偏光子１の透過軸とのなす角度が４５°となるように行った。次いで、第２液晶硬化層Ｂ側の基材層を剥離して露出した第２液晶硬化層Ｂと、粘着剤層（２）を貼合して円偏光板（１１）を得た。各貼合面には、コロナ処理を実施した。

【0160】

得られた円偏光板について、上述の耐熱試験、湿熱耐久性試験、及び耐候性試験を実施した。結果を表１に示す。

【0161】

【表1】

【符号の説明】

【0162】

１，２，３ 円偏光板、４，５ 光学積層体、１０，１１ 直線偏光板、２０ 位相差層構造体、３０ａ 第１貼合層、３０ｂ 第２貼合層、３０ｃ 第３貼合層、３０ｄ 第４貼合層、４０ 画像表示素子、５０ 前面板、１０１ 偏光子、１０２ 保護フィルム、１０３ ハードコート層、２０１ 第１液晶硬化層、２０２ 第２液晶硬化層、２０３ セパレートフィルム。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】