特許 7484208 ウレタン樹脂組成物、及び、多孔体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-05-08

(45)【発行日】2024-05-16

(54)【発明の名称】ウレタン樹脂組成物、及び、多孔体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 75/06 20060101AFI20240509BHJP

   C08G 18/42 20060101ALI20240509BHJP

   C08G 18/76 20060101ALI20240509BHJP

   C08J 9/26 20060101ALI20240509BHJP

   C08K 5/01 20060101ALI20240509BHJP

【ＦＩ】

C08L75/06

C08G18/42

C08G18/76 057

C08J9/26 CFF

C08J9/26 102

C08K5/01

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2020023358

(22)【出願日】2020-02-14

(65)【公開番号】P2021127401

(43)【公開日】2021-09-02

【審査請求日】2023-01-19

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(72)【発明者】

【氏名】片上 保之

(72)【発明者】

【氏名】前田 亮

(72)【発明者】

【氏名】小松崎 邦彦

(72)【発明者】

【氏名】田中 寛樹

(72)【発明者】

【氏名】大旗 亮平

【審査官】小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０－０９５７２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－１９９５４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１６２８４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２３９７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－１１４３６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０９２３８１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ７５／００－７５／１６

Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７

Ｃ０８Ｋ ５／０１

Ｃ０８Ｊ ９／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ウレタン樹脂（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び、成膜助剤（Ｃ）を含有するウレタン樹脂組成物であって、
前記ウレタン樹脂（Ａ）が、ポリオール（ａ１）及びポリイソシアネート（ａ２）を必須の反応原料とするものであり、
前記ポリオール（ａ１）が、ポリエステルポリオールを含むものであり、
前記ポリイソシアネート（ａ２）が、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを含むものであり、
前記溶剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを含むものであり、
前記成膜助剤（Ｃ）が、炭素原子数が８～１８の範囲の炭化水素（ｃ１）を含有することを特徴とするウレタン樹脂組成物。

【請求項2】

前記炭化水素（ｃ１）の含有量が、前記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３０質量部の範囲である請求項１記載のウレタン樹脂組成物。

【請求項3】

前記炭化水素（ｃ１）が、イソパラフィンである請求項１又は２記載のウレタン樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項記載のウレタン樹脂組成物を湿式成膜することを特徴とする多孔体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ウレタン樹脂組成物、及び、湿式製膜法による多孔体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶ガラス、ハードディスクガラス、シリコンウエハ、半導体などの高度な表面平坦性が要求される分野においては、ウレタン樹脂組成物を使用した研磨パッドが広く利用されている。中でも、最終の仕上げ研磨においては、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）等の溶剤で希釈したウレタン樹脂を水中で凝固させる湿式成膜法によって加工された軟質な多孔体が使用されている（例えば、特許文献１を参照。）。

【0003】

この多孔体による研磨パッドに対して要求される特性としては、例えば、加工体表面の平坦性を保持するための高い体積弾性率を持つこと（＝低圧縮率）、表面のスクラッチを抑制する材料としての柔軟性、及び、スラリー（研磨液）の保持と安定的な研磨を担う多孔セルの微細さと均一性（湿式成膜性）等が挙げられる。

【0004】

しかしながら、上記の低圧縮率、柔軟性、湿式成膜性は相反する物性であり、例えば平坦性を重視して研磨パッドの低圧縮率化を試みた場合、ウレタン樹脂が硬質化することとなり、スクラッチ性が悪化してしまう。また、スクラッチ性を重視してウレタン樹脂を低硬度化すると、水中での凝固が速やかに進行しなくなることで多孔セルの均一性が失われ、研磨の不安定化が起こる。このようにすべての物性を高いバランスで両立することは困難であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００４－２５６７３８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、優れた湿式成膜性、及び、低圧縮率を有する多孔体を製造する方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、ウレタン樹脂（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び、成膜助剤（Ｃ）を含有するウレタン樹脂組成物であって、前記成膜助剤（Ｃ）が、炭素原子数が８～１８の範囲の炭化水素（ｃ１）を含有することを特徴とするウレタン樹脂組成物を提供するものである。

【0008】

また本発明は、前記ウレタン樹脂組成物を湿式成膜することを特徴とする多孔体の製造方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、特定の成膜助剤を用いることで、湿式成膜法により、低圧縮率で、かつ細かく均一な多孔体を製造することができる。よって、本発明は、研磨パッド、人工皮革・合成皮革の製造に特に好適に使用することができる。

【0010】

なお、本発明において前記「多孔体」とは、ウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により凝固させれば自ずと得られる程度の多数の孔を有するものであり、例えば、面の厚さ方向に長い紡錘形または涙滴形の多孔構造を形成しているものをいう。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明は、ウレタン樹脂（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び、特定の成膜助剤（Ｃ）を含有するウレタン樹脂組成物を湿式成膜して多孔体を製造する方法である。

【0012】

本発明においては、成膜助剤（Ｃ）として、炭素原子数が８～１８の範囲の炭化水素（ｃ１）を含有することが必須である。前記特定の炭素原子数の炭化水素は、適度に疎水性が高いため、ウレタン樹脂の水中での凝固速度を調整し、ＤＭＦと水の置換を緩和するとともに、表面凝固を抑制することで湿式成膜による多孔セルの微細化と均一性を実現し、併せて低圧縮率な多孔体が得られる。前記炭化水素として、炭素原子数が８未満の炭化水素を用いた場合には、表面凝固のスピード抑制に効果がなく、低圧縮率に優れる多孔体が得られず、また炭素原子数が１８を超える炭化水素を用いた場合には、疎水性が強すぎて多孔セルの均一性が不良となる。更に、前記炭化水素（ｃ１）の代わりに親水性の高い成膜助剤を用いた場合には、多孔セルが肥大化し、湿式成膜性が悪化、及び、圧縮率が上昇してしまう。前記炭化水素（ｃ１）の炭素原子数としては、湿式成膜性と低圧縮率とをより高いレベルで両立することができる点から、９～１６の範囲が好ましく、１０～１４の範囲がより好ましい。

【0013】

前記炭化水素（ｃ１）は、前記特定の範囲の炭素原子数を有する、炭素原子および水素原子のみで構成されるものであり、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、芳香族化合物、ナフテン化合物等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、湿式成膜性と低圧縮率とをより高いレベルで両立することができる点から、イソパラフィンが好ましい。

【0014】

前記炭化水素（ｃ１）の１５℃における密度としては、湿式成膜性と低圧縮率とをより高いレベルで両立することができる点から、０．７～０．８３ｇ／ｃｍ^３の範囲が好ましく、０．７～０．８ｇ／ｃｍ^３の範囲がより好ましい。

【0015】

前記成膜助剤（Ｃ）には、前記炭化水素（ｃ１）以外に、他の成膜助剤を併用してもよい。前記成膜助剤（Ｃ）中における前記炭化水素（ｃ１）の含有率としては、湿式成膜性と低圧縮率とをより高いレベルで両立することができる点から、３０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。

【0016】

また、前記炭化水素（ｃ１）の含有量としては、前記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１～３０質量部の範囲が好ましく、１～２５質量部の範囲がより好ましい。

【0017】

本発明で用いるウレタン樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）との反応物を用いることができる。

【0018】

前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0019】

前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量としては、多孔体の機械的特性、及び、柔軟性の点から、５００～１０，０００の範囲であることが好ましく、７００～８，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0020】

前記ポリオール（ａ１）には、必要に応じて、数平均分子量が５００未満の鎖伸長剤（ａ１－１）を併用してもよい。前記鎖伸長剤（ａ１－１）としては、例えば、水酸基を有する鎖伸長剤、アミノ基を有する鎖伸長剤等を用いることができる。これらの鎖伸長剤（ａ１－１）は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0021】

前記水酸基を有する鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレンリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ポリオール化合物；水などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0022】

前記アミノ基を有する鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、４，４’－ジフェニルメタンジアミン、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジフェニルメタンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ヒドラジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等を用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0023】

前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、クルードジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0024】

前記ウレタン樹脂（Ａ）の製造方法としては、例えば、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）と必要に応じて前記鎖伸長剤（ａ１－１）とを仕込み、反応させることによって製造する方法が挙げられる。これらの反応は、５０～１００℃の温度で概ね３～１０時間行うことが好ましい。また、前記反応は、後述する溶剤（Ｂ）中で行ってもよい。

【0025】

前記ポリオール（ａ１）が有する水酸基並びに前記鎖伸長剤（ａ１－１）が有する水酸基及びアミノ基の合計と、前記ポリイソシアネート（ａ２）が有するイソシアネート基とのモル比［（イソシアネート基）／（水酸基及びアミノ基）］としては、０．８～１．２の範囲であることが好ましく、０．９～１．１の範囲であることがより好ましい。

【0026】

以上の方法により得られるウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量としては、多孔体の機械的強度及び柔軟性の点から、５，０００～１，０００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００～５００，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

【0027】

前記ウレタン樹脂（Ａ）の含有量としては、例えば、ウレタン樹脂組成物中１０～９０質量部の範囲が挙げられる。

【0028】

前記溶剤（Ｂ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，２－トリメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－エチルピロリドン、２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等を用いることができる。これらの有機溶媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、必要に応じて、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ターシャリーブタノール等の有機溶剤を併用してもよい。

【0029】

前記溶剤（Ｂ）の含有量としては、例えば、ウレタン樹脂組成物中１０～９０質量％の範囲が挙げられる。

【0030】

前記ウレタン樹脂組成物は、前記ウレタン樹脂（Ａ）、前記溶剤（Ｂ）、及び、前記成膜助剤（Ｃ）を必須成分として含有するが、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。

【0031】

前記その他の添加剤としては、例えば、顔料、難燃剤、可塑剤、軟化剤、安定剤、ワックス、消泡剤、分散剤、浸透剤、界面活性剤、フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候安定剤、蛍光増白剤、老化防止剤、増粘剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0032】

次に、前記ウレタン樹脂組成物を湿式成膜法により多孔体を製造する方法について説明する。

【0033】

前記湿式成膜法とは、前記ウレタン樹脂組成物を、基材表面に塗布または含浸し、次いで、該塗布面または含浸面に水や水蒸気等を接触させることによって前記ウレタン樹脂（Ａ）を凝固させ多孔体を製造する方法である。

【0034】

前記ウレタン樹脂組成物を塗布する基材としては、例えば、不織布、織布、編み物からなる基材；樹脂フィルム等を用いることができる。前記基材を構成するものとしては、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維、ポリ乳酸繊維等の化学繊維；綿、麻、絹、羊毛、これらの混紡繊維などを用いることができる。

【0035】

前記基材の表面には、必要に応じて制電加工、離型処理加工、撥水加工、吸水加工、抗菌防臭加工、制菌加工、紫外線遮断加工等の処理が施されていてもよい。

【0036】

前記基材表面に前記ウレタン樹脂組成物を塗布または含浸する方法としては、例えば、グラビアコーター法、ナイフコーター法、パイプコーター法、コンマコーター法が挙げられる。その際、ウレタン樹脂組成物の粘度を調整し塗工作業性を向上するため、必要に応じて、有機溶剤（Ｂ）の使用量を調節して良い。

【0037】

前記方法により塗布または含浸された前記ウレタン樹脂組成物からなる塗膜の膜厚としては、０．５～５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．５～３ｍｍの範囲がより好ましい。

【0038】

前記ウレタン樹脂組成物が塗布または含浸され形成した塗布面に水または水蒸気を接触させる方法としては、例えば、前記ウレタン樹脂組成物からなる塗布層や含浸層の設けられた基材を水浴中に浸漬する方法；前記塗布面上にスプレー等を用いて水を噴霧する方法などが挙げられる。前記浸漬は、例えば、５～６０℃の水浴中に、２～２０分間行うことが挙げられる。

【0039】

前記方法によって得られた多孔体は、常温の水や温水を用いてその表面を洗浄して溶剤（Ｂ）を抽出除去し、次いで乾燥することが好ましい。前記洗浄は、例えば、５～６０℃の水で２０～１２０分間行うことが挙げられ、洗浄に用いる水は１回以上入れ替えるか、あるいは、流水で連続して入れ替えるのが好ましい。前記乾燥は、例えば、８０～１２０℃に調整した乾燥機等を使用して、１０～６０分間行うことが好ましい。

【0040】

以上、本発明によれば、特定の成膜助剤を用いることで、湿式成膜法により、低圧縮率で、かつ細かく均一な多孔体を製造することができる。よって、本発明は、研磨パッド、人工皮革・合成皮革の製造に特に好適に使用することができる。

【実施例】

【0041】

以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。

【0042】

［合成例１］ウレタン樹脂（Ａ－１）の合成
攪拌機、還流器、温度計を有する反応装置に、ポリエステルポリオール（１，４－ブタンジオール及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；２，０００）を１００質量部、エチレングリコールを１２質量部、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略記する。）を５１９質量部、及び、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを６１質量部投入し、撹拌下６０℃で６時間反応させ、引き続き、イソプロピルアルコールを１質量部投入して、更に６０℃で１時間撹拌することによって、ウレタン樹脂（Ａ－１）組成物を得た。
得られたウレタン樹脂（Ａ－１）組成物は、固形分；２５質量％、粘度；６００ｄＰａ・ｓ、ウレタン樹脂の重量平均分子量は１８８，１００であった。

【0043】

［合成例２］ウレタン樹脂（Ａ－２）の合成
攪拌機、還流器、温度計を有する反応装置に、ポリエステルポリオール（エチレングリコール及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；２，０００）を６５質量部、ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量；２，０００）を３５質量部、１，４－ブタンジオールを２０質量部、ＤＭＦを５６４質量部、及び、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートを６８質量部投入し、撹拌下６０℃で６時間反応させ、引き続き、イソプロピルアルコールを１質量部投入して、更に６０℃で１時間撹拌することによって、ウレタン樹脂（Ａ－２）組成物を得た。
得られたウレタン樹脂（Ａ－２）組成物は、固形分；２５質量％、粘度；５５０ｄＰａ・ｓ、ウレタン樹脂の重量平均分子量は１６８，０００であった。

【0044】

［数平均分子量・重量平均分子量の測定方法］
合成例で用いた原料ポリオールの数平均分子量、及び、ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量 は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。

【0045】

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

【0046】

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」

【0047】

［実施例１］
合成例１で得られたウレタン樹脂（Ａ－１）組成物１００質量部に対し、ＤＭＦを４０質量部、成膜助剤として、炭素原子数１２のイソパラフィン（東亜石油株式会社製「メルベイユ３０」、密度；０．７７ｇ／ｃｍ^３、以下「ｃ１－１」と略記する。）を１質量部加えて配合液を作成し、厚さ（Ｗｅｔ）１ｍｍとなるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布した。次いで、凝固浴（２５℃の水）へ塗布基材を１０分間浸漬させ、ウレタン樹脂を凝固させた。その後、この基材を５０℃の水に６０分間浸漬させて溶剤を洗浄した。洗浄後、基材を１００℃で３０分間熱風乾燥させ、多孔体を得た。

【0048】

［実施例２］
実施例１において、成膜助剤の種類を、炭素原子数１２のイソパラフィン（出光興産株式会社製「ＩＰソルベント１６２０」、密度；０．７６ｇ／ｃｍ^３、以下「ｃ１－２」と略記する。）に代えた以外は、実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0049】

［実施例３］
実施例１において、成膜助剤の種類を、炭素原子数１２のイソパラフィン（出光興産株式会社製「ＩＰクリーンＬＸ」、密度；０．７４ｇ／ｃｍ^３、以下「ｃ１－３」と略記する。）に代えた以外は、実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0050】

［実施例４］
実施例１において、成膜助剤の種類を、炭素原子数１６のイソパラフィン（出光興産株式会社製「ＩＰソルベント２０２８」、密度；０．７９ｇ／ｃｍ^３、以下「ｃ１－４」と略記する。）に代えた以外は、実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0051】

［実施例５］
実施例１において、ウレタン樹脂（Ａ－１）組成物に代えて、ウレタン樹脂（Ａ－２）組成物を用いた以外は実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0052】

［比較例１］
実施例１において、成膜助剤の種類を、ヘキサン（以下「ｃＲ１－２」）に代えた以外は、実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0053】

［比較例２］
実施例１において、成膜助剤の種類を、炭素原子数２０のイソパラフィン（出光興産株式会社製「ＩＰソルベント２８３５」、密度；０．８２ｇ／ｃｍ^３、以下「ｃＲ１－１」と略記する。）に代えた以外は、実施例１と同様にして多孔体を得た。

【0054】

［湿式成膜性の評価方法］
実施例で得られた多孔体の断面状態を、日本電子株式会社製走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ－ＩＴ５００」（倍率：１００倍）で観察し、セル形状（細さ、均一性）を確認し、最大横幅が７０μｍ以下のセルが全体の６０％を占めていれば「○」、それ以外は「×」と評価した。

【0055】

［圧縮率の評価方法］
実施例で得られた多孔体について、ＪＩＳＬ－１０２１－６に準拠して圧縮率評価を行った。具体的には、初荷重２ｋＰａを３０秒間かけた後の「標準圧力下における厚さ：ｔ０」を測定し、次に、最終荷重９８ｋＰａの荷重を３０秒間かけた後の「一定圧力下における厚さ：ｔ１」を測定し、これを下記の式に適用して圧縮率を算出した。
圧縮率（％）＝１００×（ｔ０－ｔ１）／ｔ０
これによって求められた圧縮率が２０％以下であれば「○」、それ以外は「×」と評価した。

【0056】

【表1】

【0057】

本発明のウレタン樹脂組成物により得られた多孔体は、セルが細かく均一であり、低圧縮率性にも優れることが分かった。

【0058】

一方、比較例１は成膜助剤として、本発明で規定する炭素原子数を下回る炭化水素を用いた態様であるが、多孔セル形成が不良であり、低圧縮率性も不良であった。

【0059】

比較例２は成膜助剤として、本発明で規定する炭素原子数を上回る炭化水素を用いた態様であるが、多孔セル形成が不良であり、低圧縮率性も不良であった。