特許 7521116 有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-07-12

(45)【発行日】2024-07-23

(54)【発明の名称】有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置

(51)【国際特許分類】

   C07D 251/24 20060101AFI20240716BHJP

   C07D 405/04 20060101ALI20240716BHJP

   C07D 409/04 20060101ALI20240716BHJP

   H10K 30/60 20230101ALI20240716BHJP

   H10K 30/50 20230101ALI20240716BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20240716BHJP

   H10K 85/60 20230101ALI20240716BHJP

【ＦＩ】

C07D251/24

C07D405/04

C07D409/04

H10K30/60

H10K30/50

H10K50/12

H10K85/60

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2023515653

(86)(22)【出願日】2021-09-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-10-12

(86)【国際出願番号】 KR2021011732

(87)【国際公開番号】W WO2022055169

(87)【国際公開日】2022-03-17

【審査請求日】2023-03-08

(31)【優先権主張番号】10-2020-0115635

(32)【優先日】2020-09-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】590002817

【氏名又は名称】三星エスディアイ株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ Ｃｏ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１５０－２０ Ｇｏｎｇｓｅ－ｒｏ，Ｇｉｈｅｕｎｇ－ｇｕ，Ｙｏｎｇｉｎ－ｓｉ， Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ， ４４６－９０２ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】ビョンクァン・イ

(72)【発明者】

【氏名】ユンマン・イ

(72)【発明者】

【氏名】スンウン・シン

(72)【発明者】

【氏名】サンシン・イ

(72)【発明者】

【氏名】キポ・ジャン

(72)【発明者】

【氏名】ラン・ナムグン

(72)【発明者】

【氏名】スンイン・パク

(72)【発明者】

【氏名】スン－ヒョン・ジュン

(72)【発明者】

【氏名】ホ・クク・ジュン

(72)【発明者】

【氏名】ヨンキョン・ジョ

【審査官】池上 佳菜子

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０８５８６１８８（ＣＮ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０２０－００９６１６９（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０２２－０３２９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－１５０６４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－１２５６８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－０２２２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－１４５１２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－０００７７８９（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１３８１２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１７－００９６７７０（ＫＲ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－０１０３７６５（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ１０Ｋ ３０／５０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１化合物、および第２化合物を含み、
前記第１化合物は、下記の化学式１で表される、有機光電子素子用化合物であり、
前記第２化合物は、下記の化学式２で表される有機光電子素子用化合物である、有機光電子素子用組成物：

【化1】

前記化学式１中、
Ｌ^１～Ｌ^３はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ^１～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であり、

【化2】

前記化学式２中、
Ｘ ^１ はＯ、Ｓ、ＮＲ ^ａ 、ＣＲ ^ｂ Ｒ ^ｃ またはＳｉＲ ^ｄ Ｒ ^ｅ であり、
Ｒ ^ａ 、Ｒ ^ｂ 、Ｒ ^ｃ 、Ｒ ^ｄ 、Ｒ ^ｅ およびＲ ^１１ ～Ｒ ^１４ はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ａは、下記グループＩＩおよびグループＩＩＩに列記された環の中から選択されるいずれか１つであり、

【化3】

前記グループＩＩおよびグループＩＩＩ中、
^＊ は、連結地点であり、
Ｘ ^２ は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ ^ｆ 、ＣＲ ^ｇ Ｒ ^ｈ またはＳｉＲ ^ｉ Ｒ ^ｊ であり、
Ｒ ^ｆ 、Ｒ ^ｇ 、Ｒ ^ｈ 、Ｒ ^ｉ 、Ｒ ^ｊ およびＲ ^１５ ～Ｒ ^２１ はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ ^１１ ～Ｒ ^１４ およびＲ ^１５ ～Ｒ ^２１ のうちの少なくとも１つは、下記の化学式ａで表される基であり、

【化4】

前記化学式ａ中、
Ｌ ^４ ～Ｌ ^６ はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ ^３ およびＡｒ ^４ はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
^＊ は、連結地点である。

【請求項2】

前記第１化合物は、前記化学式１で表され、前記化学式１は、下記の化学式１－１～化学式１－４のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化5A】

【化5B】

前記化学式１－１～化学式１－４中、
Ｌ^１～Ｌ^３、Ａｒ^１、Ａｒ^２、およびＲ^１～Ｒ^１０は請求項１で定義した通りである。

【請求項3】

前記第１化合物は、前記化学式１－１、化学式１－２および化学式１－４のうちのいずれか１つで表される、請求項２に記載の有機光電子素子用組成物。

【請求項4】

前記第１化合物は、前記化学式１で表され、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換の炭素数１０～３０のアリール基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。

【請求項5】

前記第１化合物は、前記化学式１で表され、前記Ｌ^１は単結合であり、
前記Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、
前記Ａｒ^１およびＡｒ^２のうちの少なくとも１つは、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。

【請求項6】

前記第１化合物は、前記化学式１で表され、前記Ｌ^１は置換もしくは非置換のフェニレン基であり、
前記Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。

【請求項7】

前記第１化合物は、前記化学式１で表され、前記^＊－Ｌ^２－Ａｒ^１および^＊－Ｌ^３－Ａｒ^２はそれぞれ独立して、下記グループＩに列記された置換基の中から選択される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化6】

前記グループＩ中、^＊は連結地点である。

【請求項8】

前記第１化合物は、下記グループ１に列記された化合物の中から選択される１つである、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化7A】

【化7B】

【化7C】

【化7D】

【化7E】

【請求項9】

前記化学式２は、下記の化学式２－Ｉ～化学式２－ＩＸのうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化8A】

【化8B】

前記化学式２－Ｉ～化学式２－ＩＸ中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１１～Ｒ^２１は請求項１で定義した通りである。

【請求項10】

前記第２化合物は、下記の化学式２－ＩＡ～化学式２－ＩＸＡ、化学式２－ＩＢ～化学式２－ＩＸＢおよび化学式２－ＩＣ～化学式２－ＩＩＩＣのうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化9A】

【化9B】

【化9C】

【化9D】

前記化学式２－ＩＡ～化学式２－ＩＸＡ、化学式２－ＩＢ～化学式２－ＩＸＢ、および化学式２－ＩＣ～化学式２－ＩＩＩＣ中、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｌ^２～Ｌ^４、Ａｒ^３およびＡｒ^４は請求項８で定義した通りであり、
Ｒ^１１～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基である。

【請求項11】

前記第２化合物は、下記の化学式２－ＶＩＩＩＡ－２、化学式２－ＩＶＢ－２および化学式２－ＶＩＩＩＢ－２のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：

【化10】

前記化学式２－ＶＩＩＩＡ－２、化学式２－ＩＶＢ－２および化学式２－ＶＩＩＩＢ－２中、
Ｌ^４～Ｌ^６はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であり、
前記Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、
Ｘ^１はＮＲ^ａ、Ｏ、Ｓ、ＣＲ^ｂＲ^ｃまたはＳｉＲ^ｄＲ^ｅであり、
Ｘ^２はＯ、Ｓ、ＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉおよびＲ^ｊはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基であり、
Ｒ^１１～Ｒ^１５およびＲ^１９～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基である。

【請求項12】

互いに対向する正極、負極、および
前記正極と前記負極との間に位置する少なくとも１層の有機層を含み、
前記有機層は、発光層を含み、
前記発光層は、請求項１～１１のいずれか一項に記載の有機光電子素子用組成物を含む、有機光電子素子。

【請求項13】

前記有機光電子素子用化合物、または有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１２に記載の有機光電子素子。

【請求項14】

請求項１２に記載の有機光電子素子を含む、表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機光電子素子用化合物、有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子である。

【0003】

有機光電子素子は、動作原理によって、大きく２種類に分けられる。１つは、光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔とに分離され、電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の１つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。

【0004】

有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｄｒｕｍ）などが挙げられる。

【0005】

このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、フラットパネル表示装置（ｆｌａｔ ｐａｎｅｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加によって大きく注目されている。有機発光素子は、電気エネルギーを光に変換させる素子であって、有機発光素子の性能は電極の間に位置する有機材料によって多くの影響を受ける。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現できる有機光電子素子用化合物を提供する。
他の実施形態は、前記化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
さらに他の実施形態は、前記化合物を含む有機光電子素子を提供する。
さらに他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の一実施形態によれば、下記の化学式１で表される有機光電子素子用化合物を提供する。

【0008】

【化1】

【0009】

前記化学式１中、
Ｌ^１～Ｌ^３はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ^１～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である。

【0010】

本発明の他の実施形態によれば、第１化合物、および第２化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。

【0011】

前記第１化合物は、上述した有機光電子素子用化合物であり、前記第２化合物は、下記の化学式２で表される。

【0012】

【化2】

【0013】

前記化学式２中、
Ｘ^１はＯ、Ｓ、ＮＲ^ａ、ＣＲ^ｂＲ^ｃまたはＳｉＲ^ｄＲ^ｅであり、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅおよびＲ^１１～Ｒ^１４はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ａは、下記グループＩＩおよびグループＩＩＩに列記された環の中から選択されるいずれか１つであり、

【化3】

前記グループＩＩおよびグループＩＩＩ中、
^＊は、連結地点であり、
Ｘ^２は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^ｆ、ＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、
Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊおよびＲ^１５～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ^１１～Ｒ^１４およびＲ^１５～Ｒ^２１のうちの少なくとも１つは、下記の化学式ａで表される基であり、

【化4】

前記化学式ａ中、
Ｌ^４～Ｌ^６はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
^＊は、連結地点である。

【0014】

さらに他の実施形態によれば、互いに対向する正極、負極、および前記正極と前記負極との間に位置する少なくとも１層の有機層を含み、前記有機層は、前記有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
さらに他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。

【発明の効果】

【0015】

本発明は、高効率長寿命の有機光電子素子を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。

【図2】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。

【図3】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。

【図4】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるものであり、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する特許請求の範囲の範疇によってのみ定義される。

【0018】

本明細書において、「置換」とは、別の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換の炭素数１～４０のシリル基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～１０のアルキルシリル基、炭素数６～３０のアリールシリル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～３０のヘテロアリール基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～１０のトリフルオロアルキル基、シアノ基、またはこれらの組み合わせで置換されていることを意味する。

【0019】

本発明の一実施形態において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～１０のアルキルシリル基、炭素数６～３０のアリールシリル基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数３～３０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～３０のヘテロアリール基、またはシアノ基で置換されていることを意味する。また、本発明の他の実施形態において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、またはシアノ基で置換されていることを意味する。また、本発明のさらに他の実施形態において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、炭素数１～５のアルキル基、炭素数６～１８のアリール基、シアノ基で置換されていることを意味する。また、本発明のさらに他の実施形態において、「置換」は、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはナフチル基で置換されていることを意味する。

【0020】

本明細書において、「ヘテロ」とは、別の定義がない限り、１つの官能基中にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１～３個含有し、残りは炭素であることを意味する。

【0021】

本明細書において、「アリール（ａｒｙｌ）基」は、炭化水素芳香族モイエティを１つ以上有する基を総括する概念であって、炭化水素芳香族モイエティのすべての元素がｐ－オービタルを有し、かつ、これらのｐ－オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えば、フェニル基、ナフチル基などを含み、２以上の炭化水素芳香族モイエティがシグマ結合により連結された形態、例えば、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などを含み、２以上の炭化水素芳香族モイエティが直接または間接的に縮合した非芳香族縮合環、例えば、フルオレニル基などを含むことができる。

【0022】

アリール基は、モノサイクリック、ポリサイクリックまたは縮合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。

【0023】

本明細書において、「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）」は、ヘテロアリール基を含む上位概念であって、アリール基、シクロアルキル基、これらの縮合環、またはこれらの組み合わせなどの環化合物中に、炭素（Ｃ）の代わりに、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１つ含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が縮合環の場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１つ以上含むことができる。

【0024】

一例として、「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１つ含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合により直接連結されるか、前記ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに縮合できる。前記ヘテロアリール基が縮合環の場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１～３個含むことができる。

【0025】

より具体的には、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のｏ－ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これらに限定されない。

【0026】

より具体的には、置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基は、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これらに限定されない。

【0027】

本明細書において、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成できる特性をいうもので、ＨＯＭＯ準位により導電特性を有して正極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の正極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。

【0028】

また、電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けられる特性をいうもので、ＬＵＭＯ準位により導電特性を有して負極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の負極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。

【0029】

以下、本発明の一実施形態による有機光電子素子用化合物を説明する。
本発明の一実施形態による有機光電子素子用化合物は、下記の化学式１で表される。

【0030】

【化5】

【0031】

前記化学式１中、
Ｌ^１～Ｌ^３はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ^１～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～２０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基である。

【0032】

化学式１で表される化合物は、クリセンの末端にトリアジンで置換された構造を有する。

【0033】

クリセンの末端にトリアジンで置換されることによって、中央に連結されることに比べてコンジュゲーション長さがさらに長くなることで、分子が安定して長寿命の効果を有し得る。また、芳香族環の縮合によって環の安定化を強くして寿命を極大化することができる。

【0034】

前記化学式１は、トリアジンの具体的な置換地点により下記の化学式１－１～化学式１－４のうちのいずれか１つで表される。

【0035】

【化6A】

【化6B】

【0036】

前記化学式１－１～化学式１－４中、
Ｌ^１～Ｌ^３、Ａｒ^１およびＡｒ^２ならびにＲ^１～Ｒ^１０は上述した通りである。

【0037】

本発明の一実施形態による有機光電子素子用化合物は、前記化学式１－１、化学式１－２および化学式１－４のうちのいずれか１つで表される。

【0038】

本発明の一実施形態において、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２のうちの少なくとも１つは置換もしくは非置換の炭素数１０～３０のアリール基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。

【0039】

本発明の具体的な一実施形態において、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２のうちの少なくとも１つは置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。

【0040】

本発明の一実施形態において、前記Ｌ^１～Ｌ^３はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であってもよい。

【0041】

例えば、前記Ｌ^１は単結合であり、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２のうちの少なくとも１つは置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。

【0042】

例えば、前記Ｌ^１は置換もしくは非置換のフェニレン基であり、前記Ａｒ^１およびＡｒ^２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。

【0043】

より具体的な一例として、前記^＊－Ｌ^２－Ａｒ^１および^＊－Ｌ^３－Ａｒ^２はそれぞれ独立して、下記グループＩに列記された置換基の中から選択される。

【0044】

【化7】

【0045】

前記グループＩ中、^＊は連結地点である。
例えば、化学式１で表される有機光電子素子用化合物は、下記グループ１に列記された化合物の中から選択される１つであってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0046】

【化8A】

【化8B】

【化8C】

【化8D】

【化8E】

【0047】

他の一実施形態による有機光電子素子用組成物は、第１化合物、および第２化合物を含み、前記第１化合物は、上述した有機光電子素子用化合物であり、前記第２化合物は、下記の化学式２で表される。

【0048】

【化9】

【0049】

前記化学式２中、
Ｘ^１はＯ、Ｓ、ＮＲ^ａ、ＣＲ^ｂＲ^ｃまたはＳｉＲ^ｄＲ^ｅであり、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅおよびＲ^１１～Ｒ^１４はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ａは、下記グループＩＩおよびグループＩＩＩに列記された環の中から選択されるいずれか１つであり、

【化10】

前記グループＩＩおよびグループＩＩＩ中、
^＊は、連結地点であり、
Ｘ^２は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^ｆ、ＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、
Ｒ^ｆ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉ、Ｒ^ｊおよびＲ^１５～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
Ｒ^１１～Ｒ^１４およびＲ^１５～Ｒ^２１のうちの少なくとも１つは、下記の化学式ａで表される基であり、

【化11】

前記化学式ａ中、
Ｌ^４～Ｌ^６はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリーレン基であり、
Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基であり、
^＊は、連結地点である。

【0050】

前記第２化合物は、カルバゾール／縮合カルバゾール／縮合ジベンゾフラン／縮合ジベンゾチオフェン／縮合ジベンゾシロールにアミンで置換された構造であってもよく、追加のベンゼン環の種類および縮合位置によって、例えば、下記の化学式２－Ｉ～化学式２－ＩＸのうちのいずれか１つで表される。

【0051】

【化12】

【0052】

前記化学式２－Ｉ～化学式２－ＩＸ中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１１～Ｒ^２１は上述した通りである。

【0053】

また、アミン基の置換方向により前記第２化合物は、下記の化学式２－ＩＡ～化学式２－ＩＸＡ、化学式２－ＩＢ～化学式２－ＩＸＢおよび化学式２－ＩＣ～化学式２－ＩＩＩＣのうちのいずれか１つで表される。

【0054】

【化13A】

【化13B】

【化13C】

【0055】

前記化学式２－ＩＡ～化学式２－ＩＸＡ、化学式２－ＩＢ～化学式２－ＩＸＢ、および化学式２－ＩＣ～化学式２－ＩＩＩＣ中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｌ^２～Ｌ^４、Ａｒ^３およびＡｒ^４は上述した通りであり、
Ｒ^１１～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基である。

【0056】

一実施形態による第２化合物は、前記化学式２－ＶＩＩＩＡ、化学式２－ＩＶＢおよび化学式２－ＶＩＩＩＢのうちのいずれか１つで表される。

【0057】

一例として、前記化学式２－ＶＩＩＩＡ中のＸ^１はＯまたはＳであり、Ｘ^２はＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであってもよい。

【0058】

一例として、前記化学式２－ＶＩＩＩＢ中のＸ^１はＯまたはＳであり、Ｘ^２はＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであってもよい。

【0059】

一例として、前記化学式２－ＶＩＩＩＡ中のＸ^１はＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、Ｘ^２はＯまたはＳであってもよい。

【0060】

一例として、前記化学式２－ＶＩＩＩＢ中のＸ^１はＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、Ｘ^２はＯまたはＳであってもよい。

【0061】

ここでＲ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉおよびＲ^ｊはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～１０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～２０のアリール基であってもよい。

【0062】

具体的な一実施形態による第２化合物は、下記の化学式２－ＶＩＩＩＡ－２、化学式２－ＩＶＢ－２および化学式２－ＶＩＩＩＢ－２のうちのいずれか１つで表される。

【0063】

【化14】

【0064】

前記化学式２－ＶＩＩＩＡ－２、化学式２－ＩＶＢ－２および化学式２－ＶＩＩＩＢ－２中、
Ｌ^４～Ｌ^６はそれぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であり、
前記Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のナフチル基であり、
Ｘ^１はＮＲ^ａ、Ｏ、Ｓ、ＣＲ^ｂＲ^ｃまたはＳｉＲ^ｄＲ^ｅであり、
Ｘ^２はＯ、Ｓ、ＣＲ^ｇＲ^ｈまたはＳｉＲ^ｉＲ^ｊであり、
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｄ、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｇ、Ｒ^ｈ、Ｒ^ｉおよびＲ^ｊはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、または置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基であり、
Ｒ^１１～Ｒ^１５およびＲ^１９～Ｒ^２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基または置換もしくは非置換の炭素数２～３０のヘテロ環基である。

【0065】

一例として、前記Ｌ^５およびＬ^６はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、または置換もしくは非置換のビフェニレン基であってもよい。

【0066】

一例として、前記Ａｒ^３およびＡｒ^４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラノフルオレニル基、または置換もしくは非置換のベンゾチオフェンフルオレニル基であってもよい。

【0067】

例えば、前記第２化合物は、下記グループ２に列記された化合物の中から選択される１つであってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0068】

【化15A】

【化15B】

【化15C】

【化15D】

【化15E】

【化15F】

【化15G】

【化15H】

【化15I】

【化15J】

【化15K】

【化15L】

【化15M】

【化15N】

【0069】

第１化合物と第２化合物は、例えば、１：９９～９９：１の重量比で含まれる。上記範囲に含まれることによって、第１化合物の電子輸送能力と第２化合物の正孔輸送能力を利用して適切な重量比を合わせてバイポーラ特性を実現して効率および寿命を改善することができる。上記の範囲内で、例えば、約１０：９０～９０：１０、約２０：８０～８０：２０の重量比で含まれ、例えば、約２０：８０～約７０：３０、約２０：８０～約６０：４０、および約３０：７０～約６０：４０の重量比で含まれる。具体的な一例として、４０：６０、５０：５０、または６０：４０の重量比で含まれる。

【0070】

上述した第１化合物および第２化合物以外に１種以上の化合物をさらに含むことができる。

【0071】

上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物は、ドーパントをさらに含む組成物であってもよい。

【0072】

ドーパントは、例えば、燐光ドーパントであってもよく、例えば、赤色、緑色または青色の燐光ドーパントであってもよく、例えば、赤色または緑色燐光ドーパントであってもよい。

【0073】

ドーパントは、有機光電子素子用化合物または組成物に微量混合して発光を起こす物質であって、一般に三重項状態以上で励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）によって発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘ）などの物質が用いられる。ドーパントは、例えば、無機、有機、有機－無機化合物であってもよいし、１種または２種以上含まれる。

【0074】

ドーパントの一例として燐光ドーパントが挙げられ、燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。燐光ドーパントは、例えば、下記の化学式Ｚで表される化合物を使用することができるが、これらに限定されるものではない。

【0075】

［化学式Ｚ］
Ｌ^５ＭＸ
前記化学式Ｚ中、Ｍは金属であり、Ｌ^５およびＸ^３は互いに同一または異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記Ｌ^５およびＸ^３は、例えば、バイデンテートリガンドであってもよい。

【0076】

上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物は、化学気相蒸着などの乾式成膜法によって形成される。

【0077】

以下、上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を適用した有機光電子素子を説明する。

【0078】

有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。

【0079】

ここでは、有機光電子素子の一例である有機発光素子を、図面を参照して説明する。
図１～図４は、本発明の一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
図１を参照すると、一実施形態による有機発光素子１００は、互いに対向する正極１２０、負極１１０、および正極１２０と負極１１０との間に位置する有機層１０５を含む。

【0080】

正極１２０は、例えば、正孔注入が円滑となるように仕事関数の高い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られる。正極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ_２とＳｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ（３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0081】

負極１１０は、例えば、電子注入が円滑となるように仕事関数の低い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られる。負極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛、セシウム、バリウムなどの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ_２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ_２／Ｃａなどの多層構造物質が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0082】

有機層１０５は、上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を含むことができる。

【0083】

前記有機層１０５は、発光層１３０を含み、発光層１３０は、上述した有機光電子素子用化合物または有機光電子素子用組成物を含むことができる。

【0084】

ドーパントをさらに含む前記有機光電子素子用組成物は、例えば、緑色発光組成物であってもよい。

【0085】

発光層１３０は、例えば、上述した第１有機光電子素子用化合物および第２有機光電子素子用化合物をそれぞれ燐光ホストとして含むことができる。

【0086】

有機層は、発光層のほか、電荷輸送領域をさらに含むことができる。
前記電荷輸送領域は、例えば、正孔輸送領域１４０であってもよい。

【0087】

図２を参照すると、有機発光素子２００は、発光層１３０のほか、正孔輸送領域１４０をさらに含む。正孔輸送領域１４０は、正極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性をさらに高め、電子を遮断することができる。具体的には、前記正孔輸送領域１４０は、正極１２０と発光層１３０との間の正孔輸送層、および前記発光層１３０と前記正孔輸送層との間の正孔輸送補助層を含むことができ、下記のグループＥに列記された化合物のうちの少なくとも１つは、前記正孔輸送層、および正孔輸送補助層のうちの少なくとも１つの層に含まれる。

【0088】

【化16A】

【化16B】

【化16C】

【化16D】

【化16E】

【0089】

前記正孔輸送領域には、上述した化合物のほかにも、ＵＳ５０６１５６９Ａ、ＪＰ１９９３－００９４７１Ａ、ＷＯ１９９５－００９１４７Ａ１、ＪＰ１９９５－１２６６１５Ａ、ＪＰ１９９８－０９５９７３Ａなどに記載された公知の化合物およびこれに類似した構造の化合物を使用することもできる。
また、前記電荷輸送領域は、例えば、電子輸送領域１５０であってもよい。

【0090】

図３を参照すると、有機発光素子３００は、発光層１３０のほか、電子輸送領域１５０をさらに含む。電子輸送領域１５０は、負極１１０と発光層１３０との間の電子注入および／または電子移動性をさらに高め、正孔を遮断することができる。

【0091】

具体的には、前記電子輸送領域１５０は、負極１１０と発光層１３０との間の電子輸送層、および前記発光層１３０と前記電子輸送層との間の電子輸送補助層を含むことができ、下記のグループＦに列記された化合物のうちの少なくとも１つは、前記電子輸送層および電子輸送補助層のうちの少なくとも１つの層に含まれる。

【0092】

【化17A】

【化17B】

【化17C】

【0093】

本発明の一実施形態は、図１に示すように、有機層１０５として、発光層１３０を含む有機発光素子であってもよい。

【0094】

本発明の他の実施形態は、図２に示すように、有機層１０５として、発光層１３０のほか、正孔輸送領域１４０を含む有機発光素子であってもよい。

【0095】

本発明のさらに他の実施形態は、図３に示すように、有機層１０５として、発光層１３０のほか、電子輸送領域１５０を含む有機発光素子であってもよい。

【0096】

本発明のさらに他の実施形態は、図４に示すように、有機層１０５として、発光層１３０のほか、正孔輸送領域１４０および電子輸送領域１５０を含む有機発光素子であってもよい。

【0097】

本発明のさらに他の実施形態において、図１～図４のそれぞれにおいて、有機層１０５として、発光層１３０のほか、電子注入層（図示せず）、正孔注入層（図示せず）などをさらに含む有機発光素子であってもよい。

【0098】

有機発光素子１００、２００、３００、４００は、基板上に正極または負極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキなどの乾式成膜法などで有機層を形成した後、その上に負極または正極を形成して製造することができる。

【0099】

上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用可能である。

【実施例】

【0100】

以下、実施例を通じて上述した実施形態をより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は単に説明の目的のためのものであり、権利範囲を制限するものではない。

【0101】

以下、実施例および合成例で使用された出発物質および反応物質は、特別な言及がない限り、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社、ＴＣＩ社、ｔｏｋｙｏ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｄｕｓｔｒｙから購入するか、または公知の方法により合成した。

【0102】

（有機光電子素子用化合物の製造）
本発明の化合物のより具体的な例として提示された化合物を以下の段階により合成した。

【0103】

合成例１：ｉｎｔ１の合成

【化18】

【0104】

ａ）ｉｎｔ１－１の合成
２－ｂｒｏｍｏ－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ（２０．０ｇ、９１．１ｍｍｏｌ）、２－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１７．２ｇ、１００．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（５．３ｇ、４．６ｍｍｏｌ）、およびＫ_２ＣＯ_３（３７．８ｇ、２７３．４ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ：蒸留水＝２：１の体積比の混合溶液４５０ｍＬに溶かし、８０℃で１２時間還流攪拌した。反応が終了すると、カラムクロマトグラフィー（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ：ｎ－ｈｅｘａｎｅ）で精製してｉｎｔ１－１ １７．６ｇ（７２．６％）を得た。

【0105】

ｂ）ｉｎｔ１－２の合成
ｉｎｔ１－１（１７．６ｇ、６６ｍｍｏｌ）と（ｍｅｔｈｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ（２４．９ｇ、７３ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ １３０ｍＬに溶かし、０ｏＣでｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ（８．９ｇ、７９ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて攪拌した。反応が終了すると、回転蒸発装置を用いて溶媒を全て除去した。Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅと蒸留水で２回抽出し、有機層を乾燥した。別途の追加精製なしに、ｄｉｃｈｌｒｏｍｅｔｈａｎｅ１３０ｍＬに溶かし、０℃でｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ（１２．７ｇ、１３２ｍｍｏｌ）をゆっくり入れて攪拌した。反応が終了すると、反応液にｍｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌを加えて固体を析出させ、一次的にろ過し、該固体をｔｏｌｕｅｎｅに溶かしてシリカゲルろ過／精製してｉｎｔ１－２ ８．９ｇ（５１．４％）を得た。

【0106】

ｃ）ｉｎｔ１の合成
ｉｎｔ１－２（８．９ｇ、３４ｍｍｏｌ）、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１１．２ｇ、４４ｍｍｏｌ）、ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ（１０．０ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ（１．９ｇ、７ｍｍｏｌ）、および［１，１’－ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｏ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ］－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（１．４ｇ、２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ１７０ｍＬに入れ、１５０℃で１２時間還流攪拌した。反応が完了したら、溶液を過剰のＤＩＷに入れて沈殿物を形成した。沈殿物をろ過し、ｔｏｌｕｅｎｅに沸かして溶かしてシリカゲルでろ過した。ろ過した溶液をそのまま再結晶してｉｎｔ１ ７．１ｇ（６３．１％）を得た。

【0107】

合成例２：ｉｎｔ２の合成

【化19】

【0108】

ａ）ｉｎｔ２の合成
２－ｂｒｏｍｏ－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏ－６－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅを使用したことを除いては、合成例１のｉｎｔ１の合成法と同様に３段階を経てｉｎｔ２を合成した。

【0109】

合成例３：ｉｎｔ３の合成

【化20】

【0110】

ａ）ｉｎｔ３の合成
２－ｂｒｏｍｏ－５－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅの代わりに２－ｂｒｏｍｏ－３－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅを使用したことを除いては、合成例１のｉｎｔ１の合成法と同様に３段階を経てｉｎｔ３を合成した。

【0111】

合成例４～合成例１０の合成
表１の中間体Ａと中間体Ｂをｉｎｔ１－１の合成法と同様のＳｕｚｕｋｉ ｒｅａｃｔｉｏｎを用いて合成例４～合成例１０の化合物を合成した。

【0112】

【表1】

【0113】

比較合成例１：化合物Ｂ－１の合成

【化21】

【0114】

ａ）中間体Ｂ－１－１の合成
６，１２－ｄｉｂｒｏｍｏｃｈｒｙｓｅｎｅとｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｔｏｌｕｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－１－１を合成した。

【0115】

ｂ）中間体Ｂ－１－２の合成
中間体Ｂ－１－１を出発物質として合成例１のｉｎｔ１の合成法と同様の方法で合成し、ｔｏｌｕｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－１－２を合成した。

【0116】

ｃ）化合物Ｂ－１の合成
中間体Ｂ－１－２と２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅで再結晶して化合物Ｂ－１を合成した。

【0117】

比較合成例２：化合物Ｂ－２の合成

【化22】

【0118】

ａ）中間体Ｂ－２－１の合成
３－ｍｅｔｈｏｘｙ－２－ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅと２－ｆｏｒｍｙｌｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｔｏｌｕｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－２－１を合成した。

【0119】

ｂ）中間体Ｂ－２－２の合成
中間体Ｂ－２－１を出発物質として合成例１のｉｎｔ１－２の合成法と同様の方法で合成し、ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－２－２を合成した。

【0120】

ｃ）中間体Ｂ－２－３の合成
中間体Ｂ－２－２を出発物質としてＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、４７（２７）、４５８１－４５８４；２００６文献に記載された２－ｍｅｔｈｏｘｙｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅのｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎと同様の方法で合成し、ｔｏｌｕｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－２－３を合成した。

【0121】

ｄ）中間体Ｂ－２－４の合成
中間体Ｂ－２－３と１－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－２－４を合成した。

【0122】

ｅ）中間体Ｂ－２－５の合成
中間体Ｂ－２－４（２２．０ｇ、５７ｍｍｏｌ）とｐｙｒｉｄｉｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（６６ｇ、５７２ｍｍｏｌ）を混合し、２００℃で１２時間還流攪拌した。反応が終了すると、一定の温度に冷却し、蒸留水を入れて常温に完全に冷却した。Ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅと蒸留水を用いて２回抽出し、シリカゲルろ過して中間体Ｂ－２－５ １６．９ｇ（７９．７％）を得た。

【0123】

ｆ）中間体Ｂ－２－６の合成
中間体Ｂ－２－５（１６ｇ、４３ｍｍｏｌ）とｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（６．６ｇ、６５ｍｍｏｌ）をｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ８５ｍＬに溶かし、０℃でｔｒｉｆｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（１４．０ｇ、５０ｍｍｏｌ）をゆっくり入れた。滴下終了後、常温に昇温して１２時間攪拌した。反応が終了すると氷水を投入し、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅと共に２回抽出し、有機層をシリカゲルろ過した。Ｍｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌを入れて沈殿を生成させ、該沈殿物をろ過して中間体Ｂ－２－６ ２０．１ｇ（９２．６％）を得た。

【0124】

ｇ）中間体Ｂ－２－７の合成
中間体Ｂ－２－６を出発物質として合成例１のｉｎｔ１の合成法で溶媒のみをｄｉｏｘａｎｅに変更して同様の方法で合成し、ｔｏｌｕｅｎｅで再結晶して中間体Ｂ－２－７を合成した。

【0125】

ｈ）化合物Ｂ－２の合成
中間体Ｂ－２－７と２－ｃｈｌｏｒｏ－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅで再結晶して化合物Ｂ－２を合成した。

【0126】

比較合成例３：化合物Ｂ－３の合成

【化23】

【0127】

ａ）中間体Ｂ－３－１の合成
中間体Ｂ－２－２を出発物質として比較合成例２の中間体Ｂ－２－５の合成法と同様の方法で合成／精製して中間体Ｂ－３－１を合成した。

【0128】

ｂ）中間体Ｂ－３－２の合成
中間体Ｂ－３－１を出発物質として比較合成例２の中間体Ｂ－２－６の合成法と同様の方法で合成／精製して中間体Ｂ－３－２を合成した。

【0129】

ｃ）化合物Ｂ－３の合成
中間体Ｂ－３－２と２－（３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅを出発物質として合成例１のｉｎｔ１－１の合成法と同様の方法で合成し、ｍｏｎｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅで再結晶して化合物Ｂ－３を合成した。

【0130】

第２化合物の合成
合成例１１：化合物Ａ－８４の合成

【化24】

【0131】

ａ）中間体２－１ａの合成
ｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（７０．０ｇ、４８４．１ｍｍｏｌ）、および７－ｂｒｏｍｏ－３，４－ｄｉｈｙｄｒｏ－２Ｈ－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－１－ｏｎｅ（１０８．９ｇ、４８４．１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、エタノール（１２００ｍｌ）に溶かした。常温で塩酸６０ｍＬをゆっくり滴下した後、９０℃で１２時間攪拌した。反応が終了したら溶媒を減圧下で除去した後、過剰のＥＡで抽出した。有機溶媒を減圧下で除去し、少量のメタノールで攪拌した後、ろ過して中間体２－１ａ ９５．２ｇ（６６％）を得た。

【0132】

ｂ）中間体２－１ｂの合成
中間体２－１ａ（９５．２ｇ、３１９．３ｍｍｏｌ）、および２，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ－５，６－ｄｉｃｙａｎｏ－１，４－ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ（１０８．７ｇ、４７８．９ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、トルエン（６００ｍｌ）に溶かした。８０℃で１２時間攪拌した。反応が終了したら反応溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて中間体２－１ｂ ４１．３ｇ（４４％）を得た。

【0133】

ｃ）中間体２－１ｃの合成
中間体２－１ｂ（４１．３ｇ、１３９．０ｍｍｏｌ）、ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１９９．２ｇ、９７６．０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（５．３１ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（２８．９ｇ、２０９．０ｍｍｏｌ）、および１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（５．０３ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、ＤＭＦ（５００ｍｌ）に溶かした。１８０℃で１２時間攪拌した。反応が終了したら反応溶媒を減圧下で除去した後、ジクロロメタンに溶解後シリカゲルろ過した。ジクロロメタン濃縮後、ヘキサンで再結晶して中間体２－１ｃ ３９．０ｇ（７５％）を得た。

【0134】

ｄ）化合物Ａ－８４の合成
中間体２－１ｃ ５．０ｇ（１３．４６ｍｍｏｌ）とアミン中間体２－１ｄ ４．４１ｇ（１３．４６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）１．９４ｇ（２０．１９ｍｍｏｌ）、およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）０．５４ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、Ｐｄ（ｄｂａ）_２ ０．３７ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で１２時間還流攪拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過し、ろ過液を減圧濃縮した。生成物をノルマルヘキサン／ジクロロメタン（２：１の体積比）でシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ａ－８４ ６．４ｇ（収率８２．０％）を得た。

【0135】

合成例１２：化合物２－９２の合成

【化25】

【0136】

ａ）中間体２－９２ａの合成
ＫＲ１０－１４２３１７３ Ｂ１特許を参照して合成した。

【0137】

ｂ）化合物２－９２の合成
中間体２－９２ａ ５．０ｇ（１６．９３ｍｍｏｌ）とアミン中間体２－９２ｂ ５．４ｇ（１６．９３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）２．４４ｇ（２５．３９ｍｍｏｌ）、およびトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）０．６８ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、Ｐｄ（ｄｂａ）_２ ０．４７ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素雰囲気下で１２時間還流攪拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過してろ過液を減圧濃縮した。生成物をノルマルヘキサン／ジクロロメタン（２：１の体積比）でシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的化合物である２－９２ ８．２ｇ（収率８４．０％）を得た。

【0138】

（有機発光素子の作製）
実施例１
５層の有機薄膜層を有する有機発光素子を作製した。具体的には以下の通りである。
ＩＴＯ／化合物Ａ（１％ＮＤＰ－９ ｄｏｐｉｎｇ、１４００Å）／化合物Ｂ（６００Å）／ＥＭＬ［化合物１：［Ｉｒ（ｐｉｑ）_２ａｃａｃ］（２ｗｔ％）］（４００Å）／化合物Ｃ（５０Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／ＬｉＱ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。

【0139】

化合物Ａ：Ｎ－（ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｌ）－９，９－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－（４－（９－ｐｈｅｎｙｌ－９Ｈ－ｃａｒｂａｚｏｌ－３－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－９Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎ－２－ａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：Ｎ，Ｎ－ｄｉ（［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）－７，７－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－７Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎｏ［４，３－ｂ］ｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ－１０－ａｍｉｎｅ
化合物Ｃ：２－（３－（３－（９，９－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－９Ｈ－ｆｌｕｏｒｅｎ－２－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ
化合物Ｄ：８－（４－（４，６－ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ－２－ｙｌ）－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎ－２－ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ

【0140】

実施例２、比較例１および比較例２
下記表２に記載した通りホストを変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法で実施例２、比較例１および比較例２の素子を作製した。

【0141】

実施例３～実施例１２、および比較例３～比較例５
下記表３に記載した通りホストを変更し、第１ホストおよび第２ホストを５：５の重量比で混合して前記実施例１と同様の方法で実施例３～実施例１２、および比較例３～比較例５の素子を作製した。

【0142】

評価
前記実施例１～実施例１２、比較例１～比較例５による有機発光素子の発光効率および寿命特性を評価した。具体的な測定方法は以下の通りであり、その結果は表２および表３の通りである。

【0143】

（１）電圧変化による電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、電流－電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。

【0144】

（２）電圧変化による輝度変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ Ｃｓ－１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。

【0145】

（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度、電流密度および電圧を用いて同じ電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ^２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。

【0146】

（４）寿命の測定
製造された有機発光素子に対してポーラロニックス寿命測定システムを用いて実施例１～実施例１２、比較例１～比較例５の素子を初期輝度（ｃｄ／ｍ^２）を６、０００ｃｄ／ｍ^２で発光させ、時間経過に応じた輝度減少を測定して、初期輝度に対して９５％と輝度が減少した時点をＴ９５寿命で測定した。

【0147】

比較例１および比較例３のＴ９５寿命を基準とした相対値を計算して下記表２および表３に示す。

【0148】

【表2】

【0149】

【表3】

【0150】

表２および表３を参照すると、本発明に係る化合物は、比較化合物に比べて単独ホストで効率および寿命が改善されたことを確認することができ、特に、第２ホストと組み合わせたとき、駆動電圧、効率、および寿命が全体的に大きく改善されたことを確認することができた。

【0151】

実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形および改良形態も本発明の権利範囲に属する。

【符号の説明】

【0152】

１００、２００、３００、４００ 有機発光素子
１０５ 有機層
１１０ 負極
１２０ 正極
１３０ 発光層
１４０ 正孔輸送領域
１５０ 電子輸送領域

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】