(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-06-27
(45)【発行日】2024-07-05
(54)【発明の名称】粘接着組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 153/02 20060101AFI20240628BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240628BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20240628BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20240628BHJP
C08F 297/04 20060101ALI20240628BHJP
【ＦＩ】
C09J153/02
C09J11/06
C09J11/08
C09K3/10 Z
C08F297/04
【請求項の数】
19
(21)【出願番号】P 2021520865
(86)(22)【出願日】2020-05-22
(86)【国際出願番号】 JP2020020206
(87)【国際公開番号】W WO2020235661
(87)【国際公開日】2020-11-26
【審査請求日】2022-12-23
(31)【優先権主張番号】P 2019096398
(32)【優先日】2019-05-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000001085
【氏名又は名称】株式会社クラレ
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】清水 星哉
(72)【発明者】
【氏名】千田 泰史
【審査官】澤村 茂実
(56)【参考文献】
【文献】特開平０２－１３５２５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第４１０１１８０（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】S.Ouardad，Polyisoprene synthesized via cationic polymerization:State of the art，Ｐｕｒｅ．Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，英国，2012年07月26日，Ｖｏｌ．８４, Ｎｏ．１０，Ｐ．２０６５－２０８０，http://dx.doi.org/10.1351/PAC-CON-12-02-05
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｃ０９Ｋ ３／１０
Ｃ０８Ｆ ２９７／０４
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記ブロック共重合体の水素添加物と、
前記ブロック共重合体の水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種とを含む、粘接着組成物。
前記ブロック共重合体が、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を含有し、
該重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、下記式（Ｘ）：
【化1】
（上記式（Ｘ）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１１の炭化水素基を示し、複数あるＲ１～Ｒ３はそれぞれ同一でも異なってもよい。式（Ｘ）におけるビニル基は水素添加されていてもよい。）
で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）は、前記脂環式骨格（Ｘ）を含有しない共役ジエン化合物に由来する構造単位をさらに含有し、
前記重合体ブロック（Ｂ）中の前記脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位と前記脂環式骨格（Ｘ）を含有しない共役ジエン化合物に由来する構造単位の合計が９０モル％以上であり、
前記重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が、５０～９９モル％である。
【請求項2】
ブロック共重合体の水素添加物１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂を１２０～１０００質量部含む、請求項１に記載の粘接着組成物。
【請求項3】
ブロック共重合体の水素添加物１００質量部に対し、前記可塑剤を６０～１０００質量部含む、請求項１又は２に記載の粘接着組成物。
【請求項4】
ブロック共重合体の水素添加物１００質量部に対し、さらに充填剤を１０～２５００質量部を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項5】
前記脂環式骨格（Ｘ）において、前記Ｒ１～Ｒ３のうち少なくとも１つが炭素数１～１１の炭化水素基である脂環式骨格（Ｘ’）が含まれる、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項6】
前記脂環式骨格（Ｘ’）における前記炭化水素基がメチル基である、請求項５に記載の粘接着組成物。
【請求項7】
前記ブロック共重合体の水素添加物として少なくともスチレン－水添ブタジエン／イソプレン－スチレン共重合体を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項8】
前記Ｒ１～Ｒ３が同時に水素原子である、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項9】
前記重合体ブロック（Ｂ）中に前記脂環式骨格（Ｘ）を１モル％以上含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項10】
前記重合体ブロック（Ｂ）中に前記脂環式骨格（Ｘ’）を１モル％以上含有する、請求項５又は６に記載の粘接着組成物。
【請求項11】
前記重合体ブロック（Ｂ）におけるビニル結合量が５５～９５モル％である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項12】
前記ブロック共重合体の水素添加物が、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～１００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定したｔａｎδが１．０以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の最大幅が１３℃以上である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項13】
前記重合体ブロック（Ａ）が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を７０モル％超含有する、請求項１～１２のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項14】
前記ブロック共重合体における前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が５０質量％以下である、請求項１３に記載の粘接着組成物。
【請求項15】
前記ブロック共重合体における前記重合体ブロック（Ａ）の含有量が１６質量％以下である、請求項１３に記載の粘接着組成物。
【請求項16】
前記ブロック共重合体が、前記ブロック共重合体の重合体ブロック（Ａ）をＡで、また重合体ブロック（Ｂ）をＢで表したときに、前記ブロック共重合体がＡ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂで示されるトリブロック共重合体である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項17】
６０℃での剪断貯蔵弾性率Ｇ’（６０℃）に対する２３℃での剪断貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が１．３以上である、請求項１～１６のいずれか１項に記載の粘接着組成物。
【請求項18】
請求項１～１７のいずれか１項に記載の粘接着組成物を含む粘接着剤。
【請求項19】
請求項４に記載の粘接着組成物を含むシーラント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ブロック共重合体又はその水素添加物を含む粘接着組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックとを有するブロック共重合体及びその水素添加物の中には制振性を有するものがあることは既に知られており、制振材に利用されてきた。また、上記ブロック共重合体及びその水素添加物は、制振性の他に遮音性、耐熱性、耐衝撃性、及び粘接着性等の物性を有することが可能なものがあり、さまざまな用途に用い得ることが考えられる。
例えば、制振性や柔軟性、耐熱性、引張強さ及び耐衝撃性等の機械的特性に優れさせるためにｔａｎδのピーク温度やビニル結合量を特定した、スチレン系化合物とイソプレンやブタジエン等の共役ジエン化合物との水添ブロック共重合体が開示されている（例えば、特許文献１～４参照）。
例えば、制振性や柔軟性、耐熱性、引張強さ及び耐衝撃性等の機械的特性に優れさせるためにｔａｎδのピーク温度やビニル結合量を特定した、スチレン系化合物とイソプレンやブタジエン等の共役ジエン化合物との水添ブロック共重合体が開示されている（例えば、特許文献１～４参照）。
【0003】
上記ブロック共重合体の中でも、オープンタイムが長く、良好な粘接着性を示すものは、例えばおむつや不織布等の接着剤、電気電子部品等の表面保護フィルムの接着剤として使用することが知られている（例えば、特許文献５参照）。
また上記ブロック共重合体の中でも制振性及び粘接着性を示すものは、例えば自動車や建築分野におけるシーラントとして使用できることが知られている（例えば、特許文献６参照）。
また上記ブロック共重合体の中でも制振性及び粘接着性を示すものは、例えば自動車や建築分野におけるシーラントとして使用できることが知られている（例えば、特許文献６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００２－２８４８３０号公報
【文献】国際公開第２０００／０１５６８０号
【文献】特開２００６－１１７８７９号公報
【文献】特開２０１０－０５３３１９号公報
【文献】国際公開第２００２／０４０６１１号
【文献】国際公開第２０１５／０８７９５４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
一方で粘接着剤を介して接合された被着体が、振動により剥がれることがあり、粘接着剤の性能向上が求められている。また、温度が上昇するに従い粘接着力は低下する傾向にあり、高温においても粘接着力が維持されることが望まれている。
したがって、被着体から剥離しにくく、かつ高温においても粘接着力が維持されることが望まれており、粘接着組成物には制振性及び粘接着性の両立ついて改良の余地がある。
そこで本発明は、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着組成物を提供する。
したがって、被着体から剥離しにくく、かつ高温においても粘接着力が維持されることが望まれており、粘接着組成物には制振性及び粘接着性の両立ついて改良の余地がある。
そこで本発明は、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは下記本発明を想到し、当該課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
【0007】
下記ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種を含む、粘接着組成物。
前記ブロック共重合体が、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を含有し、該重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、下記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する。
前記ブロック共重合体が、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を含有し、該重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、下記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する。
【0008】
【化1】
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
≪粘接着組成物≫
本発明の粘接着組成物は、下記ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種を含む、ことを特徴とする。
前記ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を含有し、該重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、前記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する。
粘接着組成物に含まれる各成分について以下に説明する。
本発明の粘接着組成物は、下記ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種を含む、ことを特徴とする。
前記ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を含有し、該重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、前記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する。
粘接着組成物に含まれる各成分について以下に説明する。
【0011】
［ブロック共重合体又はその水素添加物］
本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称すことがある。）において、ブロック共重合体又はその水素添加物は、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着組成物とするための必須成分である。
［重合体ブロック（Ａ）］
ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ａ）は、制振性及び機械的特性の観点から、モノマーとして用いられる芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有することが好ましい。
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「芳香族ビニル化合物単位」と略称することがある。）を、重合体ブロック（Ａ）中７０モル％超含有することが好ましく、機械的特性の観点から、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、よりさらに好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。
本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称すことがある。）において、ブロック共重合体又はその水素添加物は、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着組成物とするための必須成分である。
［重合体ブロック（Ａ）］
ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ａ）は、制振性及び機械的特性の観点から、モノマーとして用いられる芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有することが好ましい。
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「芳香族ビニル化合物単位」と略称することがある。）を、重合体ブロック（Ａ）中７０モル％超含有することが好ましく、機械的特性の観点から、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、よりさらに好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。
【0012】
上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン、Ｎ－ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。中でも、製造コストと物性バランスの観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、及びこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
【0013】
本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ａ）は芳香族ビニル化合物以外の他の不飽和単量体に由来する構造単位（以下、「他の不飽和単量体単位」と略称することがある。）を含有してもよいが、重合体ブロック（Ａ）中好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％未満、さらに好ましくは１５モル％未満、よりさらに好ましくは１０モル％未満、よりさらに好ましくは５モル％未満、特に好ましくは０モル％である。
該他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン等からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。重合体ブロック（Ａ）が該他の不飽和単量体単位を含有する場合の結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。
該他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン等からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。重合体ブロック（Ａ）が該他の不飽和単量体単位を含有する場合の結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。
【0014】
ブロック共重合体は、前記重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、重量平均分子量、立体規則性、及び複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率及び共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なることを意味する。
【0015】
（重量平均分子量）
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ａ）のうち、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体が、上記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有することにより、制振性のさらなる向上に寄与できる。
なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ａ）のうち、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体が、上記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有することにより、制振性のさらなる向上に寄与できる。
なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【0016】
（重合体ブロック（Ａ）の含有量）
ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１６質量％以下であることがさらに好ましく、１４質量％以下であることが特に好ましい。５０質量％以下であれば、適度な柔軟性を有し、ｔａｎδピークトップ強度が低下することなく制振性に優れたブロック共重合体又はその水素添加物とすることができる。また、下限値は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましい。１質量％以上であれば、粘接着組成物の各種用途に好適な機械的特性、成形加工性及び塗工性等の取扱い性を有するブロック共重合体又はその水素添加物とすることができる。
なお、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、１６質量％以下であることがさらに好ましく、１４質量％以下であることが特に好ましい。５０質量％以下であれば、適度な柔軟性を有し、ｔａｎδピークトップ強度が低下することなく制振性に優れたブロック共重合体又はその水素添加物とすることができる。また、下限値は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることがさらに好ましい。１質量％以上であれば、粘接着組成物の各種用途に好適な機械的特性、成形加工性及び塗工性等の取扱い性を有するブロック共重合体又はその水素添加物とすることができる。
なお、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0017】
［重合体ブロック（Ｂ）］
ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、下記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位（以下、「脂環式骨格含有単位」と略称することがある。）を有する。また、重合体ブロック（Ｂ）は、脂環式骨格（Ｘ）を含有しない共役ジエン化合物に由来する構造単位（以下、「共役ジエン単位」と略称することがある。）をも含有し得る。
重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格含有単位と共役ジエン単位の合計は、優れた制振性を発現する観点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。
ブロック共重合体中に重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位であって、下記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位（以下、「脂環式骨格含有単位」と略称することがある。）を有する。また、重合体ブロック（Ｂ）は、脂環式骨格（Ｘ）を含有しない共役ジエン化合物に由来する構造単位（以下、「共役ジエン単位」と略称することがある。）をも含有し得る。
重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格含有単位と共役ジエン単位の合計は、優れた制振性を発現する観点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。
ブロック共重合体中に重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【0018】
【化2】
【0019】
上記式（Ｘ）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１１の炭化水素基を示し、複数あるＲ１～Ｒ３はそれぞれ同一でも異なってもよい。上記炭化水素基の炭素数は、好ましくは炭素数１～５であり、より好ましくは１～３であり、さらに好ましくは１（すなわち、メチル基）である。また、上記炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和又は不飽和炭化水素基であってもよい。物性及び脂環式骨格（Ｘ）形成の観点から、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
なお、ブロック共重合体を水素添加した場合、上記式（Ｘ）におけるビニル基は水素添加され得る。そのため、水素添加物における脂環式骨格（Ｘ）の意味するところには、上記式（Ｘ）におけるビニル基が水素添加された骨格も含まれる。
なお、ブロック共重合体を水素添加した場合、上記式（Ｘ）におけるビニル基は水素添加され得る。そのため、水素添加物における脂環式骨格（Ｘ）の意味するところには、上記式（Ｘ）におけるビニル基が水素添加された骨格も含まれる。
【0020】
重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位であり、脂環式骨格（Ｘ）は該共役ジエン化合物に由来する。脂環式骨格（Ｘ）は後述する方法により共役ジエン化合物のアニオン重合で生成するが、用いる共役ジエン化合物に応じて少なくとも１種の脂環式骨格（Ｘ）が脂環式骨格含有単位の主鎖に含まれる。該脂環式骨格（Ｘ）が、重合体ブロック（Ｂ）に含まれる構造単位の主鎖に組み込まれていることにより、分子運動が小さくなるためガラス転移温度が上がり、室温付近でのｔａｎδのピークトップ強度が向上して、優れた制振性を発現することができる。
【0021】
上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、１，３，７－オクタトリエン、ファルネセン、ミルセン及びクロロプレン等を挙げることができる。中でも、ブタジエン、イソプレン、又はブタジエンとイソプレンとの併用が好ましい。
【0022】
ブタジエンとイソプレンとを併用する場合、それらの配合比率［イソプレン／ブタジエン］（質量比）に特に制限はないが、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～６５／３５である。なお、該混合比率［イソプレン／ブタジエン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～５５／４５である。
【0023】
具体例として、共役ジエン化合物としてブタジエン、イソプレン、又はブタジエンとイソプレンとの両方を使用する場合に主に生成する、脂環式骨格（Ｘ）について説明する。
共役ジエン化合物としてブタジエンを単独で使用した場合、下記（i）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が生成される。すなわちこの場合、脂環式骨格（Ｘ）はＲ１～Ｒ３が同時に水素原子である脂環式骨格のみとなる。したがって、ブロック共重合体又はその水素添加物の好ましい態様の一例として、重合体ブロック（Ｂ）が、Ｒ１～Ｒ３が同時に水素原子である１種の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するものが挙げられる。
共役ジエン化合物としてブタジエンを単独で使用した場合、下記（i）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が生成される。すなわちこの場合、脂環式骨格（Ｘ）はＲ１～Ｒ３が同時に水素原子である脂環式骨格のみとなる。したがって、ブロック共重合体又はその水素添加物の好ましい態様の一例として、重合体ブロック（Ｂ）が、Ｒ１～Ｒ３が同時に水素原子である１種の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するものが挙げられる。
【0024】
また、共役ジエン化合物としてイソプレンを単独で使用する場合、下記（v）及び（vi）の置換基の組み合わせを有する２種の脂環式骨格（Ｘ）が主に生成される。
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合、下記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する６種の脂環式骨格（Ｘ）が主に生成される。
（i） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子
（ii） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子
（iii）：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基
（iv） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子
（v） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子
（vi） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合、下記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する６種の脂環式骨格（Ｘ）が主に生成される。
（i） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子
（ii） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子
（iii）：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基
（iv） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子
（v） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子
（vi） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基
【0025】
上記式（Ｘ）において、炭化水素基である置換基を有することによって分子運動がより小さくなり制振性がさらに向上する観点から、重合体ブロック（Ｂ）中の少なくとも１種の脂環式骨格（Ｘ）は、上記Ｒ１～Ｒ３のうち少なくとも１つが炭素数１～１１の炭化水素基である脂環式骨格（Ｘ’）であることが好ましい。中でも、共役ジエン化合物から脂環式骨格を効率よく生成させることができ、制振性及び機械的特性のバランスの観点から、該脂環式骨格（Ｘ’）における炭化水素基がメチル基であることがより好ましい。
特にＲ１～Ｒ３が、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、かつＲ１～Ｒ３が同時に水素原子でない脂環式骨格であることがより好ましい。すなわち、重合体ブロック（Ｂ）は、上記（ii）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格のうち、いずれか１種以上を主鎖に含む構成単位を有することがより好ましい。
特にＲ１～Ｒ３が、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、かつＲ１～Ｒ３が同時に水素原子でない脂環式骨格であることがより好ましい。すなわち、重合体ブロック（Ｂ）は、上記（ii）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格のうち、いずれか１種以上を主鎖に含む構成単位を有することがより好ましい。
【0026】
（重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量）
重合体ブロック（Ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位、ブタジエン単位、イソプレン及びブタジエンの混合物単位のいずれかである場合、前記脂環式骨格（Ｘ）を形成する結合形態以外のイソプレン及びブタジエンそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。
重合体ブロック（Ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位、ブタジエン単位、イソプレン及びブタジエンの混合物単位のいずれかである場合、前記脂環式骨格（Ｘ）を形成する結合形態以外のイソプレン及びブタジエンそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。
【0027】
ブロック共重合体及びその水素添加物においては、重合体ブロック（Ｂ）中の３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量（以下、単に「ビニル結合量」と称することがある。）の合計が好ましくは５５～９５モル％、より好ましくは６３～９５モル％、さらに好ましくは６６～９５モル％、よりさらに好ましくは７０～９５モル％である。上記範囲であれば優れた制振性を発現することができる。また、ビニル結合量が高くなる程、粘接着組成物の剥離強度が温度上昇によって低下するのを抑えられる傾向にあり、粘接着組成物が高温においてより一層剥がれ難くなる。
ここで、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。
なお、重合体ブロック（Ｂ）がブタジエンのみからなる場合には、前記の「３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量」とは「１，２－結合単位の含有量」と読み替えて適用する。
ここで、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。
なお、重合体ブロック（Ｂ）がブタジエンのみからなる場合には、前記の「３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量」とは「１，２－結合単位の含有量」と読み替えて適用する。
【0028】
（脂環式骨格（Ｘ）含有量）
重合体ブロック（Ｂ）中には脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位が含まれていればよいが、より優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に脂環式骨格（Ｘ）を１モル％以上含有していることが好ましく、より好ましくは１．１モル％以上、さらに好ましくは１．４モル％以上、よりさらに好ましくは１．８モル％以上であり、よりさらに好ましくは４モル％以上であり、よりさらに好ましくは１０モル％以上であり、特に好ましくは１３モル％以上である。また、脂環式骨格（Ｘ）の上記含有量が多くなる程、粘接着組成物の剥離強度が温度上昇によって低下するのを抑えられる傾向にあり、粘接着組成物が高温においてより一層剥がれ難くなる。
また、重合ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば特に制限はないが、生産性の観点から、４０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であってもよく、２０モル％以下であってもよく、１８モル％以下であってもよい。
さらに制振性を向上させる観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に上記脂環式骨格（Ｘ’）を１モル％以上含有していることがより好ましく、さらに好ましくは１．３モル％以上、よりさらに好ましくは１．６モル％以上である。脂環式骨格（Ｘ’）の含有量の上限値は、上記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
重合体ブロック（Ｂ）中には脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位が含まれていればよいが、より優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に脂環式骨格（Ｘ）を１モル％以上含有していることが好ましく、より好ましくは１．１モル％以上、さらに好ましくは１．４モル％以上、よりさらに好ましくは１．８モル％以上であり、よりさらに好ましくは４モル％以上であり、よりさらに好ましくは１０モル％以上であり、特に好ましくは１３モル％以上である。また、脂環式骨格（Ｘ）の上記含有量が多くなる程、粘接着組成物の剥離強度が温度上昇によって低下するのを抑えられる傾向にあり、粘接着組成物が高温においてより一層剥がれ難くなる。
また、重合ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば特に制限はないが、生産性の観点から、４０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であってもよく、２０モル％以下であってもよく、１８モル％以下であってもよい。
さらに制振性を向上させる観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に上記脂環式骨格（Ｘ’）を１モル％以上含有していることがより好ましく、さらに好ましくは１．３モル％以上、よりさらに好ましくは１．６モル％以上である。脂環式骨格（Ｘ’）の含有量の上限値は、上記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
【0029】
より具体的に、共役ジエン化合物としてイソプレンを使用する場合、ブタジエンを使用する場合、又はブタジエンとイソプレンとを併用する場合、の各場合における脂環式骨格含有量は次のとおりである。
共役ジエン化合物としてイソプレンを使用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、１．５モル％以上であることがより好ましく、幅広い温度範囲において優れた制振性の効果を得る観点から２モル％以上であることがさらに好ましく、３モル％以上であることがよりさらに好ましく、４モル％以上であることが特に好ましい。また、イソプレンを使用する場合の上記合計含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
共役ジエン化合物としてイソプレンを使用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、１．５モル％以上であることがより好ましく、幅広い温度範囲において優れた制振性の効果を得る観点から２モル％以上であることがさらに好ましく、３モル％以上であることがよりさらに好ましく、４モル％以上であることが特に好ましい。また、イソプレンを使用する場合の上記合計含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
【0030】
共役ジエン化合物としてブタジエンを使用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、脂環式骨格（Ｘ）が存在するときのその含有量は、５モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることがさらに好ましく、２０モル％以上であることがよりさらに好ましく、２５モル％以上であることがよりさらに好ましく、３０モル％以上であることが特に好ましい。また、ブタジエンを使用する場合の上記含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
【0031】
共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、５モル％以上であることがさらに好ましく、８モル％以上であることがよりさらに好ましく、１３モル％以上であることがよりさらに好ましい。ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の上記合計含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、５モル％以上であることがより好ましい。ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の上記合計含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、５モル％以上であることがより好ましい。ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の上記合計含有量の上限値は、前記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。
【0032】
なお、ブロック共重合体又はその水素添加物に含まれる上記脂環式骨格（Ｘ）（（Ｘ’）を含む）含有量は、ブロック共重合体の１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）由来の積分値から求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0033】
また、ブロック共重合体又はその水素添加物は、重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が０モル％以上５０モル％未満の場合、脂環式骨格（Ｘ）に結合したビニル基と主鎖に結合したビニル基との含有モル比を特定することができる。
例えば、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）では、該脂環式骨格（Ｘ’）に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ａ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１０７～１１０ｐｐｍ付近に現れ、主鎖に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ｂ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１１０～１１６ｐｐｍ付近に現れる。そして、水素添加率が０～４０モル％の場合、１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるピーク面積比［ケミカルシフト値１０７～１１０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値１１０～１１６ｐｐｍのピーク面積］が通常０．０１～３．００の範囲となり、より優れた制振性を発現できる観点から、該面積比は好ましくは０．０１～１．５０、より好ましくは０．０１～１．００、さらに好ましくは０．０１～０．５０、よりさらに好ましくは０．０１～０．２０となる。
例えば、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）では、該脂環式骨格（Ｘ’）に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ａ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１０７～１１０ｐｐｍ付近に現れ、主鎖に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ｂ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１１０～１１６ｐｐｍ付近に現れる。そして、水素添加率が０～４０モル％の場合、１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるピーク面積比［ケミカルシフト値１０７～１１０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値１１０～１１６ｐｐｍのピーク面積］が通常０．０１～３．００の範囲となり、より優れた制振性を発現できる観点から、該面積比は好ましくは０．０１～１．５０、より好ましくは０．０１～１．００、さらに好ましくは０．０１～０．５０、よりさらに好ましくは０．０１～０．２０となる。
【0034】
【化3】
【0035】
また、水素添加物については、１３Ｃ－ＮＭＲ測定において脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子由来のピークはほとんど観測されないが、前記置換基Ｒ３が炭素数１～１１の炭化水素基であり、該Ｒ３を有するビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する該脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子由来のピークについては観測され得る。
これにより、水素添加物について重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が５０～９９モル％の場合、上記Ｒ３を有するビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子とビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する主鎖上の炭素原子との含有モル比を特定することも可能である。
これにより、水素添加物について重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が５０～９９モル％の場合、上記Ｒ３を有するビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子とビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する主鎖上の炭素原子との含有モル比を特定することも可能である。
【0036】
例えば、前記（iii），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）では、イソプレン基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子（下記化学式の（ｃ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは５０．０～５２．０ｐｐｍ付近に現れ、イソプレン基と結合する主鎖上の炭素原子（下記化学式の（ｄ））の１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは４３．０～４５．０ｐｐｍ付近に現れる。そして、水素添加率が４０～９９モル％の場合、１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるピーク面積比［ケミカルシフト値５０．０～５２．０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値４３．０～４５．０ｐｐｍのピーク面積］が通常０．０１～３．００の範囲となり、より優れた制振性を発現できる観点から、該面積比は好ましくは０．０１～１．５０の範囲、より好ましくは０．０１～１．００の範囲、さらに好ましくは０．０１～０．５０の範囲、よりさらに好ましくは０．０１～０．２５となる。
なお、上記ピーク面積比は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定することができる。
なお、上記ピーク面積比は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【0037】
【化4】
【0038】
（重量平均分子量）
ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ｂ）の合計の重量平均分子量は、制振性及び粘接着組成物の取扱い性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００であり、より好ましくは５０，０００～７００，０００であり、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。
ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ｂ）の合計の重量平均分子量は、制振性及び粘接着組成物の取扱い性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００であり、より好ましくは５０，０００～７００，０００であり、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。
【0039】
（その他の構造単位）
重合体ブロック（Ｂ）は、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この場合、重合体ブロック（Ｂ）において、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、さらに好ましくは２０モル％未満、よりさらに好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは０モル％である。
該他の重合性の単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、Ｎ－ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン等からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられる。
ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
重合体ブロック（Ｂ）は、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この場合、重合体ブロック（Ｂ）において、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、さらに好ましくは２０モル％未満、よりさらに好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは０モル％である。
該他の重合性の単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、Ｎ－ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン等からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられる。
ブロック共重合体は、上記重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。
【0040】
［製造方法］
（ブロック共重合体）
ブロック共重合体の製造方法として、例えば、１種以上の共役ジエン化合物をモノマーとしてアニオン重合法により重合させることにより、前記脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する重合体ブロック（Ｂ）を形成し、重合体ブロック（Ａ）のモノマーを添加し、また必要に応じてさらに重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物を逐次添加することにより、ブロック共重合体を得ることができる。
上記アニオン重合法により脂環式骨格を生成させる方法は公知の技術を用いることができる（例えば、米国特許第３９６６６９１号明細書参照）。脂環式骨格はモノマーの枯渇によってポリマーの末端に形成され、これにさらにモノマーを逐次添加することで該脂環式骨格から再び重合を開始させることができる。そのため、モノマーの逐次添加時間、重合温度、あるいは触媒の種類や添加量、モノマーと触媒との組合せ等により、該脂環式骨格の生成の有無やその含有量を調整することができる。また、アニオン重合法では、アニオン重合開始剤、溶媒、及び必要に応じてルイス塩基を用いることができる。
（ブロック共重合体）
ブロック共重合体の製造方法として、例えば、１種以上の共役ジエン化合物をモノマーとしてアニオン重合法により重合させることにより、前記脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有する重合体ブロック（Ｂ）を形成し、重合体ブロック（Ａ）のモノマーを添加し、また必要に応じてさらに重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物を逐次添加することにより、ブロック共重合体を得ることができる。
上記アニオン重合法により脂環式骨格を生成させる方法は公知の技術を用いることができる（例えば、米国特許第３９６６６９１号明細書参照）。脂環式骨格はモノマーの枯渇によってポリマーの末端に形成され、これにさらにモノマーを逐次添加することで該脂環式骨格から再び重合を開始させることができる。そのため、モノマーの逐次添加時間、重合温度、あるいは触媒の種類や添加量、モノマーと触媒との組合せ等により、該脂環式骨格の生成の有無やその含有量を調整することができる。また、アニオン重合法では、アニオン重合開始剤、溶媒、及び必要に応じてルイス塩基を用いることができる。
【0041】
上記方法においてアニオン重合の重合開始剤として使用し得る有機リチウム化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム等が挙げられる。また、重合開始剤として使用し得るジリチウム化合物としては、例えばナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等が挙げられる。
カップリング剤としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン、安息香酸フェニル等が挙げられる。
これらの重合開始剤及びカップリング剤の使用量は、ブロック共重合体及びその水素添加物の所望とする重量平均分子量により適宜決定される。通常は、アルキルリチウム化合物、ジリチウム化合物等の開始剤は、重合に用いる重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物等の単量体の合計１００質量部あたり０．０１～０．２質量部の割合で用いられるのが好ましく、カップリング剤を使用する場合は、前記単量体の合計１００質量部あたり０．００１～０．８質量部の割合で用いられるのが好ましい。
カップリング剤としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン、安息香酸フェニル等が挙げられる。
これらの重合開始剤及びカップリング剤の使用量は、ブロック共重合体及びその水素添加物の所望とする重量平均分子量により適宜決定される。通常は、アルキルリチウム化合物、ジリチウム化合物等の開始剤は、重合に用いる重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物等の単量体の合計１００質量部あたり０．０１～０．２質量部の割合で用いられるのが好ましく、カップリング剤を使用する場合は、前記単量体の合計１００質量部あたり０．００１～０．８質量部の割合で用いられるのが好ましい。
【0042】
溶媒としては、アニオン重合反応に悪影響を及ぼさなければ特に制限はなく、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ペンタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。また、重合反応は、通常０～１００℃、好ましくは１０～７０℃の温度で、０．５～５０時間、好ましくは１～３０時間行う。
【0043】
また、共役ジエン化合物の重合の際に共触媒としてルイス塩基を添加する方法により、重合体ブロック（Ｂ）における上記脂環式骨格（Ｘ）の含有量や、３，４－結合及び１，２－結合の含有量を高めることができる。
用いることのできるルイス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）等のエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類；ナトリウムｔ－ブチレート、ナトリウムｔ－アミレート又はナトリウムイソペンチレート等の脂肪族アルコールのナトリウム又はカリウム塩、あるいは、ジアルキルナトリウムシクロヘキサノレート、例えば、ナトリウムメントレートのような脂環式アルコールのナトリウム又はカリウム塩等の金属塩；等が挙げられる。これらのルイス塩基は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
用いることのできるルイス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）等のエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類；ナトリウムｔ－ブチレート、ナトリウムｔ－アミレート又はナトリウムイソペンチレート等の脂肪族アルコールのナトリウム又はカリウム塩、あるいは、ジアルキルナトリウムシクロヘキサノレート、例えば、ナトリウムメントレートのような脂環式アルコールのナトリウム又はカリウム塩等の金属塩；等が挙げられる。これらのルイス塩基は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0044】
ルイス塩基の添加量は、上記脂環式骨格（Ｘ）の含有量をどの程度に制御するか、並びに、前記重合体ブロック（Ｂ）が、特にイソプレン及び／又はブタジエンに由来する構造単位を含む場合には、重合体ブロック（Ｂ）を構成するイソプレン単位及び／又はブタジエン単位のビニル結合量をどの程度に制御するかにより決定される。そのため、ルイス塩基の添加量に厳密な意味での制限はないが、重合開始剤として用いられるアルキルリチウム化合物又はジリチウム化合物に含有されるリチウム１グラム原子あたり、通常０．１～１，０００モル、好ましくは１～１００モルの範囲内で用いるのが好ましい。
【0045】
共役ジエン化合物の平均フィード速度（以下、「平均ジエンフィード速度」と称すことがある。）は、脂環式骨格（Ｘ）の含有量を高める観点から、活性末端１モル当たり、１５０ｋｇ／ｈ以下が好ましく、１１０ｋｇ／ｈ以下がより好ましく、５５ｋｇ／ｈ以下がさらに好ましく、４５ｋｇ／ｈ以下であってもよく、３０ｋｇ／ｈ以下であってもよく、２２ｋｇ／ｈ以下であってもよい。下限値は、生産性を高める観点から、活性末端１モル当たり、１ｋｇ／ｈ以上が好ましく、３ｋｇ／ｈ以上がより好ましく、５ｋｇ／ｈ以上がさらに好ましく、７ｋｇ／ｈ以上であってもよく、１０ｋｇ／ｈ以上であってもよく、１５ｋｇ／ｈ以上であってもよい。
【0046】
上記した方法により重合を行なった後、アルコール類、カルボン酸類、水等の活性水素化合物を添加して重合反応を停止させることにより、ブロック共重合体を得ることができる。
【0047】
（水素添加物）
上記の製造方法により得られたブロック共重合体を水素添加物とする場合、不活性有機溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加反応（水添反応）を行う。水添反応により、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の炭素－炭素二重結合が水素添加され、ブロック共重合体の水素添加物とすることができる。
水添反応は、水素圧力を０．１～２０ＭＰａ程度、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、より好ましくは０．５～５ＭＰａ、反応温度を２０～２５０℃程度、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは７０～１８０℃、反応時間を通常０．１～１００時間程度、好ましくは１～５０時間として実施することができる。
水添触媒としては、例えば、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、珪藻土等の単体に担持させた不均一系触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物等との組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒等が挙げられる。
上記の製造方法により得られたブロック共重合体を水素添加物とする場合、不活性有機溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加反応（水添反応）を行う。水添反応により、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の炭素－炭素二重結合が水素添加され、ブロック共重合体の水素添加物とすることができる。
水添反応は、水素圧力を０．１～２０ＭＰａ程度、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、より好ましくは０．５～５ＭＰａ、反応温度を２０～２５０℃程度、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは７０～１８０℃、反応時間を通常０．１～１００時間程度、好ましくは１～５０時間として実施することができる。
水添触媒としては、例えば、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、珪藻土等の単体に担持させた不均一系触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物等との組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒等が挙げられる。
【0048】
このようにして得られた水素添加物は、重合反応液をメタノール等に注ぐことにより凝固させた後、加熱又は減圧乾燥させるか、重合反応液をスチームと共に熱水中に注ぎ、溶媒を共沸させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施した後、加熱又は減圧乾燥することにより取得することができる。
【0049】
上記ブロック共重合体又は水素添加物を用いるかは、粘接着組成物の各種用途において所望される性能に応じて特定することができる。同様に、水素添加物とする際の上記重合体ブロック（Ｂ）中の炭素－炭素二重結合の水素添加率をどの程度にするかは、粘接着組成物の各種用途において所望される性能に応じて特定することができる。
例えば、水素添加物の水素添加率が高い程、耐熱性や耐候性が向上した水素添加物とすることが可能である。上記水素添加率は、例えば、５０モル％以上９９モル％以下、６０モル％以上９９モル％以下、７０モル％以上９９モル％以下、８０モル％以上９９モル％以下にすることができる。
例えば、水素添加物の水素添加率が高い程、耐熱性や耐候性が向上した水素添加物とすることが可能である。上記水素添加率は、例えば、５０モル％以上９９モル％以下、６０モル％以上９９モル％以下、７０モル％以上９９モル％以下、８０モル％以上９９モル％以下にすることができる。
【0050】
したがって、重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が０モル％以上（すなわち、未水添の場合も含む。）５０モル％未満であるブロック共重合体又はその水素添加物であってもよく、また、重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が５０～９９モル％である水素添加物であってもよい。
なお、上記水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物及び脂環式骨格（Ｘ）由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を、水素添加後の１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
なお、上記水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物及び脂環式骨格（Ｘ）由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を、水素添加後の１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0051】
（重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合様式）
ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とが結合している限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、又はこれらの２つ以上が組合わさった結合様式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合形式は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（Ａ）をＡで、また重合体ブロック（Ｂ）をＢで表したときに、Ａ－Ｂで示されるジブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂで示されるトリブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるテトラブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるペンタブロック共重合体、（Ａ－Ｂ）ｎＺ型共重合体（Ｚはカップリング剤残基を表し、ｎは３以上の整数を表す）等を挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体、又はジブロック共重合体が好ましく、Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体が、柔軟性、製造の容易性等の観点から好ましく用いられる。
Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体として具体的には、スチレン－ブタジエン／イソプレン－スチレン共重合体が挙げられる。中でも、粘接着組成物は、ブロック共重合体の水素添加物として少なくともスチレン－水添ブタジエン／イソプレン－スチレン共重合体を含むことが好ましい。
ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とが結合している限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、又はこれらの２つ以上が組合わさった結合様式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合形式は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（Ａ）をＡで、また重合体ブロック（Ｂ）をＢで表したときに、Ａ－Ｂで示されるジブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂで示されるトリブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるテトラブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ又はＢ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂで示されるペンタブロック共重合体、（Ａ－Ｂ）ｎＺ型共重合体（Ｚはカップリング剤残基を表し、ｎは３以上の整数を表す）等を挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体、又はジブロック共重合体が好ましく、Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体が、柔軟性、製造の容易性等の観点から好ましく用いられる。
Ａ－Ｂ－Ａ型のトリブロック共重合体として具体的には、スチレン－ブタジエン／イソプレン－スチレン共重合体が挙げられる。中でも、粘接着組成物は、ブロック共重合体の水素添加物として少なくともスチレン－水添ブタジエン／イソプレン－スチレン共重合体を含むことが好ましい。
【0052】
ここで、本明細書においては、同種の重合体ブロックが二官能のカップリング剤等を介して直線状に結合している場合、結合している重合体ブロック全体は一つの重合体ブロックとして取り扱われる。これに従い、上記例示も含め、本来、厳密にはＹ－Ｚ－Ｙ（Ｚはカップリング残基を表す）と表記されるべき重合体ブロックは、特に単独の重合体ブロックＹと区別する必要がある場合を除き、全体としてＹと表示される。本明細書においては、カップリング剤残基を含むこの種の重合体ブロックを上記のように取り扱うので、例えば、カップリング剤残基を含み、厳密にはＡ－Ｂ－Ｚ－Ｂ－Ａ（Ｚはカップリング剤残基を表す）と表記されるべきブロック共重合体はＡ－Ｂ－Ａと表記され、トリブロック共重合体の一例として取り扱われる。
【0053】
（重合体ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の含有量）
ブロック共重合体において、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記重合ブロック（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の単量体で構成される重合ブロックを含有していてもよいが、前記重合体ブロック（Ａ）及び前記重合体ブロック（Ｂ）の合計含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。９０質量％以上であれば、より優れた制振性及び高温においても粘接着力の低下を抑制しやすい粘接着組成物とすることができる。
ブロック共重合体において、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記重合ブロック（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の単量体で構成される重合ブロックを含有していてもよいが、前記重合体ブロック（Ａ）及び前記重合体ブロック（Ｂ）の合計含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。９０質量％以上であれば、より優れた制振性及び高温においても粘接着力の低下を抑制しやすい粘接着組成物とすることができる。
【0054】
（重量平均分子量）
ブロック共重合体及びその水素添加物のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５，０００～８００，０００、より好ましくは５０，０００～７００，０００、さらに好ましくは６０，０００～６００，０００、よりさらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。ブロック共重合体及びその水素添加物の重量平均分子量が１５，０００以上であれば、耐熱性が高くなり、８００，０００以下であれば、粘接着組成物の取扱い性が良好となる。
ブロック共重合体及びその水素添加物のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５，０００～８００，０００、より好ましくは５０，０００～７００，０００、さらに好ましくは６０，０００～６００，０００、よりさらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。ブロック共重合体及びその水素添加物の重量平均分子量が１５，０００以上であれば、耐熱性が高くなり、８００，０００以下であれば、粘接着組成物の取扱い性が良好となる。
【0055】
［ｔａｎδ］
（ｔａｎδのピークトップ温度及び強度）
ｔａｎδ（損失正接）は、動的粘弾測定における周波数１Ｈｚにおける損失弾性率／貯蔵弾性率の比であり、ｔａｎδのピークトップ温度及び強度は、制振性、及びその他の物性に大きく寄与する。ここで、ｔａｎδのピークトップ強度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときのｔａｎδの値のことである。また、ｔａｎδのピークトップ温度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときの温度のことである。
（ｔａｎδのピークトップ温度及び強度）
ｔａｎδ（損失正接）は、動的粘弾測定における周波数１Ｈｚにおける損失弾性率／貯蔵弾性率の比であり、ｔａｎδのピークトップ温度及び強度は、制振性、及びその他の物性に大きく寄与する。ここで、ｔａｎδのピークトップ強度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときのｔａｎδの値のことである。また、ｔａｎδのピークトップ温度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときの温度のことである。
【0056】
本明細書においてブロック共重合体又はその水素添加物のｔａｎδのピークトップ温度及び強度は、ブロック共重合体又はその水素添加物を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製し、該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験片として測定する。測定条件は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～１００℃、昇温速度３℃／分である。
なお、ブロック共重合体又はその水素添加物のピークトップ温度及びｔａｎδ強度は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
なお、ブロック共重合体又はその水素添加物のピークトップ温度及びｔａｎδ強度は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0057】
ブロック共重合体又はその水素添加物は、上記測定により、ｔａｎδのピークトップ強度が１．０以上となり得る。より高いものでは、１．５以上、さらには１．９以上となるものもある。ｔａｎδのピークトップ強度が高い程、その温度における制振性等の物性に優れることを示し、１．０以上であれば、実使用環境下において充分な制振性を得ることができる。
また、ブロック共重合体又はその水素添加物は、ｔａｎδのピークトップ温度が、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－４０℃以上、さらに好ましくは－３０℃以上、よりさらに好ましくは－２５℃以上であり、０℃以上であってもよい。また、上記ｔａｎδのピークトップ温度の上限は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、５０℃以下であってもよく、４０℃以下であってもよく、３５℃以下であってもよい。ｔａｎδのピークトップ温度の範囲として、例えば、好ましくは－５０～５０℃であり、より好ましくは－４０～４０℃、さらに好ましくは－３０～３０℃、よりさらに好ましくは－２５～２５℃である。上記ｔａｎδのピークトップ温度が－５０℃以上であれば、実使用環境下において充分な制振性を得ることができ、５０℃以下であれば、粘接着組成物は望ましい接着性を発現することができる。
また、ブロック共重合体又はその水素添加物は、ｔａｎδのピークトップ温度が、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－４０℃以上、さらに好ましくは－３０℃以上、よりさらに好ましくは－２５℃以上であり、０℃以上であってもよい。また、上記ｔａｎδのピークトップ温度の上限は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、５０℃以下であってもよく、４０℃以下であってもよく、３５℃以下であってもよい。ｔａｎδのピークトップ温度の範囲として、例えば、好ましくは－５０～５０℃であり、より好ましくは－４０～４０℃、さらに好ましくは－３０～３０℃、よりさらに好ましくは－２５～２５℃である。上記ｔａｎδのピークトップ温度が－５０℃以上であれば、実使用環境下において充分な制振性を得ることができ、５０℃以下であれば、粘接着組成物は望ましい接着性を発現することができる。
【0058】
（ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅）
またブロック共重合体又はその水素添加物は、上記測定条件で測定した－７０～１００℃におけるｔａｎδが１．０以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の最大幅が、好ましくは１２℃以上であり、より好ましくは１３℃以上であり、さらに好ましくは１５℃以上、よりさらに好ましくは１７℃以上である。
前述のとおり、重合体ブロック（Ｂ）の構造単位において前記脂環式骨格（Ｘ）が主鎖に組み込まれており、さらに高いビニル結合量を有し得ることにより、分子運動が小さくなるためガラス転移温度が上昇し、温度変化に対してガラス転移がなだらかになる。これにより、ブロック共重合体又はその水素添加物のｔａｎδが１以上を示す温度範囲が広くなり、広い温度範囲で制振性を示すことが可能となる。ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅が１２℃以上、さらには１３℃以上であれば、実使用環境下においてより優れた制振性を得ることができる。また、該温度領域の最大幅には特に上限値はないが、例えば生産性の観点から、上限値が３５℃であってもよいし、３０℃であってもよいし、２５℃であってもよい。
またブロック共重合体又はその水素添加物は、上記測定条件で測定した－７０～１００℃におけるｔａｎδが１．０以上となる一連の温度領域が存在し、該温度領域の最大幅が、好ましくは１２℃以上であり、より好ましくは１３℃以上であり、さらに好ましくは１５℃以上、よりさらに好ましくは１７℃以上である。
前述のとおり、重合体ブロック（Ｂ）の構造単位において前記脂環式骨格（Ｘ）が主鎖に組み込まれており、さらに高いビニル結合量を有し得ることにより、分子運動が小さくなるためガラス転移温度が上昇し、温度変化に対してガラス転移がなだらかになる。これにより、ブロック共重合体又はその水素添加物のｔａｎδが１以上を示す温度範囲が広くなり、広い温度範囲で制振性を示すことが可能となる。ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅が１２℃以上、さらには１３℃以上であれば、実使用環境下においてより優れた制振性を得ることができる。また、該温度領域の最大幅には特に上限値はないが、例えば生産性の観点から、上限値が３５℃であってもよいし、３０℃であってもよいし、２５℃であってもよい。
【0059】
［粘着付与樹脂］
粘接着組成物には、取扱い性及び粘接着力を高める観点から、粘着付与樹脂を含有することができる。
粘着付与樹脂としては、例えばクマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂；ｐ－ｔ－ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール系樹脂及びテルペン系樹脂；芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、変性脂環式系石油樹脂等の石油樹脂；ロジンのペンタエリスリトールエステル及びロジンのグリセロールエステル等に代表されるロジンエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのメチルエステル、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジンエステル、高融点エステル系樹脂、重合ロジン、硬化ロジン、特殊ロジンエステル等のロジン系樹脂などが挙げられる。中でも粘着付与樹脂として、脂環族飽和炭化水素系樹脂を好適に用いることができる。脂環族飽和炭化水素系樹脂は、芳香族系石油樹脂が水素添加されたものが挙げられ、例えば荒川化学工業株式会社製「アルコン」シリーズ等の市販品を用いてもよい。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
また、得られる粘接着組成物の糊残り低減、耐熱性や耐候性向上の観点、及びシーラントなどの着色を避けることが好ましい用途の場合、水素添加された粘着付与樹脂を用いることが好ましい。
上記粘着付与樹脂の軟化点は、好ましくは８５～１６０℃であり、より好ましくは９０～１５０℃であり、さらに好ましくは９５～１４５℃である。粘着付与樹脂の軟化点が８５℃以上であれば高温（約６０℃）での接着保持力の低下を抑制しやすくなり、１６０℃以下であれば粘接着組成物の取扱い性が良好である。
粘接着組成物には、取扱い性及び粘接着力を高める観点から、粘着付与樹脂を含有することができる。
粘着付与樹脂としては、例えばクマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂；ｐ－ｔ－ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール系樹脂及びテルペン系樹脂；芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、変性脂環式系石油樹脂等の石油樹脂；ロジンのペンタエリスリトールエステル及びロジンのグリセロールエステル等に代表されるロジンエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのメチルエステル、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル、水素添加ロジンエステル、高融点エステル系樹脂、重合ロジン、硬化ロジン、特殊ロジンエステル等のロジン系樹脂などが挙げられる。中でも粘着付与樹脂として、脂環族飽和炭化水素系樹脂を好適に用いることができる。脂環族飽和炭化水素系樹脂は、芳香族系石油樹脂が水素添加されたものが挙げられ、例えば荒川化学工業株式会社製「アルコン」シリーズ等の市販品を用いてもよい。これらの粘着付与樹脂は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
また、得られる粘接着組成物の糊残り低減、耐熱性や耐候性向上の観点、及びシーラントなどの着色を避けることが好ましい用途の場合、水素添加された粘着付与樹脂を用いることが好ましい。
上記粘着付与樹脂の軟化点は、好ましくは８５～１６０℃であり、より好ましくは９０～１５０℃であり、さらに好ましくは９５～１４５℃である。粘着付与樹脂の軟化点が８５℃以上であれば高温（約６０℃）での接着保持力の低下を抑制しやすくなり、１６０℃以下であれば粘接着組成物の取扱い性が良好である。
【0060】
［可塑剤］
粘接着組成物には、柔軟性が発現し、また粘接着性を付与しやすくなる観点から、可塑剤を含有することができる。
可塑剤としては、例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系のプロセスオイル；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸誘導体；ホワイトオイル；ミネラルオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；ポリブテン；低分子量ポリイソブチレン；液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリイソプレン／ブタジエン共重合体、液状スチレン／ブタジエン共重合体、液状スチレン／イソプレン共重合体等の液状ポリジエン及びその水添物等が挙げられる。中でも、ブロック共重合体及びその水素添加物との相容性の観点から、パラフィン系プロセスオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；低分子量ポリイソブチレン；並びにこれらの水添物が好ましく、パラフィン系プロセスオイルの水添物がより好ましい。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
粘接着組成物には、柔軟性が発現し、また粘接着性を付与しやすくなる観点から、可塑剤を含有することができる。
可塑剤としては、例えばパラフィン系、ナフテン系、芳香族系のプロセスオイル；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸誘導体；ホワイトオイル；ミネラルオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；ポリブテン；低分子量ポリイソブチレン；液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリイソプレン／ブタジエン共重合体、液状スチレン／ブタジエン共重合体、液状スチレン／イソプレン共重合体等の液状ポリジエン及びその水添物等が挙げられる。中でも、ブロック共重合体及びその水素添加物との相容性の観点から、パラフィン系プロセスオイル；エチレンとα－オレフィンとの液状コオリゴマー；流動パラフィン；低分子量ポリイソブチレン；並びにこれらの水添物が好ましく、パラフィン系プロセスオイルの水添物がより好ましい。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0061】
［充填剤］
粘接着組成物には、各種用途に求められる性状に応じて、充填剤を含有することができる。
充填剤としては、例えばタルク、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス中空球、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、ドーソナイト、ポリリン酸アンモニウム、カルシウムアルミネート、ハイドロタルサイト、シリカ、シリカアルミナ、珪藻土、ウォラストナイト、ゼオライト、ベーマイト、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、グラフェン、炭酸バリウム、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、チタン酸カリウム、ケイ酸アルミニウム（カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト）、ケイ酸マグネシウム（アタパルジャイト）、ホウ酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、炭素繊維、活性炭、炭素中空球、チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、炭化ケイ素などの無機フィラー；木粉、でんぷんなどの有機フィラー；有機顔料などが挙げられる。これらの充填剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
粘接着組成物には、各種用途に求められる性状に応じて、充填剤を含有することができる。
充填剤としては、例えばタルク、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス中空球、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、ドーソナイト、ポリリン酸アンモニウム、カルシウムアルミネート、ハイドロタルサイト、シリカ、シリカアルミナ、珪藻土、ウォラストナイト、ゼオライト、ベーマイト、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、グラフェン、炭酸バリウム、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、チタン酸カリウム、ケイ酸アルミニウム（カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト）、ケイ酸マグネシウム（アタパルジャイト）、ホウ酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、炭素繊維、活性炭、炭素中空球、チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、炭化ケイ素などの無機フィラー；木粉、でんぷんなどの有機フィラー；有機顔料などが挙げられる。これらの充填剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0062】
［含有量］
本実施形態において粘接着組成物は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種を含む。粘着付与樹脂及び可塑剤は、粘接着組成物の用途に応じ、いずれか一方又は両方を含有させることができる。
粘着付与樹脂の上記含有量が１質量部未満であると粘着付与樹脂の性能を粘接着組成物に付与することができず、１０００質量部を超えると低温での粘接着力が低下するおそれがある。また、可塑剤の上記含有量が１質量部未満であると可塑剤の性能を粘接着組成物に付与することができず、１０００質量部を超えると高温での粘接着力が低下するおそれがある。
本実施形態において粘接着組成物は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対し、１～１０００質量部の粘着付与樹脂及び１～１０００質量部の可塑剤から選ばれる少なくとも１種を含む。粘着付与樹脂及び可塑剤は、粘接着組成物の用途に応じ、いずれか一方又は両方を含有させることができる。
粘着付与樹脂の上記含有量が１質量部未満であると粘着付与樹脂の性能を粘接着組成物に付与することができず、１０００質量部を超えると低温での粘接着力が低下するおそれがある。また、可塑剤の上記含有量が１質量部未満であると可塑剤の性能を粘接着組成物に付与することができず、１０００質量部を超えると高温での粘接着力が低下するおそれがある。
【0063】
高温でも粘接着力を維持しやすい観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、好ましくは１２０～１０００質量部である。また、粘接着組成物の良好な取扱い性が発現されやすく、より優れた粘接着力の維持を容易にする観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、より好ましくは１３０質量部以上、さらに好ましくは１４０質量部以上である。一方、低温での粘接着力の観点からは、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、より好ましくは９００質量部以下、さらに好ましくは７００質量部以下、よりさらに好ましくは４００質量部以下である。
【0064】
柔軟性及び粘接着性を付与しやすい観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、好ましくは６０～１０００質量部である。また、粘接着組成物の取扱い性及び柔軟性に優れさせる観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、より好ましくは７０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上である。一方、適度な柔軟性と粘接着力の観点からは、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、より好ましくは９００質量部以下、さらに好ましくは７００質量部以下、よりさらに好ましくは４００質量部以下である。
【0065】
また、本実施形態において、粘接着組成物における充填剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲において特に制限されず、粘接着組成物の用途に応じ適宜調整することができる。
粘接着組成物の柔軟性及び制振性を好適に発現する観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、好ましくは１０～２５００質量部である。また、粘接着組成物の取扱い性及び柔軟性に優れさせる観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上である。一方、優れた制振性と高温においても粘接着性を維持しやすい観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、より好ましくは２４００質量部以下、さらに好ましくは２２００質量部以下である。
粘接着組成物の柔軟性及び制振性を好適に発現する観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、好ましくは１０～２５００質量部である。また、粘接着組成物の取扱い性及び柔軟性に優れさせる観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上である。一方、優れた制振性と高温においても粘接着性を維持しやすい観点から、ブロック共重合体又はその水素添加物が１００質量部に対して、充填剤の含有量は、より好ましくは２４００質量部以下、さらに好ましくは２２００質量部以下である。
【0066】
粘接着組成物におけるブロック共重合体又はその水素添加物と、粘着付与樹脂及び可塑剤から選ばれる少なくとも１種と、充填剤との合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0067】
また、本実施形態において各成分の含有量は、粘接着組成物の用途に応じて好適な範囲を特定することができる。以下に粘接着組成物の用途に応じた含有量の一例を示すが、これに限定されるものではない。
（表面保護フィルム）
粘接着組成物を、粘着層を含む表面保護フィルムにおける該粘着層に用いる場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、適度な粘接着力と糊残りの少なさのバランスの観点から、好ましくは１～１００質量部、より好ましくは５～８０質量部、さらに好ましくは１０～７０質量部である。
また同上の場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、ブリード抑制と粘接着力のバランスの観点から、好ましくは０～１００質量部、より好ましくは０～９０質量部、さらに好ましくは０～８０質量部である。
（表面保護フィルム）
粘接着組成物を、粘着層を含む表面保護フィルムにおける該粘着層に用いる場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、適度な粘接着力と糊残りの少なさのバランスの観点から、好ましくは１～１００質量部、より好ましくは５～８０質量部、さらに好ましくは１０～７０質量部である。
また同上の場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、ブリード抑制と粘接着力のバランスの観点から、好ましくは０～１００質量部、より好ましくは０～９０質量部、さらに好ましくは０～８０質量部である。
【0068】
（ホットメルト接着剤）
粘接着組成物を、ホットメルト接着剤に用いる場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、常温から高温での粘接着力と低温での粘接着力のバランスの観点から、好ましくは３０～１０００質量部、より好ましくは５０～７００質量部、さらに好ましくは１００～５００質量部である。
また同上の場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、低温での粘接着力と常温から高温での保持力のバランスの観点から、好ましくは０～１０００質量部、より好ましくは１０～５００質量部、さらに好ましくは２５～３００質量部である。
粘接着組成物を、ホットメルト接着剤に用いる場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、粘着付与樹脂の含有量は、常温から高温での粘接着力と低温での粘接着力のバランスの観点から、好ましくは３０～１０００質量部、より好ましくは５０～７００質量部、さらに好ましくは１００～５００質量部である。
また同上の場合、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、可塑剤の含有量は、低温での粘接着力と常温から高温での保持力のバランスの観点から、好ましくは０～１０００質量部、より好ましくは１０～５００質量部、さらに好ましくは２５～３００質量部である。
【0069】
［添加剤］
粘接着組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上述のブロック共重合体及びその水素添加物、粘着付与樹脂、可塑剤、並びに充填剤以外に各種添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、架橋剤（イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン樹脂等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、撥水剤、防水剤、親水性付与剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、透光性調整剤、蛍光剤、摺動性付与剤、透明性付与剤、アンチブロッキング剤、金属不活性化剤、防菌剤、結晶核剤、亀裂防止剤、オゾン劣化防止剤、防鼠剤、分散剤、増粘剤、耐光剤、耐候剤、銅害防止剤、補強剤、防かび剤、大環状分子（シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビツリル等）や、オレフィン樹脂やオレフィン樹脂以外の樹脂を挙げることができる。
オレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリエチレン；ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなどのポリプロピレン；α－オレフィンの単独重合体又は共重合体；プロピレン及び／又はエチレンとα－オレフィンとの共重合体などが挙げられる。上記α－オレフィンとしては、例えば１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数２０以下のα－オレフィンが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これらのオレフィン樹脂をマレイン酸などにより変性させた変性オレフィン樹脂を用いることもできる。
オレフィン樹脂以外の樹脂としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体加硫物、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂（アイオノマー）、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のアセタール系樹脂、ポリメチルメタアクリレート系樹脂等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
上記添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。一方で、本発明の効果を最大限享受する観点から、粘接着組成物において、上記添加剤の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。添加剤の含有量が１０質量％以下であれば、後述するｔａｎδ強度の挙動に影響をほとんど与えないものと考えられる。
粘接着組成物におけるブロック共重合体又はその水素添加物と、粘着付与樹脂及び可塑剤から選ばれる少なくとも１種と、充填剤との合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、９５質量％以上でもよく、９８質量％以上でもよい。
粘接着組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上述のブロック共重合体及びその水素添加物、粘着付与樹脂、可塑剤、並びに充填剤以外に各種添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、架橋剤（イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン樹脂等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、撥水剤、防水剤、親水性付与剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、透光性調整剤、蛍光剤、摺動性付与剤、透明性付与剤、アンチブロッキング剤、金属不活性化剤、防菌剤、結晶核剤、亀裂防止剤、オゾン劣化防止剤、防鼠剤、分散剤、増粘剤、耐光剤、耐候剤、銅害防止剤、補強剤、防かび剤、大環状分子（シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビツリル等）や、オレフィン樹脂やオレフィン樹脂以外の樹脂を挙げることができる。
オレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリエチレン；ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなどのポリプロピレン；α－オレフィンの単独重合体又は共重合体；プロピレン及び／又はエチレンとα－オレフィンとの共重合体などが挙げられる。上記α－オレフィンとしては、例えば１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数２０以下のα－オレフィンが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これらのオレフィン樹脂をマレイン酸などにより変性させた変性オレフィン樹脂を用いることもできる。
オレフィン樹脂以外の樹脂としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体加硫物、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂（アイオノマー）、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のアセタール系樹脂、ポリメチルメタアクリレート系樹脂等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
上記添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。一方で、本発明の効果を最大限享受する観点から、粘接着組成物において、上記添加剤の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。添加剤の含有量が１０質量％以下であれば、後述するｔａｎδ強度の挙動に影響をほとんど与えないものと考えられる。
粘接着組成物におけるブロック共重合体又はその水素添加物と、粘着付与樹脂及び可塑剤から選ばれる少なくとも１種と、充填剤との合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、９５質量％以上でもよく、９８質量％以上でもよい。
【0070】
［粘接着組成物の調整方法］
粘接着組成物の調整方法は、特に制限されず、例えば混練装置を用いて調整することができる。混練装置としては、本分野において一般に用いられている方法を採用できる。各成分を、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダー等の混合機を用いて混合することにより、あるいはその混合後、一軸又は二軸押出機、ニーダー等により混練すればよい。溶融混練時の温度は適宜設定することができるが、通常１５０～３００℃であり、好ましくは１６０～２５０℃である。
得られた粘接着組成物は、用途や使用態様等に応じて適切な形態にすることができ、例えば粒状、フレーク状、ペレット状にしてもよい。
また、粘接着組成物は、各成分を各種有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を乾燥等により除去することで調整することができる。有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブタノール、ｓ－ブタノール、アセトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ヘプタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族溶剤等が挙げられる。
粘接着組成物の調整方法は、特に制限されず、例えば混練装置を用いて調整することができる。混練装置としては、本分野において一般に用いられている方法を採用できる。各成分を、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダー等の混合機を用いて混合することにより、あるいはその混合後、一軸又は二軸押出機、ニーダー等により混練すればよい。溶融混練時の温度は適宜設定することができるが、通常１５０～３００℃であり、好ましくは１６０～２５０℃である。
得られた粘接着組成物は、用途や使用態様等に応じて適切な形態にすることができ、例えば粒状、フレーク状、ペレット状にしてもよい。
また、粘接着組成物は、各成分を各種有機溶媒に溶解して混合した後、該有機溶媒を乾燥等により除去することで調整することができる。有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブタノール、ｓ－ブタノール、アセトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ヘプタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族溶剤等が挙げられる。
【0071】
≪粘接着組成物の物性≫
［ｔａｎδ強度］
上述のブロック共重合体又はその水素添加物は、優れた制振性を示すことができる。したがって、ブロック共重合体又はその水素添加物を含有する粘接着組成物は、ｔａｎδのピークトップ強度が、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、さらには２．６以上となるものもある。粘接着組成物のピークトップ温度は、好ましくは－１０℃以上、より好ましくは０℃以上である。粘接着組成物のピークトップ温度の上限は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、５０℃以下であってよく、４０℃以下であってもよい。
また、粘接着組成物の２３℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３０以上、さらに好ましくは０．５０以上となり得る。粘接着組成物の４０℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１５以上となり得る。粘接着組成物の６０℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１５以上となり得る。
［ｔａｎδ強度］
上述のブロック共重合体又はその水素添加物は、優れた制振性を示すことができる。したがって、ブロック共重合体又はその水素添加物を含有する粘接着組成物は、ｔａｎδのピークトップ強度が、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、さらには２．６以上となるものもある。粘接着組成物のピークトップ温度は、好ましくは－１０℃以上、より好ましくは０℃以上である。粘接着組成物のピークトップ温度の上限は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、５０℃以下であってよく、４０℃以下であってもよい。
また、粘接着組成物の２３℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３０以上、さらに好ましくは０．５０以上となり得る。粘接着組成物の４０℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１５以上となり得る。粘接着組成物の６０℃の温度におけるｔａｎδ強度は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１０以上、さらに好ましくは０．１５以上となり得る。
【0072】
［貯蔵弾性率］
本実施形態において、剪断貯蔵弾性率Ｇ’（６０℃）に対する２３℃での剪断貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］は、好ましくは１．３以上である。
本実施形態では、粘接着組成物は、上述のブロック共重合体又はその水素添加物を含むことにより、上記貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が１．３以上を達成しやすくなる。一般に粘接着力は高温になる程に低下するが、本実施形態では、該貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が１．３以上であれば、２３℃から６０℃にかけての剥離強度の低下の程度が小さくなり、高温においても剥がれ難い傾向となる。
本実施形態において、上記貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］は、粘接着組成物（上述のブロック共重合体又はその水素添加物、上述の粘接着樹脂、上述の可塑剤、及び上述の充填剤及び任意成分の種類や含有量）等を調整することにより、１．５以上、さらには１．７以上とすることも可能である。
なお、剪断貯蔵弾性率は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
本実施形態において、剪断貯蔵弾性率Ｇ’（６０℃）に対する２３℃での剪断貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］は、好ましくは１．３以上である。
本実施形態では、粘接着組成物は、上述のブロック共重合体又はその水素添加物を含むことにより、上記貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が１．３以上を達成しやすくなる。一般に粘接着力は高温になる程に低下するが、本実施形態では、該貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が１．３以上であれば、２３℃から６０℃にかけての剥離強度の低下の程度が小さくなり、高温においても剥がれ難い傾向となる。
本実施形態において、上記貯蔵弾性率の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］は、粘接着組成物（上述のブロック共重合体又はその水素添加物、上述の粘接着樹脂、上述の可塑剤、及び上述の充填剤及び任意成分の種類や含有量）等を調整することにより、１．５以上、さらには１．７以上とすることも可能である。
なお、剪断貯蔵弾性率は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0073】
［剥離強度］
本実施形態において、粘接着組成物の剥離強度は、アクリル樹脂版を被着体として、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９年）に準拠して測定した１８０度剥離強度が、測定温度２３℃において好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは２０．０Ｎ／２５．０ｍｍ以上、よりさらに好ましくは２５．０Ｎ／２５．０ｍｍ以上とすることができる。また、同条件における剥離強度が、測定温度６０℃において好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは８．０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、よりさらに好ましくは１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１４．０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。一般に粘接着力は高温になる程に低下するが、本実施形態では、上述のブロック共重合体又はその水素添加物を含み、その含有量を好適な範囲に調整すること等により上記粘接着力を達成しやすくなる。
また、本実施形態において、粘接着組成物の２３℃での上記剥離強度に対する６０℃での上記剥離強度の比は、０．２以上、さらには０．３以上、さらには０．４以上とすることも可能である。当該剥離強度の比は、粘接着組成物の組成（上述のブロック共重合体又はその水素添加物、上述の粘接着樹脂、上述の可塑剤、及び上述の充填剤及び任意成分の種類や含有量）等を調整することにより達成しやすくなる。
なお、剥離強度は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
本実施形態において、粘接着組成物の剥離強度は、アクリル樹脂版を被着体として、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９年）に準拠して測定した１８０度剥離強度が、測定温度２３℃において好ましくは１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは２０．０Ｎ／２５．０ｍｍ以上、よりさらに好ましくは２５．０Ｎ／２５．０ｍｍ以上とすることができる。また、同条件における剥離強度が、測定温度６０℃において好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは８．０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、よりさらに好ましくは１２．０Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１４．０Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。一般に粘接着力は高温になる程に低下するが、本実施形態では、上述のブロック共重合体又はその水素添加物を含み、その含有量を好適な範囲に調整すること等により上記粘接着力を達成しやすくなる。
また、本実施形態において、粘接着組成物の２３℃での上記剥離強度に対する６０℃での上記剥離強度の比は、０．２以上、さらには０．３以上、さらには０．４以上とすることも可能である。当該剥離強度の比は、粘接着組成物の組成（上述のブロック共重合体又はその水素添加物、上述の粘接着樹脂、上述の可塑剤、及び上述の充填剤及び任意成分の種類や含有量）等を調整することにより達成しやすくなる。
なお、剥離強度は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
【0074】
≪用途≫
上述の粘接着組成物を含む粘接着剤とすることができる。
粘接着剤は、例えば加熱溶融して使用してもよい。また、粘接着剤は、例えば各種有機溶媒を用い、固形分濃度が約５～７０質量％になるように溶解させて溶液状の粘接着剤として使用することができる。有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブタノール、ｓ－ブタノール、アセトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ヘプタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族溶剤等が挙げられる。
また、粘接着組成物を含むホットメルト接着剤として使用することができ、例えばブロック共重合体又はその水素添加物、粘着付与樹脂を含み、さらに必要に応じて可塑剤を含む粘接着組成物がホットメルト接着剤に好適である。
上述の粘接着組成物を含む粘接着剤とすることができる。
粘接着剤は、例えば加熱溶融して使用してもよい。また、粘接着剤は、例えば各種有機溶媒を用い、固形分濃度が約５～７０質量％になるように溶解させて溶液状の粘接着剤として使用することができる。有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ－ブタノール、ｓ－ブタノール、アセトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ヘプタン、イソペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族溶剤、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族溶剤等が挙げられる。
また、粘接着組成物を含むホットメルト接着剤として使用することができ、例えばブロック共重合体又はその水素添加物、粘着付与樹脂を含み、さらに必要に応じて可塑剤を含む粘接着組成物がホットメルト接着剤に好適である。
【0075】
［シーラント］
上述の粘接着組成物を含むシーラントとすることができる。
上述の粘接着組成物をそのままシーラントとすることができるが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、架橋を行ってもよい。架橋を行う場合は、ラジカル発生剤、硫黄又は硫黄化合物等の架橋剤を用いることができる。さらに、硫黄又は硫黄化合物を用いて架橋を行う場合は、必要に応じて架橋助剤として加硫促進剤を用いてもよい。
上述の粘接着組成物を含むシーラントとすることができる。
上述の粘接着組成物をそのままシーラントとすることができるが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、架橋を行ってもよい。架橋を行う場合は、ラジカル発生剤、硫黄又は硫黄化合物等の架橋剤を用いることができる。さらに、硫黄又は硫黄化合物を用いて架橋を行う場合は、必要に応じて架橋助剤として加硫促進剤を用いてもよい。
【0076】
ラジカル発生剤としては、例えばｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド；ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、α，α'－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキシン－３等の過酸化ジアルキル；アセチルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド等の過酸化ジアシル；ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート等の過酸化エステル、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド等のケトンペルオキシド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸塩、金属酸化物等の無機過酸化物、アゾ化合物、モノ及びジスルフィド、金属キレート、レドックス開始剤等が挙げられる。これらのラジカル発生剤を用いる場合は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは０．０１～１５質量部、より好ましくは０．０５～１０質量部の範囲内で使用される。
【0077】
硫黄化合物としては、例えば一塩化硫黄、二塩化硫黄等が挙げられる。
硫黄又は硫黄化合物を用いる場合、粘接着組成物における硫黄又は硫黄化合物の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部、より好ましくは０．２～１０質量部である。
硫黄又は硫黄化合物を用いる場合、粘接着組成物における硫黄又は硫黄化合物の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部、より好ましくは０．２～１０質量部である。
【0078】
加硫促進剤としては、例えばＮ，Ｎ－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（４－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール類；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン等のグアニジン類；ブチルアルデヒド－アニリン反応物、ヘキサメチレンテトラミン－アセトアルデヒド反応物等のアルデヒド－アミン系反応物ないしはアルデヒド－アンモニア系反応物、２－メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン類；チオカルバニリド、ジエチルウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジオルソトリルチオウレア等のチオウレア類；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラムモノないしポリスルフィド類；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のチオカルバミン酸塩類；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類、有機過酸化物、亜鉛華等が挙げられる。これらの加硫促進剤は１種でもよく、２種以上併用してもよい。加硫促進剤を併用する場合、その添加量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは０．０５～３０質量部、より好ましくは０．１～２０質量部、さらに好ましくは０．２～１０質量部である。
【0079】
また、シーラントとする場合、粘接着組成物は上述の充填剤及び添加剤から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
シーラントとする場合、制振性の観点から、充填剤を用いることが好ましい。上記充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられる。
充填剤を含有させてシーラントとする場合、粘接着組成物における充填剤の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは１０～２００質量部、より好ましくは１０～１５０質量部である。
また、添加剤の中でも、シーラントの流動性を向上させるとともに、熱劣化を抑制する観点から、滑剤を用いることが好ましい。滑剤としては、例えばシリコンオイル；パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤；ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ステアリルが挙げられる。
滑剤を含有させてシーラントとする場合、粘接着組成物における滑剤の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは１～１５質量部である。
シーラントとする場合、制振性の観点から、充填剤を用いることが好ましい。上記充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられる。
充填剤を含有させてシーラントとする場合、粘接着組成物における充填剤の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは１０～２００質量部、より好ましくは１０～１５０質量部である。
また、添加剤の中でも、シーラントの流動性を向上させるとともに、熱劣化を抑制する観点から、滑剤を用いることが好ましい。滑剤としては、例えばシリコンオイル；パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤；ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ステアリルが挙げられる。
滑剤を含有させてシーラントとする場合、粘接着組成物における滑剤の含有量は、ブロック共重合体又はその水素添加物１００質量部に対して、好ましくは１～２０質量部、より好ましくは１～１５質量部である。
【0080】
［その他］
本実施態様において、粘接着組成物を含む粘接着剤及びホットメルト接着剤は種々の用途に使用できる。
粘接着剤及びホットメルト接着剤は、例えば使い捨ておしめ、大人用の失禁製品、生理用ナプキン、ベットパッド、救急絆、外科的ドレープ、片面テープ、両面テープ、転写テープ、ラベル、プラスチックシート、不織布シート、紙シート、厚紙、本、フィルタ、又は、パッケージを備える物品での使用；
ガスケットシーラント（特に、自動車、電機部品、技術照明分野）での使用；
多層フィルムの再密封可能なトレーの製造での使用；
郵送容器素材を含む物品での使用；
防振材、緩衝材、衝撃吸収材、低反発材、転倒防止材、免震材、防震材、又は制振材（好ましくは消音材、より好ましくは自動車産業での減衰又は消音材マット、パッド、シート及びテープ）での使用；
電子デバイス（特に、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、タッチスクリーン、又は可撓性薄膜太陽電池）での使用；
経皮的薬物送達システムでの使用；
パイプ（好ましくは冷却コイル）、電子部品（好ましくは発光素子、コンピューター機器、携帯電話、タブレット、タッチスクリーン、自動車技術ハイファイシステム、及びオーディオシステム）、太陽熱加熱の熱パイプと水タンクとの間の結合部、燃料電池及び風力タービン、コンピューターチップの製造、光デバイス、バッテリー、ハウジング、クーラー、熱交換デバイス、ワイヤー、ケーブル、電熱線、冷蔵庫、食器洗い機、空調機器、アキュムレータ、トランス、レーザー機器、機能性衣料品、車の座席、医療用機器、防火装置、電動機、飛行機、及び列車における使用；
３Ｄ印刷材料のフィラメント、発熱デバイスを封止するための注封用封止剤又は成形封止剤での使用；
木材、金属、ポリマープラスチック、ガラス及びテキスタイルから形成される基材を有する物品を接合するための使用；給水塔における、外面への接合のための使用；履物の製造における或いは窓の製造におけるグレイジングコンパウンドとしての使用、ドア及び建築パネルの製造における或いは携帯用デバイス及びディスプレイの製造での使用；
製本、木材接着、フラットラミネーション、フレキシブル包装、プロファイルラッピング、エッジバンディング、テキスタイルラミネーション、低圧成形、及び靴での使用；
書籍、包装フィルム、剛性パネル、家具、窓、履物、自動車前照灯、自動車トリム又は衣料品のための接合された布地／織物の製造での使用；
加飾フィルムでの使用；
が挙げられる。
本実施態様において、粘接着組成物を含む粘接着剤及びホットメルト接着剤は種々の用途に使用できる。
粘接着剤及びホットメルト接着剤は、例えば使い捨ておしめ、大人用の失禁製品、生理用ナプキン、ベットパッド、救急絆、外科的ドレープ、片面テープ、両面テープ、転写テープ、ラベル、プラスチックシート、不織布シート、紙シート、厚紙、本、フィルタ、又は、パッケージを備える物品での使用；
ガスケットシーラント（特に、自動車、電機部品、技術照明分野）での使用；
多層フィルムの再密封可能なトレーの製造での使用；
郵送容器素材を含む物品での使用；
防振材、緩衝材、衝撃吸収材、低反発材、転倒防止材、免震材、防震材、又は制振材（好ましくは消音材、より好ましくは自動車産業での減衰又は消音材マット、パッド、シート及びテープ）での使用；
電子デバイス（特に、ＬＣＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、タッチスクリーン、又は可撓性薄膜太陽電池）での使用；
経皮的薬物送達システムでの使用；
パイプ（好ましくは冷却コイル）、電子部品（好ましくは発光素子、コンピューター機器、携帯電話、タブレット、タッチスクリーン、自動車技術ハイファイシステム、及びオーディオシステム）、太陽熱加熱の熱パイプと水タンクとの間の結合部、燃料電池及び風力タービン、コンピューターチップの製造、光デバイス、バッテリー、ハウジング、クーラー、熱交換デバイス、ワイヤー、ケーブル、電熱線、冷蔵庫、食器洗い機、空調機器、アキュムレータ、トランス、レーザー機器、機能性衣料品、車の座席、医療用機器、防火装置、電動機、飛行機、及び列車における使用；
３Ｄ印刷材料のフィラメント、発熱デバイスを封止するための注封用封止剤又は成形封止剤での使用；
木材、金属、ポリマープラスチック、ガラス及びテキスタイルから形成される基材を有する物品を接合するための使用；給水塔における、外面への接合のための使用；履物の製造における或いは窓の製造におけるグレイジングコンパウンドとしての使用、ドア及び建築パネルの製造における或いは携帯用デバイス及びディスプレイの製造での使用；
製本、木材接着、フラットラミネーション、フレキシブル包装、プロファイルラッピング、エッジバンディング、テキスタイルラミネーション、低圧成形、及び靴での使用；
書籍、包装フィルム、剛性パネル、家具、窓、履物、自動車前照灯、自動車トリム又は衣料品のための接合された布地／織物の製造での使用；
加飾フィルムでの使用；
が挙げられる。
【実施例】
【0081】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0082】
後述の製造例で得られたブロック共重合体の水素添加物の物性評価方法を以下に示す。
（１）重合体ブロック（Ａ）の含有量
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、スチレンに由来するピーク強度とジエンに由来するピーク強度の比から重合体ブロック（Ａ）の含有量を算出した。
（１）重合体ブロック（Ａ）の含有量
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、スチレンに由来するピーク強度とジエンに由来するピーク強度の比から重合体ブロック（Ａ）の含有量を算出した。
【0083】
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、ブロック共重合体の水素添加物について、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（ＧＰＣ測定装置及び測定条件）
・装置 ：ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」（東ソー株式会社製）
・分離カラム ：東ソ－株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」及び「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結した。
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・溶離液流量 ：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍＬ
・カラム温度 ：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成
下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、ブロック共重合体の水素添加物について、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（ＧＰＣ測定装置及び測定条件）
・装置 ：ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」（東ソー株式会社製）
・分離カラム ：東ソ－株式会社製の「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」、「Ｇ４０００ＨＸＬ」及び「Ｇ５０００ＨＸＬ」を直列に連結した。
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・溶離液流量 ：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍＬ
・カラム温度 ：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成
【0084】
（３）重合体ブロック（Ｂ）における水素添加率
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、イソプレン及び／又はブタジエンの残存オレフィン由来のピーク面積とエチレン、プロピレン及び／又はブチレン由来のピーク面積との比から算出した。
・装置：核磁気共鳴装置「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
・溶媒：ＣＤＣｌ３
１Ｈ－ＮＭＲ測定により、イソプレン及び／又はブタジエンの残存オレフィン由来のピーク面積とエチレン、プロピレン及び／又はブチレン由来のピーク面積との比から算出した。
・装置：核磁気共鳴装置「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
・溶媒：ＣＤＣｌ３
【0085】
（４）重合体ブロック（Ｂ）におけるビニル結合量
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行った。イソプレン及び／又はブタジエン由来の構造単位の全ピーク面積と、イソプレン構造単位における３，４－結合単位及び１，２－結合単位、ブタジエン構造単位における１，２－結合単位、又は、イソプレンとブタジエンの混合物に由来する構造単位の場合はそれぞれの前記結合単位に対応するピーク面積の比とからビニル結合量（３，４－結合単位と１，２－結合単位の含有量の合計）を算出した。
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行った。イソプレン及び／又はブタジエン由来の構造単位の全ピーク面積と、イソプレン構造単位における３，４－結合単位及び１，２－結合単位、ブタジエン構造単位における１，２－結合単位、又は、イソプレンとブタジエンの混合物に由来する構造単位の場合はそれぞれの前記結合単位に対応するピーク面積の比とからビニル結合量（３，４－結合単位と１，２－結合単位の含有量の合計）を算出した。
【0086】
（５）重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量
水添前のブロック共重合体６００ｍｇ及びＣｒ（ａｃａｃ）３ ４０ｍｇをＣＤＣｌ３ ４ｍＬに溶解して１０ｍｍＮＭＲチューブを用いて定量１３Ｃ－ＮＭＲ測定(パルスプログラム：ｚｇｉｇ、Ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ １Ｈ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法) ［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、下記の方法にて重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格Ｘ、Ｘ１、及びＸ２それぞれの含有量を算出した。
なお、表３中、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２は次の脂環式骨格を示す。
Ｘ：以下（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ１：以下（i），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ２：以下（ii），（iii），（v），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
（i） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子；（1,2Bd+Bd）
（ii） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子；（1,2Bd+1,2Ip）
（iii）：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基；（1,2Bd+3,4Ip）
（iv） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子；（1,2Ip+Bd）
（v） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子；（1,2Ip+1,2Ip）
（vi） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基；（1,2Ip+3,4Ip）
水添前のブロック共重合体６００ｍｇ及びＣｒ（ａｃａｃ）３ ４０ｍｇをＣＤＣｌ３ ４ｍＬに溶解して１０ｍｍＮＭＲチューブを用いて定量１３Ｃ－ＮＭＲ測定(パルスプログラム：ｚｇｉｇ、Ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ １Ｈ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法) ［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、下記の方法にて重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格Ｘ、Ｘ１、及びＸ２それぞれの含有量を算出した。
なお、表３中、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２は次の脂環式骨格を示す。
Ｘ：以下（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ１：以下（i），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ２：以下（ii），（iii），（v），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
（i） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子；（1,2Bd+Bd）
（ii） ：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子；（1,2Bd+1,2Ip）
（iii）：Ｒ１＝水素原子、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基；（1,2Bd+3,4Ip）
（iv） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝水素原子；（1,2Ip+Bd）
（v） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝メチル基、Ｒ３＝水素原子；（1,2Ip+1,2Ip）
（vi） ：Ｒ１＝メチル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝メチル基；（1,2Ip+3,4Ip）
【0087】
〔算出方法〕
各ピークと由来する構造を表１－１に示す。それぞれのピークの積分値をａ～ｇとすると、各構造の積分値は表１－２のようになり、Ｘ，Ｘ１，Ｘ２の含有量はそれぞれ、（ａ＋ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， （ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）で算出できる。
各ピークと由来する構造を表１－１に示す。それぞれのピークの積分値をａ～ｇとすると、各構造の積分値は表１－２のようになり、Ｘ，Ｘ１，Ｘ２の含有量はそれぞれ、（ａ＋ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， （ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）で算出できる。
【0088】
【表1】
【0089】
（６）１３Ｃ－ＮＭＲのピーク面積比
製造例１及び比較製造例１の水素添加物について、上記定量13Ｃ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃、溶媒：ＣＤＣｌ３］を行いピーク面積比［ケミカルシフト値５０．０～５２．０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値４３．０～４５．０ｐｐｍのピーク面積］を算出した。
製造例１及び比較製造例１の水素添加物について、上記定量13Ｃ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃、溶媒：ＣＤＣｌ３］を行いピーク面積比［ケミカルシフト値５０．０～５２．０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値４３．０～４５．０ｐｐｍのピーク面積］を算出した。
【0090】
（７）ｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅、２０℃及び３０℃でのｔａｎδ強度
以下の測定のため、ブロック共重合体の水素添加物を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製した。該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
測定には、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に基づいて、平行平板振動レオメータとして、円板の直径が８ｍｍのゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いた。
上記試験シートによって２枚の平板間の隙間を完全に充填し、歪み量０．１％で、上記試験シートに１Ｈｚの周波数で振動を与え、－７０℃から１００℃まで３℃／分の定速で昇温した。せん断損失弾性率及びせん断貯蔵弾性率の測定値に変化がなくなるまで、上記試験シートと円板の温度を保持し、ｔａｎδのピーク強度の最大値（ピークトップ強度）及び該最大値が得られた温度（ピークトップ温度）を求めた。また、ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅、２０℃及び３０℃でのｔａｎδ強度を求めた。該値が大きいほど、制振性に優れることを示す。
以下の測定のため、ブロック共重合体の水素添加物を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製した。該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
測定には、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に基づいて、平行平板振動レオメータとして、円板の直径が８ｍｍのゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いた。
上記試験シートによって２枚の平板間の隙間を完全に充填し、歪み量０．１％で、上記試験シートに１Ｈｚの周波数で振動を与え、－７０℃から１００℃まで３℃／分の定速で昇温した。せん断損失弾性率及びせん断貯蔵弾性率の測定値に変化がなくなるまで、上記試験シートと円板の温度を保持し、ｔａｎδのピーク強度の最大値（ピークトップ強度）及び該最大値が得られた温度（ピークトップ温度）を求めた。また、ｔａｎδが１．０以上となる温度領域の最大幅、２０℃及び３０℃でのｔａｎδ強度を求めた。該値が大きいほど、制振性に優れることを示す。
【0091】
［製造例１］
水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１）の製造
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０ｋｇ、アニオン重合開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液８７ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウムの実質的な添加量：９．１ｇ）を仕込んだ。
耐圧容器内を５０℃に昇温した後、スチレン（１）１．０ｋｇを加えて１時間重合させ、容器内温度５０℃で、ルイス塩基として２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）６３ｇを加え、イソプレン８．１６ｋｇ及びブタジエン６．４８ｋｇの混合液を表２に示す平均ジエンフィード速度で、５時間かけて加えた後２時間重合させ、さらにスチレン（２）１．０ｋｇを加えて１時間重合させることにより、ポリスチレン－ポリ（イソプレン／ブタジエン）－ポリスチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
該反応液に、オクチル酸ニッケル及びトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下で添加し、水素圧力１ＭＰａ、８０℃の条件で５時間反応させた。該反応液を放冷及び放圧させた後、水洗により上記触媒を除去し、真空乾燥させることにより、ポリスチレン－ポリ（イソプレン／ブタジエン）－ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物（以下、Ｈ－ＴＰＥ－１と称することがある）を得た。
各原料及びその使用量について表２に示した。また、前記物性評価の結果を表３に示した。
水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１）の製造
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン５０ｋｇ、アニオン重合開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液８７ｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウムの実質的な添加量：９．１ｇ）を仕込んだ。
耐圧容器内を５０℃に昇温した後、スチレン（１）１．０ｋｇを加えて１時間重合させ、容器内温度５０℃で、ルイス塩基として２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）６３ｇを加え、イソプレン８．１６ｋｇ及びブタジエン６．４８ｋｇの混合液を表２に示す平均ジエンフィード速度で、５時間かけて加えた後２時間重合させ、さらにスチレン（２）１．０ｋｇを加えて１時間重合させることにより、ポリスチレン－ポリ（イソプレン／ブタジエン）－ポリスチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
該反応液に、オクチル酸ニッケル及びトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下で添加し、水素圧力１ＭＰａ、８０℃の条件で５時間反応させた。該反応液を放冷及び放圧させた後、水洗により上記触媒を除去し、真空乾燥させることにより、ポリスチレン－ポリ（イソプレン／ブタジエン）－ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物（以下、Ｈ－ＴＰＥ－１と称することがある）を得た。
各原料及びその使用量について表２に示した。また、前記物性評価の結果を表３に示した。
【0092】
［比較製造例１］
水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１’）の製造
各成分及びそれらの使用量、並びに反応条件を表２に記載のとおりに変更したこと以外は製造例１と同様にして、ブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１’）を製造した。また、前記物性評価の結果を表３に示した。
水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１’）の製造
各成分及びそれらの使用量、並びに反応条件を表２に記載のとおりに変更したこと以外は製造例１と同様にして、ブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１’）を製造した。また、前記物性評価の結果を表３に示した。
【0093】
【表2】
【0094】
【表3】
【0095】
製造例１のブロック共重合体及びその水素添加物は、ｔａｎδのピークトップ強度が１．０以上を示し、また広い温度領域においてｔａｎδのピークトップ温度が示されるため、制振材料として幅広い用途に好適であるといえる。特に、比較製造例１と比較すると、製造例１では２０℃及び３０℃のｔａｎδ強度が比較的高く、室温付近での制振性に優れることが分かる。
【0096】
＜粘接着組成物＞
［実施例１～５］［比較例１～５］
（粘接着組成物の作製方法〈１〉）
表４に示す配合にしたがい、前記製造例１及び比較製造例１で得られたブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１、Ｈ－ＴＰＥ－１’）と、粘着付与樹脂と、可塑剤と、酸化防止剤（添加剤）との合計に対して、同一質量部のトルエンを添加することでトルエン溶液を作製した。このトルエン溶液をベーカー式アプリケーター（ＳＡ－２０１、テスター産業株式会社製）を用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名 テイジンテトロンフィルムＧ２、帝人デュポンフィルム株式会社製）に塗布後、６０℃で３０分間乾燥することにより、ＰＥＴフィルム上に粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは３０μｍであった。
［実施例１～５］［比較例１～５］
（粘接着組成物の作製方法〈１〉）
表４に示す配合にしたがい、前記製造例１及び比較製造例１で得られたブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１、Ｈ－ＴＰＥ－１’）と、粘着付与樹脂と、可塑剤と、酸化防止剤（添加剤）との合計に対して、同一質量部のトルエンを添加することでトルエン溶液を作製した。このトルエン溶液をベーカー式アプリケーター（ＳＡ－２０１、テスター産業株式会社製）を用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名 テイジンテトロンフィルムＧ２、帝人デュポンフィルム株式会社製）に塗布後、６０℃で３０分間乾燥することにより、ＰＥＴフィルム上に粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは３０μｍであった。
【0097】
（粘接着組成物の作製方法〈２〉）
上記（粘接着組成物の作製方法〈１〉）と同様にトルエン溶液を作製後、このトルエン溶液５ｇを縦５ｃｍ×横５ｃｍ×高さ３ｃｍの紙箱（離型ＰＥＴ面が内側）に添加し、２３℃で２４時間、さらに６０℃で８時間乾燥することにより粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは１ｍｍであった。
上記（粘接着組成物の作製方法〈１〉）と同様にトルエン溶液を作製後、このトルエン溶液５ｇを縦５ｃｍ×横５ｃｍ×高さ３ｃｍの紙箱（離型ＰＥＴ面が内側）に添加し、２３℃で２４時間、さらに６０℃で８時間乾燥することにより粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは１ｍｍであった。
【0098】
［実施例６］［比較例６］
（粘接着組成物の作製方法〈３〉）
表４に示す配合に従い、前記製造例１及び比較製造例１で得られたブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１、Ｈ－ＴＰＥ－１’）と、粘着付与樹脂と、可塑剤と、充填剤と、酸化防止剤（添加剤）を、ブラベンダー（ブラベンダー社製、「プラストグラフＥＣ ５０ｃｃミキサー」）に投入し、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで３分間溶融混練した後、得られた組成物を、片面に厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名 テイジンテトロンフィルムＧ２、帝人デュポンフィルム株式会社製）を挿入してプレス成形（２００℃、２分）することにより、ＰＥＴフィルム上に粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは０．５ｍｍであった。
（粘接着組成物の作製方法〈３〉）
表４に示す配合に従い、前記製造例１及び比較製造例１で得られたブロック共重合体の水素添加物（Ｈ－ＴＰＥ－１、Ｈ－ＴＰＥ－１’）と、粘着付与樹脂と、可塑剤と、充填剤と、酸化防止剤（添加剤）を、ブラベンダー（ブラベンダー社製、「プラストグラフＥＣ ５０ｃｃミキサー」）に投入し、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで３分間溶融混練した後、得られた組成物を、片面に厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名 テイジンテトロンフィルムＧ２、帝人デュポンフィルム株式会社製）を挿入してプレス成形（２００℃、２分）することにより、ＰＥＴフィルム上に粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは０．５ｍｍであった。
【0099】
（粘接着組成物の作製方法〈４〉）
上記（粘接着組成物の作製方法〈３〉）と同様に溶融混錬した後、得られた組成物を、プレス成型（２００℃、２分）することにより、粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは１ｍｍであった。
上記（粘接着組成物の作製方法〈３〉）と同様に溶融混錬した後、得られた組成物を、プレス成型（２００℃、２分）することにより、粘接着組成物を作製した。この粘接着組成物の厚みは１ｍｍであった。
【0100】
［物性評価］
上記作製した粘接着組成物の物性評価を以下に示す。
（ｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、２３℃，６０℃での剪断貯蔵弾性率、２３℃，４０℃，６０℃でのｔａｎδ強度、６０℃での複素粘度（せん断、１Ｈｚ））
ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に従って、測定を行った。具体的には、上記（粘接着組成物の作製方法〈２〉）（粘接着組成物の作製方法〈４〉）で得られた粘接着組成物を直径８ｍｍの円板形状に切り出したものをサンプルとし、ゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ＴＡインスツルメント社製）を使用し、直径８ｍｍの平面プレートに前記サンプルを挟み、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚで振動を与え、－７０℃から１８０℃まで３℃／分で昇温して測定することによりｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、２３，６０℃での剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）、２３℃，４０℃，６０℃でのｔａｎδ強度、６０℃での複素粘度を測定した。結果を表４に示す。
上記作製した粘接着組成物の物性評価を以下に示す。
（ｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、２３℃，６０℃での剪断貯蔵弾性率、２３℃，４０℃，６０℃でのｔａｎδ強度、６０℃での複素粘度（せん断、１Ｈｚ））
ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に従って、測定を行った。具体的には、上記（粘接着組成物の作製方法〈２〉）（粘接着組成物の作製方法〈４〉）で得られた粘接着組成物を直径８ｍｍの円板形状に切り出したものをサンプルとし、ゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ＴＡインスツルメント社製）を使用し、直径８ｍｍの平面プレートに前記サンプルを挟み、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚで振動を与え、－７０℃から１８０℃まで３℃／分で昇温して測定することによりｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、２３，６０℃での剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）、２３℃，４０℃，６０℃でのｔａｎδ強度、６０℃での複素粘度を測定した。結果を表４に示す。
【0101】
（ショアＡ硬度）
上記（粘接着組成物の作製方法〈４〉）で得られた粘接着組成物をそれぞれ６枚重ねて、厚さ６ｍｍの硬度測定用試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ６２５３（２０１２年）に準じて、自動ゴム硬度計Ｐ２－Ａ型（高分子計器製）を用いて、粘接着組成物のショアＡ硬度を測定した。結果を表４に示す。
上記（粘接着組成物の作製方法〈４〉）で得られた粘接着組成物をそれぞれ６枚重ねて、厚さ６ｍｍの硬度測定用試験片とし、ＪＩＳ Ｋ ６２５３（２０１２年）に準じて、自動ゴム硬度計Ｐ２－Ａ型（高分子計器製）を用いて、粘接着組成物のショアＡ硬度を測定した。結果を表４に示す。
【0102】
（２３℃での剥離強度）
アクリル押出板（商品名 スミペックスＥ、厚さ１．５ｍｍ、住化アクリル販売株式会社製）に、（粘接着組成物の作製方法〈１〉）（粘接着組成物の作製方法〈３〉）で得られた粘接着組成物がアクリル樹脂板に接面するように貼り付け、幅２５ｍｍに裁断したものを試験片とした。この試験片のポリエチレンテレフタレート側から、２ｋｇゴムローラーを用いて１０ｍｍ／分の速度で２往復転圧した後、２３±１℃、湿度５０±５％の雰囲気下で２４時間放置した。その後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９年）に準拠し、インストロン５５６６（インストロン社製）を使用して、粘接着組成物とアクリル樹脂板間の１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の剥離速度で測定し、２３℃での剥離強度とした。結果を表４に示す。
アクリル押出板（商品名 スミペックスＥ、厚さ１．５ｍｍ、住化アクリル販売株式会社製）に、（粘接着組成物の作製方法〈１〉）（粘接着組成物の作製方法〈３〉）で得られた粘接着組成物がアクリル樹脂板に接面するように貼り付け、幅２５ｍｍに裁断したものを試験片とした。この試験片のポリエチレンテレフタレート側から、２ｋｇゴムローラーを用いて１０ｍｍ／分の速度で２往復転圧した後、２３±１℃、湿度５０±５％の雰囲気下で２４時間放置した。その後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９年）に準拠し、インストロン５５６６（インストロン社製）を使用して、粘接着組成物とアクリル樹脂板間の１８０度剥離強度を３００ｍｍ／分の剥離速度で測定し、２３℃での剥離強度とした。結果を表４に示す。
【0103】
（６０℃での剥離強度）
２３±１℃、湿度５０±５％の雰囲気下で２４時間放置後、さらに６０℃の雰囲気で１０分間放置後、６０℃の雰囲気で剥離強度を測定する以外は上記（２３℃での剥離強度）と同様にして、６０℃での剥離強度とした。結果を表４に示す。
２３±１℃、湿度５０±５％の雰囲気下で２４時間放置後、さらに６０℃の雰囲気で１０分間放置後、６０℃の雰囲気で剥離強度を測定する以外は上記（２３℃での剥離強度）と同様にして、６０℃での剥離強度とした。結果を表４に示す。
【0104】
【表4】
【0105】
表４に示す各成分は下記の通りである。
・粘着付与樹脂（１）：アルコンＰ－１００（脂環族飽和炭化水素系樹脂、軟化点（環球法）１００±５℃、荒川化学工業株式会社製）
・粘着付与樹脂（２）：アルコンＰ－１２５（脂環族飽和炭化水素系樹脂、軟化点（環球法）１２５±５℃、荒川化学工業株式会社製）
・可塑剤：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（水添パラフィン系プロセスオイル、出光興産株式会社製）
・充填剤：エスカロン＃２００（重質炭酸カルシウム、三共精粉株式会社製）
・酸化防止剤：アデカスタブＡＯ－６０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・粘着付与樹脂（１）：アルコンＰ－１００（脂環族飽和炭化水素系樹脂、軟化点（環球法）１００±５℃、荒川化学工業株式会社製）
・粘着付与樹脂（２）：アルコンＰ－１２５（脂環族飽和炭化水素系樹脂、軟化点（環球法）１２５±５℃、荒川化学工業株式会社製）
・可塑剤：ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（水添パラフィン系プロセスオイル、出光興産株式会社製）
・充填剤：エスカロン＃２００（重質炭酸カルシウム、三共精粉株式会社製）
・酸化防止剤：アデカスタブＡＯ－６０（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
【0106】
表４から、実施例１～６の粘接着組成物は、比較例１～６の粘接着組成物よりも、ｔａｎδのピークトップ強度の値が大きく、２３～６０℃の温度範囲においてｔａｎδ強度の値が大きい。
また、実施例１～６の粘接着組成物は、比較例１～６の粘接着組成物よりも、６０℃での複素粘度が低い。
さらに、実施例１～６の粘接着組成物は、比較例１～６の粘接着組成物よりも、貯蔵弾性率Ｇ’の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が大きく、１．５以上である。このように実施例の粘接着組成物は２３℃と６０℃との貯蔵弾性率の比が比較例と比べて大きく、２３℃から６０℃にかけての剥離強度の低下が小さくなった［（６０℃における剥離強度）／（２３℃における剥離強度）が大きい］。
したがって、実施例の粘接着組成物は、脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するブロック共重合体又はその水素添加物を含有することにより、優れた制振性、取扱い性及び粘接着力を有し、高温条件下でも粘接着性が維持されることが分かる。
また、実施例１～６の粘接着組成物は、比較例１～６の粘接着組成物よりも、６０℃での複素粘度が低い。
さらに、実施例１～６の粘接着組成物は、比較例１～６の粘接着組成物よりも、貯蔵弾性率Ｇ’の比［Ｇ’（２３℃）／Ｇ’（６０℃）］が大きく、１．５以上である。このように実施例の粘接着組成物は２３℃と６０℃との貯蔵弾性率の比が比較例と比べて大きく、２３℃から６０℃にかけての剥離強度の低下が小さくなった［（６０℃における剥離強度）／（２３℃における剥離強度）が大きい］。
したがって、実施例の粘接着組成物は、脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するブロック共重合体又はその水素添加物を含有することにより、優れた制振性、取扱い性及び粘接着力を有し、高温条件下でも粘接着性が維持されることが分かる。
【0107】
なお確かではないが、ブロック共重合体又はその水素添加物を含有する粘接着組成物が、高温（６０℃）で柔軟化することで、被着材（アクリル樹脂板）表面の微小な凹凸に浸透しアンカーの様に作用した、あるいは被着材と接面する粘接着組成物表面の微小な凹凸の凸部が被着材の凹部に食い込んで弾性的な締め付け力が作用した、ことで粘接着組成物と被着材との接着力の低下が抑制されたと推測される。
さらに、実施例６の粘接着組成物は、ショアＡ硬度が低い。したがって、充填剤を含む実施例の粘接着組成物は、脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するブロック共重合体又はその水素添加物を含有することにより、シーラントとして優れた制振性、取扱い性、柔軟性及び粘接着力を有し、高温条件下でも粘接着性が維持されることが分かる。
さらに、実施例６の粘接着組成物は、ショアＡ硬度が低い。したがって、充填剤を含む実施例の粘接着組成物は、脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するブロック共重合体又はその水素添加物を含有することにより、シーラントとして優れた制振性、取扱い性、柔軟性及び粘接着力を有し、高温条件下でも粘接着性が維持されることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0108】
本発明の粘接着組成物は、制振性を有し、高温においても剥がれ難い粘接着性を有することから、粘接着剤、特にホットメルト接着剤として有用である。また、本発明の粘接着組成物は、シーラントにも利用することが可能である。