知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-07
(45)【発行日】2024-06-17
(54)【発明の名称】熱可塑性成形組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20240610BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20240610BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240610BHJP
B29C 45/00 20060101ALI20240610BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240610BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08K7/14
C08K3/04
B29C45/00
C08J5/18 CFG
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2021549767
(86)(22)【出願日】2020-02-19
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-04-20
(86)【国際出願番号】 EP2020054295
(87)【国際公開番号】W WO2020173766
(87)【国際公開日】2020-09-03
【審査請求日】2023-02-17
(31)【優先権主張番号】19159209.6
(32)【優先日】2019-02-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(72)【発明者】
【氏名】クレマー，イェンス
(72)【発明者】
【氏名】ヴァーグナー，ゼバスティアン
【審査官】藤井 明子
(56)【参考文献】
【文献】欧州特許出願公開第０３１３０６３３（ＥＰ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－１９６８３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－３１５６０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１２１５７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１８１５００（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１２－５３１３７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１８－５１６８３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－２７４３０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１５６４７７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０２１－５１６２０６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８
Ｃ０３Ｃ １／００－１４／００
Ｂ２９Ｃ ４５／００
Ｃ０８Ｊ ５／１８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であるガラス繊維の、熱可塑性ポリアミドを含む成形材料で作られた、射出成形により得られた成形品の溶接シーム強度を向上させるための使用方法。
【請求項2】
前記ガラス繊維が、以下の組成Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
を有し、
Ｂ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である、請求項１に記載の使用方法。
【請求項3】
前記熱可塑性ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６、ポリアミド６Ｔ／６６、及びそれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の使用方法。
【請求項4】
ａ） ３０．０質量％～９０．０質量％の、成分Ａ）としての、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、ｂ） １０．０質量％～７０．０質量％の、成分Ｂ）としての、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃である、ガラス繊維、
ｃ） ０質量％～３．０質量％の、成分Ｃ）としての、少なくとも１種の熱安定剤、
ｄ） ０．０５質量％～３０．０質量％の、成分Ｄ）としての、さらなる添加剤及び加工助剤、
を含む熱可塑性成形材料であって、
成分Ｄ）が前記熱可塑性成形材料全体に対して０．０５質量％～３質量％のカーボンブラックを含み、
成分Ａ）からＤ）の質量パーセンテージの総計が１００質量％であり、
成分Ｂ）において、ＭｇＯ：ＣａＯの質量比が、１：１．２～１：２．６であるか、または、ＭｇＯ及びＡｌ ３ Ｏ ３ の割合の総計が２０．０質量％～２６．０質量％の間である、
熱可塑性成形材料。
【請求項5】
前記熱可塑性成形材料が、以下の組成Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
であり、
Ｂ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である成分Ｂ）を用いる、請求項４に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項6】
成分Ｄ）がカーボンブラックだけでなく、潤滑剤も含む、請求項４又は５に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項7】
成分Ｃ）が、０．０１質量％～３．０質量％の量で用いられる、請求項４から６のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項8】
成分Ａ）が、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６、ポリアミド６Ｔ／６６及びそれらの混合物から選択される、請求項４から７のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項9】
成分Ｂ）が、１５．０質量％～５５．０質量％の量で用いられる、請求項４から８のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
【請求項10】
成分Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）及びＤ）を混合することによる、請求項４から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の製造方法。
【請求項11】
繊維、フィルム又は成形品を製造するための請求項４から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の使用方法。
【請求項12】
請求項４から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料で作られた繊維、フィルム又は成形品。
【請求項13】
請求項４から９のいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の射出成形による、請求項１１による繊維、フィルム又は成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料で作られた、射出成形による成形品の溶接シーム強度を向上させるための、特別なガラス繊維の使用方法に関するものである。そして本発明は対応する熱可塑性成形材料に関するものであり、その製造方法、その使用方法、及びこの熱可塑性成形材料で作られた繊維、フィルム、又は成形品に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリアミドは、世界的に大規模に製造されているポリマーの一つであり、フィルム、繊維及び成形品（材料）という主な使用分野に加えて、多数の他の最終用途にも役立つ。ポリアミドの中でも、ポリアミド－６（ポリカプロラクタムＰＡ６）及びポリアミド－６，６（ナイロン、ポリヘキサメチレンアジパミド）は、製造量の最も多いポリマーである。工業的に重要なポリアミドのほとんどは、高い熱安定性を特徴とする半結晶性の熱可塑性ポリマーである。
【0003】
ポリアミドから構成される成形品は、例えば射出成形によって製造される。これは一般に（動的）溶接シームを形成する。一般に、静的溶接シームと動的溶接シームは区別される。静的溶接シームは、例えば溶接プロセス中、熱可塑性成形物を接合する際に形成される。動的溶接シームは、射出成形プロセスにおいてプラスチック構成要素に形成され、例えばキャビティの下流における少なくとも２つの質量流の合流、壁厚の差、又は型内の複数のゲート又は射出位置が原因である。２つの流頭が衝突すると、合流点に溶接シーム（weld seam）（溶接ライン又はフローラインとしても知られる）が形成される。これらのシームは目に見える線として明らかである。このため溶接シームは、射出成形された部分において目に見える表面影響であることが多い。
【0004】
溶接シームは、構成要素における潜在的な弱点である。体積膨張のために流頭が垂直に衝突し、共に溶接される。圧力及び温度が低いほど、溶接シームの強度は低くなる。射出成形プロセス時のせん断作用及び流動状態が原因で、強化繊維は溶接シームに対して平行に配向することが多い。衝突した溶融物前部の溶接がもはや完全に起こり得ない程度まで溶融物が既に冷えている場合、溶接シームはＶ字型のノッチとしてしばしば表面ではっきりと見える。もしこの領域で引張応力が生じた場合、ノッチの影響によって溶接シームに応力の過大な上昇が起こり、これが後に、予め弱められた破断点として作用する。
【0005】
ポリアミドに特別なガラス繊維を使用することは、高い剛性、引裂強度及び衝撃強度を、さらなる所望の特性に加えて達成するのに有利である。
【0006】
ポリアミド成形化合物をガラス繊維で強化する場合、丸い断面を有する、いわゆるＥガラス繊維（Ｅ＝Ｅｌｅｃｔｒｉｃ（電気））のみが実質的に使用される。ＡＳＴＭ Ｄ５７８－００によれば、Ｅガラス繊維は、二酸化ケイ素５２％～６２％、酸化アルミニウム１２％～１６％、酸化カルシウム１６％～２５％、ホウ砂０％～１０％、酸化マグネシウム０％～５％、アルカリ金属酸化物０％～２％、二酸化チタン０％～１．５％、及び酸化鉄０％～０．３％からなる。Ｅガラス繊維は、密度が２．５４～２．６２ｇ／ｃｍ３、引張弾性率が７０～７５ＧＰａ、引張強度が３０００～３５００ＭＰａ、及び破断伸びが４．５％～４．８％であり、これら機械的特性は直径１０ｍｍ及び長さ１２．７ｍｍの個別の繊維を２３℃及び相対湿度５０％で決定したものである。
【0007】
Ｅガラスは、アルカリ金属酸化物の割合が低く（２質量％未満）、そして電気絶縁特性に優れたアルミニウムボロシリケートガラスである。Ｅガラス繊維は、プリント回路の製造及びプラスチックの強化に特によく適している。Ｅガラスの主要な欠点は、その耐酸性が低いことである。Ｅガラスは、とりわけ、特許明細書ＵＳ３，８７６，４８１に記載されている。
【0008】
Ｒガラス（Ｒ＝Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ（抵抗））は、アルカリ土類金属－アルミニウムシリケートガラスである。Ｒガラス繊維は、機械的及び熱的要求の高い適用分野で使用され、そして高温においてもかなり高い引張強度を有する。
【0009】
ＥＣＲガラス（ＥＣＲ＝Ｅガラス腐食耐性（E glass Corrosion Resistance））は、例えばＵＳ５，７８９，３２９に記載のように、ホウ素を含まないアルミニウム－ライム－シリケートガラスであり、アルカリ金属酸化物の割合が低い。ＥＣＲガラス繊維は、高い耐酸性、良好な機械的特性及び電気的特性を有する。
【0010】
Ｓガラス（Ｓ＝Ｓｔｒｅｎｇｔｈ（強度））は、マグネシウム－アルミニウム－シリケートガラスである。とりわけ高温での高い機械的要求に対する特殊ガラスとして開発されたものであり、１０モル％を超えるＡｌ２Ｏ３を含む。
【0011】
ＥＰ２７０３４３６Ａ１には、微粒子充填剤だけでなく、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウムで実質的に構成された高強度のガラス繊維も含むポリアミド成形材料が記載されている。好ましいガラス繊維は、少なくとも５質量％の酸化マグネシウム及び１０質量％以下の酸化カルシウムを含んでいる。
【0012】
ＥＰ３１３０６６３Ａ１は、強化された、特に長ガラス繊維で強化されたポリアミドに関するものであり、このポリアミドは、加工中に良好な機械的特性及びより優れた収縮性を示す。このポリアミドは、５７．５質量％～５９．５質量％のＳｉＯ２、１７質量％～２０質量％のＡｌ２Ｏ３、１１質量％～１３．５質量％のＣａＯ及び８．５質量％～１２．５質量％のＭｇＯで構成される特殊なガラス繊維を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【文献】特許明細書ＵＳ３，８７６，４８１
【文献】ＵＳ５，７８９，３２９
【文献】ＥＰ２７０３４３６Ａ１
【文献】ＥＰ３１３０６６３Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
本発明の目的は、高い剛性及び強度と相まって向上した溶接シーム強度を示す、熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料を提供することである。さらに、熱可塑性成形材料は、低い密度を有するべきである。
【0015】
本発明のさらなる目的は、熱可塑性ポリアミドを含む熱可塑性成形材料で作られた成形品の溶接シーム強度の向上、及び好ましくは同時に密度の低減を達成することを可能にする、添加剤を提供することであり、この成形材料は、少なくとも１種のエラストマーをさらに含む。
【課題を解決するための手段】
【0016】
この目的は、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であるガラス繊維の使用により、好ましくは、以下の組成：
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
のガラス繊維の使用により達成され、
（ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である）
熱可塑性ポリアミドを含む成形材料で作られた成形品の溶接シーム強度を向上させることができる。
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
のガラス繊維の使用により達成され、
（ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である）
熱可塑性ポリアミドを含む成形材料で作られた成形品の溶接シーム強度を向上させることができる。
【0017】
ガラス繊維は、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃である。
【0018】
これらの規格は、２０１９年に施行されている版を参照する。
【0019】
この目的は、
ａ） ３０．０質量％～９０．０質量％の、成分Ａ）としての、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
ｂ） １０．０質量％～７０．０質量％の、成分Ｂ）としての、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であるガラス繊維であって、好ましくは、以下の組成
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
（ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である）
のガラス繊維、
ｃ） ０質量％～３．０質量％の、成分Ｃ）としての、少なくとも１種の熱安定剤、
ｄ） ０質量％～３０．０質量％の、成分Ｄ）としての、さらなる添加剤及び加工助剤、
を含む熱可塑性成形材料によっても達成され、
ここで、成分Ａ）からＤ）の質量パーセンテージの総計は、１００質量％である。
ａ） ３０．０質量％～９０．０質量％の、成分Ａ）としての、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
ｂ） １０．０質量％～７０．０質量％の、成分Ｂ）としての、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であるガラス繊維であって、好ましくは、以下の組成
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
（ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である）
のガラス繊維、
ｃ） ０質量％～３．０質量％の、成分Ｃ）としての、少なくとも１種の熱安定剤、
ｄ） ０質量％～３０．０質量％の、成分Ｄ）としての、さらなる添加剤及び加工助剤、
を含む熱可塑性成形材料によっても達成され、
ここで、成分Ａ）からＤ）の質量パーセンテージの総計は、１００質量％である。
【0020】
この目的はさらに、成分Ａ）、Ｂ）、そして任意にＣ）及びＤ）の混合によって、このような熱可塑性成形材料を製造する方法により、達成される。
【0021】
この目的はさらに、繊維、フィルム及び成形品の製造を介する熱可塑性成形材料の使用によって、対応する繊維、フィルム又は成形品によって、及びそれらの製造方法によって、達成される。成形品が好ましい。
【0022】
本発明によれば、上述の組成の特別なガラス繊維の使用により、特にＥＣＲガラス繊維などの他のガラス種のガラス繊維の使用と比較して、ポリアミド成形材料の溶接シーム強度が向上することが分かった。さらに、本発明によれば、溶接シーム強度はガラス繊維の使用量を低減しても向上するので、繊維含有量の低減によって成形材料の密度が大幅に低減されることが分かった。このように、特別なガラス繊維の使用によって、溶接シーム強度の向上、密度の低減及び使用量の低減を同時に行うことが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0023】
溶接シーム強度は、射出成形によって製造される成形品に特有の基準であり、射出成形中に溶融ポリアミド組成物の少なくとも２つの流頭が衝突し、少なくとも１つの溶接シームが形成される。
【0024】
本発明によれば、「溶接シーム」という用語は、冒頭で説明したような動的な「溶接シーム」を意味するものと理解される。「溶接シーム」という用語は、「フローライン」又は「溶接ライン」という用語で置き換えてもよい。溶接シームは、ポリアミド組成物の射出成形によって得られることが必須である。溶接シームは、射出成形された成形品における弱点であることが多い。とりわけ、ポリアミド組成物が射出成形型の型壁上で過度に急冷される場合には、合流する質量流を最適に接合することはもはやできない。この結果、溶接シームか、或いは小さなノッチが形成され、そしてこれらが射出成形された部分の弱点となる。機械的応力はしばしば溶接シーム／フローラインに沿って破壊を起こし、又はこの領域で破壊が開始する。従って、溶接シームの強度は、射出成形された成形品全体の強度にとって重要である。
【0025】
本発明による熱可塑性成形材料の成分を、以下でより詳細に説明する。
【0026】
成分Ａ）
成分Ａ）として、熱可塑性成形材料は、３０．０質量％～９０．０質量％、好ましくは４０．０質量％～８５．０質量％、好ましくは５０．０質量％～８０．０質量％、特に６０．０質量％～７４．９質量％の、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドを含む。
成分Ａ）として、熱可塑性成形材料は、３０．０質量％～９０．０質量％、好ましくは４０．０質量％～８５．０質量％、好ましくは５０．０質量％～８０．０質量％、特に６０．０質量％～７４．９質量％の、少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドを含む。
【0027】
成分Ｃ）を併用することによって、すべての質量割合の総計が１００質量％となるように、最大の可能量が成分Ｃ）の最小使用量により低減される。よって成分Ｃ）（熱安定剤）の使用は、３０．０質量％～８９．９９質量％、好ましくは４０．０質量％～８４．９８質量％、特に５０．０質量％～７９．９５質量％、とりわけ６０．０質量％～７４．９０質量％の範囲をもたらす。
【0028】
本発明による成形材料のポリアミドは、一般に、ＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５質量％溶液で２５℃で決定して、９０～２１０ｍｌ／ｇ、好ましくは１１０～１６０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【0029】
少なくとも５０００の分子量（質量平均）を有する半結晶性又はアモルファス樹脂、例えば米国特許明細書２，０７１，２５０、２，０７１，２５１、２，１３０，５２３、２，１３０，９４８、２，２４１，３２２、２，３１２，９６６、２，５１２，６０６及び３，３９３，２１０に記載されているものが好ましい。
【0030】
これらの例は、７～１３環員を有するラクタムに由来するポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタム及びポリラウロラクタム、及びジカルボン酸のジアミンとの反応によって得られるポリアミドである。
【0031】
用いることができるジカルボン酸には、６～１２個の炭素原子、特に６～１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸が含まれる。これらには、酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸のみが含まれる。
【0032】
特に適したジアミンには、６～１２個、特に６～９個の炭素原子を有するアルカンジアミン及びｍ－キシリレンジアミン、ジ（４－アミノフェニル）メタン、ジ（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノシクロヘキシル）プロパン又は１，５－ジアミノ－２－メチルペンタンが含まれる。
【0033】
好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリカプロラクタム及びコポリアミド６／６６、特に５質量％～９５．０質量％の割合のカプロラクタム単位を有するものである。
【0034】
適したポリアミドにはさらに、ω－アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ６）及びアジポジニトリルとヘキサメチレンジアミン（ＰＡ６６）から、水の存在下のいわゆる直接重合によって得ることができるものが含まれ、例えばＤＥ－Ａ－１０３１３６８１、ＥＰ－Ａ－１１９８４９１及びＥＰ９２２０６５に記載されている。
【0035】
例えば、高温での１，４－ジアミノブタンのアジピン酸との縮合によって得ることができるポリアミド（ポリアミド４，６）も適している。この構造を有するポリアミドの製造方法は、例えば、ＥＰ－Ａ－３８０９４、ＥＰ－Ａ－３８５８２、及びＥＰ－Ａ－０３９５２４に記載されている。
【0036】
前述のモノマーの２種以上の共重合によって得ることができるポリアミド、又は複数のポリアミドの任意の所望の混合比の混合物も適している。
【0037】
適したポリアミドは、好ましくは２６５℃未満の融点を有する。
【0038】
以下の非網羅的なリストには、列挙したポリアミド、及び本発明の意味の範囲内のさらなるポリアミド、及び存在するモノマーが含まれる。
【0039】
ＡＢポリマー：
ＰＡ４ ピロリドン
ＰＡ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ７ エタノラクタム
ＰＡ８ カプリロラクタム
ＰＡ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ１２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ９Ｔ ノナメチレンジアミン、テレフタル酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ （ＰＡ６及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡ６／６６ （ＰＡ６及びＰＡ６６を参照）
ＰＡ６／１２ （ＰＡ６及びＰＡ１２を参照）
ＰＡ６６／６／６１０ （ＰＡ６６、ＰＡ６及びＰＡ６１０を参照）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ６Ｉ及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡＰＡＣＭ１２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジメチルジアミノシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ｍ－キシリレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ （ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６Ｉを参照）
ＰＡ６Ｔ／６６ （ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６６を参照）
ＰＡ４ ピロリドン
ＰＡ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ７ エタノラクタム
ＰＡ８ カプリロラクタム
ＰＡ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ１２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ９Ｔ ノナメチレンジアミン、テレフタル酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ （ＰＡ６及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡ６／６６ （ＰＡ６及びＰＡ６６を参照）
ＰＡ６／１２ （ＰＡ６及びＰＡ１２を参照）
ＰＡ６６／６／６１０ （ＰＡ６６、ＰＡ６及びＰＡ６１０を参照）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ６Ｉ及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡＰＡＣＭ１２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ジメチルジアミノシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤＴ ＰＡ６Ｉ／６Ｔによるもの＋ｍ－キシリレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ （ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６Ｉを参照）
ＰＡ６Ｔ／６６ （ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６６を参照）
【0040】
成分Ａ）は、任意に、少なくとも１種の脂肪族ポリアミド及び少なくとも１種の半芳香族又は芳香族ポリアミドのブレンドである。
【0041】
本発明により成分Ａ）として用いられるのは、例えばポリアミド６及びポリアミド６．６及び任意にポリアミド６Ｉ／６Ｔも含む混合物である。ポリアミド６．６の大部分を用いることが好ましい。ポリアミド６の量は、ポリアミド６．６の量に基づいて、好ましくは５．０質量％～５０．０質量％、特に好ましくは１０．０質量％～３０．０質量％である。ポリアミド６Ｉ／６Ｔを併用する場合、その割合は、ポリアミド６．６の量に基づいて、好ましくは１０．０質量％～２５．０質量％である。
【0042】
ポリアミド６Ｉ／６Ｔの代わりに、又はそれに加えて、ポリアミド６Ｉ又はポリアミド６Ｔ又はこれらの混合物を用いることも可能である。
【0043】
本発明により用いられるのは特に、ポリアミド６、ポリアミド６６、及びこれらのコポリマー又は混合物である。ポリアミド６又はポリアミド６６は、ＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５質量％溶液で２５℃で決定して、好ましくは８０～１８０ｍｌ／ｇの範囲、特に８５～１６０ｍｌ／ｇ、特に９０～１４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【0044】
適したポリアミド６６は、好ましくは、１１０～１７０ｍｌ／ｇの範囲、特に好ましくは１３０～１６０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【0045】
適した半結晶性及びアモルファスポリアミドについて、ＤＥ１０２００５０４９２９７をさらに参照されたい。これらはＩＳＯ３０７に準拠して９６．０質量％硫酸中０．５質量％溶液で２５℃で決定して、９０～２１０ｍｌ／ｇ、好ましくは１１０～１６０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【0046】
ポリアミド６又はポリアミド６６において、０質量％～１０質量％、好ましくは０質量％～５質量％を半芳香族ポリアミドで置き換えてよい。半芳香族ポリアミドを併用しない場合が特に好ましい。
【0047】
熱可塑性ポリアミドは、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６．１０、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６、ポリアミド６Ｔ／６６及びそれらのコポリマー又は混合物から選択される。
【0048】
成分Ｂ）
本発明による成形材料は成分Ｂ）として、１０．０質量％～７０．０質量％、好ましくは１５．０質量％～５５．０質量％、及び特に２０．０質量％～４０．０質量％、とりわけ２５．０質量％～３５．０質量％のガラス繊維を含み、このガラス繊維は、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であり、好ましくは以下の組成
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
を有し、
ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である。
本発明による成形材料は成分Ｂ）として、１０．０質量％～７０．０質量％、好ましくは１５．０質量％～５５．０質量％、及び特に２０．０質量％～４０．０質量％、とりわけ２５．０質量％～３５．０質量％のガラス繊維を含み、このガラス繊維は、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張強度が８６．０～９２．０ＧＰａ、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７－５に準拠した引張弾性率が２６００～３２００ＭＰａ、及びＤＩＮ ＩＳＯ７８８４－１に準拠した軟化点が９００℃～９５０℃であり、好ましくは以下の組成
Ｂ１） ５５．５質量％～６２．０質量％のＳｉＯ２、
Ｂ２） １４．０質量％～１８．０質量％のＡｌ２Ｏ３、
Ｂ３） １１．０質量％～１６．０質量％のＣａＯ、
Ｂ４） ６．０質量％～１０．０質量％のＭｇＯ、
Ｂ５） ０質量％～４．０質量％のさらなる酸化物
を有し、
ここでＢ３）ＣａＯ及びＢ４）ＭｇＯの割合の総計が１７．０質量％～２４．０質量％の間であり、そしてＢ１）～Ｂ５）の質量パーセンテージの総計が１００質量％である。
【0049】
さらなる酸化物Ｂ５）は、元素Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｌｅ、Ｖ、Ｔｉ、Ｂｅ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｂ、Ｎａ、Ｋ、又はそれらの混合物の酸化物を意味すると理解される。
【0050】
例えば、ガラス繊維は、最大で１質量％までの、好ましくは最大０．５質量％までのＬｉ２Ｏ及び／又はＴｉＯ２を含んでよい。
【0051】
Ｆｅ２Ｏ３及び／又はＢ２Ｏ３は、存在する場合、０．１質量％～３質量％、好ましくは０．２質量％～３質量％の量で含まれていてよい。
【0052】
本発明によれば、元素Ｚｎ、Ｍｎ、Ｌｅ、Ｖ、Ｂｅ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｓｎの酸化物は、存在する場合、それぞれ０．０５質量％～３質量％、好ましくは０．２質量％～１．５質量％の量で含まれていてよい。
【0053】
Ｎａ２Ｏ及び／又はＫ２Ｏの適した量は、存在する場合、少なくとも０．２質量％、好ましくは０．３質量％～４質量％である。
【0054】
本発明によるガラス繊維組成物の本質的な好ましい態様は：
ａ）ＭｇＯ（Ｂ４）：Ａｌ２Ｏ３（Ｂ２）の比が、好ましくは少なくとも１．４～３．０以下、特に１．５～２．８である、
ｂ）ＭｇＯ（Ｂ４）：ＣａＯ（Ｂ３）の比が、好ましくは１．４～２．７、特に１．２～２．６である。
ａ）ＭｇＯ（Ｂ４）：Ａｌ２Ｏ３（Ｂ２）の比が、好ましくは少なくとも１．４～３．０以下、特に１．５～２．８である、
ｂ）ＭｇＯ（Ｂ４）：ＣａＯ（Ｂ３）の比が、好ましくは１．４～２．７、特に１．２～２．６である。
【0055】
ＭｇＯ＋ＣａＯとＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３との総計は、とりわけ、以下の範囲に制限される：
ａ）１７．０質量％＜ＭｇＯ＋ＣａＯ＜２４．０質量％、特に１８．０質量％＜ＭｇＯ＋ＣａＯ＜２３．０質量％、及び
ｂ）２０．０質量％＜ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＜２６．０質量％、特に２１．０質量％＜ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＜２５．０質量％。
ａ）１７．０質量％＜ＭｇＯ＋ＣａＯ＜２４．０質量％、特に１８．０質量％＜ＭｇＯ＋ＣａＯ＜２３．０質量％、及び
ｂ）２０．０質量％＜ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＜２６．０質量％、特に２１．０質量％＜ＭｇＯ＋Ａｌ２Ｏ３＜２５．０質量％。
【0056】
ガラス繊維Ｂ）の製造は、ＷＯ２０１３／１５６４７７及びＥＰ３１３０６３３Ａ１に一般的な形で開示されている。さらなる詳細については、この文書で明示的に参照される。
【0057】
繊維長が２～２０ｍｍ、特に３～１０ｍｍ、及び／又はＬ／Ｄ比が２００～２０００、好ましくは２００～８００のガラス繊維Ｂ）を用いるのが好ましい。
【0058】
ガラス繊維Ｂ）は、熱可塑性プラスチックとの親和性をより良好にするために、シラン化合物で表面処理してよい。適したシラン化合物は、一般式
（Ｘ－（ＣＨ２）ｎ）ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－ＣｍＨ２ｍ＋１）４－ｋ、
のものであり、
式中、置換基は以下のように定義される：
Ｘ： ＮＨ２－、ＨＯ－、
ｎ： ２～１０の整数、好ましくは３～４、
ｍ： １～５の整数、好ましくは１～２、
ｋ： １～３の整数、好ましくは１。
（Ｘ－（ＣＨ２）ｎ）ｋ－Ｓｉ－（Ｏ－ＣｍＨ２ｍ＋１）４－ｋ、
のものであり、
式中、置換基は以下のように定義される：
Ｘ： ＮＨ２－、ＨＯ－、
【化1】
ｍ： １～５の整数、好ましくは１～２、
ｋ： １～３の整数、好ましくは１。
【0059】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、及び置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシランである。
【0060】
シラン化合物は一般に、０．０１質量％～２質量％、好ましくは０．０２５質量％～１．０質量％、及び特に０．０５質量％～０．５質量％（Ｂに基づく）の量で表面コーティングに使用される。
【0061】
他の適したコーティング組成物（サイズ（sizes）としても知られる）は、イソシアネート、フェノール樹脂又はアクリル酸誘導体をベースにしている。
【0062】
本発明によるポリアミド成形材料は、長繊維強化ロッドペレットを製造するための既知の方法によって、とりわけ連続繊維ストランド（ロービング）をポリマー溶融物で完全に飽和させてから冷却して切断する引抜成形法によって製造することができる。このようにして得られた、好ましくは３～２５ｍｍ、とりわけ４～１２ｍｍのペレット長さを有する長繊維強化ロッドペレットを、慣例の処理方法、例えば射出成形又はプレス成形によってさらに処理して、成形物を提供してよい。
【0063】
成分Ｃ）
本発明による組成物は成分Ｃ）として、０質量％～３．０質量％、好ましくは０質量％～２．０質量％、特に好ましくは０質量％～１．０質量％、特に０質量％～０．３質量％の、少なくとも１種の熱安定剤を含む。熱安定剤が存在する場合、その量は０．０１質量％～３．０質量％、好ましくは０．０２質量％～２．０質量％、とりわけ好ましくは０．０５質量％～１．０質量％、特に０．１質量％～０．３質量％である。
本発明による組成物は成分Ｃ）として、０質量％～３．０質量％、好ましくは０質量％～２．０質量％、特に好ましくは０質量％～１．０質量％、特に０質量％～０．３質量％の、少なくとも１種の熱安定剤を含む。熱安定剤が存在する場合、その量は０．０１質量％～３．０質量％、好ましくは０．０２質量％～２．０質量％、とりわけ好ましくは０．０５質量％～１．０質量％、特に０．１質量％～０．３質量％である。
【0064】
成分Ｃ）を併用する場合、成分Ａ）の上限が対応して低減される。例えば、成分Ｃ）の最小量が０．０１質量％である場合、成分Ａ）の量の上限は８９．９９質量％である。
【0065】
本発明によれば、任意の所望の適した個々の熱安定剤又は２種以上の熱安定剤の混合物を用いてよい。
【0066】
熱安定剤は、好ましくは、銅化合物、第２級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイト及びこれらの混合物から選択される。
【0067】
銅化合物を使用する場合、銅の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．００３質量％～０．５質量％、特に０．００５質量％～０．３質量％、及び特に好ましくは０．０１質量％～０．２質量％である。
【0068】
第２級芳香族アミンをベースとする安定剤を使用する場合、これら安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．２質量％～２質量％、特に好ましくは０．２質量％～１．５質量％である。
【0069】
立体障害フェノールをベースとする安定剤を使用する場合、これら安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．１質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％～１質量％である。
【0070】
ホスファイト及び／又はホスホナイトをベースとする安定剤を使用する場合、これら安定剤の量は、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．１質量％～１．５質量％、特に好ましくは０．２質量％～１質量％である。
【0071】
１価又は２価の銅の適した化合物Ｃ）は、例えば、無機酸又は有機酸又は１価又は２価のフェノールとの１価又は２価の銅の塩、１価又は２価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニド又はホスフィンとの錯体、好ましくはハロゲン水素酸の又はシアン水素酸のＣｕ（Ｉ）塩又はＣｕ（ＩＩ）塩又は脂肪族カルボン酸の銅塩である。１価の銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ及びＣｕ２Ｏ、及び２価の銅化合物ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、銅（ＩＩ）アセテート又は銅（ＩＩ）ステアラートが特に好ましい。
【0072】
銅化合物は、市販されている、及び／又はその製造は当業者に知られている。銅化合物は、それ自体で又は濃縮物の形態で使用してよい。濃縮物とは、銅塩を高濃度で含む、好ましくは成分Ａ）と同じ化学的性質のポリマーを意味すると理解されるべきである。濃縮物の使用は慣例の方法であり、非常に少量の投入材料を加えるときに、特にしばしば用いられる。銅化合物を、さらなる金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて用いることが有利であり、この場合、金属ハロゲン化物の銅ハロゲン化物に対するモル比は、０．５～２０、好ましくは１～１０、及び特に好ましくは３～７である。
【0073】
第２級芳香族アミンをベースとし、本発明により使用できる、安定剤の特に好ましい例には、フェニレンジアミンのアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）Ａ）、フェニレンジアミンのリノレン酸との付加物、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－シクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン又はこれらの２種以上の混合物が含まれる。
【0074】
本発明により用いることができ、立体障害フェノールをベースとする安定剤の好ましい例には、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、ビス（３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’－チオエチルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル））プロピオネート、４，４’ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、又はこれらの安定剤の２種以上の混合物が含まれる。
【0075】
好ましいホスファイト及びホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリチルジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチルジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトである。特に、トリス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル－５－メチル］フェニルホスファイト及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦ ＳＥ社から市販されている）が好ましい。
【0076】
熱安定剤の好ましい実施態様は、有機熱安定剤（とりわけＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４及びＩｒｇａｎｏｘ１０１０）、ビスフェノールＡベースのエポキシド（とりわけＥｐｉｋｏｔｅ１００１）、及びＣｕＩ及びＫＩをベースとする銅安定剤の組み合わせからなる。有機安定剤及びエポキシドからなる市販の安定剤混合物の例は、ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＮＣ６６である。ＣｕＩとＫＩのみをベースとする熱安定剤がとりわけ好ましい。銅又は銅化合物を加える以外に、さらなる遷移金属化合物、とりわけ周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、又はＶＩＩＩＢ族の金属塩又は金属酸化物の使用が可能であるか、又は除外される。さらに、周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ又はＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば、鉄粉又は鋼粉を、本発明による成形材料に加えないことが好ましい。熱安定剤としてＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８（Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］）も好ましく用いることができる。
【0077】
成分Ｄ）
成分Ｄ）として、本発明による組成物は、０質量％～３０．０質量％、好ましくは０質量％～２０．０質量％、特に０質量％～１０．０質量％、とりわけ０質量％～５．０質量％のさらなる添加剤を含む。このような添加剤を併用する場合、最小量は０．１質量％、好ましくは０．５質量％、特に０．８質量％である。
成分Ｄ）として、本発明による組成物は、０質量％～３０．０質量％、好ましくは０質量％～２０．０質量％、特に０質量％～１０．０質量％、とりわけ０質量％～５．０質量％のさらなる添加剤を含む。このような添加剤を併用する場合、最小量は０．１質量％、好ましくは０．５質量％、特に０．８質量％である。
【0078】
成分Ｄ）を併用する場合、成分Ａ）の上限が対応して低減される。よって成分Ｄ）の最小量が０．１質量％である場合、成分Ａ）の量の上限は、例えば８８．９質量％である。
【0079】
考えられるさらなる添加剤には、成分Ｂ）とは異なるガラス繊維、ガラス繊維とは異なる充填剤及び強化剤、成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマー、又は他の添加剤が含まれる。
【0080】
熱可塑性成形材料は成分Ｄ）として、成分Ｂ）とは異なるガラス繊維を０質量％～２０質量％、好ましくは０質量％～１０質量％、特に好ましくは０質量％～５質量％含んでよい。
【0081】
とりわけ、チョップドガラス繊維を使用する。成分Ｄ）はとりわけガラス繊維を含み、短繊維を用いることが好ましい。これらは、好ましくは、２～５０ｍｍの範囲の長さ及び５～４０μｍの直径を有する。あるいは、連続繊維（ロービング）を使用することも可能である。適した繊維には、円形及び／又は非円形の断面積を有する繊維が含まれ、後者の場合、主断面軸の副断面軸に対する寸法比は、とりわけ＞２であり、好ましくは２～８の範囲及び特に好ましくは３～５の範囲である。
【0082】
具体的な実施態様では、成分Ｄ）は、いわゆる「フラットガラス繊維」を含む。これらは具体的には、卵形又は楕円形の断面積、又は首のある楕円形（いわゆる「繭」繊維）、又は長方形又は実質的に長方形の断面積を有する。ここでは、非円形の断面積を有し、主断面軸の副断面軸に対する寸法比が２を超え、好ましくは２～８、特に３～５のガラス繊維を使用することが好ましい。
【0083】
本発明による成形材料の強化は、円形及び非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を使用して実行してもよい。具体的な実施態様では、上で定義されたように、フラットガラス繊維の割合が優勢である、すなわち、それらは、繊維の総質量の５０質量％以上を占める。
【0084】
ガラス繊維のロービングが成分Ｄ）として使用される場合、前記繊維は、好ましくは１０～２０μｍ、好ましくは１２～１８μｍの直径を有する。これらのガラス繊維の断面は、円形、卵形、楕円形、実質的に長方形又は長方形であってよい。断面軸の比が２～５であるいわゆるフラットガラス繊維が特に好ましい。特にＥガラス繊維が使用される。しかしながら、他の任意のガラス繊維種、例えば、Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｓ又はＲガラス繊維、又はそれらの任意の所望の混合物又はＥガラス繊維との混合物を使用することも可能である。
【0085】
本発明の文脈において、用語「充填剤及び強化剤」（＝可能な成分Ｄ））は、広く解釈されるものとし、微粒子充填剤、ガラス繊維とは異なる繊維状物質及び任意の中間形態を含む。微粒子充填剤は、塵埃の形態の粒子から大きな粒までの範囲にわたる広範囲の粒径を有してよい。考えられる充填剤材料には、有機又は無機の充填剤及び強化剤が含まれる。ここで用いることができるのは、例えば無機充填剤、例えばカオリン、チョーク、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、シリケート、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラス粒子、例えばガラス球、ナノスケールの充填剤、例えばカーボンナノチューブ、ナノスケールのシートシリケート、ナノスケールのアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ２）、グラフェン、永久磁性又は磁化可能な金属化合物及び／又は合金、フィロシリケート、及びナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）である。充填剤は表面処理されていてもよい。
【0086】
本発明による成形材料に使用できるフィロシリケートの例には、カオリン、セルペンチン、タルク、マイカ、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物又はこれらの混合物が含まれる。フィロシリケートは、表面処理されていてもよく、又は処理されていなくてもよい。
【0087】
１種以上の繊維状物質を用いてもよい。これらは、好ましくは既知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維及びバサルト繊維、有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維及び天然繊維、例えば木材繊維、亜麻繊維、麻繊維及びサイザル繊維から選択される。
【0088】
炭素繊維、アラミド繊維、ホウ素繊維、金属繊維又はカリウムチタネート繊維を用いることがとりわけ好ましい。
【0089】
成分Ｂ）とは異なるガラス繊維、他の充填剤及び補強剤を用いない場合が好ましい。
【0090】
好ましくは、成分Ｄ）として、成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマーを用いてよい。
【0091】
成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマーは、好ましくは、
－ Ｃ２～Ｃ１０－モノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン、１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ビニルアルコール及びそれらのＣ２～Ｃ１０－アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分岐及び非分岐のＣ１～Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレート及びメタクリレート、ビニル芳香族、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーから得られるホモポリマー、又はこれらのモノマーの少なくとも１種を共重合した形態で含むコポリマー、
－ ビニルアセタールのホモポリマー及びコポリマー、
－ ポリビニルエステル、
－ ポリカーボネート（ＰＣ）、
－ ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
－ ポリエーテル、
－ ポリエーテルケトン、
－ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
－ ポリスルフィド、
－ ポリスルホン、
－ ポリエーテルスルホン、
－ セルロースのアルキルエステル、
及びそれらの混合物
から選択される。
－ Ｃ２～Ｃ１０－モノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン、１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ビニルアルコール及びそれらのＣ２～Ｃ１０－アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分岐及び非分岐のＣ１～Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレート及びメタクリレート、ビニル芳香族、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーから得られるホモポリマー、又はこれらのモノマーの少なくとも１種を共重合した形態で含むコポリマー、
－ ビニルアセタールのホモポリマー及びコポリマー、
－ ポリビニルエステル、
－ ポリカーボネート（ＰＣ）、
－ ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
－ ポリエーテル、
－ ポリエーテルケトン、
－ 熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
－ ポリスルフィド、
－ ポリスルホン、
－ ポリエーテルスルホン、
－ セルロースのアルキルエステル、
及びそれらの混合物
から選択される。
【0092】
例には、Ｃ４～Ｃ８アルコール、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノール及び２－エチルヘキサノールの群からの同一の又は異なるアルコールラジカルを有するポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート－ブチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン－アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル－スチレン－アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン－ブタジエン－メチルメタクリレートコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン－無水マレイン酸コポリマー、スチレン－メタクリル酸コポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）又はセルロースアセテート／ブチラート（ＣＡＢ）が含まれる。
【0093】
本発明による成形材料中にも任意に存在する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ビニルアセテートのホモポリマー及びコポリマー、スチレンのホモポリマー及びコポリマー、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）又はポリスルフィドである。
【0094】
熱可塑性成形材料は成分Ｄ）として、１．０質量％～３０．０質量％、好ましくは２．０質量％～２０．０質量％、特に好ましくは３．０質量％～１０．０質量％、特に３．５質量％～７．０質量％の少なくとも１種のエラストマーを含んでよい。
【0095】
エラストマーは、好ましくは、
ｄ１） 成分Ｄ１）として、エチレンと、Ｃ３～１２－オレフィン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
ｄ２） 成分Ｄ２）として、ポリエチレン又はポリプロピレン
から選択され、
成分Ｄ１）及びＤ２）は、無水マレイン酸でさらにグラフト化されてもよい。
ｄ１） 成分Ｄ１）として、エチレンと、Ｃ３～１２－オレフィン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー、
ｄ２） 成分Ｄ２）として、ポリエチレン又はポリプロピレン
から選択され、
成分Ｄ１）及びＤ２）は、無水マレイン酸でさらにグラフト化されてもよい。
【0096】
成分Ｄ１）は、１種以上の異なるコモノマー、好ましくは１～３種の異なるコポリマー、特に好ましくは１～２種の異なるコモノマーを含んでよい。Ｃ３～１２－オレフィンは、好ましくは末端の直鎖状のＣ３～１２－オレフィンであり、特に好ましくはＣ３～８－オレフィンである。適したオレフィンの例は、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン及び１－オクテンである。
【0097】
Ｃ１～１２－アルキル（メタ）アクリレートは、Ｃ１～１２－アルキルラジカル、好ましくはＣ２～６－アルキルラジカル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシルラジカルを含む。アルキルアクリレートが好ましくは関連する。
【0098】
成分Ｄ１）のコポリマーにおいて、エチレンベース単位の割合は、好ましくは１質量％～９９質量％、特に好ましくは６０質量％～９８質量％、とりわけ好ましくは８４質量％～９６質量％である。
【0099】
以下の好ましい量がコモノマーに適用される：
Ｃ３～１２－オレフィン： 好ましくは９９質量％～１質量％、特に好ましくは４０質量％～１０質量％、
Ｃ１～１２－アルキル（メタ）アクリレート： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
（メタ）アクリル酸： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
無水マレイン酸： 好ましくは３質量％～０．０１質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％。
Ｃ３～１２－オレフィン： 好ましくは９９質量％～１質量％、特に好ましくは４０質量％～１０質量％、
Ｃ１～１２－アルキル（メタ）アクリレート： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
（メタ）アクリル酸： 好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
無水マレイン酸： 好ましくは３質量％～０．０１質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％。
【0100】
コモノマーの合計量は、好ましくは１質量％～９９質量％の範囲、特に好ましくは２質量％～４０質量％である。
【0101】
成分Ｄ１）のコポリマーは、ランダム又はブロックコポリマーであってよい。前者は、結晶化し、それ故物理的に架橋する主ポリマー（ポリエチレン）からなり、その結晶化の程度は鎖に沿ってランダムに組み込まれたコモノマーによって低下し、完成した成形材料の結晶子がもはや直接接触しないようになる。そしてそれらは従来のエラストマーのように絶縁された架橋点として機能する。
【0102】
ブロックコポリマーにおいて、分子内の硬質セグメント及び軟質セグメントは、はっきりと区別される。熱可塑性エラストマーでは、材料は或る温度未満で連続相と非連続相に分離する。後者がそのガラス温度を下回るとすぐに、それは今度は架橋点として機能する。
【0103】
また、成分Ｄ１）のコポリマーは、無水マレイン酸でさらにグラフト化されてもよい。グラフト化に使用される無水マレイン酸は、好ましくは、成分Ｄ１）のコポリマーに基づいて、５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは３質量％～０．０１質量％の量で用いられる。成分Ｄ１）のグラフト化されたコポリマーにおいて、無水マレイン酸の割合は、好ましくは、成分Ｄ１）のグラフト化されていないコポリマーに基づいて、２質量％～０．１質量％の範囲である。
【0104】
成分Ｄ１）は、好ましくは、０．１～２０ｃｍ３／１０分の、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ３／１０分のメルトフローインデックス値（ＭＶＲ）（１９０℃／２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３に準拠）を有する。
【0105】
あるいは、又は成分Ｄ１）に加えて、成分Ｄ２）として用いることができるのは、ポリエチレン又はポリプロピレン、又は両方の混合物である。成分Ｄ２）も無水マレイン酸でグラフト化されてよく、ここでポリオレフィンに基づく無水マレイン酸の割合は、５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％である。
【0106】
成分Ｄ２）は、好ましくは、０．１～２０ｃｍ３／１０分の、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ３／１０分のＭＶＲ値（１９０℃／２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３に準拠）を有する。
【0107】
用語「エラストマー」とは、無水マレイン酸で任意にグラフト化されてよい成分Ｄ１）及びＤ２）をいう。熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が好ましくは関連する。室温で、ＴＰＥは古典的なエラストマーに匹敵する挙動を示すが、加熱すると塑性変形性となり、それ故熱可塑性の挙動を示す。
【0108】
本発明により、成分Ｄ１）及びＤ２）の混合物も用いることができる。これらは特にエラストマー合金（ポリブレンド）である。
【0109】
熱可塑性エラストマーは、通常、「軟質」エラストマー成分及び「硬質」熱可塑性成分を含むコポリマーである。よってそれらの特性は、エラストマーの特性と熱可塑性プラスチックの特性の間にある。
【0110】
ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）は、例えばメタロセン触媒（可能な例には、エチレン－プロピレンエラストマー（ＥＰＲ又はＥＰＤＭ）が含まれる）の使用によって重合される。
【0111】
最も一般的なポリオレフィンエラストマーは、エチレンとブテンとの、又はエチレンとオクテンとのコポリマーである。
【0112】
成分Ｄ）として適したエラストマーのさらなる説明については、ＵＳ５，４８２，９９７、ＵＳ５，６０２，２００、ＵＳ４，１７４，３５８及びＷＯ２００５／０１４２７８Ａ１も参照されたい。
【0113】
適したエラストマーの例は、例えばｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社から、Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２５４０Ｄ及びＬｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７００Ｍの名称で得ることができる。Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２５４０Ｄは、ｎ－ブチルアクリレートをコモノマーとして含む低密度ポリエチレンである。それは、密度が０．９２３ｇ／ｃｍ３及び６．５質量％のブチルアクリレートの割合でビカット軟化温度が８５℃である。
【0114】
Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７００Ｍは、同様にブチルアクリレートコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。その密度は０．９２４ｇ／ｃｍ３、ビカット軟化温度は６０℃、及び融解温度は９５℃である。
【0115】
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社のポリマー樹脂Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０１は、反応性押出によって無水マレイン酸で官能化された、中粘度を有する半結晶性エチレンコポリマーである。第一のポリマー骨格は完全に飽和している。密度は０．８８０ｇ／ｃｍ３であり、無水マレイン酸の割合は、通常は０．５質量％～１．０質量％の範囲である。
【0116】
さらに適した成分Ｄ）は、当業者に知られている。
【0117】
適したエラストマーの例は、例えば、Ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社からＬｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２５４０Ｄ及びＬｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７００Ｍの名称で入手可能である。Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２５４０Ｄは、コモノマーとしてｎ－ブチルアクリレートを含む低密度のポリエチレンである。この密度は０．９２３ｇ／ｃｍ３、ビカット軟化温度は８５℃であり、ブチルアクリレートの割合は６．５質量％である。
【0118】
Ｌｕｃａｌｅｎ（登録商標）Ａ２７００Ｍは、同様にブチルアクリレートをコモノマーとして含む低密度のポリエチレンである。その密度は０．９２４ｇ／ｃｍ３、ビカット軟化温度は６０℃、溶融温度は９５℃である。
【0119】
ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製のポリマー樹脂Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０１は、反応性押出成形により無水マレイン酸で官能化された半結晶性のエチレンコポリマーであり、中程度の粘度を有する。ポリマー骨格は完全に飽和している。密度は０．８８０ｇ／ｃｍ３であり、無水マレイン酸の割合は、典型的には０．５質量％～１．０質量％の範囲である。
【0120】
さらなる適した成分Ｄ）は、当業者に知られている。
【0121】
適した好ましい添加剤Ｄ）は、潤滑剤だけでなく、難燃剤、光安定剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤又はＵＶ遮断剤）、染料及び核剤、任意にメタリック顔料、並びに金属フレーク、金属被覆粒子、帯電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などでもある。
【0122】
本発明による成形材料は、添加剤Ｅ）として、組成物の合計質量に基づいて、０質量％～２０質量％、特に好ましくは０質量％～１０質量％の少なくとも１種の難燃剤を含んでよい。本発明による成形材料が少なくとも１種の難燃剤を含む場合、組成物の合計質量に基づいて、好ましくは０．０１～２０質量％、特に好ましくは０．１～１０質量％の量である。適した難燃剤には、ハロゲン含有の及びハロゲン不含の難燃剤及びそれらの相乗剤が含まれる（Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ、第３版、１９８９年、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、第１１章も参照されたい）。好ましいハロゲン不含の難燃剤は、赤リン、ホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩、及び／又は窒素含有難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌラート、メラミンスルファート、メラミンボラート、メラミンオキサレート、メラミンホスファート（第１級、第２級）又は第２級メラミンピロホスファート、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジン及び当業者に既知のそれらの誘導体、及びポリマーのメラミンホスファート（ＣＡＳ番号：５６３８６－６４－２及び２１８７６８－８４－４、及びＥＰ－Ａ－１０９５０３０）、アンモニウムポリホスファート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート（任意にトリスヒドロキシエチルイソシアヌラートとの混合物中のアンモニウムポリホスファート）（ＥＰ－Ａ－０５８４５６７）である。さらなるＮ含有の又はＰ含有の難燃剤、又は難燃剤として適したＰＮ縮合物は、この目的用の慣例の相乗剤、例えば酸化物又はボラートと同様に、ＤＥ－Ａ－１０２００４０４９３４２に見出される。適したハロゲン化された難燃剤は、例えばオリゴマーの臭素化されたポリカルボナート（ＢＣ５２ Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ）及び４個より多いＮを有するポリペンタブロモベンジルアクリラート（ＦＲ１０２５ Ｄｅａｄ ｓｅａ ｂｒｏｍｉｎｅ）、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとの反応生成物、臭素化されたオリゴマー又はポリマーのスチレン、及びデクロラン（Dechloran）であり、これらは通常、酸化アンチモンと共に相乗剤として使用される（詳細及びさらなる難燃剤について：ＤＥ－Ａ－１０２００４０５００２５を参照されたい）。
【0123】
本発明による熱可塑性成形材料は、０質量％～１．５質量％、好ましくは０．０５質量％～１．５質量％、及び特に好ましくは０．１質量％～１質量％の潤滑剤を含んでよい。
【0124】
Ａｌ塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は１０～４４個の炭素原子、好ましくは１４～４４個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル又はアミドが好ましい。金属イオンは、好ましくはアルカリ土類金属及びＡｌであり、Ｃａ又はＭｇが特に好ましい。好ましい金属塩は、Ｃａステアラート及びＣａモンタネート、及びＡｌステアラートである。異なる塩の混合物を任意の所望の混合比で使用することも可能である。
【0125】
カルボン酸は一塩基性でも二塩基性でもよい。例として、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、及び特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸及びモンタン酸（３０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）が挙げられる。
【0126】
脂肪族アルコールは、一水和物から四水和物であってよい。アルコールの例として、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びペンタエリスリトールが挙げられ、ここでグリセロール及びペンタエリスリトールが好ましい。
【0127】
脂肪族アミンは、一官能から三官能であってよい。その例として、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びジ（６－アミノヘキシル）アミンが挙げられ、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステル又はアミドは、対応するグリセリルジステアラート、グリセリルトリステアラート、エチレンジアミンジステアラート、グリセリルモノパルミテート、グリセリルトリラウラート、グリセリルモノベヘナート及びペンタエリスリチルテトラステアラートである。エチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）がとりわけ好ましい。
【0128】
異なるエステル又はアミドの混合物、又はアミドと組み合わせたエステルを任意の所望の混合比で使用することも可能である。
【0129】
本発明によるポリアミド組成物は成分Ｄ）として、成形材料に基づいて、好ましくは０．０５質量％～１質量％、特に好ましくは０．１質量％～０．５質量％、特に０．２質量％～０．４質量％の量のニグロシンを含んでよい。
【0130】
ニグロシン（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７－ＣＡＳ：８００５－０２－５）は、深黒色の有機染料である。
【0131】
ニグロシンは合成黒色着色剤の混合物であり、鉄又は銅の触媒の存在下でニトロベンゼン、アニリン及び塩酸アニリンを加熱することにより得られる。ニグロシンは様々な形態（水溶性、アルコール可溶性及び油溶性）で入手可能である。典型的な水溶性ニグロシンはＡｃｉｄ Ｂｌａｃｋ２（Ｃ．Ｉ．５０４２０）であり、典型的なアルコール可溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ５（Ｃ．Ｉ．５０４１５）であり、そして典型的な油溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７（Ｃ．Ｉ．５０４１５：１）である。
【0132】
しかし、ニグロシンは健康への悪影響の可能性が懸念される。例えば、製造の結果として、アニリン及びニトロベンゼンの残留物が生成物中に残る場合があり、押出法、射出成形法、又は紡績法による後続の処理の過程で不要な分解生成物が形成される危険性がある。
【0133】
本発明によるポリアミド組成物にニグロシンを添加すると、ニグロシンが結晶化を阻害するので、ポリアミド組成物の結晶化傾向をさらに低減させることができる。よってこの添加により、結晶化が遅くなる／結晶化温度が低下する。
【0134】
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ２８（ＣＡＳ Ｎｏ．１２２３７－２３－９１）を使用し、これを少なくとも１種のさらなる着色剤と任意に組み合わせることが、さらに有利な場合がある。このとき成分Ｄ）は、ニグロシンとは異なる非核化着色剤から選択されることが好ましい。これらには、非核化染料、非核化顔料及びそれらの混合物が含まれる。非核化染料の例は、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１（ＢＡＳＦ ＳＥ社からＯｒａｃｅｔ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ１６０ＦＡとして市販されている）又はＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ１０４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳｏｌｖａｐｅｒｍ（登録商標）Ｂｌｕｅ２Ｂとして市販されている）である。非核化顔料の例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ２４（ＢＡＳＦ ＳＥ社からＳｉｃｏｔａｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ２０１１ＦＧとして市販されている）が挙げられる。成分Ｄ）として、少量の少なくとも１種の白色顔料も有用である。適した白色顔料は、二酸化チタン（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ６）、硫酸バリウム（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ２２）、硫化亜鉛（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ７）などである。具体的な実施態様では、本発明による成形材料は、成分Ｅ）として、少なくとも１種の白色顔料を０．００１質量％～０．５質量％含む。例えば、成形材料は、Ｋｒｏｎｏｓ社のＫｒｏｎｏｓ２２２０二酸化チタンを０．０５質量％含んでもよい。
【0135】
添加態様及び添加量は、色相、すなわち所望の黒色の色調によって導かれる。例えば、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２１を使用すると、ＣＩＥＬＡＢ色空間における黒色の色相を、例えばｂ＊＝－１．０から＋ｂ＊の方向に、すなわち黄色の方向に動かすことが可能である。この方法は、色シェーディング（color shading）として当業者に知られている。測定は、ＤＩＮ６１７４「Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ ｕｎｉｆｏｒｍ ＣＩＥＬＡＢ ｃｏｌｏｒ ｓｐａｃｅ」、又はその後継規格に準拠して行う。
【0136】
成分Ｄ）としてのカーボンブラックの併用も可能である。本発明による組成物は、例えば０．０５質量％～３質量％、好ましくは０．０７質量％～１質量％、好ましくは０．１質量％～０．２質量％のカーボンブラックを含む。カーボンブラックは、工業用カーボンブラックとしても知られており、高い表面積対体積比を持ち、そして８０質量％～９９．５質量％の炭素からなる炭素の修飾物である。工業用カーボンブラックの比表面積は、約１０～１５００ｍ２／ｇ（ＢＥＴ）である。カーボンブラックは、チャネルブラック、ファーネスブラック、フレームブラック、クラッキングブラック又はアセチレンブラックの形態で製造されたものでよい。粒子径は、８～５００ｎｍの範囲、典型的には８～１１０ｎｍである。カーボンブラックは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７又はＬａｍｐ Ｂｌａｃｋ６とも呼ばれる。カラーブラックは、ナノ微粒子のカーボンブラックであり、その微細さゆえに、従来のカーボンブラックの茶色ベースの色相を次第に失う。
【0137】
成分Ｄ）として、カーボンブラック及びニグロシンに加えて、アントラキノン着色剤、ベンズイミダゾロン着色剤及びペリノン着色剤から選択される少なくとも１種のさらなる着色剤も使用できる。着色剤は、好ましくは、染料、顔料又はそれらの混合物である。
【0138】
本発明によれば、着色剤は、成形材料全体に基づいて、１０～１０００ｐｐｍ、好ましくは２０～５００ｐｐｍ、特に５０～２００ｐｐｍの量で用いられる。
【0139】
ポリアミド成形組成物は、それ自体既知の方法により製造される。これには、適切な質量割合での成分の混合が含まれる。
【0140】
個別の成分か又は混合物の、特に成分Ａ）及びＢ）のリサイクレート（recyclate）を用いることも可能である。
【0141】
成分の混合は、高温での混合、配合、混練、押出又は圧延によって達成されることが好ましい。混合中の温度は、好ましくは２２０℃～３４０℃の範囲、特に好ましくは２４０℃～３２０℃、及びとりわけ２５０℃～３００℃である。適した方法は当業者に知られている。
【0142】
成形品
本発明はさらに、本発明によるポリアミド成形材料を使用して製造される成形品に関する。
本発明はさらに、本発明によるポリアミド成形材料を使用して製造される成形品に関する。
【0143】
ポリアミド成形材料は、任意の所望の適した処理技術によって成形物を製造するために使用してよい。適した処理技術は、とりわけ射出成形、押出、共押出、熱成形及び任意の他の既知のポリマー成形法である。これらの例及びさらなる例は、例えば「Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」［Ｃｏｌｏｒｉｎｇ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃｓ］，ＶＤＩ－Ｖｅｒｌａｇ，ＩＳＢＮ３－１８－４０４０１４－３に見出される。成形品は、好ましくは二軸押出機を用いて製造される。
【0144】
本発明はまた、成分Ａ）、Ｂ）、及び任意にＣ）及びＤ）を適切な量で、好ましくは押出しによって混合することを含む、本発明による成形材料を製造するための方法にも関するものである。この方法は、異なるサイズ（スクリュー直径）の市販の二軸押出機を使用してよい。押出し中の温度は、２００℃～４００℃、好ましくは２５０℃～３５０℃、特に好ましくは２５０℃～３２０℃である。
【0145】
本発明による成形材料から製造された成形品は、好ましくは耐荷重又は機械的機能を有する内部及び外部部分を製造するために、電気、家具、スポーツ、機械工学、衛生、医療、エネルギー技術及び動力伝達（drive-train）技術、自動車及び他の運搬、通信機器及び装置用のケーシング材、家電製品、家庭用電化製品、機械工学、暖房、設置物用又は容器用の留め具、及びあらゆる種類の換気構成要素の分野において、使用される。
【0146】
本発明による成形品の機械的特性、特に耐衝撃性は著しく高く、これは改善された収縮性を伴う。
【0147】
加工方法
有用な加工方法には、押出又は射出成形などの慣用的な加工方法だけでなく、以下のようなものもある：
― 本発明によるポリエステル成形材料を、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーと組み合わせる、ハイブリッド構成要素のためのＣｏＢｉ射出又は組立射出成形、
― インサート構成要素、例えば本発明によるポリエステル成形材料で作られ、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーでオーバーモールドされたベアリングシート又はねじ山インサート、
― アウトサート構成要素、例えば本発明によるポリアミド成形材料で作られ、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーで作られた機能要素が注入されたフレーム、ケーシング、又は支持体、
― 複合射出成形、射出溶接、組立射出成形、超音波溶接、摩擦溶接又はレーザー溶接、接着、ビーズ又はリベットで製造されたハイブリッド構成要素（本発明によるポリアミド成形材料と、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーを組み合わせた要素）、
― 半製品及びプロファイル（例えば、押出成形、引抜成形、積層成形又はラミネートで製造されたもの）、
― 本発明のポリアミド成形材料が、基材自体又は基材支持体であってよいか、又はハイブリッド／バイインジェクション構成要素の場合には、所定の基材領域であってよく、後続の化学的処理（例えばエッチング）又は物理的処理（例えば機械処理又はレーザーアブレーション）によって表面にもたらされてもよい、表面コーティング、積層、化学的又は物理的メタライゼーション、フロック加工、
― 印刷、転写印刷、３Ｄ印刷、レーザーマーキング。
有用な加工方法には、押出又は射出成形などの慣用的な加工方法だけでなく、以下のようなものもある：
― 本発明によるポリエステル成形材料を、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーと組み合わせる、ハイブリッド構成要素のためのＣｏＢｉ射出又は組立射出成形、
― インサート構成要素、例えば本発明によるポリエステル成形材料で作られ、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーでオーバーモールドされたベアリングシート又はねじ山インサート、
― アウトサート構成要素、例えば本発明によるポリアミド成形材料で作られ、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーで作られた機能要素が注入されたフレーム、ケーシング、又は支持体、
― 複合射出成形、射出溶接、組立射出成形、超音波溶接、摩擦溶接又はレーザー溶接、接着、ビーズ又はリベットで製造されたハイブリッド構成要素（本発明によるポリアミド成形材料と、他の互換性のある又は互換性のない材料、例えば熱可塑性プラスチック、熱硬化性樹脂又はエラストマーを組み合わせた要素）、
― 半製品及びプロファイル（例えば、押出成形、引抜成形、積層成形又はラミネートで製造されたもの）、
― 本発明のポリアミド成形材料が、基材自体又は基材支持体であってよいか、又はハイブリッド／バイインジェクション構成要素の場合には、所定の基材領域であってよく、後続の化学的処理（例えばエッチング）又は物理的処理（例えば機械処理又はレーザーアブレーション）によって表面にもたらされてもよい、表面コーティング、積層、化学的又は物理的メタライゼーション、フロック加工、
― 印刷、転写印刷、３Ｄ印刷、レーザーマーキング。
【0148】
本発明により用いられるポリアミド組成物は、好ましくは、射出成形による成形品の製造に使用され、射出成形中に、溶融ポリアミド組成物の少なくとも２つの流頭が衝突し、少なくとも１つの溶接シームが形成される。
【0149】
よって成形品は、射出成形プロセスから生じる少なくとも１つの溶接シームを有する。射出成形は、既知の方法に従って行ってよく、例えば、「Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」，ＶＤＩ－Ｖｅｒｌａｇ，ＩＳＢＮ３－１８－４０４０１４－３に記載されている。
【0150】
射出成形では、典型的に、型に少なくとも２つの射出点が提供され、その結果、溶融ポリアミド組成物の少なくとも２つの流頭が生じる。成形品の大きさ及び形状によっては、さらに多くの射出点が提供されることもある。少なくとも２つの流頭は、型内のキャビティ又はコアの周りの流れを介して形成されてもよい。
【0151】
本発明により製造される成形品は、一部品の物品であっても、複数部分の物品であってもよい。複数部分構造の場合、個々の成形品は後続して、例えば、摩擦溶接、ホットガス溶接、レーザー透過溶接などの溶接によって、互いに接合されなければならない。
【0152】
以下の実施例は、本発明を何ら制限することなく、本発明を解明するのに役立つ。
【実施例】
【0153】
以下の投入材料を使用した。
ポリアミド６：ＢＡＳＦ ＳＥ社製Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７、融点：２２０℃、粘度数（９６％のＨ２ＳＯ４中０．５％）：１５０ｍｌ／ｇ、アミノ末端基：３７ｍｍｏｌ／ｋｇ
ＥＣＲガラス繊維：標準的なＥ－ガラスＮＥＧ ＣｈｏｐＶａｎｔａｇｅ３６１０ＨＰ（直径：１０μｍ）
高強度ガラス繊維：組成は以下の通り：ＳｉＯ２：６０．８質量％、Ａｌ２Ｏ３：１５．２質量％、ＭｇＯ：６．８質量％、ＣａＯ：１５．５質量％、Ｎａ２Ｏ：０．８質量％；ＰＡへの接着に適した大きさのシランで処理した；直径：１０μｍ
安定剤：ＢＡＳＦ ＳＥ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８（熱安定剤）
カーボンブラック：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ ＧｍｂＨ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ６０
潤滑剤：Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社製エチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）
成形材料は、下記に列挙する成分を、二軸押出機ＺＥ２５Ａ ＵＴＸｉで２６０℃の温度で混合することによって製造した。下記の表１に特定する特性は、２０１９年に有効な特定の規格によって決定した。成分の割合は質量％で報告する。
ポリアミド６：ＢＡＳＦ ＳＥ社製Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７、融点：２２０℃、粘度数（９６％のＨ２ＳＯ４中０．５％）：１５０ｍｌ／ｇ、アミノ末端基：３７ｍｍｏｌ／ｋｇ
ＥＣＲガラス繊維：標準的なＥ－ガラスＮＥＧ ＣｈｏｐＶａｎｔａｇｅ３６１０ＨＰ（直径：１０μｍ）
高強度ガラス繊維：組成は以下の通り：ＳｉＯ２：６０．８質量％、Ａｌ２Ｏ３：１５．２質量％、ＭｇＯ：６．８質量％、ＣａＯ：１５．５質量％、Ｎａ２Ｏ：０．８質量％；ＰＡへの接着に適した大きさのシランで処理した；直径：１０μｍ
安定剤：ＢＡＳＦ ＳＥ社製Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８（熱安定剤）
カーボンブラック：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ ＧｍｂＨ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ６０
潤滑剤：Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社製エチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）
成形材料は、下記に列挙する成分を、二軸押出機ＺＥ２５Ａ ＵＴＸｉで２６０℃の温度で混合することによって製造した。下記の表１に特定する特性は、２０１９年に有効な特定の規格によって決定した。成分の割合は質量％で報告する。
【0154】
得られたペレット材料を、射出成形機で溶融温度２９０℃で射出成形し、標準的なＩＳＯダンベル（dumbells）を得て、目視及び分析により評価した。厚さ４ｍｍ及び長さ１５０ｍｍの標準的なＩＳＯダンベルの製造は、ダンベルの両端に対向して配置された射出点を介して行われ、流入したポリアミドが外部からダンベルの中央に流れ込み、成形品の中央に溶接シームが形成されるようにした。
【0155】
溶接シームの強度は、正規化された破壊応力試験によって決定した。機械的特性は、ＤＩＮ ＩＳＯ５２７、又は１７９－２／１ｅＵ又は１７９－２／１ｅＡｆ（２０１９年版）に従って決定した。表に報告する量は、質量％単位である。
【0156】
【表1】