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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-01
(45)【発行日】2024-07-09
(54)【発明の名称】ゴム成形体の製造方法
(51)【国際特許分類】
B29C 48/92 20190101AFI20240702BHJP
B29C 48/395 20190101ALI20240702BHJP
B29C 48/91 20190101ALI20240702BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20240702BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240702BHJP
【ＦＩ】
B29C48/92
B29C48/395
B29C48/91
C08L33/04
C08K3/04
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021567444
(86)(22)【出願日】2020-12-21
(86)【国際出願番号】 JP2020047694
(87)【国際公開番号】W WO2021132162
(87)【国際公開日】2021-07-01
【審査請求日】2023-10-03
(31)【優先権主張番号】P 2019239433
(32)【優先日】2019-12-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000229117
【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000486
【氏名又は名称】弁理士法人とこしえ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】福峯 義雄
【審査官】久慈 純平
(56)【参考文献】
【文献】特開平９－２２７７４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２２０５０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１８８７０９（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｃ ４８／９２
Ｂ２９Ｃ ４８／３９５
Ｂ２９Ｃ ４８／９１
Ｃ０８Ｌ ３３／０４
Ｃ０８Ｋ ３／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うゴム成形体の製造方法。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
【請求項2】
前記アクリルゴムが、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および架橋性単量体単位を含有し、前記アクリルゴムを構成する単量体単位中における、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が５０重量％以上であり、前記架橋性単量体単位の含有量が０．１重量％以上である請求項１に記載のゴム成形体の製造方法。
【請求項3】
前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体の単位である請求項２に記載のゴム成形体の製造方法。【請求項4】
前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体の単位である請求項３に記載のゴム成形体の製造方法。【請求項5】
前記カーボンブラックの配合量ＣＡが、４０～１２０ｐｈｒである請求項１～３のいずれかに記載のゴム成形体の製造方法。【請求項6】
前記押出成形機が、単軸の押出成形機である請求項１～５のいずれかに記載のゴム成形体の製造方法。【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載の製造方法により、ゴム成形体を得る工程と、前記ゴム成形体を架橋する工程とを備えるゴム架橋物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム成形体の製造方法に係り、さらに詳しくは、架橋後においても、優れた表面肌を実現できるゴム成形体を高い生産性にて製造可能なゴム成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
アクリルゴムは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体や（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などの（メタ）アクリル酸エステル単量体に由来の単位を主成分とする重合体であり、一般に耐熱性、耐油性および耐オゾン性に優れたゴムとして知られており、架橋剤を配合し、ゴム架橋物とすることで、自動車関連の分野などで広く用いられている。
【0003】
アクリルゴムのゴム架橋物は、たとえば、アクリルゴムを含むゴム成分に、カーボンブラックや架橋剤等の成分を加えたアクリルゴム組成物を押出成形機にて押出成形することで、ゴム成形体とし、得られたゴム成形体を架橋することにより得られる（たとえば、特許文献１参照）。このようなアクリルゴム組成物を押出成形する技術においては、押出加工性を良好なものとし、これにより、表面肌に優れたゴム成形体を製造することが求められている。
【0004】
しかしながら、上記特許文献１に記載の技術など従来の技術においては、表面肌に優れたゴム成形体を高い生産性にて製造することや、架橋後においても、優れた表面肌を維持できるゴム成形体を製造することについて検討されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００２－２２０５０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、架橋後においても、優れた表面肌を実現できるゴム成形体を高い生産性にて製造可能なゴム成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形する際に、アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量ＣＡ、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤ、押出成形機のスクリューの直径ＳＤ、押出成形機のスクリュー回転数ＳＳ、および、押出成形機のスクリューの総ピッチ数ＳＰを、特定の範囲とすることにより、得られるゴム成形体を架橋後においても、優れた表面肌を実現できるものとすることができ、しかも、このようなゴム成形体を高い生産性にて製造可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0008】
すなわち、本発明によれば、アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うゴム成形体の製造方法が提供される。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うゴム成形体の製造方法が提供される。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
【0009】
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記アクリルゴムが、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位および架橋性単量体単位を含有し、前記アクリルゴムを構成する単量体単位中における、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が５０重量％以上であり、前記架橋性単量体単位の含有量が０．１重量％以上であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体の単位であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体の単位であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記カーボンブラックの配合量ＣＡが、４０～１２０ｐｈｒであることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記押出成形機が、単軸の押出成形機であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体の単位であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記架橋性単量体単位が、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体の単位であることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記カーボンブラックの配合量ＣＡが、４０～１２０ｐｈｒであることが好ましい。
本発明のゴム成形体の製造方法において、前記押出成形機が、単軸の押出成形機であることが好ましい。
【0010】
また、本発明によれば、上記いずれかの製造方法により、ゴム成形体を得る工程と、前記ゴム成形体を架橋する工程とを備えるゴム架橋物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、架橋後においても、優れた表面肌を実現できるゴム成形体を高い生産性にて製造可能なゴム成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明のゴム成形体の製造方法は、
アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うものである。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うものである。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
【0014】
＜アクリルゴム＞
まず、本発明の製造方法において用いるアクリルゴムについて説明する。
本発明で用いるアクリルゴムは、分子中に、主成分（アクリルゴムを構成する全単量体単位中、好ましくは５０重量％以上有するものを言う。）としての（メタ）アクリル酸エステル単量体〔アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、（メタ）アクリル酸メチルなど同様。〕単位を含有するゴム状の重合体である。
まず、本発明の製造方法において用いるアクリルゴムについて説明する。
本発明で用いるアクリルゴムは、分子中に、主成分（アクリルゴムを構成する全単量体単位中、好ましくは５０重量％以上有するものを言う。）としての（メタ）アクリル酸エステル単量体〔アクリル酸エステル単量体および／またはメタクリル酸エステル単量体の意。以下、（メタ）アクリル酸メチルなど同様。〕単位を含有するゴム状の重合体である。
【0015】
本発明で用いるアクリルゴムの主成分である（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体などを挙げることができる。
【0016】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数１～１２のアルカノールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数１～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）が好ましく、炭素数１～８のアルカノールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数１～８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）がより好ましく、炭素数２～６のアルカノールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数２～６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）がさらに好ましい。
【0017】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、および（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エチル、および（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルが好ましく、アクリル酸エチル、およびアクリル酸ｎ－ブチルがより好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
【0018】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、特に限定されないが、炭素数２～１２のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数２～１２のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）が好ましく、炭素数２～８のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数２～８のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）がより好ましく、炭素数２～６のアルコキシアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（炭素数２～６のアルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル）がさらに好ましい。
【0019】
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、および（メタ）アクリル酸４－メトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、および（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルが好ましく、アクリル酸２－エトキシエチル、およびアクリル酸２－メトキシエチルが特に好ましい。これらは１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
【0020】
本発明で用いるアクリルゴムにおいては、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位３０～１００重量％、および（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体単位７０～０重量％からなるものを用いることが好ましい。
【0021】
本発明で用いるアクリルゴムを構成する単量体単位中における、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、さらに好ましくは７０～９９．９重量％、さらにより好ましくは８０～９９．５重量％、特に好ましくは９０～９９重量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が少なすぎると、得られるゴム架橋物の耐候性、耐熱性、および耐油性が低下するおそれがある。
【0022】
本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位に加えて、必要に応じて、架橋性単量体単位を含有していてもよい。架橋性単量体単位を形成する架橋性単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ジエン単量体などが挙げられる。架橋性単量体としては、アクリルゴムのゴム組成物のスコーチ安定性やゴム架橋物の耐熱性、圧縮永久歪み性をより高めることができるという観点より、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エポキシ基を有する単量体、ハロゲン原子を有する単量体が好ましく、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エポキシ基を有する単量体がより好ましく、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体が特に好ましい。
【0023】
α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、特に限定されないが、たとえば、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸、およびα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルなどが挙げられる。α，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体を用いることにより、アクリルゴムを、カルボキシル基を架橋点として持つカルボキシル基含有アクリルゴムとすることができ、これにより、ゴム架橋物とした場合における、耐圧縮永久歪み性をより高めることができる。
【0024】
α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数３～１２のα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α－エチルアクリル酸、クロトン酸、およびケイ皮酸などが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸が好ましく、その具体例としては、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸；などが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルとしては、特に限定されないが、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～１２のアルカノールとのモノエステルが好ましく、炭素数４～６のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数２～８のアルカノールとのモノエステルがより好ましく、炭素数４のブテンジオン酸と炭素数２～６のアルカノールとのモノエステルがさらに好ましい。α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルの具体例としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸としては、特に限定されないが、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸が好ましく、その具体例としては、フマル酸、マレイン酸などのブテンジオン酸；イタコン酸；シトラコン酸；クロロマレイン酸；などが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルとしては、特に限定されないが、炭素数４～１２のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数１～１２のアルカノールとのモノエステルが好ましく、炭素数４～６のα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸と炭素数２～８のアルカノールとのモノエステルがより好ましく、炭素数４のブテンジオン酸と炭素数２～６のアルカノールとのモノエステルがさらに好ましい。α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルの具体例としては、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノｎ－ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル；フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘキセニル、マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘキセニルなどの脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノｎ－ブチル、イタコン酸モノシクロヘキシルなどのイタコン酸モノエステル；などが挙げられる。
【0025】
これらの中でも、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルが好ましく、ブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル、または脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステルがより好ましく、フマル酸モノｎ－ブチル、マレイン酸モノｎ－ブチル、フマル酸モノシクロヘキシル、およびマレイン酸モノシクロヘキシルがさらに好ましく、フマル酸モノｎ－ブチルが特に好ましい。これらのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。なお、上記単量体のうち、ジカルボン酸には、無水物として存在しているものも含まれる。
【0026】
エポキシ基を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有エーテル；などが挙げられる。
【0027】
ハロゲン原子を有する単量体としては、特に限定されないが、たとえば、ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステル、（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステル、ハロゲン含有不飽和エーテル、ハロゲン含有不飽和ケトン、ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物、ハロゲン含有不飽和アミド、およびハロアセチル基含有不飽和単量体などが挙げられる。なお、ハロゲン原子を有する単量体としては、ハロゲン原子として、塩素原子を含有するものであることが好ましい。
【0028】
ハロゲン含有飽和カルボン酸の不飽和アルコールエステルの具体例としては、クロロ酢酸ビニル、２－クロロプロピオン酸ビニル、およびクロロ酢酸アリルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、および（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸１－クロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、（メタ）アクリル酸１，２－ジクロロエチル、（メタ）アクリル酸２－クロロプロピル、（メタ）アクリル酸３－クロロプロピル、および（メタ）アクリル酸２，３－ジクロロプロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸ハロアシロキシアルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸３－（クロロアセトキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルなどが挙げられる。
（メタ）アクリル酸（ハロアセチルカルバモイルオキシ）アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸２－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）エチル、および（メタ）アクリル酸３－（クロロアセチルカルバモイルオキシ）プロピルなどが挙げられる。
【0029】
ハロゲン含有不飽和エーテルの具体例としては、クロロメチルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、３－クロロプロピルビニルエーテル、２－クロロエチルアリルエーテル、および３－クロロプロピルアリルエーテルなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、および２－クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、およびｐ－クロロメチル－α－メチルスチレンなどが挙げられる。
ハロゲン含有不飽和ケトンの具体例としては、２－クロロエチルビニルケトン、３－クロロプロピルビニルケトン、および２－クロロエチルアリルケトンなどが挙げられる。
ハロメチル基含有芳香族ビニル化合物の具体例としては、ｐ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、およびｐ－クロロメチル－α－メチルスチレンなどが挙げられる。
【0030】
ハロゲン含有不飽和アミドの具体例としては、Ｎ－クロロメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。
ハロアセチル基含有不飽和単量体の具体例としては、３－（ヒドロキシクロロアセトキシ）プロピルアリルエーテル、ｐ－ビニルベンジルクロロ酢酸エステルなどが挙げられる。
【0031】
ジエン単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、およびピペリレンなどの共役ジエン単量体；エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの非共役ジエン単量体；（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸２－ジシクロペンタジエニルエチルなどの（メタ）アクリル酸とアルケノールとのエステル；などが挙げられる。
【0032】
本発明で用いるアクリルゴムを構成する単量体単位中における、架橋性単量体単位の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上であり、より好ましくは０．０１～２０重量％、さらに好ましくは０．１～１０重量％、さらにより好ましくは０．５～５重量％、特に好ましくは１～３重量％である。架橋性単量体単位の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の機械的特性や耐熱性を良好なものとしながら、耐圧縮永久歪み性をより適切に高めることができる。
【0033】
また、本発明で用いるアクリルゴムは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、および必要に応じて用いられる架橋性単量体単位に加えて、これらと共重合可能な他の単量体の単位を有していてもよい。このような共重合可能な他の単量体としては、特に限定されないが、芳香族ビニル単量体、α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体、アクリルアミド系単量体、α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、その他のオレフィン系単量体などが挙げられる。
【0034】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【0035】
α，β－エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジｎ－ブチルなどのマレイン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；フマル酸ジメチル、フマル酸ジｎ－ブチルなどのフマル酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；マレイン酸ジシクロペンチル、マレイン酸ジシクロヘキシルなどのマレイン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシルなどのフマル酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジｎ－ブチルなどのイタコン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの：イタコン酸ジシクロヘキシルなどのイタコン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；などが挙げられる。
その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
α，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジｎ－ブチルなどのマレイン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；フマル酸ジメチル、フマル酸ジｎ－ブチルなどのフマル酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの；マレイン酸ジシクロペンチル、マレイン酸ジシクロヘキシルなどのマレイン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシルなどのフマル酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジｎ－ブチルなどのイタコン酸ジアルキルエステルであってアルキル基の炭素数が１～１８のもの：イタコン酸ジシクロヘキシルなどのイタコン酸ジシクロアルキルエステルであってシクロアルキル基の炭素数が４～１６のもの；などが挙げられる。
その他のオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【0036】
共重合可能な他の単量体は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。本発明で用いるアクリルゴムを構成する単量体単位中における、これら共重合可能な他の単量体の単位の含有量は、好ましくは４９．９重量％以下であり、より好ましくは２９．９重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下、さらにより好ましくは９重量％以下、特に好ましくは４．５重量％以下である。
【0037】
また、本発明で用いるアクリルゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）が、１０～１５０の範囲であり、好ましくは２０～１００の範囲、より好ましくは２５～７０の範囲である。ムーニー粘度を上記範囲とすることにより、アクリルゴムの加工性と強度特性を高度にバランスさせることができる。
【0038】
本発明で用いるアクリルゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、好ましくは０℃以下であり、より好ましくは－５℃以下、さらに好ましくは－１０℃以下である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、特に限定されないが、好ましくは－８０℃以上、好ましくは－６０℃以上、より好ましくは－４０℃以上である。ガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲とすることにより、アクリルゴムを、耐熱性、および耐寒性のバランスにより優れたものとすることができる。
【0039】
本発明で用いるアクリルゴムは、上記した単量体を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法を採用して共重合（ラジカル重合）することにより製造することができる。これらの重合方法のなかでも、乳化重合が好ましく、乳化重合に際しては、アクリルゴムの製造を容易にする観点から、重合を低温（１００℃以下）、かつ、常圧で行うことが好ましい。また、乳化重合に際しては、乳化剤、重合開始剤に加えて、通常用いられる重合副資材を使用することができる。
【0040】
乳化剤としては、特に限定されないが、たとえば、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルなどのポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等のノニオン性乳化剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などの脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステルナトリウムなどの高級燐酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤；などを挙げることができる。乳化剤の使用量は、重合に用いる単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部、より好ましくは０．５～５重量部である。
【0041】
重合開始剤としては、特に限定されないが、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物；などを用いることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、重合に用いる単量体１００重量部に対して、好ましくは０．００１～１．０重量部である。
【0042】
なお、重合開始剤としての有機過酸化物および無機過酸化物は、還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することが好ましい。組み合わせて用いる還元剤としては、特に限定されないが、硫酸第一鉄、ヘキサメチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウムなどのアスコルビン酸（塩）；エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸カリウムなどのエリソルビン酸（塩）；糖類；ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどのスルフィン酸塩；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、アルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムの亜硫酸塩；ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸水素カリウムなどのピロ亜硫酸塩；チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムなどのチオ硫酸塩；亜燐酸、亜燐酸ナトリウム、亜燐酸カリウム、亜燐酸水素ナトリウム、亜燐酸水素カリウムの亜燐酸（塩）；ピロ亜燐酸、ピロ亜燐酸ナトリウム、ピロ亜燐酸カリウム、ピロ亜燐酸水素ナトリウム、ピロ亜燐酸水素カリウムなどのピロ亜燐酸（塩）；ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、重合開始剤１００重量部に対して、好ましくは０．０００３～０．１重量部である。
【0043】
また、アクリルゴムの製造に際しては、乳化剤、重合開始剤に加えて、アクリルゴムの製造において通常用いられる重合副資材、たとえば、分子量調整剤、粒径調整剤、キレート化剤、酸素捕捉剤等の重合副資材を使用することができる。
【0044】
＜アクリルゴム組成物＞
次いで、本発明の製造方法において用いるアクリルゴム組成物について説明する。
本発明の製造方法において用いるアクリルゴム組成物は、アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有する。
次いで、本発明の製造方法において用いるアクリルゴム組成物について説明する。
本発明の製造方法において用いるアクリルゴム組成物は、アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有する。
【0045】
ゴム成分中における、アクリルゴムの含有割合は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは３０重量％以上であり、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、さらにより好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは１００重量％（すなわち、ゴム成分として、実質的にアクリルゴムのみからなるものを用いた態様）である。
【0046】
ゴム成分を構成するアクリルゴム以外のゴムとしては、特に限定されないが、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシロキサン系エラストマーなどが挙げられる。
【0047】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられる。これらのなかでも、ファーネスブラックを用いることが好ましく、その具体例としては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ－ＨＳ、ＩＳＡＦ－ＬＳ、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ－ＨＳ、ＨＡＦ－ＬＳ、ＭＡＦ、ＦＥＦなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0048】
また、本発明においては、アクリルゴム組成物中に配合するカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とした場合に、これらが、下記式（１）を満たす条件とする。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
【0049】
本発明によれば、カーボンブラックの配合量ＣＡと、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤとを上記式（１）を満たすものとし、かつ、後述するように、アクリルゴム組成物を用いて、押出成形機によりゴム成形体を製造する際における、カーボンブラックの配合量ＣＡと、押出成形機のスクリューの直径ＳＤ、押出成形機のスクリュー回転数ＳＳ、および、押出成形機のスクリューの総ピッチ数ＳＰとを、後述する式（２）を満たすものとすることで、架橋後においても、優れた表面肌を実現できるゴム成形体を高い生産性にて製造可能なものとすることができるものである。
【0050】
カーボンブラックの配合量ＣＡと、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤとは、上記式（１）を満たせばよいが、下記式（３）を満たすことが好ましく、下記式（４）を満たすことがより好ましい。「ＣＡ×ＣＤ」の値が小さすぎると、得られるゴム成形体およびゴム架橋物の表面肌が悪化してしまい、「ＣＡ×ＣＤ」の値が大きすぎると、アクリルゴム成形体の生産性が低下してしまう。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．０×１０４ （３）
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦９．０×１０３ （４）
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．０×１０４ （３）
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦９．０×１０３ （４）
【0051】
カーボンブラックの配合量ＣＡ［ｐｈｒ；ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｒｕｂｂｅｒ］は、アクリルゴム組成物中に含まれる、アクリルゴムを含むゴム成分１００重量部に対する配合量（単位は、「重量部」）であり、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤとの関係で、上記式（１）を満たすものであればよいが、好ましくは４０～１２０ｐｈｒであり、より好ましくは４５～１００ｐｈｒ、さらに好ましくは５０～８０ｐｈｒである。
【0052】
また、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］は、カーボンブラック１００ｇが吸収するＤＢＰ（ジブチルフタレート）の量（単位は、「ｃｃ」）であり、ＪＩＳ Ｋ６２２１に基づいて測定される。カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤは、カーボンブラックの配合量ＣＡとの関係で、上記式（１）を満たすものであればよいが、好ましくは５０～２００ｃｃ／１００ｇであり、より好ましくは７０～１８０ｃｃ／１００ｇ、さらに好ましくは８０～１６０ｃｃ／１００ｇ、特に好ましくは９５～１４０ｃｃ／１００ｇである。
【0053】
架橋剤としては、特に限定されないが、たとえば、ジアミン化合物などの多価アミン化合物、およびその炭酸塩；硫黄；硫黄供与体；トリアジンチオール化合物；多価エポキシ化合物；有機カルボン酸アンモニウム塩；有機過酸化物；ジチオカルバミン酸金属塩；多価カルボン酸；四級オニウム塩；イミダゾール化合物；イソシアヌル酸化合物；などの従来公知の架橋剤を用いることができる。これらの架橋剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。架橋剤としては、架橋性単量体単位の種類に応じて適宜選択することが好ましい。
【0054】
これらのなかでも、本発明で用いるアクリルゴムが、架橋性単量体単位としてのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸単量体単位を有する場合には、架橋剤として、多価アミン化合物、およびその炭酸塩を用いることが好ましい。
【0055】
多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、炭素数４～３０の多価アミン化合物、およびその炭酸塩が好ましい。このような多価アミン化合物、およびその炭酸塩の例としては、脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩、ならびに芳香族多価アミン化合物などが挙げられる。
【0056】
脂肪族多価アミン化合物、およびその炭酸塩としては、特に限定されないが、たとえば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、およびＮ，Ｎ’－ジシンナミリデン－１，６－ヘキサンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。
【0057】
芳香族多価アミン化合物としては、特に限定されないが、たとえば、４，４’－メチレンジアニリン、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’－ジアミノベンズアニリド、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、および１，３，５－ベンゼントリアミンなどが挙げられる。これらの中でも、２，２’－ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンが好ましい。
【0058】
本発明で用いるアクリルゴム組成物中における、架橋剤の含有量は、アクリルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、好ましくは０．００１～２０重量部、より好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは０．１～５重量部、特に好ましくは０．２～４重量部である。架橋剤の含有量を上記範囲とすることにより、ゴム弾性を充分なものとしながら、ゴム架橋物としての機械的強度を優れたものとすることができる。
【0059】
また、アクリルゴム組成物は、さらに架橋促進剤を含有していることが好ましい。架橋促進剤としては、特に限定されないが、アクリルゴムが、架橋性基としてのカルボキシル基を有するものであり、かつ、架橋剤が多価アミン化合物、またはその炭酸塩である場合には、グアニジン化合物、ジアザビシクロアルケン化合物、イミダゾール化合物、第四級オニウム塩、第三級ホスフィン化合物、脂肪族一価二級アミン化合物、および脂肪族一価三級アミン化合物などを用いることができる。これらのなかでも、グアニジン化合物、ジアザビシクロアルケン化合物、および脂肪族一価二級アミン化合物が好ましく、グアニジン化合物およびジアザビシクロアルケン化合物が特に好ましい。これらの塩基性架橋促進剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。
【0060】
グアニジン化合物の具体例としては、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジンなどが挙げられる。ジアザビシクロアルケン化合物の具体例としては、１，８－ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデ－７－セン、１，５－ジアザビシクロ[４．３．０]ノ－５－ネンなどが挙げられる。イミダゾール化合物の具体例としては、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾールなどが挙げられる。第四級オニウム塩の具体例としては、テトラｎ－ブチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリｎ－ブチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。第三級ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィンなどが挙げられる。
【0061】
脂肪族一価二級アミン化合物は、アンモニアの水素原子の二つを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数１～３０のものである。脂肪族一価二級アミン化合物の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｔ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジセチルアミン、ジ－２－エチルヘキシルアミン、およびジオクタデシルアミンなどが挙げられる。
【0062】
脂肪族一価三級アミン化合物は、アンモニアの三つの水素原子全てを脂肪族炭化水素基で置換した化合物である。水素原子と置換する脂肪族炭化水素基は、好ましくは炭素数１～３０のものである。脂肪族一価三級アミン化合物の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリアリルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリ－ｔ－ブチルアミン、トリ－ｓｅｃ－ブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、およびトリドデシルアミンなどが挙げられる。
【0063】
アクリルゴム組成物中における、架橋促進剤の含有量は、アクリルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、好ましくは０．１～１０重量部であり、より好ましくは０．５～７．５重量部、さらに好ましくは１～５重量部である。架橋促進剤の含有量を上記範囲とすることにより、得られるゴム架橋物の引張強度および耐圧縮永久歪み性をより向上させることができる。
【0064】
また、アクリルゴム組成物には、必要に応じて老化防止剤を配合してもよい。老化防止剤としては、特に限定されないが、フェニル－α－ナフチルアミン、フェニル－β－ナフチルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）－ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ブチルアルデヒド－アニリン縮合物などのアミン系老化防止剤；２－メルカプトベンズイミダゾールなどのイミダゾール系老化防止剤；６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンなどのキノリン系老化防止剤；などが挙げられる。これらの中でも、アミン系老化防止剤が好ましい。
【0065】
老化防止剤は、１種単独で、または２種以上を併せて使用することができる。アクリルゴム組成物中にける、老化防止剤の含有量は、特に限定されないが、アクリルゴムを含むゴム成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１５重量部、より好ましくは０．０５～１０重量部、さらに好ましくは０．１～５重量部である。
【0066】
また、本発明の製造方法で用いるアクリルゴム組成物は、上記各成分以外に、ゴム加工分野において通常使用される配合剤を配合することができる。このような配合剤としては、たとえば、シリカなどの補強性充填剤；炭酸カルシウムやクレーなどの非補強性充填材；光安定剤；スコーチ防止剤；可塑剤；加工助剤；粘着剤；滑剤；潤滑剤；難燃剤；防黴剤；帯電防止剤；着色剤；などが挙げられる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を適宜配合することができる。
【0067】
本発明のアクリルゴム組成物は、上述したアクリルゴムを含むゴム成分に、カーボンブラック、架橋剤、およびその他必要に応じて用いられる各種配合剤を配合し、オープンロール、バンバリーミキサー、各種ニーダーなどで混合、混練し、次いで、混練ロールを用いて、さらに混練することなどにより調製される。
【0068】
各成分の配合順序は、特に限定されないが、熱で反応や分解しにくい成分を充分に混合した後、熱で反応や分解しやすい成分である架橋剤などを、反応や分解が起こらない温度で短時間に混合することが好ましい。
【0069】
＜ゴム成形体の製造方法＞
本発明のゴム成形体の製造方法は、
アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うものである。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
本発明のゴム成形体の製造方法は、
アクリルゴムを含むゴム成分と、カーボンブラックと、架橋剤とを含有するアクリルゴム組成物を、押出成形機を用いて成形することで、ゴム成形体を製造するための方法であって、
前記アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量をＣＡ［ｐｈｒ］とし、前記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量をＣＤ［ｃｃ／１００ｇ］とし、前記押出成形機のスクリューの直径をＳＤ［ｍｍ］とし、前記押出成形機のスクリュー回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、前記押出成形機のスクリューの総ピッチ数をＳＰとした場合に、下記式（１）および下記式（２）を満たすように、前記押出成形機を用いた、前記アクリルゴム組成物の成形を行うものである。
６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４ （１）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
【0070】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴム成形体の製造方法に用いる押出成形機を示す概略図である。以下においては、本発明のゴム成形体の製造方法に用いる押出成形機として、図１に示す一実施形態に係る押出成形機を使用する場合を例示して、アクリルゴム組成物を押出成形して、ゴム成形体を得る方法について説明する。
【0071】
図１に示すように、一実施形態に係る押出成形機１は、駆動ユニット２、および分割された１１個のバレルブロック３１～４１で構成される単一のバレル３を有する。また、バレル３の内部には、図２に示すスクリュー６が配置されており、バレル３を構成するバレルブロックのうち、最も下流側に位置するバレルブロック４１の下流側には、バレル３内で混錬されたアクリルゴム組成物を、所定の形状に成形するためのダイ５が接続され、所定の形状を有するゴム成形体を押出すことができる。ダイ５には、押し出されたゴム成形体を所定のサイズにカットするためのカッターが備えられていてもよい。なお、図１には、バレル３として、１１個のバレルブロック３１～４１からなる構成を例示したが、バレルブロックの数は、特に限定されるものではなく、図１に示す態様よりも多いものとしてもよいし、また、少ないものとしてもよい。
【0072】
図２は、押出成形機１の内部に配置されるスクリューを示す概略図である。バレル３の内部には、図２に示すようなスクリュー６が一本配置されている。すなわち、押出成形機１は、単軸の押出成形機である。スクリュー６の基端には、これを駆動するために、駆動ユニット２（図１参照）に格納されたモータなどの駆動手段が接続されており、これによりスクリュー６は回転駆動自在に保持される。スクリュー６の形状は、特に限定されないが、たとえば、フルフライト型の２条スクリューなどが挙げられる。
【0073】
本発明のゴム成形体の製造方法においては、このような押出成形機１に、アクリルゴム組成物を投入し、投入されたアクリルゴム組成物を、バレル３内で、スクリュー６の回転によるせん断力により混練しつつ、下流側に送り、ダイ５より、所定の形状を有するゴム成形体として押すことできる。
【0074】
そして、本発明のゴム成形体の製造方法においては、このような押出成形機１を用いた押出成形を行う際において、押出成形機１のスクリュー６の直径をＳＤ［ｍｍ］とし、押出成形機１のスクリュー６の回転数をＳＳ［ｒｐｍ］とし、押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数をＳＰとした場合に、これらと、アクリルゴム組成物中に含まれるカーボンブラックの配合量ＣＡ［ｐｈｒ］との関係を、下記式（２）を満たすものとする。
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６ （２）
【0075】
本発明においては、上述したように、カーボンブラックの配合量ＣＡと、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤとを上述した式（１）を満たすものとし、かつ、アクリルゴム組成物を用いて、押出成形機１によりゴム成形体を製造する際における、カーボンブラックの配合量ＣＡと、押出成形機１のスクリュー６の直径ＳＤ、押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳ、および、押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数ＳＰとを、上記式（２）を満たすものとすることで、架橋後においても、優れた表面肌を実現できるゴム成形体を高い生産性にて製造可能なものとすることができるものである。
【0076】
カーボンブラックの配合量ＣＡと、押出成形機１のスクリュー６の直径ＳＤ、押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳ、および、押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数ＳＰとは、上記式（２）を満たせばよいが、下記式（５）を満たすことが好ましく、下記式（６）を満たすことがより好ましい。「ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ」の値が小さすぎると、生産性が低下してしまい、一方、「ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ」の値が大きすぎると、得られるゴム架橋物とした場合における表面肌が悪化してしまう。
４．５×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦７．６×１０６ （５）
５．０×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦７．１×１０６ （６）
４．５×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦７．６×１０６ （５）
５．０×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦７．１×１０６ （６）
【0077】
押出成形機１のスクリュー６の直径ＳＤは、押出成形機１のスクリュー６の外径（スクリュー６のネジ形状の溝の部分と山の部分とのうち、山の部分の直径）であり、「ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ」の値が上記式（２）を満たすものであればよいが、好ましくは２０～２００ｍｍ、より好ましくは３０～１５０ｍｍ、さらに好ましくは５０～１００ｍｍ、特に好ましくは６５～８５ｍｍである。
【0078】
押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳは、アクリルゴム組成物を押出成形する際のスクリュー６の回転数であり、好ましくは５～６０ｒｐｍ、より好ましくは１０～５０ｒｐｍ、さらに好ましくは１５～４５ｒｐｍである。
【0079】
また、押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数ＳＰは、スクリュー６を構成する山の部分の総数であり、好ましくは１０～５０、より好ましくは１５～４５、さらに好ましくは２０～４０、特に好ましくは２７～３７である。なお、たとえば、押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数ＳＰが３２である場合には、スクリュー６の長手方向において、スクリュー６の山の部分の総数が３２ということとなる。
【0080】
なお、押出成形機１により押出成形を行う際のその他の条件としては、特に限定されないが、たとえば、スクリュー６の長さＳＬは、好ましくは４００～３０００ｍｍ、より好ましくは７００～２５００ｍｍ、さらに好ましくは１０００～２０００ｍｍ、特に好ましくは１０５０～１３５０ｍｍである。また、スクリュー６の溝深さは、特に限定されないが、好ましくは４～１２ｍｍ、より好ましくは５～１１ｍｍ、さらに好ましくは６～１０ｍｍである。
【0081】
また、押出成形機１により押出成形を行う際における、スクリュー６の温度は、特に限定されないが、好ましくは５０～１１０℃、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは７０～１００℃であり、バレル３を構成するシリンダーの温度は、好ましくは５０～１１０℃、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは７０～１００℃である。さらに、ダイ５の温度は、好ましくは６０～１２０℃、より好ましくは７０～１１０℃、さらに好ましくは８０～１１０℃である。
【0082】
＜ゴム架橋物＞
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の製造方法により得られるゴム成形体を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の製造方法により得られるゴム成形体を、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。架橋温度は、通常、１３０～２２０℃、好ましくは１５０～１９０℃であり、架橋時間は、通常、２分～１０時間、好ましくは３分～５時間である。加熱方法としては、オーブン加熱、蒸気加熱、マイクロ波加熱、および熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。たとえば、ゴム成形体が、ホース形状のものである場合には、ホース形状のゴム成形体の内側にマンドレルを挿入し、マンドレルを挿入した状態で加熱することで、ゴム架橋物とすることができる。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の製造方法により得られるゴム成形体を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の製造方法により得られるゴム成形体を、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。架橋温度は、通常、１３０～２２０℃、好ましくは１５０～１９０℃であり、架橋時間は、通常、２分～１０時間、好ましくは３分～５時間である。加熱方法としては、オーブン加熱、蒸気加熱、マイクロ波加熱、および熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。たとえば、ゴム成形体が、ホース形状のものである場合には、ホース形状のゴム成形体の内側にマンドレルを挿入し、マンドレルを挿入した状態で加熱することで、ゴム架橋物とすることができる。
【0083】
また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、本発明のゴム架橋物は、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。二次架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、好ましくは１～４８時間行う。加熱方法、加熱温度は適宜選択すればよい。
【0084】
そして、このようにして得られる本発明のゴム架橋物は、たとえば、エンジンオイルホース、ＡＴＦホース、ブレーキホース等のオイルホース、ターボエアーホース、ミッションコントロールホース、排気ホース等のエアー系ホース、ラジエターホース、ヒーターホース、エアコンホースなどの各種ホース類に好適に用いられる。
【実施例】
【0085】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下において、特記しない限り「部」は重量基準である。なお、試験、評価は以下によった。
【0086】
＜アクリルゴムの単量体組成＞
アクリルゴム中に含まれる各単量体単位の組成については、１Ｈ－ＮＭＲ測定により確認し、アクリルゴム中のカルボキシル基の含有量は、アクリルゴムをアセトンに溶解し、水酸化カリウム溶液で電位差滴定を行うことにより算出した。
アクリルゴム中に含まれる各単量体単位の組成については、１Ｈ－ＮＭＲ測定により確認し、アクリルゴム中のカルボキシル基の含有量は、アクリルゴムをアセトンに溶解し、水酸化カリウム溶液で電位差滴定を行うことにより算出した。
【0087】
＜ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）＞
ＪＩＳ Ｋ６３００の未架橋ゴム物理試験法のムーニー粘度試験に従って、測定温度１００℃におけるアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６３００の未架橋ゴム物理試験法のムーニー粘度試験に従って、測定温度１００℃におけるアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）を測定した。
【0088】
＜ゴム成形体およびゴム架橋物の表面肌＞
ゴム成形体およびゴム架橋物の表面肌を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：表面が、平滑であり、かつ、光沢がある。
△：表面に、凹凸および小皺のいずれも観測されないが、光沢がない。
×：表面に、凹凸または小皺が観測された。
ゴム成形体およびゴム架橋物の表面肌を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：表面が、平滑であり、かつ、光沢がある。
△：表面に、凹凸および小皺のいずれも観測されないが、光沢がない。
×：表面に、凹凸または小皺が観測された。
【0089】
＜押出成形における押出量＞
アクリルゴム組成物を用いて押出成形した際における、２０秒当たりの押出重量（ｇ／２０秒）を押出量として測定した。押出量の値が大きいほど生産性に優れていると判断できる。なお、押出量は、比較例２の値を１００とした場合における相対値で示した。
アクリルゴム組成物を用いて押出成形した際における、２０秒当たりの押出重量（ｇ／２０秒）を押出量として測定した。押出量の値が大きいほど生産性に優れていると判断できる。なお、押出量は、比較例２の値を１００とした場合における相対値で示した。
【0090】
＜ゴム成形体の排出温度＞
アクリルゴム組成物を用いて押出成形した際に、ダイ５から排出されたゴム成形体の温度を、接触式の温度計にて測定した。
アクリルゴム組成物を用いて押出成形した際に、ダイ５から排出されたゴム成形体の温度を、接触式の温度計にて測定した。
【0091】
＜製造例１＞
（アクリルゴムの製造）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、アクリル酸エチル６４部、アクリル酸ｎ－ブチル３４．６部を仕込み、減圧脱気および窒素置換を３度行って酸素を十分に除去した後、フマル酸モノｎ－ブチル１．４部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．００６部を加えて、常圧下、温度２０℃で乳化重合を開始し、５時間反応させ、重合転化率約９０％に達するまで重合した。そして、得られた乳化重合液を、塩化カルシウム溶液で凝固させ、水洗し、乾燥させることによりアクリルゴムを得た。得られたアクリルゴムの重合体組成は、アクリル酸エチル単位６４．０重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３４．６重量％、およびフマル酸モノｎ－ブチル単位１．４重量％であった。また、得られたアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、３３であった。
（アクリルゴムの製造）
温度計、攪拌装置を備えた重合反応器に、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、アクリル酸エチル６４部、アクリル酸ｎ－ブチル３４．６部を仕込み、減圧脱気および窒素置換を３度行って酸素を十分に除去した後、フマル酸モノｎ－ブチル１．４部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．００６部を加えて、常圧下、温度２０℃で乳化重合を開始し、５時間反応させ、重合転化率約９０％に達するまで重合した。そして、得られた乳化重合液を、塩化カルシウム溶液で凝固させ、水洗し、乾燥させることによりアクリルゴムを得た。得られたアクリルゴムの重合体組成は、アクリル酸エチル単位６４．０重量％、アクリル酸ｎ－ブチル単位３４．６重量％、およびフマル酸モノｎ－ブチル単位１．４重量％であった。また、得られたアクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）は、３３であった。
【0092】
＜実施例１＞
（アクリルゴム組成物の調製）
バンバリーミキサーを用いて、製造例１で得られたアクリルゴム１００部に、ＨＡＦカーボンブラック（商品名「シースト３」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１０１ｃｃ／１００ｇ）６５部、可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ７３５」、アデカ社製）５部、ステアリン酸２部、エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ－８２０５」、大日本インキ化学工業社製、滑剤）１部、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤）２部、および第１級アルキルアミン（商品名「リポミン１８Ｄ」、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）１部を添加して、５０℃で５分間混合した。次いで、得られた混合物を５０℃のロールに移した。これに、架橋剤としてヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンダウエラストマー社製、脂肪族多価アミン化合物）０．５部、および架橋促進剤として１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７－エン（ＤＢＵ）（商品名「ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＸＬＡ－６０」、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製、ＤＢＵ６０％（ジンクジアルキルジホスフェート塩になっている部分を含む））２部を配合し、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
（アクリルゴム組成物の調製）
バンバリーミキサーを用いて、製造例１で得られたアクリルゴム１００部に、ＨＡＦカーボンブラック（商品名「シースト３」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１０１ｃｃ／１００ｇ）６５部、可塑剤（商品名「アデカサイザーＲＳ７３５」、アデカ社製）５部、ステアリン酸２部、エステル系ワックス（商品名「グレッグＧ－８２０５」、大日本インキ化学工業社製、滑剤）１部、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（商品名「ノクラックＣＤ」、大内新興化学工業社製、老化防止剤）２部、および第１級アルキルアミン（商品名「リポミン１８Ｄ」、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）１部を添加して、５０℃で５分間混合した。次いで、得られた混合物を５０℃のロールに移した。これに、架橋剤としてヘキサメチレンジアミンカーバメート（商品名「Ｄｉａｋ＃１」、デュポンダウエラストマー社製、脂肪族多価アミン化合物）０．５部、および架橋促進剤として１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７－エン（ＤＢＵ）（商品名「ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＸＬＡ－６０」、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ社製、ＤＢＵ６０％（ジンクジアルキルジホスフェート塩になっている部分を含む））２部を配合し、混練することにより、アクリルゴム組成物を得た。
【0093】
次いで、上記にて得られたアクリルゴム組成物について、図１に示す単軸の押出成形機１（商品名「ＥＭＲ－Ｖ７５Ｄ１６」、ＥＭ技研社製）を用いて押出成形を行うことで、ホース状のゴム成形体を連続的に生産した。なお、押出成形の条件は、下記の通りとした。
カーボンブラックの配合量ＣＡ：６５ｐｈｒ
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤ：１０１ｃｃ／１００ｇ
押出成形機１のスクリュー６の直径ＳＤ：７５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳ：３０ｒｐｍ
押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数をＳＰ：３２
押出成形機１のスクリュー６の形状：フルフライト型の２条スクリュー
押出成形機１のスクリュー６の溝深さ：７．５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６のフライトピッチ：７５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の長さＳＬ：１２００ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の温度：８０℃
押出成形機１のバレル３を構成するシリンダーの温度：８０℃
押出成形機１のダイ５の温度：９０℃
ダイ５のダイス径：３３ｍｍ
ダイ５のニップル径：３０ｍｍ
そして、押出成形時の押出量および得られたホース状のゴム成形体の表面肌を上記した方法にしたがって、評価した。結果を表１に示す。
カーボンブラックの配合量ＣＡ：６５ｐｈｒ
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量ＣＤ：１０１ｃｃ／１００ｇ
押出成形機１のスクリュー６の直径ＳＤ：７５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳ：３０ｒｐｍ
押出成形機１のスクリュー６の総ピッチ数をＳＰ：３２
押出成形機１のスクリュー６の形状：フルフライト型の２条スクリュー
押出成形機１のスクリュー６の溝深さ：７．５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６のフライトピッチ：７５ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の長さＳＬ：１２００ｍｍ
押出成形機１のスクリュー６の温度：８０℃
押出成形機１のバレル３を構成するシリンダーの温度：８０℃
押出成形機１のダイ５の温度：９０℃
ダイ５のダイス径：３３ｍｍ
ダイ５のニップル径：３０ｍｍ
そして、押出成形時の押出量および得られたホース状のゴム成形体の表面肌を上記した方法にしたがって、評価した。結果を表１に示す。
【0094】
次いで、得られたホース状のゴム成形体を、長さ５０ｍｍに切断し、切断したホース状のゴム成形体の内面側に、３０ｍｍφのＳＵＳ製の金属棒（マンドレル）を差し込み、ＳＵＳ製の金属棒を差し込んだ状態で、１７０℃のオーブン中で、１時間加熱することで、ホース状のゴム架橋物を得た。そして、得られたゴム架橋物について、ゴム架橋物の表面肌を上記した方法にしたがって、評価した。結果を表１に示す。
【0095】
＜実施例２，３＞
ＨＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
ＨＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【0096】
＜比較例１～６＞
ＨＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
ＨＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【0097】
【表1】
【0098】
＜実施例４＞
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＭＡＦカーボンブラック（商品名「シースト１１６」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１３５ｃｃ／１００ｇ）５０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＭＡＦカーボンブラック（商品名「シースト１１６」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１３５ｃｃ／１００ｇ）５０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【0099】
＜実施例５～８＞
ＭＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表２に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
ＭＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表２に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【0100】
＜比較例７～１２＞
ＭＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表２に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
ＭＡＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表２に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【0101】
【表2】
【0102】
＜実施例９＞
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＦＥＦカーボンブラック（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１１５ｃｃ／１００ｇ）６５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＦＥＦカーボンブラック（商品名「シーストＳＯ」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：１１５ｃｃ／１００ｇ）６５部を使用した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【0103】
＜実施例１０，１１＞
ＦＥＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表３に示すように変更した以外は、実施例９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
ＦＥＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表３に示すように変更した以外は、実施例９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【0104】
＜比較例１３～１８＞
ＦＥＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表３に示すように変更した以外は、実施例９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
ＦＥＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表３に示すように変更した以外は、実施例９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表３に示す。
【0105】
【表3】
【0106】
＜比較例１９＞
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＳＲＦカーボンブラック（商品名「シーストＳ」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：６８ｃｃ／１００ｇ）５０部を使用するととともに、押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳを１５ｒｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
ＨＡＦカーボンブラック６５部に代えて、ＳＲＦカーボンブラック（商品名「シーストＳ」、東海カーボン社製、ＤＢＰ吸油量：６８ｃｃ／１００ｇ）５０部を使用するととともに、押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳを１５ｒｐｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【0107】
＜比較例２０～２７＞
ＳＲＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表４に示すように変更した以外は、比較例１９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
ＳＲＦカーボンブラックの配合量ＣＡおよび押出成形機１のスクリュー６の回転数ＳＳのうち一方あるいは両方を表４に示すように変更した以外は、比較例１９と同様にして、ゴム成形体およびゴム架橋物を得て、同様に評価を行った。結果を表４に示す。
【0108】
【表4】
【0109】
表１～表４に示すように、アクリルゴム組成物について、押出成形機を用いて押出成形する際に、「６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４」の条件、および「３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６」の条件を満たすように、押出成形を行った場合には、得られるゴム成形体およびゴム架橋物のいずれも、表面肌に優れたものとなり、また、押出成形時の押出量も多く、生産性に優れるものであった（実施例１～１１）。
一方、アクリルゴム組成物について、押出成形機を用いて押出成形する際に、「６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４」の条件、および「３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６」の条件のうち、いずれか一方、あるいは両方を満たさない場合には、得られるゴム成形体およびゴム架橋物のいずれか一方、または両方が、表面肌に劣るものとなる結果となったり、あるいは、押出成形時の押出量が少なく、生産性に劣るものとなる結果となった（比較例１～２７）。
一方、アクリルゴム組成物について、押出成形機を用いて押出成形する際に、「６．５×１０３≦ＣＡ×ＣＤ≦１．１×１０４」の条件、および「３．２×１０６≦ＣＡ×ＳＤ×ＳＳ×ＳＰ≦８．０×１０６」の条件のうち、いずれか一方、あるいは両方を満たさない場合には、得られるゴム成形体およびゴム架橋物のいずれか一方、または両方が、表面肌に劣るものとなる結果となったり、あるいは、押出成形時の押出量が少なく、生産性に劣るものとなる結果となった（比較例１～２７）。
【符号の説明】
【0110】
１… 押出機
２… 駆動ユニット
３… バレル
３１～４１… バレルブロック
５… ダイ
６… スクリュー
２… 駆動ユニット
３… バレル
３１～４１… バレルブロック
５… ダイ
６… スクリュー
【図1】
【図2】