特許 7520442 硬化性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-12

(45)【発行日】2024-07-23

(54)【発明の名称】硬化性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/08 20060101AFI20240716BHJP

   H01M 50/293 20210101ALI20240716BHJP

   H01M 50/204 20210101ALI20240716BHJP

   H01M 10/653 20140101ALN20240716BHJP

【ＦＩ】

C08G18/08 090

C08G18/08 038

H01M50/293

H01M50/204 401H

H01M10/653

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021568940

(86)(22)【出願日】2020-09-09

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-07-28

(86)【国際出願番号】 KR2020012142

(87)【国際公開番号】W WO2021049861

(87)【国際公開日】2021-03-18

【審査請求日】2021-11-18

(31)【優先権主張番号】10-2019-0111237

(32)【優先日】2019-09-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】ジョン・ヒョン・イ

(72)【発明者】

【氏名】ヤン・グ・カン

(72)【発明者】

【氏名】ウン・スク・パク

(72)【発明者】

【氏名】ヒョン・スク・パク

(72)【発明者】

【氏名】ヨン・ジョ・ヤン

【審査官】岩田 行剛

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１２－５２１８７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－００１３４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－２０６６０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１９－５１８０９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／０１７３２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１１－０７９８９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６３４８１２１（ＵＳ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーを含み、
ブルックフィールドＨＢタイプ（Ｂｒｏｏｋｆｉｌｅｄ ＨＢ ｔｙｐｅ）粘度計で２５℃の温度で９０％のトルク及び１００ｒｐｍのせん断速度条件で測定した初期粘度対比２倍の粘度になる所要時間（Ｖ_ｔ２）が１５分以上であり、
初期粘度とは、硬化開始時点での硬化性組成物の粘度であり、硬化開始時点とは、硬化性組成物が、硬化可能な環境に露出され始めた時点であり、
フィラーを７０～９５重量％で含むことを特徴とする、硬化性組成物であって、
前記ポリオールは、下記化学式２又は３:

【化1】

［化学式２及び３で、Ｘは、カルボン酸由来の単位であり、Ｙは、ポリオール由来の単位であり、ｎは、２～１０の範囲内の数であり、ｍは、１～１０の範囲内の数であり、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立的に炭素数１～１４の範囲内のアルキレンである］で表示されるポリオールであり、
前記反応抑制剤は、メルカプト基、アミノ基及びフェノール性水酸基からなる群より選択された一つ以上の反応抑制性官能基を含み、
前記反応抑制剤は、下記式２：
［式２］ＦＶ＝Ｆ／Ｍ
［式２で、ＦＶは、反応抑制性官能基価であり、Ｆは、前記反応抑制性官能基の数であり、Ｍは、前記反応抑制剤のモル質量である］
による反応抑制性官能基価が０．００１～０．０２の範囲内にあり、
前記反応抑制剤は、下記式３：
［式３］
Ｒ１＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）－（ＦＶ×Ｗ２）
［式３で、Ｏは、前記ポリオールの水酸基価であり、Ｍは、前記ポリオールの重量平均分子量であり、ＦＶは、前記反応抑制剤の前記反応抑制性官能基価であり、Ｗ１は、前記ポリオールの前記反応抑制剤対比重量割合であり、Ｗ２は、前記反応抑制剤の前記ポリオール対比重量割合である］
のＲ１が２～３０の範囲内になるように存在し、
前記反応抑制剤（ＩＷ）及び前記触媒（ＣＷ）の重量割合（ＩＷ／ＣＷ）が１．３～４の範囲内にあり、
前記触媒の含量は、硬化性組成物１００重量部中０．０１～０．１重量部であり、
イソシアネート化合物をさらに含み、前記イソシアネート化合物は、下記式４：
［式４］
ＮＣＯＶ＝ＮＣＯ／ＭＮ
［式４で、ＮＣＯＶは、イソシアネート価であり、ＮＣＯは、前記イソシアネート化合物が有するイソシアネート基の数（モル数）であり、ＭＮは、前記イソシアネート化合物のモル質量である］によるイソシアネート価が０．００１～０．１の範囲内にあり、
前記イソシアネート化合物は、下記式５：
［式５］
Ｒ２＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）／（ＮＣＯＶ×Ｗ３）
［式５で、Ｏは、ポリオールの水酸基価であり、Ｍは、ポリオールの重量平均分子量であり、
ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価であり、Ｗ１は、前記イソシアネート化合物対比前記ポリオールの重量割合であり、Ｗ３は、前記ポリオール対比前記イソシアネート化合物の重量割合である］のＲ２が１０～１５０の範囲内になるように存在し、且つ／または、
前記イソシアネート化合物は、下記式６：
［式６］
Ｒ３＝（ＮＣＯＶ×Ｗ３）／（ＦＶ×Ｗ２）
［式６で、ＦＶは、前記反応抑制剤の前記反応抑制性官能基価であり、ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価であり、Ｗ２は、前記イソシアネート化合物対比前記反応抑制剤の重量割合であり、Ｗ３は、前記反応抑制剤対比前記イソシアネート化合物の重量割合である］のＲ３が５０～５００の範囲内になるように存在する、硬化性組成物。

【請求項2】

前記所要時間（Ｖ_ｔ２）及びショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）の差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２）は、２５分～３００分の範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

初期負荷値（Ｌｉ）が１０～３５ｋｇｆの範囲内であることを特徴とする、請求項１または２に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

下記式１による負荷値変化率が１～２の範囲内であることを特徴とする、請求項３に記載の硬化性組成物：
［式１］
負荷値変化率＝Ｌｆ／Ｌｉ
式１で、Ｌｉは、前記初期負荷値であり、Ｌｆは、前記硬化開始時点後に３０分経過時点での負荷値である。

【請求項5】

内部空間を有するモジュールケース；
前記モジュールケースの内部空間に存在する複数のバッテリーセル；及び
請求項１から４のいずれか一項に記載の硬化性組成物の硬化物を含む樹脂層を含み、
前記樹脂層は、前記複数のバッテリーセル及び前記モジュールケースと接触した状態で前記内部空間に存在することを特徴とする、バッテリーモジュール。

【請求項6】

互いに電気的に連結されている請求項５に記載のバッテリーモジュールを２個以上含むことを特徴とする、バッテリーパック。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願は、２０１９年０９月０９日に出願された大韓民国特許出願第１０－２０１９－０１１１２３７号に基づく優先権の利益を主張し、該当大韓民国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。

【0002】

本願は、硬化性組成物、バッテリーモジュール、バッテリーパック及び自動車に関する。

【背景技術】

【0003】

硬化性組成物の硬化速度及び硬化進行様相は、適用用途によって調節される必要がある。例えば、用途によって硬化性組成物は、硬化開始時点後に一定の待機時間が必要な場合がある。

【0004】

本明細書で用語「硬化開始時点」は、硬化性組成物が、硬化が進行され得る状態及び環境に露出された時点を意味し、用語「待機時間」は、硬化が進行され得る状態及び環境に露出されたが、硬化の程度が意図したレベルに遅延される時間を意味する。

【0005】

例えば、特許文献１は、硬化性組成物を用いてバッテリーセル及びモジュールケースと接触する樹脂層を形成する内容を開示する。特許文献１の樹脂層の形成方式中には、２液型の硬化性組成物を混合した混合物を、ノズルなどの注入装置を用いてバッテリーモジュール内に注入して硬化させる方式が含まれている。２液型の硬化性組成物は、混合すると、主剤樹脂と主剤樹脂の硬化剤が物理的に接触するため、一般的に、前記混合時点が硬化開始時点であり、硬化反応が進行されると、通常、組成物の粘度が上昇する。特許文献１のような樹脂層の形成方式では、組成物がノズルなどの直径が相対的に小さい管形態の注入装置で注入されるので、組成物の粘度が上昇すると、注入装置に負荷が加えられる。したがって、このような場合に、少なくとも組成物がモジュール内部に注入される前までは粘度が低いレベルに維持され得るようにする待機時間が要求される。

【0006】

また、バッテリーモジュールの製造ラインによっては、組成物の注入前にパージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）工程などの前工程が行われる場合に、２液型組成物が混合された後、混合状態が前工程が終了する前まで装置内で維持される必要がある。このような場合には、待機時間の必要性が一層増加する。

【0007】

しかし、硬化性組成物が硬化可能な条件に露出された状態で硬化を遅延させることは容易ではない。

【0008】

また、バッテリーモジュールの製造工程では、バッテリーセル又はモジュールの検査工程が進行されるが、この過程で、バッテリーモジュールの上下が反転される場合もある。したがって、検査段階では、バッテリーモジュールの上下が反転された場合にもモジュールの内部に注入された組成物が流れ落ちたり位置を離脱したりせず、一旦注入された組成物が注入口から再び吐出される逆吐出が発生しないように粘度が上昇しなければならない。

【0009】

バッテリーモジュールの製造工程では、前記逆吐出が発生した場合に逆吐出された組成物を除去する工程が進行される必要がある。この場合、組成物の硬化が過度に進行されないか、反対に過度に進行されると、逆吐出された組成物の除去が困難である。したがって、モジュールの製造工程で逆吐出された組成物の除去時点で除去が容易なレベルの硬化度が確保され得るように硬化速度が制御される必要性も発生する。

【0010】

上のような検査工程及び／又は逆吐出された組成物の除去工程で適合した硬化度が確保され、バッテリーモジュールの製造工程をより効率的に進行するためには、待機時間が経過した後には硬化が速く進行されることが有利である。

【0011】

しかし、硬化性組成物の硬化開始時点後に硬化を遅延させて一定レベルの待機時間を確保することは容易ではない問題である。また、硬化性組成物の硬化がゆっくりと起こるように組成すると、ある程度の待機時間を確保できるとは言え、このような場合、待機時間が経過した後に硬化が速く進行されるようにすることが不可能である。

【0012】

また、特許文献１に開示された樹脂層を形成するための硬化性組成物は、樹脂層に高い熱伝導度を確保するために過量のフィラーを配合した高充填システムである。高充填システムの硬化性組成物の場合、硬化反応を進行させる成分（主剤及び硬化剤など）の量が相対的に少なく、成分の接触確率が高充填されたフィラーにより影響を受ける。このような場合に、硬化速度の調節は、一層難しく、待機時間を確保するか、待機時間後に硬化が速く進行されるようにすることは難しい問題である。

【0013】

また、特許文献１に開示された樹脂層を形成するための硬化性組成物は、注入のために相対的に低粘度を有するように組成される必要がある。このような場合に、硬化反応を進行させる成分（主剤及び硬化剤など）の接触確率を制御することは一層容易ではない。このような場合にも硬化速度の調節は、一層難しく、待機時間を確保するか、待機時間後に硬化が速く進行されるようにすることは難しい問題である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【文献】大韓民国公開特許公報第２０１６－０１０５３５４号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

本発明は、硬化性組成物を提供することを目的とする。本発明は、待機時間を確保することができ、待機時間を用途によって自由に調節することができ、待機時間が経過した後の硬化速度を相対的に速く制御することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【0016】

本発明は、硬化性組成物が相対的に低粘度である組成（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）及び／又は過量のフィラーを含む組成の場合であっても前記特性を確保することができる硬化性組成物を提供することを目的とする。

【0017】

また、本発明は、硬化性組成物又はその硬化物を含むバッテリーモジュール、バッテリーパック及び／又は自動車を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0018】

本明細書で言及する物性のうち測定温度がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別に規定しない限り、該当物性は、常温で測定した物性である。用語「常温」は、加温及び減温しない自然そのままの温度であって、通常、約１０℃～３０℃の範囲内の一つの温度、又は約２３℃又は約２５℃程度の温度である。また、本明細書で、特に別に言及しない限り、温度の単位は、℃である。

【0019】

本明細書で言及する物性のうち測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特に別に規定しない限り、該当物性は、常圧で測定した物性である。用語「常圧」は、加圧及び減圧しない自然そのままの圧力であって、通常、約１気圧程度を常圧と指称する。

【0020】

本明細書で言及する粘度は、特に別に規定しない限り、ブルックフィールドＨＢタイプ（Ｂｒｏｏｋｆｉｌｅｄ ＨＢ ｔｙｐｅ）粘度計を用い、約２５℃の温度で約９０％のトルク及び約１００ｒｐｍのせん断速度条件で測定した結果を意味する。

【0021】

本明細書で言及する硬度は、特に別に規定しない限り、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０規格によってアスカー硬度計（ＡＳＫＥＲ、ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を用いて測定したショア（ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度であり、厚さが約４ｍｍ程度であるフィルム形態の試験片に対して厚さ方向に測定した硬度である。

【0022】

本明細書で用語「硬化開始時点」は、硬化性組成物が硬化可能な環境に露出され始めた時点を意味する。例えば、常温硬化型組成物の場合、組成物が常温に露出され始めた時点、湿気硬化型組成物の場合、組成物が硬化可能な程度の湿気に露出され始めた時点、熱硬化型組成物の場合、組成物に硬化可能な程度の熱が印加され始めた時点、光硬化型組成物の場合、組成物に硬化可能な程度の光が印加され始めた時点が硬化開始時点である。２液型硬化性組成物は、通常、物理的に分離された主剤組成物と硬化剤組成物からなるが、主剤及び硬化剤組成物が混合される前には、前記条件に露出されても硬化が進行されない。したがって、２液型硬化型組成物の硬化開始時点は、主剤及び硬化剤組成物が混合された状態で前記条件に露出された時点になる。例えば、常温硬化型２液型組成物の場合、常温で主剤及び硬化剤組成物が混合されると、混合時点が硬化開始時点であり、混合は、常温ではない温度で行われ、混合後に混合物が常温に露出されると、常温露出時点が硬化開始時点になる。

【0023】

本明細書で用語「硬化遅延」は、硬化性組成物が硬化可能な環境に露出されたが、意図したレベルの粘度上昇が起こらない程度に硬化反応が起こらないか硬化反応の程度が低い状態を意味する。

【0024】

本明細書で用語「待機時間」は、硬化開始時点から硬化遅延状態が終了する時までの時間である。

【0025】

本発明は、硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物を用いると、用途に適合した硬化性組成物の待機時間を確保することができ、発明待機時間が終了した後には意図したレベルの速い硬化を誘導することができる。

【0026】

本発明の硬化性組成物を用いると、例えば、ノズルのように相対的に直径が小さい管形態の装置を用いて前記硬化性組成物を注入する場合及び／又は注入が相対的に狭い空間に対して行われる場合にも装置に負荷を与えないことが可能である。例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造過程で、硬化性組成物のモジュールケース内部への注入が前記モジュールケース内にバッテリーセルが装着された状態で行われると、硬化性組成物は、モジュールケース内部の狭い空間に注入されることになる。このような場合に、内部圧の発生により装置に負荷が加えられ得るが、本発明の硬化性組成物を用いると、このような場合にも装置への負荷が加えられないか、最小化される。

【0027】

本発明の硬化性組成物は、多様な用途に適合して用いられ得、例えば、バッテリーモジュール又はバッテリーパックの製造（特に、特許文献１に開示されたバッテリーモジュール又はパックの製造）に適合して用いられ得る。このような場合に、本発明の硬化性組成物は、バッテリーモジュールのケース内部に注入され、バッテリーモジュール内に存在する一つ以上のバッテリーセルと接触してバッテリーモジュール内でバッテリーセルを固定させることに用いられ得る。

【0028】

本発明の硬化性組成物は、１液型組成物又は２液型組成物であってもよい。２液型組成物は、通常、物理的に分離された主剤組成物及び硬化剤組成物を含む。したがって、本明細書での硬化性組成物に対する説明は、前記１液型硬化性組成物に対する内容、２液型硬化性組成物の主剤又は硬化剤組成物に対する内容又は２液型硬化性組成物の主剤及び硬化剤組成物の混合物又は反応物に対する内容であってもよい。

【0029】

本発明の硬化性組成物は、例えば、ウレタン組成物であってもよい。用語「ウレタン組成物」は、硬化されてポリウレタンを形成し得る組成物を意味することができる。

【0030】

本発明の硬化性組成物は、常温硬化型、常温湿気硬化型、湿気硬化型、熱硬化型又は光硬化型であってもよい。硬化性組成物が特許文献１に示したバッテリーモジュールの製造に適用される場合に、硬化性組成物は、常温硬化型で組成され得る。

【0031】

本発明の硬化性組成物は、ポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーを少なくとも含むことができる。

【0032】

本発明の硬化性組成物は、硬化開始時点後に適切な待機時間を示す。したがって、例えば、硬化性組成物は、初期粘度対比２倍の粘度になる所要時間（Ｖ_ｔ２）（すなわち、初期粘度をＶ_１とする時に硬化開始時点から２Ｖ_１の粘度を示すことに要する時間）が１５分以上であってもよい。

【0033】

用語「初期粘度」は、硬化開始時点での硬化性組成物の粘度を意味する。実際には、硬化開始時点ですぐ硬化性組成物の粘度を測定することが技術的に困難であるため、初期粘度は、硬化開始時点から約３分以内、約２．５分以内、約１．５分以内又は約１分以内に測定した粘度も初期粘度であると定義され得、硬化開始時点から約１０秒経過後、約２０秒経過後、約３０秒経過又は約６０秒経過後に測定した粘度も初期粘度であると定義され得る。

【0034】

通常、硬化性組成物は、硬化反応が進行されるほど粘度が増加するが、本出願の硬化性組成物は、所要時間（Ｖ_ｔ２）が１５分以上である待機時間を示すことができる。所要時間（Ｖ_ｔ２）は、必要に応じて所望するレベルに制御され得る。例えば、所要時間（Ｖ_ｔ２）は、約１７分以上、１９分以上、２１分以上、２３分以上、２５分以上、２７分以上、２９分以上、３１分以上、３３分以上、３５分以上、３７分以上、３９分以上、４１分以上、４３分以上、４５分以上、４７分以上、４９分以上、５１分以上、５３分以上、５５分以上、５７分以上、５９分以上、６１分以上、６３分以上、６５分以上又は６７分以上の範囲内及び／又は１００分以下、９８分以下、９６分以下、９４分以下、９２分以下、９０分以下、８８分以下、８６分以下、８４分以下、８２分以下、８０分以下、７８分以下、７６分以下、７４分以下、７２分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、６４分以下、６２分以下、６０分以下、５８分以下、５６分以下、５４分以下、５２分以下、５０分以下、４８分以下、４６分以下、４４分以下、４２分以下、４０分以下、３８分以下、３６分以下、３４分以下、３２分以下、３０分以下、２８分以下、２６分以下、２４分以下、２２分以下又は２０分以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0035】

例えば、前記範囲内で調節された所要時間（Ｖ_ｔ２）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0036】

他の例示で、硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）が４０分～３００分の範囲内であってもよい。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）」は、硬化開始時点から硬化性組成物のショアＡ硬度が確認され始めるまでに所要される時間である。上述したように、一般的に硬化性組成物は、硬化開始後から粘度が増加し始め、それによって、硬度も増加するようになる。しかし、硬化の程度が低い状態では、硬度が非常に低いので、装置を用いて硬化性組成物の硬度を確認することが不可能である。したがって、硬化性組成物の硬度を測定するためには、硬化開始時点後に一定レベル以上硬化が進行される必要があるが、例えば、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度確認時間（Ｈｔ_ｉ）が４０分であるということは、硬化開始時点後に４０分を経てから硬度が装置で測定され始めるということを意味する。したがって、所要時間（Ｈｔ_ｉ）が長いということは、待機時間が長いということを意味することができ、反対に短いということは、待機時間後に硬化速度は速いということを意味することができる。

【0037】

確認時間（Ｈｔ_ｉ）も所望するレベルに調節され得る。例えば、所要時間（Ｈｔ_ｉ）は、約４１分以上、４２分以上、４３分以上、４４分以上、４５分以上、４６分以上、４７分以上、４８分以上、４９分以上、５０分以上、５５分以上、６０分以上、６５分以上、７０分以上、７５分以上、８０分以上、８５分以上、９０分以上、９５分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上、１９０分以上又は２００分以上の範囲内及び／又は２００分以下、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１０分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６０分以下又は５０分以下の範囲内で追加に調節されてもよい。

【0038】

例えば、前記範囲内で調節された確認時間（Ｈｔ_ｉ）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような硬化性組成物は、製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0039】

一つの例示で、硬化性組成物で所要時間（Ｖ_ｔ２）及び確認時間（Ｈ_ｔｉ）の差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２）は、２５分～３００分の範囲内であってもよい。差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２）も、必要に応じて所望するレベルに制御され得る。例えば、差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２）は、約２７分以上、２９分以上、３１分以上、３３分以上、３５分以上、３７分以上、３９分以上、４１分以上、４３分以上、４５分以上、４７分以上、４９分以上、５１分以上、５３分以上、５５分以上、５７分以上、５９分以上、６１分以上、６３分以上、６５分以上、６７分以上、７０分以上、８０分以上、９０分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上又は１３０分以上の範囲内及び／又は２５０分以下、２００分以下、１５０分以下、１００分以下、９８分以下、９６分以下、９４分以下、９２分以下、９０分以下、８８分以下、８６分以下、８４分以下、８２分以下、８０分以下、７８分以下、７６分以下、７４分以下、７２分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、６４分以下、６２分以下、６０分以下、５８分以下、５６分以下、５４分以下、５２分以下、５０分以下、４８分以下、４６分以下、４４分以下、４２分以下、４０分以下、３８分以下、３６分以下、３４分以下、３２分以下又は３０分以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0040】

例えば、前記範囲内で調節された差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような硬化性組成物は、製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0041】

一つの例示で、硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）が４０～３００分の範囲内であってもよい。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度４０確認時間（Ｈｔ_４０）」は、硬化開始時点から硬化性組成物のショアＡ硬度が４０であると確認され始めるまでに所要される時間である。所要時間（Ｈｔ_４０）も目的によって所望するレベルに調節され得る。例えば、所要時間（Ｈｔ_４０）は、２９０分以下、２８０分以下、２７０分以下、２６０分以下、２５０分以下、２４０分以下、２３０分以下、２２０分以下、２１０分以下、２００分以下、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１８分以下、１１６分以下、１１４分以下、１１２分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６０分以下又は５０分以下の範囲内及び／又は約４５分以上、約５０分以上、５２分以上、５４分以上、５６分以上、５８分以上、約６０分以上、７０分以上、８０分以上、９０分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上、１９０分以上、２００分以上、２１０分以上、２２０分以上、２３０分以上、２４０分以上、２５０分以上、２６０分以上、２７０分以上、２８０分以上又は２９０分以上の範囲内で追加に調節され得る。

【0042】

例えば、範囲内で調節された確認時間（Ｈｔ_４０）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0043】

一つの例示で、確認時間Ｈ_ｔｉ及びＨ_ｔ４０の差（Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ）は、１分～３０分の範囲内であってもよい。差（Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ）も、必要に応じて所望するレベルに制御され得る。例えば、差（Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ）は、約２分以上、３分以上、４分以上又は４．５分以上の範囲内及び／又は２５分以下、２０分以下、１５分以下、１０分以下、９分以下、８分以下、７分以下、６分以下又は５．５分以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0044】

確認時間の差（Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ）を有する硬化性組成物は、待機時間後に速い硬化が行われることを意味し、このような硬化性組成物は、例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0045】

一つの例示で、硬化性組成物は、ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度９０確認時間（Ｈｔ_９０）が７０分～４００分の範囲内であってもよい。用語「ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ硬度９０確認時間（Ｈｔ_９０）」は、前記硬化開始時点から前記硬化性組成物のショアＡ硬度が９０であると確認され始めるまでに所要される時間である。所要時間（Ｈｔ_９０）も目的によって所望するレベルに調節され得る。例えば、所要時間（Ｈｔ_９０）は、７５分以上、８０分以上、８２分以上、８４分以上、８６分以上、８８分以上、約９０分以上、１００分以上、１５０分以上、２００分以上又は２５０分以上の範囲内及び／又は３５０分以下、３００分以下、２５０分以下、２００分以下、約１７８分以下、１７６分以下、１７４分以下、約１７２分以下、１６５分以下、１６０分以下、１５５分以下、１５０分以下、１４５分以下、１４０分以下、１３５分以下、１３０分以下、１２５分以下、１２０分以下、１１５分以下、１１０分以下、１０５分以下、１００分以下、９０分以下又は８０分以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0046】

例えば、前記範囲内で調節された確認時間（Ｈ_ｔ９０）を有する硬化性組成物は、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような待機時間を示す硬化性組成物は、前記製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、 適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0047】

一つの例示で、硬化性組成物で確認時間Ｈ_ｔ９０及びＨ_ｔ４０の差（Ｈ_ｔ９０－Ｈ_ｔ４０）は、２００分以下であってもよい。差（Ｈ_ｔ９０－Ｈ_ｔ４０）は、１９０分以下、１８０分以下、１７０分以下、１６０分以下、１５０分以下、１４０分以下、１３０分以下、１２０分以下、１１０分以下、１００分以下、９０分以下、８０分以下、７０分以下、６８分以下、６６分以下、約６４分以下、６０分以下、５５分以下、５０分以下又は４５分以下又は４０分以下の範囲内及び／又は１０分以上、１５分以上、２０分以上、２５分以上、３０分以上、３５分以上、４０分以上、４５分以上、５０分以上、５５分以上、６０分以上、６５分以上、７０分以上、７５分以上、８０分以上、８５分以上、９０分以上、９５分以上、１００分以上、１１０分以上、１２０分以上、１３０分以上、１４０分以上、１５０分以上、１６０分以上、１７０分以上、１８０分以上又は１９０分以上の範囲内で追加に調節され得る。

【0048】

確認時間の差（Ｈ_ｔ９０－Ｈ_ｔ４０）を有する硬化性組成物は、待機時間後に速い硬化が起こることを意味し、このような硬化性組成物は、例えば、特許文献１に開示されたバッテリーモジュールの製造に適合して適用され得る。このような硬化性組成物は、製造工程に適用されて装置に適用される負荷を減らし、適合した作業工程性（例えば、適合した工程タクトタイム（ｔａｃｔ ｔｉｍｅ）の確保）を確保することができる。

【0049】

一つの例示で、本発明の硬化性組成物は、低い初期負荷値（Ｌｉ）を有することができる。用語「負荷値」は、硬化性組成物がノズルなどの相対的に狭い直径の管などの装置により注入される場合を仮定し、過程で前記装置に加えられる負荷を定量化したものであって、後述する方式で測定した値である。また、用語「初期負荷値」は、硬化開始時点の硬化性組成物の負荷値を定量化した値である。負荷値の単位は、ｋｇｆである。

【0050】

本発明の硬化性組成物は、初期負荷値（Ｌｉ）が１０～３５ｋｇｆの範囲内であってもよい。初期負荷値（Ｌｉ）は、他の例示で、約１０ｋｇｆ以上、１１ｋｇｆ以上、１２ｋｇｆ以上、１３ｋｇｆ以上、１４ｋｇｆ以上、１５ｋｇｆ以上、１６ｋｇｆ以上、１７ｋｇｆ以上、１８ｋｇｆ以上、１９ｋｇｆ以上、２０ｋｇｆ以上、２１ｋｇｆ以上、２２ｋｇｆ以上、２３ｋｇｆ以上、２４ｋｇｆ以上、２５ｋｇｆ以上、２６ｋｇｆ以上、２７ｋｇｆ以上又は２８ｋｇｆ以上の範囲内及び／又は約３５ｋｇｆ以下、３４ｋｇｆ以下、３３ｋｇｆ以下、３２ｋｇｆ以下、３１ｋｇｆ以下、３０ｋｇｆ以下、２９ｋｇｆ以下、２８ｋｇｆ以下、２７ｋｇｆ以下、２６ｋｇｆ以下、２５ｋｇｆ以下、２４ｋｇｆ以下、２３ｋｇｆ以下又は２２ｋｇｆ以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0051】

また、本発明の硬化性組成物は、下記式１による負荷値変化率が１～２の範囲内であってもよい。

【0052】

[式１]

【0053】

負荷値変化率＝Ｌｆ／Ｌｉ

【0054】

式１で、Ｌｉは、初期負荷値であり、Ｌｆは、硬化開始時点後に３０分経過時点での負荷値である。

【0055】

負荷値変化率が大きいということは、待機時間が短いことを意味し、反対に負荷値変化率が低いということは、待機時間が長いことを意味する。

【0056】

負荷値変化率（Ｌｆ／Ｌｉ）は、他の例示で、１．９以下、１．８以下、１．７以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、１．３以下、１．２以下又は１．１以下程度であってもよい。

【0057】

また、負荷値（Ｌｆ）は、約５０ｋｇｆ以下であってもよい。他の例示で、負荷値（Ｌｆ）は、約２０ｋｇｆ以上、２２ｋｇｆ以上、２４ｋｇｆ以上、２６ｋｇｆ以上、２８ｋｇｆ以上、３０ｋｇｆ以上、３２ｋｇｆ以上、３４ｋｇｆ以上、３６ｋｇｆ以上、３８ｋｇｆ以上、４０ｋｇｆ以上、４２ｋｇｆ以上又は４４ｋｇｆ以上の範囲内及び／又は約４８ｋｇｆ以下、４６ｋｇｆ以下、４４ｋｇｆ以下、４２ｋｇｆ以下、４０ｋｇｆ以下、３８ｋｇｆ以下、３６ｋｇｆ以下、３４ｋｇｆ以下、３２ｋｇｆ以下、３０ｋｇｆ以下、２８ｋｇｆ以下又は２６ｋｇｆ以下の範囲内で追加に制御されてもよい。

【0058】

図１は、負荷値を測定するための装置１の構成を模式的に示した図である。負荷値は、図１に示したように、カートリッジ２、２a、２ｂに硬化性組成物を入れ、加圧手段３、３a、３ｂで加圧してミキサーを経由して排出させる過程で前記加圧手段３、３a、３ｂにかかる最大の力で定義され得る。

【0059】

例えば、負荷値Ｌｉ及びＬｆは、加圧手段３a、３ｂで約１ｍｍ／ｓ程度の等速度でカートリッジ２、２a、２ｂ内の硬化性組成物を加圧し、ミキサー５を経由して吐出される時から加圧手段にかかる力を測定し始め、力が最大になる時点での力を負荷値（Ｌｆ／Ｌｉ）にすることができる。

【0060】

図１の装置１は、２液型硬化型組成物に対する負荷値を測定するための装置であって、主剤組成物と硬化剤組成物をそれぞれローディングするために２個のカートリッジ２a、２ｂを装着した構造であるが、１液型硬化型組成物の負荷値の測定時には、カートリッジは１個のみ装着してもよい。

【0061】

また、負荷値Ｌｆは、硬化開始時点後に３０分が経過した時点で同様に最大の力を確認して測定することができる。２液型組成物に対しては、例えば、主剤及び硬化剤組成物を２個のカートリッジ２a、２ｂにそれぞれ注入し、加圧手段３a、３ｂで１ｍｍ／ｓの等速度で加圧し、ミキサー５で主剤組成物及び硬化剤組成物を注入している途中で、注入された組成物の量がミキサーの容量（体積）の９５％レベルになった時に加圧を止め、３０分程度待機した後、更に同一な等速（１ｍｍ／ｓ）で加圧を始めて加圧手段にかかる最大の力を前記負荷値（Ｌｆ）として測定することができる。

【0062】

方式で加圧手段にかかる力をモニタリングすると、通常、力は、加圧開始時点から時間の経過によって増加してから、一定時間が経過した後に再び減少し始めるか、あるいは増加が止まり、一定レベルの力が持続的に維持される傾向を示す。したがって、最大の力は、力の減少が始まる時点の直前の力であるか、前記一定レベルに維持される力であり得る。

【0063】

測定装置１で適用されるカートリッジ２、ミキサー５及び加圧手段３の種類は、実施例の項目で記述する。

【0064】

本発明の硬化性組成物は、用途によって上述した所要時間や確認時間（Ｖ_ｔ２、Ｈ_ｔｉ、Ｈ_ｔ４０及びＨ_ｔ９０）及び／又はそれらの差（Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２、Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ及びＨ_ｔ９０－Ｈ_ｔ４０）のうちいずれか一つ又は２個以上又は全部を満足するように組成され得る。

【0065】

時間Ｖ_ｔ２、Ｈ_ｔｉ、Ｈ_ｔ４０及びＨ_ｔ９０とそれらの差Ｈ_ｔｉ－Ｖ_ｔ２、Ｈ_ｔ４０－Ｈ_ｔｉ及びＨ_ｔ９０－Ｈ_ｔ４０は、例えば、本明細書の実施例で記載した内容によって前記反応抑制剤及び／又は触媒の量や、反応抑制剤の官能基価などを制御して調節することができる。

【0066】

硬化性組成物に含まれるポリオールは、主剤樹脂であってもよい。硬化性組成物がウレタン組成物である場合に、ポリオール（主剤樹脂）は、硬化剤と反応してポリウレタンを形成することができる。このような場合に、硬化剤としては、イソシアネート化合物が用いられ得る。ポリウレタンは、ポリオール由来単位とイソシアネート化合物由来単位を全て含むことができる。ポリオール由来単位は、ポリオールがイソシアネート化合物とウレタン反応して形成される単位であり、イソシアネート化合物由来単位は、イソシアネート化合物がポリオールとウレタン反応して形成される単位であり得る。

【0067】

硬化性組成物内でのポリオールの割合は、フィラー１００重量部に対して約０．５～４０重量部の範囲内で調節され得る。硬化性組成物が２液型硬化性組成物の主剤組成物である場合に、前記割合は、主剤組成物に含まれた全てのフィラーの重量とポリオールの重量の割合であり、２液型硬化性組成物の主剤及び硬化剤組成物の混合物である場合には、前記割合は、前記混合物に含まれた全てのフィラーの重量とポリオールの重量の割合である。前記割合は、他の例示で、約１重量部以上、１．５重量部以上、２重量部以上、２．５重量部以上、３重量部以上、３．５重量部以上、４重量部以上、４．５重量部以上、５重量部以上、５．５重量部以上、６重量部以上、６．５重量部以上、７重量部以上、７．５重量部以上、８重量部以上、８．５重量部以上又は９重量部以上の範囲内及び／又は３８重量部以下、３６重量部以下、３４重量部以下、３２重量部以下、３０重量部以下、２８重量部以下、２６重量部以下、２４重量部以下、２２重量部以下、２０重量部以下、１８重量部以下、１６重量部以下、１４重量部以下、１２重量部以下、１０重量部以下、８重量部以下又は６重量部以下の範囲内で追加に調節され得る。このような割合は、硬化性組成物内でフィラーの含量が過量である高充填システムの場合に現われ得る割合である。

【0068】

ポリオールとしては、特に制限なしに公知のポリオールを適用することができる。例えば、ポリオールとしては、ポリウレタンの形成に適用されるポリオールを適用することができる。このようなポリオールとしては、いわゆるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及び／又はその他ポリオール（ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、アクリルポリオールなど）などが知られている。

【0069】

一つの例示で、適切な硬化速度の調節可能性を考慮して、ポリオールとしては、いわゆる脂肪族ポリオールを用いることができる。

【0070】

ポリオールとしては、水酸基価（Ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｖａｌｕｅ又はＯＨ ｖａｌｕｅ）が約５０～５００の範囲内にあるポリオールを用いてもよい。水酸基価の単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇであり、標準試験方法（ＡＳＴＭ Ｅ １８９９－０８）によって測定した値である。水酸基価は、他の例示で、約６０以上、７０以上、８０以上、９０以上、１００以上、１１０以上、１２０以上、１３０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、１８０以上、１９０以上、２００以上、２１０以上、２２０以上、２３０以上、２４０以上、２５０以上、２６０以上又は２７０以上の範囲内及び／又は４９０以下、４８０以下、４７０以下、４６０以下、４５０以下、４４０以下、４３０以下、４２０以下、４１０以下、４００以下、３９０以下、３８０以下、３７０以下、３６０以下、３５０以下、３４０以下、３３０以下、３２０以下、３１０以下又は３００以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0071】

また、ポリオールとしては、適切な硬化速度、粘度、耐久性及び／又は接着性などを考慮して、分子量が約１００～３０００の範囲内であるポリオールを用いることができる。特に別に規定しない限り、本明細書で用語「分子量」は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）を用いて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）であり、単位は、ｇ／ｍｏｌである。分子量は、他の例示で、１５０以上、２００以上、２５０以上、３００以上又は３５０以上の範囲内及び／又は２５００以下、２０００以下、１５００以下、１０００以下、９００以下、８００以下、７００以下、６００以下又は５００以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0072】

一つの例示で、ポリオールとしては、エステルポリオール樹脂が用いられ得る。エステルポリオールとしては、例えば、上述の水酸基価及び／又は分子量を満足する脂肪族エステルポリオールが用いられ得る。

【0073】

ポリオールは、非結晶性であるか、十分に結晶性が低いポリオールであってもよい。用語「非結晶性」は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析で結晶化温度（Ｔｃ）と溶融温度（Ｔｍ）が観察されない場合を意味する。ＤＳＣ分析は、１０℃／分の速度で－８０～６０℃の範囲内の温度で行うことができ、例えば、前記速度で２５℃から６０℃に昇温した後に再び－８０℃に減温し、更に６０℃に昇温する方式で行われ得る。また、上記で十分に結晶性が低いということは、ＤＳＣ分析で観察される融点（Ｔｍ）が１５℃未満であって、約１０℃以下、５℃以下、０℃以下、－５℃以下、－１０℃以下又は約－２０℃以下程度である場合を意味する。このとき、融点の下限は特に制限されないが、例えば、融点は、約－８０℃以上、－７５℃以上又は約－７０℃以上であってもよい。

【0074】

一つの例示で、エステルポリオールとしては、例えば、カルボン酸ポリオールやカプロラクトンポリオールが用いられ得る。

【0075】

カルボン酸ポリオールは、カルボン酸とポリオール（例えば、ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトンポリオールは、カプロラクトンとポリオール（例えば、ジオール又はトリオールなど）を含む成分を反応させて形成することができる。このとき、カルボン酸は、ジカルボン酸であってもよい。

【0076】

一つの例示で、ポリオールは、下記化学式２又は３で表示されるポリオールであってもよい。

【0077】

【化1】

【0078】

【化2】

【0079】

化学式２及び３で、Ｘは、カルボン酸由来の単位であり、Ｙは、ポリオール由来の単位である。ポリオール由来の単位は、例えば、トリオール単位又はジオール単位であってもよい。また、ｎ及びｍは、任意の数であってもよく、例えば、ｎは、２～１０の範囲内の数であり、ｍは、１～１０の範囲内の数であり、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立的に炭素数１～１４の範囲内のアルキレンであってもよい。

【0080】

本明細書で用いた用語「カルボン酸由来単位」は、カルボン酸化合物のうちカルボキシル基を除いた部分を意味することができる。同様に、本明細書で用いた用語「ポリオール由来単位」は、ポリオール化合物構造のうちヒドロキシ基を除いた部分を意味することができる。

【0081】

すなわち、ポリオールのヒドロキシ基とカルボン酸のカルボキシル基が反応すると、縮合反応により水（Ｈ_２Ｏ）分子が脱離しながらエステル結合が形成される。このようにカルボン酸が縮合反応によりエステル結合を形成する場合、カルボン酸由来単位は、カルボン酸構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味することができる。また、ポリオール由来単位は、ポリオール構造のうち前記縮合反応に参加しない部分を意味することができる。

【0082】

化学式３のＹもポリオールがカプロラクトンとエステル結合を形成した後にそのエステル結合を除いた部分を示す。すなわち、化学式３でポリオール由来単位、Ｙは、ポリオールとカプロラクトンがエステル結合を形成する場合、ポリオール構造のうち前記エステル結合に参加しない部分を意味することができる。エステル結合は、それぞれ化学式２及び３に表示されている。

【0083】

前記化学式で、Ｙのポリオール由来単位がトリオール単位のように３個以上のヒドロキシ基を含むポリオールに由来する単位である場合、前記化学式構造でＹ部分には、分枝が形成された構造が具現され得る。

【0084】

化学式２で、Ｘのカルボン酸由来単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のために脂肪酸化合物、２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、２個以上のカルボキシル基を有する脂環式化合物及び２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物からなる群より選択された一つ以上の化合物に由来した単位であってもよい。

【0085】

２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物は、一つの例示で、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸又はテトラクロロフタル酸であってもよい。

【0086】

２個以上のカルボキシル基を有する脂環式化合物は、一つの例示で、テトラヒドロフタル酸又はヘキサヒドロフタル酸であってもよい。

【0087】

２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物は、一つの例示で、シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、リンゴ酸、グルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、２，２－ジメチルコハク酸、３，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸であってもよい。

【0088】

ポリオールのガラス転移温度を考慮すると、芳香族カルボン酸由来単位よりは脂肪族カルボン酸由来単位が好ましい。

【0089】

化学式２及び３で、Ｙのポリオール由来単位の種類は特に制限されないが、目的とする物性の確保のため、２個以上のヒドロキシ基を有する脂環式化合物及び２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物からなる群より選択される一つ以上の化合物に由来し得る。

【0090】

２個以上のヒドロキシ基を有する脂環式化合物は、一つの例示で、１，３－シクロヘキサンジメタノール又は１，４－シクロヘキサンジメタノールであってもよい。

【0091】

２個以上のヒドロキシ基を有する脂肪族化合物は、一つの例示で、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－エチルへキシルジオール、１，５－ペンタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、グリセリン又はトリメチロールプロパンであってもよい。

【0092】

化学式２で、ｎは、任意の数であり、その範囲は、硬化性組成物又はその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。例えば、ｎは、約２～１０又は２～５であってもよい。

【0093】

化学式３で、ｍは、任意の数であり、その範囲は、硬化性組成物又はその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る、例えば、ｍは、約１～１０又は１～５であってもよい。

【0094】

化学式２及び３で、ｎとｍが前記範囲を脱すると、ポリオールの結晶性発現が強くなって組成物の注入工程性に悪影響を及ぼすことがある。

【0095】

化学式３で、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に炭素数１～１４の範囲内のアルキレンである。炭素数は、硬化性組成物又はその硬化物である樹脂層が目的とする物性を考慮して選択され得る。

【0096】

硬化性組成物に含まれる反応抑制剤としては、反応抑制性官能基を有する化合物を用いることができる。用語「反応抑制性官能基」は、主剤樹脂及び硬化剤の反応を遅延乃至抑制させ得る官能基を意味し、例えば、主剤樹脂に比べて硬化剤に一層高い反応性を示すか、あるいは硬化剤に比べて主剤樹脂に一層高い反応性を示す官能基を意味することができる。このような反応抑制性官能基の種類は、主剤樹脂及び／又は硬化剤の種類によって決定される。例えば、主剤樹脂がポリオールであり、硬化剤がイソシアネート化合物である場合に、反応抑制性官能基は、メルカプト基（ｍｅｒｃａｐｔｏ ｇｒｏｕｐ）、アミノ基及び／又はフェノール性水酸基であってもよい。このような官能基は、ポリオールに比べてイソシアネート化合物に対してより高い反応性を示し、これによって、目的とする待機時間を確保することができる。

【0097】

一つの例示で、反応抑制剤としては、下記式２による反応抑制性官能基価が０．００１～０．０２の範囲内にある化合物を用いることができる。

【0098】

[式２]

【0099】

ＦＶ＝Ｆ／Ｍ

【0100】

式２で、ＦＶは、反応抑制性官能基価であり、Ｆは、反応抑制剤に存在する反応抑制性官能基の数（モル数）であり、Ｍは、反応抑制剤のモル質量である。

【0101】

反応抑制性官能基価を有する反応抑制剤の使用を通じて適合した待機時間及び待機時間経過後に目的とする硬化速度を効率的に達成することができる。

【0102】

官能基価は、他の例示で、０．００２以上、０．００３以上、０．００４以上又は０．００４５以上の範囲内及び／又は０．０１５以下、０．０１以下、０．００９以下、０．００８以下、０．００７以下、０．００６以下又は０．００５５以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0103】

式２で、Ｍは、一つの例示で、約５０～４００ｇ／ｍｏｌの範囲内であってもよい。Ｍは、他の例示で、約６０ｇ／ｍｏｌ以上、７０ｇ／ｍｏｌ以上、８０ｇ／ｍｏｌ以上、９０ｇ／ｍｏｌ以上、１００ｇ／ｍｏｌ以上、１１０ｇ／ｍｏｌ以上、１２０ｇ／ｍｏｌ以上、１３０ｇ／ｍｏｌ以上、１４０ｇ／ｍｏｌ以上、１５０ｇ／ｍｏｌ以上、１６０ｇ／ｍｏｌ以上、１７０ｇ／ｍｏｌ以上、１８０ｇ／ｍｏｌ以上、１９０ｇ／ｍｏｌ以上又は１９５ｇ／ｍｏｌ以上の範囲内及び／又は３９０ｇ／ｍｏｌ以下、３８０ｇ／ｍｏｌ以下、３７０ｇ／ｍｏｌ以下、３６０ｇ／ｍｏｌ以下、３５０ｇ／ｍｏｌ以下、３４０ｇ／ｍｏｌ以下、３３０ｇ／ｍｏｌ以下、３２０ｇ／ｍｏｌ以下、３１０ｇ／ｍｏｌ以下、３００ｇ／ｍｏｌ以下、２９０ｇ／ｍｏｌ以下、２８０ｇ／ｍｏｌ以下、２７０ｇ／ｍｏｌ以下、２６０ｇ／ｍｏｌ以下、２５０ｇ／ｍｏｌ以下、２４０ｇ／ｍｏｌ以下、２３０ｇ／ｍｏｌ以下、２２０ｇ／ｍｏｌ以下、２１０ｇ／ｍｏｌ以下、２００ｇ／ｍｏｌ以下、１９０ｇ／ｍｏｌ以下、１８０ｇ／ｍｏｌ以下、１７０ｇ／ｍｏｌ以下、１６０ｇ／ｍｏｌ以下、１５０ｇ／ｍｏｌ以下、１４０ｇ／ｍｏｌ以下、１３０ｇ／ｍｏｌ以下、１２０ｇ／ｍｏｌ以下又は１１０ｇ／ｍｏｌ以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0104】

適合した反応抑制剤としては、前記官能基のうちメルカプト基を有する化合物を用いることができ、例えば、下記化学式１で表示される化合物を用いることができる。特に、下記化学式１の化合物のうち前記官能基価及び／又はモル質量を有する化合物を用いることができる。

【0105】

【化3】

【0106】

化学式１で、Ｒ_１は、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基又は－Ｓｉ（Ｒ_３）_３を示すことができる。上記でＲ_３は、それぞれ独立に、アルキル基又はアルコキシ基であってもよい。化学式１で、Ｒ_２は、単結合又はアルキレン基であってもよい。

【0107】

化学式１で、アルキル基、アルコキシ基又はアルキレン基は、炭素数１～２０、炭素数１～１６、炭素数１～１２、炭素数１～８又は炭素数１～４のアルキル基、アルコキシ基又はアルキレン基であってもよい。アルキル基、アルコキシ基又はアルキレン基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状であってもよい。

【0108】

化学式１で、芳香族炭化水素基とは、アリール基又はヘテロアリール基を意味する。一具体例で、前記アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基又はフルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。また、ヘテロアリール基は、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基又はジベンゾフラニル基などがあるが、これに限定されるものではない。

【0109】

化学式１で、単結合は、両側の原子団が別途の原子を媒介にせず直接結合された場合を意味する。

【0110】

化学式１のアルキル基、アルコキシ基、アルキレン基又は芳香族炭化水素基は、任意に一つ以上の置換基で置換されていてもよい。このとき、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基又はメルカプト基などが例示され得るが、これらに制限されるものではない。

【0111】

他の例で、化学式１で、Ｒ_１は、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基で置換されるか非置換された炭素数１～４のアルキル基；炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基で置換されるか非置換された芳香族炭化水素基；又は－Ｓｉ（Ｒ_３）_３を示し、ここで、Ｒ_３は、それぞれ独立的に、炭素数１～４のアルコキシ基であってもよい。一方、化学式１で、Ｒ_２は、単結合であるか；炭素数１～１０のアルキレン基、又は２～１０のアルキレン基であってもよい。

【0112】

一つの例示で、化学式１で表示される化合物は、反応抑制性官能基として一つのメルカプト基のみを有していてもよい。したがって、化学式１で、Ｒ_１及びＲ_２は、メルカプト基（－ＳＨ）及びその他反応抑制性官能基を含まなくてもよい。

【0113】

硬化性組成物内で反応抑制剤の含量は、目的とする硬化速度などの確保に適合した範囲に制御され得る。一つの例示で、反応抑制剤は、硬化性組成物総１００重量部内に約０．０５～０．５重量部の範囲内で存在できる。硬化性組成物総１００重量部は、硬化性組成物が溶媒などの最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、総１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量又はその主剤及び硬化剤組成物の合計重量を基準として求められる範囲である。

【0114】

反応抑制剤の割合は、他の例示で、約０．０６重量部以上、０．０７量部以上、０．０８重量部以上、０．０９重量部以上又は約０．１重量部以上の範囲内及び／又は約０．４５重量部以下、０．４０重量部以下、０．３５重量部以下又は約０．３０重量部以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0115】

他の例示で、反応抑制剤は、硬化性組成物内で、触媒の含量（ＣＷ）と反応抑制剤の含量（ＩＷ）の重量割合（ＩＷ／ＣＷ）が１．３～４の範囲内になるように調節されてもよい。このような範囲で目的とする待機時間と待機時間経過後の硬化速度をより効果的に確保することができる。

【0116】

前記含量ＩＷ及びＣＷは、互いに同一単位であり、硬化性組成物内に含まれた触媒及び反応抑制剤の絶対重量であるか、ポリオール１００重量部に対する重量部であってもよい。他の例として、前記割合（ＩＷ／ＣＷ）は、約１．３５以上、１．４以上、１．４５以上、１．５０以上、約１．５５以上、２以上、２．５以上又は３以上の範囲内及び／又は約３．８以下、約３．６以下、約３．４以下、約３．２以下、約３以下、約２．９８以下、２．９６以下、約２．９４以下、約２．５以下又は約２以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0117】

前記割合（ＩＷ／ＣＷ）を調節することで、待機時間及び／又は待機時間経過後の硬化速度を制御することができる。

【0118】

他の例示で、反応抑制剤の硬化性組成物内での含量は、下記式３のＲ１が２～３０の範囲内になる範囲で調節され得る。

【0119】

[式３]

【0120】

Ｒ１＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）－（ＦＶ×Ｗ２）

【0121】

式３で、Ｏは、ポリオールの水酸基価であり、Ｍは、ポリオールの重量平均分子量であり、ＦＶは、反応抑制剤の反応抑制性官能基価（式２によって求められるＦＶ）であり、Ｗ１は、ポリオールの前記反応抑制剤対比重量割合であり、Ｗ２は、反応抑制剤のポリオール対比重量割合である。例えば、前記式３によるとき、硬化性組成物内のポリオールと反応抑制剤の重量割合（ポリオール：反応抑制剤）は、Ｗ１：Ｗ２である。

【0122】

硬化性組成物の２種以上のポリオール及び／又は２種以上の反応抑制剤が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＷ１×Ｏ／ＭとＦＶ×Ｗ２を合算して前記式３を確認する。例えば、硬化性組成物内に水酸基価がＯ１であり、重量平均分子量がＭ１である第１ポリオールと、水酸基価がＯ２であり、重量平均分子量がＭ２である第２ポリオールと、反応抑制性官能基価がＦＶ１である第１反応抑制剤と、反応抑制性官能基価がＦＶ２である第２反応抑制剤が、Ｗ_１１：Ｗ_１２：Ｗ_２１：Ｗ_２２（第１ポリオール：第２ポリオール：第１反応抑制剤：第２反応抑制剤）の重量割合で存在する場合、Ｗ_１１×Ｏ１／Ｍ１＋Ｗ_１２×Ｏ２／Ｍ２が式３のＷ１×Ｏ／Ｍになり、ＦＶ１×Ｗ_２１＋ＦＶ２×Ｗ_２が前記式３のＦＶ×Ｗ２になる。

【0123】

Ｒ１は、他の例示で、２．５以上、３以上、３．５以上、４以上、４．５以上、５以上、５．５以上、６以上又は６．５以上の範囲内及び／又は２９以下、２８以下、２７以下、２６以下、２５以下、２４以下、２３以下、２２以下、２１以下、２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下、８以下又は７以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0124】

Ｒ１の範囲内で目的とする待機時間を確保し、待機時間後に所望する硬化速度を効率的に確保することができる。

【0125】

硬化性組成物に含まれる触媒の種類も特に制限されず、ポリオールとその硬化剤の反応に対する公知の触媒を用いることができる。このような触媒としては、例えば、ウレタン触媒として多様な種類が公知されている。その例には、３次アミン化合物、非プロトン性塩（ａｐｒｏｔｉｃ ｓａｌｔ）又は有機金属化合物が含まれ、適切な例示で、ジブチルチンジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）などの有機スズ系触媒が用いられ得るが、これに制限されるものではない。

【0126】

硬化性組成物内で触媒の含量は、目的とする硬化速度などの確保に適合した範囲に制御され得る。一つの例示で、触媒は、硬化性組成物総１００重量部内に約０．０１～０．１重量部の範囲内で存在することができる。硬化性組成物総１００重量部は、硬化性組成物が溶媒などの最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、総１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量又はその主剤及び硬化剤組成物の合計重量を基準として求められる範囲である。触媒の割合は、他の例示で、約０．０２重量部以上、０．０３重量部以上又は約０．０４重量部以上の範囲内及び／又は約０．０９重量部以下、０．０８重量部以下又は約０．０７重量部以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0127】

適切な効果を得るために触媒の含量は、前記割合（ＩＷ／ＣＷ）を満足し得る範囲内で追加に調節され得る。

【0128】

硬化性組成物は、目的とする機能（例えば、熱伝導度など）を確保するためにフィラーを含むことができる。特に、本発明によると、前記フィラーが非常に過量に含まれる高充填システム下でも、目的とする待機時間及び／又は待機時間経過後の硬化速度を効果的に達成することができる。硬化性組成物が２液型である場合に、フィラーは、２液型組成物の主剤及び硬化剤組成物にそれぞれ含まれてもよい。

【0129】

一つの例示で、フィラーは、熱伝導性フィラーであってもよい。用語「熱伝導性フィラー」は、熱伝導度が約１Ｗ／ｍＫ以上、５Ｗ／ｍＫ以上、１０Ｗ／ｍＫ以上又は約１５Ｗ／ｍＫ以上の材料からなるフィラーを意味することができる。熱伝導性フィラーの熱伝導度は、約４００Ｗ／ｍＫ以下、３５０Ｗ／ｍＫ以下又は約３００Ｗ／ｍＫ以下であってもよい。熱伝導性フィラーの種類は、特に制限されないが、絶縁性などを一緒に考慮するとき、無機フィラーであってもよい。例えば、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、窒化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、窒化ケイ素（ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｉｔｒｉｄｅ）、ＳｉＣ又はＢｅＯなどのセラミックス粒子が用いられ得る。

【0130】

フィラーの形態や割合は、特に制限されず、硬化性組成物の粘度、硬度、硬化性組成物の硬化速度、硬化性組成物が硬化された樹脂層内での沈降可能性、目的とする熱抵抗乃至は熱伝導度、絶縁性、硬度、充填効果、分散性又は貯蔵安定性などを考慮して適切に調節され得る。一般的に、フィラーのサイズが大きくなるほどこれを含む組成物の粘度が高くなり、後述する樹脂層内でフィラーが沈降する可能性が高くなる。また、サイズが小さくなるほど熱抵抗の高くなる傾向がある。したがって、上記のような点を考慮して適正種類及びサイズのフィラーが選択され得、必要に応じて、２種以上のフィラーを共に用いてもよい。また、充填される量を考慮すると、球形のフィラーを用いることが有利であるが、ネットワークの形成や伝導性などを考慮して針状や板状などの形態のフィラーも用いられ得る。

【0131】

一つの例示で、フィラーの平均粒径が約０．００１μｍ～８０μｍの範囲内にあり得る。フィラーの平均粒径は、他の例示で、約０．０１μｍ以上、０．１μｍ以上、０．５μｍ以上、１μｍ以上、２μｍ以上、３μｍ以上、４μｍ以上、５μｍ以上又は約６μｍ以上であってもよい。前記フィラーの平均粒径は、他の例示で、約７５μｍ以下、７０μｍ以下、６５μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１５μｍ以下、１０μｍ以下又は約５μｍ以下であってもよい。用語「フィラーの平均粒径」は、いわゆるＤ５０粒径又はメジアン径（ｍｅｄｉａｎ ｄｉａｍｅｔｅｒ）とも呼称される粒径である。Ｄ５０粒径は、体積基準累積５０％での粒子直径（メジアン径）であって、体積基準で粒度分布を求め、全体積を１００％とした累積曲線で累積値が５０％になる地点の粒子直径を意味し、これは公知のレーザー回折法（ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）方式で測定することができる。本明細書におけるＤ５０粒径は、ＩＳＯ－１３３２０に準拠してＭａｒｖｅｒｎ社のＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ３０００装置を用い、溶媒としては、エタノール（Ｅｔｈａｎｏｌ）を用いて測定した粒径であってもよい。

【0132】

硬化性組成物は、フィラーを過量に含む高充填システムであってもよい。例えば、硬化性組成物内でフィラーは、硬化性組成物１００重量部内に７０～９５重量部の範囲内の割合で存在することができる（すなわち、一つの例示で、硬化性組成物内でのフィラーの割合は、７０～９５重量％程度であってもよい）。硬化性組成物総１００重量部は、硬化性組成物が溶媒などの最終的に除去される成分を含む場合には、その除去される成分の重量は除いて規定する範囲である。また、前記総１００重量部は、硬化性組成物が１液型である場合には、その組成物の重量を基準として規定する範囲であり、２液型である場合には、主剤組成物の重量、硬化剤組成物の重量又はその主剤及び硬化剤組成物の合計重量を基準として求められる範囲である。フィラーの含量は、他の例示で、約７４重量部以上、７８重量部以上、８２重量部以上又は約８６重量部以上の範囲内及び／又は９４重量部以下、９３重量部以下又は約９２重量部以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0133】

一つの例示で、硬化性組成物内でフィラーの含量は、７０～９５重量％の範囲内であってもよく、これは約７２重量％以上、７４重量％以上、７６重量％以上、７８重量％以上、８０重量％以上、８２重量％以上、８４重量％以上、８６重量％以上又は８８重量％以上の範囲内及び／又は９３重量％以下又は９１重量％以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0134】

このようなフィラーの含量範囲内で目的とするフィラーの機能を発現させ得る。例えば、フィラーが熱伝導性フィラーである場合に、前記含量範囲で高い熱伝導度（例えば、３．０Ｗ／ｍＫ以上）を満足する硬化物を形成することができる。

【0135】

硬化性組成物は、前記言及した種類外にも多様な種類のフィラーが用いられ得る。例えば、硬化性組成物が硬化された樹脂層の絶縁特性が確保される場合にグラファイト（ｇｒａｐｈｉｔｅ）などの炭素フィラーの使用も考慮され得る。または、例えば、ヒュームドシリカ、クレイ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛（ＺｎＯ）又はアルミニウムヒドロキシド（Ａｌ（ＯＨ）_３）などのフィラーも用いられ得る。このようなフィラーの形態や含量割合は、特に制限されず、硬化性組成物の粘度、硬化速度、樹脂層内での沈降可能性、揺変性、絶縁性、充填効果及び／又は分散性などを考慮して選択され得る。

【0136】

硬化性組成物は、必要な場合に硬化剤をさらに含むことができる。２液型組成物で硬化剤は、主剤樹脂であるポリオールとは物理的に分離された状態で硬化性組成物に含まれていてもよい。例えば、硬化性組成物が２液型組成物である場合に、硬化性組成物は、ポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーを主剤組成物に含み、硬化剤を硬化剤組成物に含むことができる。硬化剤組成物は、硬化剤とともに前記フィラーも含むことができる。

【0137】

硬化剤としては、特に制限なしに公知の硬化剤を用いることができ、例えば、ウレタン組成物でポリオールの硬化剤として通常用いられるイソシアネート化合物を用いることができる。硬化剤に適用され得るイソシアネート化合物の種類は特別に制限されないが、目的とする物性の確保のために芳香族基を含まない非芳香族イソシアネート化合物を用いることができる。芳香族ポリイソシアネートを用いる場合、反応速度が過度に速く、硬化物のガラス転移温度が高くなり得るので、上述した待機時間及び／又は待機時間後の硬化速度の確保に不利であり、後述する硬化性組成物の硬化物である樹脂層が目的とする電気絶縁性及び接着力など物性を満足しにくくなり得る。

【0138】

非芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート又はテトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンジイソシアネート又はジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；又は上記のうちいずれか一つ以上のカルボジイミド変性ポリイソシアネートやイソシアヌレート変性ポリイソシアネート；などが用いられ得る。また、前記羅列された化合物のうち２以上の混合物が用いられ得る。

【0139】

一つの例示で、イソシアネート化合物としては、下記式４によるイソシアネート価が０．００１～０．１の範囲内にある化合物を用いることができる。

【0140】

このような化合物は、上述した待機時間及び／又は待機時間後の硬化速度の確保に効果的である。

【0141】

［式４］

【0142】

ＮＣＯＶ＝ＮＣＯ／ＭＮ

【0143】

式４で、ＮＣＯＶは、イソシアネート価であり、ＮＣＯは、イソシアネート化合物が有するイソシアネート基の数（モル数）であり、ＭＮは、イソシアネート化合物のモル質量である。

【0144】

イソシアネート価は、他の例示で、０．００３以上、０．００５以上、０．００７以上、０．００９以上又は０．０１以上の範囲内及び／又は０．０９以下、０．０８以下、０．０７以下、０．０６以下、０．０５以下、０．０４以下、０．０３以下、０．０２以下又は０．０１５以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0145】

式４で、イソシアネート化合物のモル質量（ＭＮ）は、例えば、６０～３００ｇ／ｍｏｌの範囲内にあってもよい。モル質量（ＭＮ）は、他の例示で、７０ｇ／ｍｏｌ以上、８０ｇ／ｍｏｌ以上、９０ｇ／ｍｏｌ以上、１００ｇ／ｍｏｌ以上、１１０ｇ／ｍｏｌ以上、１２０ｇ／ｍｏｌ以上、１３０ｇ／ｍｏｌ以上、１４０ｇ／ｍｏｌ以上、１５０ｇ／ｍｏｌ以上又は１６０ｇ／ｍｏｌ以上の範囲内及び／又は２９０ｇ／ｍｏｌ以下、２８０ｇ／ｍｏｌ以下、２７０ｇ／ｍｏｌ以下、２６０ｇ／ｍｏｌ以下、２５０ｇ／ｍｏｌ以下、２４０ｇ／ｍｏｌ以下、２３０ｇ／ｍｏｌ以下、２２０ｇ／ｍｏｌ以下、２１０ｇ／ｍｏｌ以下、２００ｇ／ｍｏｌ以下、１９０ｇ／ｍｏｌ以下、１８０ｇ／ｍｏｌ以下、１７０ｇ／ｍｏｌ以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0146】

硬化性組成物に含まれる樹脂成分（例えば、ポリオール、イソシアネート化合物及び／又はそれらの間の反応物）は、硬化後に０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。前記ガラス転移温度の範囲を満足する場合、バッテリーモジュールやバッテリーパックが用いられ得る低い温度でも壊れやすい（ｂｒｉｔｔｌｅ）特性を比較的短時間内に確保することができ、それによって、耐衝撃性や耐振動特性が保障され得る。一つの例示で、硬化後に硬化性組成物が有するガラス転移温度の下限は、約－７０℃以上、－６０℃以上、－５０℃以上、－４０℃以上又は約―３０℃以上であってもよく、その上限は、約－５℃以下、－１０℃以下、－１５℃以下又は約－２０℃以下であってもよい。

【0147】

硬化性組成物内でのポリオールとイソシアネート化合物の割合は、特に制限されず、これらの間のウレタン反応が可能となるように適切に調節され得る。一つの例示で、ポリオールとイソシアネート化合物の割合は、当量比で１．０：１．１～１．０：２．０の割合（ポリオール：イソシアネート化合物）であってもよい。

【0148】

他の例示で、イソシアネート化合物は、下記式５のＲ２が１０～１５０の範囲内になるように硬化性組成物に存在してもよい。

【0149】

［式５］
Ｒ２＝（Ｗ１×Ｏ／Ｍ）／（ＮＣＯＶ×Ｗ３）

【0150】

式５で、Ｏは、ポリオールの水酸基価であり、ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価である。式５で、Ｗ１は、イソシアネート化合物対比ポリオールの重量割合であり、Ｗ３は、ポリオール対比イソシアネート化合物の重量割合である。すなわち、硬化性組成物内でポリオールとイソシアネート化合物の重量割合（ポリオール：イソシアネート化合物）は、Ｗ１：Ｗ３である。

【0151】

硬化性組成物の２種以上のポリオール及び／又は２種以上のイソシアネート化合物が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＷ１×Ｏ／ＭとＮＣＯＶ×Ｗ３を合算して式５を確認する。例えば、硬化性組成物内に水酸基価がＯ１であり、重量平均分子量がＭ１である第１ポリオールと、水酸基価がＯ２であり、重量平均分子量がＭ２である第２ポリオールと、イソシアネート価（ＮＣＯ価）がＮＣＯＶ１である第１イソシアネート化合物と、イソシアネート価がＮＣＯＶ２である第２イソシアネート化合物が、Ｗ_１１：Ｗ_１２：Ｗ_３１：Ｗ_３２（第１ポリオール：第２ポリオール：第１イソシアネート化合物：第２イソシアネート化合物）の重量割合で存在する場合、Ｗ_１１×Ｏ１／Ｍ１＋Ｗ_１２×Ｏ２／Ｍ２が前記式５のＷ１×Ｏ／Ｍになり、ＮＣＯＶ×Ｗ_３１＋ＮＣＯＶ２×Ｗ_３２が前記式５のＮＣＯＶ×Ｗ３になる。

【0152】

Ｒ２は、他の例示で、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３５以上、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、６０以上又は６５以上の範囲内及び／又は１４０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下、１００以下、９５以下、９０以下、８５以下、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下又は６０以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0153】

他の例示で、イソシアネート化合物は、下記式６のＲ３が５０～５００の範囲内になるように硬化性組成物に存在してもよい。

【0154】

［式６］
Ｒ３＝（ＦＶ×Ｗ２）/（ＮＣＯＶ×Ｗ３）

【0155】

式６で、ＦＶは、反応抑制剤の反応抑制性官能基価であり、ＮＣＯＶは、イソシアネート化合物のイソシアネート価である。式６で、Ｗ２は、イソシアネート化合物対比反応抑制剤の重量割合であり、Ｗ３は、反応抑制剤対比イソシアネート化合物の重量割合である。すなわち、硬化性組成物内で反応抑制剤とイソシアネート化合物の重量割合（反応抑制剤：イソシアネート化合物）は、Ｗ２：Ｗ３である。

【0156】

硬化性組成物の２種以上の反応抑制剤及び／又は２種以上のイソシアネート化合物が存在する場合に、それぞれに対して計算されたＦＶ×Ｗ２とＮＣＯＶ×Ｗ３を合算して前記式６を確認する。例えば、硬化性組成物内に反応抑制性官能基価がＦＶ１である第１反応抑制剤と、反応抑制性官能基価がＦＶ２である第２反応抑制剤と、イソシアネート価（ＮＣＯ価）がＮＣＯＶ１である第１イソシアネート化合物と、イソシアネート価がＮＣＯＶ２である第２イソシアネート化合物が、Ｗ_２１：Ｗ_２２：Ｗ_３１：Ｗ_３２（第１反応抑制剤：第２反応抑制剤：第１イソシアネート化合物：第２イソシアネート化合物）の重量割合で存在する場合、Ｗ_２１×ＦＶ１＋Ｗ_２２×ＦＶ２が前記式６のＦＶ×Ｗ２になり、ＮＣＯＶ１×Ｗ_３１＋ＮＣＯＶ２×Ｗ_３２が式６のＮＣＯＶ×Ｗ３になる。

【0157】

Ｒ３は、他の例示で、５５以上、６０以上、６５以上、７０以上、７５以上、８０以上、８５以上、９０以上、９５以上、１００以上、１１０以上、１２０以上、１３０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、１８０以上、１９０以上又は２００以上の範囲内及び／又は４９０以下、４８０以下、４７０以下、４６０以下、４５０以下、４４０以下、４３０以下、４２０以下、４１０以下、４００以下、３９０以下、３８０以下、３７０以下、３６０以下、３５０以下、３４０以下、３３０以下、３２０以下、３１０以下、３００以下、２９０以下、２８０以下、２７０以下、２６０以下、２５０以下、２４０以下、２３０以下、２２０以下、２１０以下、２００以下、１９０以下、１８０以下、１７０以下、１６０以下、１５０以下、１４０以下、１３０以下、１２０以下、１１０以下又は１００以下の範囲内で追加に調節され得る。

【0158】

Ｒ２及び／又はＲ３の範囲内で目的とする待機時間を確保し、待機時間後に所望する硬化速度を効率的に確保することができる。

【0159】

内容によってイソシアネート化合物の割合が調節されることで、目的とする硬化特性（待機時間及び／又は待機時間経過後の硬化速度）を満足することに有利である。

【0160】

硬化性組成物は、前記成分外にも必要な適切な成分をさらに含んでもよい。

【0161】

例えば、前記硬化性組成物は、必要な粘度の調節、例えば、粘度を高めるかあるいは低めるために又はせん断力による粘度の調節のために粘度調節剤、例えば、揺変性付与剤、希釈剤、分散剤、表面処理剤又はカップリング剤などをさらに含んでいてもよい。

【0162】

揺変性付与剤は、硬化性組成物のせん断力による粘度を調節してバッテリーモジュールの製造工程が効果的に行われるようにすることができる。使用できる揺変性付与剤としては、ヒュームドシリカなどが例示され得る。

【0163】

希釈剤又は分散剤は、通常、硬化性組成物の粘度を低めるために用いられるものであって、前記のような作用を示し得るものであれば、業界で公知となった多様な種類のものを制限なしに用いることができる。

【0164】

表面処理剤は、樹脂層に導入されているフィラーの表面処理のためのものであり、前記のような作用を示し得るものであれば、業界で公知となった多様な種類の物を制限なしに用いることができる。

【0165】

カップリング剤の場合は、例えば、アルミナなどの熱伝導性フィラーの分散性を改善するために用いられ得、前記のような作用を示し得るものであれば、業界で公知となった多様な種類の物質を制限なしに用いることができる。

【0166】

また、前記硬化性組成物は、難燃剤又は難燃補助剤などをさらに含むことができる。この場合、特に制限なしに公知の難燃剤が用いられ得、例えば、固相のフィラー形態の難燃剤や液状難燃剤などが適用され得る。難燃剤としては、例えば、メラミンシアヌレート（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｃｙａｎｕｒａｔｅ）などの有機系難燃剤や水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤などがある。樹脂層に充填されるフィラーの量が多い場合、液状タイプの難燃材料（ＴＥＰ、トリエチルホスフェート（Ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）又はＴＣＰＰ、トリス（１，３－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ｔｒｉｓ（１，３－ｃｈｌｏｒｏ－２－ｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）など）を用いてもよい。また、難燃上昇剤として作用できるシランカップリング剤が追加されてもよい。

【0167】

硬化性組成物は、上述したような構成を含むことができ、また、溶剤型組成物、水系組成物又は無溶剤型組成物であってもよいが、製造工程の便宜などを考慮するとき、無溶剤型が適切である。

【0168】

硬化性組成物は、前記成分を前記のように含むことで目的とする適合した物性を示すことができる。

【0169】

また、本発明は、バッテリーモジュールに関する。前記バッテリーモジュールは、内部空間を有するモジュールケース及び内部空間に存在する複数のバッテリーセルを含むことができる。バッテリーセルは、モジュールケース内に収納されていてもよい。バッテリーセルは、モジュールケース内に一つ以上存在することができ、複数のバッテリーセルがモジュールケース内に収納されていてもよい。モジュールケース内に収納されるバッテリーセルの数は、用途などによって調節されるものであって、特に制限されない。モジュールケースに収納されているバッテリーセルは、互いに電気的に連結されていてもよい。

【0170】

バッテリーモジュールは、硬化性組成物の硬化物である樹脂層を含むことができる。樹脂層は、複数のバッテリーセルと接触し、また、モジュールケースと接触した状態でモジュールケースの内部空間に存在することができる。

【0171】

例えば、バッテリーモジュールは、上述した硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入するステップ及び硬化性組成物が注入されたバッテリーモジュールを検査するステップを経て生産され得る。前記過程でバッテリーセルは、硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入する前にバッテリーモジュールケース内に装着されるか、硬化性組成物をバッテリーモジュール内に注入した後にバッテリーモジュールケース内に装着され得る。

【0172】

モジュールケースは、バッテリーセルが収納され得る内部空間を形成する側壁と下部板を少なくとも含むことができる。また、モジュールケースは、内部空間を密閉する上部板をさらに含むことができる。側壁、下部板及び上部板は、互いに一体型に形成されていてもよく、またはそれぞれ分離した側壁、下部板及び／又は上部板が組み立てられて前記モジュールケースが形成されていてもよい。このようなモジュールケースの形態及びサイズは、特に制限されず、用途や内部空間に収納されるバッテリーセルの形態及び個数などによって適切に選択され得る。

【0173】

上記で用語「上部板」と「下部板」は、モジュールケースを構成している板が少なくとも２個存在するので、これを区別するために用いられる相対的概念の用語である。すなわち、実際の使用状態で上部板が必ず上部に存在し、下部板が必ず下部に存在しなければならないということを意味するものではない。

【0174】

図２は、例示的なモジュールケース１０を示す図であり、一つの下部版１０aと４個の側壁１０ｂを含む箱形態のケース１０の例示である。モジュールケース１０は、内部空間を密閉する上部板１０ｃをさらに含むことができる。

【0175】

図３は、バッテリーセル２０が収納されている図２のモジュールケース１０を上部から観察した模式図である。

【0176】

モジュールケースの前記下部板、側壁及び／又は上部板にはホールが形成されていてもよい。ホールは、注入工程によって樹脂層を形成する場合に、樹脂層の形成材料、すなわち、上述した硬化性組成物を注入するために用いられる注入ホールであってもよい。ホールの形態、個数及び位置は、樹脂層形成材料の注入効率を考慮して調整され得る。一つの例示で、ホールは、少なくとも下部板及び／又は上部板に形成されていてもよい。

【0177】

注入ホールが形成されている上部板と下部板などの末端には、観察ホールが形成され得る。このような観察ホールは、例えば、注入ホールを通じて樹脂層材料を注入するときに、注入された材料が該当側壁、下部板又は上部板の末端までよく注入されるかを観察するために形成されたものであってもよい。観察ホールの位置、形態、サイズ及び個数は、注入される材料が適切に注入されたかを確認できるように形成される限り、特に制限されない。

【0178】

モジュールケースは、熱伝導性ケースであってもよい。用語「熱伝導性ケース」は、ケース全体の熱伝導度が１０Ｗ／ｍＫ以上であるか、あるいは少なくとも上記のような熱伝導度を有する部位を含むケースを意味する。例えば、上述した側壁、下部板及び上部板のうち少なくとも一つは、上述した熱伝導度を有することができる。また他の例示で、側壁、下部板及び上部板のうち少なくとも一つが熱伝導度を有する部位を含むことができる。

【0179】

上記で熱伝導性である上部板、下部板、側壁：又は熱伝導性部位の熱伝導度は、他の例示で、約２０Ｗ／ｍＫ以上、３０Ｗ／ｍＫ以上、４０Ｗ／ｍＫ以上、５０Ｗ／ｍＫ以上、６０Ｗ／ｍＫ以上、７０Ｗ／ｍＫ以上、８０Ｗ／ｍＫ以上、９０Ｗ／ｍＫ以上、１００Ｗ／ｍＫ以上、１１０Ｗ／ｍＫ以上、１２０Ｗ／ｍＫ以上、１３０Ｗ／ｍＫ以上、１４０Ｗ／ｍＫ以上、１５０Ｗ／ｍＫ以上、１６０Ｗ／ｍＫ以上、１７０Ｗ／ｍＫ以上、１８０Ｗ／ｍＫ以上、１９０Ｗ／ｍＫ以上又は約１９５Ｗ／ｍＫ以上であってもよい。熱伝導度は、その数値が高いほどモジュールの放熱特性などの側面で有利であるので、その上限は特に制限されない。一つの例示で、熱伝導度は、約１，０００Ｗ／ｍＫ下、９００Ｗ／ｍＫ以下、８００Ｗ／ｍＫ以下、７００Ｗ／ｍＫ以下、６００Ｗ／ｍＫ以下、５００ Ｗ／ｍＫ以下、４００Ｗ／ｍＫ以下、３００Ｗ／ｍＫ又は約２５０Ｗ／ｍＫ以下であってもよいが、これに制限されるものではない。上記のような熱伝導度を示す材料の種類は、特に制限されず、例えば、アルミニウム、金、銀、タングステン、銅、ニッケル又は白金などの金属素材などがある。モジュールケースは、全体が上記のような熱伝導性材料からなるか、少なくとも一部の部位が熱伝導性材料からなる部位であってもよい。これによって、モジュールケースは、上述の範囲の熱伝導度を有するか、あるいは上述の熱伝導度を有する部位を少なくとも一部位含むことができる。

【0180】

モジュールケースで前記範囲の熱伝導度を有する部位は、樹脂層及び／又は絶縁層と接触する部位であってもよい。また、熱伝導度を有する部位は、冷却水などの冷却媒体と接する部位であってもよい。このような構造を有する場合、バッテリーセルから発生した熱を効果的に外部に放出することができる。

【0181】

本発明で用語「バッテリーセル」は、単位二次電池を意味する。このようなバッテリーセルの種類は特に制限されず、公知の多様なバッテリーセルが全て適用され得る。一つの例示で、バッテリーセルは、パウチ型、円筒型又は角型であるか、その他形態であってもよい。

【0182】

バッテリーモジュールは、硬化性組成物の硬化物である樹脂層を含むことができ、このような樹脂層は、例えば、特許文献１に開示された形態でモジュールケース内に存在することができる。

【0183】

また、本発明は、バッテリーパック、例えば、上述したバッテリーモジュールを２個以上含むバッテリーパックに関する。バッテリーパックでバッテリーモジュールは、互いに電気的に連結されていてもよい。２個以上のバッテリーモジュールを電気的に連結してバッテリーパックを構成する方式は特に制限されず、公知の方式が全て適用され得る。

【0184】

また、本発明は、バッテリーモジュール又はバッテリーパックを含む装置に関する。前記装置の例としては、電気自動車などの自動車が挙げられるが、これに制限されず、２次電池を出力で要求する全ての用途が含まれ得る。例えば、バッテリーパックを用いて前記自動車を構成する方式は特に制限されず、一般的な方式が適用され得る。

【発明の効果】

【0185】

本発明は、硬化開始後に待機時間を確保することができ、該当待機時間を用途によって効率的に制御することができ、待機時間が経過した後の硬化速度も用途に適合して制御することができる硬化性組成物を提供することができる。本発明は、相対的に低粘度で組成（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）されるか、過量のフィラーを含むように組成される場合にも前記特性を確保し得る硬化性組成物を提供することができる。

【0186】

また、本発明は、硬化性組成物又はその硬化物を含むバッテリーモジュール、バッテリーパック及び／又は自動車を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0187】

図１は、本発明で適用され得る例示的な混合機を示す。

【0188】

図２は、本発明で適用され得る例示的なモジュールケースを示す。

【0189】

図３は、モジュールケース内にバッテリーセルが収納されている形態を概略的に示す。

【発明を実施するための形態】

【0190】

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲は下記実施例によって制限されるものではない。

【0191】

１．粘度

【0192】

硬化性組成物（主剤組成物、硬化剤組成物又はそれらの混合物）の粘度は、ブルックフィールドＨＢタイプ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＨＢ ｔｙｐｅ）粘度計を用いて測定した。粘度測定時に温度は、約２５℃に維持した。粘度計を用いて、約９０％のトルク及び約１００ｒｐｍのせん断速度条件で硬化性組成物の粘度を時間によって測定した。

【0193】

２．硬度

【0194】

硬化性組成物の硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０規格によってアスカー硬度計（ＡＳＫＥＲ、ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を用いて測定した。硬度は、硬化性組成物を厚さが約４ｍｍ程度であるフィルム形態で維持し、温度を約２５℃に維持した状態で、厚さ方向に時間によって測定した。フィルム形態のサンプルの表面に１Ｋｇ以上の荷重（約１．５Ｋｇ）を加えて初期硬度を測定し、１５秒後に安定化された測定値で確認して硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ硬度）を評価した。

【0195】

３．負荷値（Ｌｉ、Ｌｆ）

【0196】

硬化性組成物の負荷値（ｋｇｆ）は、２個のカートリッジ２a、２ｂ及び１個のスタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃ ｍｉｘｅｒ）５を図１のように連結した測定装置１を用いて測定した。

【0197】

測定装置１でカートリッジ２a、２ｂとしては、直径が１８ｍｍである円形注入部と直径が３ｍｍである円形吐出部４、４ａ、４ｂを有し、カートリッジ２a、２ｂの高さが１００ｍｍであり、内部体積が２５ｍｌであるもの（Ｓｕｌｚｅｒ社、ＡＢ０５０－０１－１０－０１）を用いた。測定装置１でスタティックミキサー５としては、直径２ｍｍの円形吐出部７を有し、ｓｔｅｐｐｅｄ型であり、エレメント数は、１６であるミキサー５（Ｓｕｌｚｅｒ社、ＭＢＨ－０６－１６Ｔ）を用いた。測定装置で加圧手段３、３a、３ｂとしては、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いた。

【0198】

２液型硬化性組成物の主剤組成物を２個のカートリッジ２a、２ｂのうちいずれか一つに充填し、硬化剤組成物を他のカートリッジに充填した後に、加圧手段３、３a、３ｂで一定の力を加え、主剤及び硬化剤組成物がそれぞれ第１吐出部４a、４ｂを経由してスタティックミキサー５内で混合された後、第２吐出部７に吐出されるようにしながら負荷値（Ｌｉ、Ｌｆ）を測定した。

【0199】

負荷値Ｌｉは、主剤及び硬化剤組成物を前記２個のカートリッジ２a、２ｂにそれぞれローディングした後にＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）３a、３ｂで１ｍｍ／ｓ程度の等速度で加圧し、組成物がスタティックミキサー５の内部で混合された後に最初に吐出されるときから、加圧手段に印加される力を測定して、前記力が最大値になる地点での前記最大値である。

【0200】

負荷値Ｌｆは、負荷値Ｌｉと類似した方式で測定した。すなわち、負荷値Ｌｆは、主剤及び硬化剤組成物を２個のカートリッジ２a、２ｂにそれぞれローディングした後、ＴＡ（Ｔｅｘｔｕｒｅ ａｎａｌｙｚｅｒ）３a、３ｂで１ｍｍ／ｓ程度の等速度で加圧し、組成物がスタティックミキサー５の内部で混合された後に最初に吐出されるときから、加圧手段に印加される力を測定して、力が最大値になる地点での最大値である。ただし、Ｌｉの測定時には、最大値が測定されるまで中断なしに加圧手段で加圧したが、Ｌｆの測定時には、主剤及び硬化剤組成物がミキサー５の内部で混合される時点で加圧手段による加圧を止めて３０分程度ミキサー５の内部で硬化反応を進行させた後に、更に等速度（１ｍｍ／ｓ）で加圧しながら最大値を測定して、その最大値をＬｆとした。

【0201】

Ｌｆの測定時に加圧を止める時点は、ミキサー５に注入された主剤組成物及び硬化剤組成物の量がミキサーの容量（体積）の９５％程度になる時点であった。前記３０分が経過した時点で、加圧手段で更に１ｍｍ／ｓの等速度で加圧して最初に吐出される時から加圧手段に印加される力を測定し始め、力が最大値になる地点で最大値を負荷値（Ｌｆ）とした。

【0202】

最大値は、最初に確認される最大値である。すなわち、上記のように加圧手段で加圧しながら印加される力を測定すると、力は、増加している途中減少するか、あるいは増加してからそれ以上は増加せず一定レベルに維持されるようになるが、最大値は、減少する前の最大値であるか、一定レベルに維持される最大値である。

【0203】

４．重量平均分子量の測定

【0204】

ポリオールの重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した。具体的に、下記順序によって測定した。

【0205】

（１）５ｍLバイアル（ｖｉａｌ）に分析対象物質（ポリオール）を入れ、約１ｍｇ／ｍＬ程度の濃度になるようにＴＨＦ（テトラヒドロフラン、ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ ｆｕｒａｎ）に希釈する。

【0206】

（２）較正（Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ）用標準試料と分析しようとする試料とをシリンジフィルタ（ｓｙｒｉｎｇｅｆｉｌｔｅｒ）（孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）：０．４５μｍ）を通じて濾過する。

【0207】

（３）濾過された標準試料と分析試料をＧＰＣ機器に注入した後にＧＰＣ分析を行う。

【0208】

分析プログラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社のＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎを用い、試料の溶出時間（ｅｌｕｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）を較正曲線（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ）と比較して重量平均分子量（Ｍｗ）を計算した。ＧＰＣの測定条件は下記の通りである。

【0209】

＜ＧＰＣ測定条件＞

【0210】

機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の１２００ ｓｅｒｉｅｓ

【0211】

カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社のＰＬｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｂ ２個使用

【0212】

溶媒：ＴＨＦ

【0213】

カラム温度：３５℃

【0214】

サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ、２００μＬ注入

【0215】

標準試料：ポリスチレン（Ｍｐ：３９０００００、７２３０００、３１６５００、５２２００、３１４００、７２００、３９４０、４８５）

【0216】

＜実施例１＞

【0217】

硬化性組成物は、２液型で製造した。すなわち、ポリオール（主剤樹脂）、反応抑制剤、触媒及びフィラーを配合して主剤組成物を製造し、イソシアネート化合物とフィラーを配合して硬化剤組成物を製造した。

【0218】

主剤樹脂としては、下記化学式４で表示されるカプロラクトンポリオールを用いた。前記ポリオールは、重量平均分子量が約４００ｇ／ｍｏｌ程度であり、水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は、約２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった。前記水酸基価は、標準試験方法（ＡＳＴＭ Ｅ １８９９－０８）によって評価した。

【0219】

【化4】

【0220】

化学式４で、ｍは、１～３の範囲内の数であり、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ炭素数価４のアルキレンであり、Ｙは、１，４－ブタンジオール単位である。

【0221】

反応抑制剤としては、１－ドデカンチオール（１－Ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ、モル質量：約２０２．４ｇ／ｍｏｌ）を用い、触媒としては、ジブチルすずジラウレート（ＤＢＴＤＬ：ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔｅ）を用い、硬化剤としては、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、モル質量：約１６８．２ｇ／ｍｏｌ）を用いた。

【0222】

フィラーとしては、アルミナを用い、Ｄ５０粒径が約４０μｍ程度である第１フィラー、Ｄ５０粒径が約２０μｍ程度である第２フィラー及びＤ５０粒径が約２μｍ程度である第３フィラーを４：３：３の重量割合（第１フィラー：第２フィラー：第３フィラー）で混合したフィラー混合物を用いた。

【0223】

主剤組成物は、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーを９．９８：０．１２：０．０４０：８９．９の重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）で混合して製造し、硬化剤組成物は、ＨＤＩ及びフィラーを１０：９０の重量割合（ＨＤＩ：フィラー）で混合して製造した。上記で主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）は、１：１程度であった。

【0224】

主剤組成物及び硬化剤組成物の製造時の混合は、プラネタリミキサー（ｐｌａｎｅｔａｒｙ ｍｉｘｅｒ）で行った。

【0225】

＜実施例２＞

【0226】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９８：０．１５：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0227】

＜実施例３＞

【0228】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９８：０．１２：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１とし、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0229】

＜実施例４＞

【0230】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９７：０．２５：０．０９０：８９．７とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１とし、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0231】

＜実施例５＞

【0232】

反応抑制剤として１－ドデカンチオール（１－Ｄｏｄｅｃａｎｅｔｈｉｏｌ、モル質量：約２０２．４ｇ／ｍｏｌ）の代わりに３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（３－Ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、モル質量：約１９６．４ｇ／ｍｏｌ）を用い、他の材料は、実施例１と同様に用いた。

【0233】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９７：０．１５：０．０７０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１とし、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0234】

＜比較例１＞

【0235】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：触媒：フィラー）を９．９９：０．０９０：８９．９とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１とし、実施例１と同様に各組成物を製造した。

【0236】

＜比較例２＞

【0237】

主剤組成物の製造時に、カプロラクトンポリオール、反応抑制剤、触媒及びフィラーの重量割合（ポリオール：反応抑制剤：触媒：フィラー）を９．９８：０．１２：０．０９０：８９．８とし、硬化剤組成物の製造時に、ＨＤＩ及びフィラーの重量割合（ＨＤＩ：フィラー）を１０：９０とし、主剤組成物内のポリオールと硬化剤組成物内のＨＤＩの重量割合（ポリオール：ＨＤＩ）を１：１として、実施例１と同一に各組成物を製造した。

【0238】

前記実施例及び比較例に対して測定した物性を下記表１に整理して記載した。

【0239】

【表1】

【0240】

表１の結果を通じて、本発明の硬化性組成物により適切な待機時間を確保し得るという点を確認することができる。すなわち、反応抑制剤がない場合に比べて、存在する場合にＶｔ_２がより長く測定され、他の条件が同一であるときに、触媒量を基準とした反応抑制剤の量の割合が高いほどより長い待機時間が確保され、他の条件が同一であるときに、反応抑制剤の官能基価が低いほどより長い待機時間が確保される傾向があることを確認した。

【0241】

また、Ｈｔ_ｉ、Ｈｔ_４０又はＨｔ_９０から、他の条件が同一であるときに、触媒の含量が増加する場合、触媒量を基準とした反応抑制剤の量の割合が高くなる場合及び／又は反応抑制剤の官能基価が高くなる場合に、待機時間経過後に硬化速度が速くなる傾向があることを確認した。

【0242】

また、実施例の硬化性組成物は、低い負荷値（Ｌ_ｉ、Ｌ_ｆ）を示した。

【0243】

一方、比較例の硬化性組成物の場合、待機時間が適切に確保されず、過度に大きい負荷値を示した。

【図1】

【図2】

【図3】