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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-08
(45)【発行日】2024-04-16
(54)【発明の名称】共沸組成物、共沸様組成物、組成物、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体
(51)【国際特許分類】
C11D 7/50 20060101AFI20240409BHJP
C11D 7/30 20060101ALI20240409BHJP
C11D 17/08 20060101ALI20240409BHJP
C09K 5/04 20060101ALI20240409BHJP
C07C 21/18 20060101ALI20240409BHJP
C07C 21/073 20060101ALI20240409BHJP
C23G 5/028 20060101ALI20240409BHJP
【ＦＩ】
C11D7/50
C11D7/30
C11D17/08
C09K5/04 C
C07C21/18
C07C21/073
C23G5/028
【請求項の数】
17
(21)【出願番号】P 2021524739
(86)(22)【出願日】2020-05-19
(86)【国際出願番号】 JP2020019820
(87)【国際公開番号】W WO2020246231
(87)【国際公開日】2020-12-10
【審査請求日】2023-02-07
(31)【優先権主張番号】P 2019107140
(32)【優先日】2019-06-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(74)【代理人】
【識別番号】100168985
【弁理士】
【氏名又は名称】蜂谷 浩久
(74)【代理人】
【識別番号】100148080
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 史生
(74)【代理人】
【識別番号】100149401
【弁理士】
【氏名又は名称】上西 浩史
(72)【発明者】
【氏名】光岡 宏明
【審査官】小久保 敦規
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１９／０３９５２１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／１０１３２４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０９７３００（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０２２－５１６２８６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ ７／５０
Ｃ１１Ｄ ７／３０
Ｃ１１Ｄ １７／０４
Ｃ０９Ｋ ５／０４
Ｃ２３Ｇ ５／０２８
Ｃ０７Ｃ ２１／０７３
Ｃ０７Ｃ ２１／１８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
３４．５質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、６５．５質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸組成物。【請求項2】
２８～４１質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、５９～７２質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸様組成物。【請求項3】
比揮発度が１．００±０．１０である、請求項２に記載の共沸様組成物。【請求項4】
（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、トランス－１，２－ジクロロエチレンとを含む組成物であって、前記組成物における（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンとトランス－１，２－ジクロロエチレンの合計割合が組成物の全量に対して９０質量％以上であり、
トランス－１，２－ジクロロエチレンに対する（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの質量比が、２８／７２～４１／５９である組成物。
【請求項5】
前記組成物がさらに（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンを含む、請求項４に記載の組成物。【請求項6】
請求項１に記載の共沸組成物を含む洗浄剤。【請求項7】
請求項２または３に記載の共沸様組成物を含む洗浄剤。【請求項8】
請求項４または５に記載の組成物を含む洗浄剤。【請求項9】
請求項１に記載の共沸組成物を含む溶媒。【請求項10】
請求項２または３に記載の共沸様組成物を含む溶媒。【請求項11】
請求項４または５に記載の組成物を含む溶媒。【請求項12】
請求項１に記載の共沸組成物を含むエアゾール組成物。【請求項13】
請求項２または３に記載の共沸様組成物を含むエアゾール組成物。【請求項14】
請求項４または５に記載の組成物を含むエアゾール組成物。【請求項15】
請求項１に記載の共沸組成物を含む熱移動媒体。【請求項16】
請求項２または３に記載の共沸様組成物を含む熱移動媒体。【請求項17】
請求項４または５に記載の組成物を含む熱移動媒体。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化の生じにくい共沸組成物、共沸様組成物、および組成物、並びに、該共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む、洗浄剤、溶媒、および熱移動媒体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、クロロフルオロカーボン（以下、「ＣＦＣ」と記す。）、ハイドロクロロフルオロカーボン（以下、「ＨＣＦＣ」と記す。）およびハイドロフルオロカーボン（以下、「ＨＦＣ」）は、不燃性であり、安定性、乾燥性等に優れることから、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体、発泡剤、消火剤等の種々の用途で用いられてきた。しかし、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣは、オゾン層や地球温暖化への影響が懸念されている。
ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣの代替として、フルオロオレフィンが提案されている。フルオロオレフィンは、分子中に炭素－炭素二重結合を有するため、大気中での寿命が短く、地球環境への影響が小さい。
ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣの代替として、フルオロオレフィンが提案されている。フルオロオレフィンは、分子中に炭素－炭素二重結合を有するため、大気中での寿命が短く、地球環境への影響が小さい。
【0003】
しかしながら、フルオロオレフィンを単独で上記用途に使用した場合、求める性能を十分に発現できない場合があった。このような問題を解決するため、目的に応じてフルオロオレフィンに他の成分を組合せて用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、モノクロロトリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３）および追加の成分を含む組成物が提案されている。
例えば、特許文献１には、モノクロロトリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３）および追加の成分を含む組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】国際公開第２０１１／０３１６９７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、複数の成分を組合せて用いる場合、各成分の沸点が異なるため、使用中に組成が変化して、十分な性能を発現できない場合があった。また、追加の成分として引火点を有する成分を組合せる場合、安全のための対策を講じる必要があった。
本発明は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化の生じにくい共沸組成物、共沸様組成物および組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、該共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む、洗浄剤、溶媒および熱移動媒体を提供することも目的とする。
本発明は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化の生じにくい共沸組成物、共沸様組成物および組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、該共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む、洗浄剤、溶媒および熱移動媒体を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは鋭意検討した結果、本発明を完成した。すなわち、本発明は以下の［１］～［１７］である。
［１］ ３４．５質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、６５．５質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸組成物。
［２］ ２８～４１質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、５９～７２質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸様組成物。
［３］ 比揮発度が１．００±０．１０である、［２］に記載の共沸様組成物。
［４］ （Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、トランス－１，２－ジクロロエチレンとを含む組成物であって、
前記組成物における（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンとトランス－１，２－ジクロロエチレンの合計割合が組成物の全量に対して９０質量％以上であり、
トランス－１，２－ジクロロエチレンに対する（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの質量比が、２８／７２～４１／５９である組成物。
［５］ 前記組成物がさらに（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンを含む、［４］に記載の組成物。
［６］ ［１］に記載の共沸組成物を含む洗浄剤。
［７］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む洗浄剤。
［８］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む洗浄剤。
［９］ ［１］に記載の共沸組成物を含む溶媒。
［１０］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む溶媒。
［１１］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む溶媒。
［１２］ ［１］に記載の共沸組成物を含むエアゾール組成物。
［１３］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含むエアゾール組成物。
［１４］ ［４］または［５］に記載の組成物を含むエアゾール組成物。
［１５］ ［１］に記載の共沸組成物を含む熱移動媒体。
［１６］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む熱移動媒体。
［１７］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む熱移動媒体。
［１］ ３４．５質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、６５．５質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸組成物。
［２］ ２８～４１質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、５９～７２質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレンとからなる共沸様組成物。
［３］ 比揮発度が１．００±０．１０である、［２］に記載の共沸様組成物。
［４］ （Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンと、トランス－１，２－ジクロロエチレンとを含む組成物であって、
前記組成物における（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンとトランス－１，２－ジクロロエチレンの合計割合が組成物の全量に対して９０質量％以上であり、
トランス－１，２－ジクロロエチレンに対する（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンの質量比が、２８／７２～４１／５９である組成物。
［５］ 前記組成物がさらに（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンを含む、［４］に記載の組成物。
［６］ ［１］に記載の共沸組成物を含む洗浄剤。
［７］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む洗浄剤。
［８］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む洗浄剤。
［９］ ［１］に記載の共沸組成物を含む溶媒。
［１０］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む溶媒。
［１１］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む溶媒。
［１２］ ［１］に記載の共沸組成物を含むエアゾール組成物。
［１３］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含むエアゾール組成物。
［１４］ ［４］または［５］に記載の組成物を含むエアゾール組成物。
［１５］ ［１］に記載の共沸組成物を含む熱移動媒体。
［１６］ ［２］または［３］に記載の共沸様組成物を含む熱移動媒体。
［１７］ ［４］または［５］に記載の組成物を含む熱移動媒体。
【発明の効果】
【0007】
本発明の共沸組成物、共沸様組成物、および組成物は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化が生じにくい。
本発明の洗浄剤、溶媒、および熱移動媒体は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化が生じにくい。
本発明の洗浄剤、溶媒、および熱移動媒体は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化が生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本発明の洗浄方法を行う洗浄装置の一例を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本明細書において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記すが、本明細書では必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。また、略称として、ハイフン（－）より後ろの数字およびアルファベット小文字部分だけ（例えば、「ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ」においては「１２３３ｙｄ」）を用いることがある。さらに、幾何異性体を有する化合物の名称およびその略称に付けられた（Ｅ）は、Ｅ体を示し、（Ｚ）はＺ体を示す。該化合物の名称、略称において、Ｅ体、Ｚ体の明記がない場合、該名称、略称は、Ｅ体、Ｚ体、およびＥ体とＺ体の混合物を含む総称を意味する。
【0010】
本明細書において、飽和炭化水素化合物の水素原子の一部をフッ素原子に置き換えた化合物をハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、飽和炭化水素化合物の水素原子の一部をフッ素原子および塩素原子に置き換えた化合物をハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、飽和炭化水素化合物の水素原子のすべてをフッ素原子および塩素原子に置き換えた化合物をクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、炭素－炭素二重結合を有し、炭素原子、フッ素原子および水素原子から構成される化合物をハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、炭素－炭素二重結合を有し、炭素原子、塩素原子、フッ素原子および水素原子から構成される化合物をハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）という。
本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【0011】
［共沸組成物］
本発明の共沸組成物は、３４．５質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｚ））と６５．５質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレン（以下、「ｔＤＣＥ」と記す。）からなる。つまり、本発明の共沸組成物において、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有量は、本発明の共沸組成物の全量に対して、３４．５質量％であり、ｔＤＣＥの含有量は、本発明の共沸組成物の全量に対して、６５．５質量％である。
本発明の共沸組成物の圧力１．０×１０５Ｐａにおける沸点は、４６℃である。
本発明の共沸組成物は、３４．５質量％の（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｚ））と６５．５質量％のトランス－１，２－ジクロロエチレン（以下、「ｔＤＣＥ」と記す。）からなる。つまり、本発明の共沸組成物において、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有量は、本発明の共沸組成物の全量に対して、３４．５質量％であり、ｔＤＣＥの含有量は、本発明の共沸組成物の全量に対して、６５．５質量％である。
本発明の共沸組成物の圧力１．０×１０５Ｐａにおける沸点は、４６℃である。
【0012】
本発明の共沸組成物は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化がない。そのため、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に用いた場合に、極めて安定した性能が得られる利点がある。
なお、共沸組成物は、以下の式で示される比揮発度が１．００である。
（比揮発度を求める式）
比揮発度＝（液相部における１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量％／液相部におけるｔＤＣＥの質量％）／（気相部における１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量％／気相部におけるｔＤＣＥの質量％）
なお、共沸組成物は、以下の式で示される比揮発度が１．００である。
（比揮発度を求める式）
比揮発度＝（液相部における１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量％／液相部におけるｔＤＣＥの質量％）／（気相部における１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量％／気相部におけるｔＤＣＥの質量％）
【0013】
［共沸様組成物］
本発明の１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥからなる共沸様組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有割合が２８～４１質量％であり、ｔＤＣＥの含有割合が５９～７２質量％の組成物である。つまり、本発明の共沸様組成物において、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有量は、本発明の共沸様組成物の全量に対して、２８～４１質量％であり、ｔＤＣＥの含有量は、本発明の共沸様組成物の全量に対して、５９～７２質量％である。
なお、本明細書において、共沸様組成物とは、上記式で求められる比揮発度が１．００±０．１０の範囲にある組成物をいう。
また、本発明の共沸様組成物の圧力１．０×１０５Ｐａにおける沸点は、４４～４８℃である。
本発明の共沸様組成物は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させた場合の組成変化が小さく、上記本発明の共沸組成物とほぼ同等に取り扱える。そのため、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に用いた場合に、上記共沸組成物と同等の安定した性能が得られる利点がある。
本発明の１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥからなる共沸様組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有割合が２８～４１質量％であり、ｔＤＣＥの含有割合が５９～７２質量％の組成物である。つまり、本発明の共沸様組成物において、１２３３ｙｄ（Ｚ）の含有量は、本発明の共沸様組成物の全量に対して、２８～４１質量％であり、ｔＤＣＥの含有量は、本発明の共沸様組成物の全量に対して、５９～７２質量％である。
なお、本明細書において、共沸様組成物とは、上記式で求められる比揮発度が１．００±０．１０の範囲にある組成物をいう。
また、本発明の共沸様組成物の圧力１．０×１０５Ｐａにおける沸点は、４４～４８℃である。
本発明の共沸様組成物は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させた場合の組成変化が小さく、上記本発明の共沸組成物とほぼ同等に取り扱える。そのため、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に用いた場合に、上記共沸組成物と同等の安定した性能が得られる利点がある。
【0014】
［組成物］
本発明の組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥとを含む組成物であって、組成物における１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの合計割合が組成物の全量に対して９０質量％以上であり、ｔＤＣＥに対する１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量比（１２３３ｙｄ（Ｚ）／ｔＤＣＥ）が、２８／７２～４１／５９である。
すなわち、本発明の組成物は、組成物の全量に対して、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの合計を９０質量％以上含む。
本発明の組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥとを含む組成物であって、組成物における１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの合計割合が組成物の全量に対して９０質量％以上であり、ｔＤＣＥに対する１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量比（１２３３ｙｄ（Ｚ）／ｔＤＣＥ）が、２８／７２～４１／５９である。
すなわち、本発明の組成物は、組成物の全量に対して、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの合計を９０質量％以上含む。
【0015】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、組成物の全量に対して、１２３３ｙｄ（Ｚ）およびｔＤＣＥ以外の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）を１０質量％以下含んでいてもよい。
その他の成分としては、（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｅ））、１－クロロ－２，２，３，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｃａ）、１，１，２－トリフルオロ－３－クロロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｃ）、１－クロロ－３，３－ジフルオロプロピン、トリクロロエチレン、シス－１，２－ジクロロエチレン等が挙げられる。
その他の成分の含有量は、組成物の全量に対して、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
その他の成分としては、（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｅ））、１－クロロ－２，２，３，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｃａ）、１，１，２－トリフルオロ－３－クロロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｃ）、１－クロロ－３，３－ジフルオロプロピン、トリクロロエチレン、シス－１，２－ジクロロエチレン等が挙げられる。
その他の成分の含有量は、組成物の全量に対して、７質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【0016】
本発明の組成物の圧力１．０×１０５Ｐａにおける沸点は、４４～４８℃である。
【0017】
本発明の組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの合計を９０質量％以上含むため、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させた場合の組成変化が小さく、上記共沸又は共沸様組成物とほぼ同等に取り扱える。そのため、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に用いた場合に、上記共沸又は共沸様組成物と同等の安定した性能等が得られる利点がある。
【0018】
１２３３ｙｄ（Ｚ）は、炭素－炭素二重結合を有するオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さい。
１２３３ｙｄ（Ｚ）は、沸点が５４℃であり、熱による影響を受けやすい部品にも使用できる。また、１２３３ｙｄ（Ｚ）は引火点を持たず、乾燥性に優れ、表面張力および粘度が低いため浸透性に優れる等、洗浄剤や溶媒として優れた性能を有している。
また、１２３３ｙｄ（Ｚ）は粘度が低いため、配管内を通過するときの抵抗が少なく、輸送特性に優れ、熱移動媒体として優れた性能を有している。
１２３３ｙｄ（Ｚ）は、例えば、国際公開第２０１７／０１８４１２号に記載の方法で製造できる。上記方法では、通常、１２３３ｙｄ（Ｚ）と１２３３ｙｄ（Ｅ）の異性体混合物として得られる。この異性体混合物を、蒸留等の公知の方法で精製することにより１２３３ｙｄ（Ｚ）が得られる。
１２３３ｙｄ（Ｚ）は、沸点が５４℃であり、熱による影響を受けやすい部品にも使用できる。また、１２３３ｙｄ（Ｚ）は引火点を持たず、乾燥性に優れ、表面張力および粘度が低いため浸透性に優れる等、洗浄剤や溶媒として優れた性能を有している。
また、１２３３ｙｄ（Ｚ）は粘度が低いため、配管内を通過するときの抵抗が少なく、輸送特性に優れ、熱移動媒体として優れた性能を有している。
１２３３ｙｄ（Ｚ）は、例えば、国際公開第２０１７／０１８４１２号に記載の方法で製造できる。上記方法では、通常、１２３３ｙｄ（Ｚ）と１２３３ｙｄ（Ｅ）の異性体混合物として得られる。この異性体混合物を、蒸留等の公知の方法で精製することにより１２３３ｙｄ（Ｚ）が得られる。
【0019】
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、１２３３ｙｄ（Ｚ）をそれぞれ上述の量含むことにより、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に適した性能を発現できる。
【0020】
ｔＤＣＥは、炭素－炭素二重結合を有するオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、地球環境への影響が小さい。ｔＤＣＥは分子内に塩素原子を有するため、有機物に対する溶解性が非常に高い。
また、ｔＤＣＥは沸点が約４９℃であり、熱による影響を受けやすい部品にも使用できる。
さらに、ｔＤＣＥは、乾燥性に優れ、表面張力や粘度が低いため浸透性に優れる等、洗浄剤や溶媒として優れた性能を有している。
また、ｔＤＣＥは粘度が低いため、配管内を通過するときの抵抗が少なく、輸送特性に優れ、熱移動媒体として優れた性能を有している。
一方で、ｔＤＣＥは、引火点を有するという課題がある。
また、ｔＤＣＥは沸点が約４９℃であり、熱による影響を受けやすい部品にも使用できる。
さらに、ｔＤＣＥは、乾燥性に優れ、表面張力や粘度が低いため浸透性に優れる等、洗浄剤や溶媒として優れた性能を有している。
また、ｔＤＣＥは粘度が低いため、配管内を通過するときの抵抗が少なく、輸送特性に優れ、熱移動媒体として優れた性能を有している。
一方で、ｔＤＣＥは、引火点を有するという課題がある。
【0021】
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、ｔＤＣＥを含むことにより、洗浄性、溶解性、輸送特性等の種々の性能に優れる。また、１２３３ｙｄ（Ｚ）を単独で用いる場合よりも沸点を低くすることができる。
【0022】
以上説明した本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、地球環境への影響が小さく、不燃性であり、繰り返し蒸発、凝縮させても組成変化が生じにくく、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の種々の用途に適した優れた性能を発現できる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、洗浄剤、溶媒、エアゾール組成物、熱移動媒体、消火剤、発泡剤等として好ましく用いられる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物が適用可能な材質としては、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス、繊維およびこれらの複合材料等が挙げられる。これらのなかでも、鉄、銅、ニッケル、金、銀、プラチナ等の金属、金属の焼結体、ガラス、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ＰＥＥＫ等のエンジニアリングプラスチックが好適である。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、洗浄剤、溶媒、エアゾール組成物、熱移動媒体、消火剤、発泡剤等として好ましく用いられる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物が適用可能な材質としては、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス、繊維およびこれらの複合材料等が挙げられる。これらのなかでも、鉄、銅、ニッケル、金、銀、プラチナ等の金属、金属の焼結体、ガラス、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ＰＥＥＫ等のエンジニアリングプラスチックが好適である。
【0023】
［洗浄剤］
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、洗浄性に優れるため、脱脂洗浄、フラックス洗浄、精密洗浄、水切り洗浄、リンス洗浄、ドライクリーニング等の洗浄剤として使用できる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、洗浄性に優れるため、脱脂洗浄、フラックス洗浄、精密洗浄、水切り洗浄、リンス洗浄、ドライクリーニング等の洗浄剤として使用できる。
【0024】
本発明の洗浄剤が適用できる物品としては、光学部品、医療器具、電気機器、精密機械、繊維製品およびそれらの部品等が挙げられる。電気機器、精密機械、光学物品およびそれらの部品としては、ＩＣ、コンデンサ、プリント基板、マイクロモーター、リレー、ベアリング、光学レンズ、ガラス基板等が挙げられる。医療器具としては、カテーテル、注射針等が挙げられる。
【0025】
物品の洗浄方法としては、本発明の洗浄剤を物品に接触させて、物品に付着する汚れを除去する方法がある。
物品に付着する汚れとしては、グリース、加工油、シリコーン油、フラックス、ワックス、インキ、鉱物油、シリコーン油を含む離型剤、ピッチ、アスファルトなどの油脂類、塵埃等が挙げられる。加工油としては、切削油、焼き入れ油、圧延油、潤滑油、機械油、プレス加工油、打ち抜き油、引き抜き油、組立油、線引き油等が挙げられる。
本発明の洗浄剤は洗浄性に優れるため、特に加工油、ピッチ、アスファルトの洗浄に好適に使用できる。
物品に付着する汚れとしては、グリース、加工油、シリコーン油、フラックス、ワックス、インキ、鉱物油、シリコーン油を含む離型剤、ピッチ、アスファルトなどの油脂類、塵埃等が挙げられる。加工油としては、切削油、焼き入れ油、圧延油、潤滑油、機械油、プレス加工油、打ち抜き油、引き抜き油、組立油、線引き油等が挙げられる。
本発明の洗浄剤は洗浄性に優れるため、特に加工油、ピッチ、アスファルトの洗浄に好適に使用できる。
【0026】
物品の洗浄方法としては、手拭き洗浄、浸漬洗浄、スプレー洗浄、浸漬揺動洗浄、浸漬超音波洗浄、蒸気洗浄、およびこれらを組み合わせた方法等が挙げられる。
【0027】
上記洗浄方法における物品との接触時間、温度等の洗浄条件は、洗浄方法に応じて適宜選択できる。また、洗浄装置も、公知のものを適宜選択できる。例えば国際公開第２００８／１４９９０７号に記載の方法および洗浄装置を用いて実施できる。
本発明の洗浄剤は、共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む。本発明の洗浄剤における本発明の共沸組成物、共沸様組成物または組成物の含有割合は、洗浄剤の全量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
本発明の洗浄剤は、共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む。本発明の洗浄剤における本発明の共沸組成物、共沸様組成物または組成物の含有割合は、洗浄剤の全量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
【0028】
本発明の洗浄剤は、必要に応じて安定剤等を含んでいてもよい。
安定剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、α－ピコリン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、チモール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ－メトキシフェノールｐ－メトキシフェノール、４，４’－ジヒドロキシフェニル－２，２－プロパイソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［（Ｎ，Ｎ－ビス－２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１，２－プロピレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、１，４－ジオキサン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、イソアミレン、２，４，４－トリメチル－1－ペンテン、２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、２－メチルペンテン等が挙げられる。なかでも、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ｐ－メトキシフェノール、１，２－ブチレンオキサイド、イソアミレン、２，４，４－トリメチル－1－ペンテン、２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、２－メチルペンテンが好ましい。
安定剤としては１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の洗浄剤における安定剤の含有割合は、洗浄剤の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
安定剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、α－ピコリン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、チモール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ－メトキシフェノールｐ－メトキシフェノール、４，４’－ジヒドロキシフェニル－２，２－プロパイソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［（Ｎ，Ｎ－ビス－２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１，２－プロピレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、１，４－ジオキサン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、イソアミレン、２，４，４－トリメチル－1－ペンテン、２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、２－メチルペンテン等が挙げられる。なかでも、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ｐ－メトキシフェノール、１，２－ブチレンオキサイド、イソアミレン、２，４，４－トリメチル－1－ペンテン、２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、２－メチルペンテンが好ましい。
安定剤としては１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明の洗浄剤における安定剤の含有割合は、洗浄剤の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【0029】
［溶媒］
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、有機物の溶解性に優れるため、潤滑剤、防錆剤、防湿コート剤、防汚コート剤等の表面処理剤を溶解して物品表面に塗布するための溶媒として使用できる。
物品としては、例えば洗浄剤を適用できる物品と同様のものが挙げられる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、有機物の溶解性に優れるため、潤滑剤、防錆剤、防湿コート剤、防汚コート剤等の表面処理剤を溶解して物品表面に塗布するための溶媒として使用できる。
物品としては、例えば洗浄剤を適用できる物品と同様のものが挙げられる。
【0030】
表面処理剤を物品表面に塗布する方法としては、表面処理剤を本発明の溶媒に溶解させた後、溶媒を蒸発させて、物品表面に塗膜を形成させる方法が挙げられる。
表面処理剤を本発明の溶媒に溶解させる際は、例えば、表面処理剤の濃度が０．０１～５０質量％となるように溶解させることが好ましい。
表面処理剤を本発明の溶媒に溶解させる際は、例えば、表面処理剤の濃度が０．０１～５０質量％となるように溶解させることが好ましい。
【0031】
塗布方法としては、刷毛による塗布、スプレーによる塗布、浸漬による塗布等が挙げられる。物品がチューブ状の場合は、表面処理剤を溶媒に溶解させて得られた表面処理剤溶液を吸い上げることによって内壁に塗布することもある。また、表面処理剤と、本発明の溶媒と、液化ガスまたは圧縮ガスと、を封入したエアゾールの形態でスプレー塗布を行うこともできる。液化ガスおよび圧縮ガスの具体例は、上述したとおりである。
溶媒の蒸発方法としては、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。乾燥温度は２０～１００℃が好ましい。
溶媒の蒸発方法としては、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。乾燥温度は２０～１００℃が好ましい。
【0032】
本発明の溶媒は、共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む。本発明の溶媒における本発明の共沸組成物、共沸様組成物または組成物の含有割合は、溶媒の全量に対して８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
本発明の溶媒は、必要に応じて安定剤等を含んでいてもよい。安定剤の具体例としては、上述した安定剤が挙げられる。
本発明の溶媒における安定剤の含有割合は、溶媒の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
[エアゾール組成物]
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、昇圧剤と組み合わせることでエアゾールとして使用できる。本発明で使用する昇圧剤は０℃における圧力が大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）以上であることが好ましい。
本組成物において、昇圧剤としては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、プロパン、ブタン、イソブタン、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素等が挙げられ、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、例えば空気なども好適に用いることができる。
昇圧剤は、液化ガスおよび、圧縮ガスのどちらを用いてもよく、液化ガスと圧縮ガスとを組合せて用いてもよい。
エアゾール組成物に含まれる昇圧剤は、噴霧器に封入した際の内部の圧力が３５℃において０．３～１ＭＰａであることが好ましい。
本発明の溶媒は、必要に応じて安定剤等を含んでいてもよい。安定剤の具体例としては、上述した安定剤が挙げられる。
本発明の溶媒における安定剤の含有割合は、溶媒の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
[エアゾール組成物]
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、昇圧剤と組み合わせることでエアゾールとして使用できる。本発明で使用する昇圧剤は０℃における圧力が大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）以上であることが好ましい。
本組成物において、昇圧剤としては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、プロパン、ブタン、イソブタン、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素等が挙げられ、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、例えば空気なども好適に用いることができる。
昇圧剤は、液化ガスおよび、圧縮ガスのどちらを用いてもよく、液化ガスと圧縮ガスとを組合せて用いてもよい。
エアゾール組成物に含まれる昇圧剤は、噴霧器に封入した際の内部の圧力が３５℃において０．３～１ＭＰａであることが好ましい。
【0033】
［熱移動媒体］
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、熱サイクルシステム用の熱移動媒体として使用できる。
熱サイクルシステムとしては、ランキンサイクルシステム、ヒートポンプサイクルシステム、冷凍サイクルシステム、熱輸送システム、二次循環冷却システム等が挙げられる。より具体的には、冷凍・冷蔵機器、空調機器、発電システム、熱輸送装置及び二次冷却機等が挙げられる。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、熱サイクルシステム用の熱移動媒体として使用できる。
熱サイクルシステムとしては、ランキンサイクルシステム、ヒートポンプサイクルシステム、冷凍サイクルシステム、熱輸送システム、二次循環冷却システム等が挙げられる。より具体的には、冷凍・冷蔵機器、空調機器、発電システム、熱輸送装置及び二次冷却機等が挙げられる。
【0034】
以下、熱サイクルシステムの一例として、冷凍サイクルシステムについて説明する。
冷凍サイクルシステムとは、蒸発器において熱移動媒体が負荷流体より熱エネルギーを除去することにより負荷流体を冷却し、より低い温度に冷却するシステムである。冷凍サイクルシステムでは、熱移動媒体の蒸気を圧縮して高温高圧の熱移動媒体の蒸気とする圧縮機と、圧縮された熱移動媒体の蒸気を冷却し、低温高圧の熱移動媒体の液体とする凝縮器と、凝縮器から排出された熱移動媒体の液体を膨張させて低温低圧の熱移動媒体の液体とする膨張弁と、膨張弁から排出された熱移動媒体を加熱して高温低圧の熱移動媒体の蒸気とする蒸発器と、蒸発器に負荷流体を供給するポンプと、凝縮器に負荷流体を供給するポンプとから構成されるシステムである。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、二次循環冷却システム用の二次冷媒として特に好ましく用いることができる。
冷凍サイクルシステムとは、蒸発器において熱移動媒体が負荷流体より熱エネルギーを除去することにより負荷流体を冷却し、より低い温度に冷却するシステムである。冷凍サイクルシステムでは、熱移動媒体の蒸気を圧縮して高温高圧の熱移動媒体の蒸気とする圧縮機と、圧縮された熱移動媒体の蒸気を冷却し、低温高圧の熱移動媒体の液体とする凝縮器と、凝縮器から排出された熱移動媒体の液体を膨張させて低温低圧の熱移動媒体の液体とする膨張弁と、膨張弁から排出された熱移動媒体を加熱して高温低圧の熱移動媒体の蒸気とする蒸発器と、蒸発器に負荷流体を供給するポンプと、凝縮器に負荷流体を供給するポンプとから構成されるシステムである。
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、二次循環冷却システム用の二次冷媒として特に好ましく用いることができる。
【0035】
二次循環冷却システムとは、アンモニアや炭化水素冷媒からなる一次冷媒を冷却する一次冷却手段と、二次循環冷却システム用二次冷媒を循環させて被冷却物を冷却する二次循環冷却手段と、一次冷媒と二次冷媒とを熱交換させ、二次冷媒を冷却する熱交換器と、を有するシステムである。この二次循環冷却システムにより、被冷却物を冷却できる。
本発明の熱移動媒体は、共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む。本発明の熱移動媒体における本発明の共沸組成物、共沸様組成物または組成物の含有割合は、熱移動媒体の全量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
本発明の熱移動媒体は、共沸組成物、共沸様組成物または組成物を含む。本発明の熱移動媒体における本発明の共沸組成物、共沸様組成物または組成物の含有割合は、熱移動媒体の全量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
【0036】
本発明の熱移動媒体は、必要に応じて安定剤等を含んでいてもよい。安定剤の具体例としては、上述した安定剤が挙げられる。
本発明の溶媒における安定剤の含有割合は、溶媒の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
本発明の溶媒における安定剤の含有割合は、溶媒の全量に対して、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【0037】
本発明の熱移動媒体は、通常、熱移動媒体と、冷凍機油とを含む熱移動媒体組成物として使用される。冷凍機油としては、ポリアルキレングリコール類、ポリオールエステル類、ポリビニルエーテル類等が挙げられる。
熱移動媒体組成物における冷凍機油の含有量は、熱移動媒体の１００質量部に対して、１０～１００質量部が好ましく、２０～５０質量部がより好ましい。
熱移動媒体組成物における冷凍機油の含有量は、熱移動媒体の１００質量部に対して、１０～１００質量部が好ましく、２０～５０質量部がより好ましい。
【実施例】
【0038】
以下に、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１～８は実施例であり、例９～１１は比較例である。
【0039】
＜１２３３ｙｄの製造例＞
１２３３ｙｄは、国際公開第２０１７／０１８４１２号の実施例１に記載の方法で製造した。上記方法により得られた１２３３ｙｄ（Ｚ）と１２３３ｙｄ（Ｅ）の異性体混合物を、蒸留精製して１２３３ｙｄ（Ｚ）および１２３３ｙｄ（Ｅ）を得た。
１２３３ｙｄは、国際公開第２０１７／０１８４１２号の実施例１に記載の方法で製造した。上記方法により得られた１２３３ｙｄ（Ｚ）と１２３３ｙｄ（Ｅ）の異性体混合物を、蒸留精製して１２３３ｙｄ（Ｚ）および１２３３ｙｄ（Ｅ）を得た。
【0040】
＜気液平衡の測定（１）＞
１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥを表１に示す質量比で混合して得られた混合物１～１２の３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置（柴田科学株式会社製）に入れて蒸留を行った。なお、装置内の圧力は、大気圧（１．０×１０５Ｐａ）であった。気相および液相の温度が１時間経っても変化がなく安定したことを確認後、装置内の気相および液相からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーにより１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの質量比を測定した。気相および液相の１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの質量比から、上述した比揮発度を求める式により、比揮発度を算出した。結果を表１に示す。
１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥを表１に示す質量比で混合して得られた混合物１～１２の３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置（柴田科学株式会社製）に入れて蒸留を行った。なお、装置内の圧力は、大気圧（１．０×１０５Ｐａ）であった。気相および液相の温度が１時間経っても変化がなく安定したことを確認後、装置内の気相および液相からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーにより１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの質量比を測定した。気相および液相の１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの質量比から、上述した比揮発度を求める式により、比揮発度を算出した。結果を表１に示す。
【0041】
【表1】
【0042】
表１より、１２３３ｙｄ（Ｚ）とｔＤＣＥの質量比が２８／７２～４１／５９の混合物において、比揮発度が１．００±０．１０であった。
【0043】
＜気液平衡の測定（２）＞
１２３３ｙｄ（Ｚ）、１２３３ｙｄ（Ｅ）、ｔＤＣＥの質量比（１２３３ｙｄ（Ｚ）／１２３３ｙｄ（Ｅ）／ｔＤＣＥ）が３１．２／１．３／６７．５である混合物１３の３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置（柴田科学株式会社製）に入れて蒸留を行った。なお、装置内の圧力は、大気圧（１．０×１０５Ｐａ）であった。装置内の気相および液相からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーにより１２３３ｙｄ（Ｚ）、１２３３ｙｄ（Ｅ）、ｔＤＣＥの組成比を測定したところ、液相の組成比は、３１．２／１．２／６７．６、気相の組成比は３１．１／１．５／６７．４であり、液相と気相とで組成はほぼ同じであった。
１２３３ｙｄ（Ｚ）、１２３３ｙｄ（Ｅ）、ｔＤＣＥの質量比（１２３３ｙｄ（Ｚ）／１２３３ｙｄ（Ｅ）／ｔＤＣＥ）が３１．２／１．３／６７．５である混合物１３の３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置（柴田科学株式会社製）に入れて蒸留を行った。なお、装置内の圧力は、大気圧（１．０×１０５Ｐａ）であった。装置内の気相および液相からサンプルを採取し、ガスクロマトグラフィーにより１２３３ｙｄ（Ｚ）、１２３３ｙｄ（Ｅ）、ｔＤＣＥの組成比を測定したところ、液相の組成比は、３１．２／１．２／６７．６、気相の組成比は３１．１／１．５／６７．４であり、液相と気相とで組成はほぼ同じであった。
【0044】
＜性能評価＞
（１）金属加工油の洗浄試験
ＳＵＳ－３０４の試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）に、金属加工油である製品名「ＥＭ－７４５１（動粘度３４２ｍｍ２/ｓ：４０℃）」（日本工作油株式会社製）に浸漬して金属加工油が付着した試験片を作製した。金属加工油が付着した試験片を、表２、３に記載の例１～１１の組成物の５０ｍＬに１分間浸漬して引き上げ、試験片における金属加工油の残留状態を目視で観察し、洗浄性の評価とした。なお、試験は温度２３℃の条件下で行い、金属加工油が除去された場合を「Ａ」、金属加工油の残留が見られた場合を「Ｂ」とした。結果を表２、３の「試験（１）」に示す。
（１）金属加工油の洗浄試験
ＳＵＳ－３０４の試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）に、金属加工油である製品名「ＥＭ－７４５１（動粘度３４２ｍｍ２/ｓ：４０℃）」（日本工作油株式会社製）に浸漬して金属加工油が付着した試験片を作製した。金属加工油が付着した試験片を、表２、３に記載の例１～１１の組成物の５０ｍＬに１分間浸漬して引き上げ、試験片における金属加工油の残留状態を目視で観察し、洗浄性の評価とした。なお、試験は温度２３℃の条件下で行い、金属加工油が除去された場合を「Ａ」、金属加工油の残留が見られた場合を「Ｂ」とした。結果を表２、３の「試験（１）」に示す。
【0045】
（２）ピッチの洗浄試験
１０ｍｍ×２０ｍｍ×５ｍｍのガラス基板にスプレーピッチである製品名「スプレーピッチ」（九重電気株式会社製）を吹付けて、一晩乾燥してピッチが付着したガラス基板試験片を作製した。表２、３に記載の例１～１１の組成物の１００ｇを１００ｍｌのガラスビーカーに入れて、上記で得られた試験片１個を１分間浸漬して試験片からのピッチの除去程度を目視にて評価した。ガラス基板試験片からピッチが除去できた場合を「Ａ」、ガラス基板試験片にピッチ成分が残留したものを「Ｂ」とした。結果を表２、３の「試験（２）」に示す。
（３）エアゾール組成物での洗浄性能評価
ＳＵＳ３０４の試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を金属加工油（出光興産株式会社製、ダフニマーグプラスＬＡ－５）に１分間浸漬し、引き揚げた後一晩静置したものをテストピースとした。
例１～８の溶剤組成物に、昇圧剤（ＣＯ２またはＮ２）を、溶剤組成物／昇圧剤で表される質量比が、９５／５となるようにスプレー缶に充填した。このスプレー缶から溶剤組成物を噴射したところ、試験片から金属加工油を除去できた。また、試験片に付着した溶剤組成物はすぐに乾燥した。昇圧剤の種類で洗浄性能に影響は見られなかった。
１０ｍｍ×２０ｍｍ×５ｍｍのガラス基板にスプレーピッチである製品名「スプレーピッチ」（九重電気株式会社製）を吹付けて、一晩乾燥してピッチが付着したガラス基板試験片を作製した。表２、３に記載の例１～１１の組成物の１００ｇを１００ｍｌのガラスビーカーに入れて、上記で得られた試験片１個を１分間浸漬して試験片からのピッチの除去程度を目視にて評価した。ガラス基板試験片からピッチが除去できた場合を「Ａ」、ガラス基板試験片にピッチ成分が残留したものを「Ｂ」とした。結果を表２、３の「試験（２）」に示す。
（３）エアゾール組成物での洗浄性能評価
ＳＵＳ３０４の試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を金属加工油（出光興産株式会社製、ダフニマーグプラスＬＡ－５）に１分間浸漬し、引き揚げた後一晩静置したものをテストピースとした。
例１～８の溶剤組成物に、昇圧剤（ＣＯ２またはＮ２）を、溶剤組成物／昇圧剤で表される質量比が、９５／５となるようにスプレー缶に充填した。このスプレー缶から溶剤組成物を噴射したところ、試験片から金属加工油を除去できた。また、試験片に付着した溶剤組成物はすぐに乾燥した。昇圧剤の種類で洗浄性能に影響は見られなかった。
【0046】
（４）引火性試験
表２、３に記載の例１～１１の組成物の２００ｍＬを、クリーブランド開放式引火点測定器（吉田製作所社製、型式８２８）を用いて２３℃から沸点までの引火点の有無を確認した。結果を表２、３の「引火性」に示す。
表２、３に記載の例１～１１の組成物の２００ｍＬを、クリーブランド開放式引火点測定器（吉田製作所社製、型式８２８）を用いて２３℃から沸点までの引火点の有無を確認した。結果を表２、３の「引火性」に示す。
【0047】
表２、３に記載の各成分欄（「１２３３ｙｄ（Ｚ）」欄、「１２３３ｙｄ（Ｅ）」欄、「ｔＤＣＥ」欄）は、組成物の全量に対する、各成分の含有量（質量％）を表す。
【0048】
【表2】
【0049】
【表3】
【0050】
＜洗浄試験＞
下記表４の例１２および例１３で得られた組成物を図１に示すのと同様な洗浄装置に適用して洗浄試験を行った。なお、本洗浄試験は下記各組成物の評価試験であるとともに、本発明の洗浄方法の実施例でもある。例１２は実施例であり、例１３は比較例である。
図１の洗浄装置１０の洗浄槽１（容量：５．２リットル）、リンス槽２（容量：５．０リットル）および蒸気発生槽３（容量：２．８リットル）の３槽全てに下記例１２および例１３で得られた組成物を用意した。その後、洗浄を行わずに８時間の連続運転をして、洗浄装置１０内の各槽における組成を安定させて定常状態にした。また、被洗浄物品Ｄとして、性能評価（１）および（２）で使用したものと同じ試験片を準備した。
定常状態の洗浄装置１０を用いて、図１に示すように、試験片を洗浄槽１、リンス槽２、蒸気発生槽３直上の蒸気ゾーン４３の順に移動させ洗浄を行った。その際、洗浄槽１内の組成物Ｌａの温度を４０℃とし、洗浄槽１での洗浄では、周波数４０ｋＨｚ、出力２００Ｗの超音波を１分間発生させた。また、リンス槽２内の組成物Ｌｂの温度を２５℃とし、蒸気発生槽３内の組成物Ｌｃは常に沸騰状態になるように加熱した。洗浄中、蒸気ゾーン４中の蒸気を凝集し水分を除去して得られた組成物Ｌｍをリンス槽２に戻し、リンス槽２からのオーバーフローは洗浄槽１に流入させ、さらに洗浄槽１の余剰の組成物Ｌａを蒸気発生槽３に送液した。
洗浄終了後に、洗浄槽１中の組成物Ｌａを採取し、その採取した組成物の組成をガスクロマトグラフィー（アジレント社製ＧＣ７８９０）にて分析した。また、洗浄後の試験片の状態を洗浄性評価（１）および（２）と同様に評価した。
下記表４の例１２および例１３で得られた組成物を図１に示すのと同様な洗浄装置に適用して洗浄試験を行った。なお、本洗浄試験は下記各組成物の評価試験であるとともに、本発明の洗浄方法の実施例でもある。例１２は実施例であり、例１３は比較例である。
図１の洗浄装置１０の洗浄槽１（容量：５．２リットル）、リンス槽２（容量：５．０リットル）および蒸気発生槽３（容量：２．８リットル）の３槽全てに下記例１２および例１３で得られた組成物を用意した。その後、洗浄を行わずに８時間の連続運転をして、洗浄装置１０内の各槽における組成を安定させて定常状態にした。また、被洗浄物品Ｄとして、性能評価（１）および（２）で使用したものと同じ試験片を準備した。
定常状態の洗浄装置１０を用いて、図１に示すように、試験片を洗浄槽１、リンス槽２、蒸気発生槽３直上の蒸気ゾーン４３の順に移動させ洗浄を行った。その際、洗浄槽１内の組成物Ｌａの温度を４０℃とし、洗浄槽１での洗浄では、周波数４０ｋＨｚ、出力２００Ｗの超音波を１分間発生させた。また、リンス槽２内の組成物Ｌｂの温度を２５℃とし、蒸気発生槽３内の組成物Ｌｃは常に沸騰状態になるように加熱した。洗浄中、蒸気ゾーン４中の蒸気を凝集し水分を除去して得られた組成物Ｌｍをリンス槽２に戻し、リンス槽２からのオーバーフローは洗浄槽１に流入させ、さらに洗浄槽１の余剰の組成物Ｌａを蒸気発生槽３に送液した。
洗浄終了後に、洗浄槽１中の組成物Ｌａを採取し、その採取した組成物の組成をガスクロマトグラフィー（アジレント社製ＧＣ７８９０）にて分析した。また、洗浄後の試験片の状態を洗浄性評価（１）および（２）と同様に評価した。
【0051】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0052】
本発明の共沸組成物、共沸様組成物および組成物は、洗浄剤、溶媒、熱移動媒体等の広範囲の用途に使用できる。
【0053】
なお、２０１９年６月７日に出願された日本特許出願２０１９－１０７１４０号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【図1】