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特許7465102光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物、光硬化型光学フィルム用粘着剤層、光学部材および画像表示装置

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-02

(45)【発行日】2024-04-10

(54)【発明の名称】光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物、光硬化型光学フィルム用粘着剤層、光学部材および画像表示装置

(51)【国際特許分類】

C09J 4/02 20060101AFI20240403BHJP

C08F 2/48 20060101ALI20240403BHJP

C09J 7/38 20180101ALI20240403BHJP

C09J 11/06 20060101ALI20240403BHJP

C09J 133/06 20060101ALI20240403BHJP

【ＦＩ】

C09J4/02

C08F2/48

C09J7/38

C09J11/06

C09J133/06

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2020020671

(22)【出願日】2020-02-10

(65)【公開番号】P2021127354

(43)【公開日】2021-09-02

【審査請求日】2023-01-16

(73)【特許権者】

【識別番号】590002817

【氏名又は名称】三星エスディアイ株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧＳＤＩＣｏ．，ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１５０－２０Ｇｏｎｇｓｅ－ｒｏ，Ｇｉｈｅｕｎｇ－ｇｕ，Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ，４４６－９０２ＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＫｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】ＩＢＣ一番町弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】須田薫

(72)【発明者】

【氏名】乾州弘

【審査官】澤村茂実

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／１１７０４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平１０－１１０１４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０４４０２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－０２２９１９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ１／００－２０１／１０

Ｃ０８Ｆ２／４６－２／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）および前記モノマー組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）からなるシロップ（Ａ）と、
紫外線吸収剤（Ｂ）と、
連鎖移動剤（Ｃ）と、
を含み、
前記シロップ（Ａ）１００質量部に対して、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が０．０１０質量部以上０．１質量部以下であり、かつ、連鎖移動剤（Ｃ）の含有量が０．０１０質量部以上０．１質量部以下である、光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物。

【請求項2】

前記シロップ（Ａ）に含まれる前記部分重合物（Ａ２）の割合は、５質量％以上１５質量％以下である、請求項１に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物。

【請求項3】

前記シロップ（Ａ）中に含まれる部分重合物（Ａ２）のガラス転移温度が、－６０℃以上２０℃未満である、請求項１または２に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物。

【請求項4】

前記（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）が、脂環式飽和炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物。

【請求項5】

前記（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）が、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物。

【請求項6】

請求項１～５のいずれか１項に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物を硬化してなる、光硬化型光学フィルム用粘着剤層。

【請求項7】

前記粘着剤層の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以上１００００００以下である、請求項６に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤層。

【請求項8】

厚みが２０μｍ以上１ｍｍ以下である、請求項６または７に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤層。

【請求項9】

請求項６～８のいずれか１項に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤層の硬化物と、
前記硬化物の一方の面に設けられた光学フィルムと、
を有する、光学部材。

【請求項10】

前記硬化物の他方の面に設けられた、ガラス板、ポリメタクリル酸メチル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板および他の光学フィルムからなる群から選択される１種をさらに有する、請求項９に記載の光学部材。

【請求項11】

請求項９または１０に記載の光学部材を有する、画像表示装置。

【請求項12】

請求項１～５のいずれか１項に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物を、第１の離型シートの剥離処理された面上に塗布して塗膜を形成し、第２の離型シートの剥離処理された面が前記塗膜の表面に接するようにラミネートするラミネート工程と、
前記第１の離型シートおよび／または前記第２の離型シートを介して塗膜に活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程と、
を有する、光硬化型光学フィルム用粘着剤層の製造方法。

【請求項13】

前記活性エネルギー線の照度は、０．１ｍＷ／ｃｍ^２以上５０ｍＷ／ｃｍ^２以下である、請求項１２に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤層の製造方法。

【請求項14】

前記活性エネルギー線の積算光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２以上２０００ｍＪ／ｃｍ^２以下である、請求項１２または１３に記載の光硬化型光学フィルム用粘着剤層の製造方法。

【請求項15】

請求項１２～１４のいずれか１項に記載の製造方法により得られた光硬化型光学フィルム用粘着剤層の一方の面に光学フィルムを配置する工程と、
前記光硬化型光学フィルム用粘着剤層に積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ^２以上５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下となるように活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程と、を含む、光学部材の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物、光硬化型光学フィルム用粘着剤層、光学部材および画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

現在、ディスプレイパネルとして、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）およびプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の平面状ディスプレイパネルが主に使用されている。一般に、ディスプレイパネルの表面には、複数のフィルムが積層された積層体が貼り合わされている。例えば、ＬＣＤでは、液晶パネルの表面に、偏光板、位相差板、視野角拡大フィルムおよび輝度改善フィルム等の光学フィルムが積層されている。そして、ディスプレイパネルを構成する各層は、各種粘着剤により形成される粘着剤層を介して貼り合わされている。

【0003】

スマートフォンに代表されるモバイルディスプレイにおいては、視認性向上のために、偏光板等の光学フィルムと、最表面に位置するカバーガラスやカバープラスチックフィルム（ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等）との間の空間に光学用粘着剤（ＯＣＡ）層が設けられている。カバーガラスやカバープラスチックフィルムには美粧性を付与するために、光学粘着剤層が配置される側に黒色や白色の印刷処理が施されている。この印刷箇所は隠蔽性が必要なため、一定以上の厚みを有する印刷インキ層が形成されている。カバーガラスやカバープラスチックフィルムと光学粘着剤層とを貼り合わせる際、印刷インキ層の段差に光学粘着剤層を空隙なく貼り合わせる必要がある。そのため、光学粘着剤層には、印刷インキ層の段差に追従する特性（段差追従性）が求められる。

【0004】

特許文献１には、主成分１００質量部に対し紫外線吸収剤を０．０１～５質量部含む画像表示装置用粘着シート及び、前記画像表示装置用粘着シートが備える粘着剤層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、前記積層体に対し前記被着物のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法が開示されている。特許文献１によると、当該製造方法により、より薄い厚さの樹脂組成物において印刷段差を吸収できるとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１７－３９４３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載された手法を用いた場合、粘着剤層の特性が安定せず、十分な段差追従性が得られない場合があることが判明した。

【0007】

そこで、本発明は、十分な段差追従性を有する粘着剤層を安定して得ることができる手段を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）および当該組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）からなるシロップ（Ａ）に対して、特定量の紫外線吸収剤および特定量の連鎖移動剤を配合した粘着剤組成物を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

すなわち、本発明の一形態に係る光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）および前記組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）からなるシロップ（Ａ）と、紫外線吸収剤（Ｂ）と、連鎖移動剤（Ｃ）と、を含む。そして、前記シロップ（Ａ）１００質量部に対して、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が０．０１０質量部以上５質量部以下であり、かつ、連鎖移動剤（Ｃ）の含有量が０．０１０質量部以上５質量部以下であることを特徴とする。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、十分な段差追従性を有する粘着剤層を安定して得ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】薄型偏光板の構成を示す断面図である。

【図2】クリープ試験用サンプルを示す斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の実施形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、以下の形態のみに制限されない。本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０℃以上２５℃以下）／相対湿度４０％ＲＨ以上６０％ＲＨ以下の条件で行う。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルの総称である。また、本明細書において、「（共）重合体」とは、単一のモノマーが重合してなる単独重合体（ホモポリマー）および複数種類のモノマーが重合してなる共重合体（コポリマー）の総称である。

【0013】

＜光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物＞
本発明の一形態に係る光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物（単に「粘着剤組成物」とも称する）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）および前記モノマー組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）からなるシロップ（Ａ）と、紫外線吸収剤（Ｂ）と、連鎖移動剤（Ｃ）と、を含む。そして、前記シロップ（Ａ）１００質量部に対して、前記紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が０．０１０質量部以上５質量部以下であり、かつ、連鎖移動剤（Ｃ）の含有量が０．０１０質量部以上５質量部以下であることを特徴とする。

【0014】

本発明者らは、十分な段差追従性を有する粘着剤層を安定して得るために、鋭意研究を行った。その過程において、粘着剤層を製造する際に照射する紫外線の積算光量が一定となるように設定していても、粘着剤層の硬化状態に差異が生じることが判明した。これは実際に硬化反応に寄与する紫外線の量が塗膜毎に異なり、モノマーの重合率に差異が生じるためであると考えられた。このような現象は、特に紫外線の照度を高くした場合に顕著に生じることも分かった。そこで、比較的低い照度で硬化反応を行うことを試みたが、この場合も特性安定性は十分とは言えず、さらなる改良が求められた。

【0015】

このような状況の中、本発明者らがさらに検討を重ねたところ、紫外線吸収剤および連鎖移動剤を特定量ずつ含む粘着剤組成物により、積算光量が変化した場合であっても、重合率の変化が小さくなることを見出した。紫外線吸収剤のみ、または、連鎖移動剤のみを用いた場合は、積算光量が大きくなるに連れて重合率も緩やかに上昇する。しかしながら、紫外線吸収剤および連鎖移動剤を特定量ずつ含む場合は、驚くべきことに、積算光量が大きくなっても重合率の変化が有意に小さくなり、特性が安定した粘着剤層が得られることを見出した。本発明者らは、このような知見に基づき、本発明を完成させるに至った。

【0016】

［シロップ（Ａ）］
シロップ（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）および前記モノマー組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）を含む。

【0017】

〔（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）〕
（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）（単に「モノマー組成物（Ａ１）」とも称する）は、粘着剤層およびその硬化物に含まれるポリマーの原料であり、粘着性等の基本特性に寄与する。

【0018】

モノマー組成物（Ａ１）に含まれる（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する。後述する架橋剤は、分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する点において、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと相違する。本発明において、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは特に制限されず、本技術分野で使用されるものを適宜採用することができる。以下、好ましい（メタ）アクリル酸エステルモノマーについて説明する。

【0019】

（アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１））
モノマー組成物（Ａ１）は、アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）を含むことが好ましい。粘着剤層およびその硬化物において、アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）由来の構成単位は、ポリマーの基本骨格として機能する。

【0020】

アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）は、典型的には、下記式（１）で示される。

【0021】

【化1】

【0022】

式（１）中、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^２は、アルキル基を表す。

【0023】

アルキル基の炭素数は、特に制限されないが、相溶性の観点や、ガラス転移温度を低く抑える観点から、好ましくは１以上２０以下であり、より好ましくは２以上１８以下であり、さらに好ましくは３以上１６以下であり、特に好ましくは４以上１２以下である。また、上記アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のいずれであってもよい。ガラス転移温度を低くする観点から、アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状であることが好ましい。一方、ガラス転移温度を高くする観点や、誘電率を低下させる観点から、アルキル基は環状（脂環式飽和炭化水素基）であることもまた好ましい。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）が、脂環式飽和炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。

【0024】

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メチルペンチル基、エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、３－メチルヘプチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、１－メチルオクチル基、エチルヘプチル基、ｎ－デシル基、１－メチルノニル基、ｎ－ウンデシル基、１，１－ジメチルノニル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－へプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基等が挙げられる。なかでも、粘着性の確保や基本特性を確保する観点から、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ｎ－ドデシル基が好ましい。

【0025】

アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、粘着剤としての特性バランスを確保しやすい観点から、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート（ｎ－ラウリルアクリレート）が好ましい。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0026】

モノマー組成物（Ａ１）に含まれるアルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ１）の量は、特に制限されないが、モノマー組成物（Ａ１）の総量１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上８０質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以上８０質量部以下である。当該割合が１０質量部以上であると、段差追従性を確保しやすい点から好ましい。一方、当該割合が８０質量部以下であると、粘着剤としての特性バランスを確保しやすい点から好ましい。

【0027】

（ヒドロキシ基またはアミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ２））
モノマー組成物（Ａ１）は、ヒドロキシ基またはアミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ２）を含むことが好ましい。ヒドロキシ基またはアミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ２）由来の構成単位は、親水性を有する。そのため、粘着剤層およびその硬化物において、ポリマーの水分保持性能を向上させ、結露を防止することができる。

【0028】

ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、典型的には、下記式（２）で示される。

【0029】

【化2】

【0030】

式（２）中、Ｒ^３は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^４は、２価の有機基または単結合を表す。

【0031】

２価の有機基は、特に制限はないが、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２以上６以下のアルキレン基である。

【0032】

炭素数１以上１０以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基（－ＣＨ_２－）、エチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２－）、トリメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、テトラメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、プロピレン基（－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、２－エチルヘキサメチレン基（－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、ノナメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。なかでも、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、エチレン基、テトラメチレン基が好ましい。

【0033】

ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、具体的には、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられる。なかでも、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0034】

アミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、典型的には、下記式（３）で示される。

【0035】

【化3】

【0036】

式（３）中、Ｒ^５は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^６は、２価の有機基または単結合を表し、Ｒ^７は、水素原子、ヒドロキシ基を表し、Ｒ^８は、水素原子または炭素数１以上１０以下のアルキル基を表す。

【0037】

２価の有機基は、特に制限されないが、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２以上６以下のアルキレン基である。

【0038】

炭素数１以上１０以下のアルキレン基としては、例えば、式（２）で説明したものと同様の基等が挙げられる。なかでも、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、エチレン基、テトラメチレン基が好ましい。

【0039】

炭素数１以上１０以下のアルキル基としては、例えば、式（２）で説明したものと同様の基等が挙げられる。なかでも、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、エチル基が好ましい。

【0040】

なお、Ｒ_７とＲ_８は、互いに環を形成してもよい。

【0041】

アミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、具体的には、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なかでも、段差追従性と特性安定性のバランスの観点から、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0042】

モノマー組成物（Ａ１）に含まれるヒドロキシ基またはアミド基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ２）の量の合計は、特に制限されないが、モノマー組成物（Ａ１）の総量１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは２０質量部以上４０質量部以下である。当該割合が１０質量部以上であると、段差追従性と特性安定性のバランスが良好となることから好ましい。一方、当該割合が５０質量部以下であると、耐久性を確保出来ることから好ましい。

【0043】

（芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３））
モノマー組成物（Ａ１）は、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）を含むことが好ましい。粘着剤層およびその硬化物において、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）由来の構成単位は、ポリマーの誘電率を低下させる効果を有する。すなわち、本発明の好ましい一形態に係る粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）が、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む。

【0044】

芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）は、典型的には、下記式（４）で示される。

【0045】

【化4】

【0046】

式（４）中、Ｒ^９は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^１０は、芳香族炭化水素基を表す。

【0047】

芳香族炭化水素基は、特に制限されないが、炭素数６以上２０以下の芳香族炭化水素基が好ましく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、ベンジルフェニル基等が挙げられる。

【0048】

芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）としては、具体的には、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、ｐ－ｔ－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの等が挙げられる。なかでも、粘着剤としての特性バランスを確保しやすい観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0049】

モノマー組成物（Ａ１）に含まれる芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ３）の量は、特に制限されないが、モノマー組成物（Ａ１）の総量１００質量部に対して、好ましくは０質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上４０質量部以下である。当該割合が１０質量部以上であると、段差追従性と特性安定性のバランスが良好であることから好ましい。一方、当該割合が５０質量部以下であると、段差追従性と特性安定性のバランスが良好であることから好ましい。

【0050】

〔部分重合物（Ａ２）〕
（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）の部分重合物（Ａ２）（単に「部分重合物（Ａ２）」とも称する）は、上記モノマー組成物（Ａ１）を部分重合した際に得られるポリマーである。部分重合物（Ａ２）は、粘着剤組成物の粘度に寄与する。

【0051】

なお、本明細書において、部分重合とは、モノマーの反応率（すなわち、ポリマーの収率；ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）が３質量％以上２０質量％以下となるような重合を意味する。当該反応率は、１５０℃以上で２０分以上乾燥させてモノマー成分を蒸発させることによりポリマー成分の残量を求め、乾燥前の質量に対するポリマー成分の残量の割合を求めることにより確認できる。したがって、シロップ（Ａ）は、モノマー組成物（Ａ１）８０質量％以上９７質量％以下、部分重合物（Ａ２）３質量％以上２０質量％以下からなる混合物（合計量１００質量％）であるとも言える。粘着剤組成物の粘度の観点から、シロップ（Ａ）に含まれる部分重合物（Ａ２）の割合は、好ましくは３質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。

【0052】

部分重合物（Ａ２）は、モノマー組成物（Ａ１）を部分重合することによって得られる。原料となるモノマー組成物（Ａ１）は、上記〔（メタ）アクリル酸エステルモノマー組成物（Ａ１）〕の項で説明したので、ここでは詳細な説明を省略する。また、部分重合の際に、必要に応じて、後述する光重合開始剤を添加してもよい。なお、本発明において、モノマー組成物（Ａ１）と、部分重合物（Ａ２）の原料となるモノマー組成物とは、同一であっても、異なっていてもよい。ただし、粘着剤層およびその硬化物の特性を良好なものとするために、同一であることが好ましい。

【0053】

部分重合物（Ａ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限されないが、好ましくは－６０℃以上２０℃未満であり、より好ましくは－４０℃以上２０℃未満であり、さらに好ましくは－２０℃以上１０℃以下である。上記範囲であれば、粘着剤層を完全硬化した後の硬化物と被着体との密着性が良好となるとともに、使用温度領域で十分な特性を発揮することができる。

【0054】

部分重合物（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、段差追従性と特性安定性のバランスが良好の観点から、好ましくは３０００００以上３００００００以下であり、より好ましくは５０００００以上２００００００以下である。本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定された値を採用する。

【0055】

［紫外線吸収剤（Ｂ）］
紫外線吸収剤（Ｂ）は、紫外線を吸収する物質であり、段差追従性の向上および特性安定性の向上に寄与する。

【0056】

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。なかでも特性安定性確保の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。

【0057】

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的に、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－９－分岐および直鎖アルキルエステル、２－［５－クロロ－（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシフェニル）－ベンゾトリアゾール誘導体等が挙げられる。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＰＳ、９９－２、３２６、３８４－２、９００、９２８、９７０等が挙げられる。

【0058】

トリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的に、β－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－プロピオン酸ポリ（エチレングリコール）３００－エステル、ビス｛β－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－プロピオン酸｝－ポリ（エチレングリコール）３００－エステル、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（アルキルオキシ＝オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。市販品としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０、４００、４０５、４６０、４７７、４７９等が挙げられる。

【0059】

これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0060】

紫外線吸収剤（Ｂ）の量は、シロップ（Ａ）１００質量部に対して、０．０１０質量部以上５質量部以下である。紫外線吸収剤（Ｂ）の量が０．０１０質量部未満であると、粘着剤層が硬化しすぎて十分な段差追従性が得られない場合や、硬化反応を制御することが困難となり十分な段差追従性を有する粘着剤層が安定して得られない場合がある。紫外線吸収剤（Ｂ）の量が５質量部を超えると、粘着剤組成物の硬化反応が進まず、粘着剤層が得られない場合がある。紫外線吸収剤（Ｂ）の量は、好ましくは０．０１０質量部以上３質量部以下であり、より好ましくは０．０１０質量部以上１質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１０質量部以上０．１質量部以下であり、特に好ましくは０．０５質量部以上０．１質量部以下である。上記範囲であれば、十分な段差追従性を有する粘着剤層を安定して得ることが可能となる。

【0061】

［連鎖移動剤（Ｃ）］
連鎖移動剤（Ｃ）は成長ポリマー鎖からラジカルを受け取ることにより成長ポリマーの伸長を止めるとともに、ラジカルを受け取った連鎖移動剤（Ｃ）はモノマーを攻撃することにより再び重合反応を開始させる機能を有する。本発明においては、連鎖移動剤（Ｃ）は、段差追従性の向上および特性安定性の向上に寄与する。

【0062】

連鎖移動剤（Ｃ）としては、例えば、１級もしくは２級の単官能チオール化合物または多官能チオール化合物、チオグリコール酸化合物、チオカルボニル化合物、メルカプトプロピオン酸化合物等が挙げられる。

【0063】

連鎖移動剤（Ｃ）としては、具体的に、β－メルカプトプロピオン酸、２－エチルヘキシル－３－メルカプトプロピオネート、ｎ－オクチル－３－メルカプトプロピオネート、メトキシブチル－３－メルカプトプロピオネート、ステアリル－３－メルカプトプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、３，３’－チオジプロピオン酸、ジチオプロピオン酸、ラウリルチオプロピオン酸、チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸ジアンモニウム等が挙げられる。市販品としては、製品名ＢＭＰＡ、ＥＨＭＰ、ＮＯＭＰ、ＭＢＭＰ、ＳＴＭＰ、ＴＭＭＰ、ＴＥＭＰＩＣ、ＰＥＭＰ、ＥＧＭＰ－４、ＤＰＭＰ、ＴＤＰＡ、ＤＴＤＰＡ、ＬＴＰＡ、ＡＴＧ、ＴＧ－ＭＥＡ、ＤＡＴＧ（ＳＣ有機化学株式会社製）等が挙げられる。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0064】

連鎖移動剤（Ｃ）の量は、シロップ（Ａ）１００質量部に対して、０．０１０質量部以上５質量部以下である。連鎖移動剤（Ｃ）の量が０．０１０質量部未満であると、粘着剤層において分子量が不均一となり十分な段差追従性が得られない場合や、硬化反応を制御することが困難となり十分な段差追従性を有する粘着剤層が安定して得られない場合がある。連鎖移動剤（Ｃ）の量が５質量部を超えると、分子量が低くなり過ぎて粘着剤層が得られない場合や粘着特性が悪化する。連鎖移動剤（Ｃ）の量は、好ましくは０．０１０質量部以上３質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下であり、さらに好ましくは０．０５質量部以上０．１質量部以下である。上記範囲であれば、十分な段差追従性を有する粘着剤層を安定して得ることが可能となる。

【0065】

［その他の成分］
粘着剤組成物は、必要に応じて、シロップ（Ａ）、紫外線吸収剤（Ｂ）および連鎖移動剤（Ｃ）以外の成分（「その他の成分」）を含んでもよい。

【0066】

その他の成分としては、架橋剤、光重合開始剤、光増感剤等が挙げられる。

【0067】

架橋剤としては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルイソシナヌレート等の多官能アリル化合物等が挙げられる。市販品としては、新中村化学工業株式会社製のＮＫエステルＡ－ＴＭＭＴ、Ａ－ＤＰＨ、ＤＣＰ、ＤＣＰ－Ａ（共栄社化学株式会社製、ＴＭＰＡ、共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＴＭＰ－Ａ、ＰＥ－４Ａ、ライトエステルＴＭＰ、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ－３１５、大阪ソーダ株式会社製のＤＡＰ、ネオアリル（登録商標）Ｔ－２０、ネオアリルＰ－３０、三菱ケミカル株式会社製のＴＡＩＣ、ＥＤＭＡ等が挙げられる。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0068】

架橋剤の量は、シロップ（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．０３質量部以上３質量部以下である。上記範囲であれば、段差追従性と特性安定性のバランスが良好である。

【0069】

光重合開始剤としては、ベンゾイン、ジアセチル等のα－ジケトン類；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；安息香酸エステル誘導体；アシロインエーテル誘導体；アセトフェノン等のアセトフェノン誘導体；キサントンおよびチオキサントン誘導体；クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類等の含ハロゲン化合物；トリアジン類；フルオレノン類；ハロアルカン類；アクリジン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物等が挙げられる。

【0070】

光重合開始剤としては、具体的には、１－ヒドロキシフェニルケトン、２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、（２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４－モルフォリノブチルフェノン、２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノ－プロピオフェノン、１，７－（９－アクリジニル）ヘプタン、及び２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４’，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、７－（ジエチルアミノ）－４－メチル－２Ｈ－１－ベンゾピラン－２－オン（７－（ジエチルアミノ）－４－メチルクマリン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、２－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。市販品としては、ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製のＯｍｎｉｒａｄ（登録商標）９０７、３６９、１８４、８１９、日本曹達株式会社製のニッソキュアーＭＡＢＰ、保土谷化学工業株式会社製のＥＡＢ、日本化薬株式会社製のカヤキュア（登録商標）ＥＰＡ、ＤＭＢＩ、インターナショナルバイオ－シンセエティックス社製のＱｕａｎｔａｃｕｒｅＤＭＢ、ＢＥＡ、ＶａｎＤｙｋ社製のＥｓｏｌｏｌ５０７社製のＴＰＯ等が挙げられる。これらは、１種のみが単独で使用されてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

【0071】

光重合開始剤の量は、シロップ（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下である。上記範囲であれば、段差追従性と特性安定性のバランスが良好である。

【0072】

＜光硬化型光学フィルム用粘着剤層＞
本発明の他の一形態によると、上記光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物を硬化してなる、光硬化型光学フィルム用粘着剤層（単に「粘着剤層」とも称する）が提供される。粘着剤層はモノマーの反応率が９５質量％超である点において、前述の粘着剤組成物と区別される。また、架橋剤を含有し反応性を有する点において、後述の粘着剤層の硬化物と区別される。

【0073】

粘着剤層の厚さは、特に制限されないが、好ましくは２０μｍ以上１ｍｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以上５００μｍ以下であり、さらに好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下である。厚さが２０μｍ以上であると、印刷段差（通常１μｍ以上１００μｍ以下程度）に追従しやすくなる。厚さが１ｍｍ以下であると塗工性と粘着剤層の厚みの均一性を確保できる。

【0074】

粘着剤層の重量平均分子量は、好ましくは５００００以上１００００００以下であり、より好ましくは１０００００以上８０００００以下であり、さらに好ましくは２０００００以上７５００００以下である。重量平均分子量が５００００以上であると、特性安定性の観点から好ましい。重量平均分子量が１００００００以下であると段差追従性の観点から好ましい。本明細書において、重量平均分子量は、後述の実施例に記載された方法により測定された値を採用する。

【0075】

［粘着剤層の製造方法］
本発明の他の一形態によると、上記光硬化型光学フィルム用粘着剤組成物を、第１の離型シートの剥離処理された面上に塗布して塗膜を形成し、第２の離型シートの剥離処理された面が前記塗膜の表面に接するようにラミネートするラミネート工程と、前記第１の離型シートおよび／または前記第２の離型シートを介して塗膜に活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程と、を有する、光硬化型光学フィルム用粘着剤層の製造方法が提供される。

【0076】

粘着剤組成物を光学フィルムに使用する際には、光学フィルム上に直接粘着剤組成物を塗布・硬化して粘着剤層を形成してもよい。しかしながら、剥離処理が施された離型シート（「離型フィルム」または「セパレータ」とも称される）上に粘着剤組成物を塗布し、塗布面を剥離処理した離型シートでラミネートした後に硬化して粘着剤層を形成する。そして、得られた粘着剤層を様々な光学フィルムに転写して使用することが望ましい。

【0077】

粘着剤層付の離型シートは、製造工程で一緒に巻き取ってロール状とすることができる。様々な光学フィルムや液晶パネルなどに粘着剤層を貼着する際には、必要に応じてロール状の粘着剤層付の離型シートを裁断や加工し、離型シートを取りはずして使用する。粘着剤層が実用に供されるまで、離型シートは、粘着剤層を保護する役割も果たす。

【0078】

離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができる。表面平滑性に優れる点から、プラスチックフィルムが好適に用いられる。

【0079】

離型シートの厚さは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下である。

【0080】

離型シートは剥離処理が施されている。剥離処理としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系の離型剤や、シリカ粉等を用いた剥離処理が挙げられる。

【0081】

粘着剤組成物を離型シート上に塗布する際の塗布方法は、特に制限されない。塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート等の方法が挙げられる。

【0082】

離型シート上に形成した塗膜に、活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。制御性および取り扱い性の良さや、コストの観点から、活性エネルギー線として、紫外線を用いることが好ましく、より好ましくは波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトどの光源を用いて照射する。紫外線は、塗膜の一方の面のみから照射してもよいが、より安定した性能の粘着剤層を得る観点から、塗膜の両面から照射することが好ましい。

【0083】

紫外線の照度は、特に制限されないが、通常よりも低い照度の紫外線を照射して粘着剤層を製造することが好ましい。好ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ^２以上５０ｍＷ／ｃｍ^２以下であり、より好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ^２以上５０ｍＷ／ｃｍ^２以下であり、さらに好ましくは１．０ｍＷ／ｃｍ^２以上３０ｍＷ／ｃｍ^２以下である。照度が０．１ｍＷ／ｃｍ^２以上であると、硬化反応を良好に行うことができる。照度が５０ｍＷ／ｃｍ^２以下であると、粘着剤層の十分な段差追従性を有する粘着剤層をより安定して製造することができる。

【0084】

粘着剤層の製造において紫外線を照射する際の積算光量は、特に制限されないが、好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ^２以上２０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であり、より好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ^２以上１０００ｍＪ／ｃｍ^２以下である。積算光量が上記範囲内であると、十分な段差追従性を有する粘着剤層をより安定して製造することができる。

【0085】

＜光学部材＞
上記粘着剤層は、光学フィルムと貼着された後に、さらに活性エネルギー線を照射することにより完全に硬化される。これにより、粘着剤層の硬化物の一方の面に光学フィルムが設けられた光学部材が得られる。すなわち、本発明の他の一形態によると、上記粘着剤層の硬化物と、硬化物の一方の面に設けられた光学フィルムとを有する、光学部材が提供される。

【0086】

硬化物の他方の面には、さらに、カバーガラスやカバープラスチックフィルム、他の光学フィルムが設けられてもよい。すなわち、好ましい形態にかかる光学部材は、硬化物の他方の面に設けられた、ガラス板、ポリメタクリル酸メチル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板および他の光学フィルムからなる群から選択される１種をさらに有する。

【0087】

硬化物の両面に光学フィルムが設けられる形態において、硬化物の一方の面に設けられた光学フィルム（「第一の光学フィルム」）と、他方の面に設けられた光学フィルム（「第二の光学フィルム」）とは、同じ構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよく、異なる構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよい。

【0088】

光学フィルム（第一の光学フィルムまたは第二の光学フィルム）は、特に制限されないが、例えば、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等が挙げられる。好ましくは、光学フィルム（第一の光学フィルムまたは第二の光学フィルム）は、偏光板である。

【0089】

［光学部材の製造方法］
上記光学部材は、上記粘着剤層の一方の面に光学フィルムを配置し、粘着剤層に活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全に硬化することにより製造できる。すなわち、本発明の他の一形態に係る光学部剤の製造方法は、上記粘着剤層の一方の面に光学フィルムを配置する工程と、粘着剤層に積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ^２以上５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下となるように活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程とを含む。粘着剤層の他方の面に、さらに、カバーガラスやカバープラスチックフィルム、他の光学フィルムが設けられた形態にあっては、上記粘着剤層の一方の面に光学フィルムを配置し、他方の面にカバーガラスやカバープラスチックフィルム、他の光学フィルムを配置した後、粘着剤層に積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ^２以上５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下となるように活性エネルギー線を照射すればよい。

【0090】

活性エネルギー線としては、粘着剤層の製造方法において使用される活性エネルギー線と同様であり、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。制御性および取り扱い性の良さや、コストの観点から、活性エネルギー線として、紫外線を用いることが好ましく、より好ましくは波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなどの光源を用いて照射する。紫外線は、塗膜の一方の面のみから照射してもよいが、より安定した性能の粘着剤層を得る観点から、塗膜の両面から照射することが好ましい。

【0091】

活性エネルギー線（例えば紫外線）の照度は、特に制限されないが、好ましくは５０ｍＷ／ｃｍ^２以上５００ｍＷ／ｃｍ^２以下であり、より好ましくは８０ｍＷ／ｃｍ^２以上３００ｍＷ／ｃｍ^２以下である。ことができる。照度が５０ｍＷ／ｃｍ^２以上であると、硬化時間を短縮することができる。照度が５００ｍＷ／ｃｍ^２以下であると、過剰な反応を抑制でき、段差追従性を確保できる。

【0092】

活性エネルギー線（例えば紫外線）を照射する際の積算光量は、特に制限されないが、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ^２以上５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であり、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ^２以上３０００ｍＪ／ｃｍ^２以下である。積算光量が上記範囲内であると、十分な耐久性を有する光学部材を製造することができる。

【0093】

＜画像表示装置＞
本発明の他の一形態によると、上記光学部材を有する画像表示装置が提供される。

【0094】

画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル、マイクロＬＥＤディスプレイパネル等が挙げられる。

【実施例】

【0095】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を限定するものではない。なお、以下の説明において、「部」はすべて「質量部」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は、室温２３℃、相対湿度５５％ＲＨの条件下で行った。

【0096】

＜物性値の測定方法＞
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
部分重合物（Ａ２）のガラス転移温度は、部分重合物（Ａ２）を構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度と、当該モノマーの含有割合とから、Ｆｏｘの式により算出した。Ｆｏｘの式より求められるガラス転移温度の理論値は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ
）や動的粘弾性などにより求められる実測のガラス転移温度とよく一致する。

【0097】

【数1】

【0098】

（重量平均分子量（Ｍｗ））
部分重合物（Ａ２）、粘着剤層および粘着剤層の硬化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、試料をテトラヒドロフランに溶解し、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。

【0099】

分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ計９０ｃｍ
カラム温度：４０℃
流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１００μｌ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン。

【0100】

＜薄型偏光板の作製＞
薄型偏光板の作製方法について、図１を用いながら、説明する。

【0101】

厚さ２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるまで延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ７μｍの偏光子４を得た。

【0102】

当該偏光子４の片面に、厚さ２０μｍのポリカーボネート系フィルム２と、それとは逆側の偏光子４の面に膜厚５０μｍの位相差フィルム６（１／４波長板、帝人社製「ＷＲＳ」）をポリビニルアルコール系接着剤３、５によりそれぞれ貼り合せて合計厚みが７７μｍの薄型偏光板１を作製した。

【0103】

＜シロップ（Ａ）の調製＞
［製造例１］
外部の紫外線をカットした反応ボックス内に、ＵＶランプであるブラックライト（三共電気社製ＦＬ２０ＳＢＬ）４本を４方にそれぞれ設置した。反応ボックス内に、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管および冷却管を備えた、容量２Ｌの四つ口フラスコを設置した。２－エチルヘキシルアクリレート４０部、ブチルアクリレート１５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート２０部、アクリロイルモルホリン２５部をフラスコに投入し、フラスコ内の空気を窒素置換しながら３０℃まで加熱した。

【0104】

次いで、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）６５１；ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．００５部を攪拌しながら投入し、均一に混合した。

【0105】

重合を開始するために、ブラックライトを用いて紫外線を照射した（積算光量２００ｍＪ／ｃｍ^２）。反応開始後、反応温度が１０℃上昇した段階で、フラスコ内に空気ポンプにて空気を導入することにより、反応を停止させてシロップ（Ａ－１）を得た。シロップ（Ａ－１）１００ｇ中には、部分重合物（Ａ２－１）が１０．５ｇ、未反応のモノマーが８９．５ｇ含まれていた。シロップ（Ａ－１）に含まれる部分重合物（Ａ２－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。

【0106】

［製造例２～４］
製造例１において、モノマーの種類およびその割合を表１に示すように変更したこと以外は、製造例１と同様の方法で、シロップ（Ａ－２）～（Ａ－４）をそれぞれ得た。シロップ（Ａ－２）～（Ａ－４）１００ｇ中には、部分重合物（Ａ２－２）～（Ａ２－４）が１０．５ｇ、未反応のモノマーが８９．５ｇそれぞれ含まれていた。シロップ（Ａ－２）～（Ａ－４）にそれぞれ含まれる部分重合物（Ａ２－２）～（Ａ２－４）のガラス転移温度（Ｔｇ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。

【0107】

【表1】

【0108】

＜粘着剤組成物、粘着剤層および粘着剤層付偏光板の作製＞
［実施例１］
製造例１で得られた、シロップ（Ａ－１）１００部に対して、架橋剤としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ－ＤＰＨ；新中村化学社製）０．０５部、紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９；ＢＡＳＦジャパン社製）０．０５部、連鎖移動剤として２－エチルヘキシル－３－メルカプトプロピオネート（ＥＨＭＰ；ＳＣ有機化学社製）０．１部、光重合開始剤として１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ（登録商標）１８４；ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．社製）０．１部を添加し、混合・脱泡処理して粘着剤組成物を得た。

【0109】

得られた粘着剤組成物を、片面が剥離処理（シリコーン処理）された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの剥離処理面に、１５０μｍの塗布厚さになるように塗布した。この塗布表面に剥離処理された厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムの剥離処理面を貼着することによって、粘着剤組成物の上下にＰＥＴフィルムを配置してサンドイッチ状に密閉した。ブラックライトを用いて上下から２．０ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線（積算光量：上下各４００ｍＪ／ｃｍ^２）を照射して、粘着剤層を得た。

【0110】

次いで、一方のＰＥＴフィルムを剥がして粘着剤層を露出させ、当該粘着剤層と薄型偏光板とを貼り合わせて、粘着剤層付偏光板を作製した。

【0111】

［実施例２～１９、比較例１～１０］
実施例１の＜粘着剤組成物の調製＞において、シロップの種類ならびに添加剤の種類およびその添加量を表２Ａおよび表２Ｂに示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤組成物、粘着剤層および粘着剤層付偏光板を得た。

【0112】

＜粘着剤層の評価＞
（段差追従性）
実施例および比較例で作製した粘着剤層付偏光板から、残っている他方のＰＥＴフィルムを剥がして粘着剤層を露出させた。そして、当該粘着剤層と、５０μｍの印刷段差のある厚さ０．５ｍｍのポリカーボネート板とを貼り合わせた（ラミネートロールの温度：２５℃または６０℃）。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記粘着剤層付偏光板を完全にポリカーボネート板に密着させた。その後、ポリカーボネート板側から、メタルハライドランプを用いて紫外線（照度：１００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量：２０００ｍＪ／ｃｍ^２）を照射した。外観を目視にて評価し、印刷段差と粘着剤層の硬化物との間の気泡を下記の基準で評価した。

【0113】

◎：端部に気泡が全くない
○：端部に僅かに気泡があるが、実用上問題なし
△：端部に気泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし
×：端部に著しい数の気泡があり、実用上問題あり。

【0114】

（特性安定性）
（１）重合率
実施例および比較例で得られた粘着剤組成物を、片面が剥離処理（シリコーン処理）された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの剥離処理面に、１５０μｍの塗布厚さになるように塗布した。この塗布表面に剥離処理された厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムの剥離処理面を貼着することによって、粘着剤組成物の上下にＰＥＴフィルムを配置してサンドイッチ状に密閉した。ブラックライトを用いて上下から２．０ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を、積算光量が上下各３５０ｍＪ／ｃｍ^２、４５０ｍＪ／ｃｍ^２となるように照射して、積算光量が異なる粘着剤層を得た。得られた粘着剤層を約１ｇ採取し、この際の質量（加熱前の質量）と、１８０℃で３０分間加熱して残存モノマーを蒸発させた後の質量とを測定した。そして、式：（加熱後の質量÷加熱前の質量）×１００により算出される値を重合率（％）とした。積算光量を上下各３５０ｍＪ／ｃｍ^２、４５０ｍＪ／ｃｍ^２のそれぞれで得られた粘着剤層の重合率の差を求め、得られた差の値（％）を下記の基準で評価した。

【0115】

１０：差が０．１％未満
９：差が０．１％以上０．２％未満
８：差が０．２％以上０．３％未満
７：差が０．３％以上０．４％未満
６：差が０．４％以上０．５％未満
５：差が０．５％以上０．６％未満
４：差が０．６％以上０．７％未満
３：差が０．７％以上０．８％未満
２：差が０．８％以上１．０％未満
１：差が１．０％以上。

【0116】

（２）クリープ試験
上記（１）重合率にて作製した粘着剤層を１．５×１０ｃｍに切断した。コロナ処理をした厚さ５０μｍ、縦１０ｃｍ、長さ５ｃｍのポリイミドフィルム（東レ・デュポン社製カプトンフィルム）に粘着剤層の一方の面を貼り合わせ、他方の面を逆方向に貼り合わせて縦１０ｃｍ、長さ８．５ｃｍの積層体を得た。この積層体を幅１．５ｃｍに切断し、図２に示すようなクリープ試験用サンプルを得た。フィルムをチャックするギャップを４ｃｍに設定したテクスチャーアナライザーＴＸ－ＡＴ（英弘精機株式会社製）を用いて、荷重５００ｇで１０分間引っ張り方向に荷重を加えた。粘着剤層のズレ量（μｍ）を測定し、式：｛ズレ量（μｍ）／粘着剤層の厚み（μｍ）｝×１００により算出される値をクリープ値（％）とした。積算光量を上下各３５０ｍＪ／ｃｍ^２、４５０ｍＪ／ｃｍ^２のそれぞれで得られた粘着剤層のクリープ値の差を求め、得られた差の値（％）を下記の基準で評価した。

【0117】

１０：差が１０％未満
９：差が１０％以上２０％未満
８：差が２０％以上３０％未満
７：差が３０％以上４０％未満
６：差が４０％以上５０％未満
５：差が５０％以上６０％未満
４：差が６０％以上７０％未満
３：差が７０％以上８０％未満
２：差が８０％以上１００％未満
１：差が１００％以上。

【0118】

結果を表２Ａおよび表２Ｂに示す。

【0119】

【表2A】