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特許7521348ポリエステル系樹脂組成物、接着剤組成物、感圧接着剤組成物、感圧接着剤、感圧接着シートおよび感圧接着剤層付き光学部材
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-16
(45)【発行日】2024-07-24
(54)【発明の名称】ポリエステル系樹脂組成物、接着剤組成物、感圧接着剤組成物、感圧接着剤、感圧接着シートおよび感圧接着剤層付き光学部材
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20240717BHJP
C08L 79/08 20060101ALI20240717BHJP
C09J 167/00 20060101ALI20240717BHJP
C09J 179/08 20060101ALI20240717BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20240717BHJP
C08G 63/12 20060101ALI20240717BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08L79/08 Z
C09J167/00
C09J179/08
C09J7/38
C08G63/12
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020157561
(22)【出願日】2020-09-18
(65)【公開番号】P2021059716
(43)【公開日】2021-04-15
【審査請求日】2023-04-13
(31)【優先権主張番号】P 2019182884
(32)【優先日】2019-10-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079382
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 征彦
(74)【代理人】
【識別番号】100123928
【弁理士】
【氏名又は名称】井▲崎▼ 愛佳
(74)【代理人】
【識別番号】100136308
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 優子
(74)【代理人】
【識別番号】100207295
【弁理士】
【氏名又は名称】寺尾 茂泰
(72)【発明者】
【氏名】坂本 健斗
【審査官】岡部 佐知子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－１９７３３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０８５５１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０７５９７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２１５５８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０３２９８０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ
Ｃ０９Ｊ
Ｃ０８Ｇ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガラス転移温度が－４０～３０℃のポリエステル系樹脂［Ｉ］および、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物［II］を含有するポリエステル系樹脂組成物であって、
上記親水性有機化合物（α）が、アルコキシ基またはフェノキシ基で末端封鎖されたオキシアルキレン構造含有化合物であり、
上記ポリカルボジイミド系化合物［II］が、芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
【請求項2】
上記ポリカルボジイミド系化合物［II］の重合度が２～２００であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項3】
上記親水性有機化合物（α）の重量平均分子量が２００以上であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項4】
さらに、架橋剤［III］を含有することを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂組成物を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項6】
請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル系樹脂組成物を含有することを特徴とする感圧接着剤組成物。
【請求項7】
請求項６記載の感圧接着剤組成物が架橋されてなることを特徴とする感圧接着剤。
【請求項8】
請求項７記載の感圧接着剤を含有する感圧接着剤層を有することを特徴とする感圧接着シート。
【請求項9】
光学部材の貼り合わせに用いることを特徴とする請求項８記載の感圧接着シート。
【請求項10】
感圧接着剤層と光学部材とを有する感圧接着剤層付き光学部材であって、上記感圧接着剤層が請求項７記載の感圧接着剤を含有することを特徴とする感圧接着剤層付き光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステル系樹脂組成物、接着剤組成物、感圧接着剤組成物、感圧接着剤、感圧接着シートおよび感圧接着剤層付き光学部材に関し、さらに詳しくは、高温条件下における接着力に優れ、さらに高温高湿条件下でも感圧接着剤層のヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れたポリエステル系樹脂組成物、接着剤組成物、感圧接着剤組成物、感圧接着剤、感圧接着シートおよび感圧接着剤層付き光学部材に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、ポリエステル系樹脂は、多価カルボン酸成分とポリオール成分とを組み合わせることにより、耐薬品性、機械的強度等に優れたものとなることが知られており、感圧接着剤の分野でも有用である。
ポリエステル系の感圧接着剤としては、例えば、芳香族カルボン酸１０モル％以上５０モル％未満を含むカルボン酸成分と、側鎖に炭化水素基を有するグリコール５モル％以上を含む多価アルコール成分とを縮重合してなり、かつ、数平均分子量が５０００以上であるポリエステル系樹脂を用いて得られる粘着剤が提案されており、優れた粘着性、耐熱性、機械的強度を有するとされている（例えば特許文献１参照。）。
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）、加水分解抑制剤（Ｂ）を含有するポリエステル系粘着剤であって、ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が－１０℃以下であるポリエステル系粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照。）や、スルホン酸塩基含有ジカルボン酸類を所定量含有する多価カルボン酸類とポリオール成分からなるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するポリエステル系粘着剤組成物（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。
ポリエステル系の感圧接着剤としては、例えば、芳香族カルボン酸１０モル％以上５０モル％未満を含むカルボン酸成分と、側鎖に炭化水素基を有するグリコール５モル％以上を含む多価アルコール成分とを縮重合してなり、かつ、数平均分子量が５０００以上であるポリエステル系樹脂を用いて得られる粘着剤が提案されており、優れた粘着性、耐熱性、機械的強度を有するとされている（例えば特許文献１参照。）。
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）、加水分解抑制剤（Ｂ）を含有するポリエステル系粘着剤であって、ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が－１０℃以下であるポリエステル系粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照。）や、スルホン酸塩基含有ジカルボン酸類を所定量含有する多価カルボン酸類とポリオール成分からなるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するポリエステル系粘着剤組成物（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００７－４５９１４号公報
【文献】特開２０１７－１１５１４９号公報
【文献】特開２０１９－８５５１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、近年、接着剤は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）等の表示装置や上記表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネル等の入力装置の製造に使用されるケースが増大しており、高温条件下でも接着力が高く、さらに、高温高湿条件下において、ヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れる接着剤が求められるようになっている。
上記特許文献１～３のポリエステル系粘着剤は接着性、耐熱性、機械的強度に優れるものの、高温高湿条件下での性能は充分に満足できるものではなく、さらなる改良が求められている。
上記特許文献１～３のポリエステル系粘着剤は接着性、耐熱性、機械的強度に優れるものの、高温高湿条件下での性能は充分に満足できるものではなく、さらなる改良が求められている。
【0005】
そこで、本発明ではこのような背景下において、高温条件下での接着力に優れ、さらに、高温高湿条件下でもヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れたポリエステル系樹脂組成物、接着剤組成物、感圧接着剤組成物、感圧接着剤、感圧接着シートおよび感圧接着剤層付き光学部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
しかるに、本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系樹脂およびポリカルボジイミド系化合物を含有するポリエステル系樹脂組成物において、ガラス転移温度が比較的高めのポリエステル系樹脂を用い、さらに、親水性有機化合物由来の親水性の構造部位を含有するポリカルボジイミド系化合物を用いることにより、感圧接着剤とした際に高温条件下での接着力に優れ、さらに、高温高湿条件下でもヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れるポリエステル系樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【0007】
すなわち、本発明は、ガラス転移温度が－４０～３０℃のポリエステル系樹脂［Ｉ］および、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物［II］を含有するポリエステル系樹脂組成物を第１の要旨とする。
【0008】
また、本発明は、上記ポリエステル系樹脂組成物を含有する接着剤組成物を第２の要旨とし、上記ポリエステル系接着剤組成物を含有する感圧接着剤組成物を第３の要旨とし、上記感圧接着剤組成物が架橋されてなる感圧接着剤を第４の要旨とし、上記感圧接着剤を含有する感圧接着剤層を有する感圧接着シートを第５の要旨とし、感圧接着剤層と光学部材とを有する感圧接着剤層付き光学部材であって、上記感圧接着剤層が上記感圧接着剤を含有する感圧接着剤層付き光学部材を第６の要旨とする。
【0009】
一般的に、ポリエステル系樹脂組成物に加水分解抑制剤として、カルボジイミド系化合物を含有させることが知られており、なかでも長期耐久性の観点から高分子量のポリカルボジイミド系化合物が使用される。しかしながら、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度が比較的高い場合には、ポリエステル系樹脂とポリカルボジイミド系化合物との相溶性が悪く使用できないといった問題があった。
本発明においては、カルボジイミド系化合物であればいずれでも良いというものではなく、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を選択して用いることにより、本発明の目的を達成することができたものである。
通常、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を用いると、親水性の構造部位に起因して接着強度が低下するという不具合が考えられる。しかしながら、特定のポリエステル系樹脂に対して、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を用いることで、意外にも高温条件下での接着力に優れ、さらには、ガラス転移温度の高いポリエステル系樹脂との相溶性が良好で、かつ、高温高湿条件下でのヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れることを見出したものである。
本発明においては、カルボジイミド系化合物であればいずれでも良いというものではなく、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を選択して用いることにより、本発明の目的を達成することができたものである。
通常、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を用いると、親水性の構造部位に起因して接着強度が低下するという不具合が考えられる。しかしながら、特定のポリエステル系樹脂に対して、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物を用いることで、意外にも高温条件下での接着力に優れ、さらには、ガラス転移温度の高いポリエステル系樹脂との相溶性が良好で、かつ、高温高湿条件下でのヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れることを見出したものである。
【発明の効果】
【0010】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が－４０～３０℃のポリエステル系樹脂［Ｉ］および１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物［II］を含有することから、感圧接着剤とした際に高温条件下での接着力に優れ、さらに、高温高湿条件下でもヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れるものであり、とりわけ、光学部材用として用いるのに適している。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の構成につき詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、接着剤組成物とは、感圧接着剤組成物や感熱接着剤組成物を含む概念として表現するものであり、感圧接着剤組成物、感熱接着剤組成物に使用可能であるが、とりわけ、感圧接着剤組成物としての利用が有効である。
なお、本発明において、接着剤組成物とは、感圧接着剤組成物や感熱接着剤組成物を含む概念として表現するものであり、感圧接着剤組成物、感熱接着剤組成物に使用可能であるが、とりわけ、感圧接着剤組成物としての利用が有効である。
【0012】
本発明のポリエステル系樹脂組成物（以下「樹脂組成物」とすることがある）は、比較的高めのガラス転移温度を有するポリエステル系樹脂［Ｉ］および親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド［II］を含有することを特徴とする。
このような本発明の樹脂組成物を構成する各成分について、以下、順次説明する。
このような本発明の樹脂組成物を構成する各成分について、以下、順次説明する。
【0013】
＜ポリエステル系樹脂［Ｉ］＞
ポリエステル系樹脂［Ｉ］は、通常、構成原料として、多価カルボン酸類（Ａ）およびポリオール（Ｂ）を含む共重合成分を共重合することにより得られ、そのポリエステル系樹脂［Ｉ］は、その樹脂組成として、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位およびポリオール（Ｂ）由来の構造単位を有するようになる。
なお、本発明において、「カルボン酸類」との用語は、カルボン酸に加え、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル等のカルボン酸誘導体も含むものである。
ポリエステル系樹脂［Ｉ］は、通常、構成原料として、多価カルボン酸類（Ａ）およびポリオール（Ｂ）を含む共重合成分を共重合することにより得られ、そのポリエステル系樹脂［Ｉ］は、その樹脂組成として、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位およびポリオール（Ｂ）由来の構造単位を有するようになる。
なお、本発明において、「カルボン酸類」との用語は、カルボン酸に加え、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル等のカルボン酸誘導体も含むものである。
【0014】
〔多価カルボン酸類（Ａ）〕
ポリエステル系樹脂［Ｉ］の構成原料として用いられる上記多価カルボン酸類（Ａ）としては、例えば、二価カルボン酸類、三価以上の多価カルボン酸類が挙げられ、ポリエステル系樹脂［Ｉ］を安定的に得られる点から二価カルボン酸類が好ましく用いられる。
ポリエステル系樹脂［Ｉ］の構成原料として用いられる上記多価カルボン酸類（Ａ）としては、例えば、二価カルボン酸類、三価以上の多価カルボン酸類が挙げられ、ポリエステル系樹脂［Ｉ］を安定的に得られる点から二価カルボン酸類が好ましく用いられる。
【0015】
上記二価カルボン酸類としては、例えば、
マロン酸類、ジメチルマロン酸類、コハク酸類、グルタル酸類、アジピン酸類、トリメチルアジピン酸類、ピメリン酸類、２，２－ジメチルグルタル酸類、アゼライン酸類、セバシン酸類、フマル酸類、マレイン酸類、イタコン酸類、チオジプロピオン酸類、ジグリコール酸類、１，９－ノナンジカルボン酸類等の非環式脂肪族ジカルボン酸類、１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸類、２，５－ノルボルナンジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸類等の環式脂肪族ジカルボン酸類等の脂肪族カルボン酸類；
フタル酸類、テレフタル酸類、イソフタル酸類、ベンジルマロン酸類、ジフェン酸類、４，４'－オキシジ安息香酸類、さらに１，８－ナフタレンジカルボン酸類、２，３－ナフタレンジカルボン酸類、２，７－ナフタレンジカルボン酸類等のナフタレンジカルボン酸類等の芳香族ジカルボン酸類；等が挙げられる。
また、上記三価以上の多価カルボン酸類としては、例えば、トリメリット酸類、ピロメリット酸類、アダマンタントリカルボン酸類、トリメシン酸類、等が挙げられる。
これらの多価カルボン酸類（Ａ）は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
マロン酸類、ジメチルマロン酸類、コハク酸類、グルタル酸類、アジピン酸類、トリメチルアジピン酸類、ピメリン酸類、２，２－ジメチルグルタル酸類、アゼライン酸類、セバシン酸類、フマル酸類、マレイン酸類、イタコン酸類、チオジプロピオン酸類、ジグリコール酸類、１，９－ノナンジカルボン酸類等の非環式脂肪族ジカルボン酸類、１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸類、１，３－シクロペンタンジカルボン酸類、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸類、２，５－ノルボルナンジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸類等の環式脂肪族ジカルボン酸類等の脂肪族カルボン酸類；
フタル酸類、テレフタル酸類、イソフタル酸類、ベンジルマロン酸類、ジフェン酸類、４，４'－オキシジ安息香酸類、さらに１，８－ナフタレンジカルボン酸類、２，３－ナフタレンジカルボン酸類、２，７－ナフタレンジカルボン酸類等のナフタレンジカルボン酸類等の芳香族ジカルボン酸類；等が挙げられる。
また、上記三価以上の多価カルボン酸類としては、例えば、トリメリット酸類、ピロメリット酸類、アダマンタントリカルボン酸類、トリメシン酸類、等が挙げられる。
これらの多価カルボン酸類（Ａ）は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0016】
上記多価カルボン酸類（Ａ）のなかでも、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の結晶性を下げる点から、芳香族多価カルボン酸類、特には非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）を含ませることが好ましく、非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）としては、例えば、フタル酸類、イソフタル酸類、１，８－ナフタレンジカルボン酸類、２，３－ナフタレンジカルボン酸類、２，７－ナフタレンジカルボン酸類等が挙げられる。なかでも反応性の点でイソフタル酸類が特に好ましい。
【0017】
かかる芳香族多価カルボン酸類、特には非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）の含有量は、多価カルボン酸類（Ａ）全体に対して、５～１００モル％であることが好ましく、特には２０～９０モル％であることが好ましく、さらに好ましくは３０～８５モル％、殊に好ましくは４０～８０モル％である。かかる含有量が少なすぎると、高温下における接着力が低下したり、樹脂が結晶化し、充分な接着性能が得られなくなる傾向がある。なお、多すぎると初期接着力（タック）が低下する傾向がある。
【0018】
また、本発明においては、多価カルボン酸類（Ａ）として、初期接着力（タック）を向上させる観点から、炭素数（カルボキシ基の炭素を含む）４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）を含有することが好ましく、なかでもアゼライン酸、セバシン酸等の炭素数（カルボキシ基の炭素を含む）９～１２の非環式脂肪族ジカルボン酸を含有することがより好ましい。
【0019】
かかる炭素数４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）の含有量としては、多価カルボン酸類（Ａ）全体に対して、５～１００モル％であることが好ましい。とりわけ、５～９５モル％であることが好ましく、特に好ましくは１０～８０モル％、さらに好ましくは１５～７０モル％、殊に好ましくは２０～６０モル％である。かかる含有量が少なすぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度が高くなりすぎ、充分な接着力が得られなくなる傾向がある。なお、含有割合が多すぎると、高温下の接着力が低下したり、樹脂が結晶化し充分な接着性能が得られなくなる傾向がある。
【0020】
本発明においては、接着物性の点から、多価カルボン酸類（Ａ）として、非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）および炭素数４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）を併用することも好ましい。非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）と炭素数４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）との含有比率（モル比）は、（Ａ－１）／（Ａ－２）＝１／９９～９０／１０であることが好ましく、特に好ましくは２０／８０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～８０／２０である。
【0021】
また、本発明においては、ポリエステル系樹脂［Ｉ］中に分岐点を増やす目的で、三価以上の多価カルボン酸類（Ａ－３）を用いることもでき、なかでも製造の際に比較的ゲル化が発生しにくい点でトリメリット酸類を用いることが好ましい。
【0022】
かかる三価以上の多価カルボン酸類（Ａ－３）の含有量としては、感圧接着剤とした場合の凝集力を高めることができる点で、多価カルボン酸類（Ａ）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造時にゲル化が生じやすい傾向がある。
【0023】
〔ポリオール（Ｂ）〕
ポリエステル系樹脂［Ｉ］の構成原料として用いられるポリオール（Ｂ）としては、二価アルコール、三価以上のポリオールが挙げられる。
ポリエステル系樹脂［Ｉ］の構成原料として用いられるポリオール（Ｂ）としては、二価アルコール、三価以上のポリオールが挙げられる。
【0024】
上記二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の非環式脂肪族ジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等の環式脂肪族ジオール等の脂肪族ジオール；
４，４’－チオジフェノール、４，４’－メチレンジフェノール、ビスフェノール、ビスフェノールフルオレン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－，ｍ－およびｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール等の芳香族ジオール；
およびこれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加体等が挙げられる。
さらに、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステルや、オレイン酸、エルカ酸等から誘導されるダイマージオール、グリセロールモノステアレート等が挙げられる。
また、上記三価以上のポリオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，３，６－ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等が挙げられる。
上記のこれらポリオール（Ｂ）は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
４，４’－チオジフェノール、４，４’－メチレンジフェノール、ビスフェノール、ビスフェノールフルオレン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－，ｍ－およびｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール等の芳香族ジオール；
およびこれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加体等が挙げられる。
さらに、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステルや、オレイン酸、エルカ酸等から誘導されるダイマージオール、グリセロールモノステアレート等が挙げられる。
また、上記三価以上のポリオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，３，６－ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等が挙げられる。
上記のこれらポリオール（Ｂ）は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0025】
本発明においては、ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げ、初期接着力を向上させる点から、ポリオール（Ｂ）に直鎖構造の非環式脂肪族ジオール（Ｂ－１）を含有させることが好ましく、より好ましくは、炭素数２～１８の直鎖構造の非環式脂肪族ジオールであり、特に好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールである。なかでも、ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げることができ、より接着性に優れるようになる点で、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールが殊に好ましい。
【0026】
直鎖構造の非環式脂肪族ジオール（Ｂ－１）の含有量は、ポリオール（Ｂ）全体に対して、１～１００モル％であることが好ましく、さらには３～９５モル％、特には５～９０モル％、さらには１０～８０モル％、殊には１５～６０モル％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、安定した樹脂形成が得られ難くなる傾向がある。
【0027】
また、上記ポリオール（Ｂ）のなかでも、分岐点を増やし、結晶性を崩すことができる点から、側鎖に炭化水素基を有するジオール（Ｂ－２）を含有することが好ましい。このような側鎖に炭化水素基を有するジオール（Ｂ－２）としては、例えば、ジプロピレングリコール、２，４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－メチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の分岐構造を有する非環式脂肪族ジオールや、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等の分岐構造を有する環式脂肪族ジオールや、オレイン酸、エルカ酸等から誘導されるダイマージオール等が挙げられる。なかでも、分岐構造を有する非環式脂肪族ジオールが好ましく、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）が特に好ましい。
【0028】
上記側鎖に炭化水素基を有するジオール（Ｂ－２）の含有量は、ポリオール（Ｂ）全体に対して５～９５モル％であることが好ましく、特には１５～８５モル％、さらには４０～７０モル％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、樹脂が結晶化し充分な接着性能が得られにくい傾向があり、多すぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造において反応時間が長くなる傾向がある。
【0029】
さらに、本発明においては、ポリエステル系樹脂［Ｉ］中に後述の架橋剤［III］との反応点を形成し、凝集力を高める点からポリオール（Ｂ）として、三価以上のポリオール（Ｂ－３）を用いることが好ましく、なかでも、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオールを用いることが好ましい。これらのなかでも比較的ゲルが発生しにくい点でトリメチロールプロパンを用いることが特に好ましい。
【0030】
かかる三価以上のポリオールの含有量としては、ポリオール（Ｂ）全体に対して、２０モル％以下であることが好ましく、さらには０．１～１０モル％であることが好ましく、特には０．５～５モル％が好ましい。かかる三価以上のポリオールの含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造が困難となる傾向がある。
【0031】
本発明で用いられるポリエステル系樹脂［Ｉ］は、上記多価カルボン酸類（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを適宜選び、これらを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造される。
【0032】
上記多価カルボン酸類（Ａ）とポリオール（Ｂ）の配合割合としては、多価カルボン酸類（Ａ）１当量あたり、ポリオール（Ｂ）が１～２当量であることが好ましく、特に好ましくは１．１～１．７当量である。ポリオール（Ｂ）の配合割合が低すぎると、酸価が高くなり高分子量化が困難となる傾向があり、高すぎると収率が低下する傾向がある。
【0033】
重縮合反応に際しては、まずエステル化反応が行われた後、重縮合反応が行われる。
【0034】
かかるエステル化反応においては、触媒が用いられ、具体的には、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系触媒等の触媒や、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド等の触媒を挙げることができ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。これらのなかでも、触媒活性の高さと色相のバランスから、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウム、酢酸亜鉛が好ましい。
【0035】
該触媒の配合量は、全共重合成分に対して１～１００００ｐｐｍであることが好ましく、特に好ましくは１０～５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０～３０００ｐｐｍである。かかる配合量が少なすぎると、重合反応が充分に進行しにくい傾向があり、多すぎても反応時間短縮等の利点はなく副反応が起こりやすい傾向がある。
【0036】
エステル化反応時の反応温度については、２００～３００℃が好ましく、特に好ましくは２１０～２８０℃、さらに好ましくは２２０～２６０℃である。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進みにくい傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。また、反応時の圧力は通常、常圧下である。
【0037】
上記エステル化反応が行われた後、重縮合反応が行われる。
重縮合反応の反応条件としては、上記のエステル化反応で用いるものと同様の触媒をさらに同程度の量を配合し、反応温度を好ましくは２２０～２８０℃、特に好ましくは２３０～２７０℃として、反応系を徐々に減圧して最終的には５ｈＰａ以下で反応させることが好ましい。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進行しにくい傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。
重縮合反応の反応条件としては、上記のエステル化反応で用いるものと同様の触媒をさらに同程度の量を配合し、反応温度を好ましくは２２０～２８０℃、特に好ましくは２３０～２７０℃として、反応系を徐々に減圧して最終的には５ｈＰａ以下で反応させることが好ましい。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進行しにくい傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。
【0038】
かくして本発明で用いられるポリエステル系樹脂［Ｉ］が得られる。上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］は、比較的高いガラス転移温度を有するものである。
【0039】
上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］は、通常、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位およびポリオール（Ｂ）由来の構造単位を有するが、前記芳香族多価カルボン酸類、特に非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位として含まれる場合は、非対称の芳香族ジカルボン酸類（Ａ－１）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位の５～１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは２０～９０モル％、さらに好ましくは３０～８５モル％、さらに好ましくは４０～８０モル％である。かかる含有割合が少なすぎると、高温下における接着力が低下したり、樹脂が結晶化し、充分な接着性能が得られなくなる傾向がある。なお、多すぎると、初期接着力（タック）が低下する傾向がある。
【0040】
前記炭素数が４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位として含まれる場合は、炭素数が４以上の非環式脂肪族ジカルボン酸類（Ａ－２）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位の５～１００モル％であることが好ましく、より好ましくは５～９５モル％であることが好ましく、さらに好ましくは１０～８０モル％、特に好ましくは１５～７０モル％、殊に好ましくは２０～６０モル％である。かかる含有割合が少なすぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度が高くなりすぎ、充分な接着力が得られなくなる傾向がある。なお、含有割合が多すぎると、高温下の接着力が低下したり、樹脂が結晶化し充分な接着性能が得られなくなる傾向がある。
【0041】
前記三価以上の多価カルボン酸類（Ａ－３）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位として含まれる場合は、三価以上の多価カルボン酸類（Ａ－３）由来の構造単位が、多価カルボン酸類（Ａ）由来の構造単位の１０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１～５モル％である。かかる含有割合が多すぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造時にゲル化が生じやすい傾向がある。
【0042】
また、前記直鎖構造の非環式脂肪族ジオール（Ｂ－１）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位として含まれる場合は、直鎖構造の非環式脂肪族ポリオール（Ｂ－１）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位の１～１００モル％であることが好ましく、より好ましくは３～９５モル％、さらに好ましくは５～９０モル％、特に好ましくは１０～８０モル％、殊に好ましくは１５～６０モル％である。かかる含有割合が少なすぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造時の反応性が低下する傾向がある。なお、含有割合が多すぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］が結晶化し、感圧接着剤の初期接着性が低下する傾向がある。
【0043】
一方、前記側鎖に炭化水素基を有するジオール（Ｂ－２）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位として含まれる場合は、側鎖に炭化水素基を有するジオール（Ｂ－２）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位の５～９５モル％であることが好ましく、特には１５～８５モル％、さらには４０～７０モル％であることが好ましい。かかる含有割合が少なすぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］が結晶化し、感圧接着剤の初期接着力が低下する傾向があり、含有割合が多すぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造時の反応性が低下する傾向がある。
【0044】
また、前記三価以上のポリオール（Ｂ－３）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位として含まれる場合は、三価以上のポリオール（Ｂ－３）由来の構造単位が、ポリオール（Ｂ）由来の構造単位の１０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１～５モル％である。かかる含有割合が多すぎると、製造時にポリエステル系樹脂［Ｉ］がゲル化して、製造が困難となる傾向がある。
【0045】
ここで、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］の各成分由来の構造単位割合（組成割合）は、例えば、ＮＭＲにより求めることができる。
【0046】
上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度（Ｔｇ）は、接着物性の点から－４０～３０℃であり、好ましくは－４０～２０℃、より好ましくは－３５～１５℃、さらに好ましくは－３０～１２℃、特に好ましくは－２５～１０℃、殊に好ましくは－２０～５℃である。すなわち、ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度は、感圧接着剤組成物に用いられる一般的なポリエステル系樹脂よりも高めである。かかるガラス転移温度（Ｔｇ）が高すぎると柔軟性が失われ、初期接着性が低下し、指圧程度の圧力で接着力が発揮しにくくなり、作業性が低下する傾向があり、低すぎると凝集力が低下し、感圧接着シートが変形しやすくなってしまい外観を損ねる傾向がある。
【0047】
ここで、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計ＤＳＣ Ｑ２０を用いて測定される値である。
なお、測定温度範囲は－９０～１００℃で、温度上昇速度は、１０℃／分である。
なお、測定温度範囲は－９０～１００℃で、温度上昇速度は、１０℃／分である。
【0048】
また、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］の重量平均分子量は、感圧接着剤の凝集力の点から５０００～３０００００である。好ましくは８０００～２０００００であり、特に好ましくは１００００～１５００００、さらに好ましくは２００００～１０００００である。かかる重量平均分子量が小さすぎると感圧接着剤として充分な凝集力が得られず、耐熱性や機械的強度が低下しやすい傾向がある。また、重量平均分子量が大きすぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］の製造時にゲル化しやすくなり、樹脂が得られにくく、さらに基材への密着性が低下する傾向がある。
【0049】
なお、本発明の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣシステム」）に、カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５０を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ２００を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５を２本、の計４本を直列にして用いることにより測定される。
【0050】
上記ポリスエテル系樹脂［Ｉ］の酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは５ＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、殊に好ましくは０．５ＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が高すぎると、感圧接着剤層の一方の面に、金属等の層を貼り合わせた場合に腐食させてしまう傾向がある。例えば、金属酸化物薄膜層となる構成とした際に、腐食が起こり、金属酸化物薄膜の導電性が低下する傾向がある。さらには、ポリエステル系樹脂組成物とした際に、ポットライフが短くなる傾向がある。
【0051】
ここで、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づき中和滴定により求められるものである。
【0052】
＜ポリカルボジイミド系化合物［II］＞
本発明で用いるポリカルボジイミド系化合物［II］は、イソシアネート末端ポリカルボジイミド１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されたものである。
本発明で用いるポリカルボジイミド系化合物［II］は、イソシアネート末端ポリカルボジイミド１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されたものである。
【0053】
［イソシアネート末端ポリカルボジイミド］
上記イソシアネート末端ポリカルボジイミドは、有機ジイソシアネート化合物を縮合反応させることにより得ることができる。
上記イソシアネート末端ポリカルボジイミドは、有機ジイソシアネート化合物を縮合反応させることにより得ることができる。
【0054】
上記有機ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとの混合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソシアネート等の非環式脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，５（２，６）－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等の環式脂肪族ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
なかでも、耐湿熱性に優れる感圧接着剤組成物とすることができる点で、芳香族ジイソシアネート化合物が好ましく、テトラメチルキシレンジイソシアネートがより好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネート等の非環式脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，５（２，６）－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等の環式脂肪族ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
なかでも、耐湿熱性に優れる感圧接着剤組成物とすることができる点で、芳香族ジイソシアネート化合物が好ましく、テトラメチルキシレンジイソシアネートがより好ましい。
【0055】
上記有機ジイソシアネート化合物を公知のカルボジイミド化触媒を用い、常法にて脱炭酸縮合反応させることにより、イソシアネート末端ポリカルボジイミドを得ることができる。
【0056】
［親水性有機化合物（α）］
上記親水性有機化合物（α）とは、上記イソシアネート末端ポリカルボジイミドの末端のイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する置換基を有し、上記置換基の他にさらに分子中にヘテロ原子を１個以上有する化合物である。
上記親水性有機化合物（α）とは、上記イソシアネート末端ポリカルボジイミドの末端のイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する置換基を有し、上記置換基の他にさらに分子中にヘテロ原子を１個以上有する化合物である。
【0057】
上記イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する置換基としては、例えば、水酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、カルボキシ基等が挙げられる。なかでも水酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、イミノ基が好ましい。これらの置換基は、親水性有機化合物（α）中に単独でもしくは２種以上含まれていてもよい。
【0058】
上記イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する置換基の数は、親水性有機化合物（α）中に通常２個以下であり、好ましくは１個である。また、上記置換基は、親水性有機化合物（α）の末端に有ることが好ましい。
【0059】
上記イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する置換基を有し、上記置換基の他にさらに分子中にヘテロ原子を１個以上有する化合物としては、例えば、オキシアルキレン構造含有化合物、ヒドロキシポリエステル構造含有化合物、ヒドロキシアルキルスルホン酸構造含有化合物、ジアルキルアミノアルコール構造含有化合物、ヒドロキシカルボン酸アルキルエステル構造含有化合物、ジアルキルアミノアルキルアミン構造含有化合物等が挙げられる。なかでも、オキシアルキレン構造含有化合物が好ましい。
【0060】
また、親水性有機化合物（α）の末端は、アルコキシ基またはフェノキシ基で封鎖されていることが好ましい。
【0061】
これらのなかでも、親水性有機化合物（α）としては、アルコキシ基またはフェノキシ基で末端封鎖されたオキシアルキレン構造含有化合物であることが、高温高湿度条件下でもヘイズ変化が小さい点で好ましい。
【0062】
上記アルコキシ基またはフェノキシ基で末端封鎖されたオキシアルキレン構造含有化合物としては、例えば、下記式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ1－Ｏ－（ＣＨ2－ＣＨＲ2－Ｏ）m－Ｈ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ1は炭素数１～４のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、ｍは４～１００の整数である。
Ｒ1－Ｏ－（ＣＨ2－ＣＨＲ2－Ｏ）m－Ｈ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ1は炭素数１～４のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、ｍは４～１００の整数である。
【0063】
上記炭素数１～４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
【0064】
上記式（１）で表される化合物の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【0065】
また、親水性有機化合物（α）の重量平均分子量は、２００以上であることが好ましく、４００以上であることがより好ましい。また、重量平均分子量の上限は、通常５０００以下、好ましくは４０００以下、より好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１０００以下である。かかる重量平均分子量が小さすぎるとポリエステル樹脂［Ｉ］との相溶性が低下し、さらに高温高湿度条件下のヘイズ変化が大きくなる傾向がある。なお、重量平均分子量が大きすぎると接着力が低下する傾向がある。
【0066】
本発明で用いる、ポリカルボジイミド系化合物［II］は、前記イソシアネート末端ポリカルボジイミドと、上記親水性有機化合物（α）とを反応させることにより得ることができる。
【0067】
上記イソシアネート末端ポリカルボジイミドと、親水性有機化合物（α）との反応はイソシアネート末端ポリカルボジイミドを通常５０～２００℃、好ましくは１００～１８０℃に加熱した後、上記親水性有機化合物（α）を添加し、さらに８０～２００℃で０．５～５時間反応を行う。
【0068】
このようにして、１分子中の末端イソシアネート基の少なくとも１つが親水性有機化合物（α）由来の置換基で置換されてなるポリカルボジイミド系化合物［II］を得ることができる。
【0069】
上記ポリカルボジイミド系化合物［II］は、高温高湿度条件下でもヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れる感圧接着剤組成物とすることができる点から芳香族ポリカルボジイミド化合物であることが好ましい。
【0070】
また、上記ポリカルボジイミド系化合物［II］の重合度は、２～２００であることが好ましく、２～１００であることがより好ましく、３～５０であることが特に好ましく、３～１５であることが殊に好ましい。かかる重合度が小さすぎると耐湿熱性が低下する傾向があり、大きすぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］との相溶性が低下する傾向がある。
【0071】
ポリカルボジイミド系化合物［II］の市販品としては、例えば、日清紡ケミカル社製のカルボジライト（登録商標）Ｖ－０２Ｂ、Ｖ－０４Ｋ、Ｖ－０４ＰＦ、ＢＡＳＦ社製のＥｌａｓｔｏｓｔａｂＨ０１等が挙げられ、なかでもカルボジライトＶ－０４ＰＦが好ましい。
【0072】
上記ポリカルボジイミド系化合物［II］の含有量は、ポリエステル系樹脂［Ｉ］１００重量部に対して０．０１～２０重量部であることが好ましく、０．１～１０重量部であることがより好ましく、０．２～５重量部であることが特に好ましく、０．３～３重量部であることが殊に好ましく、０．５～２重量部であることがさらに好ましい。ポリカルボジイミド系化合物［II］の含有量が少なすぎると、高温高湿度条件下のヘイズ変化が大きくなる傾向があり、また耐湿熱性が低下する傾向がある。ポリカルボジイミド系化合物［II］の含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂［Ｉ］との相溶性が低下する傾向がある。
【0073】
また、上記ポリカルボジイミド系化合物［II］の含有量は、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の酸価に応じて、含有量を最適化させることが好ましく、ポリエステル系樹脂組成物中のポリエステル系樹脂［Ｉ］の酸性基のモル数合計（ａ）に対する、ポリエステル系樹脂組成物中のポリカルボジイミド系化合物［II］のカルボジイミド基のモル数合計（ｂ）のモル比〔（ｂ）／（ａ）〕が、０．５≦（ｂ）／（ａ）であることが好ましく、特に好ましくは１≦（ｂ）／（ａ）≦１０００、さらに好ましくは１．５≦（ｂ）／（ａ）≦１００である。
（ａ）に対する（ｂ）のモル比が低すぎると、高温高湿度条件下のヘイズ変化が大きくなる傾向があり、また耐湿熱性能が低下する傾向がある。なお、（ａ）に対する（ｂ）のモル比が高すぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］との相溶性が低下したり、接着力、凝集力、耐久性能が低下する傾向がある。
（ａ）に対する（ｂ）のモル比が低すぎると、高温高湿度条件下のヘイズ変化が大きくなる傾向があり、また耐湿熱性能が低下する傾向がある。なお、（ａ）に対する（ｂ）のモル比が高すぎると、ポリエステル系樹脂［Ｉ］との相溶性が低下したり、接着力、凝集力、耐久性能が低下する傾向がある。
【0074】
＜架橋剤［III］＞
本発明の樹脂組成物は、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］とポリカルボジイミド系化合物［II］を含有するものであるが、架橋剤［III］をさらに含有することが好ましい。架橋剤［III］を含有させることにより、ポリエステル系樹脂［Ｉ］が架橋剤［III］で架橋され、凝集力に優れたものとなり、感圧接着剤としての性能を向上させることができる。
本発明の樹脂組成物は、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］とポリカルボジイミド系化合物［II］を含有するものであるが、架橋剤［III］をさらに含有することが好ましい。架橋剤［III］を含有させることにより、ポリエステル系樹脂［Ｉ］が架橋剤［III］で架橋され、凝集力に優れたものとなり、感圧接着剤としての性能を向上させることができる。
【0075】
かかる架橋剤［III］としては、例えば、ポリイソシアネート系化合物、ポリエポキシ系化合物等、ポリエステル系樹脂［Ｉ］に含まれる水酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方と反応する官能基を有する化合物が挙げられる。これらのなかでも初期接着性と機械的強度、耐熱性をバランスよく両立できる点から、特にポリイソシアネート系化合物を用いることが好ましい。
【0076】
かかるポリイソシアネート系化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、等のポリイソシアネートが挙げられ、また、上記ポリイソシアネートと、トリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体や、これらポリイソシアネート系化合物のビュレット体、イソシアヌレート体、等が挙げられる。なお、上記ポリイソシアネート系化合物は、フェノール、ラクタム等でイソシアネート部分がブロックされたものも使用することができる。これらの架橋剤［III］は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【0077】
かかる架橋剤［III］の含有量は、ポリエステル系樹脂［Ｉ］の分子量と用途目的により適宜選択できるが、通常は、ポリエステル系樹脂［Ｉ］に含まれる水酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方の１当量に対して、架橋剤［III］に含まれる反応性基が、０．２～１０当量となる割合で架橋剤［III］を含有することが好ましく、特に好ましくは０．５～５当量、さらに好ましくは０．５～３当量である。
かかる架橋剤［III］に含まれる反応性基の当量数が小さすぎると凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下する傾向がある。
かかる架橋剤［III］に含まれる反応性基の当量数が小さすぎると凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下する傾向がある。
【0078】
また、かかる架橋剤［III］の含有量は、ポリエステル系樹脂［Ｉ］１００重量部に対して、０．０１～１５重量部が好ましく、より好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは０．３～７重量部、特に好ましくは０．５～５重量部、殊に好ましくは１～３重量部であることが好ましい。
かかる架橋剤［III］が少ないと、凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下し、必要な粘着力が得られなくなる傾向がある。
かかる架橋剤［III］が少ないと、凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下し、必要な粘着力が得られなくなる傾向がある。
【0079】
また、上記架橋剤［III］の含有量は、組成物中の有効成分全体で０．１～１５重量％が好ましく、より好ましくは０．２～１０重量％、さらに好ましくは０．３～７重量％、特に好ましくは０．５～５重量％、殊に好ましくは１～３重量％が好ましい。
かかる架橋剤［III］が少ないと、凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下し、必要な粘着力が得られなくなる傾向がある。
かかる架橋剤［III］が少ないと、凝集力が低下する傾向があり、大きすぎると柔軟性が低下し、必要な粘着力が得られなくなる傾向がある。
【0080】
また、ポリエステル系樹脂［Ｉ］と架橋剤［III］との反応においては、これら［Ｉ］および［III］成分と反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族類等の有機溶剤を用いることができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0081】
＜ウレタン化触媒［IV］＞
本発明の樹脂組成物は、反応速度の点からウレタン化触媒［IV］を含有することがより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、反応速度の点からウレタン化触媒［IV］を含有することがより好ましい。
【0082】
ウレタン化触媒［IV］としては、例えば、有機金属系化合物、第３級アミン化合物等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0083】
上記有機金属系化合物としては、例えば、ジルコニウム系化合物、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物等を挙げることができる。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネート等が挙げられる。
鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等が挙げられる。
鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。
コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルト等が挙げられる。
亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等が挙げられる。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネート等が挙げられる。
鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄等が挙げられる。
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等が挙げられる。
鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。
コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルト等が挙げられる。
亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等が挙げられる。
【0084】
また、上記第３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ－（５，４，０）－ウンデセン－７等が挙げられる。
【0085】
これらウレタン化触媒［IV］のなかでも、反応速度と感圧接着剤層のポットライフの点で、有機金属系化合物が好ましく、特にジルコニウム系化合物が好ましい。さらにウレタン化触媒［IV］は触媒作用抑制剤としてアセチルアセトンを併用することが好ましい。アセチルアセトンを含むことで、低温における触媒作用が抑制され、ポットライフが長くなる点で好ましい。
【0086】
本発明の樹脂組成物においては、上記の、ポリエステル系樹脂［Ｉ］、ポリカルボジイミド系化合物［II］、架橋剤［III］、ウレタン化触媒［IV］の他にも、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物［II］以外の加水分解抑制剤、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、安定剤、耐電防止剤、粘着付与剤、等の添加剤やその他、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料等の粉体、粒子状等の添加剤を配合することができる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0087】
また、本発明の樹脂組成物は、上記添加剤の他にも、樹脂組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
【0088】
このような樹脂組成物は、例えば、上記ポリエステル系樹脂［Ｉ］、ポリカルボジイミド系化合物［II］および必要な任意成分等を準備し、ポリエステル系樹脂［Ｉ］製造時に配合し分散させることにより、もしくは有機溶剤で溶解させたポリエステル系樹脂［Ｉ］溶液に配合しミキシングローラーを用いて分散させることにより、得ることができる。
【0089】
かくして得られた本発明の樹脂組成物は、接着剤組成物、なかでも感圧接着剤組成物、感熱接着剤組成物として有用であり、とりわけ感圧接着剤組成物として好適である。
【0090】
また、本発明に係る感圧接着剤は、上記感圧接着剤組成物からなるもの、即ち、感圧接着剤組成物が架橋（硬化）されてなるものである。
【0091】
そして、本発明の感圧接着シートは、支持基材の片面または両面に、上記感圧接着剤を含有する感圧接着剤層を有する感圧接着シートであり、特には、光学部材の貼り合わせに用いる光学部材用感圧接着シートとして好適である。
なお、本発明において「シート」とは、「フィルム」や「テープ」をも含めた意味である。
なお、本発明において「シート」とは、「フィルム」や「テープ」をも含めた意味である。
【0092】
＜感圧接着シート＞
感圧接着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
かかる感圧接着シートの製造方法としては、公知一般の感圧接着シートの製造方法にしたがって製造することができる。例えば、基材の一方の面に、上記感圧接着剤組成物を塗工、乾燥して、架橋させることにより感圧接着剤層を形成し、その表面（基材に接する面の反対面）に離型シートを貼合し、必要により養生することで、基材上に、感圧接着剤を含有する感圧接着剤層を有する本発明の感圧接着シートが得られる。
感圧接着シートは、例えば、つぎのようにして作製することができる。
かかる感圧接着シートの製造方法としては、公知一般の感圧接着シートの製造方法にしたがって製造することができる。例えば、基材の一方の面に、上記感圧接着剤組成物を塗工、乾燥して、架橋させることにより感圧接着剤層を形成し、その表面（基材に接する面の反対面）に離型シートを貼合し、必要により養生することで、基材上に、感圧接着剤を含有する感圧接着剤層を有する本発明の感圧接着シートが得られる。
【0093】
また、離型シート上に、上記感圧接着剤組成物を塗工、乾燥して、架橋させることにより感圧接着剤層を形成し、その表面（離型シートに接する面の反対面）に基材を貼合し、必要により養生することでも、本発明の感圧接着シートが得られる。
【0094】
さらには、離型シート上に感圧接着剤層を形成し、その表面（離型シートに接する面の反対面）に上記離型シートと別の離型シートを貼り合わせることにより、基材を必要としない基材レス両面感圧接着シートを製造することができる。
【0095】
得られた感圧接着シートや基材レス両面感圧接着シートは、使用時には、上記離型シートを感圧接着剤層から剥離して感圧接着剤層と被着体を貼合する。
【0096】
上記基材としては、例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド；シクロオレフィンポリマー等の合成樹脂シート；アルミニウム、銅、鉄の金属箔；上質紙、グラシン紙等の紙；ガラス繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材は、単層体としてまたは２種以上が積層された複層体として用いることができる。
【0097】
これらのなかでも特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドからなる基材が好ましく、特には感圧接着剤との接着性に優れる点でポリエチレンテレフタレートが好ましく、さらには金属薄膜層を有したポリエチレンテレフタレートであることが、基材と感圧接着剤との接着力に優れ、なおかつ金属薄膜層を腐食させずに基材を安定的に保つことができ、本発明に係る感圧接着剤の効果を顕著に発揮できる点で好ましい。
【0098】
なお、本発明においては、ＩＴＯ電極膜がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に薄膜形成されているフィルムのＰＥＴ側に感圧接着剤層を有し、感圧接着剤層を介してＰＥＴ基材とポリカーボネート（ＰＣ）系フィルムが積層され、さらにアクリル系フィルムが積層されてなる光学積層体とすることも好ましい（層構成：ＩＴＯ電極膜／ＰＥＴ基材／感圧接着剤層／ＰＣ系フィルム／アクリル系フィルム）。
【0099】
上記離型シートとしては、例えば、上記基材で例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。なかでも、離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【0100】
上記基材の厚みとしては、例えば、１～１０００μｍであることが好ましく、特に好ましくは２～５００μｍ、さらに好ましくは３～３００μｍである。
【0101】
上記感圧接着剤組成物の塗工方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター等を用いればよい。
【0102】
上記養生処理の条件としては、温度は通常室温（２３℃）～７０℃、時間は通常１～３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１～２０日間、好ましくは２３℃で３～１４日間、４０℃で１～１０日間等の条件で行えばよい。
【0103】
上記感圧接着剤組成物を塗工した後の乾燥条件としては、乾燥温度は６０～１４０℃が好ましく、特に好ましくは８０～１２０℃である。また、乾燥時間は０．５～３０分間が好ましく、特に好ましくは１～５分間である。
【0104】
上記感圧接着シートおよび基材レス両面感圧接着シートの感圧接着剤層の厚みは、いずれも２～５００μｍであることが好ましく、特に好ましくは５～４００μｍ、さらに好ましくは１０～３００μｍである。かかる感圧接着剤層の厚みが薄すぎると、接着力が低下する傾向があり、厚すぎると均一に塗工することが困難となるうえ、塗膜に気泡が入る等の不具合が発生しやすい傾向がある。なお、衝撃吸収性を考慮する際には、５０μｍ以上とすることが好ましい。
【0105】
なお、上記感圧接着剤層の厚みは、デジマチックインジケータ（ミツトヨ社製、ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ）を用い、接着シート全体の厚みの測定値から、感圧接着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求められる値である。
【0106】
上記感圧接着剤層のゲル分率については、耐久性と接着力の点から１０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは１５～９５重量％、さらに好ましくは２０～９０重量％、より好ましくは２５～８０重量％、殊に好ましくは３０～７０重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することにより耐久性が低下する傾向がある。なお、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇により接着力が低下する懸念がある。
【0107】
上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。
すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ＰＥＴフィルム等）に感圧接着剤層が形成されてなる感圧接着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、浸漬前の感圧接着剤成分の重量に対する、浸漬後の金網中に残存した不溶解の感圧接着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ＰＥＴフィルム等）に感圧接着剤層が形成されてなる感圧接着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、浸漬前の感圧接着剤成分の重量に対する、浸漬後の金網中に残存した不溶解の感圧接着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【0108】
また、上記感圧接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、接着物性の点から－４０～４０℃であることが好ましく、より好ましくは－３０～３０℃、さらに好ましくは－２０～２０℃、特に好ましくは－１５～１５℃、殊に好ましくは－１０～１０℃である。かかるガラス転移温度（Ｔｇ）が高すぎると柔軟性が失われ、初期接着性が低下し、指圧程度の圧力で接着力が発揮しにくくなり、作業性が低下する傾向があり、低すぎると凝集力が低下し、感圧接着シートが変形しやすくなってしまい外観を損ねる傾向がある。
上記感圧接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は、前述のポリエステル系樹脂［Ｉ］と同様の方法にて測定することができる。
上記感圧接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は、前述のポリエステル系樹脂［Ｉ］と同様の方法にて測定することができる。
【0109】
さらに、かかる感圧接着シートは、必要に応じて、感圧接着剤層の外側に離型シートを設け、感圧接着剤層を保護してもよい。また、感圧接着剤層が基材の片面に形成されている感圧接着シートでは、基材の感圧接着剤層とは反対側の面に剥離処理を施すことにより、上記剥離処理面を利用して感圧接着剤層を保護することも可能である。
【0110】
また、本発明の感圧接着剤は、種々の部材の貼り合わせに用いることができるが、なかでも、光学部材の貼り合わせに用いる光学部材用感圧接着剤として用いることが好ましい。かかる感圧接着剤組成物からなる感圧接着剤の感圧接着剤層を光学部材上に積層形成することにより、上記感圧接着剤層付き光学部材を得ることができる。
【0111】
かかる光学部材としては、ＩＴＯ電極膜やポリチオフェン等の無機系や有機系導電膜等の透明電極膜、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、ＡＲ（アンチリフレクション）フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、光学部材が透明電極膜であるときに有効で、高い接着力が得られる点で好ましく、特に好ましくはＩＴＯ電極膜である。なお、ＩＴＯ電極膜はガラスやＰＥＴ等の基材上に薄膜で形成されていることが多いが、本発明では、ＩＴＯ電極膜がＰＥＴ基材上に薄膜形成されているフィルムを使用することが特に好ましい。
また、有機ＥＬ素子の面発光体の発光面に設けられる光取出フィルム用や、液晶ディスプレイの光拡散シートにも好適である。
また、有機ＥＬ素子の面発光体の発光面に設けられる光取出フィルム用や、液晶ディスプレイの光拡散シートにも好適である。
【0112】
上記感圧接着剤層付き光学部材には、感圧接着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましく、実用に供する際には、上記離型シートを剥離して、感圧接着剤層と被着体を貼合する。かかる離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【実施例】
【0113】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する（ただし、「ヘイズ変化」を除く）。
また、下記実施例中におけるポリエステル系樹脂［Ｉ］及び感圧接着剤層のガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
また、下記実施例中におけるポリエステル系樹脂［Ｉ］及び感圧接着剤層のガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
【0114】
＜ポリエステル系樹脂の製造＞
以下の製造例で記載する多価カルボン酸類（Ａ）の「モル％」とは、多価カルボン酸類（Ａ）の合計量を１００モル％とした場合のモル比を示す。
また、以下の製造例で記載するポリオール（Ｂ）の「モル％」とは、ポリオール（Ｂ）の合計量を１００モル％とした場合のモル比を示す。
以下の製造例で記載する多価カルボン酸類（Ａ）の「モル％」とは、多価カルボン酸類（Ａ）の合計量を１００モル％とした場合のモル比を示す。
また、以下の製造例で記載するポリオール（Ｂ）の「モル％」とは、ポリオール（Ｂ）の合計量を１００モル％とした場合のモル比を示す。
【0115】
〔ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］の製造〕
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）３５４．８部およびセバシン酸（ＳｅｂＡ）１８５．１部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３７．５部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）３０．６部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２８５．９部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６．１部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］のガラス転移温度は１℃、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝７０モル％／３０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）３５４．８部およびセバシン酸（ＳｅｂＡ）１８５．１部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３７．５部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）３０．６部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２８５．９部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）６．１部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］のガラス転移温度は１℃、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝７０モル％／３０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
【0116】
〔ポリエステル系樹脂［Ｉ－２］の製造〕
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）１９６．２部、セバシン酸（ＳｅｂＡ）３５８．３部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３３．１部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）２９．７部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２７６．８部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）５．９部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－２］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－２］のガラス転移温度は－３３℃、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝４０モル％／６０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）１９６．２部、セバシン酸（ＳｅｂＡ）３５８．３部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３３．１部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）２９．７部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２７６．８部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）５．９部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－２］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－２］のガラス転移温度は－３３℃、酸価は０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝４０モル％／６０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
【0117】
〔ポリエステル系樹脂［Ｉ’－１］の製造〕
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）９６．１部およびセバシン酸（ＳｅｂＡ）４６７．８部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３０．３部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）６部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２７１部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）５．８部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－３］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ’－１］のガラス転移温度は－４８℃、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝２０モル％／８０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
加熱装置、温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸（ＩＰＡ）９６．１部およびセバシン酸（ＳｅｂＡ）４６７．８部、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール（１，４ＢＧ）１３０．３部、１，６－ヘキサンジオール（１，６ＨＧ）６部、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）２７１部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）５．８部、触媒として酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。
その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０５部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂［Ｉ－３］を製造した。
得られたポリエステル系樹脂［Ｉ’－１］のガラス転移温度は－４８℃、酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、出来上がり成分比は、多価カルボン酸類（Ａ）としてイソフタル酸／セバシン酸＝２０モル％／８０モル％、ポリオール（Ｂ）として１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）＝３４モル％／６モル％／５８．５モル％／１．５モル％であった。
【0118】
得られたポリエステル系樹脂の樹脂組成（成分由来の構造単位）およびガラス転移温度（Ｔｇ）の結果を下記表１に併せて示す。
【0119】
【表1】
【0120】
＜ポリカルボジイミド系化合物＞
ポリカルボジイミド系化合物として、以下のものを用意した。
・［II－１］：イソシアネート末端が分子量５００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル由来の置換基で置換された芳香族ポリカルボジイミド系化合物（日清紡ケミカル社製、「カルボジライト Ｖ－０４ＰＦ」）
・［II’－１］：末端が芳香族系モノイソシアネート由来の置換基で置換された芳香族ポリカルボジイミド系化合物（日清紡ケミカル社製、「カルボジライト Ｖ－０９ＧＢ」）
ポリカルボジイミド系化合物として、以下のものを用意した。
・［II－１］：イソシアネート末端が分子量５００のポリエチレングリコールモノメチルエーテル由来の置換基で置換された芳香族ポリカルボジイミド系化合物（日清紡ケミカル社製、「カルボジライト Ｖ－０４ＰＦ」）
・［II’－１］：末端が芳香族系モノイソシアネート由来の置換基で置換された芳香族ポリカルボジイミド系化合物（日清紡ケミカル社製、「カルボジライト Ｖ－０９ＧＢ」）
【0121】
＜架橋剤＞
架橋剤として、以下のものを用意した。
・［III－１］：トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（東ソー社製、「コロネートＬ５５Ｅ」）
架橋剤として、以下のものを用意した。
・［III－１］：トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（東ソー社製、「コロネートＬ５５Ｅ」）
【0122】
＜ウレタン化触媒＞
ウレタン化触媒として、以下のものを用意した。
・［IV－１］：アセチルアセトンで固形分濃度１％に希釈したジルコニウム系化合物（マツモトファインケミカル社製、「オルガチックスＺＣ－１５０」）
ウレタン化触媒として、以下のものを用意した。
・［IV－１］：アセチルアセトンで固形分濃度１％に希釈したジルコニウム系化合物（マツモトファインケミカル社製、「オルガチックスＺＣ－１５０」）
【0123】
＜樹脂組成物の製造＞
上記で得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］、［Ｉ－２］、［Ｉ’－１］および上記の各成分を用いて、下記の通り樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を製造した。
上記で得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］、［Ｉ－２］、［Ｉ’－１］および上記の各成分を用いて、下記の通り樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を製造した。
【0124】
（実施例１）
上記で得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をトルエンで固形分濃度５０％に希釈し、このポリエステル系樹脂［Ｉ－１］溶液（固形分として１００部）に対し、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］１．５部（固形分）、および架橋剤［III－１］２部（固形分）、ウレタン化触媒［IV－１］０．０２部（固形分）配合し、撹拌、混合することにより、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
上記で得られたポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をトルエンで固形分濃度５０％に希釈し、このポリエステル系樹脂［Ｉ－１］溶液（固形分として１００部）に対し、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］１．５部（固形分）、および架橋剤［III－１］２部（固形分）、ウレタン化触媒［IV－１］０．０２部（固形分）配合し、撹拌、混合することにより、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
【0125】
（実施例２）
実施例１において、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をポリエステル系樹脂［Ｉ－２］に変更した以外は同様にして、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
実施例１において、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をポリエステル系樹脂［Ｉ－２］に変更した以外は同様にして、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
【0126】
（比較例１）
実施例１において、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］を配合しなかった以外は同様にして樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
実施例１において、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］を配合しなかった以外は同様にして樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
【0127】
（比較例２）
実施例１において、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］をポリカルボジイミド系化合物［II’－１］に変更した以外は同様にして樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
実施例１において、ポリカルボジイミド系化合物［II－１］をポリカルボジイミド系化合物［II’－１］に変更した以外は同様にして樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
【0128】
（比較例３）
実施例１において、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をポリエステル系樹脂［Ｉ’－１］に変更した以外は同様にして、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
実施例１において、ポリエステル系樹脂［Ｉ－１］をポリエステル系樹脂［Ｉ’－１］に変更した以外は同様にして、樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を得た。
【0129】
得られた樹脂組成物（感圧接着剤組成物）を用いて以下の通り評価を行った。その結果を後記の表２に示す。
【0130】
＜基材レス両面感圧接着シート作製＞
実施例および比較例で得られた感圧接着剤組成物を、厚み１００μｍのＰＥＴ製離型シート（三井化学東セロ社製、ＳＰ－ＰＥＴ－０３－ＢＵ）（Ｘ）上にアプリケータを用いて塗布し、１００℃で４分間乾燥し、感圧接着剤層の厚みが５０μｍの離型シート付き感圧接着シートを得た。
次いで、得られた離型シート付き感圧接着シートの感圧接着剤層表面を上記離型シート（Ｘ）とは剥離力の異なる厚み３８μｍのＰＥＴ製離型シート（三井化学東セロ社製、ＳＰ－ＰＥＴ－０１－ＢＵ）（Ｙ）で覆い、４０℃で４日間養生処理を行い、基材レス両面感圧接着シートを得た。
得られた基材レス両面感圧接着シートにおける感圧接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は表２の通りであった。
実施例および比較例で得られた感圧接着剤組成物を、厚み１００μｍのＰＥＴ製離型シート（三井化学東セロ社製、ＳＰ－ＰＥＴ－０３－ＢＵ）（Ｘ）上にアプリケータを用いて塗布し、１００℃で４分間乾燥し、感圧接着剤層の厚みが５０μｍの離型シート付き感圧接着シートを得た。
次いで、得られた離型シート付き感圧接着シートの感圧接着剤層表面を上記離型シート（Ｘ）とは剥離力の異なる厚み３８μｍのＰＥＴ製離型シート（三井化学東セロ社製、ＳＰ－ＰＥＴ－０１－ＢＵ）（Ｙ）で覆い、４０℃で４日間養生処理を行い、基材レス両面感圧接着シートを得た。
得られた基材レス両面感圧接着シートにおける感圧接着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）は表２の通りであった。
【0131】
＜感圧接着シート評価＞
［常温下接着性：１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）］
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートから一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層をポリカーボネート板（三菱ケミカル社製、ステラ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／ポリカーボネート板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ ５０Ｎ）を用いて、２３℃×５０％ＲＨの条件下、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離強度を測定した。
［常温下接着性：１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）］
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートから一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層をポリカーボネート板（三菱ケミカル社製、ステラ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／ポリカーボネート板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ ５０Ｎ）を用いて、２３℃×５０％ＲＨの条件下、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離強度を測定した。
【0132】
［高温下接着性：１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）］
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートから一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層をポリカーボネート板（三菱ケミカル社製、ステラ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／ポリカーボネート板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、恒温槽付き引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ
５０Ｎ）を用いて、８５℃の条件下、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離強度を測定した。
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートから一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層をポリカーボネート板（三菱ケミカル社製、ステラ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／ポリカーボネート板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、恒温槽付き引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ
５０Ｎ）を用いて、８５℃の条件下、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離強度を測定した。
【0133】
［ヘイズ変化］
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートの感圧接着剤層から一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／無アルカリガラス板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、湿熱試験（８５℃，８５％ＲＨ，１００時間）を行い、試験前、および試験取り出し３時間後におけるヘイズを、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、その変化を算出し、下記の基準にて評価した。なお、本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
（評価基準）
ヘイズ変化（％）＝湿熱試験後のヘイズ値（％）－湿熱試験前のヘイズ値（％）
◎（非常に良い）・・・ヘイズ変化５％未満。
○（良い）・・・ヘイズ変化５以上１０％未満。
△（並）・・・ヘイズ変化１０以上１５％未満。
×（悪い）・・・ヘイズ変化１５％以上。
上記で得られた基材レス両面感圧接着シートの感圧接着剤層から一方の面の離型シート（Ｙ）を剥がし、感圧接着剤層をＰＥＴフィルム（１００μｍ）に転写して評価用の感圧接着シートを作製した。得られた評価用の感圧接着シートからもう一方の面の離型シート（Ｘ）を剥離して、露出した感圧接着剤層を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃，０．５ＭＰａ，２０分間）で圧着し、ＰＥＴフィルム／感圧接着剤層／無アルカリガラス板の構成を有する試験片を作製した。
上記試験片について、湿熱試験（８５℃，８５％ＲＨ，１００時間）を行い、試験前、および試験取り出し３時間後におけるヘイズを、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、その変化を算出し、下記の基準にて評価した。なお、本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
（評価基準）
ヘイズ変化（％）＝湿熱試験後のヘイズ値（％）－湿熱試験前のヘイズ値（％）
◎（非常に良い）・・・ヘイズ変化５％未満。
○（良い）・・・ヘイズ変化５以上１０％未満。
△（並）・・・ヘイズ変化１０以上１５％未満。
×（悪い）・・・ヘイズ変化１５％以上。
【0134】
【表2】
【0135】
上記表２の結果より、実施例１、２の感圧接着剤組成物は、高温下接着性に優れ、さらに高温高湿条件下でのヘイズ変化が非常に小さいことがわかる。これに対して、比較例１および２の感圧接着剤組成物は、高温下接着性は優れるものの、ヘイズ変化が極めて大きく、感圧接着剤としての性能に劣っていた。また、比較例３の感圧接着剤組成物は、高温下接着性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【0136】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、高温条件下での接着力に優れ、さらに、高温高湿条件下でもヘイズ変化が小さく、耐湿熱性に優れた効果を有するものであり、接着剤組成物、なかでも感圧接着剤組成物や感熱接着剤組成物、とりわけ感圧接着剤組成物に有効であり、各種部材の貼り合わせ用途に好適に用いることができる。特に、上記感圧接着剤を用いた感圧接着シートは、ディスプレイやそれを構成する光学フィルムや基材等の光学部材において、その光学部材の貼り合わせ用途に好適に用いることができる。