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特許7509329無機フィラー流動性改質剤、無機フィラー含有組成物および熱伝導性シリコーンシート
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-24
(45)【発行日】2024-07-02
(54)【発明の名称】無機フィラー流動性改質剤、無機フィラー含有組成物および熱伝導性シリコーンシート
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20240625BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20240625BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240625BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240625BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240625BHJP
C08G 63/16 20060101ALI20240625BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
C08L67/02
C08L83/04
C08K3/013
C08J5/18 CFH
C08G63/16
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2023572171
(86)(22)【出願日】2023-04-06
(86)【国際出願番号】 JP2023014159
(87)【国際公開番号】W WO2023204033
(87)【国際公開日】2023-10-26
【審査請求日】2023-11-21
(31)【優先権主張番号】P 2022070008
(32)【優先日】2022-04-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】吉村 洋志
(72)【発明者】
【氏名】田尻 裕輔
(72)【発明者】
【氏名】氏原 鉄平
【審査官】岡部 佐知子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／０６６６５１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１９２８８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１７６９０１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２００５／０４９７３１（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０９－３０２０８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／１８５９３０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ
Ｃ０８Ｋ
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０８Ｊ ５／１８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルである無機フィラー流動性改質剤であって、前記ポリエステルの酸価が３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、数平均分子量が５００～５,０００の範囲にある無機フィラー流動性改質剤。
【化1】
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
【請求項2】
Ｇが、炭素原子数３～２０の分岐構造を有する脂肪族ジオール残基である請求項１に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項3】
Ａが炭素原子数４～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項4】
Ｘ１およびＸ２が、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項5】
前記ポリエステルが、Ｚが炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基である前記一般式（１－２）で表されるポリエステルである請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項6】
数平均分子量が１，５００～５,０００の範囲にある請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項7】
室温で液体である請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項8】
炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上の無機フィラー用の流動性改質剤である請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
【請求項9】
無機フィラーおよび請求項１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤を含有する無機フィラー含有組成物。
【請求項10】
前記無機フィラーが、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上である請求項９に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
【請求項11】
可塑剤をさらに含有する請求項９に記載の無機フィラー含有組成物。
【請求項12】
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイソシアネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステルおよび不飽和ポリエステルからなる群から選択される１種以上の樹脂を含有する請求項９に記載の無機フィラー含有組成物。
【請求項13】
請求項９に記載の無機フィラー含有組成物の成形品。
【請求項14】
シリコーン樹脂と、無機フィラーと、無機フィラー流動性改質剤とを含有する熱伝導性シリコーンシートであって、前記無機フィラーが、酸化マグネシウム、アルミナおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される１種以上であり、
前記無機フィラー流動性改質剤が、下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルであって、酸価が３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、数平均分子量が５００～５,０００の範囲にあるポリエステルであり、
前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が、５０：５０～１：９９の範囲にあり、
前記無機フィラー流動性改質剤を前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの合計量１００質量部に対して０．０１～５質量部の範囲で含有する熱伝導性シリコーンシート。
【化2】
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
【請求項15】
前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が２０：８０の時のシェアＡ硬度をＨ８０とし、前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が１０：９０の時のシェアＡ硬度をＨ９０としたとき、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たす請求項１４に記載の熱伝導性シリコーンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、無機フィラー流動性改質剤、無機フィラー含有組成物および熱伝導性シリコーンシートに関する。
【背景技術】
【0002】
建材、自動車用部材、衛生吸収物品、ストーンペーパー、放熱材等は、無機フィラーを含む組成物から成形されており、無機フィラーによって耐衝撃性、耐屈曲性、寸法安定性、透湿性、放熱性等の様々な機能が付与されている。
【0003】
上記成形品の機能性を高めるためおよび／又は増量によるコストダウンを図るため、無機フィラーの充填量をさらに増やすことが求められている。しかしながら組成物中の無機フィラーの充填量を増やした場合、無機フィラーの流動性が低下して、それとともに組成物全体の流動性も低下し、組成物の成形性が著しく毀損するという問題があった。
【0004】
例えばウレタン防水床材用途では、無機フィラーとして炭酸カルシウムが一般的に用いられるが、炭酸カルシウムの充填量を増やすことによって、粘度が上昇し、成形性およびハンドリング性が悪くなる問題があった。
【0005】
フィラー配合によって組成物の成形性が毀損する問題を解決する手段として、フィラーの流動性を改善する流動性改質剤をさらに添加することで、組成物の流動性を改善する方法が提案されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】ＷＯ２０２０／０６６６５１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１の流動性改質剤を用いた場合であっても、流動性改善効果は十分とは言えず、フィラーの流動性をより改善する流動性改質剤が求められていた。また、組成物の調製から実際の使用までにはある程度の時間差があるが、特許文献１の流動性改質剤を添加した場合であっても、時間経過とともに組成物の粘度が上昇し、使用時に支障が生じる場合があった。
【0008】
本発明が解決しようとする課題は、時間経過による粘度変化を抑制し、無機フィラーの流動性を向上させる無機フィラー流動性改質剤を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、時間経過による粘度変化が抑制され、無機フィラーの流動性が向上した無機フィラー含有組成物を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、無機フィラーが高濃度に充填しても柔軟性が損なわれない成形品および熱伝導性シリコーンシートを提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、時間経過による粘度変化が抑制され、無機フィラーの流動性が向上した無機フィラー含有組成物を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、無機フィラーが高濃度に充填しても柔軟性が損なわれない成形品および熱伝導性シリコーンシートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の構造および特定の物性を有するポリエステルが無機フィラーに対して優れた粘度変化抑制効果および流動性改善効果を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【0010】
本発明によれば、以下の無機フィラー流動性改質剤等が提供される。
１． 下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルである無機フィラー流動性改質剤であって、
前記ポリエステルの酸価が３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である無機フィラー流動性改質剤。
（前記一般式（１－１）および（１－２）において、
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
２．Ｇが、炭素原子数３～２０の分岐構造を有する脂肪族ジオール残基である１に記載の無機フィラー流動性改質剤。
３．Ａが炭素原子数４～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
４．Ｘ１およびＸ２が、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である１～３のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
５．前記ポリエステルが、Ｚが炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基である前記一般式（１－２）で表されるポリエステルである１～４のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
６．数平均分子量が１，５００～５,０００の範囲にある１～５のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
７．室温で液体である１～６のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
８．炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上の無機フィラー用の流動性改質剤である１～７のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
９．無機フィラーおよび１～８のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤を含有する無機フィラー含有組成物。
１０．前記無機フィラーが、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上である９に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
１１．可塑剤をさらに含有する９又は１０に記載の無機フィラー含有組成物。
１２．ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイソシアネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステルおよび不飽和ポリエステルからなる群から選択される１種以上の樹脂を含有する９～１１のいずれかに記載の無機フィラー含有組成物。
１３．９～１２のいずれかに記載の無機フィラー含有組成物の成形品。
１４．シリコーン樹脂と、無機フィラーと、無機フィラー流動性改質剤とを含有する熱伝導性シリコーンシートであって、
前記無機フィラーが、酸化マグネシウム、アルミナおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される１種以上であり、
前記無機フィラー流動性改質剤が、下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルであって、酸価が３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエステルであり、
前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が、５０：５０～１：９９の範囲にあり、
前記無機フィラー流動性改質剤を前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの合計量１００質量部に対して０．０１～５質量部の範囲で含有する熱伝導性シリコーンシート。
（前記一般式（１－１）および（１－２）において、
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
１５．前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が２０：８０の時のシェアＡ硬度をＨ８０とし、前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が１０：９０の時のシェアＡ硬度をＨ９０としたとき、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たす１４に記載の熱伝導性シリコーンシート。
１． 下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルである無機フィラー流動性改質剤であって、
前記ポリエステルの酸価が３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である無機フィラー流動性改質剤。
【化1】
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
２．Ｇが、炭素原子数３～２０の分岐構造を有する脂肪族ジオール残基である１に記載の無機フィラー流動性改質剤。
３．Ａが炭素原子数４～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である１又は２に記載の無機フィラー流動性改質剤。
４．Ｘ１およびＸ２が、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である１～３のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
５．前記ポリエステルが、Ｚが炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基である前記一般式（１－２）で表されるポリエステルである１～４のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
６．数平均分子量が１，５００～５,０００の範囲にある１～５のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
７．室温で液体である１～６のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
８．炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上の無機フィラー用の流動性改質剤である１～７のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤。
９．無機フィラーおよび１～８のいずれかに記載の無機フィラー流動性改質剤を含有する無機フィラー含有組成物。
１０．前記無機フィラーが、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、チタン酸バリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上である９に記載の無機フィラー含有樹脂組成物。
１１．可塑剤をさらに含有する９又は１０に記載の無機フィラー含有組成物。
１２．ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイソシアネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステルおよび不飽和ポリエステルからなる群から選択される１種以上の樹脂を含有する９～１１のいずれかに記載の無機フィラー含有組成物。
１３．９～１２のいずれかに記載の無機フィラー含有組成物の成形品。
１４．シリコーン樹脂と、無機フィラーと、無機フィラー流動性改質剤とを含有する熱伝導性シリコーンシートであって、
前記無機フィラーが、酸化マグネシウム、アルミナおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される１種以上であり、
前記無機フィラー流動性改質剤が、下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルであって、酸価が３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるポリエステルであり、
前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が、５０：５０～１：９９の範囲にあり、
前記無機フィラー流動性改質剤を前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの合計量１００質量部に対して０．０１～５質量部の範囲で含有する熱伝導性シリコーンシート。
【化2】
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
１５．前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が２０：８０の時のシェアＡ硬度をＨ８０とし、前記シリコーン樹脂と前記無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が１０：９０の時のシェアＡ硬度をＨ９０としたとき、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たす１４に記載の熱伝導性シリコーンシート。
【発明の効果】
【0011】
本発明により、時間経過による粘度変化を抑制し、無機フィラーの流動性を向上させる無機フィラー流動性改質剤が提供できる。
本発明により、時間経過による粘度変化が抑制され、無機フィラーの流動性が向上した無機フィラー含有組成物が提供できる。
本発明により、無機フィラーが高濃度に充填しても柔軟性が損なわれない成形品および熱伝導性シリコーンシートが提供できる。
本発明により、時間経過による粘度変化が抑制され、無機フィラーの流動性が向上した無機フィラー含有組成物が提供できる。
本発明により、無機フィラーが高濃度に充填しても柔軟性が損なわれない成形品および熱伝導性シリコーンシートが提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の一実施形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
【0013】
［無機フィラー流動性改質剤］
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルである。以下、本発明の無機フィラー流動性改質剤であるポリエステルを「本発明のポリエステル」という場合がある。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、下記一般式（１－１）又は（１－２）で表されるポリエステルである。以下、本発明の無機フィラー流動性改質剤であるポリエステルを「本発明のポリエステル」という場合がある。
【0014】
【化3】
Ｇは炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基であり、
Ａは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基であり、
Ｙは炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基であり、
Ｚは炭素原子数２～３０のモノアルコール残基であり、
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、
ｎは繰り返し数を表す。）
【0015】
本発明のポリエステルは、一方の末端のカルボキシル基が無機フィラーに吸着し、他方の封止末端を含むポリエステル鎖によって、組成物に対する相溶性を担保することができ、これらによって無機フィラーの流動性を改質するものと考えられる。
【0016】
本発明において「ジオール残基」および「アルコール残基」とは、ジオールおよびアルコールから水酸基を除いた残りの有機基を示すものである。
本発明において「カルボン酸残基」とは、カルボン酸からカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。カルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「多塩基酸残基」とは、２以上の塩基酸官能基を有する多塩基酸から塩基酸官能基を除いた有機基である。例えば多塩基酸残基がジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基又はテトラカルボン酸残基である場合、前記ジカルボン酸残基、前記トリカルボン酸残基又は前記テトラカルボン酸残基とは、これらが有するカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。ジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基及びテトラカルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「カルボン酸残基」とは、カルボン酸からカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。カルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
本発明において「多塩基酸残基」とは、２以上の塩基酸官能基を有する多塩基酸から塩基酸官能基を除いた有機基である。例えば多塩基酸残基がジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基又はテトラカルボン酸残基である場合、前記ジカルボン酸残基、前記トリカルボン酸残基又は前記テトラカルボン酸残基とは、これらが有するカルボキシル基を除いた残りの有機基を示すものである。ジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基及びテトラカルボン酸残基の炭素原子数については、カルボキシル基中の炭素原子は含まないものとする。
【0017】
Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基の脂肪鎖は、直鎖でも分岐状でもよく、脂環構造および／又はエーテル結合を含んでもよい。また、Ｇの脂肪族ジオール残基の脂肪鎖は、飽和の脂肪鎖でもよく、炭素炭素不飽和結合を有する不飽和の脂肪鎖でもよい。
【0018】
Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基は、好ましくは炭素原子数３～２０の分岐構造を有する脂肪族ジオール残基であり、より好ましくは下記一般式（Ｇ－１）で表されるジオールである。
（前記一般式（Ｇ－１）中、
ｐは１以上の整数であり、ｑは０以上の整数であり、ｒは１以上の整数であり、
Ｒは水素原子又は炭素原子数１以上のアルキル基であって、ｒ個のＲの少なくとも１つは炭素原子数１以上のアルキル基であり、
ｐ、ｑ、ｒおよびＲの炭素原子数の合計が３～２０の整数である。）
【化4】
ｐは１以上の整数であり、ｑは０以上の整数であり、ｒは１以上の整数であり、
Ｒは水素原子又は炭素原子数１以上のアルキル基であって、ｒ個のＲの少なくとも１つは炭素原子数１以上のアルキル基であり、
ｐ、ｑ、ｒおよびＲの炭素原子数の合計が３～２０の整数である。）
【0019】
前記一般式（Ｇ－１）において、Ｒのアルキル基は好ましくは炭素原子数７～１８のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１０～１８のアルキル基である。
【0020】
Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基としては、例えばエチレングリコール残基、１，２－プロピレングリコール残基、１，３－プロパンジオール残基、１，２－ブタンジオール残基、１，３－ブタンジオール残基、２－メチル－１，３－プロパンジオール残基、１，４－ブタンジオール残基、１，５－ペンタンジオール残基、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）残基、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロ－ルペンタン）残基、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール残基、１，６－ヘキサンジオール残基、２，２，４－トリメチル１，３－ペンタンジオール残基、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール残基、２－メチル－１，８－オクタンジオール残基、１，９－ノナンジオール残基、１，１０－デカンジオール残基、１，１２－ドデカンジオール残基、１，２－テトラデカンジオール残基、１，２－ドデカンジオール残基等が挙げられる。
【0021】
Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基は、脂環構造を含んでもよく、当該脂環構造を含む炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基としては、例えば１，３－シクロペンタンジオール残基、１，２－シクロヘキサンジオール残基、１，３－シクロヘキサンジオール残基、１，４－シクロヘキサンジオール残基、１，２－シクロヘキサンジメタノール残基、１，４－シクロヘキサンジメタノール残基等が挙げられる。
【0022】
Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基は、エーテル結合（－Ｏ－）を含んでもよく、当該エーテル結合を含む炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基としては、例えばジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、テトラエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、トリプロピレングリコール残基等が挙げられる。
【0023】
Ｇは、好ましくは炭素原子数２～１４の脂肪族ジオール残基であり、より好ましくはエチレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、１，２－プロピレングリコール残基、１，６－ヘキサンジオール残基、３－メチル－１，５－ペンタンジオール残基、１，４－ブタンジオール残基、１，３－ブタンジオール残基又は、１，２－テトラデカンジオール残基、１，２－ドデカンジオール残基である。
【0024】
Ａの脂肪族ジカルボン酸残基の脂肪鎖は、直鎖でも分岐状でもよく、脂環構造および／又はエーテル結合を含んでもよい。また、Ａの脂肪族ジカルボン酸残基の脂肪鎖は、飽和の脂肪鎖でもよく、炭素炭素不飽和結合を有する不飽和の脂肪鎖でもよい。
【0025】
Ａの炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基としては、マロン酸残基、コハク酸残基、グルタル酸残基、アジピン酸残基、ピメリン酸残基、スベリン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジカルボン酸残基、マレイン酸残基、フマル酸残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキサン残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキセン残基等が挙げられ、好ましくはコハク酸残基、グルタル酸残基、アジピン酸残基又はセバシン酸残基である。
【0026】
Ａの炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基は、好ましくは炭素原子数４～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である。エステル結合間の距離を炭素数４～１０とすることで、水分の影響を低減することができ、後述する無機フィラー含有組成物のベース成分との反応性を抑えることができる。
【0027】
Ｘ１およびＸ２の炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基の脂肪鎖は、直鎖でも分岐状でもよく、脂環構造および／又はエーテル結合を含んでもよい。
【0028】
Ｘ１およびＸ２の炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、当該炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基としては、コハク酸残基、グルタル酸残基、アジピン酸残基、ピメリン酸残基、スベリン酸残基、アゼライン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジカルボン酸残基、マレイン酸残基、フマル酸残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキサン残基、１，２－ジカルボキシシクロヘキセン残基等が挙げられ、好ましくはコハク酸残基、グルタル酸残基、アジピン酸残基、セバシン酸残基又はドデカンジカルボン酸残基である。
【0029】
Ｘ１およびＸ２の炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基は、好ましくは炭素原子数６～１５の芳香族ジカルボン酸残基、炭素原子数６～１５の芳香族トリカルボン酸残基又は炭素原子数６～１５の芳香族テトラカルボン酸残基であり、これらの具体例としては、フタル酸残基、トリメリット酸残基、ピロメリット酸残基等が挙げられる。
【0030】
Ｘ１およびＸ２は、好ましくは炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基であり、より好ましくは炭素原子数５～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である。
【0031】
Ｙの炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基は、例えば炭素原子数１～２０の脂肪族モノカルボン酸残基、炭素原子数１～２０の芳香族モノカルボン酸残基のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数１～２０の脂肪族モノカルボン酸残基である。
【0032】
Ｙが炭素原子数１～２０の脂肪族モノカルボン酸残基である場合、当該炭素原子数１～２０の脂肪族モノカルボン酸残基の脂肪鎖は、直鎖でも分岐状でもよく、脂環構造および／又はエーテル結合を含んでもよい。また、当該炭素原子数１～２０の脂肪族モノカルボン酸残基の脂肪鎖は、飽和の脂肪鎖でもよく、炭素炭素不飽和結合を有する不飽和の脂肪鎖でもよい。
【0033】
Ｙの炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基としては、酢酸残基、プロピオン酸残基、ブタン酸残基、ヘキサン酸残基、オクタン酸残基、オクチル酸残基、安息香酸残基、ジメチル安息香酸残基、トリメチル安息香酸残基、テトラメチル安息香酸残基、エチル安息香酸残基、プロピル安息香酸残基、ブチル安息香酸残基、クミン酸残基、パラターシャリブチル安息香酸残基、オルソトルイル酸残基、メタトルイル酸残基、パラトルイル酸残基、エトキシ安息香酸残基、プロポキシ安息香酸残基、アニス酸残基等が挙げられる。
【0034】
Ｚの炭素原子数２～３０のモノアルコール残基は、例えば炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基、炭素原子数６～３０の芳香族モノアルコール残基のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基である。
【0035】
Ｚが炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基である場合、当該炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基の脂肪鎖は、直鎖でも分岐状でもよく、脂環構造および／又はエーテル結合を含んでもよい。また、当該炭素原子数２～３０の脂肪族モノアルコール残基の脂肪鎖は、飽和の脂肪鎖でもよく、炭素炭素不飽和結合を有する不飽和の脂肪鎖でもよい。
【0036】
Ｚの炭素原子数２～３０のモノアルコール残基は、好ましくは炭素原子数２～１０のアルキルアルコール残基又は炭素原子数５～３０のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルコール残基である。
【0037】
Ｚの炭素原子数２～１０のアルキルアルコール残基としては、エタノール残基、プロパノール残基、ブタノール残基、ペンタノール残基、ヘキサノール残基、シクロヘキサノール残基、ヘプタノール残基、オクタノール残基、ノナノール残基、デカノール残基等が挙げられる。
【0038】
Ｚの炭素原子数５～３０のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのアルコール残基としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル；ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル等のポリプロピレングリコールアルキルエーテル；（ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール）モノアルキルエーテル等のアルコール残基が挙げられる。
【0039】
ｎの繰り返し数の平均値は、好ましくは０～２０の範囲であり、より好ましくは０．２～１５の範囲であり、より好ましくは０．５～１０の範囲である。
ｎの繰り返し数の平均値は、本発明のポリエステルの数平均分子量から算出することができる。
ｎの繰り返し数の平均値は、本発明のポリエステルの数平均分子量から算出することができる。
【0040】
ｐはＸ１の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数であり、ｑはＸ２の脂肪族多塩基酸残基又は芳香族多塩基酸残基の塩基酸官能基の数から１つ減じた整数である。従って、例えばＸ１およびＸ２が、それぞれ独立に、炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基である場合、Ｘ１およびＸ２が有する塩基酸官能基（カルボキシル基）の数はそれぞれ２となり、ｐ及びｑはそれぞれ１となって、前記一般式（１－１）および（１－２）は以下のようになる。
【0041】
【化5】
【0042】
本発明のポリエステルは前記一般式（１－１）又は（１－２）を満たすポリエステルであればよく、互いに構造が異なる２種以上のポリエステルの混合物として使用されてもよい。
【0043】
本発明のポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５００～５,０００の範囲であり、好ましくは１，０００～４，０００の範囲であり、より好ましくは１，５００～４，０００の範囲の範囲であり、さらに好ましくは１，５００～３，５００の範囲である。数平均分子量の下限を１，５００以上とすることで流動性改善効果が特に期待できる。
上記数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエージョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値であり、実施例に記載の方法により測定する。
上記数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエージョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に基づきポリスチレン換算した値であり、実施例に記載の方法により測定する。
【0044】
本発明のポリエステルの酸価は、３～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、好ましくは３～１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、より好ましくは３～５０ＫＯＨ／ｇの範囲である。本発明のポリエステルの酸価がこの範囲にあることによって、無機フィラーとの相互作用によって流動性改善効果が効果的に発現される。
上記ポリエステルの酸価は実施例に記載の方法により確認する。
上記ポリエステルの酸価は実施例に記載の方法により確認する。
【0045】
本発明のポリエステルの水酸基価は９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本発明のポリエステルの水酸基価が９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることで、後述する無機フィラー含有組成物に含まれるベース成分に対するポリエステルの親和性および反応性が低減され、組成物全体の増粘を抑制することができる。
本発明のポリエステルの水酸基価の下限は、例えば０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上又は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
上記ポリエステルの水酸基価は実施例に記載の方法により確認する。
本発明のポリエステルの水酸基価の下限は、例えば０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上又は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
上記ポリエステルの水酸基価は実施例に記載の方法により確認する。
【0046】
本発明のポリエステルの性状は、数平均分子量や組成などによって異なるが、好ましくは室温で液体である。
ここで「室温で液体」とは、室温２５℃において本発明のポリエステルが流動性を示す性状であることを意味する。
ここで「室温で液体」とは、室温２５℃において本発明のポリエステルが流動性を示す性状であることを意味する。
【0047】
本発明のポリエステルは、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸を含む反応原料を用いて得られる。ここで反応原料とは、本発明のポリエステルを構成する原料という意味であり、ポリエステルを構成しない溶媒や触媒を含まない意味である。
本発明のポリエステルの製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができ、後述する製造方法により製造することができる。
本発明のポリエステルの製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができ、後述する製造方法により製造することができる。
【0048】
本発明のポリエステルの反応原料は、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸を含めばよく、その他の原料を含んでもよい。
本発明のポリエステルの反応原料は、反応原料の全量に対して好ましくは９０質量％以上が脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸であり、より好ましくは脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸のみからなる。
本発明のポリエステルの反応原料は、反応原料の全量に対して好ましくは９０質量％以上が脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸であり、より好ましくは脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸のみからなる。
【0049】
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族ジオールは、Ｇの炭素原子数２～２０の脂肪族ジオール残基に対応する脂肪族ジオールであり、使用する脂肪族ジオールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族ジカルボン酸は、Ａの炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基に対応する脂肪族ジカルボン酸であり、使用する脂肪族ジカルボン酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族多塩基酸は、Ｘ１およびＸ２の炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基に対応する脂肪族多塩基酸であり、使用する脂肪族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる芳香族多塩基酸は、Ｘ１およびＸ２の炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基に対応する芳香族多塩基酸であり、使用する芳香族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いるモノカルボン酸は、Ｙの炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基に対応するモノカルボン酸であり、使用するモノカルボン酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いるモノアルコールは、Ｚの炭素原子数２～３０のモノアルコール残基に対応するモノアルコールであり、使用するモノアルコールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族ジカルボン酸は、Ａの炭素原子数２～１０の脂肪族ジカルボン酸残基に対応する脂肪族ジカルボン酸であり、使用する脂肪族ジカルボン酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族多塩基酸は、Ｘ１およびＸ２の炭素原子数２～１０の脂肪族多塩基酸残基に対応する脂肪族多塩基酸であり、使用する脂肪族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いる芳香族多塩基酸は、Ｘ１およびＸ２の炭素原子数６～１５の芳香族多塩基酸残基に対応する芳香族多塩基酸であり、使用する芳香族多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いるモノカルボン酸は、Ｙの炭素原子数１～２０のモノカルボン酸残基に対応するモノカルボン酸であり、使用するモノカルボン酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のポリエステルの製造に用いるモノアルコールは、Ｚの炭素原子数２～３０のモノアルコール残基に対応するモノアルコールであり、使用するモノアルコールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0050】
反応原料である多塩基酸（脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸）が脂肪族ジカルボン酸である場合、反応原料は脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、モノアルコールおよび／又はモノカルボン酸を含めばよい。
【0051】
本発明のポリエステルの製造に用いるモノカルボン酸として、水添植物油脂肪酸を使用してもよい。当該水添植物油脂肪酸としては、水添ヤシ油脂肪酸、水添パーム核油脂肪酸、水添パーム油脂肪酸、水添オリーブ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、水添ナタネ油脂肪酸等が挙げられる。これらは、それぞれヤシ、パーム核、パーム、オリーブ、ヒマシ、ナタネから得られる油剤を加水分解及び水素添加して得られるものであり、いずれも炭素原子数８～２１の脂肪族モノカルボン酸を含む２種以上の長鎖脂肪族モノカルボン酸の混合物である。
尚、本発明のポリエステルの製造に用いるモノカルボン酸として、本発明の効果を損なわない範囲で水素添加をしていない上記植物油脂肪酸を用いてもよい。また、植物油脂肪酸は上記に限定されない。
尚、本発明のポリエステルの製造に用いるモノカルボン酸として、本発明の効果を損なわない範囲で水素添加をしていない上記植物油脂肪酸を用いてもよい。また、植物油脂肪酸は上記に限定されない。
【0052】
本発明のポリエステルが、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸、並びに水添植物油脂肪酸を反応原料とするポリエステルの場合、得られるポリエステルは、２種以上の前記一般式（１－１）で表されるポリエステルの混合物として得られる。
【0053】
本発明のポリエステルの製造に用いる脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族多塩基酸、芳香族多塩基酸、モノアルコールおよびモノカルボン酸は、いずれもその誘導体を用いることができる。当該誘導体としては、例えばエステル化物、酸塩化物、酸無水物、環状エステル等が挙げられる。
例えば、エポキシ化合物は、カルボン酸との反応の際に開環してジオールとなるため、本発明の反応原料に用いる脂肪族ジオールの誘導体として脂肪族エポキシ化合物を用いてもよい。
例えば、エポキシ化合物は、カルボン酸との反応の際に開環してジオールとなるため、本発明の反応原料に用いる脂肪族ジオールの誘導体として脂肪族エポキシ化合物を用いてもよい。
【0054】
前記一般式（１－１）で表されるポリエステルは、例えば脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸とモノカルボン酸とを、カルボキシル基の当量が水酸基の当量よりも多くなるように設定して、一括で仕込んで反応させることによって製造することができる。また、前記一般式（１－１）で表されるポリエステルは、例えば脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を任意の当量比で反応させた後、得られたポリエステルの末端水酸基をモノカルボン酸並びに脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸と反応させ、水酸基をカルボン酸残基で封止することでも製造できる。
【0055】
前記一般式（１－２）で表されるポリエステルは、例えば脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸とモノアルコールとを、カルボキシル基の当量が水酸基の当量よりも多くなるように設定して、一括で仕込んで反応させることによって製造することができる。また、前記一般式（１－２）で表されるポリエステルは、例えば脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を任意の当量比で反応させた後、得られたポリエステルの末端をモノアルコール並びに脂肪族多塩基酸および／又は芳香族多塩基酸と反応させることでも製造できる。
【0056】
本発明のポリエステルの製造において、前記反応原料の反応は、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば１７０～２５０℃の温度範囲内で１０～２５時間の範囲でエステル化反応させるとよい。
尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定されず、適宜設定してよい。
尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定されず、適宜設定してよい。
【0057】
前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；酢酸亜鉛等の亜鉛系触媒；オクチル酸錫、ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ－トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。
【0058】
前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、反応原料の全量１００質量部に対して、０．０００１～０．１質量部の範囲で使用する。
【0059】
［無機フィラー含有組成物］
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、無機フィラーを含有する組成物（無機フィラー含有組成物）の無機フィラーの流動性改質剤として機能できる。本発明の無機フィラー流動性改質剤を含むことで、組成物の無機フィラー充填量を高めることができ、ハンドリング性、成形性等も向上させることができる。
以下、本発明の無機フィラー含有組成物が含む各成分について説明する。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、無機フィラーを含有する組成物（無機フィラー含有組成物）の無機フィラーの流動性改質剤として機能できる。本発明の無機フィラー流動性改質剤を含むことで、組成物の無機フィラー充填量を高めることができ、ハンドリング性、成形性等も向上させることができる。
以下、本発明の無機フィラー含有組成物が含む各成分について説明する。
【0060】
（無機フィラー）
本発明の無機フィラー含有組成物が含有する無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、酸化アンチモン、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化カルシウム、二酸化マンガン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。
前記無機フィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の無機フィラー含有組成物が含有する無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、酸化アンチモン、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化カルシウム、二酸化マンガン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。
前記無機フィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0061】
前記無機フィラーは、好ましくは炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、タルク、酸化マグネシウム、窒化ホウ素および窒化アルミニウムからなる群から選択される１種以上であり、より好ましくは炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、酸化マグネシウムからなる群から選択される１種以上である。
【0062】
前記無機フィラーの粒径、繊維長、繊維径等の形状は特に限定されず、目的とする用途に応じて適宜調整するとよい。また、前記無機フィラーの表面処理状態も特に限定されず、目的とする用途に応じて例えば飽和脂肪酸等で表面修飾をしてもよい。
【0063】
無機フィラーの含有量は、特に制限されないが、無機フィラー含有組成物の固形分全体の例えば４０～９８質量％であり、好ましくは４５～９５質量％であり、さらに好ましくは５５～９５質量％である。
ここで「固形分」とは、水、溶媒等の揮発する物質以外の無機フィラー含有組成物中の成分のことをいう。尚、固形分は、２５℃付近の室温で液状、水飴状又はワックス状のものも含み、必ずしも固体であることを意味するものではない。
ここで「固形分」とは、水、溶媒等の揮発する物質以外の無機フィラー含有組成物中の成分のことをいう。尚、固形分は、２５℃付近の室温で液状、水飴状又はワックス状のものも含み、必ずしも固体であることを意味するものではない。
【0064】
本発明の無機フィラー流動性改質剤の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して本発明の無機フィラー流動性改質剤０．０１～３０質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して本発明の無機フィラー流動性改質剤０．０５～１０質量部の範囲であり、より好ましくは無機フィラー１００質量部に対して本発明の無機フィラー流動性改質剤０．１～５．０質量部の範囲である。
【0065】
（可塑剤）
本発明の無機フィラー含有組成物は、好ましくは可塑剤を含む。
前記可塑剤としては、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル；フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）等のフタル酸エステル；テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）等のテレフタル酸エステル；イソフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＩＰ）等のイソフタル酸エステル；ピロメリット酸テトラ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸エステル；アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ）、セバシン酸ジイソノニル（ＤＩＮＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル；リン酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のリン酸エステル；ペンタエリスリトール等の多価アルコールのアルキルエステル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとのポリエステル化によって合成された分子量８００～４，０００のポリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化エステル；ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニルエステル等の脂環式二塩基酸；ジカプリン酸１．４－ブタンジオール等の脂肪酸グリコールエステル；アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）；パラフィンワックスやｎ－パラフィンを塩素化した塩素化パラフィン；塩素化ステアリン酸エステル等の塩素化脂肪酸エステル；オレイン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル；ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジブチルカルビトールアジペート等のエーテルエステル系等が挙げられる。
使用する可塑剤は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記可塑剤を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の無機フィラー含有組成物は、好ましくは可塑剤を含む。
前記可塑剤としては、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル；フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）等のフタル酸エステル；テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）等のテレフタル酸エステル；イソフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＩＰ）等のイソフタル酸エステル；ピロメリット酸テトラ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰＭ）等のピロメリット酸エステル；アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ）、セバシン酸ジイソノニル（ＤＩＮＳ）等の脂肪族二塩基酸エステル；リン酸トリ－２－エチルヘキシル（ＴＯＰ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のリン酸エステル；ペンタエリスリトール等の多価アルコールのアルキルエステル；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとのポリエステル化によって合成された分子量８００～４，０００のポリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化エステル；ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニルエステル等の脂環式二塩基酸；ジカプリン酸１．４－ブタンジオール等の脂肪酸グリコールエステル；アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）；パラフィンワックスやｎ－パラフィンを塩素化した塩素化パラフィン；塩素化ステアリン酸エステル等の塩素化脂肪酸エステル；オレイン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル；ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジブチルカルビトールアジペート等のエーテルエステル系等が挙げられる。
使用する可塑剤は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記可塑剤を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0066】
前記可塑剤の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して可塑剤５～３００質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して可塑剤１０～２００質量部の範囲である。
【0067】
本発明の無機フィラー含有組成物が含有する添加剤は、本発明の無機フィラー流動性改質剤、前記可塑剤に限定されず、これら以外のその他添加剤を含んでもよい。
前記その他添加剤としては、例えば、減粘剤、難燃剤、安定剤、安定化助剤、着色剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、架橋助剤等を例示することができる。
前記その他添加剤としては、例えば、減粘剤、難燃剤、安定剤、安定化助剤、着色剤、加工助剤、充填剤、酸化防止剤（老化防止剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、架橋助剤等を例示することができる。
【0068】
（ベース成分）
本発明の無機フィラー含有組成物は、ベース成分として樹脂を含有するとよく、当該樹脂としては、特に限定されず、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイソシアネート、アクリル樹脂、ポリエステル、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
使用する樹脂は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記樹脂を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の無機フィラー含有組成物は、ベース成分として樹脂を含有するとよく、当該樹脂としては、特に限定されず、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリサルファイド、ポリ塩化ビニル、変成ポリサルファイド、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイソシアネート、アクリル樹脂、ポリエステル、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
使用する樹脂は目的とする用途に応じて決定すればよく、上記樹脂を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0069】
本発明の無機フィラー含有組成物が含有する樹脂がポリイソシアネートである場合、本発明の無機フィラー流動性改質剤の流動性改善効果が特に期待できる。
ポリイソシアネートは分子中にイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する樹脂の総称である。イソシアネート基は水酸基との高い反応性を有するが、本発明の無機フィラー流動性改質剤はイソシアネート基との反応性が低減されているので、組成物の増粘を抑えることができる。
ポリイソシアネートは分子中にイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する樹脂の総称である。イソシアネート基は水酸基との高い反応性を有するが、本発明の無機フィラー流動性改質剤はイソシアネート基との反応性が低減されているので、組成物の増粘を抑えることができる。
【0070】
本発明の無機フィラー含有樹脂組成物のベース成分は樹脂に限定されず、ひまし油、アスファルト等の粘性化合物であっても本発明の無機フィラー流動性改質剤を好適に使用することができる。
【0071】
前記ベース成分（樹脂および／又は粘性化合物）の含有量は、特に限定されないが、例えば無機フィラー１００質量部に対して２～１５０質量部の範囲であり、好ましくは無機フィラー１００質量部に対して５～８５質量部の範囲である。
【0072】
本発明の無機フィラー含有組成物は、使用の際に流動性を必要とするペースト状樹脂組成物として好適に使用できる。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、組成物の粘度を低減し、且つ、無機フィラーの充填量を高めることができることから、塗料、接着剤、構造材等に適用することができ、フィラー含有率の増加が望まれている構造材（建材）や、フィラーの含有率が特に高いポリサルファイド系シーリング材に好適である。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、組成物の粘度を低減し、且つ、無機フィラーの充填量を高めることができることから、塗料、接着剤、構造材等に適用することができ、フィラー含有率の増加が望まれている構造材（建材）や、フィラーの含有率が特に高いポリサルファイド系シーリング材に好適である。
【0073】
以下、本発明の無機フィラー含有組成物をペースト状樹脂組成物として使用する場合の用途別の組成例について説明する。
【0074】
（構造材）
前記構造材に用いる無機フィラー含有組成物が含有する樹脂としては、ポリオレフィン、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
構造材（建材）に用いる樹脂は用途によって異なり、例えば防水材であれば樹脂成分はポリウレタンが主に使用され、人工大理石であれば不飽和ポリエステルが主に使用される。
前記構造材に用いる無機フィラー含有組成物が含有する樹脂としては、ポリオレフィン、ポリウレタン、不飽和ポリエステル等が挙げられる。
構造材（建材）に用いる樹脂は用途によって異なり、例えば防水材であれば樹脂成分はポリウレタンが主に使用され、人工大理石であれば不飽和ポリエステルが主に使用される。
【0075】
構造材が防水材である場合、防水材に用いる無機フィラー含有組成物（以下、単に「防水材組成物」という場合がある）は、例えばイソシアネート基含有化合物を含む主剤成分と、芳香族ポリアミン、ポリオール、水および湿分からなる群から選択される１種以上を含む硬化剤成分とを含有するポリウレタン組成物であると好ましい。
【0076】
主剤成分が含むイソシアネート基含有化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネートと、ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーが好ましい。
上記ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。なかでも、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートとからなるイソシアネート混合物が好ましい。
上記ポリオールとしては、ポリオキシプロピレンポリオールが好ましく、ポリオキシポリプロピレンジオール単独もしくはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物がより好ましい。
上記ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。なかでも、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートとからなるイソシアネート混合物が好ましい。
上記ポリオールとしては、ポリオキシプロピレンポリオールが好ましく、ポリオキシポリプロピレンジオール単独もしくはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物がより好ましい。
【0077】
上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、ポリイソシアネートとポリオールとの比は、イソシアネート基と水酸基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．８～２．５の範囲が好ましい。また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおける、イソシアネート基含有量（ＮＣＯ基含有率）は、２～５質量％の範囲が好ましい。
【0078】
硬化剤成分が含む芳香族ポリアミンとしては、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン等が挙げられる。これらのうち、４，４’－メチレンビス（２－クロロアニリン）は、「ＭＯＣＡ」として知られ、広く利用されている。
【0079】
硬化剤成分が含むポリオールとしては、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。このポリオールの官能基数は２～４の範囲が好ましく、２～３の範囲がより好ましい。
【0080】
ポリウレタンが二液硬化型である場合、主剤と硬化剤の混合比は、主剤が含むイソシアネート基と硬化剤が含む活性水素含有基とのモル比（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ））が、例えば１．０～２．０の範囲であり、１．０～１．８の範囲が好ましくは、１．０～１．３の範囲がより好ましい。
【0081】
硬化剤成分は、無機フィラーを含むとよく、当該無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボン等が挙げられる。
ポリウレタン組成物における無機フィラーの含有量は、例えば樹脂成分１００質量部に対して１０～６０質量部の範囲とするとよく、２０～５０質量部の範囲とすると好ましい。無機フィラーの含有量を当該範囲とすることで、組成物の硬化性と得られる防水材の性能とのバランスを良好とすることができる。
ポリウレタン組成物における無機フィラーの含有量は、例えば樹脂成分１００質量部に対して１０～６０質量部の範囲とするとよく、２０～５０質量部の範囲とすると好ましい。無機フィラーの含有量を当該範囲とすることで、組成物の硬化性と得られる防水材の性能とのバランスを良好とすることができる。
【0082】
二液硬化型ポリウレタンの場合、通常、主剤と硬化剤の粘度がいずれも高く（主剤：例えば７～１０Ｐａ・Ｓの範囲、硬化剤：例えば１０～３０Ｐａ・Ｓの範囲）、気温が下がる冬場は粘度がさらに上昇することから、無機フィラーの分散性を向上させ、含有量を向上させることができる本発明の無機フィラー流動性改質剤は有用である。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、防水材用組成物に含まれていればよい。例えば上記二液硬化型ポリウレタンである場合、本発明の無機フィラー流動性改質剤は、主剤成分および硬化剤成分の少なくとも一方に含まれればよい。
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、防水材用組成物に含まれていればよい。例えば上記二液硬化型ポリウレタンである場合、本発明の無機フィラー流動性改質剤は、主剤成分および硬化剤成分の少なくとも一方に含まれればよい。
【0083】
ウレタン化反応を促進するため、硬化剤成分は公知の硬化触媒を含んでもよい。当該硬化触媒としては、有機酸鉛、有機酸錫、３級アミン化合物等が挙げられる。
【0084】
硬化剤成分は、無機フィラーおよび硬化触媒のほかに、前記減粘剤、前記可塑剤、酸化クロム、酸化チタン、フタロシアニン等の顔料；酸化防止剤、紫外線吸収材、脱水剤等の安定剤等を含んでもよい。
【0085】
防水材用組成物を成形して得られる防水材としては、例えば屋上用防水材が挙げられる。
上記屋上用防水材は、例えば主剤成分と硬化剤成分を混合した組成物を所望の箇所に塗布して塗膜を形成し、反応硬化させることにより得られる。
上記屋上用防水材は、例えば主剤成分と硬化剤成分を混合した組成物を所望の箇所に塗布して塗膜を形成し、反応硬化させることにより得られる。
【0086】
（シーリング材）
前記ポリサルファイド系シーリング材に用いるポリサルファイド系樹脂は、分子内にスルフィド結合を有する樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、スルフィド結合にアルキル基のような炭化水素基が結合しているものが挙げられる。ポリサルファイド樹脂は、骨格中に例えば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミド基を有していてもよい。
前記ポリサルファイド系シーリング材に用いるポリサルファイド系樹脂は、分子内にスルフィド結合を有する樹脂であれば特に制限されるものではなく、例えば、スルフィド結合にアルキル基のような炭化水素基が結合しているものが挙げられる。ポリサルファイド樹脂は、骨格中に例えば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、イミド基を有していてもよい。
【0087】
ポリサルファイド系樹脂が骨格内にエーテル結合を有する場合、ポリサルファイドポリエーテル樹脂となる。ポリサルファイド樹脂は片末端または両末端に、例えば、チオール基、ヒドロキシ基、アミノ基等の官能基を有していてもよい。
【0088】
ポリサルファイド系樹脂としては、例えば、主鎖中に－（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－Ｓｘ）－（ｘは１～５の整数である。）で表される構造単位を含有し、かつ末端に－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－ＳＨで表されるチオール基を有するものを挙げることができる。
【0089】
ポリサルファイド系樹脂は室温、具体的には２５℃で流動性を有するのが好ましい。ポリサルファイド樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は通常１００～２００，０００であり、好ましくは４００～５０，０００以下である。
【0090】
また、前記ポリサルファイド系樹脂としては、ポリサルファイドポリエーテル樹脂も挙げられる。ポリサルファイドポリエーテル樹脂としては、具体的には、チオール基含有ポリサルファイドポリエーテル樹脂が挙げられ、例えば、主鎖中に、（１）「－（Ｒ１Ｏ）ｎ」（Ｒ１は炭素原子数２～４のアルキレン基を表し、ｎは６～２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分と、（２）「－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－Ｓｘ－」および（３）「－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｓｘ－」（前記ｘは１～５の整数である。）で示される構造単位を含み、かつ、末端に、（４）「－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４－ＳＨ」又は「－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＳＨ」で表されるチオール基を有するもの等が挙げられる。
【0091】
前記ポリサルファイドポリエーテル樹脂の数平均分子量は通常６００～２００，０００であり、好ましくは８００～５０，０００である。
【0092】
前記ポリサルファイド系樹脂は製造方法に制限はなく、種々の公知の方法により製造したものを用いることができる。また、ポリサルファイド系樹脂は市販品を使用することもできる。ポリサルファイド樹脂の市販品としては、例えば、「チオコールＬＰ－２３、ＬＰ－３２」（東レ・ファインケミカル株式会社製）、「ＴＨＩＯＰＬＡＳＴポリマー」（ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ社製）等が挙げられる。ポリサルファイド系樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0093】
本発明の無機フィラー流動性改質剤を含むポリサルファイド系シーリング材には、その他各種添加剤等を併用することができる。添加剤としては、例えば、前記減粘剤、前記可塑剤、接着性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、粘着付与樹脂、安定剤、分散剤等が挙げられる。
【0094】
前記接着性付与剤としては、例えば、アミノシランなどのシランカップリング剤が特にガラス面への接着性を向上させる効果に優れ、更に汎用化合物であることから好適に挙げられる。
前記アミノシランとしては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
前記アミノシランとしては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン、ビストリメトキシシリルプロピルアミン、ビストリエトキシシリルプロピルアミン、ビスメトキシジメトキシシリルプロピルアミン、ビスエトキシジエトキシシリルプロピルアミン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルエチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【0095】
前記顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。
【0096】
前記染料としては、例えば、黒色染料、黄色染料、赤色染料、青色染料、褐色染料等が挙げられる。
【0097】
前記老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
【0098】
前記酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【0099】
前記帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
【0100】
前記難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド－ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
前記粘着性付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン－フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、アルキルチタネート類、有機ポリイソシアネート等が挙げられる。
前記粘着性付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン－フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、アルキルチタネート類、有機ポリイソシアネート等が挙げられる。
【0101】
前記安定剤としては、例えば、脂肪酸シリルエステル、脂肪酸アミドトリメチルシリル化合物等が挙げられる。
【0102】
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等が挙げられる。
【0103】
前記ポリサルファイド系シーリング材は通常、使用直前に硬化剤と混合し使用される。硬化剤としては、例えば、金属酸化物、金属過酸化物、有機無機の酸化剤、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等、一般にポリサルファイド樹脂系シーリング材に用いられる硬化剤が使用できる。なかでも二酸化鉛や二酸化マンガン等の金属過酸化物が好ましく、二酸化マンガンがより好ましい。本発明の流動性改質剤は、この硬化剤中に混合して用いることが好ましい。
【0104】
前記硬化剤として二酸化マンガンを使用する場合、その使用量は主剤として用いるポリサルファイド樹脂１００質量部に対し、硬化が十分となり、且つ、適性な弾性を有する硬化物が得られることから、２．５～２５質量部の範囲であるのが好ましく、３～２０質量部の範囲であるのがより好ましい。
【0105】
前記硬化剤にはその他の充填剤、可塑剤、硬化促進剤、シランカップリング剤を含有することもできる。
【0106】
シーリング材として用いる場合の硬化条件としては、主剤と硬化剤を混合させた後、通常２０～２５℃である。また、硬化時間は通常２４～１６８時間の範囲である。
【0107】
本発明の無機フィラー含有組成物は、上記ペースト状樹脂組成物に限定されず、射出成形、押出し成形等をする成形用樹脂組成物としても好適に使用できる。
成形用樹脂組成物の性状は様々で、成形前の段階（常温）で液状であったり、成型時の加熱によって液状としたりするが、本発明の無機フィラー流動性改質剤は、無機フィラーの流動性を向上させることができるので、無機フィラーを含むことによる過度な粘度上昇を抑制することができ、溶融混練等をスムーズに行うことができる。
成形用樹脂組成物の性状は様々で、成形前の段階（常温）で液状であったり、成型時の加熱によって液状としたりするが、本発明の無機フィラー流動性改質剤は、無機フィラーの流動性を向上させることができるので、無機フィラーを含むことによる過度な粘度上昇を抑制することができ、溶融混練等をスムーズに行うことができる。
【0108】
本発明の無機フィラー流動性改質剤は、無機フィラーの添加量を増やすこともできることから、無機フィラーの添加量を増やして物性を向上させることが望まれている、自動車用部材、衛生吸収物品、建材、ストーンペーパー、放熱部材等の成形用樹脂組成物に好適に使用できる。
【0109】
以下、本発明の無機フィラー含有組成物を成形用樹脂組成物として使用する場合の用途別の組成例について説明する。
【0110】
（自動車用部材）
自動車用部材に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「自動車部材用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えば熱可塑性樹脂であり、当該熱可塑性樹脂のなかでも優れた成形性、高い機械的強度、経済性などの特徴を有するポリプロピレン樹脂が好ましい。
上記ポリプロピレンは、特に限定されないが、ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ）が６０～１２０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂が好ましい。
自動車用部材に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「自動車部材用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えば熱可塑性樹脂であり、当該熱可塑性樹脂のなかでも優れた成形性、高い機械的強度、経済性などの特徴を有するポリプロピレン樹脂が好ましい。
上記ポリプロピレンは、特に限定されないが、ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ）が６０～１２０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂が好ましい。
【0111】
自動車部材用樹脂組成物は、樹脂成分としてオレフィン系熱可塑性エラストマーをさらに含んでもよい。当該オレフィン系熱可塑性エラストマーは、特に限定されないが、エチレン－α－オレフィン共重合体を含むものが好ましい。
【0112】
自動車部材用樹脂組成物が含む無機フィラーとしては、タルク、炭酸カルシウム、ウィスカ（前記ウィスカの材質としては、グラファイト、チタン酸カリウム、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ムライト、マグネシア、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、ホウ化チタン等）、カーボンナノファイバ、カーボンナノチューブ、カオリンクレー、マイカ等が挙げられる。
【0113】
自動車部材用樹脂組成物は、本発明の無機フィラー流動性改質剤および無機フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、前記減粘剤、前記可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。
【0114】
自動車部材用樹脂組成物が含む樹脂成分、無機フィラー、無機フィラー流動性改質剤等の組成比は特に限定されないが、下記物性のうち１つ以上を満たすような組成に調整すると好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ，ＪＩＳ－Ｋ７２１０－１）は、２０ｇ／１０分以上であることが好ましく、２０～３０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の線膨張係数（ＪＩＳ－Ｋ７１９７）は、５．０×１０－５／Ｋ以下であることが好ましく、４．０～５．０×１０－５／Ｋであることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の引張弾性率（ＪＩＳ－Ｋ７１６１）は、２．５ＧＰａ以上であることが好ましく、２．５～３．０ＧＰａの範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のシャルピー衝撃値（ＪＩＳ－Ｋ７１１１）は、３０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、３０～４０ｋＪ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ，ＪＩＳ－Ｋ７２１０－１）は、２０ｇ／１０分以上であることが好ましく、２０～３０ｇ／１０分の範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の線膨張係数（ＪＩＳ－Ｋ７１９７）は、５．０×１０－５／Ｋ以下であることが好ましく、４．０～５．０×１０－５／Ｋであることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物の引張弾性率（ＪＩＳ－Ｋ７１６１）は、２．５ＧＰａ以上であることが好ましく、２．５～３．０ＧＰａの範囲であることがより好ましい。
自動車部材用樹脂組成物のシャルピー衝撃値（ＪＩＳ－Ｋ７１１１）は、３０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、３０～４０ｋＪ／ｍ２の範囲であることがより好ましい。
【0115】
自動車部材用樹脂組成物を成形して得られる自動車用部材としては、ボンネットフード、フェンダー、バンパー、ドア、トランクリッド、ルーフ、ラジエータグリル、ホイールキャップ、インストルメントパネル、ピラーガーニッシュ等が挙げられる。
これらの自動車用部材は、自動車部材用樹脂組成物を射出成形することにより製造できる。
これらの自動車用部材は、自動車部材用樹脂組成物を射出成形することにより製造できる。
【0116】
（衛生吸収物品）
衛生吸収物品に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「衛生吸収物品用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えばポリオレフィンであり、当該ポリオレフィンのなかでも、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選択される１種以上が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
樹脂成分としてポリエチレンを使用する場合、例えば密度が異なる２種以上のポリエチレンを使用してもよい。
衛生吸収物品に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「衛生吸収物品用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えばポリオレフィンであり、当該ポリオレフィンのなかでも、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群から選択される１種以上が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
樹脂成分としてポリエチレンを使用する場合、例えば密度が異なる２種以上のポリエチレンを使用してもよい。
【0117】
衛生吸収物品用樹脂組成物の樹脂成分であるポリオレフィンは、特に限定されないが、ＭＦＲ（１９０℃，２．１６ｋｇｆ）が０．１～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．５～５ｇ／１０分の範囲がより好ましい。
ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることで、薄膜フィルムの成形性を十分に保持することができ、２０ｇ／１０分以下とすることで、十分な強度を有することができる。
ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることで、薄膜フィルムの成形性を十分に保持することができ、２０ｇ／１０分以下とすることで、十分な強度を有することができる。
【0118】
衛生吸収物品用樹脂組成物は、樹脂成分としてポリスチレン系エラストマーをさらに含んでもよい。
上記ポリスチレン系エラストマーとしては、スチレン－オレフィン系（ＳＥＰ，ＳＥＢＣなど）、スチレン－オレフィン－スチレン系（ＳＥＰＳ，ＳＥＢＳなど）、スチレン－ジエン系（ＳＩＳ，ＳＢＳなど）、水添スチレン－ジエン系（ＨＳＩＳ，ＨＳＢＲなど）のスチレンブロックを含むエラストマーが挙げられる。
これらポリスチレン系エラストマーにおけるスチレン成分は１０～４０質量％の範囲が好ましく、２０～４０質量％の範囲がより好ましい。
上記ポリスチレン系エラストマーとしては、スチレン－オレフィン系（ＳＥＰ，ＳＥＢＣなど）、スチレン－オレフィン－スチレン系（ＳＥＰＳ，ＳＥＢＳなど）、スチレン－ジエン系（ＳＩＳ，ＳＢＳなど）、水添スチレン－ジエン系（ＨＳＩＳ，ＨＳＢＲなど）のスチレンブロックを含むエラストマーが挙げられる。
これらポリスチレン系エラストマーにおけるスチレン成分は１０～４０質量％の範囲が好ましく、２０～４０質量％の範囲がより好ましい。
【0119】
衛生吸収物品用樹脂組成物が含む無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられ、炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上であると好ましい。
これら無機フィラーの形状は特に限定されないが、粒子状であると好ましく、平均粒子径が０．１～１０μｍの範囲の微粒子であるとより好ましく、平均粒子径が０．３～５μｍの範囲の微粒子であるとさらに好ましく、平均粒子径が０．５～３μｍの範囲の微粒子であると特に好ましい。
これら無機フィラーの形状は特に限定されないが、粒子状であると好ましく、平均粒子径が０．１～１０μｍの範囲の微粒子であるとより好ましく、平均粒子径が０．３～５μｍの範囲の微粒子であるとさらに好ましく、平均粒子径が０．５～３μｍの範囲の微粒子であると特に好ましい。
【0120】
衛生吸収物品用樹脂組成物における無機フィラーの含有量は、例えばポリオレフィン：無機フィラー＝６０～２０質量部：４０～８０質量部であると好ましく、ポリオレフィン：無機フィラー＝５５～２５質量部：４５～７５質量部であるとより好ましく、ポリオレフィン：無機フィラー＝５０～３０質量部：５０～７０質量部であるとさらに好ましい。
無機フィラーの含有量が上記範囲であれば、得られる衛生吸収物品の透湿性、通気性および耐透液性の全てを十分に担保することができる。
無機フィラーの含有量が上記範囲であれば、得られる衛生吸収物品の透湿性、通気性および耐透液性の全てを十分に担保することができる。
【0121】
衛生吸収物品用樹脂組成物は、本発明の無機フィラー流動性改質剤および無機フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、前記可塑剤、減粘剤、相溶化剤、加工助剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、艶消し剤、界面活性剤、抗菌剤、消臭剤、帯電防止剤、撥水剤、撥油剤、放射線遮蔽剤、着色剤、顔料等を挙げることができる。
【0122】
衛生吸収物品用樹脂組成物を成形して得られる成形品は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生吸収物品で使用されるバックシート（通気性および透湿性を有するが、液体は通さないシート）として好適に用いることができる。
上記バックシートは、例えば衛生吸収物品用樹脂組成物を溶融混練後、Ｔダイ法又はインフレーション法によってシートとした後、得られたシートを一軸または二軸延伸することにより製造できる。
上記バックシートは、例えば衛生吸収物品用樹脂組成物を溶融混練後、Ｔダイ法又はインフレーション法によってシートとした後、得られたシートを一軸または二軸延伸することにより製造できる。
【0123】
（ストーンペーパー）
ストーンペーパーとは、石灰石に由来する炭酸カルシウムとポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）を含んでなるシートであって、シートの成形に水および木材を必要とせず、原料である石灰石は地球上にほぼ無尽蔵に存在するため、持続可能性に優れるシートである。
ストーンペーパーは、炭酸カルシウムを多量に含むが、本発明の無機フィラー流動性改質剤により炭酸カルシウムの流動性を高めることができるので、シート物性を高めることができる。
ストーンペーパーとは、石灰石に由来する炭酸カルシウムとポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）を含んでなるシートであって、シートの成形に水および木材を必要とせず、原料である石灰石は地球上にほぼ無尽蔵に存在するため、持続可能性に優れるシートである。
ストーンペーパーは、炭酸カルシウムを多量に含むが、本発明の無機フィラー流動性改質剤により炭酸カルシウムの流動性を高めることができるので、シート物性を高めることができる。
【0124】
ストーンペーパーは、例えば炭酸カルシウム、ポリオレフィンおよび本発明の無機フィラー流動性改質剤を含むストーンペーパー組成物を溶融混練して、インフレーション成形又は押出し成形することにより製造することができる。
【0125】
ストーンペーパー組成物において、炭酸カルシウムの含有量は、ポリオレフィンと炭酸カルシウムの質量比（ポリオレフィン：炭酸カルシウム）で、例えば８５：１５～２０：８０であり、好ましくは８５：１５～３０：７０であり、より好ましくは８５：１５～３５：６５であり、さらに好ましくは８０：２０～４０：６０である。
【0126】
ストーンペーパー組成物は、前記可塑剤、減粘剤、発泡剤、色剤、滑剤、カップリング剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、帯電防止剤等を補助剤としてさらに含んでもよい。
【0127】
前記発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物；シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロブタン等の脂環式炭化水素化合物；トリフルオロモノクロロエタン、ジフルオロジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられる。
【0128】
前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪族アルコール系滑剤、ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、リシノールアミド、ベヘンアミド、メチロールアミド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスステアロベヘンアミド、高級脂肪酸のビスアミド酸、複合型アミド等の脂肪族アマイド系滑剤；ステアリン酸－ｎ－ブチル、ヒドロキシステアリン酸メチル、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系ワックス等の脂肪族エステル系滑剤；脂肪酸金属石鹸系族滑剤等を挙げることができる。
【0129】
前記酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトール系酸化防止剤等が使用できる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等の亜リン酸エステル；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル等を挙げることができる。
フェノール系の酸化防止剤としては、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネイト、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチル－２'－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネイトジエチルエステル、およびテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等の亜リン酸エステル；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル等を挙げることができる。
フェノール系の酸化防止剤としては、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネイト、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチル－２'－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネイトジエチルエステル、およびテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン等が挙げられる。
【0130】
（放熱部材）
パソコン、スマートフォン、テレビ等の電子機器では高性能化に伴って発熱量が増加しており、発生した熱を効率よく放熱するために熱伝導性フィラーを含む放熱部材がよく用いられている。また、電気自動車、ハイブリッド車といった自動車も電子機器を多く備えており、熱伝導性フィラーを含む放熱部材が多く用いられている。
パソコン、スマートフォン、テレビ等の電子機器では高性能化に伴って発熱量が増加しており、発生した熱を効率よく放熱するために熱伝導性フィラーを含む放熱部材がよく用いられている。また、電気自動車、ハイブリッド車といった自動車も電子機器を多く備えており、熱伝導性フィラーを含む放熱部材が多く用いられている。
【0131】
放熱部材に用いる成形用樹脂組成物（以下、単に「放熱部材用樹脂組成物」という場合がある）が含む樹脂成分としては、例えば熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂である。
【0132】
放熱部材用樹脂組成物の熱硬化性樹脂としては、公知の熱硬化性樹脂を用いることができ、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂；未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂等のフェノール樹脂；ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；脂肪鎖変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリアルキレングルコール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂；ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂；（メタ）アクリル樹脂やビニルエステル樹脂等のビニル樹脂：不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が挙げられる。
【0133】
上記熱硬化性樹脂は、硬化剤ととも用いるとよい。
熱硬化性樹脂とともに用いる硬化剤としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等のアミン系化合物；ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等のアミド系化合物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂（ザイロック樹脂）、レゾルシンノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂、ビフェニル変性ナフトール樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂等のフェノ－ル系化合物等が挙げられる。
熱硬化性樹脂とともに用いる硬化剤としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等のアミン系化合物；ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等のアミド系化合物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂（ザイロック樹脂）、レゾルシンノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂、ビフェニル変性ナフトール樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂等のフェノ－ル系化合物等が挙げられる。
【0134】
放熱部材用樹脂組成物の熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができ、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、フッ化樹脂、液晶ポリマー、オレフィン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体等が挙げられる。
【0135】
放熱部材用樹脂組成物が含有する熱伝導性フィラーとしては、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ベリリア、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、水和金属化合物、溶融シリカ、結晶性シリカ、非結晶性シリカ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化チタン、ダイヤモンド等が挙げられる。
上記熱伝導性フィラーは、シラン系、チタネート系およびアルミネート系カップリング剤などで表面処理をしたものを用いてもよい。
上記熱伝導性フィラーは、シラン系、チタネート系およびアルミネート系カップリング剤などで表面処理をしたものを用いてもよい。
【0136】
熱伝導性フィラーの形状は特に限定されず、球状、針状、フレーク状、樹枝状、繊維状のいずれでもよい。
【0137】
放熱部材用樹脂組成物における熱伝導性フィラーの含有量は用途により適宜調整でき、樹脂成分１００質量部に対して、熱伝導性フィラーを３０～５，０００質量部の範囲とすることが好ましい。
【0138】
放熱部材用樹脂組成物は、本発明の無機フィラー流動性改質剤および熱伝導性フィラー以外の各種添加剤を含んでもよく、当該添加剤としては、染料、顔料、酸化防止剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、イオン捕集剤、保湿剤、粘度調整剤、防腐剤、抗菌剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等を挙げることができる。
【0139】
放熱部材用樹脂組成物が熱硬化性樹脂を含有する場合、放熱部材用樹脂組成物を加熱することで放熱部材を成形することができる。放熱部材用樹脂組成物が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合、紫外線や赤外線等の活性エネルギー線を照射することで硬化成形することができる。放熱部材用樹脂組成物が熱可塑性樹脂を含有する場合、射出成形、押出成形、プレス成形等の公知の成形方法により放熱部材を得ることができる。
【0140】
放熱部材用樹脂組成物を成形して得られる放熱部材は、ヒートシンクとして用いることができる。放熱部材用樹脂組成物を成形して得られる放熱部材は、放熱させたい部位と金属製放熱部材とを接合する放熱接合部材としても用いることができる。
【0141】
放熱部材用樹脂組成物は半導体封止材料としても用いることができる。
【0142】
（熱伝導性シリコーンシート）
上記放熱部材のなかでも、シリーン樹脂を用いた熱伝導性シリコーンシートは、その軽量さと高い熱伝導性から、電気自動車、モバイル端末、ウェラブル端末等の放熱部材に盛んに用いられている。当該熱伝導性シリコーンシートでは無機フィラーを高充填とした場合にシートの柔軟性が損なわれ、実装が困難になる問題があった。この問題について、本発明の無機フィラー流動性改質剤を用いることで、熱伝導を担う無機フィラーを高充填した場合であっても、無機フィラーの流動性が維持されてシートの柔軟性を保持することができ、熱伝導性が高く柔軟性に優れるシートを得ることができる。
上記放熱部材のなかでも、シリーン樹脂を用いた熱伝導性シリコーンシートは、その軽量さと高い熱伝導性から、電気自動車、モバイル端末、ウェラブル端末等の放熱部材に盛んに用いられている。当該熱伝導性シリコーンシートでは無機フィラーを高充填とした場合にシートの柔軟性が損なわれ、実装が困難になる問題があった。この問題について、本発明の無機フィラー流動性改質剤を用いることで、熱伝導を担う無機フィラーを高充填した場合であっても、無機フィラーの流動性が維持されてシートの柔軟性を保持することができ、熱伝導性が高く柔軟性に優れるシートを得ることができる。
【0143】
本発明の熱伝導性シリコーンシートは、シリコーン樹脂と、無機フィラーと、本発明の無機フィラー流動性改質剤とを含有する熱伝導性シリコーンシートであって、前記無機フィラーが、酸化マグネシウム、アルミナおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される１種以上である。
また、本発明の熱伝導性シリコーンシートにおいて、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］は、５０：５０～１：９９の範囲にあり、無機フィラー流動性改質剤は、シリコーン樹脂と無機フィラーの合計量１００質量部に対して０．１～５質量部の範囲で含有する。
また、本発明の熱伝導性シリコーンシートにおいて、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］は、５０：５０～１：９９の範囲にあり、無機フィラー流動性改質剤は、シリコーン樹脂と無機フィラーの合計量１００質量部に対して０．１～５質量部の範囲で含有する。
【0144】
本発明の熱伝導性シリコーンシートは、無機フィラーが高充填であっても高い柔軟性を保持することができ、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が２０：８０の時の熱伝導性シリコーンシートのシェアＡ硬度をＨ８０とし、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が１０：９０の時の熱伝導性シリコーンシートのシェアＡ硬度をＨ９０としたとき、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たすことができる。
尚、Ｈ９０／Ｈ８０の下限は例えば１．０であり、上記シェアＡ硬度の測定は、実施例に記載の方法で測定する。
尚、Ｈ９０／Ｈ８０の下限は例えば１．０であり、上記シェアＡ硬度の測定は、実施例に記載の方法で測定する。
【0145】
本発明の熱伝導性シリコーンシートのシリコーン樹脂は、熱伝導性シリコーンシートに用いられる公知のシリコーン樹脂を用いることができ、例えばアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンをヒドロシリル化反応により付加して得られるシリコーン樹脂が挙げられる。
【0146】
上記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、好ましくはケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上有するオルガノポリシロキサンであり、シリコーン樹脂の主剤となるものである。主鎖部分が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなるのが一般的であるが、これは分子構造の一部に分枝状の構造を含んだものであってもよく、また環状体であってもよいが、硬化物の機械的強度等、物性の点から直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。
【0147】
上記アルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の炭素原子数２～８のアルケニル基が挙げられ、これらの中でもビニル基、アリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。
【0148】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合するアルケニル基以外の基としては、例えば炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数６～１８のアリール基が挙げられ、これらアルキル基およびアリール基はさらにハロゲン原子および／又はシアノ基が置換していてもよい。
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合するアルケニル基以外の基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基が挙げられる。
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合するアルケニル基以外の基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基が挙げられる。
【0149】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、好ましくはアルケニル基が、１分子中に２個以上存在するオルガノポリシロキサンであり、得られる硬化物の柔軟性をよくする観点から、より好ましくは分子鎖末端のケイ素原子にのみにアルケニル基が結合しているオルガノポリシロキサンであり、さらに好ましくは下記一般式（２）で表される構造を有するオルガノポリシロキサンである。
【0150】
【化6】
Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素原子数１～３のアルキル基又はフェニル基であり、
Ｘは、それぞれ独立に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基又はシクロヘキセニル基であり、
ｎは１以上の整数である。）
【0151】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンの分子量は、２５℃における動粘度が１０～１００，０００ｍｍ２／ｓとなる分子量であればよく、好ましくは動粘度が３００～５０，０００ｍｍ２／ｓの範囲となる分子量である。
尚、上記動粘度はオストワルド粘度計を用いた場合の２５℃における値である。
尚、上記動粘度はオストワルド粘度計を用いた場合の２５℃における値である。
【0152】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に２個以上、好ましくは２～１００個のケイ素原子に直接結合する水素原子（Ｓｉ－Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンの架橋剤として作用する。即ち、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ－Ｈ基とアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのアルケニル基とをヒドロシリル化反応させることで、３次元網目構造のシリコーン樹脂とすることができる。
【0153】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、例えば下記一般式（３）で表される構造を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【0154】
【化7】
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子又は脂肪族不飽和結合を含まない１価の基であって、Ｒの少なくとも２つは水素原子であり、
ｎは１以上の整数である。）
【0155】
脂肪族不飽和結合を含まない１価の基としては、例えば炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数６～１８のアリール基、炭素原子数７～１８のアラルキル基が挙げられ、これらアルキル基、アリール基およびアラルキル基はさらにハロゲン原子および／又はシアノ基が置換していてもよい。
脂肪族不飽和結合を含まない１価の基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基が挙げられる。
脂肪族不飽和結合を含まない１価の基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基が挙げられる。
【0156】
前記一般式（３）のｎは１以上の整数であればよく、好ましくは１～２００の範囲の整数である。
【0157】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとをヒドロシリル化反応によりシリコーン樹脂とする場合において、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの反応比は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのＳｉ－Ｈ基が、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンのアルケニル基１個に対して０．２個から２．０個となる量とすればよく、好ましくは０．３～１．５個となる量であり、さらに好ましくは０．５～１．０個となる量である。
【0158】
アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとをヒドロシリル化反応する際に、必要に応じて白金族金属系硬化触媒を用いてヒドロシリル化反応を促進してもよい。
白金族金属系硬化触媒は公知の触媒を用いることができ、Ｈ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＫａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｋ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ２、Ｎａ２ＨＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ（ｎは０～６の整数）等を用いることができる。
白金族金属系硬化触媒は公知の触媒を用いることができ、Ｈ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、ＫａＨＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ６・ｎＨ２Ｏ、Ｋ２ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ、ＰｔＣｌ２、Ｎａ２ＨＰｔＣｌ４・ｎＨ２Ｏ（ｎは０～６の整数）等を用いることができる。
【0159】
本発明の熱伝導性シリコーンシートは、シリコーン樹脂成分（例えばアルケニル基含有オルガノポリシロキサンおよびオルガノハイドロジェンポリシロキサン）と、無機フィラーと、本発明の無機フィラー流動性改質剤とを含有するシリコーンシート組成物を、１００～１５０℃、１～２０分間、プレスしながら硬化することにより製造することができる。
【0160】
シリコーンシートの硬化は、２枚の樹脂フィルムでシリコーンシート組成物を挟持しながら実施することができ、当該樹脂フィルムとしては、貼り合わせ後の熱処理に耐えうる、熱変形温度が１００℃以上のもの、例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリカーボネート製のフィルムから適時選択して用いるとよい。
【0161】
シリコーンシート組成物は、シリコーン樹脂成分と、無機フィラーと、本発明の無機フィラー流動性改質剤とを含有すればよく、本発明の効果を損なわない範囲で、反応制御剤、内添離型剤、着色材、酸化防止剤等を配合してもよい。
【0162】
シリコーンシートの厚みは用途に応じて適宜設定すればよく、例えば０．１～１０ｍｍの範囲で適宜設定するとよい。
【実施例】
【0163】
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例に限定されない。
尚、本発明は下記実施例に限定されない。
【0164】
本願実施例において、酸価および水酸基価の値は、下記方法により評価した値である。
［酸価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
［水酸基価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
［酸価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
［水酸基価の測定方法］
ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じた方法により測定した。
【0165】
本願実施例において、ポリエステルの数平均分子量は、ＧＰＣ測定に基づきポリスチレン換算した値であり、測定条件は下記の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ ＧＵＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＥｃｏＳＥＣ Ｄａｔａ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン１．０７」
カラム温度：４０℃
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
測定試料：試料７．５ｍｇを１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、得られた溶液をマイクロフィルターでろ過したものを測定試料とした。
試料注入量：２０μｌ
標準試料：前記「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
【0166】
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ－３００」
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「Ａ－３００」
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
【0167】
（合成実施例１：流動性改質剤Ａの合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオール（以下「３ＭＰＤ」と略す）３５８ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸（以下「ＡＡ」と略す）４９６ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール（以下「ＩＮＡ」と略す）５８ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート（以下「ＴＩＰＴ」と略す）０．０３ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで６時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１６時間反応させた。水酸基価が９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ａを得た。
得られた流動性改質剤Ａは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，４３０であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオール（以下「３ＭＰＤ」と略す）３５８ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸（以下「ＡＡ」と略す）４９６ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール（以下「ＩＮＡ」と略す）５８ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート（以下「ＴＩＰＴ」と略す）０．０３ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで６時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１６時間反応させた。水酸基価が９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ａを得た。
得られた流動性改質剤Ａは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，４３０であった。
【0168】
（合成実施例２：流動性改質剤Ｂの合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積３リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３ＭＰＤ５５６ｇ、ジカルボン酸成分としてセバシン酸（以下「ＳｅｂＡ」と略す）１１０２ｇ、アルコール成分としてＩＮＡ１１６ｇおよび触媒としてＴＩＰＴ０．０５ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで６時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１２時間反応させた。水酸基価が９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｂを得た。
得られた流動性改質剤Ｂは、常温で淡黄色液体であり、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，２００であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積３リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３ＭＰＤ５５６ｇ、ジカルボン酸成分としてセバシン酸（以下「ＳｅｂＡ」と略す）１１０２ｇ、アルコール成分としてＩＮＡ１１６ｇおよび触媒としてＴＩＰＴ０．０５ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで６時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１２時間反応させた。水酸基価が９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｂを得た。
得られた流動性改質剤Ｂは、常温で淡黄色液体であり、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，２００であった。
【0169】
（比較合成例１：流動性改質剤Ａ’の合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３ＭＰＤ５６１ｇ、ジカルボン酸成分としてＳｅｂＡ８０９ｇ、および触媒としてＴＩＰＴ０．０４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１２時間反応させた。この時、反応物の酸価は２以下であり、水酸基価は５８であった。温度を１２５℃まで降温し、反応系に無水マレイン酸６７ｇを加えた。１２５℃で３時間反応させ、無水マレイン酸の消失をＩＲで確認して、ポリエステルである流動性改質剤Ａ’を得た。
得られた流動性改質剤Ａ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，４５０であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として３ＭＰＤ５６１ｇ、ジカルボン酸成分としてＳｅｂＡ８０９ｇ、および触媒としてＴＩＰＴ０．０４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで１２時間反応させた。この時、反応物の酸価は２以下であり、水酸基価は５８であった。温度を１２５℃まで降温し、反応系に無水マレイン酸６７ｇを加えた。１２５℃で３時間反応させ、無水マレイン酸の消失をＩＲで確認して、ポリエステルである流動性改質剤Ａ’を得た。
得られた流動性改質剤Ａ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，４５０であった。
【0170】
（合成実施例３：流動性改質剤Ｃの合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積０．５リットルの４つ口フラスコに、流動性改質剤Ａ’３００ｇ、無水酢酸２２ｇを仕込み、１００℃で６時間反応させた。その後、６０℃でイオン交換水１５ｇを加え、１時間反応させた。その後に減圧を開始して、１２０℃へ段階的に昇温して脱水を完了させることで、ポリエステルである流動性改質剤Ｃを得た。
得られた流動性改質剤Ｃは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，５２０であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積０．５リットルの４つ口フラスコに、流動性改質剤Ａ’３００ｇ、無水酢酸２２ｇを仕込み、１００℃で６時間反応させた。その後、６０℃でイオン交換水１５ｇを加え、１時間反応させた。その後に減圧を開始して、１２０℃へ段階的に昇温して脱水を完了させることで、ポリエステルである流動性改質剤Ｃを得た。
得られた流動性改質剤Ｃは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２，５２０であった。
【0171】
（合成実施例４：流動性改質剤Ｄの合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積５リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として１，４－ブチレングリコール６７６ｇ、ネオペンチルグリコール７８２ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸２，４５６ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール２６０ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで２１時間反応させた。水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｄを得た。
得られた流動性改質剤Ｄは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，２００であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積５リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として１，４－ブチレングリコール６７６ｇ、ネオペンチルグリコール７８２ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸２，４５６ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール２６０ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１３ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで２１時間反応させた。水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｄを得た。
得られた流動性改質剤Ｄは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，２００であった。
【0172】
（合成実施例５：流動性改質剤Ｅの合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、ジカルボン酸成分としてアジピン酸４７９ｇ、グリコール成分として２－デシルオキシラン２９８ｇおよび２－ドデシルオキシラン２３４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１５５℃で３時間反応させ、エポキシ官能基を消失させた。グリコール成分として２－メチル－１，３－プロパンジオール２５ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール７２ｇ、および触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０３ｇをさらに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで３時間かけて段階的に昇温し、２３０℃になったところで１７時間反応させた。水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２２０℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｅを得た。
得られた流動性改質剤Ｅは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，１００であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの４つ口フラスコに、ジカルボン酸成分としてアジピン酸４７９ｇ、グリコール成分として２－デシルオキシラン２９８ｇおよび２－ドデシルオキシラン２３４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら１５５℃で３時間反応させ、エポキシ官能基を消失させた。グリコール成分として２－メチル－１，３－プロパンジオール２５ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール７２ｇ、および触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０３ｇをさらに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで３時間かけて段階的に昇温し、２３０℃になったところで１７時間反応させた。水酸基価が９ｍｇＫＯＨ／ｇ未満となったことを確認後、減圧下２２０℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである流動性改質剤Ｅを得た。
得られた流動性改質剤Ｅは、常温で淡黄色液体であり、酸価が３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，１００であった。
【0173】
（比較合成例２：流動性改質剤Ｂ’の合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、グリコール成分として１，３－ブタンジオールを４５９．３ｇおよびネオペンチルグリコールを４８．７ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸を６１６．２ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．１１２ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１０時間縮合反応させた。反応後、１５０℃でハイドロキノンを０．０５６ｇおよび無水マレイン酸を４４．２ｇ仕込んで反応を完結させ、ポリエステルである流動性改質剤Ｂ’を得た。
得られた流動性改質剤Ｂ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が９５０であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに、グリコール成分として１，３－ブタンジオールを４５９．３ｇおよびネオペンチルグリコールを４８．７ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸を６１６．２ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．１１２ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１０時間縮合反応させた。反応後、１５０℃でハイドロキノンを０．０５６ｇおよび無水マレイン酸を４４．２ｇ仕込んで反応を完結させ、ポリエステルである流動性改質剤Ｂ’を得た。
得られた流動性改質剤Ｂ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が９５０であった。
【0174】
（比較合成例３：流動性改質剤Ｃ’の合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、グリコール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１，２１４ｇ、ジカルボン酸成分としてセバシン酸を９６６ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１２５℃で無水マレイン酸を２７１ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである流動性改質剤Ｃ’を得た。
得られた流動性改質剤Ｃ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１，５００であった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積３リットルの四つ口フラスコに、グリコール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオールを１，２１４ｇ、ジカルボン酸成分としてセバシン酸を９６６ｇ、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０７ｇ仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで段階的に昇温することで、合計１２時間縮合反応させた。反応後、１２５℃で無水マレイン酸を２７１ｇ仕込み、反応を完結させることで、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルである流動性改質剤Ｃ’を得た。
得られた流動性改質剤Ｃ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１，５００であった。
【0175】
（比較合成例４：比較改質剤Ｄ’の合成）
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積5リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として１，４－ブチレングリコール５２２ｇ、ネオペンチルグリコール６０４ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸１，９１３ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール４４６ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１１ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで２０時間反応させた。減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである比較改質剤Ｄ’を得た。
得られた比較改質剤Ｄ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，３００がであった。
温度計、攪拌器、および還流冷却器を付した内容積5リットルの４つ口フラスコに、グリコール成分として１，４－ブチレングリコール５２２ｇ、ネオペンチルグリコール６０４ｇ、ジカルボン酸成分としてアジピン酸１，９１３ｇ、アルコール成分としてイソノニルアルコール４４６ｇおよび触媒としてテトライソプロピルチタネート０．１１ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２２０℃になるまで５時間かけて段階的に昇温し、２２０℃になったところで２０時間反応させた。減圧下２００℃にて未反応原料および低揮発成分を除去することでポリエステルである比較改質剤Ｄ’を得た。
得られた比較改質剤Ｄ’は、常温で淡黄色液体であり、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，３００がであった。
【0176】
（実施例１－４および比較例１－５：アルミニウムフィラー含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）および水酸化アルミニウム、ベース成分としてポリプロピレングリコール（富士フイルム和光純薬株式会社製「ＰＰＧ１０００」）およびポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ－９８０Ｓ」）、可塑剤としてエーテルエステル化合物（ＤＩＣ株式会社製「モノサイザー Ｗ－２６０」）並びに流動性改質剤を表１に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で流動性を評価した。結果を表１に示す。
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）および水酸化アルミニウム、ベース成分としてポリプロピレングリコール（富士フイルム和光純薬株式会社製「ＰＰＧ１０００」）およびポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ－９８０Ｓ」）、可塑剤としてエーテルエステル化合物（ＤＩＣ株式会社製「モノサイザー Ｗ－２６０」）並びに流動性改質剤を表１に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で流動性を評価した。結果を表１に示す。
【0177】
（流動性の評価方法）
２３℃において、得られたペースト０．４ｇを５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍ厚のガラス基板上に秤取り、ガラス基板上のペーストを同じ大きさのガラス板で挟み込んだ。ガラス板上に５００ｇの分銅を置いて荷重をかけた。この状態で１分間放置した後、荷重を除いた。２枚のガラス基板の間で流動して円形となったペーストの直径を計測した。流動性が良好なほど直径は大きくなる。
２３℃において、得られたペースト０．４ｇを５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍ厚のガラス基板上に秤取り、ガラス基板上のペーストを同じ大きさのガラス板で挟み込んだ。ガラス板上に５００ｇの分銅を置いて荷重をかけた。この状態で１分間放置した後、荷重を除いた。２枚のガラス基板の間で流動して円形となったペーストの直径を計測した。流動性が良好なほど直径は大きくなる。
【0178】
【表1】
【0179】
表中において「Ｂａｄ」は、荷重後のペーストが流動せずに円形にならなかったため、直径を測定することができなかったことを意味する。
【0180】
（実施例５－７および比較例６－９：アルミニウムフィラー含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、ベース成分としてひまし油、並びに流動性改質剤を表２に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表２に示す。
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、ベース成分としてひまし油、並びに流動性改質剤を表２に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表２に示す。
【0181】
【表2】
【0182】
表１および２の結果から、実施例の流動性改質剤は、ベース成分の種類に関係なく流動性改善効果が得られていることが分かる。一方、比較例の流動性改質剤は、ベース成分がひまし油の場合に流動性が大きく低下していることが分かる。
実施例の流動性改質剤について、無機フィラーの表面近傍にフィラー同士の接触を防ぐ流動性改質剤の層が安定的に存在することで流動性が改善すると推測される。ベース成分として水酸基を有する成分（例えばひまし油）である場合に、水酸基価の高い比較例の流動性改質剤では、水酸基を有するベース成分との親和性が高くなることから、フィラー近傍に偏在することができなくなり、流動性改善効果が見込めないことが分かる。
実施例の流動性改質剤について、無機フィラーの表面近傍にフィラー同士の接触を防ぐ流動性改質剤の層が安定的に存在することで流動性が改善すると推測される。ベース成分として水酸基を有する成分（例えばひまし油）である場合に、水酸基価の高い比較例の流動性改質剤では、水酸基を有するベース成分との親和性が高くなることから、フィラー近傍に偏在することができなくなり、流動性改善効果が見込めないことが分かる。
【0183】
（実施例８－１１および比較例１０－１３：アルミニウムフィラー含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、ベース成分としてシリコーン樹脂（メチルフェニルシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－５４」）並びに流動性改質剤を表３に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表３に示す。
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、ベース成分としてシリコーン樹脂（メチルフェニルシリコーンオイル、信越化学工業株式会社製「ＫＦ－５４」）並びに流動性改質剤を表３に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表３に示す。
【0184】
【表3】
【0185】
（実施例１２－１６および比較例１４－１８：アルミニウムフィラー含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、もしくは、窒化アルミニウム（Ｔｈｒｕｔｅｋ社製「ＡｌＮ２０ＡＦ」）、ベース成分としてビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０－Ｓ」）並びに流動性改質剤を４に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表４に示す。
無機フィラーとして球状アルミナ（デンカ株式会社製「ＤＡＷ－０７」／「ＤＡＷ－４５」）、もしくは、窒化アルミニウム（Ｔｈｒｕｔｅｋ社製「ＡｌＮ２０ＡＦ」）、ベース成分としてビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０－Ｓ」）並びに流動性改質剤を４に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、上記と同じ方法で流動性を評価した。結果を表４に示す。
【0186】
【表4】
【0187】
表３および４の結果から、実施例の流動性改質剤は、ベース成分の種類に関係なく流動性改善効果が得られていることが分かる。一方、比較例の流動性改質剤は、ベース成分がエポキシ樹脂の場合に流動性が大きく低下していることが分かる。
実施例の流動性改質剤について、無機フィラーの表面近傍にフィラー同士の接触を防ぐ流動性改質剤の層が安定的に存在することで流動性が改善すると推測される。ベース成分として高極性な成分（例えばエポキシ樹脂）である場合に、水酸基価の高い比較例の流動性改質剤では、フィラー近傍に偏在することができなくなり、流動性改善効果が見込めないことが分かる。
実施例の流動性改質剤について、無機フィラーの表面近傍にフィラー同士の接触を防ぐ流動性改質剤の層が安定的に存在することで流動性が改善すると推測される。ベース成分として高極性な成分（例えばエポキシ樹脂）である場合に、水酸基価の高い比較例の流動性改質剤では、フィラー近傍に偏在することができなくなり、流動性改善効果が見込めないことが分かる。
【0188】
（実施例１７－２０および比較例１９－２２：炭酸カルシウムフィラー含有組成物の調製と評価）
無機フィラーとして炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製「スーパーＳ」）、可塑剤としてＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ポリウレタン化硬化成分としてＤＥＴＤＡ（ジエチルメチルベンゼンジアミン）並びに流動性改質剤を表５に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で粘度を評価した。結果を表５に示す。
無機フィラーとして炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム株式会社製「スーパーＳ」）、可塑剤としてＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ポリウレタン化硬化成分としてＤＥＴＤＡ（ジエチルメチルベンゼンジアミン）並びに流動性改質剤を表５に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状の無機フィラー含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で粘度を評価した。結果を表５に示す。
【0189】
（粘度の測定方法）
Ｅ型粘度計（東洋産業株式会社製ＴＶＥ－２５Ｈ）にて、標準ロータ（１°３４’×Ｒ２４、ずり速度［１／Ｓ］３．８３×Ｎ、Ｎはロータの回転数［ｒｐｍ］）を用いて、得られたペーストの粘度を測定した。具体的には、得られたペーストを測定温度２５℃および回転速度１０ｒｐｍで処理を行い、３分間処理後のペーストの粘度値を読み取った。
Ｅ型粘度計（東洋産業株式会社製ＴＶＥ－２５Ｈ）にて、標準ロータ（１°３４’×Ｒ２４、ずり速度［１／Ｓ］３．８３×Ｎ、Ｎはロータの回転数［ｒｐｍ］）を用いて、得られたペーストの粘度を測定した。具体的には、得られたペーストを測定温度２５℃および回転速度１０ｒｐｍで処理を行い、３分間処理後のペーストの粘度値を読み取った。
【0190】
【表5】
【0191】
（実施例２１－２４および比較例２３－２６：ポリイソシアネート含有組成物の調製と評価）
ベース成分としてポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ－９８０Ｓ」）、可塑剤としてエーテルエステル化合物（ＤＩＣ株式会社製「モノサイザーＷ－２６０」）並びに流動性改質剤を表６に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状のポリイソシアネート含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で粘度の経時変化を評価した。結果を表６に示す。
ベース成分としてポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮ－９８０Ｓ」）、可塑剤としてエーテルエステル化合物（ＤＩＣ株式会社製「モノサイザーＷ－２６０」）並びに流動性改質剤を表６に示す割合で配合し、遊星攪拌装置（ＴＨＩＮＫＹ ＡＲＶ－３１０）で１，０００ｒｐｍおよび０．２Ｐａで２分間撹拌して、ペースト状のポリイソシアネート含有組成物を得た。
得られたペーストについて、下記方法で粘度の経時変化を評価した。結果を表６に示す。
【0192】
（粘度の測定方法）
Ｅ型粘度計（東洋産業株式会社製ＴＶ－２５Ｈ）にて、標準ロータ（１°３４’×Ｒ２４、ずり速度［１／Ｓ］３．８３×Ｎ、Ｎはロータの回転数［ｒｐｍ］）を用いて、ペースト調製直後の粘度（初期粘度）および２５℃のインキュベーター内で７日間放置後の粘度（７日後粘度）をそれぞれ測定した。粘度の測定値は、得られたペーストを測定温度２５℃および回転速度１０ｒｐｍで処理を行い、３分間処理後のペーストの粘度値を読み取った。
また、７日後粘度／初期粘度を粘度変化量として算出した。
Ｅ型粘度計（東洋産業株式会社製ＴＶ－２５Ｈ）にて、標準ロータ（１°３４’×Ｒ２４、ずり速度［１／Ｓ］３．８３×Ｎ、Ｎはロータの回転数［ｒｐｍ］）を用いて、ペースト調製直後の粘度（初期粘度）および２５℃のインキュベーター内で７日間放置後の粘度（７日後粘度）をそれぞれ測定した。粘度の測定値は、得られたペーストを測定温度２５℃および回転速度１０ｒｐｍで処理を行い、３分間処理後のペーストの粘度値を読み取った。
また、７日後粘度／初期粘度を粘度変化量として算出した。
【0193】
【表6】
【0194】
表６および７の結果から、実施例の流動性改質剤は、時間経過による増粘を抑制できていることが分かる。一方、比較例の流動性改質剤は、時間の経過によって粘度が上昇していることが分かる。これは水酸基価の高い比較例の流動性改質剤は、時間の経過によってベース成分のイソシアネート基と反応して、ベース成分のみかけの分子量が増大するためと推測される。
【0195】
（使用実施例１－３および使用比較例１－９：シリコーンシートの製造と評価）
表７に示す各成分を、減圧下で１０００回転および２分間混合してシート用組成物を調製し、得られたシート用組成物をプレス成型機を用いてシート状に成型した（条件：１１ＭＰａ、１１０℃、１５分間、スペーサー金枠厚み０．５ｍｍ）。このプレスにより厚さ約０．５ｍｍのシリコーンシートを作製した。
作製したシリコーンシートについて、シェアＡ硬度、弾性率、伸びおよび熱伝導率をそれぞれ評価した。結果を表７に示す。
表７に示す各成分を、減圧下で１０００回転および２分間混合してシート用組成物を調製し、得られたシート用組成物をプレス成型機を用いてシート状に成型した（条件：１１ＭＰａ、１１０℃、１５分間、スペーサー金枠厚み０．５ｍｍ）。このプレスにより厚さ約０．５ｍｍのシリコーンシートを作製した。
作製したシリコーンシートについて、シェアＡ硬度、弾性率、伸びおよび熱伝導率をそれぞれ評価した。結果を表７に示す。
【0196】
表７の各成分は以下の通りである。
球状アルミナ：ＤＡＷ－０７（粒径（ｄ５０）が８．１μｍの球状アルミナ、デンカ株式会社製）とＤＡＷ－４５（粒径（ｄ５０）が４３．３μｍの球状アルミナ、デンカ株式会社製）の混合物（ＤＡＷ－０７／ＤＡＷ－４５＝５０／５０（質量比））
シリコーン樹脂：オルガノポリシロキサン主剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＥ－５８２２Ａ）とオルガノポリシロキサン架橋剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＥ－５８２２Ｂ）の混合物（ＹＥ－５８２２Ａ／ＹＥ－５８２２Ｂ＝９０／１０（質量比））
シランカップリング剤：デシルトリメトキシシラン
球状アルミナ：ＤＡＷ－０７（粒径（ｄ５０）が８．１μｍの球状アルミナ、デンカ株式会社製）とＤＡＷ－４５（粒径（ｄ５０）が４３．３μｍの球状アルミナ、デンカ株式会社製）の混合物（ＤＡＷ－０７／ＤＡＷ－４５＝５０／５０（質量比））
シリコーン樹脂：オルガノポリシロキサン主剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＥ－５８２２Ａ）とオルガノポリシロキサン架橋剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製ＹＥ－５８２２Ｂ）の混合物（ＹＥ－５８２２Ａ／ＹＥ－５８２２Ｂ＝９０／１０（質量比））
シランカップリング剤：デシルトリメトキシシラン
【0197】
（シェアＡ硬度の評価方法）
得られたシリコーンシートを重ね合わせて６ｍｍの厚さのシリコーンシート積層体とし、デュロメータ（Ｄｉｇｉｔａｌ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ＤＤ４ ｔｙｐｅＡ， ＡＳＫＥＲ社製）を用いてシェアＡ硬度を測定した。
得られたシリコーンシートを重ね合わせて６ｍｍの厚さのシリコーンシート積層体とし、デュロメータ（Ｄｉｇｉｔａｌ ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ＤＤ４ ｔｙｐｅＡ， ＡＳＫＥＲ社製）を用いてシェアＡ硬度を測定した。
【0198】
（弾性率および伸びの評価）
作製したシリコーンシートを下記条件にてＪＩＳＫ６２５１：２０１０に従って引張試験を実施し、引張弾性率及び引張伸び率を測定した。尚、引張伸び率は、０．５ｍｍシートが引張破断した時のチャック間距離から初期のチャック間距離２０ｍｍを引いた値をチャック間距離２０ｍｍで除して百分率で表したものである。
測定機器：株式会社オリエンテック社製「テンシロン万能材料試験機」
サンプル形状：ダンベル状３号形
チャック間距離：２０ｍｍ
引張速度：２００ｍｍ／分
測定雰囲気：温度２３℃、湿度５０％
作製したシリコーンシートを下記条件にてＪＩＳＫ６２５１：２０１０に従って引張試験を実施し、引張弾性率及び引張伸び率を測定した。尚、引張伸び率は、０．５ｍｍシートが引張破断した時のチャック間距離から初期のチャック間距離２０ｍｍを引いた値をチャック間距離２０ｍｍで除して百分率で表したものである。
測定機器：株式会社オリエンテック社製「テンシロン万能材料試験機」
サンプル形状：ダンベル状３号形
チャック間距離：２０ｍｍ
引張速度：２００ｍｍ／分
測定雰囲気：温度２３℃、湿度５０％
【0199】
（熱伝導率の評価方法）
作製したシリコーンシートを２２ｍｍ角に切り出して重ね、厚さ約７ｍｍの積層体とした。２３℃環境下、積層体２つを用いて熱物性測定装置（京都電子工業株式会社製「ＴＰＳ ５００」）を用いてホットディスク法で熱伝導率を測定した。
作製したシリコーンシートを２２ｍｍ角に切り出して重ね、厚さ約７ｍｍの積層体とした。２３℃環境下、積層体２つを用いて熱物性測定装置（京都電子工業株式会社製「ＴＰＳ ５００」）を用いてホットディスク法で熱伝導率を測定した。
【0200】
【表7】
【0201】
表７において、使用比較例８および９における弾性率および伸びの「－」の評価結果は、サンプルが脆いため測定機器へセットすることができず、評価できなかったことを意味する。
【0202】
表７の結果から、流動性改質剤Ｄを用いたシリコーンシートでは、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が２０：８０の時のシェアＡ硬度をＨ８０とし、シリコーン樹脂と無機フィラーの質量比［シリコーン樹脂：無機フィラー］が１０：９０の時のシェアＡ硬度をＨ９０としたとき、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たしており、低硬度を維持できていることが分かる。一方、流動性改質剤Ｄ’を用いたシリコーンシートでは、Ｈ９０／Ｈ８０≦１．３０を満たすことができておらず、低硬度を維持できないことが分かる。流動性改質剤ではなくシランカップリング剤を用いたシリコーンシートでは、アルミナの充填量を増やすと柔軟性を喪失し、放熱材としての使用はできないシートになってしまっている。