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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-27
(45)【発行日】2024-07-05
(54)【発明の名称】分散液の製造方法および分散液
(51)【国際特許分類】
C08J 3/11 20060101AFI20240628BHJP
【ＦＩ】
C08J3/11 CEW
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2020118484
(22)【出願日】2020-07-09
(65)【公開番号】P2022015560
(43)【公開日】2022-01-21
【審査請求日】2023-02-07
(73)【特許権者】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100179969
【弁理士】
【氏名又は名称】駒井 慎二
(74)【代理人】
【識別番号】100173532
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 彰文
(72)【発明者】
【氏名】山邊 敦美
【審査官】山本 晋也
(56)【参考文献】
【文献】特開昭５１－１２３２５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－３４６０１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０４５４９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－０２６４１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特公昭４８－０３３０２１（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】国際公開第２０１９／１３１８０５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１３７８２８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１６３５２５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／２０８７０７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－０８８８６１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０９Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
テトラフルオロエチレン系ポリマーの体積基準累積５０％径が０．１μｍ以上８μｍ以下であるパウダーと、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状化合物とを混合して混合物を得、該混合物とフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含む液状分散媒とを前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状分散媒が１００質量部超で混合する、フッ素系界面活性剤を実質的に添加しない分散液の製造方法。
【請求項2】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状化合物が１００質量部以下である、請求項１に記載の分散液の製造方法。
【請求項3】
前記液状分散媒が水、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種の液状分散媒である、請求項１または２に記載の分散液の製造方法。
【請求項4】
前記混合物をさらに混練した後、前記液状分散媒と混合する、請求項１から３のいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
【請求項5】
無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種をさらに混合する、請求項１から４のいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
【請求項6】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位またはヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系ポリマーである、請求項１から５のいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
【請求項7】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、酸素含有極性基を有するテトラフルオロエチレン系ポリマーである、請求項１から６のいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含有する分散液の製造方法、およびテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含有する分散液に関する。
【背景技術】
【0002】
テトラフルオロエチレン系ポリマーは、電気絶縁性、撥水撥油性、耐薬品性、耐熱性等の物性に優れており、そのパウダーが水や油性溶剤中に分散した分散液は、レジスト、接着剤、電気絶縁層、潤滑剤、インク、塗料等を形成するための材料として有用である。しかし、テトラフルオロエチレン系ポリマーは表面エネルギーが低く、そのパウダー同士は凝集しやすいため、分散安定性に優れた、分散液を得ることは難しい。
特許文献１には、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの非水系分散体が開示されている。
特許文献１には、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの非水系分散体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】国際公開２０１９／１６３５２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら特許文献１記載の分散液も分散安定性という点では未だ充分ではない。
また特許文献１の分散体は非水系分散体に限定されている。
また特許文献１の分散体は非水系分散体に限定されている。
【0005】
本発明者らは、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含有する、分散安定性に優れた分散液を得るべく、かかる分散液の製造方法を検討し、本発明の完成に至った。
【0006】
本発明は、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーおよび表面張力が低い液状化合物を含む分散液の製造方法、およびテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー、液状化合物および液状分散媒を含有する分散液の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、下記の態様を有する。
[１]
テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物とを混合して混合物を得、該混合物と液状分散媒とを混合する分散液の製造方法。
[２]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状化合物が１００質量部以下である前記[１]に記載の分散液の製造方法。
[３]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状分散媒が１００質量部超である前記[１]または[２]に記載の分散液の製造方法。
[４]
前記液状化合物がアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状化合物である前記[１]から[３]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[５]
前記液状分散媒が水、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種の液状分散媒である前記[１]から[４]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[６]
前記混合物をさらに混練した後、前記液状分散媒と混合する前記[１]から[５]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[７]
無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種をさらに混合する前記[１]から[６]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[８]
フッ素系界面活性剤を実質的に添加しない、前記[１]から[７]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[９]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位またはヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系ポリマーである前記[１]から[８]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[１０]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、酸素含有原子団を有するテトラフルオロエチレン系ポリマーである前記[１]から[９]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[１１]
テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、アルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物と、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の液状分散媒または水とを含み、固形分量が２５質量％以上である分散液
[１２]
無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記[１１]に記載の分散液。
[１３]
固形分量が５０質量％以上である前記[１１]または[１２]に記載の分散液。
[１４]
粘度が１０００から１０００００ｍＰａ・ｓである前記[１１]から[１３]のいずれかに記載の分散液。
[１５]
フッ素系界面活性剤を実質的に含有しない、前記[１１]から[１４]のいずれかに記載の分散液。
[１]
テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物とを混合して混合物を得、該混合物と液状分散媒とを混合する分散液の製造方法。
[２]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状化合物が１００質量部以下である前記[１]に記載の分散液の製造方法。
[３]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダー１００質量部に対して前記液状分散媒が１００質量部超である前記[１]または[２]に記載の分散液の製造方法。
[４]
前記液状化合物がアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状化合物である前記[１]から[３]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[５]
前記液状分散媒が水、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種の液状分散媒である前記[１]から[４]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[６]
前記混合物をさらに混練した後、前記液状分散媒と混合する前記[１]から[５]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[７]
無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種をさらに混合する前記[１]から[６]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[８]
フッ素系界面活性剤を実質的に添加しない、前記[１]から[７]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[９]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位またはヘキサフルオロプロピレンに基づく単位を含むテトラフルオロエチレン系ポリマーである前記[１]から[８]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[１０]
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、酸素含有原子団を有するテトラフルオロエチレン系ポリマーである前記[１]から[９]のいずれかに記載の分散液の製造方法。
[１１]
テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、アルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物と、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の液状分散媒または水とを含み、固形分量が２５質量％以上である分散液
[１２]
無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記[１１]に記載の分散液。
[１３]
固形分量が５０質量％以上である前記[１１]または[１２]に記載の分散液。
[１４]
粘度が１０００から１０００００ｍＰａ・ｓである前記[１１]から[１３]のいずれかに記載の分散液。
[１５]
フッ素系界面活性剤を実質的に含有しない、前記[１１]から[１４]のいずれかに記載の分散液。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含有する、分散安定性に優れた分散液が製造できる。また本発明の分散液は分散性が改良され、分散安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下の用語は、以下の意味を有する。
「テトラフルオロエチレン系ポリマー」とは、テトラフルオロエチレンに基づく単位を含有するポリマーであり、単に「Ｆポリマー」とも記す。
「ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
「ポリマーの溶融温度（融点）」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「Ｄ５０」は、粒子の平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法によって求められる粒子の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって粒子の粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
「Ｄ９０」は、粒子の累積体積粒径であり、「Ｄ５０」と同様にして求められる粒子の体積基準累積９０％径である。
「分散液の粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、室温下（２５℃）で回転数が３０ｒｐｍの条件下でパウダー分散液について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「モノマーに基づく単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
「テトラフルオロエチレン系ポリマー」とは、テトラフルオロエチレンに基づく単位を含有するポリマーであり、単に「Ｆポリマー」とも記す。
「ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
「ポリマーの溶融温度（融点）」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「Ｄ５０」は、粒子の平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法によって求められる粒子の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって粒子の粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
「Ｄ９０」は、粒子の累積体積粒径であり、「Ｄ５０」と同様にして求められる粒子の体積基準累積９０％径である。
「分散液の粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、室温下（２５℃）で回転数が３０ｒｐｍの条件下でパウダー分散液について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「モノマーに基づく単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
【0010】
本発明の製造方法（以下、本法とも記す）は、Ｆポリマーのパウダー（以下、本パウダーとも記す）、および表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物（以下、液状化合物（１）とも記す）を混合して混合物を得て、前記混合物と液状分散媒（以下、液状分散媒（１）とも記す）を混合して分散液（以下、本分散液（１）とも記す）を得る方法である。本分散液（１）は、本パウダーが粒子状に分散した分散液である。
また本発明の分散液（以下、本分散液（２）とも記す）は、本パウダーと、アルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物（以下、液状化合物（２）とも記す）と、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の液状分散媒または水（以下、両者を総称して液状分散媒（２）とも記す）とを含み、固形分量が２５質量％以上である分散液である。本分散液（２）は、本パウダーが粒子状に分散した分散液である。
また本発明の分散液（以下、本分散液（２）とも記す）は、本パウダーと、アルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物（以下、液状化合物（２）とも記す）と、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、かつ表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の液状分散媒または水（以下、両者を総称して液状分散媒（２）とも記す）とを含み、固形分量が２５質量％以上である分散液である。本分散液（２）は、本パウダーが粒子状に分散した分散液である。
【0011】
本法によると、分散安定性とハンドリング性とに優れた、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含む分散液が得られる。また、本分散液（１）および本分散液（２）からは、電気特性等の、テトラフルオロエチレン系ポリマーに基づく物性および表面平滑性等の塗膜物性に優れた成形物を容易に形成できる。
その理由は必ずしも明確ではないが、混合により表面張力が低いＦポリマーと表面張力の低い液状化合物（１）との親和が亢進し、高度に濡れたＦパウダーが形成されるため、液状分散媒（１）との混合におけるＦパウダーの凝集が抑制され、本分散液（１）の分散安定性とハンドリング性が向上したと考えられる。
その理由は必ずしも明確ではないが、混合により表面張力が低いＦポリマーと表面張力の低い液状化合物（１）との親和が亢進し、高度に濡れたＦパウダーが形成されるため、液状分散媒（１）との混合におけるＦパウダーの凝集が抑制され、本分散液（１）の分散安定性とハンドリング性が向上したと考えられる。
【0012】
本法におけるＦポリマーは、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとも記す）に基づく単位（以下、ＴＦＥ単位とも記す）を含むポリマーである。
Ｆポリマーのフッ素含有量は、７０から７６質量％であるのが好ましい。かかるフッ素含有量が高いＦポリマーは、Ｆポリマーの電気物性等の物性に優れる反面、表面張力が低いため、分散媒との親和性も低い。そのため分散液を調製した際に、その分散性がさらに低下する。本法によれば、かかる分散液においても、全体のＦポリマーの物性が損なわれず、分散性に優れた分散液が得られる。
Ｆポリマーのフッ素含有量は、７０から７６質量％であるのが好ましい。かかるフッ素含有量が高いＦポリマーは、Ｆポリマーの電気物性等の物性に優れる反面、表面張力が低いため、分散媒との親和性も低い。そのため分散液を調製した際に、その分散性がさらに低下する。本法によれば、かかる分散液においても、全体のＦポリマーの物性が損なわれず、分散性に優れた分散液が得られる。
【0013】
Ｆポリマーの溶融温度は、１８０℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましく、２６０℃以上がさらに好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は、３２５℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は、１８０℃以上３２５℃以下が特に好ましい。
Ｆポリマーのガラス転移点は、５０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。Ｆポリマーのガラス転移点は、１５０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましい。
Ｆポリマーのガラス転移点は、５０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。Ｆポリマーのガラス転移点は、１５０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましい。
【0014】
Ｆポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥ単位とエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とプロピレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）に基づく単位（ＰＡＶＥ単位）とを含むポリマー（ＰＦＡ）、ＴＦＥ単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく単位とを含むポリマー（ＦＥＰ）、ＴＦＥ単位とフルオロアルキルエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とクロロトリフルオロエチレンに基づく単位とを含むポリマーが挙げられ、ＰＦＡまたはＦＥＰが好ましく、ＰＦＡがより好ましい。前記ポリマーは、さらに他のコモノマーに基づく単位を含んでいてもよい。
ＰＡＶＥとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３またはＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、ＰＰＶＥとも記す）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
ＰＡＶＥとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３またはＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、ＰＰＶＥとも記す）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
【0015】
Ｆポリマーは、酸素原子を含む原子団を有するのが好ましい。かかる原子団に基づくＦポリマーは物性に優れ、さらに本法によればＦポリマーの物性を十分に発現できる、分散安定性にすぐれた分散液が得られる。
前記原子団は、Ｆポリマー中のモノマー単位に含まれていてもよく、ポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として前記原子団を有するＦポリマーが挙げられる。
酸素原子を含む原子団は、水酸基含有基またはカルボニル基含有基が好ましく、カルボニル基含有基が特に好ましい。
前記原子団は、Ｆポリマー中のモノマー単位に含まれていてもよく、ポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として前記原子団を有するＦポリマーが挙げられる。
酸素原子を含む原子団は、水酸基含有基またはカルボニル基含有基が好ましく、カルボニル基含有基が特に好ましい。
【0016】
水酸基含有基は、アルコール性水酸基を含有する基が好ましく、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨまたは－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＨがより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含む基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）またはカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含む基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）またはカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
【0017】
Ｆポリマーの好適な態様としては、ＴＦＥ単位およびＰＡＶＥ単位を含み、酸素原子を含む原子団を有するポリマー（１）、または、ＴＦＥ単位およびＰＡＶＥ単位を含み、全モノマー単位に対してＰＡＶＥ単位を２．０から５．０モル％含み、酸素原子を含む原子団を有さないポリマー（２）が挙げられる。これらのポリマーは、成形物中において微小球晶を形成するため、成形物の特性が向上しやすい。
【0018】
ポリマー（１）は、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位と、水酸基含有基またはカルボニル基含有基を有するモノマーとを含むポリマーが好ましい。ポリマー（１）は、全単位に対して、ＴＦＥ単位を９０から９９モル％、ＰＡＶＥ単位を０．５から９．９７モル％、および前記モノマーに基づく単位を０．０１から３モル％、それぞれ含むのが好ましい。前記モノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸または５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸；以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましい。
ポリマー（１）の具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
ポリマー（１）の具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
【0019】
ポリマー（２）は、ＴＦＥ単位およびＰＡＶＥ単位のみからなり、全モノマー単位に対して、ＴＦＥ単位を９５．０から９８．０モル％、ＰＡＶＥ単位を２．０から５．０モル％含有するのが好ましい。
ポリマー（２）におけるＰＡＶＥ単位の含有量は、全モノマー単位に対して、２．１モル％以上が好ましく、２．２モル％以上がより好ましい。
なお、ポリマー（２）が酸素原子を含む原子団を有さないとは、ポリマー主鎖を構成する炭素原子数の１×１０６個あたりに対して、ポリマーが有する酸素原子を含む原子団の数が、５００個未満であることを意味する。酸素原子を含む原子団の数は、１００個以下が好ましく、５０個未満がより好ましい。酸素原子を含む原子団の数の下限は、通常、０個である。
ポリマー（２）におけるＰＡＶＥ単位の含有量は、全モノマー単位に対して、２．１モル％以上が好ましく、２．２モル％以上がより好ましい。
なお、ポリマー（２）が酸素原子を含む原子団を有さないとは、ポリマー主鎖を構成する炭素原子数の１×１０６個あたりに対して、ポリマーが有する酸素原子を含む原子団の数が、５００個未満であることを意味する。酸素原子を含む原子団の数は、１００個以下が好ましく、５０個未満がより好ましい。酸素原子を含む原子団の数の下限は、通常、０個である。
【0020】
ポリマー（２）は、ポリマー鎖の末端基として酸素原子を含む原子団を生じない重合開始剤や連鎖移動剤等を使用して製造されてもよく、酸素原子を含む原子団を有するＦポリマーをフッ素化処理して製造されてもよい。フッ素化処理の方法としては、フッ素ガスを使用する方法（特開２０１９－１９４３１４号公報等を参照）が挙げられる。
【0021】
本パウダーは、Ｆポリマーを含有するパウダーであり、パウダー中のＦポリマーの量は、８０質量％以上であるのが好ましく、１００質量％であるのがより好ましい。
本パウダーのＤ５０は、２０μｍ以下であるのが好ましく、８μｍ以下であるのがより好ましい。本パウダーのＤ５０は、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ以上がより好ましい。また、本パウダーのＤ９０は、５０μｍ以下であるのがより好ましい。本パウダーのＤ５０およびＤ９０が、かかる範囲にあれば、その表面積が大きくなり、本パウダーの分散性が一層改良されやすい。
本パウダーのＤ５０は、２０μｍ以下であるのが好ましく、８μｍ以下であるのがより好ましい。本パウダーのＤ５０は、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ以上がより好ましい。また、本パウダーのＤ９０は、５０μｍ以下であるのがより好ましい。本パウダーのＤ５０およびＤ９０が、かかる範囲にあれば、その表面積が大きくなり、本パウダーの分散性が一層改良されやすい。
【0022】
本パウダーは、Ｆポリマーと異なる他の樹脂または無機物を含有してもよい。
他の樹脂の例としては、芳香族ポリマーのワニスが挙げられる。芳香族ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマー、芳香族ポリアミック酸が挙げられる。
無機物の例としては、酸化物、窒化物、金属単体、合金およびカーボンが好ましく、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、およびメタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられ、シリカおよび窒化ホウ素が好ましく、シリカがさらに好ましい。
他の樹脂または無機物を含む本パウダーは、Ｆポリマーをコアとし、他の樹脂または無機物をシェルに有するのが好ましい。
他の樹脂の例としては、芳香族ポリマーのワニスが挙げられる。芳香族ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマー、芳香族ポリアミック酸が挙げられる。
無機物の例としては、酸化物、窒化物、金属単体、合金およびカーボンが好ましく、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、およびメタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられ、シリカおよび窒化ホウ素が好ましく、シリカがさらに好ましい。
他の樹脂または無機物を含む本パウダーは、Ｆポリマーをコアとし、他の樹脂または無機物をシェルに有するのが好ましい。
【0023】
液状化合物（１）は表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下の液状化合物である。なお液状化合物（１）とは、２５℃で粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の化合物である（以下、「液状」とは同様に２５℃で粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の状態を表す）。
前記表面張力は、例えば、表面張力計により測定することができる。表面張力計を用い、２５℃においてウィルヘルミー法で測定する方法が挙げられる。
前記表面張力は、例えば、表面張力計により測定することができる。表面張力計を用い、２５℃においてウィルヘルミー法で測定する方法が挙げられる。
【0024】
液状化合物（１）の表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。液状化合物（１）の表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
液状化合物（１）の例として、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のアルコール、エステル、ケトン、エーテル、または炭化水素が挙げられる。これらはフッ素化されていてもされていなくてもよい。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールが好ましい。炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレンが好ましい。ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。エステルとしては酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチルが好ましい。
これら化合物のなかでもアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、イソプロパノールまたはメチルエチルケトンがさらに好ましい。
前記液状化合物（１）は１種でも２種以上の混合物でもよい。液状化合物（１）は、本分散液（１）を用いて得られる成形物の成分分布の均一性の低下や空隙の抑制の観点から、脱気されているのが好ましい。
液状化合物（１）の例として、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のアルコール、エステル、ケトン、エーテル、または炭化水素が挙げられる。これらはフッ素化されていてもされていなくてもよい。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールが好ましい。炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレンが好ましい。ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンが好ましい。エステルとしては酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチルが好ましい。
これら化合物のなかでもアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、イソプロパノールまたはメチルエチルケトンがさらに好ましい。
前記液状化合物（１）は１種でも２種以上の混合物でもよい。液状化合物（１）は、本分散液（１）を用いて得られる成形物の成分分布の均一性の低下や空隙の抑制の観点から、脱気されているのが好ましい。
【0025】
本法において、前記本パウダーおよび前記液状化合物（１）を混合して混合物を得る。
本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）は１００質量部以下が好ましい。本パウダーより少ない質量の液状化合物(１)を混合することで、本パウダーの表面が液状化合物（１）により濡らされ、後述する液状分散媒（１）と混合した際に、より分散安定性に優れた分散液が得られる。
本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）が８０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。
また本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）が５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。
本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）は１００質量部以下が好ましい。本パウダーより少ない質量の液状化合物(１)を混合することで、本パウダーの表面が液状化合物（１）により濡らされ、後述する液状分散媒（１）と混合した際に、より分散安定性に優れた分散液が得られる。
本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）が８０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。
また本パウダーと液状化合物（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状化合物（１）が５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。
【0026】
本パウダーと液状化合物（１）の混合の方法は、本パウダーと液状化合物（１）を一緒に混合する方法、本パウダーに液状化合物（１）を順次添加しながら混合する方法が挙げられる。例えば、液状化合物（１）に本パウダーを一括して添加して混合する方法、液状化合物（１）に本パウダーを連続的にまたは間欠的に添加しながら混合する方法等が挙げられる。
混合に用いる混合機は攪拌翼によるミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、揺動型混合機、振動型混合機等が挙げられる。
混合に用いる混合機は攪拌翼によるミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、揺動型混合機、振動型混合機等が挙げられる。
【0027】
前記得られた混合物は、さらに混練により均一な液状組成物としてもよい。混練は前記混合の後で行ってもよく、混合と混練とを同時に行ってもよい。
混練する場合、閉鎖系で混練するのが好ましい。混練中に液状化合物（１）の液状分が蒸発しない様に混練するのが好ましい。その結果、本パウダーと液状化合物（１）とが均一に混練され、高度に脱泡された混合物が得られる。
混練する場合、撹拌槽と、一軸あるいは多軸の撹拌羽根を備えた混練機を使用するのが好ましい。撹拌羽根の数は、高い混練作用を得るためには二つ以上の撹拌羽根のものが好ましい。混練の方法はバッチ式、連続式いずれでもよい。
混練する場合、閉鎖系で混練するのが好ましい。混練中に液状化合物（１）の液状分が蒸発しない様に混練するのが好ましい。その結果、本パウダーと液状化合物（１）とが均一に混練され、高度に脱泡された混合物が得られる。
混練する場合、撹拌槽と、一軸あるいは多軸の撹拌羽根を備えた混練機を使用するのが好ましい。撹拌羽根の数は、高い混練作用を得るためには二つ以上の撹拌羽根のものが好ましい。混練の方法はバッチ式、連続式いずれでもよい。
【0028】
バッチ式混練に用いられる混練機は、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサーまたはプラネタリーミキサーが好ましく、プラネタリーミキサーがより好ましい。プラネタリーミキサーは、互いに自転と公転を行う２軸の撹拌羽根を有し、撹拌槽中の混練物を撹拌、混練する構造を有している。そのため、撹拌槽中に撹拌羽根の到達しないデッドスペースが少なく、羽根の負荷を軽減して、高度に液状組成物を混練できる。また、混練終了後、得られた混合物にそのまま分散媒を添加して、そのまま分散液を製造できる。
【0029】
前記本パウダーおよび前記液状化合物（１）を混合して得られた混合物と液状分散媒（１）を混合して本分散液（１）を得る。
液状分散媒（１）とは、前記液状化合物（１）と同様、２５℃で粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の分散媒である。
液状分散媒（１）とは、前記液状化合物（１）と同様、２５℃で粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の分散媒である。
【0030】
前記液状分散媒（１）は液状化合物（１）と同一であってもよく、異なっていてもよい。前記液状分散媒（１）は液状化合物（１）と異なるのが好ましい。液状分散媒（１）は、１種類でも、２種以上の混合分散媒であってもよい。液状分散媒（１）は、本分散液（１）を用いて得られる成形物の成分分布の均一性の低下や空隙の抑制の観点から、脱気されているのが好ましい。
【0031】
用いる液状分散媒（１）は、Ｆポリマーと反応しない分散媒である。液状分散媒（１）の沸点は、７５℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。また液状分散媒（１）の沸点は、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
液状分散媒（１）は、水であってもよく、非水系分散媒であってもよい。非水系分散媒としては、アミド、ケトン、エステル、炭化水素、グリコール、グリコールエーテルまたはグリコールアセテートが挙げられ、より具体的には、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールモノアリールエーテル、グリコールモノアルキルエーテルアセテートまたはグリコールモノアリールエーテルアセテートが挙げられる。
液状分散媒（１）としては水、アミド、ケトン、炭化水素が好ましく、水、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トルエン、ジメチルアセトアミドがより好ましい。液状分散媒（１）は単独でも２種以上の混合物であってもよい。
液状分散媒（１）は、水であってもよく、非水系分散媒であってもよい。非水系分散媒としては、アミド、ケトン、エステル、炭化水素、グリコール、グリコールエーテルまたはグリコールアセテートが挙げられ、より具体的には、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、グリコールモノアルキルエーテル、グリコールモノアリールエーテル、グリコールモノアルキルエーテルアセテートまたはグリコールモノアリールエーテルアセテートが挙げられる。
液状分散媒（１）としては水、アミド、ケトン、炭化水素が好ましく、水、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トルエン、ジメチルアセトアミドがより好ましい。液状分散媒（１）は単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【0032】
液状分散媒（１）の表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１００ｍＮ／ｍ以下が好ましく、８０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。かかる場合、本分散液（１）は後述する第三成分とのブレンド性に優れやすい。
液状化合物（１）がプロトン性である場合、液状分散媒（１）もプロトン性であるのが好ましい。この場合、液状分散媒（１）の表面張力は、５０から１００ｍＮ／ｍであるのが好ましい。
液状化合物（１）が非プロトン性である場合、液状分散媒（１）も非プロトン性であるのが好ましい。この場合、液状分散媒（１）の表面張力は２０から６０ｍＮ／ｍであるのが好ましい。
液状化合物（１）がプロトン性である場合、液状分散媒（１）もプロトン性であるのが好ましい。この場合、液状分散媒（１）の表面張力は、５０から１００ｍＮ／ｍであるのが好ましい。
液状化合物（１）が非プロトン性である場合、液状分散媒（１）も非プロトン性であるのが好ましい。この場合、液状分散媒（１）の表面張力は２０から６０ｍＮ／ｍであるのが好ましい。
【0033】
本パウダーと前記液状分散媒（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、前記液状分散媒（１）は１００質量部超が好ましい。本パウダーより多い質量の本液状分散媒（１）を混合することで、前記液状化合物（１）により表面が濡らされた本パウダーは、より分散安定性に優れた分散液が得られる。
本パウダーと前記液状分散媒（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状分散媒（１）が１２０質量部以上がより好ましく、１３０質量部以上がさらに好ましい。
また本パウダーと液状分散媒（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状分散媒（１）が１０００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下がさらに好ましい。
本パウダーと前記液状分散媒（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状分散媒（１）が１２０質量部以上がより好ましく、１３０質量部以上がさらに好ましい。
また本パウダーと液状分散媒（１）との混合比は、本パウダー１００質量部に対して、液状分散媒（１）が１０００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下がさらに好ましい。
【0034】
前記混合物と液状分散媒（１）との混合は、得られる本分散液（１）の分散性と分散安定性の観点から、超音波ホモジナイザードベイントシェーカー、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイク ミルまたはアジテーターミル等のメディアを使用する分散機、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機等のメディアを使用しない分散機を用いるのが好ましく、メディアを使用した分散機を用いるのがより好ましい。
【0035】
また、衝突式分散機を用いて混合すると分散安定性が向上するので、衝突式分散機を用いるのが好ましい。衝突式分散機とは、加圧した前記分散媒を前記混合物に衝突させ、その衝撃力等によって分散を行う分散機である。かかる分散機は、前記混合物と前記分散媒のそれぞれを加圧して衝突させる分散機、前記混合物に加圧した前記分散媒を衝突させる分散機のいずれを使用してもよい。前者の分散機としては、ナノマイザー、ジーナスＰＹ、アルティマイザー、Ａｑｕａ、マイクロフルイダイザーが挙げられ、後者の分散機としては、ホモゲナイザーが挙げられる。
【0036】
また、前記混合物と前記液状分散媒（１）とを混合する方法は、上述の本パウダーと液状化合物（１）との混合方法と同じ方法が挙げられる。本パウダーと液状化合物（１）とを混合後、さらに混錬する場合、混練機から前記混合物を取り出し、前記液状分散媒（１）と混合してもよいし、混練機中に前記液状分散媒（１）を添加し、引続き、前記混合物と前記液状分散媒（１）を混合してもよい。
【0037】
Ｆポリマーは表面エネルギーが低く、そのパウダー同士は凝集しやすいため、分散性を改良するために一般にフッ素系界面活性剤を分散液に添加する場合がある。なお、フッ素系界面活性剤とは、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、これらの基から誘導される基を有する親水部位と、含フッ素有機基を有する疎水部位とを有する化合物を意味する。
本法によればこのようなフッ素系界面活性剤を実質的に添加することなく液状分散媒（１）と混合しても、分散性が損なわれることなく、分散安定性に優れた本分散液（１）が得られる。
なお、フッ素系界面活性剤を実質的に添加しないとは、分散液中のフッ素系界面活性剤の濃度が１質量％を超える量を添加しない、ということであり、得られる分散液中のフッ素系界面活性剤の量は１質量％以下ということであり、フッ素系界面活性剤の量は０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。
本法によればこのようなフッ素系界面活性剤を実質的に添加することなく液状分散媒（１）と混合しても、分散性が損なわれることなく、分散安定性に優れた本分散液（１）が得られる。
なお、フッ素系界面活性剤を実質的に添加しないとは、分散液中のフッ素系界面活性剤の濃度が１質量％を超える量を添加しない、ということであり、得られる分散液中のフッ素系界面活性剤の量は１質量％以下ということであり、フッ素系界面活性剤の量は０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。
【0038】
本法において、本パウダーと液状化合物（１）との混合、および前記混合物と液状分散媒（１）との混合の温度は、本パウダーが均一に分散する限り、特に制限はないが、通常、２０℃以上で行われる。また液状化合物（１）または液状分散媒（１）の低い方の沸点より低い温度で混合は行われ、１００℃以下で混合を行うのが好ましい。
【0039】
本法において、無機フィラーおよび芳香族ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも一種（以下、第三成分とも記す）をさらに混合してもよい。
無機フィラーを混合する場合、本分散液（１）から形成される成形物が、電気特性および低線膨張性に優れやすい。
芳香族ポリマーを混合する場合、本分散液（１）から形成される成形物が、接着性およびＵＶ加工性に優れやすい。
前記の観点から、無機フィラーは、窒化物フィラーまたは無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、窒化アルミニウムフィラー、ベリリアフィラー（ベリリウムの酸化物のフィラー）、シリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー等のケイ酸塩フィラー、または酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物フィラーがより好ましく、シリカフィラーがさらに好ましい。
無機フィラーは、シランカップリング剤で表面処理されているのが好ましい。
無機フィラーを混合する場合、本分散液（１）から形成される成形物が、電気特性および低線膨張性に優れやすい。
芳香族ポリマーを混合する場合、本分散液（１）から形成される成形物が、接着性およびＵＶ加工性に優れやすい。
前記の観点から、無機フィラーは、窒化物フィラーまたは無機酸化物フィラーが好ましく、窒化ホウ素フィラー、窒化アルミニウムフィラー、ベリリアフィラー（ベリリウムの酸化物のフィラー）、シリカフィラー、ウォラストナイトフィラー、タルクフィラー等のケイ酸塩フィラー、または酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物フィラーがより好ましく、シリカフィラーがさらに好ましい。
無機フィラーは、シランカップリング剤で表面処理されているのが好ましい。
【0040】
無機フィラーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。Ｄ５０は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。
無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。
【0041】
無機フィラーの好適な具体例としては、シリカフィラー（アドマテックス社製の「アドマファイン（登録商標）」シリーズ等）、ジカプリン酸プロピレングリコール等のエステルで表面処理された酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製の「ＦＩＮＥＸ（登録商標）」シリーズ等）、球状溶融シリカ（デンカ社製の「ＳＦＰ（登録商標）」シリーズ等）、多価アルコールおよび無機物で被覆処理された酸化チタン（石原産業社製の「タイペーク（登録商標）」シリーズ等）、アルキルシランで表面処理されたルチル型酸化チタン（テイカ社製の「ＪＭＴ（登録商標）」シリーズ等）、中空状シリカフィラー（太平洋セメント社製の「Ｅ-ＳＰＨＥＲＥＳ」シリーズ、日鉄鉱業社製の「シリナックス」シリーズ、エマーソン・アンド・カミング社製「エココスフイヤー」シリーズ等）、タルクフィラー（日本タルク社製の「ＳＧ」シリーズ等）、ステアタイトフィラー（日本タルク社製の「ＢＳＴ」シリーズ等）、窒化ホウ素フィラー（昭和電工社製の「ＵＨＰ」シリーズ、デンカ社製の「デンカボロンナイトライド」シリーズ（「ＧＰ」、「ＨＧＰ」グレード）等）が挙げられる。
【0042】
芳香族ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマーまたは芳香族ポリアミック酸が好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマーがより好ましく、芳香族ポリイミドまたは芳香族ポリアミック酸がさらに好ましい。芳香族ポリイミドは、熱可塑性であってもよく、熱硬化性であってもよい。熱可塑性のポリイミドとは、イミド化が完了した、イミド化反応がさらに生じないポリイミドを意味する。
【0043】
芳香族ポリイミドの具体例としては、「ネオプリム（登録商標）」シリーズ（三菱ガス化学社製）、「スピクセリア（登録商標）」シリーズ（ソマール社製）、「Ｑ－ＰＩＬＯＮ（登録商標）」シリーズ（ピーアイ技術研究所製）、「ＷＩＮＧＯ」シリーズ（ウィンゴーテクノロジー社製）、「トーマイド（登録商標）」シリーズ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）、「ＫＰＩ－ＭＸ」シリーズ（河村産業社製）、「ユピア（登録商標）－ＡＴ」シリーズ（宇部興産社製）が挙げられる。
【0044】
スチレンエラストマーとしては、スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水素添加物、およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。
【0045】
前記第三成分を混合する場合、混合方法は上述の本パウダーと液状化合物（１）との混合方法と同じ方法が挙げられる。
前記第三成分を混合する場合、前記第三成分は本法のいずれかの段階で添加すればよい。例えば、第三成分を予め、本パウダーおよび／または液状化合物（１）と混合しておいてもよいし、本パウダーと液状化合物（１）とを混合する時に第三成分を添加してもよい。また前記混合物と液状分散媒（１）とを混合する時に第三成分を添加して一緒に混合してもよいし、分散液を得た後に分散液に第三成分を添加してもよい。添加は一括でも分割で行ってもよいし、連続的または間欠的に添加してもよい。
前記第三成分を混合する場合、前記第三成分は本法のいずれかの段階で添加すればよい。例えば、第三成分を予め、本パウダーおよび／または液状化合物（１）と混合しておいてもよいし、本パウダーと液状化合物（１）とを混合する時に第三成分を添加してもよい。また前記混合物と液状分散媒（１）とを混合する時に第三成分を添加して一緒に混合してもよいし、分散液を得た後に分散液に第三成分を添加してもよい。添加は一括でも分割で行ってもよいし、連続的または間欠的に添加してもよい。
【0046】
また本法において、分散安定性とハンドリング性とを更に向上させる観点からフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を添加してもよい。フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤はノニオン性が好ましい。
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤の親水部位は、オキシアルキレン基またはアルコール性水酸基を有するのが好ましい。
オキシアルキレン基は、１種から構成されていてもよく、２種以上から構成されていてもよい。後者の場合、種類の違うオキシアルキレン基は、ランダム状に配置されていてもよく、ブロック状に配置されていてもよい。
オキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤の親水部位は、オキシアルキレン基またはアルコール性水酸基を有するのが好ましい。
オキシアルキレン基は、１種から構成されていてもよく、２種以上から構成されていてもよい。後者の場合、種類の違うオキシアルキレン基は、ランダム状に配置されていてもよく、ブロック状に配置されていてもよい。
オキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。
【0047】
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤の疎水部位は、アセチレン基、ポリシロキサン基を有するのが好ましい。換言すれば、界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含有する場合、本法により得られる分散液中の含有量は、１から１５質量％が好ましい。この場合、成分間の親和性が増し、本法により得られる分散液の分散安定性がより向上しやすい。
フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤を含有する場合、本法により得られる分散液中の含有量は、１から１５質量％が好ましい。この場合、成分間の親和性が増し、本法により得られる分散液の分散安定性がより向上しやすい。
【0048】
本法において、熱硬化性樹脂をさらに混合してもよい。熱硬化性樹脂を混合する場合、窒化アルミニウムフィラーをさらに混合するのが好ましい。熱硬化性樹脂および窒化アルミニウムフィラーをさらに含有する本分散液（１）から形成される成形物は、放熱性および低吸水性に優れやすい。熱硬化性樹脂としては、熱硬化性ポリイミド、ポリイミド前駆体、エポキシ樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ビスマレイミド樹脂および熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂が挙げられる。
【0049】
本法で得られる本分散液（１）は、前記本パウダー、前記液状化合物（１）および前記液状分散媒（１）を含有した液状状態にある。
本分散液（１）の固形分は、前記本パウダーを含有し、前記第三成分を含有する場合は、これら第三成分も固形分に含まれる。また分散液の固形分には、前記本パウダー以外の本分散液（１）中の不溶な他の成分も含まれる。固形分の濃度は分散液の全質量を１００質量％として、２５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。また本分散液（１）の分散性の観点から、固形分濃度は８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。固形分中の本パウダーの量は、固形分の全質量を１００質量％として、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。また固形分中の本パウダーの量は、９９質量％以下が好ましい。
本分散液（１）の固形分は、前記本パウダーを含有し、前記第三成分を含有する場合は、これら第三成分も固形分に含まれる。また分散液の固形分には、前記本パウダー以外の本分散液（１）中の不溶な他の成分も含まれる。固形分の濃度は分散液の全質量を１００質量％として、２５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。また本分散液（１）の分散性の観点から、固形分濃度は８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。固形分中の本パウダーの量は、固形分の全質量を１００質量％として、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。また固形分中の本パウダーの量は、９９質量％以下が好ましい。
【0050】
また本法において液状化合物として液状化合物（２）を、液状分散媒として液状分散媒（２）を用い、固形分量を２５質量％とすることで本分散液（２）が得られる。液状化合物（２） はアルコールおよびケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状化合物であり、表面張力は３０ｍＮ／ｍ以下である。また液状分散媒（２）は、表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の、アミドおよび炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種の液状分散媒または水である。液状化合物および液状分散媒の液状とは上述のとおりである。液状化合物（２）は単独でも２種以上の混合物であってもよい。液状分散媒（２）は単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【0051】
本分散液（２）は上述の第三成分を含有してもよい。
本分散液（２）中の固形分は上述のとおり本パウダーであり、上述の第三成分または本分散液（２）中の不溶な他の成分を含む場合は、本パウダーと第三成分および不溶な他の成分との合計量である。本分散液（２）の全質量を１００質量％として、前記固形分量が２５質量％以上となるように、本法において添加量を調製することで固形分量を制御することができる。固形分量は５０質量％以上が好ましい。
本分散液（２）中の固形分は上述のとおり本パウダーであり、上述の第三成分または本分散液（２）中の不溶な他の成分を含む場合は、本パウダーと第三成分および不溶な他の成分との合計量である。本分散液（２）の全質量を１００質量％として、前記固形分量が２５質量％以上となるように、本法において添加量を調製することで固形分量を制御することができる。固形分量は５０質量％以上が好ましい。
【0052】
本分散液（２）の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２５００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。本分散液（２）の粘度は、１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。かかる高粘性の範囲にあっても、本分散液（２）はハンドリング性に優れる。
【0053】
本分散液（２）のチキソ比は、１．０から２．２が好ましい。かかるチキソ比を有する本分散液（２）は塗工性と均質性に優れる。なお、チキソ比は、回転数が３０ｒｐｍの条件で測定される本分散液（２）の粘度を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される本分散液（２）の粘度で除して算出される。
本分散液（２）から得られる成形物の成分分布の均一性の低下や空隙の抑制の観点から、本分散液（２）中の泡沫体積比率は、１０％未満が好ましく、５％未満がより好ましい。泡沫体積比率は、０％以上が好ましい。
なお、泡沫体積比率は、標準大気圧かつ２０℃における本分散液（２）の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の算出式で求められる値である。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮである。
本分散液（２）から得られる成形物の成分分布の均一性の低下や空隙の抑制の観点から、本分散液（２）中の泡沫体積比率は、１０％未満が好ましく、５％未満がより好ましい。泡沫体積比率は、０％以上が好ましい。
なお、泡沫体積比率は、標準大気圧かつ２０℃における本分散液（２）の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の算出式で求められる値である。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮである。
【0054】
本分散液（２）はフッ素系界面活性剤を実質的に含有していなくても分散性が損なわれることなく、分散安定性に優れた分散液である。
なお、フッ素系界面活性剤を実質的に含有しないとは、上述と同様、本分散液（２）中のフッ素系界面活性剤の量が１質量％以下ということであり、フッ素系界面活性剤の量は、０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。
なお、フッ素系界面活性剤を実質的に含有しないとは、上述と同様、本分散液（２）中のフッ素系界面活性剤の量が１質量％以下ということであり、フッ素系界面活性剤の量は、０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。
【0055】
本分散液（１）または本分散液（２）（以下、両者を総称して本分散液とも記す）を、基材の表面に塗布し、加熱して、Ｆポリマーからなる層（以下、「Ｆ層」とも記す）を形成すれば、基材とＦ層とを有する積層体が製造できる。積層体の好適な態様としては、金属箔とその少なくとも一方の表面に形成されたＦ層とを有する金属張積層体、樹脂フィルムとその少なくとも一方の表面に形成されたＦ層とを有する多層フィルムが挙げられる。
金属張積層体における金属箔は、銅箔であるのが好ましい。かかる金属張積層体は、プリント基板材料として特に有用である。
多層フィルムにおける樹脂フィルムは、ポリイミドフィルムであるのが好ましい。かかる多層フィルムは、電線被覆材料、プリント基板材料として有用である。
金属張積層体における金属箔は、銅箔であるのが好ましい。かかる金属張積層体は、プリント基板材料として特に有用である。
多層フィルムにおける樹脂フィルムは、ポリイミドフィルムであるのが好ましい。かかる多層フィルムは、電線被覆材料、プリント基板材料として有用である。
【0056】
前記積層体の製造においては、基材の表面の少なくとも片面にＦ層が形成されればよく、基材の片面のみにＦ層が形成されてもよく、基材の両面にＦ層が形成されてもよい。基材の表面は、シランカップリング剤等により表面処理されていてもよい。本分散液の塗布に際しては、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、グラビアオフセット法、ナイフコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、ファウンテンメイヤーバー法、スロットダイコート法の塗布方法を使用できる。
【0057】
Ｆ層は、加熱により前記液状化合物（１）または液状化合物（２）（以下、両者を総称して本化合物とも記す）、および、液状分散媒（１）または液状分散媒（２）（以下、両者を総称して本分散媒とも記す）を除去した後に、さらに加熱によりポリマーを焼成して形成するのが好ましい。本化合物および本分散媒の除去の温度は、本化合物または本分散媒の低い方の沸点以下の温度が好ましく、沸点より５０℃から１５０℃低い温度がより好ましい。例えば沸点が約２００℃のＮ－メチル－２－ピロリドンを用いた場合、１５０℃以下、好ましくは１００から１２０℃で加熱することが好ましい。分散媒を除去する工程で空気を吹き付けるのが好ましい。
【0058】
本化合物および本分散媒を除去後、基材をポリマーが焼成する温度領域に加熱して形成するのが好ましく、例えば３００から４００℃の範囲でポリマーを焼成するのが好ましい。Ｆ層は、Ｆポリマーの焼成物を含むのが好ましい。
Ｆ層は、上述のとおり本分散液の塗布、乾燥、焼成の工程を経て形成される。これら工程は１回でも２回以上でもよい。例えば、前記本分散液を塗布し、加熱により本分散媒を除去し膜を形成する。形成した膜の上にさらに前記本分散液を塗布して加熱により前記本分散媒を除去し、さらに加熱によりＦポリマーを焼成して形成してもよい。平滑性に優れた厚い膜を得やすい観点から、本分散液の塗布、乾燥、焼成の工程を２回行ってもよい。
Ｆ層の厚さは、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。厚さの上限は、２００μｍである。この範囲において、耐クラック性に優れたＦ層を容易に形成できる。
Ｆ層と基材層との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。前記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。本分散液を用いれば、Ｆ層におけるＦポリマーの物性を損なわずに、かかる積層体を容易に形成できる。
Ｆ層の空隙率は、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。空隙率は、０．１％以上が好ましい。なお、空隙率は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察される成形物の断面におけるＳＥＭ写真から、画像処理にてＦ層の空隙部分を判定し、空隙部分が占める面積をＦ層の面積で除した割合（％）である。空隙部分が占める面積は空隙部分を円形と近似して求められる。
Ｆ層は、上述のとおり本分散液の塗布、乾燥、焼成の工程を経て形成される。これら工程は１回でも２回以上でもよい。例えば、前記本分散液を塗布し、加熱により本分散媒を除去し膜を形成する。形成した膜の上にさらに前記本分散液を塗布して加熱により前記本分散媒を除去し、さらに加熱によりＦポリマーを焼成して形成してもよい。平滑性に優れた厚い膜を得やすい観点から、本分散液の塗布、乾燥、焼成の工程を２回行ってもよい。
Ｆ層の厚さは、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。厚さの上限は、２００μｍである。この範囲において、耐クラック性に優れたＦ層を容易に形成できる。
Ｆ層と基材層との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。前記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。本分散液を用いれば、Ｆ層におけるＦポリマーの物性を損なわずに、かかる積層体を容易に形成できる。
Ｆ層の空隙率は、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。空隙率は、０．１％以上が好ましい。なお、空隙率は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察される成形物の断面におけるＳＥＭ写真から、画像処理にてＦ層の空隙部分を判定し、空隙部分が占める面積をＦ層の面積で除した割合（％）である。空隙部分が占める面積は空隙部分を円形と近似して求められる。
【0059】
基材の材質としては、銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、それらの合金等の金属箔等の金属基板、ポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミド等の樹脂フィルム、繊維強化樹脂基板の前駆体であるプリプレグが挙げられる。基材の形状としては、平面状、曲面状、凹凸状が挙げられ、さらに、箔状、板状、膜状、繊維状のいずれであってもよい。積層体の具体例としては、金属箔と、その金属箔の少なくとも一方の表面にＦ層を有する金属張積層体、ポリイミドフィルムと、そのポリイミドフィルムの両方の表面にＦ層を有する多層フィルムが挙げられる。これらの本積層体は、電気特性等の諸物性に優れており、プリント基板材料等として好適である。具体的には、かかる本積層体は、フレキシブルプリント基板やリジッドプリント基板の製造に使用できる。
【0060】
Ｆ層と他の基材との積層体の構成としては、金属基板／Ｆ層／他の基材層／Ｆ層／金属基板、金属基板層／他の基材層／Ｆ層／他の基材層／金属基板層等が挙げられる。それぞれの層には、さらに、ガラスクロスやフィラーが含まれていてもよい。
かかる積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、塗料、化粧品等として有用であり、具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材として有用である。
かかる積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、塗料、化粧品等として有用であり、具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材として有用である。
【0061】
本分散液を、織布に含浸させ、加熱により乾燥させれば、Ｆポリマーが織布に含浸された含浸織布が得られる。含浸織布は、織布がＦ層で被覆された被覆織布とも言える。織布は、ガラス繊維織布、カーボン繊維織布、アラミド繊維織布または金属繊維織布が好ましく、ガラス繊維織布またはカーボン繊維織布がより好ましい。本分散液を織布に含浸させる方法は、本分散液に織布を浸漬する方法、本分散液を織布に塗布する方法が挙げられる。
【0062】
本分散液を、繊維に含浸させ、加熱により乾燥させれば、Ｆポリマーが繊維に含浸された含浸繊維が得られる。繊維としては、炭素繊維、アラミド繊維、炭化珪素繊維等の高強度かつ低伸度の繊維が挙げられる。
【0063】
上述のとおり本法によれば分散性と分散安定性に優れた本分散液（１）が得られる。また本法において液状化合物として本液状化合物（２） を、液状分散媒として液状分散媒（２）を用い、固形分量を２５質量％以上とすることで分散性と分散安定性に優れた本分散液（２）が得られる。
【0064】
以上、本法および本分散液について説明したが、本発明は、上述した実施形態の構成に限定されない。
例えば、本法は、前記実施形態の構成において、他の任意の工程を追加で有してもよいし、同様の作用を生じる任意の工程と置換されていてよい。また本分散液は前記実施形態の構成において、他の任意の構成を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
例えば、本法は、前記実施形態の構成において、他の任意の工程を追加で有してもよいし、同様の作用を生じる任意の工程と置換されていてよい。また本分散液は前記実施形態の構成において、他の任意の構成を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
【実施例】
【0065】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
１．各成分の準備
［Ｆパウダー］
Ｆパウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位およびＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、極性官能基を有するポリマーからなるパウダー（Ｄ５０：２．１μｍ）
１．各成分の準備
［Ｆパウダー］
Ｆパウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位およびＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、極性官能基を有するポリマーからなるパウダー（Ｄ５０：２．１μｍ）
【0066】
［芳香族ポリマー］
ワニス１：熱可塑性の芳香族ポリイミド（ＰＩ１）をＮＭＰに溶解したワニス
［界面活性剤］
界面活性剤１：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
［液状化合物］
ＩＰＡ：イソプロパノール（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン（表面張力：２５ｍＮ／ｍ）
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（表面張力：４１ｍＮ／ｍ）
［液状分散媒］
ＩＰＡ：イソプロパノール（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（表面張力：４１ｍＮ／ｍ）
水（表面張力：７２ｍＮ／ｍ）
ワニス１：熱可塑性の芳香族ポリイミド（ＰＩ１）をＮＭＰに溶解したワニス
［界面活性剤］
界面活性剤１：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
［液状化合物］
ＩＰＡ：イソプロパノール（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン（表面張力：２５ｍＮ／ｍ）
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（表面張力：４１ｍＮ／ｍ）
［液状分散媒］
ＩＰＡ：イソプロパノール（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン（表面張力：４１ｍＮ／ｍ）
水（表面張力：７２ｍＮ／ｍ）
【0067】
２．分散液の製造例
［例１］
まず、ポットに、パウダー１と、液状化合物としてＩＰＡとを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（８０質量部）とＩＰＡ（２０質量部）を含む混合物を調製した。さらに、ワニス１（１０質量部）と、液状分散媒としてＮＭＰ（４０質量部）を投入し、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（４０質量部）、ＰＩ１（２質量部）ＩＰＡ（１０質量部）およびＮＭＰ（４８質量部）を含む分散液１（粘度：８０００ｍＰａ・ｓ）を得た。なお、分散液１中のＮＭＰ４８質量部のうち、８質量部はワニス１に由来する。
［例１］
まず、ポットに、パウダー１と、液状化合物としてＩＰＡとを投入し、ジルコニアボールを投入した。その後、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（８０質量部）とＩＰＡ（２０質量部）を含む混合物を調製した。さらに、ワニス１（１０質量部）と、液状分散媒としてＮＭＰ（４０質量部）を投入し、１５０ｒｐｍにて１時間、ポットを転がし、パウダー１（４０質量部）、ＰＩ１（２質量部）ＩＰＡ（１０質量部）およびＮＭＰ（４８質量部）を含む分散液１（粘度：８０００ｍＰａ・ｓ）を得た。なお、分散液１中のＮＭＰ４８質量部のうち、８質量部はワニス１に由来する。
【0068】
［例２から例６］
液状化合物、液状分散媒の種類を表１に記載のとおり変更した以外は、分散液１と同様にして分散液２から６を調製した。なお、分散液５では炭化水素系界面活性剤として、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを５質量部添加し、例１のＮＭＰ４０質量部に替えて水を３５質量部用いた。
液状化合物、液状分散媒の種類を表１に記載のとおり変更した以外は、分散液１と同様にして分散液２から６を調製した。なお、分散液５では炭化水素系界面活性剤として、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを５質量部添加し、例１のＮＭＰ４０質量部に替えて水を３５質量部用いた。
【0069】
前記で得られた分散液１から６の成分を表１にまとめて示した。また、分散液１から６を下記評価基準に従って評価した結果、および、それぞれの分散液から下記の方法で得た成形物を下記評価基準に従って評価した結果も併せて表１にまとめた。
【0070】
３．成形物の製造例
長尺の銅箔（厚さ１８μｍ）の表面に、バーコーターを用いて分散液１を塗布して、ウェット膜を形成した。次いで、このウェット膜が形成された金属箔を、１２０℃にて５分間、乾燥炉に通し、加熱により乾燥させて、ドライ膜を得た。その後、窒素オーブン中で、ドライ膜を３８０℃にて３分間、加熱した。これにより、金属箔と、その表面にＦパウダー１の溶融焼成物およびＰＩ１を含む、成形物としてのポリマー層（厚さ５μｍ）とを有する積層体１を製造した。
分散液１を、分散液２から６のそれぞれに変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２から６をそれぞれ製造した。
長尺の銅箔（厚さ１８μｍ）の表面に、バーコーターを用いて分散液１を塗布して、ウェット膜を形成した。次いで、このウェット膜が形成された金属箔を、１２０℃にて５分間、乾燥炉に通し、加熱により乾燥させて、ドライ膜を得た。その後、窒素オーブン中で、ドライ膜を３８０℃にて３分間、加熱した。これにより、金属箔と、その表面にＦパウダー１の溶融焼成物およびＰＩ１を含む、成形物としてのポリマー層（厚さ５μｍ）とを有する積層体１を製造した。
分散液１を、分散液２から６のそれぞれに変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２から６をそれぞれ製造した。
【0071】
４．評価
４－１．分散液の分散安定性の評価
それぞれの分散液を容器中に２５℃にて保管保存後、その分散性を目視にて確認し、下記の基準に従って分散安定性を評価した。
４－１．分散液の分散安定性の評価
それぞれの分散液を容器中に２５℃にて保管保存後、その分散性を目視にて確認し、下記の基準に従って分散安定性を評価した。
【0072】
［評価基準］
〇：凝集物が視認されない。
×：容器側壁に細かな凝集物の付着が視認される。
〇：凝集物が視認されない。
×：容器側壁に細かな凝集物の付着が視認される。
【0073】
４－２．積層体の表面平滑性の評価
それぞれのポリマー層について、その表面の平滑性を目視にて確認し、下記の基準に従って表面平滑性を評価した。
それぞれのポリマー層について、その表面の平滑性を目視にて確認し、下記の基準に従って表面平滑性を評価した。
【0074】
［評価基準］
〇：ポリマー層の表面全体が平滑である。
△：凝集物またはパウダーの欠落による凹凸が、ポリマー層の表面の縁部に視認される。
×：凝集物またはパウダーの欠落による凹凸が、ポリマー層の表面の全体に視認される。
〇：ポリマー層の表面全体が平滑である。
△：凝集物またはパウダーの欠落による凹凸が、ポリマー層の表面の縁部に視認される。
×：凝集物またはパウダーの欠落による凹凸が、ポリマー層の表面の全体に視認される。
【0075】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0076】
前記結果から明らかなように、本法で作成した本分散液（１）および本分散液（２）は分散性、分散安定性に優れている。本分散液（１）または本分散液（２）から形成される積層体は成分分布の均一性に優れ、Ｆポリマーの性質を高度に発現すると考えられる。また、かかる積層体は、表面平滑性に優れる。