特許 7520001 アクリレート系共重合体、該共重合体の製造方法、該共重合体からなる摩擦抑制剤及び該摩擦抑制剤を含有する潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-11

(45)【発行日】2024-07-22

(54)【発明の名称】アクリレート系共重合体、該共重合体の製造方法、該共重合体からなる摩擦抑制剤及び該摩擦抑制剤を含有する潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 145/14 20060101AFI20240712BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20240712BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20240712BHJP

   C08L 33/06 20060101ALI20240712BHJP

   C08L 55/00 20060101ALI20240712BHJP

   C08L 91/00 20060101ALI20240712BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20240712BHJP

【ＦＩ】

C10M145/14

C08F220/18

C08F290/06

C08L33/06

C08L55/00

C08L91/00

C10N30:06

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2021524844

(86)(22)【出願日】2020-06-02

(86)【国際出願番号】 JP2020021686

(87)【国際公開番号】W WO2020246445

(87)【国際公開日】2020-12-10

【審査請求日】2023-05-19

(31)【優先権主張番号】P 2019104091

(32)【優先日】2019-06-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000387

【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 さおり

(72)【発明者】

【氏名】山本 賢二

(72)【発明者】

【氏名】平松 剛志

(72)【発明者】

【氏名】五十嵐 修平

(72)【発明者】

【氏名】丸茂 和樹

【審査官】宮内 弘剛

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－１９９６３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１３１９６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－２６５９９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５１５０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５１４３８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１４－０１２８８８７（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０９０６５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ １４５／１４

Ｃ０８Ｆ

Ｃ０８Ｋ

Ｃ０８Ｌ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の一般式（１）で表されるアルキルアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ａ）を構成単量体の全モル数に対して１０～９５モル％、下記の一般式（２）で表されるアルキレングリコールアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ｂ）を構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％、並びに芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び下記の一般式（３）で表される短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体（ｃ）を構成単量体の全モル数に対して０～６０モル％で含む構成単量体を重合して得られるアクリレート系共重合体からなる摩擦抑制剤。

【化1】

（式中、Ｒ^１は炭素数４～１８のアルキル基を表し、Ａ^１は水素原子を表す。）

【化2】

（式中、Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を表し、Ａ^２は水素原子を表し、ｎは２～２０の数を表す。）

【化3】

（式中、Ｒ^４は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ａ^３は水素原子を表す。）

【請求項2】

重合性単量体（ｃ）が、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）として下記の一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体を含む、請求項１に記載の摩擦抑制剤。

【化4】

（式中、Ｒ^５は炭素数１～４のアルキレン基を表し、Ａ^４は水素原子を表す。）

【請求項3】

重合性単量体（ｂ）として、一般式（２）において、Ｒ^３が水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であり、ｎが６～２０であるアルキレングリコールアクリレート系単量体を含む、請求項１又は２に記載の摩擦抑制剤。

【請求項4】

芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）の構成比率が前記構成単量体の全モル数に対して５～６０モル％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の摩擦抑制剤。

【請求項5】

前記構成単量体中の、アルキレングリコールアクリレート系単量体（ｂ）と芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）との構成比率の比が、モル比で１０：９０～１００：０である、請求項１～４のいずれか１項に記載の摩擦抑制剤。

【請求項6】

前記構成単量体が、さらに下記の一般式（５）で表されるヒドロキシアルキルアクリレート系単量体を構成単量体の全モル数に対して５～４０モル％含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の摩擦抑制剤。

【化5】

（式中、Ｒ^６は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ａ^５は水素原子を表す。）

【請求項7】

下記の一般式（１）で表されるアルキルアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ａ）を構成単量体の全モル数に対して３０～９５モル％、及び下記の一般式（２）で表されるアルキレングリコールアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ｂ）を構成単量体の全モル数に対して５～７０モル％で含む構成単量体を、重合して得られるアクリレート系共重合体からなる摩擦抑制剤。

【化6】

（式中、Ｒ^１は炭素数４～１８のアルキル基を表し、Ａ^１は水素原子を表す。）

【化7】

（式中、Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を表し、Ａ^２は水素原子を表し、ｎは２～２０の数を表す。）

【請求項8】

請求項１～７のいずれか１項に記載の摩擦抑制剤と、基油とを含有する潤滑油組成物。

【請求項9】

下記の一般式（１）で表されるアルキルアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ａ）を構成単量体の全モル数に対して１０～９５モル％、下記の一般式（２）で表されるアルキレングリコールアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ｂ）を構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％、並びに芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び下記の一般式（３）で表される短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体（ｃ）を構成単量体の全モル数に対して０～６０モル％で含む構成単量体を重合することを含む、アクリレート系共重合体からなる摩擦抑制剤の製造方法。

【化8】

（式中、Ｒ^１は炭素数４～１８のアルキル基を表し、Ａ^１は水素原子を表す。）

【化9】

（式中、Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を表し、Ａ^２は水素原子を表し、ｎは２～２０の数を表す。）

【化10】

（式中、Ｒ^４は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ａ^３は水素原子を表す。）

【請求項10】

基油に請求項１～７のいずれか１項に記載の摩擦抑制剤を添加することを含む、基油の摩擦を抑制する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体に関する。さらに、本発明は、該共重合体の製造方法、該共重合体からなる摩擦抑制剤及び該摩擦抑制剤を含有する潤滑油組成物にも関する。

【背景技術】

【0002】

機器及び機械類で使用されている潤滑油は、焼き付き等をできるだけ抑え、機器及び機械類の寿命を延ばすことを目的として、極圧剤、摩擦調整剤、摩耗防止剤といった摩擦抑制剤を添加することでその摩擦摩耗特性を向上させている。そのような摩擦抑制剤の中でも、摩擦低減効果が高い摩擦抑制剤として有機モリブデン化合物がよく知られている（特許文献１、２）。しかしながら、有機モリブデン化合物は、いかなる条件下で使用しても摩擦低減効果を発揮するというわけではなく、使用態様によっては有機モリブデン化合物のみでは十分な摩擦低減効果を発揮できない場合や、点接触のような大きな接触面圧がかかる厳しい条件下では、その効果が弱まり、摩擦を低減させることが困難となる場合があった。

【0003】

このような状況を改善するため、特許文献３には、溶解安定性及び極圧性能に優れる潤滑油用極圧剤として、アルキルアクリレート及びヒドロキシアルキルアクリレートを必須の構成単量体として含む共重合体からなる潤滑油用極圧剤が記載されている。また、特許文献４には、脂肪酸と、（メタ）アクリレート等の単量体及び水酸基含有ビニル単量体を必須構成単量体とする共重合体を含有する燃料油用潤滑性向上剤が、冬季や寒冷地といった低温状態でも、曇ったり固化や結晶が析出したりすることがなく潤滑特性を向上させることが記載されている。しかしながら、このような極圧剤や潤滑性向上剤においても、依然として十分な摩擦低減効果は発揮されず、潤滑油の摩擦性能の向上に課題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開平７－５３９８３号公報

【文献】特開平１０－１７５８６号公報

【文献】特開２０１２－０４１４０７号公報

【文献】特開２０１７－１４１４３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従って、本発明は、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

そこで、本発明者等は鋭意検討した結果、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表されるアルキルアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ａ）を構成単量体の全モル数に対して１０～９５モル％、下記の一般式（２）で表されるアルキレングリコールアクリレート系単量体からなる重合性単量体（ｂ）を構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％、並びに芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び下記の一般式（３）で表される短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体（ｃ）を構成単量体の全モル数に対して０～６０モル％で含む構成単量体を重合して得られるアクリレート系共重合体に係るものである：

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ¹は炭素数４～１８のアルキル基を表し、Ａ¹は水素原子を表す。）

【0009】

【化2】

【0010】

（式中、Ｒ²は炭素数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を表し、Ａ²は水素原子を表し、ｎは２～２０の数を表す。）

【0011】

【化3】

【0012】

（式中、Ｒ⁴は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ａ³は水素原子を表す。）

【発明の効果】

【0013】

本発明によるアクリレート系共重合体は、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明のアクリレート系共重合体を構成する重合性単量体（ａ）は、下記の一般式（１）で表されるアルキルアクリレート系重合性単量体である：

【0015】

【化4】

【0016】

一般式（１）のＲ^１は、炭素数４～１８のアルキル基を表す。このような基としては、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の直鎖アルキル基；分岐ブチル基、分岐ペンチル基、分岐ヘキシル基、分岐ヘプチル基、分岐オクチル基、分岐ノニル基、分岐デシル基、分岐ウンデシル基、分岐ドデシル基、分岐トリデシル基、分岐テトラデシル基、分岐ペンタデシル基、分岐ヘキサデシル基、分岐ヘプタデシル基、分岐オクタデシル基等の分岐アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、Ｒ^１は炭素数６～１８のアルキル基であることが好ましく、炭素数８～１６のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１０～１４のアルキル基であることが更により好ましく、炭素数１０～１４の直鎖アルキル基であることが特に好ましく、炭素数１２の直鎖アルキル基であることが最も好ましい。

【0017】

一般式（１）のＡ¹は、水素原子を表す。本発明においては、Ａ¹が水素原子である（メチル基等の炭化水素基ではない）重合性単量体を用いることにより、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を得ることができる。

【0018】

本発明のアクリレート系共重合体を構成する重合性単量体（ｂ）は、下記の一般式（２）で表されるアルキレングリコールアクリレート系重合性単量体である：

【0019】

【化5】

【0020】

一般式（２）のＲ²は炭素数２～４のアルキレン基を表す。このような基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン基、ジメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、炭素数２～３のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。

【0021】

一般式（２）のＲ³は水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基を表す。炭素数１～３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、Ｒ³は水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～３のアルキル基であることが更により好ましく、メチル基であることが最も好ましい。

【0022】

一般式（２）のＡ²は水素原子を表す。本発明においては、Ａ²が水素原子である（メチル基等の炭化水素基ではない）重合性単量体を用いることにより、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を得ることができる。

【0023】

一般式（２）のｎは２～２０の数を表す。得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、ｎは６～２０であることが好ましく、８～１８であることがより好ましく、１１～１６であることが更により好ましく、１１～１５であることが最も好ましい。このとき、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、ｎの平均値は８～１６であることが好ましく、１０～１４であることがより好ましく、１２～１４であることが更により好ましく、１３であることが最も好ましい。

【0024】

本発明のアクリレート系共重合体を構成する重合性単量体（ｃ）は、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び下記の一般式（３）で表される短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性単量体である：

【0025】

【化6】

【0026】

一般式（３）のＲ⁴は炭素数１～３のアルキル基を表す。このような基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、Ｒ⁴はメチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。

【0027】

一般式（３）のＡ³は水素原子を表す。本発明においては、Ａ³が水素原子である（メチル基等の炭化水素基ではない）重合性単量体を用いることにより、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を得ることができる。

【0028】

本発明に用いることができる芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）は、重合性ビニル基及び芳香族炭化水素基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート、下記の一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体；スチレン、ビニルトルエン、２，４－ジメチルスチレン、４－エチルスチレン等の単環式ビニル単量体；２－ビニルナフタレン、１，５－ジビニルナフタレン、４－ビニルビフェニル等の多環式ビニル単量体等が挙げられる。

【0029】

【化7】

【0030】

一般式（４）のＲ⁵は炭素数１～４のアルキレン基を表す。このような基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン基、ジメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、Ｒ⁵は炭素数１～２のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。

【0031】

一般式（４）のＡ⁴は水素原子を表す。本発明においては、Ａ⁴が水素原子である（メチル基等の炭化水素基ではない）重合性単量体を用いることにより、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を得ることができる。

【0032】

芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）としては、これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシ化ｏ－フェニルフェノールアクリレート、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体及び炭素数８～１４の芳香族ビニルモノマーから選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の少なくとも１種を含むことがより好ましい。

【0033】

本発明のアクリレート系共重合体を構成する構成単量体が重合性単量体（ｃ）を含む場合の重合性単量体（ｃ）は、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）又は短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなっていてもよく、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなっていてもよい。そして、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、重合性単量体（ｃ）は、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）又は短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）からなることが好ましく、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）からなることがより好ましい。得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、重合性単量体（ｃ）は、芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）として、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体を含むことが特に好ましい。また、重合性単量体（ｃ）が一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体からなっていてもよい。

【0034】

また、構成単量体が重合性単量体（ｃ）として芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）及び短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）を含む場合の芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）と短鎖アルキルアクリレート系単量体（ｃ－２）のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の構成比率の比は特に限定されないが、例えば、モル比で（ｃ－１）：（ｃ－２）＝１０：９０～９０：１０であることが好ましく、４０：６０～８０：２０であることがより好ましい。

【0035】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、重合性単量体（ａ）を構成単量体の全モル数に対して１０～９５モル％、重合性単量体（ｂ）を構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％、及び重合性単量体（ｃ）を構成単量体の全モル数に対して０～６０モル％で含むことができる。例えば、ある実施態様として、前記構成単量体が重合性単量体（ｃ）を含まずに、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含むことができ、又は重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からなり得る。別の実施態様として、前記構成単量体が重合性単量体（ｃ）を含まずに、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びその他の重合性単量体（ｄ）を含むことができ、又は重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）及びその他の重合性単量体（ｄ）からなり得る。また別の実施態様として、前記構成単量体が重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）及び重合性単量体（ｃ）を含むことができ、又は重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）及び重合性単量体（ｃ）からなり得る。また別の実施態様として、前記構成単量体が重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、重合性単量体（ｃ）及びその他の重合性単量体（ｄ）を含むことができ、又は重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、重合性単量体（ｃ）及びその他の重合性単量体（ｄ）からなり得る。

【0036】

本発明のアクリレート系共重合体の構成単量体が含みうるその他の重合性単量体（ｄ）は、ラジカル重合性であれば特に限定されない。例えば本発明の重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体及び重合性単量体（ｃ－２）以外のアクリレート系化合物（例えば、アルキル基の炭素数が１９以上のアクリレート化合物、窒素原子含有アルキルアクリレート化合物、硫黄原子含有アルキルアクリレート化合物等）、重合性単量体（ｃ－１）以外のビニル系化合物（例えば、アルキルビニルエーテル化合物、メタクリレート化合物、アルキルアリルエーテル化合物、窒素原子含有ビニル化合物、硫黄原子含有ビニル化合物等）等が挙げられる。これらの中でも、その他の重合性単量体（ｄ）としては、下記の一般式（５）で表されるヒドロキシアルキルアクリレート系単量体を用いることが好ましい。

【0037】

【化8】

【0038】

一般式（５）のＲ⁶は炭素数２～４のアルキレン基を表す。このような基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン基、ジメチルエチレン基等が挙げられる。これらの中でも、得られるアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、炭素数２～３のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。

【0039】

一般式（５）のＡ⁵は水素原子を表す。本発明においては、Ａ⁵が水素原子である（メチル基等の炭化水素基ではない）重合性単量体を用いることにより、良好な摩擦低減効果を示す摩擦抑制剤等として用いることができるアクリレート系共重合体を得ることができる。

【0040】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、摩擦特性及び諸特性の観点から、アクリレート基を有する重合性単量体を、構成単量体の全モル数に対して通常９０モル％～１００モル％、好ましくは９５モル％～１００モル％、より好ましくは９８モル％～１００モル％、さらに好ましくは９９モル％～１００モル％、最も好ましくは、前記構成単量体はアクリレート基を有する重合性単量体のみからなる。つまり、本発明のアクリレート系共重合体はメタクリレート基を有する重合性単量体等を含まず、アクリレート基を有する重合性単量体からなる構成単量体から得られることが最も好ましい。

【0041】

本発明のアクリレート系共重合体を構成する重合性単量体は、いずれも公知の製造方法によって製造したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。このような製造方法としては、例えば、各単量体の構造に対応する炭化水素基を有するアルコール、アルキレングリコール、又は芳香族アルコール等を、アクリル酸でエステル化する方法等が挙げられる。

【0042】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体において、アクリレート系共重合体中の前述した重合性単量体（ａ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して１０～９５モル％であり、重合性単量体（ｂ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％であり、重合性単量体（ｃ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して０～６０モル％である。本発明のアクリレート系共重合体は、このような構成を採用することで、さまざまな基油中で高い摩擦特性を発揮することができる。

【0043】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ａ）の構成比率は構成単量体の全モル数に対して１５～９０モル％であることが好ましく、１５～８５モル％であることがより好ましい。また、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ｂ）の構成比率は、前記条件下で構成単量体の全モル数に対して１０～４５モル％であることが好ましく、１０～４０モル％であることがより好ましい。また、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ｃ）の構成比率は、前記条件下で構成単量体の全モル数に対して１～５０モル％であることが好ましく、５～５０モル％であることがより好ましい。なお本発明において、重合性単量体（ａ）が２種以上の重合性単量体を含む場合は、その合計モル量を重合性単量体（ａ）のモル量として構成比率を計算するものとし、重合性単量体（ｂ）及び重合性単量体（ｃ）についても同様とする。

【0044】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の、重合性単量体（ａ）と重合性単量体（ｂ）の構成比率の比は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、例えば、モル比で（ａ）：（ｂ）＝２０：８０～９０：１０であることが好ましく、３０：７０～９０：１０であることがより好ましく、４０：６０～９０：１０であることが更により好ましく、４０：６０～７０：３０であることが更により好ましい。

【0045】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の、重合性単量体（ｂ）と重合性単量体（ｃ）の構成比率の比は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、例えば、モル比で（ｂ）：（ｃ）＝１０：９０～８５：１５であることが好ましく、２０：８０～７５：２５であることがより好ましく、２５：７５～７５：２５であることが更により好ましい。

【0046】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｃ）の構成比率の比は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、例えば、モル比で（ａ）：（ｃ）＝１０：９０～９５：５であることが好ましく、１０：９０～９０：１０であることがより好ましく、１５：８５～７５：２５であることが更により好ましく、２０：８０～６０：４０であることが更により好ましい。

【0047】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、重合性単量体（ｃ）として芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）を構成単量体の全モル数に対して５～６０モル％含むことが好ましく、１０～６０モル％含むことがより好ましく、１５～５０モル％含むことが更に好ましい。本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が重合性単量体（ｃ）として芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）を含む場合の、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）と芳香族ビニル系単量体（ｃ－１）の構成比率の比は特に限定されないが、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、例えば、モル比で（ｂ）：（ｃ－１）＝１０：９０～９０：１０であることが好ましく、２０：８０～８０：２０であることがより好ましく、２５：７５～７５：２５であることが更により好ましい。

【0048】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して１０～４０モル％であり、重合性単量体（ｃ－１）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して５～５０モル％、好ましくは２０～５０モル％であり、重合性単量体（ｂ）の構成比率と重合性単量体（ｃ－１）の構成比率の合計がモル比で構成単量体の全モル数に対して１５～７０モル％が好ましく、４０～７０モル％であることが特に好ましい。

【0049】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、重合性単量体（ｃ）として一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体を、アクリレート系共重合体を形成する重合性単量体の全モル数に対して５～６０モル％含むことが好ましく、１０～６０モル％含むことがより好ましく、２５～４５モル％含むことが更に好ましい。このとき、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）と一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率の比は特に限定されないが、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、モル比で１０：９０～９０：１０であることが好ましく、２０：８０～８０：２０であることがより好ましく、２５：７５～７５：２５であることが更により好ましい。

【0050】

また、上記条件下で、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、重合性単量体（ｃ）として一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体を、アクリレート系共重合体を形成する重合性単量体の全モル数に対して１～９モル％含むことができ、このとき、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）と一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率の比は特に限定されないが、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、モル比で２０：８０～９０：１０であることが好ましく、５０：５０～８０：２０であることがより好ましく、６０：４０～７５：２５であることが更により好ましい。

【0051】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して１０～４０モル％であり、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率が構成単量体の全モル数に対して５～４５モル％、好ましくは２５～４５モル％であり、重合性単量体（ｂ）の構成比率と一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率の合計がモル比で構成単量体の全モル数に対して１５～７０モル％が好ましく、４０～７０モル％であることが特に好ましい。

【0052】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率が構成単量体の全モル数に対して１～９モル％であってもよく、この場合に、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ａ）の構成比率は構成単量体の全モル数に対して６５～９０モル％が好ましく、７１～９０モル％であることがより好ましく、構成単量体中の重合性単量体（ｂ）の構成比率が構成単量体の全モル数に対して５～２０モル％であることが好ましい。そして、重合性単量体（ｂ）の構成比率と一般式（４）で表される芳香族アクリレート系単量体の構成比率との合計がモル比で構成単量体の全モル数に対して１０～２９モル％であることも特に好ましい。

【0053】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含む場合、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体は、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、構成単量体中の重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）及び重合性単量体（ｃ）の構成比率の合計が構成単量体の全モル数に対して６０～１００モル％であることが好ましく、７０～１００モル％であることがより好ましく、８０～１００モル％であることが更により好ましく、９０～１００モル％であることが特に好ましい。

【0054】

また、本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、及び重合性単量体（ｃ）を含み、さらに、その他の重合性単量体（ｄ）としてヒドロキシアルキルアクリレート系単量体を用いる場合のヒドロキシアルキルアクリレート系単量体の構成比率としては、例えば、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体の全モル数に対して５～４０モル％であることが好ましく、１０～３０モル％であることがより好ましい。このとき、摩擦特性の観点から、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、重合性単量体（ｃ）及びヒドロキシアルキルアクリレート系単量体の構成比率の合計がアクリレート系共重合体を形成する構成単量体の全モル数に対して９０～１００モル％であることが好ましく、９５～１００モル％であることがより好ましく、１００モル％であること（つまり、本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）、重合性単量体（ｂ）、重合性単量体（ｃ）及び重合性単量体（ｄ）からなること）が特に好ましい。なお本発明において、ヒドロキシアルキルアクリレート系単量体が２種以上のヒドロキシアルキルアクリレート系単量体を含む場合は、その合計モル量をヒドロキシアルキルアクリレート系単量体のモル量として構成比率を計算する。

【0055】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含み、重合性単量体（ｃ）を含まない条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ａ）の構成比率は構成単量体の全モル数に対して、３０～９５モル％であることが好ましく、６０～９２モル％であることがより好ましく、７０～９０モル％であることが更に好ましく、８０～９０モル％であることが更により好ましい。また、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、前記構成単量体中の重合性単量体（ｂ）の構成比率は、前記条件下で、構成単量体の全モル数に対して５～７０モル％が好ましく、８～４０モル％であることがより好ましく、１０～３０モル％であることが更に好ましく、１０～２０モル％であることがまた更により好ましい。なお本発明において、重合性単量体（ａ）が２種以上の重合性単量体を含む場合は、その合計モル量を重合性単量体（ａ）として構成比率を計算するものとし、重合性単量体（ｂ）についても同様とする。

【0056】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含み、重合性単量体（ｃ）を含まない条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からなる条件下で、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の、重合性単量体（ａ）と重合性単量体（ｂ）の構成比率の比は、アクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、例えば、モル比で（ａ）：（ｂ）＝３０：７０～９５：５であることが好ましく、３０：７０～９３：７であることがより好ましく、６０：４０～９２：８であることが更に好ましく、８０：２０～９０：１０であることが更により好ましい。

【0057】

本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）を含み、重合性単量体（ｃ）を含まない条件下で、又は前記構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からなる条件下で、本発明のアクリレート系共重合体の摩擦特性の観点から、アクリレート系共重合体を形成する構成単量体中の重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）の構成比率の合計が構成単量体の全モル数に対して６０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましく、９０～１００モル％であることが更により好ましく、１００モル％であること（つまり、本発明のアクリレート系共重合体を形成する構成単量体が、重合性単量体（ａ）及び重合性単量体（ｂ）からなること）が特に好ましい。

【0058】

本発明のアクリレート系共重合体の重合形態は特に限定されず、各重合性単量体のブロック共重合体、ランダム共重合体、あるいはブロック／ランダム共重合体のいずれであってもよい。また、アクリレート系共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、例えば１，０００～５００，０００であることが好ましく、２，０００～３００，０００であることがより好ましい。重量平均分子量がこのような範囲にあることで、アクリレート系共重合体は高い摩擦特性を示すことができる。なお、本明細書に記載する「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定し、スチレン換算により求めることができる。

【0059】

本発明のアクリレート系共重合体は、安全性及び環境への影響性の観点から、実質的に金属元素及びハロゲン原子を含有しないことが好ましく、また、具体的には、炭素、水素及び酸素の３つの元素のみから実質的になることが好ましい。

【0060】

本発明のアクリレート系共重合体の製造方法は特に指定されず、公知の方法であればいずれの方法で製造してもよく、例えば、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等の方法により重合性単量体を重合反応させることで製造することができる。また、アクリレート系共重合体を鉱物油や合成油等の基油に添加して使用する場合は、乳化重合や懸濁重合のように水を溶媒として使用する重合方法より、塊状重合や溶液重合が好ましく、溶液重合がより好ましい。

【0061】

溶液重合による具体的な方法としては、例えば、溶媒及び重合性単量体を含む原料を一括若しくは分割して反応器に仕込んだ後、５０～１２０℃程度に昇温し、重合性単量体全モル数に対して０．１～１０モル％の量の開始剤を一括或いは分割して添加し、１～２０時間ほど攪拌して反応させればよい。また、重合性単量体と触媒を一括して仕込んでから５０～１２０℃に昇温し、１～２０時間ほど攪拌して反応させてもよい。

【0062】

使用できる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メトキシブタノール、エトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油或いはこれらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等で精製した精製鉱油等の鉱物油；ポリ－α－オレフィン、エチレン－α－オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ヒンダードエステル、モノエステル、ＧＴＬ（Gas to Liquids）等の合成油及びこれらの混合物等が挙げられる。

【0063】

使用できる開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス－（Ｎ，Ｎ－ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、１，１’－アゾビス（シクロヘキシル－１－カルボニトリル）等のアゾ系開始剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素－Ｆｅ³⁺等のレドックス開始剤、その他既存のラジカル開始剤等が挙げられる。

【0064】

本発明のアクリレート系共重合体の使用態様は特に限定されないが、例えば摩擦抑制剤として、摩擦低減効果が求められる状況で好適に用いることができる。本発明のアクリレート系共重合体は、例えば、潤滑油添加剤、燃料油添加剤、作動油添加剤、金属加工油添加剤、グリース添加剤等として好適に使用される。これらの中でも、潤滑油用摩擦抑制剤として用いることが好ましい。

【0065】

本発明の潤滑油組成物は、上述したアクリレート系共重合体からなる摩擦抑制剤と、基油とを含有する潤滑油組成物である。このときの摩擦抑制剤の添加量は特に限定されないが、例えば、潤滑油組成物全量に対し、前記摩擦抑制剤を０．０１～５０質量％含有することが好ましい。本発明の潤滑油組成物は、前述した摩擦抑制剤を含有することで、極めて高い摩擦低減性能を発現するものである。摩擦特性の観点から、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物全量に対し、前記摩擦抑制剤を０．０２～２０質量％含有することがより好ましく、０．０５～１０質量％含有することが更により好ましい。

【0066】

本発明に使用できる基油としては特に制限はなく、使用目的や条件に応じて適宜、鉱物基油、化学合成基油、動植物基油及びこれらの混合基油等から選ばれる。ここで、鉱物基油としては、例えば、パラフィン基系原油、ナフテン基系原油又は中間基系原油を常圧蒸留するか、或いは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油又はこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油及び白土処理油等が挙げられる。

【0067】

化学合成基油としては、例えば、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン及びＧＴＬ基油等が挙げられ、これらの中でも、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等は汎用的に使用することができる。ポリ－α－オレフィンとしては例えば、１－ヘキセン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン及び１－テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの、或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。ジエステルとしては例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等の２塩基酸と、２－エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール及びトリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等のポリオールと、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。

【0068】

動植物基油としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、綿実油及びヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油及び鯨油等の動物性油脂が挙げられ、これらの１種を用いても２種以上を用いてもよい。また必要に応じ、これらの基油を高度に精製し硫黄等の不純物量を低減させた高度精製基油を用いてもよい。
これらの中でも、ポリ－α－オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等の化学合成基油を含む基油が好ましく、ポリ－α－オレフィン等の炭化水素油を含む基油がより好ましく、これらの基油の高度精製基油を用いることがさらに好ましい。

【0069】

本発明の潤滑油組成物は、摩擦特性、摩耗特性、酸化安定性、温度安定性、保存安定性、清浄性、防錆性、腐食防止性、取扱い性等の観点等から、さらに使用目的に応じて公知の添加剤の添加を拒むものではなく、例えば、公知の酸化防止剤、摩擦低減剤、耐摩耗剤、油性向上剤、清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、消泡剤等の１種又は２種以上を添加してもよく、これらの添加剤は合計で、潤滑油組成物全量に対し、例えば０．０１～５０質量％の量で含有することができる。

【0070】

酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ターシャリブチルフェノール（以下、ターシャリブチルをｔ－ブチルと略記する。）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、２，６－ビス（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、２－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸オクチル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ステアリル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ドデシル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、テトラキス｛３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオニルオキシメチル｝メタン、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸グリセリンモノエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエーテルとのエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコールジエステル、３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールジエステル、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－α－ジメチルアミノ－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス｛（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル－オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４―ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ビス｛２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル｝サルファイド、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、テトラフタロイル－ジ（２，６－ジメチル－４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシベンジルサルファイド）、６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－２，４－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン、２，２－チオ－｛ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシナミド）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジル－リン酸ジエステル、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）サルファイド、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス｛３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド｝グリコールエステル等のフェノール系酸化防止剤；１－ナフチルアミン、フェニル－１－ナフチルアミン、ｐ－オクチルフェニル－１―ナフチルアミン、ｐ－ノニルフェニル－１－ナフチルアミン、ｐ－ドデシルフェニル－１－ナフチルアミン、フェニル－２－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジイソブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－β－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジオクチル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジ－ｎ－ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジ－ｔ－ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジ－ｔ－ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’－ジメトキシジフェニルアミン、４，４’－ビス（４－α，α－ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ－イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ－メチルフェノチアジン、Ｎ－エチルフェノチアジン、３，７－ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤；亜鉛ジチオホスフェートが挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１～５質量％、より好ましくは０．０５～４質量％である。

【0071】

摩擦低減剤としては、例えば、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオフォスフェート等の有機モリブデン化合物が挙げられる。モリブデンジチオカルバメートとして、例えば下記の一般式（６）で表される化合物が挙げられる：

【0072】

【化9】

【0073】

上記一般式（６）において、Ｒ⁷～Ｒ¹⁰は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基及びこれら全ての異性体等の飽和脂肪族炭化水素基；エテニル基（ビニル基）、プロペニル基（アリル基）、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基及びこれら全ての異性体等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ－クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α－ナフチル基、β－ナフチル基及びこれら全ての異性体等の芳香族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基及びこれら全ての異性体等のシクロアルキル基等が挙げられる。中でも、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数３～１５の飽和脂肪族炭化水素基が最も好ましい。

【0074】

また、一般式（６）において、Ｘ¹～Ｘ⁴は、それぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表す。中でも、Ｘ¹及びＸ²が硫黄原子であることが好ましく、Ｘ¹及びＸ²が硫黄原子でありＸ³及びＸ⁴が酸素原子であることがより好ましい。

【0075】

摩擦低減剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物中のモリブデン含量が５０～３０００質量ｐｐｍとなる量であり、より好ましくは１００～２０００質量ｐｐｍとなる量であり、さらに好ましくは２００～１５００質量ｐｐｍとなる量である。

【0076】

耐摩耗剤としては、例えば、硫化油脂、オレフィンポリスルフィド、硫化オレフィン、ジベンジルスルフィド、エチル－３－［［ビス（１－メチルエトキシ）フォスフィノチオイル］チオ］プロピオネート、トリス－［（２、又は４）－イソアルキルフェノール］チオフォスフェート、３－（ジ－イソブトキシ－チオホスホリルスルファニル）－２－メチル－プロピオン酸、トリフェニルフォスフォロチオネート、β－ジチオホスフォリル化プロピオン酸、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメイト）、Ｏ，Ｏ－ジイソプロピル－ジチオフォスフォリルエチルプロピオネート、２，５－ビス（ｎ－ノニルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブタンチオ）１，３，４－チアジアゾール、及び２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール等の硫黄系添加剤；モノオクチルフォスフェート、ジオクチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、モノフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、モノイソプロピルフェニルフォスフェート、ジイソプロピルフェニルフォスフェート、トリイソプロピルフェニルフォスフェート、モノターシャリーブチルフェニルフォスフェート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスフェート、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスフェート、トリフェニルチオフォスフェート、モノオクチルフォスファイト、ジオクチルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、モノブチルフォスファイト、ジブチルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、モノフェニルフォスファイト、ジフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、モノイソプロピルフェニルフォスファイト、ジイソプロピルフェニルフォスファイト、トリイソプロピルフェニルフォスファイト、モノ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト、及びトリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフォスファイト等のリン系化合物；一般式（７）で表されるジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオリン酸金属塩（Ｓｂ，Ｍｏ等）、ジチオカルバミン酸金属塩（Ｚｎ，Ｓｂ，Ｍｏ等）、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属塩、リン酸金属塩、リン酸エステル金属塩、及び亜リン酸エステル金属塩等の有機金属化合物；その他、ホウ素化合物、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、リン酸エステルアミン塩、及びトリフェニルチオリン酸エステルとｔｅｒｔ－ブチルフェニル誘導体の混合物等が挙げられる。

【0077】

【化10】

【0078】

上記一般式（７）において、Ｒ¹¹～Ｒ¹⁴は、それぞれ独立して炭素数１～２０の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びイコシル基等の１級アルキル基；２級プロピル基、２級ブチル基、２級ペンチル基、２級ヘキシル基、２級ヘプチル基、２級オクチル基、２級ノニル基、２級デシル基、２級ウンデシル基、２級ドデシル基、２級トリデシル基、２級テトラデシル基、２級ペンタデシル基、２級ヘキサデシル基、２級ヘプタデシル基、２級オクタデシル基、２級ノナデシル基、及び２級イコシル基等の２級アルキル基；３級ブチル基、３級ペンチル基、３級ヘキシル基、３級ヘプチル基、３級オクチル基、３級ノニル基、３級デシル基、３級ウンデシル基、３級ドデシル基、３級トリデシル基、３級テトラデシル基、３級ペンタデシル基、３級ヘキサデシル基、３級ヘプタデシル基、３級オクタデシル基、３級ノナデシル基、及び３級イコシル基等の３級アルキル基；分岐ブチル基（イソブチル基等）、分岐ペンチル基（イソペンチル基等）、分岐ヘキシル基（イソヘキシル基）、分岐ヘプチル基（イソヘプチル基）、分岐オクチル基（イソオクチル基、２－エチルヘキシル基等）、分岐ノニル基（イソノニル基等）、分岐デシル基（イソデシル基等）、分岐ウンデシル基（イソウンデシル基等）、分岐ドデシル基（イソドデシル基等）、分岐トリデシル基（イソトリデシル基等）、分岐テトラデシル基（イソテトラデシル基）、分岐ペンタデシル基（イソペンタデシル基等）、分岐ヘキサデシル基（イソヘキサデシル基）、分岐ヘプタデシル基（イソヘプタデシル基等）、分岐オクタデシル基（イソオクタデシル基等）、分岐ノナデシル基（イソノナデシル基等）、及び分岐イコシル基（イソイコシル基等）等の分岐アルキル基；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ－クミルフェニル基、フェニルフェニル基、及びベンジルフェニル基等のアリール基等が挙げられる。これら摩耗防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０５～２質量％である。

【0079】

油性向上剤としては、例えば、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類；オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸類；オレイルグリセリンエステル、ステアリルグリセリンエステル、ラウリルグリセリンエステル等のエステル類；ラウリルアミド、オレイルアミド、ステアリルアミド等のアミド類；ラウリルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のアミン類；ラウリルグリセリンエーテル、オレイルグリセリンエーテル等のエーテル類が挙げられる。これら油性向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１～５質量％、より好ましくは０．２～３質量％である。

【0080】

清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどのスルフォネート、フェネート、サリシレート、フォスフェート及びこれらの過塩基性塩が挙げられる。これらの中でも、ＴＢＮ（全塩基価）が３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの清浄剤が好ましい。清浄剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％である。また、潤滑油組成物中の清浄剤に由来するカルシウム元素含有量は特に限定されないが、清浄性等の観点から、潤滑油組成物中の清浄剤に由来するカルシウム元素含有量は１００～３０００ｐｐｍであることが好ましく、２００～２５００ｐｐｍであることが好ましい。また、潤滑油組成物中の清浄剤に由来するマグネシウム元素含有量は特に限定されないが、清浄性等の観点から、潤滑油組成物中の清浄剤に由来するマグネシウム元素含有量は５０～２０００ｐｐｍであることが好ましく、１００～１０００ｐｐｍであることが好ましい。

【0081】

無灰分散剤としては、潤滑剤に用いられる任意の無灰分散剤であれば特に制限なく用いることができるが、例えば、炭素数４０～４００の直鎖、若しくは分枝状のアルキル基、又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物、又はその誘導体等が挙げられる。具体的には、コハク酸イミド、コハク酸アミド、コハク酸エステル、コハク酸エステル－アミド、ベンジルアミン、ポリアミン、ポリコハク酸イミド及びマンニッヒ塩基等が挙げられ、その誘導体としては、これら含窒素化合物にホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物、チオリン酸、チオリン酸塩等のリン化合物、有機酸及びヒドロキシポリオキシアルキレンカーボネート等を作用させたもの等が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の基油に対する溶解性が低下する場合があり、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する場合がある。これらの無灰分散剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％である。

【0082】

粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１～１８）アルキル（メタ）アクリレート、（Ｃ１～１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１～１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（Ｃ１～１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１～１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。あるいは、分散性能を付与した分散型もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよい。重量平均分子量は１０，０００～１，５００，０００程度である。これらの粘度指数向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１～２０質量％。より好ましくは０．３～１５質量％である。

【0083】

防錆剤としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００～３００程度）、ソルビタンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。これらの防錆剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。

【0084】

腐食防止剤、金属不活性化剤としては、例えば、トリアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール又はこれら化合物の誘導体である、２－ヒドロキシ－Ｎ－（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－［（１，２，４－トリアゾール－１－イル）メチル］アミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－［（１，２，４－トリアゾール－１－イル）メチル］アミン及び２，２’－［［（４又は５又は１）－（２－エチルヘキシル）－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－メチル］イミノ］ビスエタノール等が挙げられ、他にもビス（ポリ－２－カルボキシエチル）ホスフィン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、テトラアルキルチウラムジサルファイド、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジハイドラジド、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ヒドロキシフェニル）プロパノイル）プロパンハイドラジド、テトラプロぺニルコハク酸と１，２－プロパンジオールのエステル化物、ジソディウムセバケート、（４－ノニルフェノキシ）酢酸、モノ及びジヘキシルフォスフェートのアルキルアミン塩、トリルトリアゾールのナトリウム塩及び（Ｚ）－Ｎ－メチルＮ－（１－オキソ９－オクタデセニル）グリシン等が挙げられる。これら腐食防止剤、金属不活性化剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０１～３質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。

【0085】

消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、ジメチルシリコーンオイル、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート及びソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．００１～０．１質量％、より好ましくは０．００１～０．０１質量％である。

【0086】

本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、駆動系油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤ油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油、グリース等）等に使用することができる。中でも、本発明の潤滑油組成物は、車両用潤滑油に好適に使用することができる。

【実施例】

【0087】

以下、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

【0088】

実施例に使用した重合性単量体
・重合性単量体（ａ）
（ａ－ｉ）：一般式（１）において、Ｒ¹が炭素数１２のアルキル基であり、Ａ¹が水素原子である重合性単量体
・重合性単量体（ｂ）
（ｂ－ｉ）：一般式（２）において、Ｒ²がエチレン基であり、Ｒ³がメチル基であり、Ａ²が水素原子であり、ｎが１１～１５（平均値は１３）である重合性単量体
・重合性単量体（ｃ－１）
（ｃ－１－ｉ）：一般式（４）において、Ｒ⁵がメチレン基であり、Ａ⁴が水素原子である重合性単量体
・重合性単量体（ｃ－２）
（ｃ－２－ｉ）：一般式（３）において、Ｒ⁴がエチル基であり、Ａ³が水素原子である重合性単量体
・その他の重合性単量体（ｄ）
（ｄ－ｉ）：一般式（５）において、Ｒ⁶がエチレン基であり、Ａ⁵が水素原子である重合性単量体
（ｄ－ｉｉ）： ラウリルメタクリレート
（ｄ－ｉｉｉ）： エチルメタクリレート

【0089】

＜実施例１＞
反応容器中に、溶媒として１，４－ジオキサン１０８ｇ、高度精製鉱物油（１００℃動粘度３．１２ｍｍ²／ｓ、粘度指数１１２）１０８ｇを投入し、８５℃に昇温した。そこに、重合性単量体として重合性単量体（ａ－ｉ）２５．０ｇ、重合性単量体（ｂ－ｉ）６２．８ｇ、重合性単量体（ｃ－１－ｉ）２０．５ｇ、２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．１９ｇ及び１，１－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル０．５１ｇを滴下し、４時間攪拌することで重合反応を行い、アクリレート系共重合体を製造した。その後、１１５～１２５℃に昇温しながら減圧（０．２～１．０ｋＰａ）することで１，４－ジオキサンを除去し、アクリレート系共重合体溶液を調製した。得られたアクリレート系共重合体中の各重合性単量体の構成比率を表１に示す。

【0090】

＜摩擦特性評価＞
実施例１で製造したアクリレート系共重合体（アクリレート系共重合体１）を摩擦抑制剤として用い、摩擦特性評価を行った。具体的には、基油１としてのエンジンオイル（１００℃動粘度７．２ｍｍ²／ｓ、粘度指数１６７）と、アクリレート系共重合体１とを、アクリレート系共重合体の含有量が潤滑油組成物全量に対して０．２５質量％となるよう添加し、潤滑油組成物１を調製した。得られた潤滑油組成物１についてＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＭＴＭ試験機を用い、下記試験条件により摩擦係数を測定した。摩擦係数は、試験終了前の５分間の摩擦係数の平均値を用いた。測定結果を表１に示す。

【0091】

試験条件
荷重：３６Ｎ
転がり速度：５０ｍｍ／ｓ
すべり率：５０％
試験温度：１００℃
試験時間：１２０分

【0092】

＜実施例２～７、比較例１～４＞
実施例２～７及び比較例１～３としてそれぞれ、実施例１において、用いる重合性単量体の種類及び使用量を変更した以外は同様の方法により、表１の重合性単量体構成比であるアクリレート系共重合体を製造した。実施例２～７及び比較例１～３で製造したアクリレート系共重合体（アクリレート系共重合体２～１０）について、それぞれ実施例１と同様の方法により摩擦係数を測定した。結果をそれぞれ表１に示す。また、比較例４として、アクリレート系共重合体を含まず、基油１のみからなる潤滑油組成物についても実施例１と同様の方法により摩擦係数を測定した。結果を表１に示す。

【0093】

【表1】

【0094】

上記の結果から、本発明のアクリレート系共重合体は、摩擦抑制剤として用いた際に高い摩擦低減効果を示し、潤滑油用摩擦抑制剤等として好適に用いることができることが判る。

【0095】

＜配合例８～９１＞
本発明のアクリレート系共重合体と、下記の基油、摩擦低減剤、摩耗防止剤、清浄剤、無灰分散剤を用いて調製される燃料油組成物の配合例を表２～８に示す。なお、モリブデンジチオカルバメートの配合量はＭｏ元素換算量、ジチオリン酸亜鉛の配合量はＰ元素換算量、カルシウム系清浄剤の配合量はＣａ元素換算量、マグネシウム系清浄剤の配合量はＭｇ元素換算量で表す。

【0096】

基油２：高度精製鉱物油（１００℃動粘度３．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１０４）
基油３：高度精製鉱物油（１００℃動粘度１０．４ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１１２）
基油４：αオレフィン系合成油（１００℃動粘度１．７ｍｍ^２／ｓ、粘度指数９１）
基油５：高度精製鉱物油（１００℃動粘度４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１３４）
基油６：高度精製鉱物油（１００℃動粘度３．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１０５）
基油７：αオレフィン系合成油（１００℃動粘度４．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数１２６）
摩擦低減剤１：一般式（６）において、Ｒ^７、Ｒ^８が炭素数８のアルキル基であり、Ｒ^９、Ｒ^１０が炭素数１３のアルキル基であり、Ｘ^１及びＸ^２が硫黄原子でありＸ^３及びＸ^４が酸素原子であるモリブデンジチオカルバメート
摩擦低減剤２：一般式（６）において、Ｒ^７～Ｒ^１０が炭素数１３のアルキル基でありＸ^１及びＸ^２が硫黄原子でありＸ^３及びＸ^４が酸素原子であるモリブデンジチオカルバメート
摩耗防止剤１：一般式（７）において、Ｒ^１１～Ｒ^１４が炭素数４のアルキル基であるジチオリン酸亜鉛
摩耗防止剤２：一般式（７）において、Ｒ^１１～Ｒ^１４が炭素数８のアルキル基であるジチオリン酸亜鉛
摩耗防止剤３：一般式（７）において、Ｒ^１１～Ｒ^１４が炭素数４又は６のアルキル基であるジチオリン酸亜鉛
清浄剤１：１０８ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート
清浄剤２：２２０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート
清浄剤３：３４１ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート
清浄剤４：２０１ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート
清浄剤５：１４２ｍｇＫＯＨ／ｇのマグネシウムサリシレート
清浄剤６：１８５ｍｇＫＯＨ／ｇのマグネシウムスルホネート
清浄剤７：３２１ｍｇＫＯＨ／ｇのマグネシウムスルホネート
無灰分散剤１：窒素含有量２．０重量％の非ホウ素化アルケニルコハク酸イミド
無灰分散剤２：窒素含有量１．１重量％、ホウ素原子含有量０．９重量％のホウ素化アルケニルコハク酸イミド
無灰分散剤３：窒素含有量２．７重量％、ホウ素原子含有量２．０重量％のホウ素化アルケニルコハク酸イミド

【0097】

【表2】

【0098】

【表3】

【0099】

【表4】

【0100】

【表5】

【0101】

【表6】

【0102】

【表7】

【0103】

【表8】