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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-05-29
(45)【発行日】2024-06-06
(54)【発明の名称】多層フィルム、および、包装袋
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20240530BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240530BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240530BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B32B27/00 H
B65D65/40 D
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020217438
(22)【出願日】2020-12-25
(65)【公開番号】P2022102606
(43)【公開日】2022-07-07
【審査請求日】2023-10-11
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002734
【氏名又は名称】弁理士法人藤本パートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】大西 健介
【審査官】松岡 美和
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－６２４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／０１８２８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１２－０８２４０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２３０４１６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１６－１８９８３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第４２５６７８４（ＵＳ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／００
Ｂ３２Ｂ ２７／３２
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材層とシーラント層とを含む多層フィルムであって、基材層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ａ－１を３０質量％～９０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を１０質量％～７０質量％とを含み、
シーラント層は、シーラント層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ｂ－１を１５質量％～５０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を５質量％～２５質量％と、
下記プロピレン共重合体Ｂ－３を２０質量％～７０質量％とを含む、
多層フィルム。
プロピレン重合体Ａ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン重合体Ｂ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン共重合体Ｂ－３：
プロピレンに由来する構造単位を９４質量％～９９質量％と、エチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位を１質量％～６質量％含む。但し、プロピレン重合体Ｂ－１とは異なる。
【請求項2】
前記基材層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、さらに下記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を５質量％～３０質量％を含み、前記シーラント層は、シーラント層中の全重合体の合計質量に対し、さらに下記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を２質量％～１５質量％含む、
請求項１に記載の多層フィルム。
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３：
エチレンに由来する構造単位を７０質量％～９５質量％と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％～３０質量％含む。
エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４：
エチレンに由来する構造単位を７０質量％～９５質量％と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％～３０質量％含む。
【請求項3】
前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３が炭素原子数４～８のα－オレフィンに由来する単量体単位を含み、前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４が炭素原子数４～８のα－オレフィンに由来する単量体単位を含む、
請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項4】
前記プロピレン重合体Ａ－１と前記プロピレン重合体Ｂ－１とが同一の重合体であり、前記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２と前記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とが同一の重合体であり、
前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３と前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４とが同一の重合体である、
請求項２または３に記載の多層フィルム。
【請求項5】
前記プロピレン重合体Ａ－１がプロピレン単独重合体であり、前記プロピレン重合体Ｂ－１がプロピレン単独重合体である、
請求項１～４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項6】
前記プロピレン共重合体Ｂ－３は、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートが１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分である、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項7】
前記シーラント層は、前記プロピレン共重合体Ｂ－３の含有量が３５質量％～６５質量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項8】
前記基材層の厚さと前記シーラント層の厚さとの合計を１００％として、前記基材層の厚さが７０％～９０％であり、前記シーラント層の厚さが１０％～３０％である、
請求項１～７のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の多層フィルムを含む包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、基材層とシーラント層とを備える多層フィルム、および、該多層フィルムを用いて形成した包装袋に関する。
【背景技術】
【0002】
各種包装材料として、基材層とシーラント層とを備える多層フィルムが広く使用されている。かかる多層フィルムは、シーラント層を内側にして、収容空間を形成するようにヒートシールすることで包装袋を形成する（製袋する）ことができる。
近年、このような多層フィルムにおいても、リサイクルの要望が高まっていることから、モノマテリアル化が要求されている。特許文献１には、プロピレン系樹脂で形成されたフィルムを基材層およびシーラント層として用いた多層フィルムが開示されている。
近年、このような多層フィルムにおいても、リサイクルの要望が高まっていることから、モノマテリアル化が要求されている。特許文献１には、プロピレン系樹脂で形成されたフィルムを基材層およびシーラント層として用いた多層フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１３－７１４０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のような多層フィルムを用いて包装袋を形成する際の速度の高速化が進み、ヒートシールする時間が短くなっている。このため、比較的低温でヒートシール可能なシーラント層を備える多層フィルムが要望されている。
また、このような包装袋に物品が収容された状態でヒートシールされて形成された包装体は、殺菌等の目的で加熱される場合がある。このような場合、包装袋を形成する多層フィルムが熱によって変性すると、包装体の強度や収容物の品質に悪影響を与える虞がある。このため、耐熱性に優れた多層フィルムが要望されている。
また、このような包装袋に物品が収容された状態でヒートシールされて形成された包装体は、殺菌等の目的で加熱される場合がある。このような場合、包装袋を形成する多層フィルムが熱によって変性すると、包装体の強度や収容物の品質に悪影響を与える虞がある。このため、耐熱性に優れた多層フィルムが要望されている。
【0005】
そこで、本発明は、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れた多層フィルムおよび該多層フィルムを用いた包装袋を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明に係る多層フィルムは、
基材層とシーラント層とを含む多層フィルムであって、
基材層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ａ－１を３０質量％～９０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を１０質量％～７０質量％とを含み、
シーラント層は、シーラント層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ｂ－１を１５質量％～５０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を５質量％～２５質量％と、
下記プロピレン共重合体Ｂ－３を２０質量％～７０質量％とを含む。
プロピレン重合体Ａ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン重合体Ｂ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン共重合体Ｂ－３：
プロピレンに由来する構造単位を９４質量％～９９質量％と、エチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位を１質量％～６質量％含む。但し、プロピレン重合体Ｂ－１とは異なる。
基材層とシーラント層とを含む多層フィルムであって、
基材層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ａ－１を３０質量％～９０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を１０質量％～７０質量％とを含み、
シーラント層は、シーラント層中の全重合体の合計質量に対し、
下記プロピレン重合体Ｂ－１を１５質量％～５０質量％と、
下記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を５質量％～２５質量％と、
下記プロピレン共重合体Ｂ－３を２０質量％～７０質量％とを含む。
プロピレン重合体Ａ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン重合体Ｂ－１：
プロピレンに由来する構造単位を９５質量％以上含む。
エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２：
エチレンに由来する構造単位を１０質量％～５０質量％と、プロピレンに由来する構造単位を５０質量％～９０質量％含む。
プロピレン共重合体Ｂ－３：
プロピレンに由来する構造単位を９４質量％～９９質量％と、エチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位を１質量％～６質量％含む。但し、プロピレン重合体Ｂ－１とは異なる。
【0007】
本発明に係る包装袋は、上記の多層フィルムを含む。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れた多層フィルムおよび該多層フィルムを用いた包装袋を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明に係る多層フィルムは、基材層とシーラント層とを含む。
【0010】
基材層は、下記プロピレン重合体Ａ－１と、下記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とを含む。また、基材層は、さらに下記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を含んでもよい。
【0011】
シーラント層は、下記プロピレン重合体Ｂ－１と、下記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２と、下記プロピレン共重合体Ｂ－３とを含む。また、シーラント層は、さらに下記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を含んでもよい。
【0012】
プロピレン重合体Ａ－１，Ｂ－１は、プロピレンに由来する構造単位を含む。プロピレン重合体Ａ－１におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量としては、９５質量％以上であり、好ましくは９７質量％～１００質量％であり、より好ましくは９９質量％～１００質量％である。また、プロピレン重合体Ａ－１は、プロピレン単独重合体であってもよい。プロピレン重合体Ｂ－１におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量としては、９５質量以上であり、好ましくは９７質量％～１００質量％であり、より好ましくは９９質量％超～１００質量％である。また、プロピレン重合体Ｂ－１は、プロピレン単独重合体であってもよい。
【0013】
プロピレン重合体Ａ－１，Ｂ－１は、エチレンおよび／または炭素数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を含んでもよい。プロピレン重合体Ａ－１におけるエチレンおよび／または炭素数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量としては、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは０質量％～３質量％であり、さらに好ましくは０質量％～１質量％ある。プロピレン重合体Ｂ－１におけるエチレンおよび／または炭素数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量としては、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは０質量％～３質量％であり、さらに好ましくは０質量％～１質量％未満ある。炭素数４～１２のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられ、好ましくは、１－ブテンである。
【0014】
また、プロピレン重合体Ａ－１とプロピレン重合体Ｂ－１とは、同一の重合体であることが好ましく、異なる重合体であってもよい。
【0015】
エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２，Ｂ－２は、エチレンに由来する構造単位を含む。エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２，Ｂ－２それぞれにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量としては、１０質量％～５０質量％であり、耐ブロッキング性および低温での耐衝撃性に優れる観点から、好ましくは２０質量％～５０質量％であり、より好ましくは２０質量％～４０質量％である。
【0016】
また、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２，Ｂ－２は、エチレンに由来する構造単位の他に、プロピレンに由来する構造単位を含む。エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２，Ｂ－２それぞれにおけるプロピレンに由来する構造単位の含有量としては、５０質量％～９０質量％であり、好ましくは５０質量％～８０質量％であり、より好ましくは６０質量％～８０質量％である。
【0017】
また、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とは、同一の重合体であることが好ましく、異なる重合体であってもよい。
【0018】
プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２との合計の質量に対するプロピレン重合体Ａ－１の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは５０質量％～９０質量％であり、より好ましくは６０質量％～９０質量％であり、さらに好ましくは６０質量％～８０質量％である。また、プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２との合計の質量に対するエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは１０質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％～４０質量％である。
プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計の質量に対するプロピレン重合体Ｂ－１の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは５０質量％～９０質量％であり、より好ましくは６０質量％～９０質量％であり、さらに好ましくは６０質量％～８０質量％である。また、プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計の質量に対するエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは１０質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％～４０質量％である。
プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計の質量に対するプロピレン重合体Ｂ－１の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは５０質量％～９０質量％であり、より好ましくは６０質量％～９０質量％であり、さらに好ましくは６０質量％～８０質量％である。また、プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計の質量に対するエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２の質量割合としては、ヒートシール性および耐ブロッキング性のバランスに優れるという観点から、好ましくは１０質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４０質量％であり、さらに好ましくは２０質量％～４０質量％である。
【0019】
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の製造方法としては、チーグラー・ナッタ触媒や、メタロセン触媒などを用いて、原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、またはこれらを組み合わせて重合する方法が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の製造方法として、好ましくは、生産性の観点から、実質的に不活性溶剤の不存在下で、プロピレン重合体Ａ－１を生成する第一工程を行い、次いで、該プロピレン重合体Ａ－１の存在下、気相中で、プロピレンとエチレンとを重合して、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を生成する第二工程を行う方法である。これによって、プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を含むプロピレン重合体組成物を製造することができる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の、エチレン含量の調整方法としては、重合時の各工程で、水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤およびエチレンを、それぞれ適切な量で加える方法、重合時の温度・圧力などを調節する方法が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の生成割合は、第一工程および第二工程における重合時間、重合槽の大きさ、重合槽中の重合体の保持量、重合温度、重合圧力などにより制御することができる。必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５－７５４１０号、特許第２５６５７５３号公報に記載された方法等が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、またはこれらを組み合わせて重合する方法が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の製造方法として、好ましくは、生産性の観点から、実質的に不活性溶剤の不存在下で、プロピレン重合体Ａ－１を生成する第一工程を行い、次いで、該プロピレン重合体Ａ－１の存在下、気相中で、プロピレンとエチレンとを重合して、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を生成する第二工程を行う方法である。これによって、プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を含むプロピレン重合体組成物を製造することができる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の、エチレン含量の調整方法としては、重合時の各工程で、水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤およびエチレンを、それぞれ適切な量で加える方法、重合時の温度・圧力などを調節する方法が挙げられる。
プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２の生成割合は、第一工程および第二工程における重合時間、重合槽の大きさ、重合槽中の重合体の保持量、重合温度、重合圧力などにより制御することができる。必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５－７５４１０号、特許第２５６５７５３号公報に記載された方法等が挙げられる。
【0020】
第二工程で得られる重合体の２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートとしては、フィルムの加工性や衛生性を良好にするという観点から、好ましくは０．００１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．０１ｇ／１０分～５ｇ／１０分である。
【0021】
なお、プロピレン重合体Ｂ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２は、プロピレン重合体Ａ－１およびエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２と同様に、上記の方法で製造することができる。
【0022】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４は、エチレンに由来する構造単位と、炭素原子数４～１２（好ましくは炭素原子数４～８）のα－オレフィンに由来する構造単位を含む。エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４それぞれにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量としては、７０質量％～９５質量％であり、好ましくは７５質量％～９５質量％であり、より好ましくは８０質量％～９５質量％である。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４それぞれにおける炭素原子数４～１２（好ましくは炭素原子数４～８）のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量としては、５質量％～３０質量％であり、好ましくは５質量％～２５質量％であり、より好ましくは５質量％～２０質量％である。炭素原子数４～１２のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン等が挙げられる。炭素数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は、１種単独のα－オレフィンに由来する構造単位であっても、２種以上のα－オレフィンに由来する構造単位であってもよい。炭素数４～１２のα－オレフィンとして、ヒートシール強度を改良するという観点から、好ましくは、１－ヘキセンである。
【0023】
また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３と，エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４とは、同一の重合体であることが好ましく、異なる重合体であってもよい。
【0024】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の密度は、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３～９５０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３～９３０ｋｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは８８０ｋｇ／ｍ３～９３０ｋｇ／ｍ３ある。エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の密度が８５０ｋｇ／ｍ３以上であることにより剛性の観点で優れた多層フィルムを得ることができ、９５０ｋｇ／ｍ３以下であることにより、低温での耐衝撃性に優れた多層フィルムを得ることができる。
【0025】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートとして、好ましくは０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１ｇ／１０分～５ｇ／１０分である。
【0026】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の分子量分布としては、好ましくは１以上５以下であり、より好ましくは１以上４以下であり、さらに好ましくは２以上４以下である。エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の分子量分布が１以上とすることで、押出負荷が低減され、加工性が良好となる。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の分子量分布が５以下であることにより、低温での耐衝撃性に優れた多層フィルムを得ることができる。ここで、「分子量分布」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記載することがある。）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）のことである。
【0027】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４の分子量分布を上記の範囲とする方法としては、例えば、メタロセン触媒を用いて、エチレンとα－オレフィンを共重合して、エチレン－α－オレフィン共重合体の密度を８５０ｋｇ／ｍ３～９５０ｋｇ／ｍ３とする方法が挙げられる。
【0028】
エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３，Ｂ－４は、例えば、メタロセン触媒を用いて製造することができる。メタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を持つ遷移金属化合物（以下、「メタロセン系遷移金属化合物」と記載することがある。）を用いてなるオレフィン重合用触媒である。
【0029】
メタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、式 ＭＬａＸｎ－ａ（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族またはランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基である。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎを満足する整数である）で表される化合物が挙げられる。
【0030】
上記の式で表されるメタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、ビス（１，３－ｎ－ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ｎ－プロピルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４－メチル－１－インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロ－１－インデニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【0031】
上記のメタロセン系遷移金属化合物は、活性化助触媒と接触させて用いることが好ましい。活性化助触媒としては、例えば、アルモキサン化合物や、有機アルミニウム化合物とトリチルボレート、アニリニウムボレート等のホウ素化合物とを併用してなる活性化助触媒が挙げられる。また、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等の無機担体、エチレン、スチレン等の重合体等の有機担体を含む粒子状担体と組み合わせて用いても良い。
【0032】
プロピレン共重合体Ｂ－３は、プロピレンに由来する構造単位と、エチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位とを含む。但し、プロピレン共重合体Ｂ－３は、プロピレン重合体Ｂ－１とは異なるものである。プロピレン共重合体Ｂ－３におけるプロピレンに由来する構造単位の質量割合としては、９４質量％～９９質量％であり、好ましくは９４質量％～９８質量％であり、より好ましくは９４質量％～９７質量％である。プロピレン共重合体Ｂ－３に含まれるプロピレンに由来する構造単位の含有量は、プロピレン重合体Ｂ－１に含まれるプロピレンに由来する構造単位の含有量よりも少ないことが好ましい。また、プロピレン共重合体Ｂ－３におけるエチレンおよび炭素数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位の質量割合としては、１質量％～６質量％であり、好ましくは２質量％～６質量％であり、より好ましくは３質量％～６質量％である。プロピレン共重合体Ｂ－３は、不均一系触媒を用いて製造されたものであってもよく、均一系触媒（例えば、メタロセン触媒等）を用いて製造されたものであってもよい。またプロピレン共重合体Ｂ－３は、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレートが好ましくは１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは１ｇ／１０分～８ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分～５ｇ／１０分である。またプロピレン共重合体Ｂ－３は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点が１２０～１６５℃であり、好ましくは１２０～１５０℃であり、より好ましくは１２５～１５０℃である。
【0033】
基材層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、上記プロピレン重合体Ａ－１を３０質量％～９０質量％、好ましくは５０質量％～９０質量％、より好ましくは６０質量％～９０質量％含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を１０質量％～７０質量％、好ましくは１０質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～４０質量％含む。
【0034】
また、基材層は、上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を含む場合、基材層中の全重合体の合計質量に対し、上記プロピレン重合体Ａ－１を３０質量％～８５質量％、好ましくは４０質量％～８５質量％、より好ましくは５０質量％～８５質量％含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を１０質量％～４０質量％、好ましくは１０質量％～３０質量％、より好ましくは１０質量％～２５質量％含み、上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を５質量％～３０質量％、好ましくは５質量％～２５質量％、より好ましくは１０質量％～２５質量％含む。
【0035】
プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とエチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３との合計質量に対し、プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２との合計質量の割合は、好ましくは７０質量％～９５質量％であり、より好ましくは７５質量％～９５質量％であり、さらに好ましくは７５質量％～９０質量％である。プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２との合計質量の割合が上記の範囲であることで、多層フィルムが加熱された際に多層フィルムの表面に凹凸（ゆず肌）が生じて外観が悪くなるのを抑制することができる。
【0036】
シーラント層は、基材層中の全重合体の合計質量に対し、上記プロピレン重合体Ｂ－１を１５質量％～５０質量％、好ましくは２０質量％～５０質量％、より好ましくは２０質量％～４０質量％含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を５質量％～２５質量％、好ましくは５質量％～２０質量％、より好ましくは７質量％～２０質量％含み、上記プロピレン共重合体Ｂ－３を２０質量％～７０質量％、好ましくは３５質量％～６５質量％、より好ましくは４０質量％～６０質量％含む。
【0037】
また、シーラント層は、上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を含む場合、基材層中の全重合体の合計質量に対し、上記プロピレン重合体Ｂ－１を１５質量％～５０質量％、好ましくは２０質量％～５０質量％、より好ましくは２０質量％～４０質量％含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を５質量％～２５質量％、好ましくは５質量％～２０質量％、より好ましくは７質量％～２０質量％含み、上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を２質量％～１５質量％、好ましくは５質量％～１５質量％、より好ましくは７質量％～１５質量％含み、プロピレン共重合体Ｂ－３を２０質量％～７０質量％、好ましくは３０質量％～７０質量％、より好ましくは４０質量％～６０質量％含む。
【0038】
プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とエチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４との合計質量に対し、プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計質量の割合は、好ましくは３０質量％～８０質量％、より好ましくは３５質量％～６５質量％であり、さらに好ましくは４０質量％～６０質量％である。プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２との合計質量の割合が上記の範囲であることで、良好なヒートシール性を有する多層フィルムを得ることができる。
【0039】
本発明の多層フィルムを構成する基材層および／またはシーラント層には、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を添加してもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、メルトフローレート調整剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、１分子中にフェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。その他の樹脂としては、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体やスチレン－イソプレン－スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等のエラストマーが挙げられる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、メルトフローレート調整剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、１分子中にフェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。その他の樹脂としては、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体やスチレン－イソプレン－スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴム等のエラストマーが挙げられる。
【0040】
上記のように構成される基材層は、上記プロピレン重合体Ａ－１と、上記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２と、好ましくは上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３とを溶融混練して（好ましくは各種添加剤を加えて溶融混錬して）形成することができる。
また、上記のように構成されるシーラント層は、上記プロピレン重合体Ｂ－１と、上記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２と、好ましくは上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４と、上記プロピレン共重合体Ｂ－３とを溶融混練して（好ましくは各種添加剤を加えて溶融混錬して）形成ことができる。
また、上記のように構成されるシーラント層は、上記プロピレン重合体Ｂ－１と、上記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２と、好ましくは上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４と、上記プロピレン共重合体Ｂ－３とを溶融混練して（好ましくは各種添加剤を加えて溶融混錬して）形成ことができる。
【0041】
上記の溶融混練を行う方法としては、従来公知の方法及び装置を用いて行うことができる。例えば、上記の各材料を、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法が挙げられる。または、定量供給機を用いて、一定の割合で、上記の各材料をそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を、単軸又は二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機等を用いて、溶融混練する方法が挙げられる。
【0042】
基材層を形成する際の溶融混練温度としては、好ましくは１９０℃～３２０℃であり、より好ましくは２１０℃～２８０℃である。シーラント層を形成する際の溶融混練温度としては、好ましくは１９０℃～３２０℃であり、より好ましくは２１０℃～２８０℃である。
【0043】
基材層とシーラント層とを積層して多層フィルムを製造する方法としては、公知のフィルム製造方法が挙げられ、例えば、Ｔダイ法、チューブラー法等が挙げられ、好ましくはＴダイ法である。
【0044】
基材層とシーラント層とを積層させる方法としては、複数の押出機からダイ内に流入した溶融樹脂をダイ内で層状に組み合わせるフィードブロック式ダイを用いる方法と、複数の押出機からダイ内に流入した溶融樹脂が別々のマニホールドに送り込まれてダイのリップ部直前で層状に組み合わせるマルチマニホールド式ダイを用いる方法がある。
【0045】
基材層の厚さとシーラント層の厚さとの合計を１００％として、基材層の厚さは、好ましくは７０％～９０％であり、より好ましくは７０％～８５％であり、さらに好ましくは７５％～８５％である。また、基材層の厚さとシーラント層の厚さとの合計を１００％として、シーラント層の厚さは、好ましくは１０％～３０％であり、より好ましくは１５％～３０％であり、さらに好ましくは１５％～２５％である。基材層の厚みとシーラント層の厚みとが上記の範囲であることで、基材層とシーラント層との間で層間剥離がより発生しにくくなると共に、ヒートシール強度と落袋強度に優れた多層フィルムとなり、また、多層フィルムが加熱された際に多層フィルムの表面に凹凸（ゆず肌）が生じるのを抑制することができる。
【0046】
多層フィルムの厚みとしては、好ましくは５～５００μｍであり、より好ましくは３０～１５０μｍである。
【0047】
多層フィルムの用途としては、包装用途（具体的には、重量物包装用途）等が挙げられ、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用途が挙げられる。好ましくは、レトルト食品包装用多層フィルムである。また、多層フィルムは、包装袋を形成する材料として用いられてもよい。
【0048】
多層フィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理が施されてもよい。
【0049】
多層フィルムを複合フィルムの少なくとも１層として用いて、その他のバリヤー性フィルムや転写性フィルムと複合しても良い。
バリヤー性フィルムとしては、例えば、延伸ナイロンフィルム、アルミニウム箔、ポリ塩化ビニリデンフィルム等が挙げられ、厚みが５～２０μｍであることが好ましい。
転写性フィルムとしては、ナイロンフィルム、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、ポリエチレンテレフタラートフィルム等が挙げられ、厚みが１０～２０μｍであることが好ましい。
多層フィルムとその他のフィルムを複合する方法としては、例えば、ドライラミネート法や押出ラミネート法等が挙げられる。
バリヤー性フィルムとしては、例えば、延伸ナイロンフィルム、アルミニウム箔、ポリ塩化ビニリデンフィルム等が挙げられ、厚みが５～２０μｍであることが好ましい。
転写性フィルムとしては、ナイロンフィルム、ポリプロピレン二軸延伸フィルム、ポリエチレンテレフタラートフィルム等が挙げられ、厚みが１０～２０μｍであることが好ましい。
多層フィルムとその他のフィルムを複合する方法としては、例えば、ドライラミネート法や押出ラミネート法等が挙げられる。
【0050】
以上のように、基材層が、上記プロピレン重合体Ａ－１を上記の範囲で含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２を上記の範囲で含み、シーラント層が、上記プロピレン重合体Ｂ－１を上記の範囲で含み、上記エチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２を上記の範囲で含み、上記プロピレン共重合体Ｂ－３を上記の範囲で含むことで、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れた多層フィルムを得ることができる。
【0051】
また、基材層が上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を上記の範囲で含み、シーラント層が上記エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を上記の範囲で含むことで、多層フィルムを用いて形成した包装袋に物品を収容してヒートシールによって密封することで形成した包装体が、比較的高い位置から落下した際に破損するのを抑制する（換言すれば、落袋強度を向上させる）ことができる。
【0052】
また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３が炭素原子数４～８のα－オレフィンに由来する単量体単位を含み、エチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４が炭素原子数４～８のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むことで、落袋強度をより向上させることができる。
【0053】
プロピレン重合体Ａ－１とプロピレン重合体Ｂ－１とが同一の重合体であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とが同一の重合体であり、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３とエチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４とが同一の重合体であることで、使用原料の種類を減らすことができ、多層フィルムを製造する際の装置依存性を下げることができる。
【0054】
また、プロピレン重合体Ａ－１がプロピレン単独重合体であり、プロピレン重合体Ｂ－１がプロピレン単独重合体であることで、耐熱性を向上させることができる。
【0055】
プロピレン共重合体Ｂ－３のメルトフローレートが上記の範囲であることで、生産性と耐衝撃性を向上させることができる。
【0056】
基材層の厚さとシーラント層の厚さとが上記の範囲であることで、基材層とシーラント層との間で層間剥離がより発生しにくくなると共に、ヒートシール強度と落袋強度に優れた多層フィルムとなり、また、多層フィルムが加熱された際に多層フィルムの表面に凹凸（ゆず肌）が生じるのを抑制することができる。
【実施例】
【0057】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0058】
実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【0059】
プロピレン重合体組成物におけるプロピレン重合体およびエチレン－プロピレン共重合体の含有量は、それぞれの重合時の物質収支から得られたものである。
【0060】
プロピレン重合体組成物におけるエチレン－プロピレン共重合体におけるエチレンに由来する構造単位の含有量は、プロピレン重合体組成物の全体のＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている「（ｉｉ）ブロック共重合体に関する方法」に従い、下記式（１）により算出したものである。ここで、式（１）中のＥＴ、ＥＡおよびＥＢは、それぞれ、プロピレン重合体組成物全体におけるエチレン構造単位の含有量、プロピレン重合体におけるエチレン構造単位の含有量およびエチレン－プロピレン共重合体におけるエチレン構造単位の含有量を示し、ＰＡおよびＰＢは、それぞれ、プロピレン重合体およびエチレン－プロピレン共重合体の含有量を示す。
ＥＢ＝（ＥＴ－ＥＡ×ＰＡ）／ＰＢ・・・（１）
ＥＢ＝（ＥＴ－ＥＡ×ＰＡ）／ＰＢ・・・（１）
【0061】
プロピレン重合体組成物、エチレン－プロピレン共重合体組成物およびプロピレン共重合体組成物のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したものである。
【0062】
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したものである。
【0063】
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物の密度は、ＪＩＳ ６９２２に従って測定したものである。
【0064】
［シール強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ）］
東洋テスター工業株式会社製ヒートシーラーを使用して、多層フィルムをシーラント層が内側となるように二つに折り返し、折り返し位置と対向する側の端部同士を、下記条件で、折り返し位置の延びる方向に沿って）帯状にヒートシールした。
シールバー：平面両面加熱
シール温度：１８０℃または２００℃
シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ２
シール時間：１．０ｓｅｃ
シール幅：１０ｍｍ
そして、シール幅方向に対して直角方向に１５ｍｍ幅の試験片を切り出した。そして、引張試験機（オリエンテック製テンシロン）を使用して、剥離角９０°、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片のヒートシール強度を測定した。
東洋テスター工業株式会社製ヒートシーラーを使用して、多層フィルムをシーラント層が内側となるように二つに折り返し、折り返し位置と対向する側の端部同士を、下記条件で、折り返し位置の延びる方向に沿って）帯状にヒートシールした。
シールバー：平面両面加熱
シール温度：１８０℃または２００℃
シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ２
シール時間：１．０ｓｅｃ
シール幅：１０ｍｍ
そして、シール幅方向に対して直角方向に１５ｍｍ幅の試験片を切り出した。そして、引張試験機（オリエンテック製テンシロン）を使用して、剥離角９０°、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片のヒートシール強度を測定した。
【0065】
［耐熱性評価］
多層フィルムと、厚み７μｍの二軸延伸ナイロンフィルムと、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムとを、この記載の順でドライラミネート法により積層した複合フィルムを用いて、西部機械株式会社製スタンディングパウチ製袋機により多層フィルム面を内側にして三辺をそれぞれ２４０℃、０．５秒の条件で３回ヒートシールして包装袋を作製した。得られた包装袋の上に１ｋｇの錘を載せて１２０℃のオーブン内で３０分エージングし、包装袋の内面同士の融着有無を評価した。
多層フィルムと、厚み７μｍの二軸延伸ナイロンフィルムと、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムとを、この記載の順でドライラミネート法により積層した複合フィルムを用いて、西部機械株式会社製スタンディングパウチ製袋機により多層フィルム面を内側にして三辺をそれぞれ２４０℃、０．５秒の条件で３回ヒートシールして包装袋を作製した。得られた包装袋の上に１ｋｇの錘を載せて１２０℃のオーブン内で３０分エージングし、包装袋の内面同士の融着有無を評価した。
【0066】
［落袋強度評価］
多層フィルムと、厚み７μｍの二軸延伸ナイロンフィルムと、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムとを、この記載の順でドライラミネート法により積層した複合フィルムを用いて、西部機械株式会社製スタンディングパウチ製袋機により多層フィルム面を内側にして三辺をそれぞれ２４０℃、０．５秒の条件で３回ヒートシールして包装袋を作製した。得られた包装袋に水２００ｇを充填した後、ヒートシールされていなかった残り一辺をインパルスシーラーで１．５秒ヒートシールして密封して、縦１５０ｍｍ、横１３０ｍｍの大きさの水入り包装袋を作製した。この水入り包装袋を５℃で２４時間状態調整した後、７０ｃｍの高さから２０回繰返して落下させてテストを行った。テストは各１０袋で行い、割れなかった回数の合計によって落袋強度を評価した。全く割れなかった場合は２００点、全て１回で割れた場合は０点となる。
多層フィルムと、厚み７μｍの二軸延伸ナイロンフィルムと、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタラートフィルムとを、この記載の順でドライラミネート法により積層した複合フィルムを用いて、西部機械株式会社製スタンディングパウチ製袋機により多層フィルム面を内側にして三辺をそれぞれ２４０℃、０．５秒の条件で３回ヒートシールして包装袋を作製した。得られた包装袋に水２００ｇを充填した後、ヒートシールされていなかった残り一辺をインパルスシーラーで１．５秒ヒートシールして密封して、縦１５０ｍｍ、横１３０ｍｍの大きさの水入り包装袋を作製した。この水入り包装袋を５℃で２４時間状態調整した後、７０ｃｍの高さから２０回繰返して落下させてテストを行った。テストは各１０袋で行い、割れなかった回数の合計によって落袋強度を評価した。全く割れなかった場合は２００点、全て１回で割れた場合は０点となる。
【0067】
実施例および比較例で用いた各成分は、以下のとおりである。
【0068】
［プロピレン重合体組成物（１）］
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程では、気相中でプロピレンを重合し、次いで、第二工程では、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）とからなるプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）の含有量が７７質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）の含有量が２３質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量が３０質量％であった。
得られたプロピレン重合体組成物１００質量部に対して、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン重合体組成物（１）を得た。得られたペレット状のプロピレン重合体組成物（１）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが２．５ｇ／１０分であった。以下、「ＰＰ１」とも称する。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程では、気相中でプロピレンを重合し、次いで、第二工程では、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）とからなるプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）の含有量が７７質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）の含有量が２３質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量が３０質量％であった。
得られたプロピレン重合体組成物１００質量部に対して、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン重合体組成物（１）を得た。得られたペレット状のプロピレン重合体組成物（１）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが２．５ｇ／１０分であった。以下、「ＰＰ１」とも称する。
【0069】
［プロピレン重合体組成物（２）］
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程では、気相中でプロピレンを重合し、次いで、第二工程では、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）とからなるプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）の含有量が７０質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）の含有量が３０質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量が３０質量％であった。
得られたプロピレン重合体組成物１００質量部に対して、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン重合体組成物（２）を得た。得られたペレット状のプロピレン重合体組成物（２）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３．１ｇ／１０分であった。以下、「ＰＰ２」とも称する。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程では、気相中でプロピレンを重合し、次いで、第二工程では、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）とからなるプロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレン重合体組成物は、プロピレン重合体Ａ－１（Ｂ－１）の含有量が７０質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）の含有量が３０質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体Ａ－２（Ｂ－２）におけるエチレンに由来する構造単位の含有量が３０質量％であった。
得られたプロピレン重合体組成物１００質量部に対して、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン重合体組成物（２）を得た。得られたペレット状のプロピレン重合体組成物（２）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３．１ｇ／１０分であった。以下、「ＰＰ２」とも称する。
【0070】
［エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）］
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）として、スミカセンＥ ＦＶ２０５（エチレン－１－ヘキセン共重合体組成物、住友化学株式会社製）を用いた。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）は、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）の含有量が９９．９質量％であった。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）におけるエチレンに由来する構造単位は９３質量％であり、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は７質量％であった。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）は、１９０℃で測定したメルトフローレートが２．２ｇ／１０分であり、密度は９２１ｋｇ／ｍ３であった。以下、「ＰＥ１」とも称する。
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）として、スミカセンＥ ＦＶ２０５（エチレン－１－ヘキセン共重合体組成物、住友化学株式会社製）を用いた。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）は、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）の含有量が９９．９質量％であった。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）におけるエチレンに由来する構造単位は９３質量％であり、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は７質量％であった。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）は、１９０℃で測定したメルトフローレートが２．２ｇ／１０分であり、密度は９２１ｋｇ／ｍ３であった。以下、「ＰＥ１」とも称する。
【0071】
［エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）］
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）として、タフマーＡ４０８５ｓ（エチレン－ブテン共重合体組成物、三井化学株式会社製）を用いた。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）は、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）の含有量が９９．９質量％であった。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）におけるエチレンに由来する構造単位は８０質量％であり、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は２０質量％であった。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）は、１９０℃で測定したメルトフローレートが３．６ｇ／１０分であり、密度は８８５ｋｇ／ｍ３であった。以下、「ＰＥ２」とも称する。
エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）として、タフマーＡ４０８５ｓ（エチレン－ブテン共重合体組成物、三井化学株式会社製）を用いた。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）は、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）の含有量が９９．９質量％であった。また、エチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３（Ｂ－４）におけるエチレンに由来する構造単位は８０質量％であり、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は２０質量％であった。エチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）は、１９０℃で測定したメルトフローレートが３．６ｇ／１０分であり、密度は８８５ｋｇ／ｍ３であった。以下、「ＰＥ２」とも称する。
【0072】
［プロピレン共重合体組成物］
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、気相中でエチレンとプロピレンを共重合し、プロピレン共重合体Ｂ－３を得た。得られたプロピレン共重合体Ｂ－３におけるエチレンに由来する構造単位の含有量は４．０質量％であった。
得られたプロピレン共重合体１００質量部に対して、ステアリン酸カルシウム０．０４５質量部、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．２質量部、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン共重合体組成物を得た。得られたペレット状のプロピレン共重合体組成物は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３．３ｇ／１０分であった。以下、「Ｒ－ＰＰ」とも称する。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、気相中でエチレンとプロピレンを共重合し、プロピレン共重合体Ｂ－３を得た。得られたプロピレン共重合体Ｂ－３におけるエチレンに由来する構造単位の含有量は４．０質量％であった。
得られたプロピレン共重合体１００質量部に対して、ステアリン酸カルシウム０．０４５質量部、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．２質量部、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤として２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン適量をヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン共重合体組成物を得た。得られたペレット状のプロピレン共重合体組成物は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３．３ｇ／１０分であった。以下、「Ｒ－ＰＰ」とも称する。
【0073】
［実施例１］
基材層用樹脂組成物として、プロピレン重合体組成物（１）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた。シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン重合体組成物（１）４０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた。
これらの混合物を、濾過精度４０μｍの金属フィルターを使用した３台の押出機のうち２台で基材層用樹脂組成物を溶融混錬し、残り１台でシーラント層用樹脂組成物を溶融混練した後、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅１２５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に投入して、基材層／シーラント層比が８３％／１７％となるようにダイ温度２４０℃で溶融押出を行った。
押し出された溶融膜をチルロール（回転数５０ｍ／分、冷却温度５０℃）で冷却固化させ、厚さ７０μｍの多層フィルムを得た。多層フィルムの基材層およびシーラント層に含まれる各成分の含有量を表１および２に示す。
基材層用樹脂組成物として、プロピレン重合体組成物（１）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた。シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン重合体組成物（１）４０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた。
これらの混合物を、濾過精度４０μｍの金属フィルターを使用した３台の押出機のうち２台で基材層用樹脂組成物を溶融混錬し、残り１台でシーラント層用樹脂組成物を溶融混練した後、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅１２５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に投入して、基材層／シーラント層比が８３％／１７％となるようにダイ温度２４０℃で溶融押出を行った。
押し出された溶融膜をチルロール（回転数５０ｍ／分、冷却温度５０℃）で冷却固化させ、厚さ７０μｍの多層フィルムを得た。多層フィルムの基材層およびシーラント層に含まれる各成分の含有量を表１および２に示す。
【0074】
［実施例２］
基材層／シーラント層比を７５％／２５％とした以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
基材層／シーラント層比を７５％／２５％とした以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0075】
［実施例３］
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）４０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）１０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）４０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（２）１０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0076】
［実施例４］
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）５０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物４０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）２０質量％とをペレットブレンドした混合物を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）５０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物４０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0077】
［実施例５］
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）３０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物６０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例４と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（２）３０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物６０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例４と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0078】
［比較例１］
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）９０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）９０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0079】
［比較例２］
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）１０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物８０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）１０質量％とエチレン－α－オレフィン共重合体組成物（１）１０質量％とプロピレン共重合体組成物８０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0080】
［比較例３］
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）１００質量％を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）５０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
基材層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）１００質量％を用い、シーラント層用樹脂組成物として、プロピレン系重合体組成物（１）５０質量％とプロピレン共重合体組成物５０質量％とをペレットブレンドした混合物を用いた以外は、実施例１と同様の方法によって、多層フィルムを作製し、評価を行った。
【0081】
【表1】
【0082】
【表2】
【0083】
【表3】
【0084】
＜まとめ＞
表３を見ると、各実施例は、比較例１よりも１８０℃シール強度が高いことが認められる。また、各実施例は、比較例２よりも耐熱性が高いことが認められる。つまり、プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とを本発明の範囲で含む基材層と、プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とプロピレン共重合体Ｂ－３とを本発明の範囲で含むシーラント層とを積層することで、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れた多層フィルムを得ることができる。
また、実施例１～５は、実施例６および比較例１，２よりも落袋強度が高いことが認められる。つまり、基材層がエチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を本発明の範囲で含み、シーラント層がエチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を本発明の範囲で含むことで、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れ、かつ、落袋強度
の高い多層フィルムを得ることができる。
表３を見ると、各実施例は、比較例１よりも１８０℃シール強度が高いことが認められる。また、各実施例は、比較例２よりも耐熱性が高いことが認められる。つまり、プロピレン重合体Ａ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ａ－２とを本発明の範囲で含む基材層と、プロピレン重合体Ｂ－１とエチレン－プロピレン共重合体Ｂ－２とプロピレン共重合体Ｂ－３とを本発明の範囲で含むシーラント層とを積層することで、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れた多層フィルムを得ることができる。
また、実施例１～５は、実施例６および比較例１，２よりも落袋強度が高いことが認められる。つまり、基材層がエチレン－α－オレフィン共重合体Ａ－３を本発明の範囲で含み、シーラント層がエチレン－α－オレフィン共重合体Ｂ－４を本発明の範囲で含むことで、比較的低温でヒートシール可能であると共に、耐熱性に優れ、かつ、落袋強度
の高い多層フィルムを得ることができる。