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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-21
(45)【発行日】2024-05-29
(54)【発明の名称】液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
C08G 63/06 20060101AFI20240522BHJP
C08G 69/44 20060101ALI20240522BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240522BHJP
【ＦＩ】
C08G63/06
C08G69/44
C08J5/18 CFD
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020074699
(22)【出願日】2020-04-20
(65)【公開番号】P2021172680
(43)【公開日】2021-11-01
【審査請求日】2023-03-06
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106909
【弁理士】
【氏名又は名称】棚井 澄雄
(74)【代理人】
【識別番号】100196058
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 彰雄
(74)【代理人】
【識別番号】100126664
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 慎吾
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】莇 昌平
(72)【発明者】
【氏名】増井 希望
【審査官】内田 靖恵
(56)【参考文献】
【文献】米国特許第０４４７３６８２（ＵＳ，Ａ）
【文献】特開昭６２－２６７３２３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１０５３９８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ６３
Ｃ０８Ｇ６９／４４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む液晶ポリエステルであって、前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される不純物成分であり、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下であり、
前記６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量は、液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して２０モル％以上であり、
更に、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む、液晶ポリエステル。
－Ｘ－Ａｒ ３ －Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ ３ は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ ３ で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
（熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件）
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
【請求項2】
前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、請求項１に記載の液晶ポリエステル。－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【請求項3】
前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、請求項２に記載の液晶ポリエステル。
【請求項4】
６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルフィルムであって、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、ａ＊値が９．０以下であり、
前記液晶ポリエステルフィルムにおける、前記６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量は、液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して２０モル％以上である、
液晶ポリエステルフィルム。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【請求項5】
前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、請求項４に記載の液晶ポリエステルフィルム。－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【請求項6】
前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、請求項５に記載の液晶ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
電子部品が実装される多層プリント基板やフレキシブルプリント配線板用の絶縁膜として、液晶ポリエステルフィルムが提案されている。
【0003】
例えば、フレキシブルプリント配線板用の液晶ポリエステルフィルムは、液晶ポリエステルと溶媒とを含む液状組成物を支持体上に流延し、該流延物から溶媒を除去することにより製造される（特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特許第４４７０３９０号公報
【文献】特許第４４７９３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１，２に開示されている、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む液晶ポリエステルフィルムは、絶縁性能に優れるけれども、着色する傾向にある。着色した液晶ポリエステルフィルムは、外観に難があるだけでなく、回路基板に用いた時の異物混入の目視が難しかった。
【0006】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、着色が抑えられた液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、以下の態様を有する。
【0008】
［１］ ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む液晶ポリエステルであって、
前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される不純物成分であり、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下である液晶ポリエステル。
前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される不純物成分であり、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下である液晶ポリエステル。
【0009】
（熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件）
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
【0010】
［２］ 更に、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む、前記［１］に記載の液晶ポリエステル。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0011】
［３］ 前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、前記［２］に記載の液晶ポリエステル。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
［４］ 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記［３］に記載の液晶ポリエステル。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
［４］ 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記［３］に記載の液晶ポリエステル。
【0012】
［５］ ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルフィルムであって、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、ａ＊値が９．０以下である液晶ポリエステルフィルム。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0013】
［６］ 前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、前記［５］に記載の液晶ポリエステルフィルム。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
［７］ 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記［６］に記載の液晶ポリエステルフィルム。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
［７］ 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記［６］に記載の液晶ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、着色が抑えられた液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図2】図２（上）は、実施例４の液晶ポリエステルを熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、トータルイオンクロマトグラムの溶出時間１２．０２ｍｉｎにおけるＭＳスペクトルである。図２（下）は、１－アセチル－２－アセトキシナフタレンの標準試料のＭＳスペクトルである。
【図3】対照とする標準試料として、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、トータルイオンクロマトグラム（上）、及び、ＭＳスペクトル（下）である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
＜液晶ポリエステル＞
実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む。
実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む。
【0017】
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示す液晶ポリエステルであり、４５０℃以下の温度で溶融するものであることが好ましい。なお、液晶ポリエステルは、液晶ポリエステルアミドであってもよいし、液晶ポリエステルエーテルであってもよいし、液晶ポリエステルカーボネートであってもよいし、液晶ポリエステルイミドであってもよい。液晶ポリエステルは、原料モノマーとして芳香族化合物に由来する構造単位のみを有する全芳香族液晶ポリエステルであることが好ましい。
なお、本明細書において「由来」とは、原料モノマーが重合するために、重合に寄与する官能基の化学構造が変化し、その他の構造変化を生じないことを意味する。
なお、本明細書において「由来」とは、原料モノマーが重合するために、重合に寄与する官能基の化学構造が変化し、その他の構造変化を生じないことを意味する。
【0018】
前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下であり、前記不純物成分は、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される。
【0019】
（熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件）
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
【0020】
熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析とは、前処理として熱分解器（Ｐｙｒｏｌｙｚｅｒ）を用いて加熱抽出した試料をＧＣ－ＭＳ（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－Ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）で分析することである。
【0021】
前記の熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件において、「熱抽出温度」は、熱分解器の加熱条件を表している。「ＩＴＦ温度」は、熱分解器のインターフェイス温度であり、ＧＣへの注入口の手前の温度である。
【0022】
前記の熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件において、「カラム」は、ＧＣの分離カラムを表している。「注入口温度」はＧＣへの注入口の温度である。「スプリット比」はＧＣの注入モードを表している。「Ｏｖｅｎ温度」はＧＣオーブンの温度である。「キャリアガス」はＧＣのキャリアガス及びその流量を表している。
【0023】
前記の熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件において、「電子イオン化エネルギー」はＭＳの電子イオン化エネルギーを表している。「測定質量範囲」はＭＳの測定範囲をｍ／ｚ（すなわち、質量電荷比）で表している。「ＭＳインターフェイス温度」はＧＣからＭＳへのインターフェイスの温度を表している。「溶媒待ち時間」は、溶媒がＧＣの分離カラムを通過するまでＭＳ分析をしない間の保持時間を表している。
【0024】
高分子化合物の熱分解器による前処理では、熱分解器の加熱条件によって、高分子化合物を熱分解させることができ、高分子化合物の熱分解を抑制して高分子化合物中の微量成分を加熱抽出することもできる。高分子化合物の熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析では、熱分解器の加熱条件を調整することで、高分子化合物の熱分解を抑制して高分子化合物中の微量成分を加熱抽出してＧＣ－ＭＳ分析する。
【0025】
一般に、ＧＣ－ＭＳ分析では、スキャンモード又はＳＩＭモードの分析が行われる。スキャンモードでは、トータルイオンクロマトグラム及び、該トータルイオンクロマトグラムに現れるそれぞれのピークの質量分析結果（すなわち、ＭＳスペクトル）を取得することができる。ＳＩＭモードでは、指定された質量のみのクロマトグラムを高感度で取得することができる。
【0026】
熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析は、例えば、熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置（ガスクロマトグラフ：アジレント・テクノロジー株式会社製 ＨＰ６８９０、質量分析計：アジレント・テクノロジー株式会社製 ５９７３Ｎ、熱分解加熱炉：フロンティア・ラボ株式会社製 ＰＹ－２０２０Ｄ）を用いて実施することができる。
【0027】
前記液晶ポリエステルを前記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出されるＧＣピークの不純物成分は、定かではない。前記不純物成分は、１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、２－アセチル－６－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、または、これらと分子量を同じくする異性体であると推定される。
【0028】
ここで、Ｍｗ＝２２８とは、Ｍｗ(すなわち、分子量)が、２２７．５以上２２８．５未満の範囲内にあることを表す。以下、Ｍｗ(すなわち、分子量)を整数で表すときは、同様の範囲内の値であることを表す。
本明細書において、ｍ／ｚ＝２２８とは、ＭＳスペクトルにおいて、ｍ／ｚ（すなわち、質量電荷比）が、２２７．５以上２２８．５未満の範囲内にあることを表す。以下、ｍ／ｚ＝１８６，１７１，１４３等、ｍ／ｚ（すなわち、質量電荷比）を整数で表すときは、同様の範囲内の値であることを表す。
本明細書において、ｍ／ｚ＝２２８とは、ＭＳスペクトルにおいて、ｍ／ｚ（すなわち、質量電荷比）が、２２７．５以上２２８．５未満の範囲内にあることを表す。以下、ｍ／ｚ＝１８６，１７１，１４３等、ｍ／ｚ（すなわち、質量電荷比）を整数で表すときは、同様の範囲内の値であることを表す。
【0029】
トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される前記ＧＣピークのＭＳスペクトルのチャートにおいて、ｍ／ｚ＝２２８は、前記ＧＣピークの不純物成分の分子量（Ｍｗ＝２２８）を示すと考えられる。
【0030】
ｍ／ｚ＝１８６のピークは、ナフタレン環に直接結合するアセトキシ基からＯ＝Ｃ＝ＣＨ２（Ｍｗ＝４２）が脱離してできたフラグメント（ｍ／ｚ＝１８６）を示すと考えられる。
【0031】
ｍ／ｚ＝１７１のピークは、アセチル基からＣＨ３基（Ｍｗ＝１５）が脱離してできたフラグメント（ｍ／ｚ＝１７１）を示すと考えられる。
【0032】
ｍ／ｚ＝１４３のピークは、さらにＣ＝Ｏ基（Ｍｗ＝２８）が脱離してできたフラグメント（ｍ／ｚ＝１４３）を示すと考えられる。
【0033】
発明者らの検討によれば、前記液晶ポリエステルを前記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、前記ＧＣピークの不純物成分の量は、前記液晶ポリエステルの着色の度合いと強い相関があることが見出された。すなわち、前記ＧＣピークの不純物成分の量が少ないほど、液晶ポリエステルの着色が抑えられ、液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値は大きくなり、ａ＊値は小さくなる傾向にある。
【0034】
前記不純物成分の相対含有量は、前記ＧＣピークの面積から、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料として、次の様に算出して評価することができる。
【0035】
すなわち、前記液晶ポリエステル（秤量値：Ａ１［ｍｇ］）を、熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置用の測定カップに注入し、３００℃に設定した熱分解加熱炉に１５分間挿入し、熱抽出を行う。熱抽出後、前記測定条件で、得られた成分のＧＣ－ＭＳ分析を行い、トータルイオンクロマトグラムにおいて保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に、ｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有する不純物成分（トータルイオンクロマトグラムにおけるピーク面積値：Ｓ１）が検出される。
【0036】
また、対照とする標準試料として、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルの所定の濃度のアセトン溶液を調製し、熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置用の測定カップに注入する。このときの、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルの注入量をＡ２［μｇ］とする。液晶ポリエステルの熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析と同じ条件で、３００℃に設定した熱分解加熱炉に１５分間挿入し、熱抽出する。熱抽出後、前記測定条件で、得られた成分のＧＣ－ＭＳ分析を行い、トータルイオンクロマトグラムにおいて保持時間約１１．９２ｍｉｎに、ｍ／ｚ＝２０２，１７１，１４３，１１５，４４の主要ピークを有する６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチル（トータルイオンクロマトグラムにおけるピーク面積値：Ｓ２）が検出される。
【0037】
前記不純物成分の相対含有量（Ｘ２）［ｐｐｍ］は、次式（２）から算出できる。
Ｘ２＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２／Ａ１×１０００ ・・・（２）
Ｘ２＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２／Ａ１×１０００ ・・・（２）
【0038】
後述する実施例・比較例によれば、前記不純物成分のトータルイオンクロマトグラムにおけるピークトップの保持時間は、１２．０３～１２．０４ｍｉｎであった。それにも拘らず、前記不純物成分の保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲と広く規定するのは、熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件を前記の通り規定しても、温度制御の不均一性、個々のカラムの性質のばらつきなどにより、保持時間は一定にできないことがあるからである。ただし、前記不純物成分のＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有すること、及び、対照とする標準試料の、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルの保持時間との関係から、前記不純物成分のトータルイオンクロマトグラムにおけるピークは、保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲において容易に特定することができる。
【0039】
実施形態の液晶ポリエステルにおいて、前記不純物成分の相対含有量は、５０ｐｐｍ以下であり、３０ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１８ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１５ｐｐｍ以下がよりさらに好ましい。前記上限値以下であることで、液晶ポリエステルの着色をより抑えることができる。
【0040】
実施形態の液晶ポリエステルにおいて、前記不純物成分の相対含有量は、液晶ポリエステルの重合が容易であることから、５ｐｐｍ以上であってもよく、１０ｐｐｍ以上であってもよく、１２ｐｐｍ以上であってもよい。
【0041】
実施形態の液晶ポリエステルにおいて、前記不純物成分の相対含有量は、液晶ポリエステルの重合が容易であることから、５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１２ｐｐｍ以上２０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１２ｐｐｍ以上１８ｐｐｍ以下であることがよりさらに好ましく、１２ｐｐｍ以上１５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【0042】
実施形態の液晶ポリエステルは、着色が抑えられており、前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であることが好ましく、６１以上であることがより好ましく、６２以上であることがさらに好ましい。ａ＊値が６．０以下であることが好ましく、５．５以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
【0043】
実施形態の液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が１００以下であり、Ｌ＊値が９０以下であってもよく、８０以下であってもよく、７０以下であってもよい。ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい。
【0044】
実施形態の液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上９０以下であってもよく、６１以上８０以下であってもよく、６２以上７０以下であってもよい。ａ＊値が０．０以上６．０以下であってもよく、２．０以上５．５以下であってもよく、４．０以上５．０以下であってもよい。
【0045】
液晶ポリエステルのＬ＊値及びａ＊値の色彩値は、粉末状の各液晶ポリエステルを４２メッシュ（目開き３５５μｍ）の篩で篩い分けし、通過した液晶ポリエステルを石英製のセルに充填した後、測色色差計（例えば、日本電色工業株式会社の「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードで測定する。
【0046】
実施形態の液晶ポリエステルは粉末状の液晶ポリエステルである。液晶ポリエステルがペレット形状等、４２メッシュ（目開き３５５μｍ）の篩で通過しないときは、凍結粉砕機を用いて、液晶ポリエステルを凍結粉砕し、次に、粉末状の液晶ポリエステルを上述の方法で篩い分けした後に、Ｌ＊値及びａ＊値の色彩値を測定する。凍結粉砕機としては、例えば、ボールミル型凍結粉砕機（日本分析工業株式会社製の「ＪＦＣ－１５００」）を用いることができる。凍結粉砕の条件としては、例えば、ペレット投入量：５ｇ、予備凍結時間：１０分間、凍結粉砕時間：１０分間とすることができる。
【0047】
実施形態の液晶ポリエステルの化学構造は、芳香族ヒドロキシカルボン酸として６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含むものであれば、限定されない。
実施形態の液晶ポリエステルの典型的な例としては、以下が挙げられる。
１）芳香族ヒドロキシカルボン酸として６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸のみを重合（重縮合）させてなるもの。
２）６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含む、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合（重縮合）させてなるもの。
３）（ｉ）６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含む芳香族ヒドロキシカルボン酸と、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合（重縮合）させてなるもの。
４）（ｉ）ポリエチレンテレフタレート等の結晶性ポリエステルに、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を重合（重縮合）させてなるもの。
実施形態の液晶ポリエステルの典型的な例としては、以下が挙げられる。
１）芳香族ヒドロキシカルボン酸として６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸のみを重合（重縮合）させてなるもの。
２）６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含む、複数種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合（重縮合）させてなるもの。
３）（ｉ）６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含む芳香族ヒドロキシカルボン酸と、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、を重合（重縮合）させてなるもの。
４）（ｉ）ポリエチレンテレフタレート等の結晶性ポリエステルに、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を重合（重縮合）させてなるもの。
【0048】
ここで、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンは、それぞれ独立に、その一部又は全部に代えて、その重合可能な誘導体が用いられてもよい。
【0049】
６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸の重合可能な誘導体の例としては、６－アシルオキシ－２－ナフトエ酸、６－ヒドロキシ－２－アルコキシカルボニルナフタレン、６－ヒドロキシ－２－アリールオキシカルボニルナフタレン、６－ヒドロキシ－２－ハロホルミルカルボニルナフタレン、６－アシルオキシ－２－アルコキシカルボニルナフタレン、６－アシルオキシ－２－アリールオキシカルボニルナフタレン、６－アシルオキシ－２－ハロホルミルカルボニルナフタレン等が挙げられる。
【0050】
芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンの骨格として有する２価の芳香族炭化水素基としては、それぞれ独立に、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基等が挙げられる。
【0051】
芳香族ヒドロキシカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、カルボキシ基をアルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基に変換してなるもの（エステル）、カルボキシ基をハロホルミル基に変換してなるもの（酸ハロゲン化物）、及びカルボキシ基をアシルオキシカルボニル基に変換してなるもの（酸無水物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシアミンのようなヒドロキシ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、ヒドロキシ基をアシル化してアシルオキシ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。芳香族ヒドロキシアミン及び芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物の重合可能な誘導体の例としては、アミノ基をアシル化してアシルアミノ基に変換してなるもの（アシル化物）が挙げられる。
【0052】
実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含むことが好ましい。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
【0053】
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0054】
式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルアミドは、銅箔などの金属材料との密着性に優れている。
【0055】
前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含むことが好ましい。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0056】
前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－であることが好ましい。
【0057】
ここで、Ａｒ２及びＡｒ３における、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。前記アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基及びｎ－デシル基が挙げられ、その炭素数は、通常１～１０である。前記アリール基の例としては、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基及び２－ナフチル基が挙げられ、その炭素数は、通常６～２０である。前記水素原子がこれらの基で置換されている場合、その数は、Ａｒ２又はＡｒ３で表される前記基毎に、それぞれ独立に、通常２個以下であり、好ましくは１個以下である。
【0058】
実施形態の液晶ポリエステルにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して２０モル％以上であることが好ましく、３０モル％以上であることがより好ましく、４０モル％以上であることがさらに好ましい。
【0059】
液晶ポリエステルにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１００モル％以下であり、９０モル％以下であることが好ましく、８０モル％以下であることがより好ましく、７０モル％以下であることがさらに好ましい。６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が上記上限値以下であることにより、液晶ポリエステルを生産する時の反応安定性を確保でき、より、着色を抑えることができる。
【0060】
上記の６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量の値の数値範囲の一例としては、２０モル％以上１００モル％以下であってもよく、２０モル％以上９０モル％以下であってもよく、３０モル％以上８０モル％以下であってもよく、４０モル％以上７０モル％以下であってもよい。
【0061】
実施形態の液晶ポリエステルが芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位を含むとき、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましく、２０モル％以上であることがさらに好ましい。
【0062】
液晶ポリエステルにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であることが好ましく、３５モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることがさらに好ましい。
【0063】
上記の芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量の値の数値範囲の一例としては、１０モル％以上４０モル％以下であってもよく、１５モル％以上３５モル％以下であってもよく、２０モル％以上３０モル％以下であってもよい。
【0064】
実施形態の液晶ポリエステルが式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含むとき、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましく、２０モル％以上であることがさらに好ましい。
【0065】
液晶ポリエステルにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であることが好ましく、３５モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることがさらに好ましい。
【0066】
上記の式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量の値の数値範囲の一例としては、１０モル％以上４０モル％以下であってもよく、１５モル％以上３５モル％以下であってもよく、２０モル％以上３０モル％以下であってもよい。
【0067】
実施形態の液晶ポリエステルが式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含むとき、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上であることがより好ましく、２０モル％以上であることがさらに好ましい。
【0068】
液晶ポリエステルにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量は、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であることが好ましく、３５モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることがさらに好ましい。
【0069】
上記の式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量の値の数値範囲の一例としては、１０モル％以上４０モル％以下であってもよく、１５モル％以上３５モル％以下であってもよく、２０モル％以上３０モル％以下であってもよい。
ただし、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量は１００モル％を超えない。
ただし、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量は１００モル％を超えない。
【0070】
前記液晶ポリエステルにおける、構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量とは、等しいことが好ましい。構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量との差は、０モル％以上５モル％以下が好ましく、０モル％以上４モル％以下がより好ましく、０モル％以上３モル％以下がさらに好ましい。
【0071】
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上が好ましく、２６０℃以上がより好ましく、２８０℃以上がさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、３５０℃以下が好ましく、３４０℃以下がより好ましく、３３０℃以下がさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上３５０℃以下がより好ましく、２６０℃以上３４０℃以下がより好ましく、２８０℃以上３３０℃以下がさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、３５０℃以下が好ましく、３４０℃以下がより好ましく、３３０℃以下がさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上３５０℃以下がより好ましく、２６０℃以上３４０℃以下がより好ましく、２８０℃以上３３０℃以下がさらに好ましい。
【0072】
実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度が高いほど、液晶ポリエステルの耐熱性並びに強度及び剛性が向上する傾向がある。一方で、液晶ポリエステルの流動開始温度が３５０℃を超えると、液晶ポリエステルの溶融温度や溶融粘度が高くなる傾向がある。そのため、液晶ポリエステルの溶融温度が前記上限値以下であることで、液晶ポリエステルの成形に必要な温度を低く設定することができる。
【0073】
本明細書において、液晶ポリエステルの流動開始温度は、フロー温度または流動温度とも呼ばれ、液晶ポリエステルの分子量の目安となる温度である（小出直之編、「液晶ポリマー－合成・成形・応用－」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。流動開始温度は、毛細管レオメーターを用いて、液晶ポリエステルを９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下４℃／ｍｉｎの速度で昇温しながら溶融させ、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度である。
【0074】
実施形態の液晶ポリエステルは、以下の側面を有する。
【0075】
「１」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位を含む液晶ポリエステルであって、
前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される不純物成分であり、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下であり、好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１８ｐｐｍ以下であり、よりさらに好ましくは１５ｐｐｍ以下である液晶ポリエステル。
前記液晶ポリエステルを下記の測定条件で熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したとき、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出される不純物成分であり、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを標準試料としてトータルイオンクロマトグラムのＧＣピークの面積から求められる前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下であり、好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２０ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１８ｐｐｍ以下であり、よりさらに好ましくは１５ｐｐｍ以下である液晶ポリエステル。
【0076】
（熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件）
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
溶媒待ち時間：４ｍｉｎ
【0077】
「２」 前記不純物成分の相対含有量が、前記液晶ポリエステルの質量に対して、好ましくは５ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは１２ｐｐｍ以上である、前記「１」に記載の液晶ポリエステル。
【0078】
「３」 更に、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む、前記「１」又は「２」に記載の液晶ポリエステル。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、好ましくは１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、より好ましくは１，４－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは、好ましくは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、より好ましくは－Ｏ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、好ましくは１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、より好ましくは１，４－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは、好ましくは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、より好ましくは－Ｏ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0079】
「４」 前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、前記「３」に記載の液晶ポリエステル。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、好ましくは１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表し、より好ましくは１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
「５」 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記「４」に記載の液晶ポリエステル。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、好ましくは１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表し、より好ましくは１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
「５」 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記「４」に記載の液晶ポリエステル。
【0080】
「６」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、好ましくは６１以上であり、より好ましくは６２以上である、前記「１」～「５」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「７」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が１００以下であり、Ｌ＊値が９０以下であってもよく、８０以下であってもよく、７０以下であってもよい、前記「６」に記載の液晶ポリエステル。
「８」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が６．０以下であり、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である、前記「１」～「７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「９」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい、前記「８」に記載の液晶ポリエステル。
「７」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が１００以下であり、Ｌ＊値が９０以下であってもよく、８０以下であってもよく、７０以下であってもよい、前記「６」に記載の液晶ポリエステル。
「８」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が６．０以下であり、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である、前記「１」～「７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「９」 前記液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい、前記「８」に記載の液晶ポリエステル。
【0081】
「１０」 前記液晶ポリエステルにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して２０モル％以上であり、好ましくは３０モル％以上であり、より好ましくは４０モル％以上である、前記「１」～「９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１１」 前記液晶ポリエステルにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１００モル％以下であり、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８０モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下である、前記「１」～「１０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１１」 前記液晶ポリエステルにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１００モル％以下であり、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８０モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下である、前記「１」～「１０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
【0082】
「１２」 前記液晶ポリエステルにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１」～「１１」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１３」 前記液晶ポリエステルにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１２」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１４」 前記液晶ポリエステルにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１」～「１３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１５」 前記液晶ポリエステルにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１３」 前記液晶ポリエステルにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１２」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１４」 前記液晶ポリエステルにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１」～「１３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１５」 前記液晶ポリエステルにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
【0083】
「１６」 前記液晶ポリエステルにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１」～「１５」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１７」 前記液晶ポリエステルにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１８」 前記液晶ポリエステルにおける、構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量との差は、０モル％以上５モル％以下であり、好ましくは０モル％以上４モル％以下であり、より好ましくは０モル％以上３モル％以下である、前記「１」～「１７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１７」 前記液晶ポリエステルにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステル中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１」～「１６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「１８」 前記液晶ポリエステルにおける、構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量との差は、０モル％以上５モル％以下であり、好ましくは０モル％以上４モル％以下であり、より好ましくは０モル％以上３モル％以下である、前記「１」～「１７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
【0084】
「１９」 前記液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上であり、好ましくは２６０℃以上であり、より好ましくは２８０℃以上である、前記「１」～「１８」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「２０」 前記液晶ポリエステルの流動開始温度は、３５０℃以下であり、好ましくは３４０℃以下であり、より好ましくは３３０℃以下である、前記「１」～「１９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
「２０」 前記液晶ポリエステルの流動開始温度は、３５０℃以下であり、好ましくは３４０℃以下であり、より好ましくは３３０℃以下である、前記「１」～「１９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
【0085】
＜液晶ポリエステルの製造方法＞
実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は特に限定されるものではない。
実施形態の液晶ポリエステルは、構造単位を与える各モノマーを溶融重縮合させることを含む液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルの製造方法によれば、着色が抑えられた液晶ポリエステルを製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は特に限定されるものではない。
実施形態の液晶ポリエステルは、構造単位を与える各モノマーを溶融重縮合させることを含む液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルの製造方法によれば、着色が抑えられた液晶ポリエステルを製造することができる。
【0086】
前記各モノマーとしては、溶融重縮合を速やかに進行させるため、及び液晶ポリエステルの着色を抑えるため、エステル形成性誘導体を用いることが好ましい。
【0087】
また、実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸とカルボン酸無水物とのアシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
【0088】
また、実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体を含むモノマーと、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
【0089】
また、実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含むモノマーと、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
【0090】
また、実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体と、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン及び芳香族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物若しくはそのエステル形成性誘導体と、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、並びに、前記アシル化物と、芳香族ジカルボン酸と、をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
【0091】
また、実施形態の液晶ポリエステルは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸と、下記式（４）で表される芳香族ヒドロキシアシルアミド化合物と、カルボン酸無水物と、をさらにアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、並びに、前記アシル化物と、芳香族ジカルボン酸と、をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する液晶ポリエステルの製造方法により、製造することができる。
【0092】
Ｒ－ＮＨ－Ａｒ３－ＯＨ ・・・（４）
式（４）中、Ｒは炭素数１～１０のアルキル基であり、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
式（４）中、Ｒは炭素数１～１０のアルキル基であり、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0093】
芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳香族ジカルボン酸のようなカルボキシル基を有する化合物のエステル形成性誘導体の例としては、カルボキシル基がハロホルミル基に変換されたもの、カルボキシル基がアシルオキシカルボニル基に変換されたもの、カルボキシル基がアルコキシカルボニル基やアリールオキシカルボニル基に変換されたものが挙げられる。
【0094】
また、芳香族ヒドロキシカルボン酸や芳香族ジオールのようなヒドロキシル基を有する化合物のエステル形成性誘導体の例としては、ヒドロキシル基がアシルオキシ基に変換されたものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基がアシルオキシ基に変換されたものは好ましく用いられ、すなわち、芳香族ヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、そのヒドロキシル基がアシル化されてなる芳香族アシルオキシカルボン酸が好ましく用いられ、また、芳香族ジオールのエステル形成性誘導体としては、そのヒドロキシル基がアシル化されてなる芳香族ヒドロキシアシルオキシ化合物又は芳香族ジアシルオキシ化合物が好ましく用いられる。
【0095】
さらに、芳香族ヒドロキシアミンや芳香族ジアミンのようなアミノ基を有する化合物のエステル形成性誘導体の例としては、アミノ基がアシルアミノ基に変換されたものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基がアシルオキシ基に変換されたものは好ましく用いられ、すなわち、芳香族ヒドロキシアミンのエステル形成性誘導体としては、そのヒドロキシル基がアシル化されてなる芳香族ヒドロキシアシルアミド化合物が好ましく用いられ、また、芳香族ジアミンのエステル形成性誘導体としては、そのアミノ基がアシル化されてなる芳香族ジアシルアミノ化合物が好ましく用いられる。
【0096】
アシル化は、無水酢酸によるアセチル化であることが好ましく、このアセチル化によるエステル形成性誘導体は、脱酢酸重縮合させることができる。
【0097】
通常、無水酢酸によるアセチル化の際には、アセチル化反応を速やかに進行させるため、及び反応系のスラリー濃度を低くするために、無水酢酸を、原料モノマーの水酸基及びアミノ基の合計の当量よりも過剰に加えられる。しかし、適度なスラリー濃度になるまで無水酢酸を過剰に加えると、アセチル化反応は速やかに進行するものの、副反応により、得られる液晶ポリエステルが黄変してしまう。
【0098】
前記工程（ｉ）において、前記６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体、又は、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン及び芳香族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物若しくはそのエステル形成性誘導体は、少なくともその一部の水酸基又はアミノ基がアシル化されたエステル形成性誘導体であることが好ましい。これにより、カルボン酸無水物の配合量を低く抑えることができ、得られる液晶ポリエステルの黄変を抑えることができる。
【0099】
その一部の水酸基又はアミノ基がアシル化されたエステル形成性誘導体としては、芳香族ヒドロキシアシルオキシ化合物、芳香族アシルオキシアミン化合物、芳香族ヒドロキシアシルアミド化合物、芳香族アミノアシルアミド化合物等が挙げられる。
【0100】
その全部の水酸基及びアミノ基がアシル化されたエステル形成性誘導体としては、６－アシルオキシ－２－ナフトエ酸、６－アシルオキシ－２－アルコキシカルボニルナフタレン、６－アシルオキシ－２－アリールオキシカルボニルナフタレン、６－アシルオキシ－２－ハロホルミルカルボニルナフタレン、芳香族アシルオキシカルボン酸、芳香族ジアシルオキシ化合物、芳香族アシルオキシアシルアミド化合物、芳香族ジアシルアミド化合物等が挙げられる。ただし、前記工程（ｉ）における、全ての原料モノマーが、その全部の水酸基及びアミノ基がアシル化されたエステル形成性誘導体である場合は除かれる。
【0101】
前記工程（ｉ）において、カルボン酸無水物によるアシル化の際に、モノカルボン酸を配合することが好ましい。モノカルボン酸を配合することで、スラリー濃度を低くすることができスラリー濃度を適度に調整できることに加えて、過剰量のカルボン酸無水物の配合量を低く抑えることができ、得られる液晶ポリエステルの黄変を抑えることができる。
【0102】
モノカルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の飽和脂肪酸であってもよく、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸であってもよく、安息香酸等の芳香族カルボン酸であってもよい。
【0103】
前記工程（ｉ）において、無水酢酸によるアセチル化の際に、酢酸を加えることが好ましい。酢酸を加えることで、スラリー濃度を低くすることができスラリー濃度を適度に調整できることに加えて、過剰量の無水酢酸の配合量を低く抑えることができ、得られる液晶ポリエステルの黄変を抑えることができる。
【0104】
前記工程（ｉ）において、前記カルボン酸無水物の配合量は、アシル化の反応系の全てのモノマーの水酸基及びアミノ基の合計の１００当量部に対して、１０２当量部以上であることが好ましく、１０５当量部以上であることがより好ましく、１１０当量部以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上であることにより、アシル化反応を速やかに進めることができる。
【0105】
前記工程（ｉ）において、前記カルボン酸無水物の配合量は、アシル化の反応系の全てのモノマーの水酸基及びアミノ基の合計の１００当量部に対して、１１７当量部以下であることが好ましく、１１５当量部以下であることがより好ましく、１１３当量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下であることにより、得られる液晶ポリエステルの着色を抑えることができる。
【0106】
前記工程（ｉ）において、前記カルボン酸無水物の配合量は、アシル化の反応系の全てのモノマーの水酸基及びアミノ基の合計の１００当量部に対して、１０２当量部以上１１７当量部以下であることが好ましく、１０５当量部以上１１５当量部以下であることがより好ましく、１１０当量部以上１１３当量部以下であることがさらに好ましい。
【0107】
前記工程（ｉ）において、前記モノカルボン酸を配合するとき、前記モノカルボン酸の配合量は、前記カルボン酸無水物の１００モル部に対して、５モル部以上であることが好ましく、１０モル部以上であることがより好ましく、１５モル部以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上であることにより、得られる液晶ポリエステルの着色を抑えることができる。
【0108】
前記工程（ｉ）において、前記モノカルボン酸を配合するとき、前記モノカルボン酸の配合量は、前記カルボン酸無水物の１００モル部に対して、８０モル部以下であることが好ましく、７０モル部以下であることがより好ましく、６０モル部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下であることにより、アシル化反応を速やかに進めることができる。
【0109】
前記工程（ｉ）において、前記モノカルボン酸を配合するとき、前記モノカルボン酸の配合量は、前記カルボン酸無水物の１００モル部に対して、５モル部以上８０モル部以下であることが好ましく、１０モル部以上７０モル部以下であることがより好ましく、１５モル部以上６０モル部以下であることがさらに好ましい。
【0110】
溶融重縮合は、触媒の存在下に行ってもよく、この触媒の例としては、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、及び三酸化アンチモン等の金属化合物や、４－（ジメチルアミノ）ピリジン、及び１－メチルイミダゾール等の含窒素複素環式化合物が挙げられ、含窒素複素環式化合物が好ましく用いられる。なお、溶融重縮合は、必要に応じて、更に固相重合させてもよい。
【0111】
実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は、以下の側面を有する。
【0112】
「５１」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸とカルボン酸無水物とのアシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「１」～「２０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0113】
「５２」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体を含むモノマーと、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「５１」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0114】
「５３」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸を含むモノマーと、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「５２」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0115】
「５４」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体と、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン及び芳香族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物若しくはそのエステル形成性誘導体と、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、並びに、前記アシル化物と、芳香族ジカルボン酸と、をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「５１」～「５３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0116】
「５５」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸若しくはそのエステル形成性誘導体と、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン及び芳香族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物のエステル形成性誘導体と、カルボン酸無水物と、をアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、並びに、前記アシル化物と、芳香族ジカルボン酸と、をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「５４」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0117】
「５６」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸と、下記式（４）で表される芳香族ヒドロキシアシルアミド化合物と、カルボン酸無水物と、をさらにアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、並びに、前記アシル化物と、芳香族ジカルボン酸と、をエステル交換反応させて溶融重縮合することにより、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を有する、前記「５５」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0118】
Ｒ－ＮＨ－Ａｒ３－ＯＨ ・・・（４）
式（４）中、Ｒは、炭素数１～１０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～２のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基であり、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
式（４）中、Ｒは、炭素数１～１０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～２のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基であり、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0119】
「５７」 前記工程（ｉ）において、モノカルボン酸を配合する、前記「５２」～「５６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0120】
「５８」 前記モノカルボン酸が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸、又は、安息香酸等の芳香族カルボン酸であり、好ましくは、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の飽和脂肪酸であり、より好ましくは酢酸である、前記「５７」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0121】
「５９」 前記カルボン酸無水物が、好ましくは飽和脂肪酸無水物であり、より好ましくは無水酢酸である、前記「５７」又は「５８」に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0122】
「６０」 前記工程（ｉ）において、カルボン酸の配合量が、アシル化の反応系の全てのモノマーの水酸基及びアミノ基の合計の１００当量部に対して、１０２当量部以上であり、好ましくは、１０５当量部以上であり、より好ましくは、１１０当量部以上である、前記「５７」～「５９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0123】
「６１」 前記工程（ｉ）において、カルボン酸の配合量が、アシル化の反応系の全てのモノマーの水酸基及びアミノ基の合計の１００当量部に対して、１１７当量部以下であり、好ましくは１１５当量部以下であり、より好ましくは１１３当量部以下である、前記「５７」～「６０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0124】
「６２」 前記工程（ｉ）において、カルボン酸の配合量が、前記カルボン酸無水物の１００モル部に対して、５モル部以上であり、好ましくは１０モル部以上であり、より好ましくは１５モル部以上である、前記「５７」～「６１」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0125】
「６３」 前記工程（ｉ）において、カルボン酸の配合量が、前記カルボン酸無水物の１００モル部に対して、８０モル部以下であり、好ましくは７０モル部以下であり、より好ましくは６０モル部以下である、前記「５７」～「６２」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
【0126】
＜液晶ポリエステルフィルム＞
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルフィルムであって、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、ａ＊値が９．０以下である。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルフィルムであって、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、ａ＊値が９．０以下である。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0127】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記実施形態の液晶ポリエステルをそのままフィルムに成形したものとすることができる。したがって、実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記実施形態の液晶ポリエステルの組成を同じものとすることができ、流動開始温度等の特性を同様のものとすることができる。
【0128】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、着色が抑えられており、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であることが好ましく、６１以上であることがより好ましく、６２以上であることがさらに好ましい。ａ＊値が６．５以下であることが好ましく、６．０以下であることがより好ましく、５．５以下であることがさらに好ましい。
【0129】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が１００以下であり、Ｌ＊値が９０以下であってもよく、８０以下であってもよく、７０以下であってもよい。ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい。
【0130】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上９０以下であってもよく、６１以上８０以下であってもよく、６２以上７０以下であってもよい。ａ＊値が０．０以上６．０以下であってもよく、２．０以上５．５以下であってもよく、４．０以上５．０以下であってもよい。
【0131】
液晶ポリエステルフィルムのＬ＊値及びａ＊値の色彩値は、各液晶ポリエステルフィルムを標準白板上に設置し、測色色差計（例えば、日本電色工業株式会社の「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードで測定する。
【0132】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含むことが好ましい。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
【0133】
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0134】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－であることが好ましい。
【0135】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、フィルムの強度を確保するため、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましく、２５μｍ以上であることが特に好ましい。
【0136】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの厚さは、５０μｍ以下であることが好ましく、４５μｍ以下であることがより好ましく、４０μｍ以下であることがさらに好ましく、３５μｍ以下であることが特に好ましい。
【0137】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上４０μｍ以下であることがさらに好ましく、２５μｍ以上３５μｍ以下であることが特に好ましい。
【0138】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さは、９０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることがより好ましく、１１０ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さは、１５５ＭＰａ以下であってもよく、１５０ＭＰａ以下であってもよく、１４５ＭＰａ以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さは、９０ＭＰａ以上１５５ＭＰａ以下であることが好ましく、１００ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１１０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さは、１５５ＭＰａ以下であってもよく、１５０ＭＰａ以下であってもよく、１４５ＭＰａ以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さは、９０ＭＰａ以上１５５ＭＰａ以下であることが好ましく、１００ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１１０ＭＰａ以上１４５ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。
【0139】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、４．２ＧＰａ以上であることが好ましく、４．５ＧＰａ以上であることがより好ましく、４．８ＧＰａ以上であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、６．１ＧＰａ以下であってもよく、５．８ＧＰａ以下であってもよく、５．５ＧＰａ以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、４．２ＧＰａ以上６．１ＧＰａ以下であることが好ましく、４．５ＧＰａ以上５．８ＧＰａ以下であることがより好ましく、４．８ＧＰａ以上５．５ＧＰａ以下であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、６．１ＧＰａ以下であってもよく、５．８ＧＰａ以下であってもよく、５．５ＧＰａ以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、４．２ＧＰａ以上６．１ＧＰａ以下であることが好ましく、４．５ＧＰａ以上５．８ＧＰａ以下であることがより好ましく、４．８ＧＰａ以上５．５ＧＰａ以下であることがさらに好ましい。
【0140】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さひずみは、１０．０％以上であることが好ましく、１２．０％以上であることがより好ましく、１４．０％以上であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さひずみは、４０．０％以下であってもよく、２０．０％以下であってもよく、１６．０％以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、１０．０％以上４０．０％以下であることが好ましく、１２．０％以上２０．０％以下であることがより好ましく、１４．０％以上１６．０％以下であることがさらに好ましい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張強さひずみは、４０．０％以下であってもよく、２０．０％以下であってもよく、１６．０％以下であってもよい。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの引張弾性率は、１０．０％以上４０．０％以下であることが好ましく、１２．０％以上２０．０％以下であることがより好ましく、１４．０％以上１６．０％以下であることがさらに好ましい。
【0141】
液晶ポリエステルフィルムの引張強さ、引張弾性率及び引張強さひずみは、液晶ポリエステルフィルムを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、平行部幅５ｍｍ、標線間距離２０ｍｍのダンベル状３号形試験片に切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、引張試験機を用いて、５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて測定する。
【0142】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、プリント配線板などの電子部品用フィルム、スピーカー振動板等の用途に好適に使用することができる。実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、それを絶縁材として備える基板（例えば、フレキシブル基板）や、積層板（例えば、フレキシブル銅張積層板）、プリント基板、プリント配線板、プリント回路板等として提供可能である。
【0143】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、目的に応じて、前記支持体上に積層された状態で多層プリント基板やフレキシブルプリント配線板等の用途に用いることができる。また、実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、目的に応じて、前記支持体を分離又は除去して、絶縁膜等の用途に用いることができる。
【0144】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、以下の側面を有する。
【0145】
「１０１」 ６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位、及び、下記式（３）で示される構造単位（ｕ３）を含む液晶ポリエステルフィルムであって、前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が６０以上であり、好ましくは６１以上であり、より好ましくは６２以上であり、ａ＊値が９．０以下である液晶ポリエステルフィルム。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ ・・・（３）
式（３）中、Ａｒ３は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基を表し、Ｘは－ＮＨ－を表し、Ｙは－Ｏ－又は－ＮＨ－を表す。ただし、Ａｒ３で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
【0146】
「１０２」 前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値が１００以下であり、Ｌ＊値が９０以下であってもよく、８０以下であってもよく、７０以下であってもよい、前記「１０１」に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０３」 前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が６．０以下であり、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である、前記「１０１」又は「１０２」に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０４」 前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい、前記「１０１」～「１０３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０３」 前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が６．０以下であり、好ましくは５．５以下であり、より好ましくは５．０以下である、前記「１０１」又は「１０２」に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０４」 前記液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、ａ＊値が０．０以上であり、２．０以上であってもよく、４．０以上であってもよい、前記「１０１」～「１０３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
【0147】
「１０５」 前記芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位が、下記式（２）で示される構造単位（ｕ２）を含む、前記「１０１」～「１０４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
「１０６」 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記「１０５」に記載の液晶ポリエステルフィルム。
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ ・・・（２）
式（２）中、Ａｒ２は、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は２，６－ナフタレンジイル基を表す。ただし、Ａｒ２で表される前記基が有する水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～２０のアリール基で置換されていてもよい。
「１０６」 前記Ａｒ２が１，３－フェニレンであり、Ａｒ３が１，４－フェニレンであり、Ｙが－Ｏ－である、前記「１０５」に記載の液晶ポリエステルフィルム。
【0148】
「１０７」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して２０モル％以上であり、好ましくは３０モル％以上であり、より好ましくは４０モル％以上である、前記「１０１」～「１０６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０８」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１００モル％以下であり、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８０モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下である、前記「１０１」～「１０７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０９」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１０８」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１０」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１０９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１１」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１１０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１２」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１１１」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１３」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１１２」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１４」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１１３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１５」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量との差は、０モル％以上５モル％以下であり、好ましくは０モル％以上４モル％以下であり、より好ましくは０モル％以上３モル％以下である、前記「１０１」～「１１４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１６」 前記液晶ポリエステルフィルムの流動開始温度は、２５０℃以上であり、好ましくは２６０℃以上であり、より好ましくは２８０℃以上である、前記「１０１」～「１１５」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１７」 前記液晶ポリエステルフィルムの流動開始温度は、３５０℃以下であり、好ましくは３４０℃以下であり、より好ましくは３３０℃以下である、前記「１０１」～「１１６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１８」 前記液晶ポリエステルフィルムの厚さは、１０μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以上であり、より好ましくは２０μｍ以上であり、さらに好ましくは２５μｍ以上である、前記「１０１」～「１１７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１９」 前記液晶ポリエステルフィルムの厚さは、５０μｍ以下であり、好ましくは４５μｍ以下であり、より好ましくは４０μｍ以下であり、さらに好ましくは３５μｍ以下である、前記「１０１」～「１１８」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０８」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１００モル％以下であり、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは８０モル％以下であり、さらに好ましくは７０モル％以下である、前記「１０１」～「１０７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１０９」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１０８」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１０」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、芳香族ジカルボン酸に由来する構造単位の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１０９」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１１」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１１０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１２」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（２）で示される構造単位（ｕ２）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１１１」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１３」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して１０モル％以上であり、好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上である、前記「１０１」～「１１２」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１４」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、式（３）で示される構造単位（ｕ３）の含有量が、前記液晶ポリエステルフィルム中の全構造単位の合計量１００モル％に対して４０モル％以下であり、好ましくは３５モル％以下であり、より好ましくは３０モル％以下である、前記「１０１」～「１１３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１５」 前記液晶ポリエステルフィルムにおける、構造単位（２）の含有量と構造単位（３）の含有量との差は、０モル％以上５モル％以下であり、好ましくは０モル％以上４モル％以下であり、より好ましくは０モル％以上３モル％以下である、前記「１０１」～「１１４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１６」 前記液晶ポリエステルフィルムの流動開始温度は、２５０℃以上であり、好ましくは２６０℃以上であり、より好ましくは２８０℃以上である、前記「１０１」～「１１５」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１７」 前記液晶ポリエステルフィルムの流動開始温度は、３５０℃以下であり、好ましくは３４０℃以下であり、より好ましくは３３０℃以下である、前記「１０１」～「１１６」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１８」 前記液晶ポリエステルフィルムの厚さは、１０μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以上であり、より好ましくは２０μｍ以上であり、さらに好ましくは２５μｍ以上である、前記「１０１」～「１１７」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
「１１９」 前記液晶ポリエステルフィルムの厚さは、５０μｍ以下であり、好ましくは４５μｍ以下であり、より好ましくは４０μｍ以下であり、さらに好ましくは３５μｍ以下である、前記「１０１」～「１１８」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルム。
【0149】
＜液晶ポリエステルフィルムの製造方法＞
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの製造方法は特に限定されるものではない。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記液晶ポリエステルと、前記液晶ポリエステルを溶解させる溶媒と、を含む液状組成物を膜状に流延した後に、前記液状組成物から溶媒を除去すること、を含む液晶ポリエステルフィルムの製造方法により、製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの製造方法によれば、着色が抑えられた液晶ポリエステルフィルムを製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの製造方法は特に限定されるものではない。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記液晶ポリエステルと、前記液晶ポリエステルを溶解させる溶媒と、を含む液状組成物を膜状に流延した後に、前記液状組成物から溶媒を除去すること、を含む液晶ポリエステルフィルムの製造方法により、製造することができる。
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの製造方法によれば、着色が抑えられた液晶ポリエステルフィルムを製造することができる。
【0150】
また、実施形態の液晶ポリエステルフィルムは、前記液晶ポリエステルと、前記液晶ポリエステルを溶解させる溶媒と、を含む液状組成物を支持体上に流延し、前記液状組成物から溶媒を除去すること、を含む液晶ポリエステルフィルムの製造方法により、製造することができる。
【0151】
溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、１－クロロブタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ｐ－クロロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロフェノール等のハロゲン化フェノール；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル；アセトン、シクロヘキサノン等のケトン；酢酸エチル、γ－ブチロラクトン等のエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート；トリエチルアミン等のアミン；ピリジン等の含窒素複素環芳香族化合物；アセトニトリル、スクシノニトリル等のニトリル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド、テトラメチル尿素等の尿素化合物；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物；及びヘキサメチルリン酸アミド、トリｎ－ブチルリン酸等のリン化合物が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
【0152】
溶媒としては、腐食性が低く、取り扱い易いことから、非プロトン性溶媒を主成分とする溶媒、特にハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒を主成分とする溶媒が好ましい。本明細書において、「主成分」とは、全体の１００質量％に占める割合が、５０質量％以上である成分を云う。溶媒全体の１００質量％に占めるハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒の割合は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。また、前記ハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド又はγ－ブチロラクトン等のエステルを用いることが好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、及びＮ－メチルピロリドンがさらに好ましい。
【0153】
また、溶媒としては、除去し易いことから、１気圧における沸点が２２０℃以下である化合物を主成分とする溶媒が好ましく、溶媒全体の１００質量％に占める１気圧における沸点が２２０℃以下である化合物の割合は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％である。前記ハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒として、１気圧における沸点が２２０℃以下である化合物を用いることが好ましい。
【0154】
液状組成物に含まれる液晶ポリエステルの割合は、液晶ポリエステル及び溶媒の合計量に対して、０．１～６０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、３～４０質量％であることがさらに好ましく、５～３０質量％であることが特に好ましい。
【0155】
液状組成物は、充填材、添加剤、及び液晶ポリエステル以外の樹脂等の他の成分を１種以上含んでもよい。
【0156】
充填材の例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等の無機充填材；及び硬化エポキシ樹脂、架橋ベンゾグアナミン樹脂、架橋アクリル樹脂等の有機充填材が挙げられ、その含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０質量部であってもよく、好ましくは１００質量部以下である。
【0157】
添加剤の例としては、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤及び着色剤が挙げられ、その含有量は、液晶ポリエステル１００質量部に対して、０質量部であってもよく、好ましくは５質量部以下である。
【0158】
液状組成物は、前記の液晶ポリエステル、溶媒、及び必要に応じて用いられる他の成分を、一括で又は適当な順序で混合して混合液を調製し、必要に応じて、フィルターなどによってろ過し、混合液中に含まれる微細な異物を除去して得ることができる。
【0159】
液状組成物の粘度は、特に限定されないが、流延作業が容易になることから、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【0160】
本明細書において、液状組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２３℃において測定されたものである。
【0161】
液状組成物の粘度は、乾燥作業が短時間にできることから、２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２５０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましい。
【0162】
液状組成物の粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２５０ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【0163】
前記液状組成物を膜状に流延する方法としては、支持体上にローラーコート法、ディップコート法、スプレイコート法、スピナーコート法、カーテンコート法、スロットコート法、スクリーン印刷法等の各種手段により流延する方法が挙げられる。
【0164】
また、溶媒を除去する方法は特に限定されないが、溶媒の蒸発により行うことが好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減圧、通風などの方法が挙げられるが、中でも生産効率、取り扱い性の点から加熱して蒸発せしめることが好ましく、通風しつつ加熱して蒸発せしめることがより好ましい。この時の加熱条件としては、３０～２００℃で１０分ないし６時間予備乾燥を行う工程と、２００～４００℃で３０分ないし５時間熱処理を行う工程とを含むことが好ましい。
【0165】
実施形態の液晶ポリエステルフィルムの製造方法は、以下の側面を有する。
【0166】
「１５１」 前記「１」～「２０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルと、前記液晶ポリエステルを溶解させる溶媒と、を含む液状組成物を膜状に流延した後に、前記液状組成物から溶媒を除去すること、を含む液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
【0167】
「１５２」 前記「１」～「２０」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルと、前記液晶ポリエステルを溶解させる溶媒と、を含む液状組成物を支持体上に流延し、前記液状組成物から溶媒を除去すること、を含む液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５３」 前記溶媒が、好ましくは非プロトン性溶媒を主成分とする溶媒であり、より好ましくはハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒を主成分とする溶媒である、前記「１５１」又は「１５２」に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５４」 前記液状組成物の粘度は、２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である前記「１５１」～「１５３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５５」 前記液状組成物の粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上である前記「１５１」～「１５４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５３」 前記溶媒が、好ましくは非プロトン性溶媒を主成分とする溶媒であり、より好ましくはハロゲン原子を有しない非プロトン性極性溶媒を主成分とする溶媒である、前記「１５１」又は「１５２」に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５４」 前記液状組成物の粘度は、２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下である前記「１５１」～「１５３」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
「１５５」 前記液状組成物の粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上である前記「１５１」～「１５４」のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルフィルムの製造方法。
【実施例】
【0168】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【0169】
＜液晶ポリエステルの製造＞
［実施例１］
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸９４０．９ｇ（５．０モル）、４－ヒドロキシアセトアニリド３７７．９ｇ（２．５モル）、イソフタル酸４１５．３ｇ（２．５モル）、無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）及び酢酸９０ｇ（１．５モル）を投入し、反応器内のガスを窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下、撹拌しながら、室温から１４０℃まで６０分かけて昇温し、１４０℃で３時間還流させた。次いで、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３００℃まで５時間かけて昇温し、３００℃で３０分保持した後、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を、オリエント粉砕機株式会社製の粉砕機（型式：ＶＭ－１６、回転数：１５００ｒｐｍ）で粉砕して、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ１）を得た。
［実施例１］
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸９４０．９ｇ（５．０モル）、４－ヒドロキシアセトアニリド３７７．９ｇ（２．５モル）、イソフタル酸４１５．３ｇ（２．５モル）、無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）及び酢酸９０ｇ（１．５モル）を投入し、反応器内のガスを窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下、撹拌しながら、室温から１４０℃まで６０分かけて昇温し、１４０℃で３時間還流させた。次いで、副生酢酸及び未反応の無水酢酸を留去しながら、１５０℃から３００℃まで５時間かけて昇温し、３００℃で３０分保持した後、反応器から内容物を取り出し、室温まで冷却した。得られた固形物を、オリエント粉砕機株式会社製の粉砕機（型式：ＶＭ－１６、回転数：１５００ｒｐｍ）で粉砕して、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ１）を得た。
【0170】
液晶ポリエステル（Ａ１）を、窒素雰囲気下、室温から１６０℃まで２時間２０分かけて昇温し、次いで１６０℃から１８０℃まで３時間２０分かけて昇温し、１８０℃で５時間保持することにより、固相重合させた後、冷却し、次いで、目開き４ｍｍのパンチングメタルスクリーンを用いてオリエント粉砕機株式会社製の粉砕機（型式：ＶＭ－１６、回転数：１５００ｒｐｍ）で粉砕して、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ１）を得た。
【0171】
液晶ポリエステル（Ｂ１）を窒素雰囲気下、室温から１８０℃まで１時間２５分かけて昇温し、次いで１８０℃から２５５℃まで０．２℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、２５５℃で５時間保持することにより、固相重合させた後、冷却して、粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ１）を得た。この実施例１の液晶ポリエステル（Ｃ１）の流動開始温度は、３００．３℃であった。
【0172】
［実施例２］
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、酢酸１８０ｇ（３．０モル）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ２）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ２）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ２）を得た。この実施例２の液晶ポリエステル（Ｃ２）の流動開始温度は、２９９．９℃であった。
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、酢酸１８０ｇ（３．０モル）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ２）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ２）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ２）を得た。この実施例２の液晶ポリエステル（Ｃ２）の流動開始温度は、２９９．９℃であった。
【0173】
［実施例３］
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、酢酸２７０ｇ（４．５モル）に変更すること以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ３）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ３）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ３）を得た。この実施例３の液晶ポリエステル（Ｃ３）の流動開始温度は、２９８．４℃であった。
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、酢酸２７０ｇ（４．５モル）に変更すること以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ３）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ３）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ３）を得た。この実施例３の液晶ポリエステル（Ｃ３）の流動開始温度は、２９８．４℃であった。
【0174】
［実施例４］
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しないことに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ４）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ４）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ４）を得た。この実施例４の液晶ポリエステル（Ｃ４）の流動開始温度は、３０２．７℃であった。
実施例１において反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しないことに変更したこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ４）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ４）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ４）を得た。この実施例４の液晶ポリエステル（Ｃ４）の流動開始温度は、３０２．７℃であった。
【0175】
［比較例１］
実施例１において反応器に投入した無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）を、無水酢酸９５７．８ｇ（９．３モル）に変更し、反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しなかったこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ５）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ５）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ５）を得た。この比較例１の液晶ポリエステル（Ｃ５）の流動開始温度は、３１５．５℃であった。
実施例１において反応器に投入した無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）を、無水酢酸９５７．８ｇ（９．３モル）に変更し、反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しなかったこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ５）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ５）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ５）を得た。この比較例１の液晶ポリエステル（Ｃ５）の流動開始温度は、３１５．５℃であった。
【0176】
［比較例２］
実施例１において反応器に投入した無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）を、無水酢酸１０４７．８ｇ（１０．２モル）に変更し、反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しなかったこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ６）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ６）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ６）を得た。この比較例１の液晶ポリエステル（Ｃ６）の流動開始温度は、３１６．５℃であった。
実施例１において反応器に投入した無水酢酸８６７．８ｇ（８．４モル）を、無水酢酸１０４７．８ｇ（１０．２モル）に変更し、反応器に投入した酢酸９０ｇ（１．５モル）を、投入しなかったこと以外は実施例１と同様にして、粉末状の液晶ポリエステル（Ａ６）、粉末状の液晶ポリエステル（Ｂ６）及び粉末状の液晶ポリエステル（Ｃ６）を得た。この比較例１の液晶ポリエステル（Ｃ６）の流動開始温度は、３１６．５℃であった。
【0177】
（液晶ポリエステルの流動開始温度の測定）
フローテスター（（株）島津製作所の「ＣＦＴ－５００型」）を用いて、実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／ｍｉｎの速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００Ｐ）の溶融粘度を示す温度（流動開始温度）を測定した。
フローテスター（（株）島津製作所の「ＣＦＴ－５００型」）を用いて、実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／ｍｉｎの速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００Ｐ）の溶融粘度を示す温度（流動開始温度）を測定した。
【0178】
（液晶ポリエステルの色彩値の測定）
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステルを４２メッシュ（目開き３５５μｍ）の篩で篩い分けし、通過した液晶ポリエステルを石英製のセルに充填した後、測色色差計（日本電色工業株式会社の「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードでＬ＊値、ａ＊値を測定した。実施例１～４及び比較例１～２の各液晶ポリエステルのＬ＊値、ａ＊値の測定結果を表１に示した。
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステルを４２メッシュ（目開き３５５μｍ）の篩で篩い分けし、通過した液晶ポリエステルを石英製のセルに充填した後、測色色差計（日本電色工業株式会社の「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードでＬ＊値、ａ＊値を測定した。実施例１～４及び比較例１～２の各液晶ポリエステルのＬ＊値、ａ＊値の測定結果を表１に示した。
【0179】
（液晶ポリエステルの熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析）
熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置（ガスクロマトグラフ：アジレント・テクノロジー株式会社製 ＨＰ６８９０、質量分析計：アジレント・テクノロジー株式会社製 ５９７３Ｎ、熱分解加熱炉：フロンティア・ラボ株式会社製 ＰＹ－２０２０Ｄ）を用い、実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステルについて、下記条件により熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析をした。
熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置（ガスクロマトグラフ：アジレント・テクノロジー株式会社製 ＨＰ６８９０、質量分析計：アジレント・テクノロジー株式会社製 ５９７３Ｎ、熱分解加熱炉：フロンティア・ラボ株式会社製 ＰＹ－２０２０Ｄ）を用い、実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステルについて、下記条件により熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析をした。
【0180】
（熱抽出ＧＣ－ＭＳの測定条件）
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：フロンティア・ラボ株式会社製、ＵＡ５、０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
熱抽出温度 ：３００℃，１５ｍｉｎ
ＩＴＦ温度 ：３２０℃
カラム ：フロンティア・ラボ株式会社製、ＵＡ５、０．２５ｍｍφ×３０ｍ（固定相：５％ジフェニルジメチルポリシロキサン、膜厚０．２５μｍ）
注入口温度 ：３２０℃
スプリット比：１００：１
Ｏｖｅｎ温度：５０℃(１ｍｉｎ）→２０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：ヘリウム，１０３．３ｍＬ／ｍｉｎ
電子イオン化エネルギー：１４３５ｅＶ
測定質量範囲：ｍ／ｚ ３５～６００
ＭＳインターフェイス温度：３５０℃
【0181】
例えば、実施例１の液晶ポリエステル（Ｃ１）を２０．２ｍｇ（秤量値：Ａ１）秤量して、熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置用の測定カップに注入し、３００℃に設定した熱分解加熱炉に1５分間挿入し、熱抽出を行った。熱抽出後、得られた成分のＧＣ－ＭＳ分析を行い、トータルイオンクロマトグラムにおいて保持時間１２．０３ｍｉｎに、ｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有する不純物成分が検出された。
【0182】
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル（Ｃ１）～（Ｃ６）について、それぞれ、３回の熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析を行った。
【0183】
これらのうち、実施例４の液晶ポリエステルを熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、トータルイオンクロマトグラムを図１に示した。また、実施例４の液晶ポリエステルを熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、トータルイオンクロマトグラムの溶出時間１２．０２ｍｉｎにおけるＭＳスペクトルを図２（上）に示した。１－アセチル－２－アセトキシナフタレンの標準試料のＭＳスペクトルを図２（下）に示した。
【0184】
溶出時間１２．０２ｍｉｎにおけるＭＳスペクトル（図２（上））において、最も高質量側に検出されたｍ／ｚ＝２２８．１のピークは、１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）及び２－アセチル－６－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）の分子量と一致する。
図２（上）のＭＳスペクトルで、ｍ／ｚ＝２２８．１，１８６．１，１７１．１，１４３．１にピークが検出されたのは、図２（下）の１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）のＭＳパターンと一致する。したがって、前記不純物成分は、１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、２－アセチル－６－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、または、これらと分子量を同じくする異性体であると推定される。
図２（上）のＭＳスペクトルで、ｍ／ｚ＝２２８．１，１８６．１，１７１．１，１４３．１にピークが検出されたのは、図２（下）の１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）のＭＳパターンと一致する。したがって、前記不純物成分は、１－アセチル－２－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、２－アセチル－６－アセトキシナフタレン（Ｍｗ＝２２８）、または、これらと分子量を同じくする異性体であると推定される。
【0185】
ナフタレン環にアセトキシ基が直接結合しているので、Ｏ＝Ｃ＝ＣＨ２（Ｍｗ＝４２）が脱離して、２－ヒドロキシ－１－アセチルナフタレン（Ｍｗ＝１８６）及び６－ヒドロキシ－１－アセチルナフタレン（Ｍｗ＝１８６）と同じく、ｍ／ｚ＝１８６のピークが検出されたと考えられる。
【0186】
アセチル基を有しているために、さらに、ＣＨ３基（Ｍｗ＝１５）が脱離して、ｍ／ｚ＝１７１が顕著に検出されていると考えられる。さらに、Ｃ＝Ｏ基（Ｍｗ＝２８）が脱離して、ｍ／ｚ＝１４３が検出されていると考えられる。
【0187】
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル（Ｃ１）～（Ｃ６）の熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析で得られたトータルイオンクロマトグラムにおいて、保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出されたＧＣピークのうち、最も大きなＧＣピーク（ピークトップの保持時間：１２．０３～１２．０４ｍｉｎ）には、いずれも、ＭＳスペクトルにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークが検出された。保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲の他のＧＣピークは、いずれも、ＭＳスペクトルにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有していなかった。
【0188】
実施例１～４及び比較例１～２の各液晶ポリエステルの熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析の結果から、原料モノマーである６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（Ｍｗ＝１８８）である可能性のある成分として、ｍ／ｚ＝１８８を含む、保持時間１１．８ｍｉｎの成分が検出された。しかし、その含有量にはポリマー着色との相関がなかった。
実施例１～４及び比較例１～２の各液晶ポリエステルのいずれからも、ＳＩＭモードの分析で、原料モノマーである６－アセトキシ－２－ナフトエ酸（Ｍｗ＝２３０）に該当する成分は検出されなかった。
実施例１～４及び比較例１～２の各液晶ポリエステルのいずれからも、ＳＩＭモードの分析で、原料モノマーである６－アセトキシ－２－ナフトエ酸（Ｍｗ＝２３０）に該当する成分は検出されなかった。
【0189】
（液晶ポリエステルの熱抽出物中の前記不純物成分の相対含有量の算出方法）
対照とする標準試料として、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを用いて、次の算出方法により、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出されるＧＣピークの不純物成分の、各液晶ポリエステルの質量に対する相対含有量を定量した。
対照とする標準試料として、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを用いて、次の算出方法により、ＭＳスペクトルのチャートにｍ／ｚ＝２２８，１８６，１７１，１４３の主要ピークを有し、トータルイオンクロマトグラムの保持時間が１１．５～１２．５ｍｉｎの範囲に検出されるＧＣピークの不純物成分の、各液晶ポリエステルの質量に対する相対含有量を定量した。
【0190】
６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルをアセトンに溶解させ各水準の濃度の標準試料アセトン溶液を調製した。標準試料アセトン溶液を熱抽出ＧＣ－ＭＳ装置用の測定カップに注入し、３００℃に設定した熱分解加熱炉に１５分間挿入し、熱抽出を行った。熱抽出後、得られた成分のＧＣ－ＭＳ分析を行った。
【0191】
図３は、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルを熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、トータルイオンクロマトグラム（上）、及び、ＭＳスペクトル（下）である。
トータルイオンクロマトグラムにおいて保持時間１１．９２ｍｉｎに、ｍ／ｚ＝２０２，１７１，１４３，１１５の主要ピークを有するＭＳスペクトルが検出された。
また、このとき、対照とする標準試料の６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルの測定カップへの注入量（Ａ２）［μｇ］に対する、トータルイオンクロマトグラムにおける保持時間１１．９２ｍｉｎのピーク面積値Ｓ２の比（Ｓ２／Ａ２）を、最小二乗法により求めると、２．０×１０７であった。
トータルイオンクロマトグラムにおいて保持時間１１．９２ｍｉｎに、ｍ／ｚ＝２０２，１７１，１４３，１１５の主要ピークを有するＭＳスペクトルが検出された。
また、このとき、対照とする標準試料の６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルの測定カップへの注入量（Ａ２）［μｇ］に対する、トータルイオンクロマトグラムにおける保持時間１１．９２ｍｉｎのピーク面積値Ｓ２の比（Ｓ２／Ａ２）を、最小二乗法により求めると、２．０×１０７であった。
【0192】
例えば、実施例１の液晶ポリエステル（Ｃ１）を２０．２ｍｇ（秤量値：Ａ１）秤量して、熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析をしたとき、前記不純物成分のピーク面積値Ｓ１は６８３３３４５であった。したがって、前記不純物成分の相対含有量Ｘ１［μｇ］は、次式（１）から０．３４２μｇと算出され、前記不純物成分の相対含有量（Ｘ２）［ｐｐｍ］は、次式（２）から、前記液晶ポリエステルの質量に対して、１７ｐｐｍと算出された。
Ｘ１＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２ ・・・（１）
Ｘ２＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２／Ａ１×１０００ ・・・（２）
Ｘ１＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２ ・・・（１）
Ｘ２＝Ｓ１×Ａ２／Ｓ２／Ａ１×１０００ ・・・（２）
【0193】
それぞれ、３回の熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析から、同様にして、実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル（Ｃ１）～（Ｃ６）を熱抽出ＧＣ－ＭＳ分析したときの、前記不純物成分の相対含有量（Ｘ２）［ｐｐｍ］を求め、平均値を算出した。結果を、表１に示した。
【0194】
実施例１～４では、前記不純物成分の相対含有量が、液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍ以下であったのに対して、比較例１～２では、前記不純物成分の相対含有量が、液晶ポリエステルの質量に対して、５０ｐｐｍを超えていた。
【0195】
実施例１～４、比較例１～２の結果から、前記不純物成分の相対含有量は、液晶ポリエステルの着色の度合いと強い相関があることが見出された。すなわち、前記不純物成分の相対含有量が少ないほど、液晶ポリエステルの着色が抑えられ、液晶ポリエステルの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値は大きくなり、ａ＊値は小さくなる傾向にあった。
【0196】
＜液晶ポリエステルフィルムの製造＞
（液晶ポリエステル液状組成物の調製）
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル（Ｃ１）～（Ｃ６）８質量部を、Ｎ－メチルピロリドン（沸点（１気圧）２０４℃）９２質量部に加え、窒素雰囲気下、１４０℃で４時間攪拌して、それぞれ、液晶ポリエステル液状組成物を調製した。
（液晶ポリエステル液状組成物の調製）
実施例１～４及び比較例１～２の粉末状の各液晶ポリエステル（Ｃ１）～（Ｃ６）８質量部を、Ｎ－メチルピロリドン（沸点（１気圧）２０４℃）９２質量部に加え、窒素雰囲気下、１４０℃で４時間攪拌して、それぞれ、液晶ポリエステル液状組成物を調製した。
【0197】
（液晶ポリエステル液状組成物の粘度測定）
Ｂ型粘度計（東機産業株式会社の「ＴＶ－２２」）を用いて、２３℃における液晶ポリエステル液状組成物の粘度を測定した。この液晶ポリエステル液状組成物の粘度を表1に示した。
Ｂ型粘度計（東機産業株式会社の「ＴＶ－２２」）を用いて、２３℃における液晶ポリエステル液状組成物の粘度を測定した。この液晶ポリエステル液状組成物の粘度を表1に示した。
【0198】
（液晶ポリエステルフィルムの製造）
各液晶ポリエステル液状組成物を、銅箔（三井金属鉱業株式会社製 ３ＥＣ－ＶＬＰ １８μｍ）の粗化面に流延膜の厚さが３００μｍになるように、マイクロメーター付フィルムアプリケーター（ＳＨＥＥＮ社の「ＳＡ２０４」）と自動塗工装置（テスター産業株式会社の「Ｉ型」）とを用いて流延して、流延膜を得た。その後、４０℃、常圧（１気圧）にて、４時間乾燥することにより、溶媒を部分的に除去して、厚さが３００μｍの流延膜を得た。さらに、溶媒を除去した流延膜の上から流延膜の厚さが３００μｍとなるように２回目の流延を行い、４０℃、常圧（１気圧）にて、４時間乾燥することにより、溶媒を部分的に除去して、厚さが３００μｍ×２＝６００μｍの流延膜を得た。乾燥後の銅箔付きフィルムをさらに窒素雰囲気下熱風オーブン中で室温から３１０℃まで４時間で昇温し、その温度で２時間保持する熱処理を行った。その結果、熱処理された銅箔付きフィルムが得られた。この銅箔付きフィルムについて、第二塩化鉄水溶液を用いて銅箔をエッチング除去し、単層の液晶ポリエステルフィルムを作製した。それぞれの単層の液晶ポリエステルフィルムの厚さを表１に示した。
各液晶ポリエステル液状組成物を、銅箔（三井金属鉱業株式会社製 ３ＥＣ－ＶＬＰ １８μｍ）の粗化面に流延膜の厚さが３００μｍになるように、マイクロメーター付フィルムアプリケーター（ＳＨＥＥＮ社の「ＳＡ２０４」）と自動塗工装置（テスター産業株式会社の「Ｉ型」）とを用いて流延して、流延膜を得た。その後、４０℃、常圧（１気圧）にて、４時間乾燥することにより、溶媒を部分的に除去して、厚さが３００μｍの流延膜を得た。さらに、溶媒を除去した流延膜の上から流延膜の厚さが３００μｍとなるように２回目の流延を行い、４０℃、常圧（１気圧）にて、４時間乾燥することにより、溶媒を部分的に除去して、厚さが３００μｍ×２＝６００μｍの流延膜を得た。乾燥後の銅箔付きフィルムをさらに窒素雰囲気下熱風オーブン中で室温から３１０℃まで４時間で昇温し、その温度で２時間保持する熱処理を行った。その結果、熱処理された銅箔付きフィルムが得られた。この銅箔付きフィルムについて、第二塩化鉄水溶液を用いて銅箔をエッチング除去し、単層の液晶ポリエステルフィルムを作製した。それぞれの単層の液晶ポリエステルフィルムの厚さを表１に示した。
【0199】
（液晶ポリエステルフィルムの引張試験）
それぞれの単層の液晶ポリエステルフィルムをＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、平行部幅５ｍｍ、標線間距離２０ｍｍのダンベル状３号形試験片に切り出した。
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－ＩＳ）を用いて、５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて引張試験を行った。
それぞれの単層の液晶ポリエステルフィルムをＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、平行部幅５ｍｍ、標線間距離２０ｍｍのダンベル状３号形試験片に切り出した。
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－ＩＳ）を用いて、５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて引張試験を行った。
【0200】
何れも、明確な降伏点は観測されず、液晶ポリエステルフィルムのフィルムの引張強さ、引張弾性率及び引張強さひずみを求めることができた。結果を表１に示した。
【0201】
（液晶ポリエステルフィルムの色彩値の測定）
得られた単層の液晶ポリエステルフィルムを標準白板上に設置し、測色色差計（日本電色工業株式会社、「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードでＬ＊値、ａ＊値を測定した。測定結果を表１に示した。
得られた単層の液晶ポリエステルフィルムを標準白板上に設置し、測色色差計（日本電色工業株式会社、「ＺＥ－２０００」）を用いて、反射モードでＬ＊値、ａ＊値を測定した。測定結果を表１に示した。
【0202】
実施例１～４、比較例１～２の結果から、前記不純物成分の相対含有量は、液晶ポリエステルフィルムの着色の度合いと強い相関があることが見出された。すなわち、前記不純物成分の相対含有量が少ないほど、液晶ポリエステルフィルムの着色が抑えられ、液晶ポリエステルフィルムの色彩値をＣＩＥ ＬＡＢ色空間で評価したとき、Ｌ＊値は大きくなり、ａ＊値は小さくなる傾向にあった。
【0203】
【表1】
【図1】
【図2】
【図3】