特許 7503064 クロロフィル含有植物体抽出物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-06-11

(45)【発行日】2024-06-19

(54)【発明の名称】クロロフィル含有植物体抽出物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23L 5/43 20160101AFI20240612BHJP

   A23L 5/46 20160101ALI20240612BHJP

   A21D 13/80 20170101ALN20240612BHJP

   A23F 3/16 20060101ALN20240612BHJP

   A23G 3/34 20060101ALN20240612BHJP

【ＦＩ】

A23L5/43

A23L5/46

A21D13/80

A23F3/16

A23G3/34 102

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2021536949

(86)(22)【出願日】2020-07-17

(86)【国際出願番号】 JP2020027920

(87)【国際公開番号】W WO2021020183

(87)【国際公開日】2021-02-04

【審査請求日】2023-06-02

(31)【優先権主張番号】P 2019140557

(32)【優先日】2019-07-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】302042678

【氏名又は名称】株式会社Ｊ－オイルミルズ

(74)【代理人】

【識別番号】110000800

【氏名又は名称】デロイトトーマツ弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】徳地 隆宏

(72)【発明者】

【氏名】青木 亮輔

(72)【発明者】

【氏名】竹内 守雄

(72)【発明者】

【氏名】野上 竜一郎

(72)【発明者】

【氏名】齋藤 三四郎

【審査官】二星 陽帥

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０１８１８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－２３９７６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０２７９４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－２７９４９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－０１１８３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３１４５７１８（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許第２７１３５８４（ＵＳ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０５５０５５７０（ＣＮ，Ａ）

【文献】HUMPHREY A. M.，Chlorophyll as a Color and Functional Ingredient，Journal of Food Science，米国，2004年，69(5)，page C422-C425

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ２３Ｌ ５／４３ － ５／４６

Ａ２１Ｄ １３／８０

Ａ２３Ｇ ３／３４

Ａ２３Ｆ ３／１６

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＣＡｐｌｕｓ／ＦＳＴＡ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

クロロフィル含有植物体抽出物の製造方法であって、
クロロフィル含有植物体と銅を接触させ、銅接触植物体を調製する工程、
前記銅接触植物体と食用油脂を混合し、油脂混合物を得る工程、
及び、前記油脂混合物から不溶物を除く工程
を含む、前記製造方法。

【請求項2】

前記クロロフィル含有植物体の乾燥質量当たりのクロロフィル含量が、０．０１ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下である、請求項１に記載の製造方法。

【請求項3】

前記銅接触植物体を調製する前記工程は、水を添加する工程を含む、請求項１又は２に記載の製造方法。

【請求項4】

前記銅接触植物体を調製する前記工程は、４０℃以上１２０℃以下、５分以上４８０分以下でおこなう、請求項１乃至３いずれかに記載の製造方法。

【請求項5】

前記油脂混合物を得る前記工程は、２０℃以上１５０℃以下、５分以上２４０分以下でおこなう、請求項１乃至４いずれかに記載の製造方法。

【請求項6】

前記油脂混合物から不溶物を除く前記工程は、ろ過、静置分離、及び遠心分離からなる群から選ばれる一種又は二種以上の工程を含む、請求項１乃至５いずれかに記載の製造方法。

【請求項7】

前記油脂混合物から不溶物を除く前記工程は、油相を回収する工程を含む、請求項１乃至６いずれかに記載の製造方法。

【請求項8】

前記クロロフィル含有植物体が茶葉、ほうれん草の葉、大麦の葉、明日葉の葉、クロレラ、及びミドリムシからなる群から選ばれる一種又は二種以上である、請求項１乃至７いずれかに記載の製造方法。

【請求項9】

前記クロロフィル含有植物体抽出物は、前記食用油脂を６０質量％以上含む、請求項１乃至８いずれかに記載の製造方法。

【請求項10】

請求項１乃至９いずれかに記載の製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、食品の製造方法。

【請求項11】

請求項１乃至９いずれかに記載の製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、粉末油脂組成物の製造方法。

【請求項12】

請求項１乃至９いずれかに記載の製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、油脂組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クロロフィル含有植物体抽出物の製造方法に関し、より詳細には、退色の抑制されたクロロフィル含有植物体抽出物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

抹茶は、各種有効成分を含み、また、従前から、菓子や飲料の着色に用いられている。しかしながら、抹茶由来の緑色は光や熱などにより、容易に退色することが知られている。

【0003】

抹茶由来の緑色の退色を抑制する技術として、銅と接触させる方法が開示されている（例えば、特許文献１（特開２０１４－１８１８８号公報））。しかしながら、本願実施例で示したように、銅との接触のみでは、退色抑制効果は十分ではなかった。

【0004】

また、特許文献２（特開２０００－２６２２１５号公報）には、抹茶、乳化剤及び油脂を含有する抹茶ペーストが開示されている。そして、乳化剤を含まない比較例１では、退色をほとんど抑制できないことが示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１４－１８１８８号公報

【文献】特開２０００－２６２２１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、クロロフィル含有植物体由来の緑色の退色が抑制されたクロロフィル含有植物体抽出物の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者等は、上記課題を鋭意検討した結果、特定の製造工程を経たクロロフィル含有植物体抽出物が、クロロフィル含有植物体由来の緑色の退色を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

すなわち、本発明は、その第１の観点において、
クロロフィル含有植物体抽出物の製造方法であって、
クロロフィル含有植物体と銅を接触させ、銅接触植物体を調製する工程、
前記銅接触植物体と食用油脂を混合し、油脂混合物を得る工程、
及び、前記油脂混合物から不溶物を除く工程 を含む、前記製造方法を提供するものである。

【0009】

本発明により提供される上記製造方法においては、前記クロロフィル含有植物体の乾燥質量当たりのクロロフィル含量が、０．０１ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。

【0010】

また、前記銅接触植物体を調製する前記工程は、水を添加する工程を含むことが好ましい。

【0011】

また、前記銅接触植物体を調製する前記工程は、４０℃以上１２０℃以下、５分以上４８０分以下でおこなうことが好ましい。

【0012】

また、前記油脂混合物を得る前記工程は、２０℃以上１５０℃以下、５分以上２４０分以下でおこなうことが好ましい。

【0013】

また、前記油脂混合物から不溶物を除く前記工程は、ろ過、静置分離、及び遠心分離からなる群から選ばれる一種又は二種以上の工程を含むことが好ましい。

【0014】

また、前記油脂混合物から不溶物を除く前記工程は、油相を回収する工程を含むことが好ましい。

【0015】

また、前記クロロフィル含有植物体が茶葉、ほうれん草の葉、大麦の葉、明日葉の葉、クロレラ、及びミドリムシからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。

【0016】

また、前記クロロフィル含有植物体抽出物は、前記食用油脂を６０質量％以上含むことが好ましい。

【0017】

一方、本発明は、その第２の観点においては、上記製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、食品の製造方法を提供するものである。

【0018】

また、本発明は、その第３の観点においては、上記製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、粉末油脂組成物の製造方法を提供するものである。

【0019】

さらに、本発明は、その第４の観点においては、上記製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を配合する工程を含む、油脂組成物の製造方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0020】

本発明の製造方法により得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、緑色の退色が抑制される。そして、これを食品等に配合することで、その緑色の退色が抑制された食品等を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0021】

本発明は、クロロフィル含有植物体に特定の処理を施して、緑色の退色が抑制されたクロロフィル含有植物体抽出物を得るものである。また、得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、それを配合してなる食品、粉末油脂組成物、油脂組成物等に利用可能である。以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。

【0022】

本発明において用いられるクロロフィル含有植物体は、特に限定されないが、好ましくは、茶、ほうれん草、ケール、大麦、桑、明日葉、ハトムギ、カワラケツメイ等の植物の葉、ブロッコリー、ピーマン、クロレラ、及びミドリムシからなる群から選ばれる一種又は二種以上であり、より好ましくは、茶葉、ほうれん草の葉、ケールの葉、大麦の葉、桑の葉、明日葉の葉、クロレラ、及びミドリムシからなる群から選ばれる一種又は二種以上であり、さらに好ましくは、緑茶葉、ほうれん草の葉、大麦の葉、明日葉の葉、クロレラ、及びミドリムシからなる群から選ばれる一種又は二種以上である。また、前記クロロフィル含有植物体は、形状等を特に問わないが、乾燥物が好ましく、また、粉体が好ましく、例えば、抹茶がより好ましい。なお、ミドリムシはユーグレナ植物門に属する植物体であり、本発明において用いられるクロロフィル含有植物体に含まれる。

【0023】

ここで、クロロフィルには、主にクロロフィルａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅなどがあるが、本発明では、クロロフィルａおよびクロロフィルｂのことを意味する。
本発明において用いられるクロロフィル含有植物体の乾燥質量当たりのクロロフィル含量（クロロフィルａおよびクロロフィルｂの合計含量）は、特に限定されないが、好ましくは０．０１ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下であり、より好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以上５０ｍｇ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｇ以上３０ｍｇ／ｇ以下であり、さらにより好ましくは０．８ｍｇ／ｇ以上１５ｍｇ／ｇ以下であり、特に好ましくは１ｍｇ／ｇ以上１０ｍｇ／ｇ以下である。
また、本発明において用いられるクロロフィル含有植物体の乾燥質量当たりのクロロフィルａ含量は、特に限定されないが、好ましくは０．００５ｍｇ／ｇ以上１００ｍｇ／ｇ以下であり、より好ましくは０．０５ｍｇ／ｇ以上５０ｍｇ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以上３０ｍｇ／ｇ以下であり、さらにより好ましくは０．５ｍｇ／ｇ以上１５ｍｇ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．８ｍｇ／ｇ以上８ｍｇ／ｇ以下である。
また、本発明において用いられるクロロフィル含有植物体の乾燥質量当たりのクロロフィルｂ含量は、特に限定されないが、好ましくは０．００１ｍｇ／ｇ以上５０ｍｇ／ｇ以下であり、より好ましくは０．０１ｍｇ／ｇ以上３０ｍｇ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．０５ｍｇ／ｇ以上１５ｍｇ／ｇ以下であり、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／ｇ以上８ｍｇ／ｇ以下であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／ｇ以上５ｍｇ／ｇ以下である。

【0024】

本発明の製造方法では、クロロフィル含有植物体と銅を接触させ、銅接触植物体を調製する工程をおこなう。銅としては、特に限定されないが、銅鍋、銅管、銅片など、いずれでもよく、後処理の点で、銅鍋及び銅管のいずれか一又は二を用いることが好ましく、銅管を用いることがより好ましい。銅管は、銅鍋に比べ、焦げ付き等による風味低下の可能性が低く、工業生産性に優れる。
接触させる条件は、特に限定されないが、温度は、好ましくは４０℃以上１２０℃以下、より好ましくは５０℃以上１０５℃以下、さらに好ましくは６０℃以上１００℃以下、さらにより好ましくは６０℃以上９９℃以下、特に好ましくは７０℃以上９８℃以下であり、最も好ましくは７５℃以上９８℃以下である。また、時間は、例えば、５分以上４８０分以下であり、好ましくは５分以上３６０分以下、より好ましくは５分以上２４０分以下、さらに好ましくは１０分以上２００分以下、さらにより好ましくは１５分以上１５０分以下、特に好ましくは１５分以上１００分以下である。上記条件とすることで、より退色抑制効果が得られ、また、より風味の良いクロロフィル含有植物体抽出物を得ることができる。
また、常圧に限らず、加圧下や減圧下で銅と接触させてもよく、１０ｋＰａ以上３００ｋＰａ以下であることが好ましく、５０ｋＰａ以上２００ｋＰａ以下であることがより好ましく、８０ｋＰａ以上１５０ｋＰａ以下であることがさらにより好ましく、常圧であることが特に好ましい。
クロロフィル含有植物体は、そのまま、銅と接触させてもよく、好ましくは水を添加して接触させる。クロロフィル含有植物体および添加する水の合計質量に対し、水の添加量は、好ましくは０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上９９質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以上９９質量％以下、さらにより好ましくは６０質量％以上９９質量％以下、特に好ましくは７０質量％以上９９質量％以下である。所定量の水を添加することで、銅接触工程での効果と作業性を向上することができる。

【0025】

前記銅接触植物体と食用油脂を混合し、油脂混合物を得る工程、及び、前記油脂混合物から不溶物を除く工程、を合わせて、抽出する工程という。

【0026】

前記銅接触植物体と食用油脂を混合し、油脂混合物を得る工程で用いる、食用油脂としては特に制限はなく、適宜採用し得る。例えば、大豆油、菜種油、パーム油、コーン油、オリーブ油、ゴマ油、紅花油、ひまわり油、綿実油、米油、落花生油、パーム核油、ヤシ油等の植物油脂、牛脂、豚脂、鶏脂等の動物脂、あるいはこれら油脂に分別、水素添加、エステル交換等を施した加工油脂などが挙げられる。食用油脂は、一種類を単品で用いてもよく、あるいは二種類以上が混合されたものを用いてもよい。前記食用油脂のヨウ素価は、特に限定されず、使用目的により、適宜選択すればよいが、好ましくは０以上１６０以下であり、より好ましくは０以上１３０以下である。例えば、本発明の製造方法により得られたクロロフィル含有植物体抽出物を粉末油脂組成物に利用する場合には、前記食用油脂のヨウ素価は、好ましくは０以上７０以下であり、より好ましくは０以上５０以下であり、さらに好ましくは０以上３０以下である。所定のヨウ素価とすることで、粉末油脂組成物の安定性が向上する。
また、前記食用油脂の融点は、クロロフィル含有植物体抽出物の用途により、適宜選択すればよいが、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは５５℃以下であり、さらに好ましくは４５℃以下である。ここでいう融点とは、「基準油脂分析試験法 ２．２．４．２ 融点（上昇融点）」に従って測定した値を意味する。
また、例えば、本発明の製造方法により得られたクロロフィル含有植物体抽出物を粉末油脂組成物に利用する場合には、前記食用油脂の融点は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上、さらにより好ましくは３０℃以上である。前記食用油脂の融点を所定の範囲とすることで、粉末油脂組成物の製造時の乳化安定性が良好となる。
また、例えば、作業上、液状が好ましい場合には、前記食用油脂の融点は、好ましくは１５℃以下、より好ましくは８℃以下、さらに好ましくは０℃未満である。

【0027】

前記油脂混合物を得る工程では、混合する温度は、好ましくは２０℃以上１５０℃以下、より好ましくは２０℃以上１４０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上１３０℃以下、さらにより好ましくは４０℃以上１１０℃以下、特に好ましくは６０℃以上１００℃以下である。また、混合する時間は、好ましくは５分以上２４０分以下、より好ましくは１０分以上２００分以下、さらに好ましくは１５分以上１２０分以下、さらにより好ましくは２０分以上９０分以下である。所定の温度と時間で混合することで退色抑制により優れたクロロフィル含有植物体抽出物を得ることができる。

【0028】

前記油脂混合物を得る工程で使用する食用油脂の量は、特に限定されないが、クロロフィル含有植物体の乾燥質量 １質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上４０質量部以下であり、さらに好ましくは０．８質量部以上３０質量部以下であり、さらにより好ましくは１質量部以上２５質量部以下である。所定の割合とすることで、退色抑制により優れたクロロフィル含有植物体抽出物を得ることができる。

【0029】

前記油脂混合物から不溶物を除く工程は、例えば、ろ過、静置分離、遠心分離等が挙げられ、好ましくはろ過、静置分離、及び遠心分離からなる群から選ばれる一種又は二種以上の工程を含み、より好ましくは、ろ過及び遠心分離からなる群から選ばれる一種又は二種の工程を含み、さらに好ましくは遠心分離の工程を含む。またさらに、当該工程は、好ましくは、油相を回収する。なお、さらに、必要に応じて、水分を除去する工程をおこなってもよい。

【0030】

上記のようにして得られたクロロフィル含有植物体抽出物に含有される食用油脂の量は、特に限定されないが、６０質量％以上であってよく、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以上１００質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。

【0031】

本発明の限定されない任意の態様においては、上記のようにして得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、食品に配合することができる。この場合、その食品は、特に限定されない。例えば、菓子類（饅頭、どら焼き、羊羹、葛餅等の和菓子、クッキー、ラスク、せんべい等の焼き菓子、マドレーヌ、バームクーヘン、シフォンケーキ、プリン、チョコレート等の洋菓子）、クリーム類（コンパウンドクリーム、植物性クリーム等）、飲料（抹茶オレ等）、スープ類（ほうれん草スープ等）、パスタソース等のソース類が挙げられ、好ましくは、菓子類、飲料、及びスープ類から選ばれる一種であり、より好ましくは、クッキー、マドレーヌ、飲料、及びスープ類から選ばれる一種である。

【0032】

本発明の製造方法で得られたクロロフィル含有植物体抽出物を食品に添加する方法は、特に限定されない。例えば、クッキー等の生地を調製する際に添加してもよく、また、ショートニング、マーガリンや粉末油脂組成物の形態で添加あるいは配合してもよい。好ましくは、ショートニング、マーガリン、及び粉末油脂組成物のいずれか一種の形態であり、より好ましくは粉末油脂組成物の形態である。

【0033】

本発明の限定されない任意の態様においては、上記のようにして得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、粉末油脂組成物に配合することができる。この場合、その粉末油脂組成物の製造方法では、必要に応じて、食用油脂を用いてもよく、上記に述べた食用油脂を使用することができる。前記食用油脂の融点は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、さらに好ましくは２０℃以上、さらにより好ましくは３０℃以上であり、特に上限はないが７０℃以下である。食用油脂の融点を所定の範囲とすることで、粉末油脂組成物の製造時の乳化安定性が良好となる。

【0034】

本発明により提供される粉末油脂組成物における、前記クロロフィル含有植物体抽出物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上６０質量％以下であり、さらにより好ましくは２５質量％以上５５質量％以下であり、特に好ましくは３５質量％以上５５質量％以下である。

【0035】

本発明により提供される粉末油脂組成物中の油脂の含有量（含油分）は、特に限定されず、５質量％以上８０質量％以下であってよく、好ましくは１０質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以上５５質量％以下である。

【0036】

本発明により提供される粉末油脂組成物に含まれる賦形剤は、主として油性成分を被覆することにより、粉末油脂組成物を形成し、そして油性成分の滲み出しを防止するために用いられる。賦形剤の例には、デンプン（オクテニルコハク酸デンプン等）、水あめ、粉あめ、コーンシロップ、蔗糖（スクロース）、ブドウ糖（グルコース）、麦芽糖（マルトース）、乳糖（ラクトース）、果糖（フルクトース）、ガラクトース、トレハロース、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の糖類；エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、還元水飴等の糖アルコール；小麦粉；ゼラチン；キサンタンガム、グァーガム、アラビアガム、トラガントガム等のガム質等が挙げられる。これらの賦形剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上の併用でもよい。

【0037】

前記賦形剤は、好ましくは糖類であり、より好ましくは、オクテニルコハク酸デンプン、コーンシロップ、及びデキストリンからなる群から選ばれる一種又は二種以上であり、さらに好ましくは、コーンシロップ及びデキストリンからなる群から選ばれる一種又は二種であり、さらにより好ましくはコーンシロップである。前記糖類の平均分子量は、好ましくは４００以上２００００以下であり、より好ましくは５００以上１５０００以下である。また、糖類のデキストロース当量（ＤＥ）は、好ましくは１０以上５０以下であり、より好ましくは１０以上４０以下であり、さらに好ましくは１０以上３５以下である。

【0038】

本発明により提供される粉末油脂組成物中の賦形剤の含有量は、通常、２０質量％以上９０質量％以下でよく、好ましくは３０質量％以上８５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上７０質量％以下である。賦形剤を所定量配合することで、保存安定性の良い粉末油脂組成物を得ることができる。

【0039】

本発明により提供される粉末油脂組成物は、食用油脂や賦形剤以外に、好ましくは乳化剤を含む。前記乳化剤は、好ましくは、粉末油脂組成物を製造する際の原料混合物を得る工程で添加するが、その添加の順番は特に問わない。

【0040】

前記乳化剤は、特に限定されず、通常、粉末油脂組成物を製造する際に使用するものを用いることができるが、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、ショ糖脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びプロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましく、モノグリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる一種又は二種であることがさらに好ましい。
前記乳化剤のＨＬＢは、１以上１５以下であることが好ましく、１以上１０以下であることがより好ましく、２以上８以下であることがさらに好ましい。

【0041】

また、さらに、カゼインナトリウムを添加することが好ましい。

【0042】

本発明により提供される粉末油脂組成物は、粉末油脂組成物に汎用される助剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で添加してもよい。そのような助剤の例としては、リン酸水素２カリウム、硫酸２カリウム、クエン酸ナトリウム等のｐＨ調整剤；トコフェロール等の抗酸化剤；上記賦形剤以外の甘味料；安定剤；香料；着色剤；炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられる。

【0043】

本発明により提供される粉末油脂組成物の製造方法は、前記粉末油脂組成物を製造するに際し、
（１）クロロフィル含有植物体抽出物、水及び賦形剤を含む原料混合物を得る工程、
（２）前記原料混合物を乳化させてエマルジョンを得る工程、及び
（３）前記エマルジョンを乾燥する工程、
を含むことが好ましい。

【0044】

前記（１）の工程において、添加する水の量は、クロロフィル含有植物体抽出物及び賦形剤の合計１００質量部に対して、通常、３０質量部以上２００質量部以下でよく、好ましくは３０質量部以上１５０質量部以下である。なお、前記原料混合物に、クロロフィル含有植物体抽出物のほか、更に食用油脂を含む場合には、「クロロフィル含有植物体抽出物及び賦形剤」を「クロロフィル含有植物体抽出物、食用油脂及び賦形剤」と読み替える。

【0045】

また、前記原料混合物は、水及び賦形剤を含む水相原料とクロロフィル含有植物体抽出物を含む油相原料を混合することにより得られることが好ましい。

【0046】

また、前記原料混合物には、クロロフィル含有植物体抽出物及び賦形剤以外に、好ましくは乳化剤を含む。前記乳化剤は、前記油相原料に含むことが好ましい。

【0047】

前記（２）の工程は、汎用の方法でよく、例えばホモジナイザー、ホモミキサー、高圧乳化機、高圧均質機、コロイドミル等で乳化処理される。

【0048】

前記（３）の工程は、汎用の方法でよく、例えば真空乾燥、真空凍結乾燥、真空ベルト乾燥、真空ドラム乾燥、スプレードライヤーを用いた噴霧乾燥等を用いることができる。

【0049】

本発明の限定されない任意の態様においては、上記のようにして得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、油脂組成物に配合することができる。この場合、その油脂組成物は、本発明の製造方法により得られたクロロフィル含有植物体抽出物を含んでいればよく、前記クロロフィル含有植物体抽出物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは３０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以上１００質量％以下であり、さらにより好ましくは７０質量％以上１００質量％以下である。また、その油脂の含有量（含油分）は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、さらにより好ましくは８０質量％以上である。上限は特に限定されないが、例えば１００質量％以下である。

【0050】

本発明により提供される油脂組成物は、例えば、水分が１質量％以下である油脂組成物やの形態であってよいが、例えば、ドレッシング類、マーガリン、クリーム等の水を所定量以上含む製品形態も好ましく例示され得る。そのような含水製品形態の場合、前記クロロフィル含有植物体抽出物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上１００質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以上８０質量％以下であり、さらにより好ましくは２５質量％以上７０質量％以下であり、特に好ましくは３５質量％以上６０質量％以下である。

【実施例】

【0051】

以下に、本発明の実施例及び比較例を記載することにより、本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0052】

実施に際し、以下のものを使用した。
＜クロロフィル含有植物体＞
抹茶（宇治の花、株式会社ほんぢ園社製；緑茶葉を粉砕した乾燥物；乾燥質量当たりのクロロフィル含量６．２ｍｇ／ｇ（クロロフィルａ含量４．１ｍｇ／ｇ、クロロフィルｂ含量２．１ｍｇ／ｇ））
ほうれん草パウダー（ほうれん草ファインパウダー、三笠産業株式会社製；ほうれん草の葉を乾燥・粉砕したもの；乾燥質量当たりのクロロフィル含量７．１ｍｇ／ｇ（クロロフィルａ含量４．８ｍｇ／ｇ、クロロフィルｂ含量２．３ｍｇ／ｇ））
ミドリムシ含有パウダー（ユーグレナの緑汁、株式会社ユーグレナ社製；クロロフィル含有植物体として大麦若葉、ユーグレナグラリシス、明日葉、クロレラを含む；乾燥質量当たりのクロロフィル含量１．５ｍｇ／ｇ（クロロフィルａ含量１．１ｍｇ／ｇ、クロロフィルｂ含量０．４ｍｇ／ｇ））

【0053】

＜食用油脂＞
菜種油（さらさらキャノーラ油、株式会社Ｊ－オイルミルズ製、融点０℃未満、ヨウ素価１１８）
パーム核極度硬化油（本明細書では、「パーム核極硬油」と記載する場合もある）（融点４０℃、ヨウ素価１、株式会社Ｊ－オイルミルズ製）

【0054】

＜賦形剤＞
コーンシロップ（製品名：フジシラップＣ－７５Ｓ、平均分子量７００、ＤＥ ２８、水分２５質量％）（加藤化学株式会社製）
デキストリン（製品名：マルトリンＴ１８０、ＤＥ １４～１９．９）（Grain Processing Corporation社製）

【0055】

＜ｐＨ調整剤＞
リン酸水素２カリウム（太平化学産業株式会社製）
クエン酸ナトリウム（三栄源エフエフアイ株式会社製）

【0056】

＜乳化剤＞
ポエムＰ－２００（モノグリセリン脂肪酸エステル、ＨＬＢ ３．２、理研ビタミン株式会社製）
エマゾールＰ－１０Ｖ（ソルビタンモノパルミテート、ＨＬＢ ６．７、花王株式会社製）

【0057】

＜その他＞
酸カゼイン（Ｌａｃｔｉｃ Ｃａｓｅｉｎ（Ｗｅｓｔｌａｎｄ Ｃｏ－ｏｐｅｒａｔｉｖｅ Ｄａｉｒｙ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ社製））
カゼインナトリウム（Sodium Caseinate １８０、Fonterra Limited社製）
薄力粉（ハート、日本製粉株式会社製）
強力粉（イーグル、日本製粉株式会社製）
ファットスプレッド（マイスターデリシア、株式会社J-オイルミルズ製）

【0058】

＜クロロフィル含量の測定＞
文献（R. J. Porra et al, (1989）Biochimica et Biophysica Acta 975: 384-394)に記載の方法で、使用したクロロフィル含有植物体のクロロフィルａおよびｂの定量をおこない、その合計をクロロフィル含量として算出した。

【0059】

＜クロロフィル含有植物体抽出物の調製＞
（調製物４）
（１）銅接触
クロロフィル含有植物体として、抹茶を使用した。表１に示した配合で、抹茶と水を混合し、抹茶溶液を調製した。抹茶溶液を銅鍋に入れ、銅接触条件に記載の条件で、撹拌しながら、加熱した（９５℃で６０分間加熱後、１００℃で２０分間加熱し、一部の水を蒸発させた）。冷却し、抹茶含量が２０質量％のペースト状の銅接触植物体を得た。
（２）抽出
表１に示した配合で、得られた銅接触植物体に菜種油を混合し、油脂混合物を調製し、抽出条件に記載の条件で、撹拌しながら、加熱した。具体的には、電熱加熱器で、油脂混合物の品温が１３０℃になるまで、加熱をおこなった（約３０分）。約６０℃（油脂混合物の品温）にて、遠心分離し、上層（油相）を回収し、調製物４を得た。

【0060】

（調製物３）
調製物４を得る操作における銅接触植物体を調製物３とした（すなわち、抽出をおこなっていないもの）。

【0061】

（調製物５および６）
調製物５および６は、抽出条件における銅接触植物体の配合量を表１に記載の量に変えたことを除き、調製物４と同じ操作で得た。

【0062】

（調製物１）
抹茶を調製物１とした。

【0063】

（調製物２）
調製物２は銅接触をおこなわなかったもので、具体的には、表１に示した配合で、抹茶にパーム核極硬油を混合し、油脂混合物を調製し、抽出条件に記載の条件で、撹拌しながら、加熱した。約６０℃（油脂混合物の品温）にて、遠心分離し、上層（油相）を回収し、調製物２を得た。

【0064】

（調製物７）
調製物４を得る操作における、銅接触を銅鍋の代わりに、銅管を用いた。具体的には、表１に示した配合で、抹茶と水を混合し、ペースト状の抹茶溶液を調製した。銅管（内径：３．４ｍｍ、長さ：約６ｍ）の外側をオイルバスで９０℃に保温し、銅管内部にポンプを用いて、上記抹茶溶液２７５ｍｌを送液循環（流速：約２００ｍｌ／分、３０分、即ち、銅と接触している時間は約２４分）させ、銅接触植物体を得た。抽出は、表１に記載の配合等の条件で、銅接触植物体とパーム核極度硬化油を用いて、調製物４と同じ操作でおこない、調製物７を得た。

【0065】

（調製物８）
調製物７を得る操作において、表１に記載の配合としたことを除き、調製物７と同じ操作で調製物８を得た。

【0066】

（調製物９）
調製物７を得る操作において、抽出をおこなわず、銅接触植物体をスプレードライヤー（製品名：Ｂ－２９０、日本ビュッヒ株式会社製、ＩＮＬＥＴ１５０℃、ポンプ出力３０％、噴霧空気流量６００Ｌ／時間）を用いて乾燥粉末化したものを、調製物９とした。

【0067】

（調製物１０）
調製物７を得る操作において、銅接触処理をせずに、調製物７と同じ操作で調製物１０を得た。

【0068】

【表1】

【0069】

（試験１）
調製物４、７、２、および、１０を用いて、光照射試験Ａ、光照射試験Ｂ、加熱保存試験をおこない、評価をした。その結果を表２に示す。

【0070】

（１）光照射試験Ａ（１０００ルクス、３カ月）
試験試料を、透明瓶に入れ、密閉し、２５℃、１０００ルクス、３カ月の光存在下で保存し、その後の試料の色調を観察し、以下の評価基準で評価をおこなった。

【0071】

評価基準
Ａ：試験前と同じ、もしくは、ほぼ同じである
Ｂ：試験前より色調はわずかに劣るが、緑色は十分に残っている
Ｃ：試験前より色調はやや劣るが、緑色は残っている
Ｄ：試験前より色調はかなり劣り、緑色はほとんど残っていない

【0072】

（２）光照射試験Ｂ（５０００ルクス、３日）
試験試料を、透明瓶に入れ、密閉し、２５℃、５０００ルクス、３日の光存在下で保存し、その後の試料の色調を観察し、光照射試験Ａと同じ評価基準で評価をおこなった。

【0073】

（３）加熱保存試験
試験試料をアルミパウチ（ラミジップAL-10、株式会社生産日本社製）に入れ、密閉し、６０℃、４週間保存し、その後の試料の色調を観察し、光照射試験Ａと同じ評価基準で評価をおこなった。

【0074】

【表2】

【0075】

表２に示されるように、本発明の製造方法により得られた調製物４および７は、いずれも退色が抑制されていた。一方、銅接触をおこなわずに得られた調製物２および１０は、いずれも、退色し、緑色はほとんど残っていない状態であった。
これらの結果から、本発明の効果を発揮するために、銅接触の工程は必須であることが示された。
また、銅鍋に比べ、焦げ付き等による風味低下の可能性が低く、工業生産性に優れるため、銅接触は、銅管を用いることが好ましいと言える。

【0076】

（調製物１１）
調製物１１は、以下の方法で、調製物７を含む粉末油脂組成物として調製した。

【0077】

１．水相原料の調製
水 ８５．１質量部、酸カゼイン ２．０５質量部、水酸化ナトリウム ０．０５質量部を混合し、酸カゼインと水酸化ナトリウムを中和反応させ、カゼインナトリウムを含む水溶液を得た。この水溶液に、コーンシロップ ５９．７質量部（固形分として、４４．８質量部、水分１４．９質量部）、リン酸水素二カリウム １．６質量部、クエン酸三ナトリウム ０．５質量部を混合して、水相原料を得た。

【0078】

２．油相原料の調製
調製物７ ５０質量部に、エマゾールＰ－１０Ｖ ０．５質量部、ポエムＰ－２００ ０．５質量部を混合し、油相原料を得た。

【0079】

３．高圧乳化と乾燥
前記水相原料 １４９．０質量部と前記油相原料 ５１．０質量部を合一して撹拌することにより、原料混合物を得た。
該原料混合物を、高圧乳化機（製品名：ＬＡＢ－２０００、ＳＰＸフローテクノロジー株式会社製）にて５００ｂａｒで処理することにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを得た。得られたエマルジョンをスプレードライヤー（製品名：Ｂ－２９０、日本ビュッヒ株式会社製、ＩＮＬＥＴ１７５℃、ポンプ出力５０％、噴霧空気流量６００Ｌ／時間）を用いて乾燥粉末化することにより粉末油脂組成物である調製物１１を得た。

【0080】

（調製物１２）
調製物１２は、調製物７に代えて調製物１０を使用したことを除き、調製物１１と同じ条件で粉末油脂組成物を得た。

【0081】

（調製物１３）
調製物１３は、調製物７を得るために遠心分離した際に、残渣部分を回収し、スプレードライヤー（製品名：Ｂ－２９０、日本ビュッヒ株式会社製、ＩＮＬＥＴ１５０℃、ポンプ出力３０％、噴霧空気流量６００Ｌ／時間）を用いて乾燥粉末化して得た。

【0082】

（試験２）
調製物１および１１～１３を用いて、光照射試験Ｂ、加熱保存試験をおこない評価をした。その結果を表３に示す。

【0083】

【表3】

【0084】

表３に示されるように、本発明の製造方法により得られたクロロフィル含有植物体抽出物は、単独で退色が抑制されているだけでなく、粉末油脂組成物の原材料の一つとして用いた場合にも、その退色抑制の効果が保持されることがわかった。
一方、原料である抹茶（調製物１）、銅接触をしていない調製物１２、また、銅接触をしているが、抽出の際の残渣部分である調製物１３においては、いずれも、退色し、退色抑制の効果が十分ではなかった。

【0085】

（試験３）
調製物４～８を用いて、光照射試験Ａ、光照射試験Ｂ、加熱保存試験をおこない評価をした。その結果を表４に示す。

【0086】

【表4】

【0087】

表４に示されるように、抽出に用いる食用油脂の量として、クロロフィル含有植物体である抹茶の乾燥質量 １質量部に対し、１．５６質量部以上２０質量部以下の範囲において、本発明の効果が得られることが確認できた。

【0088】

（試験４）
調製物４～８、１および３を用いて、表５に記載のクッキー生地の配合で、クッキー生地を作った。得られたクッキー生地は、１０ｍｍの厚さにして、直径６０ｍｍで型抜きをおこなった。１９０℃、１７分（１５分後に天板の前後を入れ替えた）焼成し、クッキーを得た。得られたクッキーは、透明ビニール袋（無地スイーツパック/クリア-0、株式会社ヘッズ製）に入れ、密閉後、光照射試験Ａをおこない評価した。その結果を表５に示す。

【0089】

【表5】

【0090】

表５に示されるように、抽出をおこなわない調製物３では、十分な退色抑制の効果が得られないことがわかり、当該抽出が、効果を発揮するために必要であることがわかった。
また、本発明の製造方法により得られた調製物は、食品の一形態である、クッキーにおいても、退色抑制の効果があることが示された。

【0091】

（試験５）
調製物４と調製物１を用いて、下記生地配合で、通常の方法にて、マドレーヌを製造した。透明ビニール袋（無地スイーツパック/クリア-0、株式会社ヘッズ製）に入れ、密閉後、マドレーヌを、常温で、１０００ルクス、５日間保存した。本発明の製造方法により得られた調製物４を用いたマドレーヌは、１０００ルクス、５日後も十分な緑色を有していたが、調製物１を用いたマドレーヌは退色していた。

【0092】

（マドレーヌの生地配合）
薄力粉 ２４６質量部
ベーキングパウダー ５質量部
ファットスプレッド ２４６質量部
砂糖 ２４６質量部
全卵 ２４６質量部
調製物（調製物４を７質量部、あるいは、調製物１を１０質量部）

【0093】

このように、本発明により提供されるクロロフィル含有植物体抽出物は、単独での退色抑制だけでなく、クッキーやマドレーヌのような菓子類に配合しても、また、その製造工程で加熱をおこなっても、退色抑制の効果を有していた。従って、本発明により提供されるクロロフィル含有植物体抽出物は、これらの商品価値を向上でき、非常に有用であることが示された。

【0094】

（試験６）
調製物７～９を用いて、光照射試験Ｂの３日を３５日に変更すること以外、光照射試験Ｂと同じ条件で評価をおこなった。その結果、調製物７と８は評価がＡであり、調製物９はＤであった。

【0095】

（試験７）
調製物１、７および８を用いて、加熱保存試験をおこなった。その結果、調製物７と８は評価がＡであり、調製物１はＤであった。

【0096】

（調製物２４）
調製物７を得る操作において、表６に示したように、抹茶に代えてほうれん草パウダーを用いたこと、抽出において、抽出用原料の量を変更したこと、を除き、調製物７と同じ操作で、調製物２４を得た。

【0097】

【表6】

【0098】

（調製物２１）
ほうれん草パウダーを調製物２１とした。

【0099】

（調製物２２）
調製物２４を得る操作において、抽出をおこなわず、銅接触植物体をスプレードライヤー（製品名：Ｂ－２９０、日本ビュッヒ株式会社製、ＩＮＬＥＴ１５０℃、ポンプ出力３０％、噴霧空気流量６００Ｌ／時間）を用いて乾燥粉末化したものを、調製物２２とした。

【0100】

（調製物２３）
調製物２３は銅接触をおこなわなかったもので、具体的には、表６に示した配合で、ほうれん草パウダーにパーム核極硬油を混合し、油脂混合物を調製し、抽出条件に記載の条件で、撹拌しながら、加熱した。約６０℃（油脂混合物の品温）にて、遠心分離し、上層（油相）を回収し、調製物２３を得た。

【0101】

（調製例２５）
調製物２５は、以下の方法で、調製物２４を含む粉末油脂組成物として調製した。

【0102】

１．水相原料の調製
水 １００質量部、カゼインナトリウム ５質量部を混合し、カゼインナトリウムを含む水溶液を得た。この水溶液に、マルトリンＴ１８０を４５質量部混合して、水相原料を得た。

【0103】

２．油相原料の調製
調製物２４ ５０質量部を６０℃で溶解し、油相原料を得た。

【0104】

前記水相原料 １５０質量部と前記油相原料 ５０質量部を合一して撹拌することにより、原料混合物を得た。
該原料混合物を、高圧乳化機（製品名：ＬＡＢ－２０００、ＳＰＸフローテクノロジー株式会社製）にて５００ｂａｒで処理することにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを得た。得られたエマルジョンをスプレードライヤー（製品名：Ｂ－２９０、日本ビュッヒ株式会社製、ＩＮＬＥＴ１７５℃、ポンプ出力５０％、噴霧空気流量６００Ｌ／時間）を用いて乾燥粉末化することにより粉末油脂組成物である調製物２５を得た。

【0105】

（試験８）
調製物２３と２４を用いて、光照射試験Ｂで評価をおこなった。その結果、本発明の製造方法により得られた調製物２４は評価がＡであり、調製物２３はＤであった。よって、クロロフィル含有植物体として、ほうれん草においても効果が確認された。

【0106】

（試験９）
調製物２１、２２および２５を用いて、光照射試験Ｂの３日を３５日に変更すること以外、光照射試験Ｂと同じ条件で評価をおこなった。その結果、調製物２５は評価がＡであり、調製物２１および２２はＤであった。クロロフィル含有植物体としてほうれん草を使用して提供された本発明の調製物を粉末油脂組成物の原材料の一つとして用いた場合にも、その退色抑制の効果が得られることがわかった。

【0107】

（調製物３２）
調製物２４を得る操作において、表７に示したように、ほうれん草パウダーに代えてミドリムシ含有パウダーを用いたこと、パーム核極硬油に代えて菜種油を使用したこと、抽出用原料の量を変更したこと、遠心分離を室温（油脂混合物の品温）にておこなったこと、を除き、調製物２４と同じ操作で、調製物３２を得た。

【0108】

【表7】

【0109】

（調製物３１）
調製物３１は銅接触をおこなわなかったもので、具体的には、表７に示した配合で、ミドリムシ含有パウダーに菜種油を混合し、油脂混合物を調製し、抽出条件に記載の条件で、撹拌しながら、加熱した。室温（油脂混合物の品温）にて、遠心分離し、上層（油相）を回収し、調製物３１を得た。

【0110】

（試験１０）
調製物３１と３２を用いて、光照射試験Ｂで評価をおこなった。その結果、本発明の製造方法により得られた調製物３２は評価値がＡであり、調製物３１はＤであった。よって、クロロフィル含有植物体として、抹茶、ほうれん草のほかに、大麦若葉、ミドリムシ（ユーグレナグラリシス）、明日葉、クロレラにおいても効果を確認することができた。したがって、本発明に用いられる植物体は、特に限定されずに、クロロフィルを含む植物体で普遍的に効果があることが示された。

【0111】

（調製例１：抹茶飲料）
表８に記載の組成で、抹茶飲料の粉末を調製した。該粉末 ８ｇに対し、お湯を１８０ｇ加え、良く撹拌し、抹茶飲料とした。実施例８－１の抹茶飲料は、外観上、対照と比べ、遜色のない抹茶飲料であった。
なお、表８に記載の粉末油脂とは、調製物１１において、調製物７の代わりにパーム核極度硬化油を用いたものである。

【0112】

【表8】

【0113】

（試験１１）
調製物１および本発明の製造方法により得られた調製物１１を透明瓶に入れ密栓し、６０℃、１４日保存前後の色調を色差計（ＣＭ－５、コニカミノルタ株式会社製）で分析し、得られたａ＊値に基づき、下記式で変化率を算出した。その結果、調製物１１の変化率は、－６．９％であり、ほとんど変化がなく、退色していないことが確認できた。一方、調製物１の変化率は、８８．６％であり、大きく退色していることが確認された。

変化率（％）＝（［保存前ａ＊値］－［保存後ａ＊値］）／［保存前ａ＊値］×１００

【0114】

（試験１２：銅接触条件）
分光光度計にて６００ｎｍ～７００ｎｍの吸光度を測定したところ、銅接触することにより、クロロフィル含有植物体を含む水溶液の最大吸収波長が６６０ｎｍ付近になることがわかった。以下の条件１～３は、その指標で確認できた例である。

【0115】

（条件１）
抹茶２０ｇと水１８０ｇを混合し、ペースト状の抹茶溶液を調製した。銅管（内径：７．７ｍｍ、長さ：約６ｍ）の外側をオイルバスで８０℃に保温し、銅管内部にポンプを用いて、上記抹茶溶液を送液循環（流速：１５～２０ｍｌ／分、４５分）させた。

【0116】

（条件２）
抹茶２５ｇと水２２５ｇを混合し、ペースト状の抹茶溶液を調製した。銅管（内径：３．４ｍｍ、長さ：約６ｍ）の外側をオイルバスで９５℃に保温し、銅管内部にポンプを用いて、上記抹茶溶液を送液循環（流速：約１００ｍｌ／分、１５分）させた。

【0117】

（条件３）
抹茶１５ｇと水４８５ｇを混合し、抹茶溶液を調製した。銅片（約１０ｍｍ×約１０ｍｍ×厚さ約０．３ｍｍ）を５枚入れた１Ｌステンレス鍋に上記抹茶溶液を入れ、９５℃、約４５分間、撹拌しながら、加熱した。