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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-05
(45)【発行日】2024-07-16
(54)【発明の名称】画像形成方法及び画像形成装置
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20240708BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20240708BHJP
C09D 11/54 20140101ALI20240708BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20240708BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 100
B41M5/00 132
B41M5/00 120
B41J2/01 123
B41J2/01 501
C09D11/54
C09D11/30
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020152726
(22)【出願日】2020-09-11
(65)【公開番号】P2022047029
(43)【公開日】2022-03-24
【審査請求日】2023-07-14
(73)【特許権者】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】花澤 宏文
(72)【発明者】
【氏名】玉井 崇詞
(72)【発明者】
【氏名】小島 さゆり
【審査官】福田 由紀
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－０９４９７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－０２３３３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００１－５２６９９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－１２６２００（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００４／０２６９７６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－０８５５７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１４３８７１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ４１Ｍ ５／００，５／５０－５／５２
Ｂ４１Ｊ ２／０１
Ｃ０９Ｄ １１／５４
Ｃ０９Ｄ １１／３０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であり、
前記液体組成物が、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むことを特徴とする画像形成方法。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は前記液体組成物の全量に対して０．１質量％以上３質量％以下である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項3】
前記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量は前記液体組成物の全量に対して０．０００５質量％以上０．２質量％以下である、請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項4】
前記インク付与工程において、前記記録媒体上に付与された前記液体組成物の溶媒残存量が１０質量％以上である前記記録媒体表面にインクを付与する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項5】
前記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上０．８１以下であり、ｍ＋ｎが２００以上２７０以下である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項6】
前記一般式（２）で表される化合物におけるｎが６～８である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項7】
前記多価金属塩が、硝酸マグネシウム及び／又は硝酸カルシウムである、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項8】
前記インクの静的表面張力が、２５ｍＮ／ｍ以下である、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項9】
記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与手段と、前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与手段と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であり、
前記液体組成物が、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むことを特徴とする画像形成装置。
【化1】
【化2】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
ポスター等の耐水性、及び耐光性が要求される用途で用いるインクとして、顔料等の色材を用いたインクが知られている。このようなインクを、インクジェット記録方式により、商業印刷などに用いられるコート紙等の低吸収性の記録媒体に吐出した場合、隣接する液滴同士が記録媒体上で合一し、画像不良（ビーディング）が発生する。このようなビーディングを解消する方法として、インク中の色材を凝集させる作用を有する多価金属塩を含む処理液を、インクを吐出する前の記録媒体に塗布する方法が知られている。
【0003】
例えば、水と、グリセリンと、多価金属塩である硝酸カルシウム又は硝酸マグネシウムと、を含有する処理液であって、処理液中におけるグリセリンの含有量が１０質量％～５０質量％であり、処理液中における多価金属塩の含有量が０．８モル／Ｌ～２．０モル／Ｌであるインクジェット記録用処理液が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１の発明では、画像表面の光沢が低下してしまう。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体にグリセリンの含有量が多い液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下してしまう。
【0005】
本発明は、ビーディングの発生を抑制し、処理液による光沢の低下を抑制し、且、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に液体組成物を付与して加熱せずに画像形成する場合でも、優れた耐擦過性を実現する画像形成方法を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前記課題を解決するための手段としての本発明の画像形成方法は、
記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする。
記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする。
【化1】
【発明の効果】
【0007】
本発明によると、ビーディングの発生を抑制し、処理液による光沢の低下を抑制し、且、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に液体組成物を付与し、加熱せずに画像形成する場合でも、優れた耐擦過性を実現する画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
（画像形成方法及び画像形成装置）
前記課題を解決するための手段としての本発明の画像形成方法は、記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、下記一般式（１）で表される化合物はｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする。
前記課題を解決するための手段としての本発明の画像形成方法は、記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、下記一般式（１）で表される化合物はｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする。
【化1】
【0010】
本発明の画像形成装置は、記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与手段と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与手段と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、上記一般式（１）で表される化合物を含み、上記一般式（１）で示される化合物はｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であることを特徴とする画像形成装置である。
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与手段と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、上記一般式（１）で表される化合物を含み、上記一般式（１）で示される化合物はｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であることを特徴とする画像形成装置である。
【0011】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、液体組成物付与工程は液体組成物付与手段により行うことができ、インク付与工程はインク付与手段により行うことができ、その他の工程はその他の手段により行うことができる。
【0012】
本発明の画像形成方法を用いることにより、画像表面の光沢が低下することを抑制することができる。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
【0013】
＜液体組成物付与工程及び液体組成物付与手段＞
液体組成物付与工程は、記録媒体表面に液体組成物を付与する工程であり、液体組成物付与手段により実施される。
液体組成物を記録媒体に対して付与する方法としては、ローラによって記録媒体に液体組成物を付与するローラ塗布方式、ヘッドによって液体組成物を付与する液体吐出方式のいずれでもよい。前記液体組成物は、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、上記一般式（１）で表される化合物を含む。上記一般式（１）で示される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であることにより、記録媒体に液体組成物を付与し、その後、インクを付与して、ベタ画像を形成する場合に、画像表面の光沢が低下することを抑制することができる。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
なお、インクを塗布する前の記録媒体における液体組成物の状態は、液体組成物の溶媒残存量が１０質量％以上であるような状態であることが好ましい。
本発明において液体組成物が上記一般式（１）で表される化合物を含み、液体組成物が湿潤状態にあるときに、インクを塗布することにより、ビーディング・光沢・擦過性が良好となる。そのような効果がどのような機序によって得られるのかは、明らかになっていないが、本発明において液体組成物が上記一般式（１）で表される化合物を含み、液体組成物が湿潤状態にあるときに、インクを塗布することにより、ビーディング・光沢・擦過性が良好となることがわかった。
液体組成物付与工程は、記録媒体表面に液体組成物を付与する工程であり、液体組成物付与手段により実施される。
液体組成物を記録媒体に対して付与する方法としては、ローラによって記録媒体に液体組成物を付与するローラ塗布方式、ヘッドによって液体組成物を付与する液体吐出方式のいずれでもよい。前記液体組成物は、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、上記一般式（１）で表される化合物を含む。上記一般式（１）で示される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であることにより、記録媒体に液体組成物を付与し、その後、インクを付与して、ベタ画像を形成する場合に、画像表面の光沢が低下することを抑制することができる。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
なお、インクを塗布する前の記録媒体における液体組成物の状態は、液体組成物の溶媒残存量が１０質量％以上であるような状態であることが好ましい。
本発明において液体組成物が上記一般式（１）で表される化合物を含み、液体組成物が湿潤状態にあるときに、インクを塗布することにより、ビーディング・光沢・擦過性が良好となる。そのような効果がどのような機序によって得られるのかは、明らかになっていないが、本発明において液体組成物が上記一般式（１）で表される化合物を含み、液体組成物が湿潤状態にあるときに、インクを塗布することにより、ビーディング・光沢・擦過性が良好となることがわかった。
【0014】
＜インク付与工程及びインク付与手段＞
インク付与工程は、液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、インクを記録媒体表面付与する工程であり、インク付与手段により実施される。インク付与工程の一例としては、インクを液滴として吐出するインク吐出工程があり、インク付与手段の一例であるインク吐出手段により実施される。
インクは、液体組成物が付与された後の記録媒体に吐出される。また、インクは、記録媒体の液体組成物が付与された領域に対して付与されることがより好ましい。
インクを記録媒体に対して吐出する方法としては、インクジェット法が好ましい。
インクとしては、以下に詳細に説明する本発明で用いられるインクを用いることができる。
インク付与工程は、液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、インクを記録媒体表面付与する工程であり、インク付与手段により実施される。インク付与工程の一例としては、インクを液滴として吐出するインク吐出工程があり、インク付与手段の一例であるインク吐出手段により実施される。
インクは、液体組成物が付与された後の記録媒体に吐出される。また、インクは、記録媒体の液体組成物が付与された領域に対して付与されることがより好ましい。
インクを記録媒体に対して吐出する方法としては、インクジェット法が好ましい。
インクとしては、以下に詳細に説明する本発明で用いられるインクを用いることができる。
【0015】
＜その他の工程及びその他の手段＞
前記その他の工程としては、例えば、制御工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、例えば、制御手段などが挙げられる。
前記その他の工程としては、例えば、制御工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、例えば、制御手段などが挙げられる。
【0016】
（液体組成物）
本発明における液体組成物は、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下である化合物を含み、必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明における液体組成物は、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物であって、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下である化合物を含み、必要に応じてその他の成分を含有する。
【0017】
【化1】
【0018】
＜ポリビニルアルコール＞
本発明の液体組成物は、上記一般式（１）で表され、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であるポリビニルアルコールを含む。
上記の液体組成物を用いることで、記録媒体に液体組成物を付与し、その後、インクを付与して、ベタ画像を形成する場合に、画像表面の光沢が低下することを抑制することができる。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
本発明の液体組成物は、上記一般式（１）で表され、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１１０以上２７０以下であるポリビニルアルコールを含む。
上記の液体組成物を用いることで、記録媒体に液体組成物を付与し、その後、インクを付与して、ベタ画像を形成する場合に、画像表面の光沢が低下することを抑制することができる。また、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
【0019】
上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールは、上記一般式（１）において、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上０．８１以下であり、ｍ＋ｎが２００以上２７０以下であることがさらに好ましい。
【0020】
上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ＪＭＲ－３ＨＨ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－１０ＨＨ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－３Ｈ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－１０Ｈ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－３Ｍ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－８Ｍ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－１０Ｍ（日本酢ビ・ポバール社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＪＭＲ－１０Ｈ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－８Ｍ（日本酢ビ・ポバール社製）、ＪＭＲ－１０Ｍ（日本酢ビ・ポバール社製）が特に好ましい。
【0021】
上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールの含有量は、液体組成物の全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールの含有量が０．１質量％以上１０質量％以下であると、記録媒体にムラなく均一に塗布することができ、更に、厚紙や板紙のような低吸収性の記録媒体に、液体組成物を付与し、記録媒体を加熱せずにインクをヘッドで吐出して画像形成した場合に、耐擦過性が低下することを抑制することができる。
【0022】
＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物＞
本発明の液体組成物は、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物を含むことが好ましい。
本発明の液体組成物は、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物を含むことが好ましい。
【0023】
【化2】
【0024】
上記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物を含む液体組成物を用いることで、吐出された液体組成物のドットが記録媒体上でより広がり、インク中の有機溶剤が蒸発乾燥しやすくなる上に、記録媒体への浸透性も向上し、インクが記録媒体表面に液滴として着弾する際に、インク中の有機溶剤の残留量が低減されて、ドット形状の崩れの発生を抑制できる。
【0025】
上記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物は、前記一般式（２）において、ｎが３～１１の整数であり、ｎが６～９の整数であることが好ましく、ｎが６～８の整数であることがより好ましい。ｎが３～１１であることにより、グリセリンなどの高沸点溶剤を含む液体組成物を記録媒体に付与した際に、記録媒体上での液体組成物の濡れ広がりが良くなり、記録媒体への液体組成物の浸透乾燥や、蒸発乾燥を促進し、液体組成物が付与された後に着弾するインクの乾燥もよくなり、インク膜が強固となり、耐擦過性も向上する。ｎが６～９であることにより、更に耐擦過性が向上する。また、ｎが６以上であることにより、液体組成物の保存安定性がより良好となる。
【0026】
上記一般式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００（ダウ・ケミカル社製）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－３（ダウ・ケミカル社製）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－６（ダウ・ケミカル社製）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１００Ｘ（ダウ・ケミカル社製）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１０（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００（ダウ・ケミカル社製）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－６（ダウ・ケミカル社製）が特に好ましい。
【0027】
上記一般式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物の含有量は、液体組成物の全量に対して、０．０００５質量％以上１．６質量％以下が好ましく、０．００１質量％以上０．２質量％以下がより好ましい。上記一般式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物の含有量が０．０００５質量％以上１．６質量％以下であると、ビーディングの発生を抑制しつつ、耐擦過性を向上することができる。
【0028】
＜多価金属塩＞
液体組成物は、多価金属塩を含有する。多価金属塩は、インク中の色材との電荷的な作用によって会合し、色材の凝集体を形成して、色材を液相から分離させ、記録媒体への定着を促進させる。液体組成物中に多価金属塩を含有することで、液体組成物を処理液として用いた場合に、インク吸収性の低い記録媒体を用いたとしてもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。
液体組成物は、多価金属塩を含有する。多価金属塩は、インク中の色材との電荷的な作用によって会合し、色材の凝集体を形成して、色材を液相から分離させ、記録媒体への定着を促進させる。液体組成物中に多価金属塩を含有することで、液体組成物を処理液として用いた場合に、インク吸収性の低い記録媒体を用いたとしてもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。
【0029】
多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物等の塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料等の色材を効果的に凝集させることができる点から、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ニッケル化合物の塩が好ましく、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩がより好ましい。
なお、多価金属塩はイオン性のものが好ましい。特に、上記多価金属塩がマグネシウム塩、カルシウム塩であることが好ましい。
なお、多価金属塩はイオン性のものが好ましい。特に、上記多価金属塩がマグネシウム塩、カルシウム塩であることが好ましい。
【0030】
上記マグネシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、珪酸マグネシムなどが挙げられる。
上記カルシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
上記バリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸バリウムなどが挙げられる。
上記亜鉛化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。
上記アルミニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらの中でも、溶剤への溶解性から硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどが好ましい。これらの多価金属塩を含む液体組成物を処理液として用いた場合、多価金属塩のインク中の色材に対する凝集機能が向上し、ビーディングが抑制される。
上記カルシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
上記バリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸バリウムなどが挙げられる。
上記亜鉛化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。
上記アルミニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらの中でも、溶剤への溶解性から硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどが好ましい。これらの多価金属塩を含む液体組成物を処理液として用いた場合、多価金属塩のインク中の色材に対する凝集機能が向上し、ビーディングが抑制される。
【0031】
多価金属塩の含有量は、液体組成物の全量に対して、０．８モル／ｋｇ以上１．４モル／ｋｇ以下が好ましい。多価金属塩の含有量が０．８モル／ｋｇ以上であることで、インク吸収性の低い記録媒体を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。また、多価金属塩の含有量が１．４モル／ｋｇ以下であることで、液体組成物の保存安定性が向上する。
【0032】
また、液体組成物が高沸点溶剤であるグリセリンを含む場合には、液体組成物中における多価金属塩の含有量に対する、液体組成物中におけるグリセリンの含有量の質量比は、１．０５以上であることが好ましく、１．２以上であることがより好ましい。質量比が１．０５以上であることで、多価金属塩を含む液体組成物を処理液として用いた場合、多価金属塩の結晶の析出が抑制され、結晶の析出起因の異常画像（画像濃度のムラ）が抑制できる。
【0033】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【0034】
有機溶剤の含有量は、液体組成物の全量に対して、乾燥性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0035】
＜水＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥性の点から、液体組成物の全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥性の点から、液体組成物の全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0036】
液体組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、液体組成物の表面張力を下げ、液体組成物を処理液として用いた場合には、各種記録媒体への濡れ性を向上させ、処理液をムラなく塗布することができる効果を有する。界面活性剤は、処理液が記録媒体に対して適度に濡れやすくすることによって、各種記録媒体への処理液の浸透速度を速めることができる。処理液の浸透速度を速めることで、処理液を付与した記録媒体に対して付与されたインク中に含まれる色材の過剰な凝集を抑制することができる。
【0037】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン界面活性剤、フッ素界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
フッ素界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。パーフルオロアルキル
カルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。これらフッ素界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、シリコーン界面活性剤、フッ素界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及びアニオン界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
フッ素界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。パーフルオロアルキル
カルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有する
ポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。これらフッ素界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0038】
前記シリコーン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社から入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
（ただし、前記一般式（Ｓ－１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表し、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社製）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社製）などが挙げられる。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社から入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【化4】
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社製）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社製）などが挙げられる。
【0039】
前記フッ素界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６の化合物がより好ましい。
フッ素界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表されるフッ素界面活性剤がより好ましい。
上記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは１～６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは４～６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ｎは１～６の整数である。ａは４～１４の整数である。
上記フッ素界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。
フッ素界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表されるフッ素界面活性剤がより好ましい。
【化5】
【化6】
上記フッ素界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。
【0040】
界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体組成物の全量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【0041】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0042】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0043】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0044】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0045】
＜液体組成物の製造方法＞
液体組成物は、構成成分を水性媒体中に分散又は溶解させ、更に必要に応じて撹拌混合することにより得ることができる。撹拌混合としては、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いて行うことができる。
液体組成物は、構成成分を水性媒体中に分散又は溶解させ、更に必要に応じて撹拌混合することにより得ることができる。撹拌混合としては、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いて行うことができる。
【0046】
＜液体組成物の物性＞
液体組成物の物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜、粘度、表面張力、ｐＨなどを選択することができる。
液体組成物の粘度としては、２５℃で、０．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。ここで、粘度は、例えば、粘度計（装置名：ＲＥ－５５０Ｌ、東機産業株式会社製）などを用いて測定することができる。
液体組成物の表面張力としては、２５℃で、４５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
液体組成物のｐＨとしては、例えば、４以上１２以下が好ましく、６以上１０以下がより好ましい。
液体組成物の物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜、粘度、表面張力、ｐＨなどを選択することができる。
液体組成物の粘度としては、２５℃で、０．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。ここで、粘度は、例えば、粘度計（装置名：ＲＥ－５５０Ｌ、東機産業株式会社製）などを用いて測定することができる。
液体組成物の表面張力としては、２５℃で、４５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
液体組成物のｐＨとしては、例えば、４以上１２以下が好ましく、６以上１０以下がより好ましい。
【0047】
＜液体組成物の用途＞
本発明における液体組成物は、画像形成方法における記録媒体の処理液として用いる。
処理液とは、インク中の色材を凝集させる作用を有する液体であり、記録媒体に対して付与される。これにより、例えば、処理液が付与された記録媒体に対して後から付与されるインク中の色材を凝集させることができる。
本発明における液体組成物は、画像形成方法における記録媒体の処理液として用いる。
処理液とは、インク中の色材を凝集させる作用を有する液体であり、記録媒体に対して付与される。これにより、例えば、処理液が付与された記録媒体に対して後から付与されるインク中の色材を凝集させることができる。
【0048】
＜インク＞
本発明に用いられるインクは、静的表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。 以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
本発明に用いられるインクは、静的表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。 以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【0049】
＜有機溶剤＞
前記インクに使用する有機溶剤としては、特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
前記インクに使用する有機溶剤としては、特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【0050】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0051】
＜水＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インクの全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インクの全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0052】
＜色材＞
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
更に、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
更に、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
【0053】
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、又は塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５などが挙げられる。
染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５などが挙げられる。
【0054】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性、及び吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【0055】
顔料を分散してインクを得る方法としては、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法などが挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などを使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂株式会社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
前記分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法などが挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などを使用することが可能である。
分散剤として、竹本油脂株式会社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
前記分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0056】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【0057】
＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂、アクリル－シリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂、アクリル－シリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【0058】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、及び高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0059】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0060】
＜インク中の固形分＞
インク中中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度は最大個数換算で２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
インク中中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度は最大個数換算で２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0061】
＜その他成分＞
インクは、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等のその他の成分を含んでもよく、前記その他の成分としては、上記の液体組成物と同様である。
インクは、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等のその他の成分を含んでもよく、前記その他の成分としては、上記の液体組成物と同様である。
【0062】
＜インクの製造方法＞
インクは、構成成分を水性媒体中に分散又は溶解させ、更に必要に応じて撹拌混合することにより得ることができる。撹拌混合としては、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いて行うことができる。
インクは、構成成分を水性媒体中に分散又は溶解させ、更に必要に応じて撹拌混合することにより得ることができる。撹拌混合としては、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などを用いて行うことができる。
【0063】
＜インクの物性＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの静的表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、２５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７以上１２以下が好ましく、８以上１１以下がより好ましい。
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの静的表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、２５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７以上１２以下が好ましく、８以上１１以下がより好ましい。
【0064】
＜記録媒体＞
記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、低浸透性基材（低吸収性基材）に対して特に好適に用いることができる。
低浸透性基材とは、水透過性、吸収性、又は吸着性が低い表面を有する基材を意味し、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。低浸透性基材としては、商業印刷に用いられるコート紙や、古紙パルプを中層、裏層に配合して表面にコーティングを施した板紙のような記録媒体等が挙げられる。このように低浸透性の記録媒体を用いた場合、処理液を付与した後の記録媒体に付与されるインクで形成されるドットにおいて、ドット形状の崩れが発生しやすい。そのため、低吸収性の記録媒体と本発明の処理液を併用することで、ドット形状の崩れの発生を抑制することができるので好ましい。
記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、低浸透性基材（低吸収性基材）に対して特に好適に用いることができる。
低浸透性基材とは、水透過性、吸収性、又は吸着性が低い表面を有する基材を意味し、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。低浸透性基材としては、商業印刷に用いられるコート紙や、古紙パルプを中層、裏層に配合して表面にコーティングを施した板紙のような記録媒体等が挙げられる。このように低浸透性の記録媒体を用いた場合、処理液を付与した後の記録媒体に付与されるインクで形成されるドットにおいて、ドット形状の崩れが発生しやすい。そのため、低吸収性の記録媒体と本発明の処理液を併用することで、ドット形状の崩れの発生を抑制することができるので好ましい。
【0065】
＜低浸透性基材＞
低浸透性基材としては、例えば、支持体と、支持体の少なくとも一方の面側に設けられた表面層と、を有し、更に必要に応じてその他の層を有するコート紙などの記録媒体が挙げられる。
低浸透性基材としては、例えば、支持体と、支持体の少なくとも一方の面側に設けられた表面層と、を有し、更に必要に応じてその他の層を有するコート紙などの記録媒体が挙げられる。
【0066】
支持体と表面層とを有する記録媒体においては、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の記録媒体への転移量は、２ｍＬ／ｍ２以上３５ｍＬ／ｍ２以下が好ましく、２ｍＬ／ｍ２以上１０ｍＬ／ｍ２以下がより好ましい。
【0067】
接触時間１００ｍｓでのインク及び純水の転移量が少なすぎると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、多すぎると、画像形成後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。
【0068】
動的走査吸液計にて測定した接触時間４００ｍｓにおける純水の記録媒体への転移量は、３ｍＬ／ｍ２以上４０ｍＬ／ｍ２以下が好ましく、３ｍＬ／ｍ２以上１０ｍＬ／ｍ２以下がより好ましい。
【0069】
接触時間４００ｍｓでの転移量が少ないと、乾燥性が不十分となり、多すぎると、乾燥後の画像部の光沢が低くなりやすくなることがある。接触時間１００ｍｓ及び４００ｍｓにおける純水の記録媒体への転移量は、いずれも記録媒体の表面層を有する側の面において測定することができる。
【0070】
ここで、動的走査吸液計（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｃａｎｎｉｎｇ ａｂｓｏｒｐｔｏｍｅｔｅｒ；ＤＳＡ，紙パ技協誌、第４８巻、１９９４年５月、第８８頁～９２頁、空閑重則）は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、１枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。
【0071】
紙試料への液体供給ヘッドはテフロン（登録商標）管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサーで自動的に読み取られる。具体的には、動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工株式会社製）を用いて、純水又はインクの転移量を測定することができる。
【0072】
接触時間１００ｍｓ及び接触時間４００ｍｓにおける転移量としては、それぞれの接触時間の近隣の接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。
【0073】
＜液体組成物が付与された記録媒体＞
上記記録媒体は液体組成物が付与されるが、本発明では液体組成物を付与された記録媒体を「液体組成物が付与された記録媒体」と称する。液体組成物が付与された記録媒体は、加熱されておらず湿潤状態にあるものであり、また、これらに更にインクが付与されている状態のものであってもよい。
液体組成物が付与された記録媒体は、上記液体組成物の成分である多価金属塩と、上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールとを含む。なお、記録媒体に付与された液体組成物は加熱されないため、これらの成分は液体組成物が付与された記録媒体中に残留する。
上記記録媒体は液体組成物が付与されるが、本発明では液体組成物を付与された記録媒体を「液体組成物が付与された記録媒体」と称する。液体組成物が付与された記録媒体は、加熱されておらず湿潤状態にあるものであり、また、これらに更にインクが付与されている状態のものであってもよい。
液体組成物が付与された記録媒体は、上記液体組成物の成分である多価金属塩と、上記一般式（１）で表されるポリビニルアルコールとを含む。なお、記録媒体に付与された液体組成物は加熱されないため、これらの成分は液体組成物が付与された記録媒体中に残留する。
【0074】
【0075】
図１に示す画像形成装置１は、記録媒体２に上記の処理液、及びインクを付与することで記録媒体２に画像部を形成する装置である。画像形成装置１は、給紙手段３と、処理液付与手段４と、インク付与手段５と、加熱手段としての第一の加熱手段６－１及び第二の加熱手段６－２と、巻取手段７と、を備える。
【0076】
給紙手段３は、処理液付与手段４とインク付与手段５が、処理液とインクを付与する位置に記録媒体２を給紙する手段である。図１に示す例では、記録媒体２として連続紙を用いている。連続紙とは、画像形成の際の搬送方向に連続しており、搬送方向におけるプリント単位（１ページ）の長さよりも長い記録媒体である。連続紙としては、例えば、ロール状に丸められたロール紙を用いることができる。図１に示す例では、給紙手段３は、給紙ローラであり、ロール状に丸められた記録媒体２が給紙手段３にセットされている。
【0077】
処理液付与手段４は、給紙された記録媒体２に対して処理液を付与して記録媒体２の表面を処理する手段である。処理液付与手段４としては、インクジェット記録方式で付与する手段が好ましい。インクジェット記録方式で付与する手段の場合、処理液に対応する１つの吐出ヘッドを有していることが好ましい。
【0078】
インク付与手段５は、処理液を付与された記録媒体２に対してインクを付与して画像を形成する手段である。インク付与手段５としては、インクジェット記録方式で付与する手段が好ましい。インクジェット記録方式で付与する手段の場合、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）に対応する４つの吐出ヘッドを有していることが好ましい。
【0079】
インクジェット記録方式は、液体組成物に、刺激を印加し、液体組成物を吐出させる方法である。刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが例示される。刺激は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に使用される。
【0080】
液体組成物に用いられる液体組成物の吐出の態様としては、例えば、液体組成物流路内の液体組成物を加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いて液体組成物流路の壁面を形成する振動板を変形させて液体組成物流路内容積を変化させて液体組成物滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式；発熱抵抗体を用いて液体組成物流路内で液体組成物を加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式；液体組成物流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、液体組成物流路内容積を変化させて液体組成物滴を吐出させる静電方式などが挙げられる。
【0081】
吐出させる液体組成物の液滴の大きさとしては、例えば、３．０ｐＬ以上４．５ｐＬ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【0082】
上記の吐出ヘッドには、それぞれ液体組成物を収容するサブタンク等の収容体（収容手段の一例）が設けられていてもよい。吐出ヘッドに収容される液体組成物は、メインタンクとしての他の収容体から、それぞれ供給されたものであってもよい。他の収容体としては、液体組成物を収容し、樹脂等でケーシングされたカートリッジや、ボトル等が例示される。カートリッジにおいて、液体組成物は、内袋がポリエチレン等の樹脂製のアルミパウチに収容されていてもよい。
【0083】
図１の画像形成装置１には、加熱手段として、第一の加熱手段６－１と第二の加熱手段６－２とが設けられている。第一の加熱手段６－１としては、記録媒体２における処理液が付与された側の面を加熱するものであれば特に限定はなく、記録媒体２に温風を当てる温風装置、又は赤外線を照射する赤外線照射装置などが例示される。第二の加熱手段６－２としては、記録媒体２における処理液が付与された側の対向面を加熱するものであれば特に限定はなく、加熱ローラが例示される。加熱ローラは、ローラ部にヒータが設けられていても、ローラ部の外部にローラ部を加熱するヒータが設けられていてもよい。
【0084】
巻取手段７は、給紙手段３によって給紙され、処理液付与手段４によって処理液が付与され、インク付与手段５によってインクが付与され、加熱手段によって加熱された記録媒体２を巻き取る手段である。巻取手段７が、記録媒体２を巻き取ることで、記録媒体２は図１の矢印Ａで示す搬送方向に搬送される。なお、図１に示した例では、記録媒体としてロール紙を用いた場合を示したが、本発明において用いられる記録媒体はこれに限定されない。
【0085】
また、記録媒体として、例えば、所定間隔毎に折り曲げられた連帳紙、切断可能なミシン目が所定間隔で形成された連続帳票等のロール状に巻かれていない連続紙を用いてもよい。このように、ロール紙以外の記録媒体を用いる場合は記録媒体を巻き取る必要がないので、図１に示した巻取手段７は省略することができる。
【0086】
また、本実施の形態にかかる画像形成装置では、連続紙に限らずカット紙を記録媒体として用いてもよい。カット紙とは、画像形成の際の搬送方向におけるプリント単位（１ページ）ごとに独立した記録媒体である。
【0087】
画像形成装置１は、上記の各手段だけでなく、その他、画像部が形成された後の記録媒体に後処理液などにより後処理を施す後処理装置などを備えてもよい。
【0088】
また、処理液付与手段４、インク付与手段５や巻取手段７などの各手段が、単一の装置である画像形成装置１に設けられている場合に限らず、例えば、処理液付与手段４、インク付与手段５、巻取手段７などの各手段が別々の装置に分散して存在してもよい。
画像形成装置は、記録媒体に対して上記の処理液、インク及び必要に応じて任意の液体組成物を吐出することで記録部に画像部を形成するものであれば制限はない。画像形成装置としては、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファクシミリ／複写装置の複合機、立体造形装置などが例示される。
画像形成装置は、記録媒体に対して上記の処理液、インク及び必要に応じて任意の液体組成物を吐出することで記録部に画像部を形成するものであれば制限はない。画像形成装置としては、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファクシミリ／複写装置の複合機、立体造形装置などが例示される。
【実施例】
【0089】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例では、液体組成物を処理液として用いた例を示す。
【0090】
（顔料被覆用樹脂の調製例）
－スチレン－アクリル系共重合体Ａの合成－
撹拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を備えた自動重合反応装置（轟産業株式会社製、重合試験機ＤＳＬ－２ＡＳ型）の反応容器に、メチルエチルケトンを５５０ｇ仕込み、撹拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に加温した後、滴下装置によりメタクリル酸－２－ヒドロキシエチルを７５．０ｇ、メタクリル酸を７７．０ｇ、スチレンを８０．０ｇ、メタクリル酸ブチルを１５０．０ｇ、アクリル酸ブチルを９８．０ｇ、メタクリル酸メチルを２０．０ｇ、及び「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日油株式会社製）４０．０ｇの混合溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、更に同温度で１５時間反応を継続させて、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２１，０００、ガラス転移温度Ｔｇ（計算値）３１℃のアニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａのメチルエチルケトン溶液を得た。
反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去し、不揮発分を５０質量％に調整したアニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａの溶液を得た。
－スチレン－アクリル系共重合体Ａの合成－
撹拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を備えた自動重合反応装置（轟産業株式会社製、重合試験機ＤＳＬ－２ＡＳ型）の反応容器に、メチルエチルケトンを５５０ｇ仕込み、撹拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に加温した後、滴下装置によりメタクリル酸－２－ヒドロキシエチルを７５．０ｇ、メタクリル酸を７７．０ｇ、スチレンを８０．０ｇ、メタクリル酸ブチルを１５０．０ｇ、アクリル酸ブチルを９８．０ｇ、メタクリル酸メチルを２０．０ｇ、及び「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日油株式会社製）４０．０ｇの混合溶液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、更に同温度で１５時間反応を継続させて、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２１，０００、ガラス転移温度Ｔｇ（計算値）３１℃のアニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａのメチルエチルケトン溶液を得た。
反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去し、不揮発分を５０質量％に調整したアニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａの溶液を得た。
【0091】
（顔料分散体の調製例）
－顔料分散体１の調製－
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、銅フタロシアニン（大日精化工業株式会社製、ＳＥＩＫＡＬＩＧＨＴ ＢＬＵＥ Ａ６１２）を１，０００ｇ、アニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａ溶液を８００ｇ、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を１４３ｇ、メチルエチルケトンを１００ｇ、及び水を１，９５７ｇ仕込み、撹拌混合した。
得られた混合液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（日本コークス工業株式会社製、ＳＣミルＳＣ１００）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分間とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き取り、次いで、水１０，０００ｇで混合槽及び分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで冷却後、撹拌しながら１０質量％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整した後、固形分をヌッチェ式濾過装置（日本化学機械製造株式会社製、加圧濾過機）で濾過、水洗した。ケーキを容器に取り、２０質量％水酸化カリウム水溶液２００ｇを加えた後、ディスパ（プライミクス株式会社製、ＴＫホモディスパー）にて分散し、更に水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分２０質量％の銅フタロシアニンが水酸化カリウム中で中和されたカルボキシル基含有スチレン－アクリル系共重合体で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した顔料分散体１を得た。
－顔料分散体１の調製－
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、銅フタロシアニン（大日精化工業株式会社製、ＳＥＩＫＡＬＩＧＨＴ ＢＬＵＥ Ａ６１２）を１，０００ｇ、アニオン性基含有スチレン－アクリル系共重合体Ａ溶液を８００ｇ、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を１４３ｇ、メチルエチルケトンを１００ｇ、及び水を１，９５７ｇ仕込み、撹拌混合した。
得られた混合液を、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（日本コークス工業株式会社製、ＳＣミルＳＣ１００）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分間とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き取り、次いで、水１０，０００ｇで混合槽及び分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで冷却後、撹拌しながら１０質量％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整した後、固形分をヌッチェ式濾過装置（日本化学機械製造株式会社製、加圧濾過機）で濾過、水洗した。ケーキを容器に取り、２０質量％水酸化カリウム水溶液２００ｇを加えた後、ディスパ（プライミクス株式会社製、ＴＫホモディスパー）にて分散し、更に水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分２０質量％の銅フタロシアニンが水酸化カリウム中で中和されたカルボキシル基含有スチレン－アクリル系共重合体で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した顔料分散体１を得た。
【0092】
－顔料分散体２の調製－
顔料分散体１の調製において、銅フタロシアニンをカーボンブラック（商品名：Ｒａｖｅｎ１０８０、コロンビヤンカーボン日本株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料分散体２を得た。
顔料分散体１の調製において、銅フタロシアニンをカーボンブラック（商品名：Ｒａｖｅｎ１０８０、コロンビヤンカーボン日本株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の調製例１と同様にして、顔料分散体２を得た。
【0093】
（インクの調製例）
－インク１の調製－
グリセリン２２．０質量％、１，３－ブタンジオール１１．０質量％、１，３－オクタンジオール２．０質量％、界面活性剤（商品名：Ｅ１０１０、日信化学工業株式会社製）２．０質量％、及びイオン交換水を１時間撹拌し均一に混合し、ロジン変性マレイン酸樹脂（ハリマ化成株式会社製、ハリマックＲ－１００）２．０質量％を加えて更に１時間撹拌し均一に混合した後、上記顔料分散体１を固形分量が８．０質量％になるように加えて更に１時間撹拌し均一に混合した。この混合物を平均孔径が０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、インク１を得た。
－インク１の調製－
グリセリン２２．０質量％、１，３－ブタンジオール１１．０質量％、１，３－オクタンジオール２．０質量％、界面活性剤（商品名：Ｅ１０１０、日信化学工業株式会社製）２．０質量％、及びイオン交換水を１時間撹拌し均一に混合し、ロジン変性マレイン酸樹脂（ハリマ化成株式会社製、ハリマックＲ－１００）２．０質量％を加えて更に１時間撹拌し均一に混合した後、上記顔料分散体１を固形分量が８．０質量％になるように加えて更に１時間撹拌し均一に混合した。この混合物を平均孔径が０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、インク１を得た。
【0094】
－インク２及びインク３の調製－
インク１の調製において、インクの組成を下記表１の組成に変更した以外は、インク１の調製と同様にして、インク２及びインク３を得た。なお、表１における組成の各数値の単位は「質量％」である。
インク１の調製において、インクの組成を下記表１の組成に変更した以外は、インク１の調製と同様にして、インク２及びインク３を得た。なお、表１における組成の各数値の単位は「質量％」である。
【0095】
次に、得られた各インクについて、以下のようにして、静的表面張力を測定した。結果を表１に示した。
【0096】
＜静的表面張力＞
協和界面化学株式会社製の自動表面張力計ＤＹ－３００のプレート法により、協和界面化学株式会社製の白金プレート（横幅２３．８５ｍｍ、厚み：０．１５ｍｍ）、各インクの温度調整として協和界面化学株式会社製の温冷水循環器４ＶＴを用いて２５℃に設定し、ステージ速度は０．２ｍｍ／ｓに設定し、測定した。
協和界面化学株式会社製の自動表面張力計ＤＹ－３００のプレート法により、協和界面化学株式会社製の白金プレート（横幅２３．８５ｍｍ、厚み：０．１５ｍｍ）、各インクの温度調整として協和界面化学株式会社製の温冷水循環器４ＶＴを用いて２５℃に設定し、ステージ速度は０．２ｍｍ／ｓに設定し、測定した。
【0097】
【表1】
【0098】
（ワニスの調製例）
－ワニス１の調製－
前記一般式（１）で表されるポリビニルアルコール（商品名：ＪＭＲ１０Ｈ［ｍ＋ｎ：２７０，ｍ/(ｍ＋ｎ)：０．８１］、日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５質量％、イオン交換水７５質量％を攪拌しながら、室温で２時間混合することで、ワニス１を得た。
－ワニス１の調製－
前記一般式（１）で表されるポリビニルアルコール（商品名：ＪＭＲ１０Ｈ［ｍ＋ｎ：２７０，ｍ/(ｍ＋ｎ)：０．８１］、日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５質量％、イオン交換水７５質量％を攪拌しながら、室温で２時間混合することで、ワニス１を得た。
【0099】
－ワニス２～４、７、８の調製－
ワニス１の調製において、前記一般式（１）で表される化合物を下記表２に記載のものに代えた以外は、ワニス１の調製と同様にして、ワニス２～４、ワニス７、ワニス８を得た。
ワニス１の調製において、前記一般式（１）で表される化合物を下記表２に記載のものに代えた以外は、ワニス１の調製と同様にして、ワニス２～４、ワニス７、ワニス８を得た。
【0100】
－ワニス５の調製－
前記一般式（１）で表されるポリビニルアルコール（商品名：ＪＭＲ３ＨＨ ［ｍ＋ｎ：１００，ｍ/(ｍ＋ｎ)：０．９８５］、日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５質量％、イオン交換水７５質量％を室温で攪拌しながら１時間混合した後、９０℃に加温して、さらに１時間攪拌した。その後、室温まで放冷することで、ワニス５を得た。
前記一般式（１）で表されるポリビニルアルコール（商品名：ＪＭＲ３ＨＨ ［ｍ＋ｎ：１００，ｍ/(ｍ＋ｎ)：０．９８５］、日本酢ビ・ポバール株式会社製）２５質量％、イオン交換水７５質量％を室温で攪拌しながら１時間混合した後、９０℃に加温して、さらに１時間攪拌した。その後、室温まで放冷することで、ワニス５を得た。
【0101】
－ワニス６、９の調製－
ワニス５の調製において、前記一般式（１）で表される化合物を下記表２に記載のものに代えた以外は、ワニス５の調製と同様にしてワニス６、ワニス９を得た。
ワニス５の調製において、前記一般式（１）で表される化合物を下記表２に記載のものに代えた以外は、ワニス５の調製と同様にしてワニス６、ワニス９を得た。
【0102】
【表2】
【0103】
（処理液の調製例）
－処理液１の調製－
ワニス１を１２質量％、前記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物（商品名：ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００、ダウ・ケミカル社製）０．１質量％、硝酸マグネシウム６水和物（昭和化学株式会社製）２５．６質量％、グリセリン２９．６質量％、を添加し、１時間撹拌し均一に混合した。更に、イオン交換水を３２．７質量％加えて合計を１００質量％とし、１時間撹拌して均一に混合し、処理液１を得た。
－処理液１の調製－
ワニス１を１２質量％、前記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物（商品名：ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００、ダウ・ケミカル社製）０．１質量％、硝酸マグネシウム６水和物（昭和化学株式会社製）２５．６質量％、グリセリン２９．６質量％、を添加し、１時間撹拌し均一に混合した。更に、イオン交換水を３２．７質量％加えて合計を１００質量％とし、１時間撹拌して均一に混合し、処理液１を得た。
【0104】
－処理液２～１７の調製－
処理液１の調製において、処理液の組成を下記表３－１～表３－３の組成に変更した以外は、処理液の調製例１と同様にして、処理液２～１７を得た。なお、表３－１～表３－３における組成の各数字の単位は「質量％」である。
処理液１の調製において、処理液の組成を下記表３－１～表３－３の組成に変更した以外は、処理液の調製例１と同様にして、処理液２～１７を得た。なお、表３－１～表３－３における組成の各数字の単位は「質量％」である。
【0105】
【表3-1】
【0106】
【表3-2】
【0107】
【表3-3】
【0108】
表３－１から表３－３の各成分の詳細は以下のとおりである。
－一般式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物－
＊ＴＭＮ－３：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－３、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝３
＊ＨＷ－１０００：商品名：ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝６
＊ＴＭＮ－６：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－６、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝８
＊ＴＭＮ－１００Ｘ：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１００Ｘ、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝９
＊ＴＭＮ－１０：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１０、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝１１
－一般式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテル化合物－
＊ＴＭＮ－３：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－３、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝３
＊ＨＷ－１０００：商品名：ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝６
＊ＴＭＮ－６：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－６、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝８
＊ＴＭＮ－１００Ｘ：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１００Ｘ、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝９
＊ＴＭＮ－１０：商品名：ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ－１０、ダウ・ケミカル社製、一般式（２）中のｎ＝１１
【0109】
－界面活性剤－
＊ユニダイン ＤＳＮ－４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、ダイキン工業株式会社製
＊ユニセーフＡ－ＬＹ：ノニオン系界面活性剤、日油株式会社製
＊ユニダイン ＤＳＮ－４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、ダイキン工業株式会社製
＊ユニセーフＡ－ＬＹ：ノニオン系界面活性剤、日油株式会社製
【0110】
－多価金属塩－
＊硝酸マグネシウム６水和物、昭和化学株式会社製
＊硝酸カルシウム４水和物、昭和化学株式会社製
＊硝酸マグネシウム６水和物、昭和化学株式会社製
＊硝酸カルシウム４水和物、昭和化学株式会社製
【0111】
＜処理液とインクのセット＞
次に、上記処理液の調製例で作製した処理液１～１７と、上記インクの調製例で作製したインク１～３とを下記表４に示すように組み合わせて、実施例１～１７及び比較例１～５の処理液とインクのセットとした。
次に、上記処理液の調製例で作製した処理液１～１７と、上記インクの調製例で作製したインク１～３とを下記表４に示すように組み合わせて、実施例１～１７及び比較例１～５の処理液とインクのセットとした。
【0112】
次に、処理液とインクのセットを用い、以下のようにして、画像品質特性と処理液の液特性を評価した。結果を表４に示した。
【0113】
＜ビーディング＞
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（北越コーポレーション社製、ＮＥＷ－ＤＶ、坪量：４００ｇｓｍ）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「ビーディング」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：ビーディングは見られない
Ｂ：ややビーディングが見られるが問題ない
Ｃ：ビーディングが見られ、目視で明らかに分かる
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（北越コーポレーション社製、ＮＥＷ－ＤＶ、坪量：４００ｇｓｍ）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、ドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「ビーディング」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：ビーディングは見られない
Ｂ：ややビーディングが見られるが問題ない
Ｃ：ビーディングが見られ、目視で明らかに分かる
【0114】
＜光沢差＞
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（王子製紙製：ＯＫトップコート＋［坪量：１２７．８ｇｓｍ］）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて処理液を塗布した印刷サンプルを得た。次に、処理液を記録媒体（王子製紙製：ＯＫトップコート＋［坪量：１２７．８ｇｓｍ］）に塗布せずに、処理液を塗布しない印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、処理液を塗布した印刷サンプルと処理液を塗布しない印刷サンプルの各々を、光沢度計（製品名：マイクロ－トリ－グロスμ、東洋精機製作所製）で６０°光沢を測定し、下記評価基準に基づいて、「ビーディング」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルとの光沢度差が２未満である。
Ｂ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルとの光沢度差が５未満である。
Ｃ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルの光沢度差が５以上である。
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（王子製紙製：ＯＫトップコート＋［坪量：１２７．８ｇｓｍ］）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて処理液を塗布した印刷サンプルを得た。次に、処理液を記録媒体（王子製紙製：ＯＫトップコート＋［坪量：１２７．８ｇｓｍ］）に塗布せずに、処理液を塗布しない印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、処理液を塗布した印刷サンプルと処理液を塗布しない印刷サンプルの各々を、光沢度計（製品名：マイクロ－トリ－グロスμ、東洋精機製作所製）で６０°光沢を測定し、下記評価基準に基づいて、「ビーディング」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルとの光沢度差が２未満である。
Ｂ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルとの光沢度差が５未満である。
Ｃ：処理液を塗布した印刷サンプルと、処理液を塗布しない印刷サンプルの光沢度差が５以上である。
【0115】
＜耐擦過性（爪スクラッチ）＞
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（北越コーポレーション社製、ＮＥＷ－ＤＶ、坪量：４００ｇｓｍ）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、爪で擦った後の画像品質を、目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「耐摩擦性（爪スクラッチ）」を評価した。評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：爪スクラッチで傷が発生せず、画像濃度の変化がほぼ見られない。
Ｂ：爪スクラッチで傷が発生せず、画像濃度が変化する
Ｃ：爪スクラッチで微小な傷が僅かに発生する。
Ｄ：爪スクラッチで傷が明確に発生する。
図１に示す画像形成装置を使用し、処理液を記録媒体（北越コーポレーション社製、ＮＥＷ－ＤＶ、坪量：４００ｇｓｍ）に対し、塗布量が０．９ｇ／ｍ２となるように塗布した後、記録媒体へインクを吐出させて印刷サンプルを得た。なお、印刷チャートはドットパターンで形成された３ｃｍ四方のベタ画像を使用した。次に、３ｃｍ四方のベタ画像のベタ部を、爪で擦った後の画像品質を、目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「耐摩擦性（爪スクラッチ）」を評価した。評価がＢ以上である場合を実用可能であると評価した。
画像形成装置のインク付与手段として、画像形成装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）に搭載されているヘッドを用いた。
［評価基準］
Ａ：爪スクラッチで傷が発生せず、画像濃度の変化がほぼ見られない。
Ｂ：爪スクラッチで傷が発生せず、画像濃度が変化する
Ｃ：爪スクラッチで微小な傷が僅かに発生する。
Ｄ：爪スクラッチで傷が明確に発生する。
【0116】
＜保存安定性＞
各処理液を、２０ｍＬのガラス瓶に入れ、６０℃の恒温槽内に２週間保存した。次に、２５℃で粘度計（装置名：ＳＶ－１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、２週間保存前の初期粘度と、２週間保存後の粘度と、を測定し、２週間保存前の初期粘度と２週間保存後の粘度との差（粘度上昇レベル（粘度変化率））を算出し、下記評価基準に基づいて、「保存安定性」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実使用可能であると
評価した。
［評価基準］
Ａ：初期粘度からの粘度変化率が１％未満である
Ｂ：初期粘度からの粘度変化率が１％以上５％未満である
Ｃ：初期粘度からの粘度変化率が５％以上、又は処理液に凝集物が発生している
各処理液を、２０ｍＬのガラス瓶に入れ、６０℃の恒温槽内に２週間保存した。次に、２５℃で粘度計（装置名：ＳＶ－１０、株式会社エー・アンド・デイ製）を用い、２週間保存前の初期粘度と、２週間保存後の粘度と、を測定し、２週間保存前の初期粘度と２週間保存後の粘度との差（粘度上昇レベル（粘度変化率））を算出し、下記評価基準に基づいて、「保存安定性」を評価した。なお、評価がＢ以上である場合を実使用可能であると
評価した。
［評価基準］
Ａ：初期粘度からの粘度変化率が１％未満である
Ｂ：初期粘度からの粘度変化率が１％以上５％未満である
Ｃ：初期粘度からの粘度変化率が５％以上、又は処理液に凝集物が発生している
【0117】
【表4】
【0118】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
（１）記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする画像形成方法。
（２）前記インク付与工程において、前記記録媒体上に付与された前記液体組成物の溶媒残存量が１０質量％以上である前記録媒体表面にインクを付与する、上記（１）に記載の画像形成方法。
（３）前記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上０．８１以下であり、ｍ＋ｎが２００以上２７０以下である、上記（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記液体組成物が、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（一般式（２）中、ｎは３～１１の整数である。）
（５）前記一般式（２）で表される化合物におけるｎが６～８である、上記（４）に記載の画像形成方法。
（６）前記多価金属塩が、硝酸マグネシウム及び／又は硝酸カルシウムである、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（７）前記インクの静的表面張力が、２５ｍＮ／ｍ以下である、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（８）記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与手段と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与手段と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする画像形成装置。
（１）記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与工程と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする画像形成方法。
【化1】
（３）前記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上０．８１以下であり、ｍ＋ｎが２００以上２７０以下である、上記（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記液体組成物が、下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【化2】
（５）前記一般式（２）で表される化合物におけるｎが６～８である、上記（４）に記載の画像形成方法。
（６）前記多価金属塩が、硝酸マグネシウム及び／又は硝酸カルシウムである、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（７）前記インクの静的表面張力が、２５ｍＮ／ｍ以下である、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（８）記録媒体表面に液体組成物を付与する液体組成物付与手段と、
前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱せずに、前記液体組成物が付与された記録媒体表面にインクを付与するインク付与手段と、を含み、
前記液体組成物が、多価金属塩、水、有機溶剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物を含み、下記一般式（１）で表される化合物は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．６３以上１．００以下であり、ｍ＋ｎが１００以上２７０以下であることを特徴とする画像形成装置。
【化1】
【0119】
前記（１）乃至（７）に記載の画像形成方法、前記（８）に記載の画像形成装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0120】
１ 画像形成装置
２ 記録媒体
３ 給紙手段
４ 処理液付与手段
５ インク付与手段
６－１ 第一の加熱手段
６－２ 第二の加熱手段
７ 巻取手段
２ 記録媒体
３ 給紙手段
４ 処理液付与手段
５ インク付与手段
６－１ 第一の加熱手段
６－２ 第二の加熱手段
７ 巻取手段
【先行技術文献】
【特許文献】
【0121】
【文献】特許第５３４６７５１号公報
【図1】