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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-19
(45)【発行日】2024-07-29
(54)【発明の名称】ヘテロファジックプロピレン重合材料およびその利用
(51)【国際特許分類】
C08L 23/12 20060101AFI20240722BHJP
C08L 23/16 20060101ALI20240722BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240722BHJP
B60R 21/20 20110101ALI20240722BHJP
【ＦＩ】
C08L23/12
C08L23/16
C08J5/18 CES
B60R21/20
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2020153210
(22)【出願日】2020-09-11
(65)【公開番号】P2021102747
(43)【公開日】2021-07-15
【審査請求日】2023-03-22
(31)【優先権主張番号】P 2019233317
(32)【優先日】2019-12-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】高橋 俊
(72)【発明者】
【氏名】柳澤 正弘
【審査官】中村 英司
(56)【参考文献】
【文献】特開昭５５－０１６０４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特公昭４９－０２４５９３（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開昭５６－０６１４１８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５８－０８３０１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００８／０７２７９０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／１２
Ｃ０８Ｌ ２３／１６
Ｃ０８Ｊ ５／１８
Ｃ０８Ｆ ２９７／０８
Ｂ６０Ｒ ２１／２０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン単独重合体成分（Ａ）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）とを含有し、前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４０～５５質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が４５～６０質量部である、ヘテロファジックプロピレン重合材料：
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）；
下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とを含有し、
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）の含有量が３０～５４質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が６～１５質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が１～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９９質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が８０～９９質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が１～２０質量部である。
【請求項2】
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が７～１３質量部である、請求項１に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項3】
前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９５質量部である、請求項１又は２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項4】
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４５～５５質量部であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が４５～５５質量部である、請求項１～３のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項5】
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度が０．８０～１．２０ｄｌ／ｇである、請求項１～４のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項6】
前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の粘度が２．００～４．００ｄｌ／ｇである、請求項１～５のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項7】
下記の手順（ａ）～（ｄ）によって得たブツ数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のブツの数が、シートの面積１００ｃｍ
２
当たり２０００個以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料：（ａ）ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部と、中和剤０．０５質量部と、酸化防止剤０．２質量部とを混合する；
（ｂ）得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用いて、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得る；
（ｃ）得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行う；
（ｄ）押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却し、厚さ５０μｍ～６０μｍであり、幅６０ｍｍ～７０ｍｍのシート状に成形する。
【請求項8】
前記ブツの数が、１００ｃｍ２当たり８００個以下である、請求項７に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項9】
前記ヘテロファジックプロピレン重合材料が、多段重合方法によって得られた重合材料である、請求項１～８のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料と、エチレンに由来する単量体単位および炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むエチレン－α－オレフィン共重合体とを含有する、熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項11】
前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量１００質量部に対して、前記エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量が５～２０質量部である、請求項１０に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項12】
請求項１～９のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または請求項１０もしくは１１記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、成形体。
【請求項13】
請求項１～９のいずれか一項に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または請求項１０もしくは１１に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、エアバッグカバー材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はヘテロファジックプロピレン重合材料およびその利用に関する。
【背景技術】
【0002】
オレフィン重合体を含有する熱可塑性エラストマー組成物から成形される成形体は、高い引張強度や引裂強度を有すること、寒冷地での使用にも耐えられるように優れた低温耐衝撃性を有することなどから、例えば、自動車関連の部材を成形するための成形材料として用いられている。
【0003】
しかし熱可塑性エストラマーは、その製造過程において低温衝撃性を改良するにつれて剛性が低下してしまうことが知られている。これに対し、特許文献１には、衝撃強さ／剛性バランスが改善された、異相ポリプロピレン組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特表２０１７－５３１７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上述のような従来技術では、低温耐衝撃性、引張強度および引張伸びは十分とは云えず、より低温において高い耐衝撃性を備えたヘテロファジックプロピレン重合材料が求められている。
【0006】
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、低温耐衝撃性、引張強度および引張伸びが良好なヘテロファジックプロピレン重合材料およびその関連技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の課題を解決するために、本発明は、以下を包含する。
＜１＞ プロピレン単独重合体成分（Ａ）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）とを含有し、
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４０～７０質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が３０～６０質量部である、ヘテロファジックプロピレン重合材料：
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）；
下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とを含有し、
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）の含有量が１５～５４質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が６～１５質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が１～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９９質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が８０～９９質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が１～２０質量部である。
＜２＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が７～１３質量部である、＜１＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜３＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）の含有量が３０～５０質量部である、＜１＞または＜２＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜４＞ 前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９５質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜５＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４５～５５質量部であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が４５～５５質量部である、＜１＞～＜４＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜６＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度が０．８０～１．２０ｄｌ／ｇである、＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜７＞ 前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の粘度が２．００～４．００ｄｌ／ｇである、＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜８＞ 下記の手順（ａ）～（ｄ）によって得たブツ数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のブツの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり２０００個以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料：
（ａ）ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部と、中和剤０．０５質量部と、酸化防止剤０．２質量部とを混合する；
（ｂ）得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用いて、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得る；
（ｃ）得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行う；
（ｄ）押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却し、厚さ５０μｍ～６０μｍであり、幅６０ｍｍ～７０ｍｍのシート状に成形する。
＜９＞ 前記ブツの数が、１００ｃｍ２当たり８００個以下である、＜８＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜１０＞ 前記ヘテロファジックプロピレン重合材料が、多段重合方法によって得られた重合材料である、＜１＞～＜９＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜１１＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料と、エチレンに由来する単量体単位および炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むエチレン－α－オレフィン共重合体とを含有する、熱可塑性エラストマー組成物。
＜１２＞ 前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量１００質量部に対して、前記エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量が５～２０質量部である、＜１１＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
＜１３＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または＜１１＞もしくは＜１２＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、成形体。
＜１４＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または＜１１＞もしくは＜１２＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、エアバッグカバー材。
＜１＞ プロピレン単独重合体成分（Ａ）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）とを含有し、
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４０～７０質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が３０～６０質量部である、ヘテロファジックプロピレン重合材料：
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）；
下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）と、下記のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とを含有し、
前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）の含有量が１５～５４質量部であり、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が６～１５質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が１～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９９質量部である、
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）；
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含み、
エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が８０～９９質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が１～２０質量部である。
＜２＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）の含有量が７～１３質量部である、＜１＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜３＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）の含有量が３０～５０質量部である、＜１＞または＜２＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜４＞ 前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が５０～９５質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜５＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）および前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４５～５５質量部であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が４５～５５質量部である、＜１＞～＜４＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜６＞ 前記プロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度が０．８０～１．２０ｄｌ／ｇである、＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜７＞ 前記エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の粘度が２．００～４．００ｄｌ／ｇである、＜１＞～＜６＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜８＞ 下記の手順（ａ）～（ｄ）によって得たブツ数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のブツの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり２０００個以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料：
（ａ）ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部と、中和剤０．０５質量部と、酸化防止剤０．２質量部とを混合する；
（ｂ）得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用いて、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得る；
（ｃ）得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行う；
（ｄ）押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却し、厚さ５０μｍ～６０μｍであり、幅６０ｍｍ～７０ｍｍのシート状に成形する。
＜９＞ 前記ブツの数が、１００ｃｍ２当たり８００個以下である、＜８＞に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜１０＞ 前記ヘテロファジックプロピレン重合材料が、多段重合方法によって得られた重合材料である、＜１＞～＜９＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
＜１１＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料と、エチレンに由来する単量体単位および炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むエチレン－α－オレフィン共重合体とを含有する、熱可塑性エラストマー組成物。
＜１２＞ 前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量１００質量部に対して、前記エチレン－α－オレフィン共重合体の含有量が５～２０質量部である、＜１１＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
＜１３＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または＜１１＞もしくは＜１２＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、成形体。
＜１４＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか一つに記載のヘテロファジックプロピレン重合材料、または＜１１＞もしくは＜１２＞に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含有する、エアバッグカバー材。
【発明の効果】
【0008】
本発明に係るヘテロファジックプロピレン重合材料によれば、低温耐衝撃性、引張強度および引張伸びが良好な成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書においては特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂｘ、（ｘは単位を表す）」は、「Ａｘ以上、Ｂｘ以下」を意図する。
【0010】
１．ヘテロファジックプロピレン重合材料
本明細書中において、ヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）と、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）とを含有する組成物である。ここで、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）、及びエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）を含んでなる。
本明細書中において、ヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）と、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）とを含有する組成物である。ここで、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）、及びエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）を含んでなる。
【0011】
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、通常、多段重合によって得られ、ランダムに重合したセグメントの重合体を含みつつ、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）のうちの、プロピレン単独重合体成分（Ａ）を主な成分とするマトリックス（連続相ともいう）中に、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を主な成分とする分散相が均一に分散した海島構造を有している。セグメントには、プロピレン単独重合体成分（Ａ）のセグメント、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）のセグメント、及びエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）のセグメントが含まれ、これらがランダムに重合することでセグメントの重合体が形成されている。
【0012】
〔プロピレン単独重合体成分（Ａ）〕
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料におけるプロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、４０～７０質量部である。該含有量は、４５質量部以上であることが好ましく、４７質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、５５質量部以下であることが好ましく、５１質量部以下であることがより好ましい。
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料におけるプロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量１００質量部に対して、４０～７０質量部である。該含有量は、４５質量部以上であることが好ましく、４７質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、５５質量部以下であることが好ましく、５１質量部以下であることがより好ましい。
【0013】
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が４０質量部以上であることにより、ヘテロファジックプロピレン重合材料において、プロピレン単独重合体成分（Ａ）のマトリクスを好適に形成することができる。よって、ヘテロファジックプロピレン重合材料に高い剛性をもたらすことができる。また、ヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量が７０質量部以下であることにより高い剛性のみならず、耐衝撃性を備えた成形体材料を得ることができる。
【0014】
以下、本明細書において、「プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の合計含有量」を、「成分合計含有量」と省略する場合が有る。
【0015】
〔エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）〕
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）と、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とを含有する。以下、本明細書において、「エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）」を、「成分（Ｂ１）」と省略する場合が有る。また、「エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）」を、「成分（Ｂ２）」と省略する場合が有る。
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）と、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とを含有する。以下、本明細書において、「エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）」を、「成分（Ｂ１）」と省略する場合が有る。また、「エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）」を、「成分（Ｂ２）」と省略する場合が有る。
【0016】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量は、成分合計含有量１００質量部に対して、３０～６０質量である。該含有量は、４５質量部以上であることが好ましく、４９質量部以上であることがより好ましい。
【0017】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が３０質量部以上であることにより、ヘテロファジックプロピレン重合材料に高い耐衝撃性をもたらすことができる。さらに、相対的にプロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量を少なくすることができるため、後述するブツの数を低減させることができ、さらに５５質量部以上であることにより、ブツの数を大幅に低減させることができる。これにより、非塗装用途に好適な外観を有する成形体を得るためにより好適なヘテロファジックプロピレン重合材料を得ることができる。また、ヘテロファジックプロピレン重合材料は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）とからなるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量が６０質量部以下であることにより、高い剛性と高い耐衝撃性とを備え、かつ低温耐衝撃性に優れた成形体材料として用いることができる。
【0018】
（エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１））
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含む。成分（Ｂ１）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量は１～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は５０～９９質量部である。
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含む。成分（Ｂ１）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量は１～５０質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は５０～９９質量部である。
【0019】
中でも成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量は、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。また、該含有量は、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。成分（Ｂ１）における、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、５０質量部以上であることが好ましく、５５質量部以上であることがより好ましく、６０質量部以上であることがさらに好ましい。また、該含有量は、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましい。
【0020】
成分（Ｂ１）のエチレンに由来する単量体単位の含有量が上記の範囲内おいて減らすと、室温においても引張強度および引張伸びといった機械的強度が良好な成形体材料を得ることができる。
【0021】
本発明の一実施形態における成分（Ｂ１）の含有量は、成分合計含有量１００質量部に対して１５～５４質量部である。該含有量は、３０質量部以上であることが好ましく、３５質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。成分（Ｂ１）の含有量が、上記の範囲内であることにより、成分（Ｂ２）を含んでいても、室温における引張強度および引張伸びが損なわれることを抑制できる。
【0022】
（エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２））低温耐衝撃
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含む。成分（Ｂ２）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量は８０～９９質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は１～２０質量部である。
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含む。成分（Ｂ２）において、エチレンに由来する単量体単位およびプロピレンに由来する単量体単位の合計含有量１００質量部に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量は８０～９９質量部であり、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は１～２０質量部である。
【0023】
中でも成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量は、８３質量部以上であることが好ましく、８５質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、９５質量部以下であることが好ましく、９３質量部以下であることがより好ましい。成分（Ｂ２）における、プロピレンに由来する単量体単位の含有量は、５質量部以上であることが好ましく、７質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、１７質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。
【0024】
また、成分（Ｂ２）の含有量は、成分合計含有量１００質量部に対して６～１５質量部である。該含有量は、７質量部以上であることが好ましい。また、該含有量は、１３質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【0025】
上記の範囲内において、成分（Ｂ２）の含有量を増やすと、引張強度および引張伸びが良好な成形体材料を得ることができる。さらに、本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料は、エチレン-プロピレン共重合体成分（Ｂ２）を成分合計含有量１００質量部に対して５～１５質量部含有することにより、極寒条件（例えば、－４０℃以下）においても高い耐衝撃性を備えることができる。ここで、ヘテロファジックプロピレン重合材料から得られる成形体が低温における耐衝撃性を備えている。このような極寒条件下において、高い耐衝撃性を有しているため、寒冷地において使用される成形体、例えば自動車関連の部材を成形するための成形材料として利用することができる。
【0026】
（任意成分）
本発明の一実施形態における成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）は、任意で、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位を含んでいてもよい。この場合、成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）と炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位とは、ランダム共重合体を形成していてもブロック共重合体を形成していてもよい。
本発明の一実施形態における成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）は、任意で、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位を含んでいてもよい。この場合、成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）と炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位とは、ランダム共重合体を形成していてもブロック共重合体を形成していてもよい。
【0027】
このような共重合体としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体およびプロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体等が挙げられる。中でも、プロピレン－エチレン共重合体やプロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体であることが好ましい。
【0028】
成分（Ｂ１）における炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、成分（Ｂ１）１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましい。また、該含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがさらに好ましい。該含有量がこの範囲内にあることは、低温衝撃性の観点から好ましい。該単量体単位の含有量は、例えば、赤外分光法により求めることが可能である。
【0029】
成分（Ｂ２）における炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、成分（Ｂ２）１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましい。また、該含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがさらに好ましい。該含有量がこの範囲内にあることは、低温衝撃性の観点から好ましい。
【0030】
炭素原子数が４～１２のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン、および２，２，４－トリメチル－１－ペンテン等が挙げられる。これらは、単独または２種以上組み合わせて用いることが可能である。
【0031】
成分（Ｂ１）に含まれるα－オレフィンは、好ましくは、炭素原子数４～８のα－オレフィンである。成分（Ｂ２）に含まれるα－オレフィンは、好ましくは、炭素原子数４～８のα－オレフィンである。
【0032】
成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）が炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する単量体単位を含む場合、成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）の含有量は、次の通りである。すなわち、成分（Ｂ１）と成分（Ｂ２）との合計量１００質量部に対して、成分（Ｂ１）の含有量は６５～９０質量部である。成分（Ｂ２）の含有量は１０～３５質量部である。成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）の含有量がこの範囲内にあることは、低温衝撃性、引張強度および引張伸びの観点から好ましい。
【0033】
（成分（Ｂ１）および成分（Ｂ２）の含有量の算出）
プロピレン単独重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ１）は、１１５℃でオルトジクロロベンゼンに溶解するが、成分（Ｂ２）は、１１５℃ではオルトジクロロベンゼンに溶解しない。そのため、各成分の含有量は、１１５℃におけるオルトジクロロベンゼンに対する溶解度の差を利用して分析することができる。一例において、温度勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧ－ＩＣ）を用いることで、ヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（Ｂ２）の含有量を算出することができる。具体的な方法は以下の通りである。
プロピレン単独重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ１）は、１１５℃でオルトジクロロベンゼンに溶解するが、成分（Ｂ２）は、１１５℃ではオルトジクロロベンゼンに溶解しない。そのため、各成分の含有量は、１１５℃におけるオルトジクロロベンゼンに対する溶解度の差を利用して分析することができる。一例において、温度勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧ－ＩＣ）を用いることで、ヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（Ｂ２）の含有量を算出することができる。具体的な方法は以下の通りである。
【0034】
まず、試料ヘテロファジックプロピレン重合材料２０ｍｇを、０．０５ｗｔ％で２－６－ジターシャリーブチルトルエン（ＢＨＴ）を含有するオルトジクロロベンゼン２０ｍｌ中で、１６０℃で６０分間加熱撹拌し、濃度１．０ｍｇ／ｍｌの試料溶液を調製する。該試料溶液を、ＴＧ－ＩＣ装置中で１６０℃に保持されたグラファイト充填カラムに０．５ｍｌ注入して、２０分間保持させる。次いで、グラファイト充填カラムの温度を２０℃／分の速度で１１５℃まで降温させ、１１５℃で２０分間保持させる。このとき、１１５℃のオルトジクロロベンゼンに溶解しない不溶成分（成分（Ｂ２））が溶出する。この不溶成分の溶出量を、赤外分光光度計を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ；ＴＧ－ＩＣ装置に内蔵）で測定し、１１５℃における溶出量を求める。
【0035】
次いで、グラファイト充填カラムの温度を２０℃／分の速度で１１９℃に上昇させ、約１９分間保持した後、１１９℃における不溶成分の溶出量をＧＰＣで測定する。同様にしてグラファイト充填カラムの温度を１２３℃、１２７℃、１３１℃、１３５℃、１３９℃、１４３℃、１４７℃、１５１℃、１５５℃および１６０℃まで順に上昇させ、各温度条件における不溶成分の溶出量を測定する。
【0036】
ここで、プロピレン単独重合体成分（Ａ）および成分（Ｂ１）は、１１５℃でオルトジクロロベンゼンに溶解するが、成分（Ｂ２）は、１１５℃ではオルトジクロロベンゼンに溶解しない。そのため、ヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（Ｂ２）の含有量（ＸＢ２）は、全溶出量（すなわち、１１５℃～１６０℃の各温度での溶出量の総和）に対する１１９℃以上での溶出量（すなわち、１１９℃～１６０℃の各温度での溶出量の総和）の割合（質量％）として算出できる。含有量（ＸＢ２）は、１１５～１６０℃において溶出し得る不溶成分の全量に対する、１１９～１６０℃において溶出し得る不溶成分の全量（質量％）として算出することもできる。また、含有量（ＸＢ２）は、１６０℃における試料溶液の可溶成分（溶質）に対する、１６０℃における試料溶液の可溶成分と１１５℃における試料溶液の可溶成分との差分の割合（質量％）を求めることによっても算出できる。
【0037】
ヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（Ｂ１）の含有量（ＸＢ１）は、下式により求められる。
【0038】
（ＸＢ１）＝（ＸＢ）－（ＸＢ２）
ここで、（ＸＢ）は、エチレン-プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量を表す。
ここで、（ＸＢ）は、エチレン-プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量を表す。
【0039】
ヘテロファジックプロピレン重合材料中における成分（Ｂ２）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ２）は、下式により求められる。
【0040】
（ＹＢ２）＝（Ｗ119℃×Ｅ119℃＋Ｗ123℃×Ｅ123℃＋Ｗ127℃×Ｅ127℃＋Ｗ131℃×Ｅ131℃＋Ｗ135℃×Ｅ135℃＋Ｗ139℃×Ｅ139℃＋Ｗ143℃×Ｅ143℃＋Ｗ147℃×Ｅ147℃＋Ｗ151℃×Ｅ151℃＋Ｗ155℃×Ｅ155℃＋Ｗ160℃×Ｅ160℃）／ＷＴ
ＷＴ＝（Ｗ119℃＋Ｗ123℃＋Ｗ127℃＋Ｗ131℃＋Ｗ135℃＋Ｗ139℃＋Ｗ143℃＋Ｗ147℃＋Ｗ151℃＋Ｗ155℃＋Ｗ160℃）
ＥＴ＝０．５２０４×Ｔ（℃）＋２０．９３２ …（１）
ここで、ＷＴは、全溶出量に対する、温度Ｔ（℃）において溶出した量（質量％）であり、昇温後の溶質量と昇温前の溶質量との差分に等しい。ＥＴは、温度Ｔ（℃）の条件下でオルトジクロロベンゼンに濃度１．０ｍｇ／ｍｌで溶解するエチレン－プロピレン共重合体成分が含有し得る、エチレンに由来する単量体単位の最大量（質量％）に相当する値である。ただし、ＥＴが１００（質量％）を超える場合、ＥＴ＝１００（質量％）とする。上述の（１）は、得られるヘテロファジックプロピレン重合材料の種類に応じて、変化し得るが、ヘテロファジックプロピレン重合材料における成分（Ｂ２）の溶出温度とエチレン含量の関係から導き出された経験式である。実施例の欄において、当該式の作成方法について詳述する。
ＷＴ＝（Ｗ119℃＋Ｗ123℃＋Ｗ127℃＋Ｗ131℃＋Ｗ135℃＋Ｗ139℃＋Ｗ143℃＋Ｗ147℃＋Ｗ151℃＋Ｗ155℃＋Ｗ160℃）
ＥＴ＝０．５２０４×Ｔ（℃）＋２０．９３２ …（１）
ここで、ＷＴは、全溶出量に対する、温度Ｔ（℃）において溶出した量（質量％）であり、昇温後の溶質量と昇温前の溶質量との差分に等しい。ＥＴは、温度Ｔ（℃）の条件下でオルトジクロロベンゼンに濃度１．０ｍｇ／ｍｌで溶解するエチレン－プロピレン共重合体成分が含有し得る、エチレンに由来する単量体単位の最大量（質量％）に相当する値である。ただし、ＥＴが１００（質量％）を超える場合、ＥＴ＝１００（質量％）とする。上述の（１）は、得られるヘテロファジックプロピレン重合材料の種類に応じて、変化し得るが、ヘテロファジックプロピレン重合材料における成分（Ｂ２）の溶出温度とエチレン含量の関係から導き出された経験式である。実施例の欄において、当該式の作成方法について詳述する。
【0041】
ヘテロファジックプロピレン重合材料中における成分（Ｂ１）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ１）は、下式により求められる。
【0042】
（ＹＢ１）＝（（ＸＢ）×（ＹＢ）－（ＸＢ２）×（ＹＢ２））／（ＸＢ１）
【0043】
２．ヘテロファジックプロピレン重合材料の物性
〔極限粘度〕
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度は、粘度が１．０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．５ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．８ｄｌ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、ヘテロファジックプロピレン重合材料の粘度は、３．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、２．５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、２．２ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。ヘテロファジックプロピレン重合材料の粘度がこの範囲内にあることは、成形体の低温耐衝撃性および剛性を良好にする観点から好ましい。
〔極限粘度〕
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度は、粘度が１．０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．５ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．８ｄｌ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、ヘテロファジックプロピレン重合材料の粘度は、３．０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、２．５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、２．２ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。ヘテロファジックプロピレン重合材料の粘度がこの範囲内にあることは、成形体の低温耐衝撃性および剛性を良好にする観点から好ましい。
【0044】
本発明の一実施形態におけるプロピレン単独重合体成分（Ａ）は、粘度が０．８０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．９ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。また、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度は、１．２０ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、１．１ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。プロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度がこの範囲内にあることは、成形体の低温耐衝撃性および剛性を良好にする観点から好ましい。
【0045】
本発明の一実施形態におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）は、粘度が２．００ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、２．２ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。また、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の粘度は、４．００ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、３．５ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、３．３ｄｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の粘度がこの範囲内にあることは、成形体の低温耐衝撃性、引張強度および引張伸びを良好にする観点から好ましい。
【0046】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料およびプロピレン単独重合体成分（Ａ）の粘度は、温度１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度であり、一例において、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法により求めることができる。すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる粘度である。還元粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶媒の条件で、ウベローデ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬおよび０．５ｇ／ｄＬの３点を測定する。エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度は、ヘテロファジックプロピレン重合材料およびプロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度に基づいて算出することができる。
【0047】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度［η］は、それぞれの成分を重合する際、重合槽の気相部の水素濃度を調整することによって制御することができる。
【0048】
〔ブツ（不溶融物）〕
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、その製造過程において、一般的に「ブツ」と呼ばれる不溶融粒子（infusible particle）を含み得る。当該ブツはヘテロファジックプロピレン重合材料を溶融成形したときにおいても、当該ヘテロファジックプロピレン重合材料のマトリックス中に溶け込まず異物として確認される程の大きさを有している。不溶融粒子は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を主たる成分とする不溶融粒子であり得る。
ヘテロファジックプロピレン重合材料は、その製造過程において、一般的に「ブツ」と呼ばれる不溶融粒子（infusible particle）を含み得る。当該ブツはヘテロファジックプロピレン重合材料を溶融成形したときにおいても、当該ヘテロファジックプロピレン重合材料のマトリックス中に溶け込まず異物として確認される程の大きさを有している。不溶融粒子は、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を主たる成分とする不溶融粒子であり得る。
【0049】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料は、下記の手順（ａ）～（ｄ）によって得たブツ数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のブツの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり２０００個以下であることが好ましい。外観、引張強度、引張伸びの観点から、ブツの数は少ないほど好ましく、例えば１０００個以下であることがより好ましく、８００個以下であることがさらに好ましい。
（ａ）ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部と、中和剤０．０５質量部と、酸化防止剤０．２質量部とを混合する。
（ｂ）得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用いて、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得る。
（ｃ）得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行う。
（ｄ）押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却し、厚さ５０μｍ～６０μｍであり、幅６０ｍｍ～７０ｍｍのシート状に成形する。
（ａ）ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部と、中和剤０．０５質量部と、酸化防止剤０．２質量部とを混合する。
（ｂ）得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用いて、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得る。
（ｃ）得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行う。
（ｄ）押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却し、厚さ５０μｍ～６０μｍであり、幅６０ｍｍ～７０ｍｍのシート状に成形する。
【0050】
ブツ数の測定方法は、特に限られない。例えば、スキャナでブツ数測定用シートの表面を読み取り、得られる画像をコンピュータに取り込み、市販の画像解析ソフトを用いて２値化処理を行って数える方法が挙げられる。この場合、例えばブツ数測定用シートの表面画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピュータに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白、１２０未満の部分を黒として、白部分をブツとして数えることができる。ブツの直径は、ブツの円相当径とすればよい。
【0051】
ブツ数は、上述の通りエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）に起因するものであるが、後述する多段重合方法によってプロピレン単独重合体成分（Ａ）を重合させることで、ブツ数を低減させることができ、非塗装用用途に好適な外観を有するヘテロファジックプロピレン重合材料が得られる。なお、重合時の諸条件を変更することで、さらにブツ数を低減させることができる。このような条件としては、多段重合方法における反応領域の数（例えば、プロピレン単独重合体成分（Ａ）の重合では、６～１０個とすることが好ましい）、および工程ごとの重合体の重合反応器での平均滞留時間（詳細は後述する）等を挙げることができる。
【0052】
〔その他の物性〕
ヘテロファジックプロピレン重合材料の融解温度は、得られる成形体の剛性の観点から、好ましくは１５５℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上ある。また、この融解温度は、通常１７５℃以下である。融解温度は、示差走査熱量計により測定される昇温操作時の示差走査熱量曲線において、ピーク温度が最も大きい吸熱ピークのピーク温度である。示差走査熱量計による示差走査熱量曲線の測定は、次の条件で行い、昇温操作での示差走査熱量曲線から融解温度を求めるとよい。例えば、融解温度は、以下の測定条件にて求めるとよい。
降温操作：ヘテロファジックプロピレン重合材料を２２０℃で融解させ、次いで、２２０℃から－９０℃まで５℃／分の降温速度で降温する。
昇温操作：降温の操作後、直ちに－９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温する。
ヘテロファジックプロピレン重合材料の融解温度は、得られる成形体の剛性の観点から、好ましくは１５５℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上ある。また、この融解温度は、通常１７５℃以下である。融解温度は、示差走査熱量計により測定される昇温操作時の示差走査熱量曲線において、ピーク温度が最も大きい吸熱ピークのピーク温度である。示差走査熱量計による示差走査熱量曲線の測定は、次の条件で行い、昇温操作での示差走査熱量曲線から融解温度を求めるとよい。例えば、融解温度は、以下の測定条件にて求めるとよい。
降温操作：ヘテロファジックプロピレン重合材料を２２０℃で融解させ、次いで、２２０℃から－９０℃まで５℃／分の降温速度で降温する。
昇温操作：降温の操作後、直ちに－９０℃から２００℃まで５℃／分で昇温する。
【0053】
ヘテロファジックプロピレン重合材料の融解温度は、射出成形時における成形体の離型性の観点からは、好ましくは１５５℃以上であり、より好ましくは１６０℃以上ある。また、この融解温度は、通常１７５℃以下である。融解温度の測定条件の例は上述の通りである。
【0054】
３．ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料は、多段重合方法によって得られた重合材料である。ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の製造方法１および製造方法２が挙げられる。
＜製造方法１＞ 工程（１－１）と工程（１－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法
工程（１－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）を得る工程。
工程（１－２）：上記工程で得られたプロピレン単独重合体成分（Ａ）の存在下、多段重合方法により、エチレンと、プロピレンと、必要に応じて炭素原子数４～１２のα－オレフィンとを共重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
＜製造方法２＞ 工程（２－１）と工程（２－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法
工程（２－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、エチレンと、プロピレンと、必要に応じて炭素原子数４～１２のα－オレフィンとを共重合して、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を得る工程。
工程（２－２）：上記工程で得られたエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料は、多段重合方法によって得られた重合材料である。ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の製造方法１および製造方法２が挙げられる。
＜製造方法１＞ 工程（１－１）と工程（１－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法
工程（１－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）を得る工程。
工程（１－２）：上記工程で得られたプロピレン単独重合体成分（Ａ）の存在下、多段重合方法により、エチレンと、プロピレンと、必要に応じて炭素原子数４～１２のα－オレフィンとを共重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
＜製造方法２＞ 工程（２－１）と工程（２－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法
工程（２－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、エチレンと、プロピレンと、必要に応じて炭素原子数４～１２のα－オレフィンとを共重合して、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を得る工程。
工程（２－２）：上記工程で得られたエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。
【0055】
本発明において、多段重合方法とは、直列に接続された複数の反応領域において、重合触媒の存在下、モノマーを重合する重合方法であって、下記工程ａ～工程ｃを含む重合方法である。なお、直列に接続された反応領域の数が３以上である場合、第３の反応領域以降の反応領域においても、以下の工程ｂおよび工程ｃに相当する工程を行う。
工程ａ：最上流の第１の反応領域へ、重合触媒とモノマーとを供給し、該モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。
工程ｂ：第１の反応領域で得られた重合体を、第１の反応領域に接続された第２の反応領域へ移送する工程。
工程ｃ：前記第２の反応領域へモノマーを供給し、前記第１の反応領域で得られた重合体の存在下、モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。
工程ａ：最上流の第１の反応領域へ、重合触媒とモノマーとを供給し、該モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。
工程ｂ：第１の反応領域で得られた重合体を、第１の反応領域に接続された第２の反応領域へ移送する工程。
工程ｃ：前記第２の反応領域へモノマーを供給し、前記第１の反応領域で得られた重合体の存在下、モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。
【0056】
前記工程（１－１）および（２－２）では、塊状重合法、溶媒重合法、気相重合法等を用いてもよく、これらの組み合わせてもよく、塊状重合法と気相重合法との組み合わせが好ましい。前記工程（１－２）または（２－１）では、重合法は限定されないが、気相重合法を用いることが好ましい。
【0057】
上記多段重合としては、一つの反応器中に一つの反応領域を有する反応器が、直列に複数接続された反応装置中で行う場合と、一つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器中で行う場合と、一つの反応器中に一つの反応領域を有する反応器と、一つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器とが接続された反応装置中で行う場合と、が挙げられる。一つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器としては、多段噴流層型反応器が挙げられる。
【0058】
多段重合方法における反応領域の数は特に限定されない。ブツ数を低減させる観点からは、前記工程（１－１）または前記工程（２－２）、すなわちプロピレン単独重合体成分（Ａ）の重合では、多段重合方法の反応領域の数は６～１０が好ましい。前記工程（１－２）または前記工程（２－１）では、多段重合方法の反応領域の数は２～５が好ましい。
【0059】
気相重合により重合を行う場合、前記工程（１－２）または前記工程（２－１）は、水素濃度が０．４ｍｏｌ％より高く、且つ１０ｍｏｌ％以下である雰囲気下において行うことが好ましい。該水素濃度は、より好ましくは０．５～５．０ｍｏｌ％である。これにより、本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン単独重合体成分（Ａ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度［η］が良好になる。
【0060】
本発明の一実施形態における成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量の観点から、前記工程（１－２）または前記工程（２－１）におけるエチレンガス濃度は、プロピレンガス濃度およびエチレンガス濃度の合計に対して、４０～７０ｍｏｌ％とすることが好ましく、４０～６５ｍｏｌ％とすることがより好ましく、４３～５５ｍｏｌ％とすることがさらに好ましい。
【0061】
ヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（Ｂ２）の含有量の観点から、前記工程（１－１）または前記工程（２－２）の重合温度は３０～１００℃とすることが好ましく、５０～９０℃とすることがより好ましく、６０～９０℃とすることがさらに好ましい。また、同観点から、前記工程（１－２）および前記工程（２－１）の重合温度は４０～９０℃とすることが好ましく、５０～９０℃とすることがより好ましく、６０～８０℃とすることがさらに好ましい。
【0062】
ヘテロファジックプロピレン重合材料における成分（Ｂ２）の含有量の観点から、前記工程（１－１）または前記工程（２－２）の重合圧力は０．５～１０．０ＭＰａであることが好ましく、１．０～５．０ＭＰａであることがより好ましく、１．５～４．０ＭＰａであることがさらに好ましい。また、同観点から、前記工程（１－２）および前記工程（２－１）における重合圧力は０．５～１０．０ＭＰａとすることが好ましく、０．７～５．０ＭＰａであることがより好ましく、１．０～３．０ＭＰａであることがさらに好ましい。
【0063】
ヘテロファジックプロピレン重合材料における成分（Ｂ２）の含有量の観点から、前記工程（１－１）または前記工程（２－２）の重合体の重合反応器における平均滞留時間は０．１～１０．０ｈｒとすることが好ましく、０．５～６．０ｈｒとすることがより好ましく、１．０～４．０ｈｒとすることがさらに好ましい。また、同観点から、前記工程（１－２）および前記工程（２－１）の重合体の重合反応器における平均滞留時間は０．１～１０．０ｈｒとすることが好ましく、０．５～６．０ｈｒとすることがより好ましく、１．０～４．０ｈｒとすることがさらに好ましい。
【0064】
ブツ数を低減させる観点からは、前記工程（１－１）または前記工程（２－２）の重合体の重合反応器における平均滞留時間は０．５～６．０ｈｒとすることが好ましく、１．０～４．０ｈｒとすることがより好ましい。また、同観点から、前記工程（１－２）および前記工程（２－１）の重合体の重合反応器における平均滞留時間は０．５～６．０ｈｒとすることが好ましく、１．０～４．０ｈｒとすることがより好ましい。
【0065】
本発明の一実施形態において、多段重合の１段目では、例えばベッセル型反応器を用いることができる。重合温度は、例えば０～１２０℃とすることができる。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧとすることができる。
【0066】
次いで、多段重合の２段目では、例えば気相反応器を用いることができる。重合温度は、例えば４０～８０℃とすることが好ましく、４０～７５℃とすることがより好ましい。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧとすることが好ましく、常圧～２．０ＭＰａＧとすることがより好ましい。
【0067】
次いで、多段重合の３段目では、例えば気相反応器を用いることができる。重合温度は、例えば０～１２０℃とすることが好ましい。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧとすることが好ましく、常圧～２．０ＭＰａＧとすることがより好ましい。水素濃度は例えば０．４～１０ｖｏｌ％とすることが好ましい。
【0068】
次いで、多段重合の４段目では、例えば気相反応器を用いることができる。重合温度は、例えば０～１２０℃とすることが好ましい。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧとすることが好ましく、常圧～２．０ＭＰａＧとすることがより好ましい。水素濃度は例えば０．４～１０ｖｏｌ％とすることが好ましい。
【0069】
本発明の一実施形態において、ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法において好ましく使用されるプロピレン重合触媒として、固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物とを接触させることによって得られるプロピレン重合触媒が挙げられる。本発明の別の実施形態において、ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法において好ましく使用されるプロピレン重合触媒として、固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与体とを接触させることによって得られるプロピレン重合触媒が挙げられる。
【0070】
上記固体触媒成分としては、モノエステル化合物、脂肪族ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物、β－アルコキシエステル化合物およびジエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも一種の内部電子供与体と、チタン原子と、マグネシウム原子と、ハロゲン原子とを含み、下記要件（ｉ）～（ｉｖ）を満たす、固体触媒成分を好ましく使用することができる。
（ｉ）規格ＩＳＯ１５９０１－１：２００５に従い、水銀圧入法により測定される全細孔容積が０．９５～１．８０ｍＬ／ｇであり、且つ、規格ＩＳＯ１５９０１－１：２００５に従い、水銀圧入法により測定される比表面積が６０～１７０ｍ２／ｇである。
（ｉｉ）規格ＩＳＯ１３３２０：２００９に従い、レーザ回折・散乱法により測定される体積基準の粒子径分布において、１０μｍ以下である成分の累積百分率が６．５％以下である。
（ｉｉｉ）規格ＩＳＯ１５４７２：２００１に従い、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により得られる酸素原子の１ｓ軌道に帰属されるピークを波形分離して得られるピーク成分のうち、結合エネルギーが５３２ｅＶ以上、且つ、５３４ｅＶ以下の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｆ）に対する、結合エネルギーが５２９ｅＶ以上、且つ、５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｇ）の比（Ｇ／Ｆ）が０．３３以下である。
（ｉｖ）チタン原子含有量が１．５０～３．４０質量％である。
（ｉ）規格ＩＳＯ１５９０１－１：２００５に従い、水銀圧入法により測定される全細孔容積が０．９５～１．８０ｍＬ／ｇであり、且つ、規格ＩＳＯ１５９０１－１：２００５に従い、水銀圧入法により測定される比表面積が６０～１７０ｍ２／ｇである。
（ｉｉ）規格ＩＳＯ１３３２０：２００９に従い、レーザ回折・散乱法により測定される体積基準の粒子径分布において、１０μｍ以下である成分の累積百分率が６．５％以下である。
（ｉｉｉ）規格ＩＳＯ１５４７２：２００１に従い、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により得られる酸素原子の１ｓ軌道に帰属されるピークを波形分離して得られるピーク成分のうち、結合エネルギーが５３２ｅＶ以上、且つ、５３４ｅＶ以下の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｆ）に対する、結合エネルギーが５２９ｅＶ以上、且つ、５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｇ）の比（Ｇ／Ｆ）が０．３３以下である。
（ｉｖ）チタン原子含有量が１．５０～３．４０質量％である。
【0071】
このような固体触媒成分は、例えば、ハロゲン化チタン化合物および溶媒を含むハロゲン化チタン化合物溶液と、マグネシウム化合物とを接触させ、固体生成物を含むスラリーを得る工程を有する製造方法であって、当該工程において、下記式（２）で表されるＣに対する下記式（１）で表されるＡの比（Ａ／Ｃ）が、３以下である、固体触媒成分の製造方法によって製造することができる。
Ａ＝ａ／ｂ ・・・（１）
Ｃ＝ａ／ｃ ・・・（２）
ａ：ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれるハロゲン化チタン化合物の体積（ｍＬ）
ｂ：ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれる溶媒の体積（ｍＬ）
ｃ：固体生成物を含むスラリーに含まれる溶媒の体積（ｍＬ）
Ａ＝ａ／ｂ ・・・（１）
Ｃ＝ａ／ｃ ・・・（２）
ａ：ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれるハロゲン化チタン化合物の体積（ｍＬ）
ｂ：ハロゲン化チタン化合物溶液に含まれる溶媒の体積（ｍＬ）
ｃ：固体生成物を含むスラリーに含まれる溶媒の体積（ｍＬ）
【0072】
内部電子供与体として用いられるモノエステル化合物としては、芳香族カルボン酸エステル化合物および脂肪族カルボン酸エステル化合物が好ましい。芳香族カルボン酸エステル化合物としては、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ペンチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸オクチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トルイル酸ブチル、トルイル酸ペンチル、トルイル酸ヘキシルおよびトルイル酸オクチル等が挙げられる。脂肪族カルボン酸エステル化合物としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ペンチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸オクチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、酪酸ヘキシル、酪酸オクチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸ペンチル、吉草酸ヘキシル、吉草酸オクチル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプロン酸ブチル、カプロン酸ペンチル、カプロン酸ヘキシル、カプロン酸オクチル、エナント酸メチル、エナント酸エチル、エナント酸プロピル、エナント酸ブチル、エナント酸ペンチル、エナント酸ヘキシル、エナント酸オクチル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、カプリル酸ブチル、カプリル酸ペンチル、カプリル酸ヘキシル、カプリル酸オクチル、ペラルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸プロピル、ペラルゴン酸ブチル、ペラルゴン酸ペンチル、ペラルゴン酸ヘキシル、ペラルゴン酸オクチル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、カプリン酸ブチル、カプリン酸ペンチル、カプリン酸ヘキシル、カプリン酸オクチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ペンチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ペンチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ペンチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸オクチル、マルガリン酸メチル、マルガリン酸エチル、マルガリン酸プロピル、マルガリン酸ブチル、マルガリン酸ペンチル、マルガリン酸ヘキシル、マルガリン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘキシルおよびステアリン酸オクチル等が挙げられる。
【0073】
内部電子供与体として用いられる脂肪族ジカルボン酸エステル化合物としては、エタン二酸ジメチル、エタン二酸ジエチル、エタン二酸ジプロピル、エタン二酸ジブチル、エタン二酸ジペンチル、エタン二酸ジヘキシル、エタン二酸ジオクチル、プロパン二酸ジメチル、プロパン二酸ジエチル、プロパン二酸ジプロピル、プロパン二酸ジブチル、プロパン二酸ジペンチル、プロパン二酸ジヘキシル、プロパン二酸ジオクチル、ブタン二酸ジメチル、ブタン二酸ジエチル、ブタン二酸ジプロピル、ブタン二酸ジブチル、ブタン二酸ジペンチル、ブタン二酸ジヘキシル、ブタン二酸ジオクチル、ペンタン二酸ジメチル、ペンタン二酸ジエチル、ペンタン二酸ジプロピル、ペンタン二酸ジブチル、ペンタン二酸ジペンチル、ペンタン二酸ジヘキシル、ペンタン二酸ジオクチル、ヘキサン二酸ジメチル、ヘキサン二酸ジエチル、ヘキサン二酸ジプロピル、ヘキサン二酸ジブチル、ヘキサン二酸ジペンチル、ヘキサン二酸ジヘキシル、ヘキサン二酸ジオクチル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジメチル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジエチル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジプロピル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジブチル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジペンチル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジヘキシル、（Ｅ）－ブタ－２－エン二酸ジオクチル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジメチル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジエチル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジプロピル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジブチル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジペンチル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジヘキシル、（Ｚ）－ブタ－２－エン二酸ジオクチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジメチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジプロピル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジブチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジペンチル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジヘキシル、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジオクチル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジメチル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジエチル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジプロピル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジブチル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジペンチル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジヘキシル、１，２－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸ジオクチル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジメチル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエチル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジプロピル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジブチル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジペンチル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジヘキシル、３－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジオクチル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジメチル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジエチル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジプロピル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジブチル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジペンチル、３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジヘキシルおよび３、６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジオクチル等が挙げられる。
【0074】
内部電子供与体として用いられるジオールジエステル化合物としては、１，２－ジベンゾエートプロパン、１，２－ジアセチルオキシプロパン、１，２－ジベンゾエートブタン、１，２－ジアセチルオキシブタン、１，２－ジベンゾエートシクロヘキサン、１，２－ジアセチルオキシシクロヘキサン、１，３－ジベンゾエートプロパン、１，３－ジアセチルオキシプロパン、２，４－ジベンゾエートペンタン、２，４－ジアセチルオキシペンタン、１，２－ジベンゾエートシクロペンタン、１，２－ジアセチルオキシシクロペンタン、１，２－ジベンゾエート－４－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルベンゼン、１，２－ジアセチルオキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルベンゼン、１，３－ジベンゾエート－４－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルベンゼンおよび１，３－ジアセチルオキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルベンゼン等が挙げられる。
【0075】
内部電子供与体として用いられるβ－アルコキシエステル化合物としては、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸メチル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸プロピル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ブチル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ペンチル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ヘキシル、２－メトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸オクチル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸メチル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸エチル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸プロピル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸ブチル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸ペンチル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸ヘキシル、３－メトキシ－２－フェニルプロピオン酸オクチル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸メチル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸プロピル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ブチル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ペンチル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ヘキシル、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸オクチル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸メチル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸エチル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸プロピル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸ブチル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸ペンチル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸ヘキシル、３－エトキシ－２－フェニルプロピオン酸オクチル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸メチル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸プロピル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ブチル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ペンチル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸ヘキシル、２－プロピルオキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸オクチル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸メチル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸エチル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸プロピル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸ブチル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸ペンチル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸ヘキシル、３－プロピルオキシ－２－フェニルプロピオン酸オクチル、２－メトキシベンゼンカルボン酸メチル、２－メトキシベンゼンカルボン酸エチル、２－メトキシベンゼンカルボン酸プロピル、２－メトキシベンゼンカルボン酸ブチル、２－メトキシベンゼンカルボン酸ペンチル、２－メトキシベンゼンカルボン酸ヘキシル、２－メトキシベンゼンカルボン酸オクチル、２－エトキシベンゼンカルボン酸メチル、２－エトキシベンゼンカルボン酸エチル、２－エトキシベンゼンカルボン酸プロピル、２－エトキシベンゼンカルボン酸ブチル、２－エトキシベンゼンカルボン酸ペンチル、２－エトキシベンゼンカルボン酸ヘキシルおよび２－エトキシベンゼンカルボン酸オクチル等が挙げられる。
【0076】
内部電子供与体として用いられるジエーテル化合物としては、１，２－ジメトキシプロパン、１，２－ジエトキシプロパン、１，２－ジプロピルオキシプロパン、１，２－ジブトキシプロパン、１，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシプロパン、１，２－ジフェノキシプロパン、１，２－ジベンジルオキシプロパン、１，２－ジメトキシブタン、１，２－ジエトキシブタン、１，２－ジプロピルオキシブタン、１，２－ジブトキシブタン、１，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシブタン、１，２－ジフェノキシブタン、１，２－ジベンジルオキシブタン、１，２－ジメトキシシクロヘキサン、１，２－ジエトキシシクロヘキサン、１，２－ジプロピルオキシシクロヘキサン、１，２－ジブトキシシクロヘキサン、１，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシシクロヘキサン、１，２－ジフェノキシシクロヘキサン、１，２－ジベンジルオキシシクロヘキサン、１，３－ジメトキシプロパン、１，３－ジエトキシプロパン、１，３－ジプロピルオキシプロパン、１，３－ジブトキシプロパン、１，３－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシプロパン、１，３－ジフェノキシプロパン、１，３－ジベンジルオキシプロパン、２，４－ジメトキシペンタン、２，４－ジエトキシペンタン、２，４－ジプロピルオキシペンタン、２，４－ジブトキシペンタン、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシペンタン、２，４－ジフェノキシペンタン、２，４－ジベンジルオキシペンタン、１，２－ジメトキシシクロペンタン、１，２－ジエトキシシクロペンタン、１，２－ジプロピルオキシシクロペンタン、１，２－ジブトキシシクロペンタン、１，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシシクロペンタン、１，２－ジフェノキシシクロペンタン、１，２－ジベンジルオキシシクロペンタン、９，９－ビス（メトキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（エトキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（プロピルオキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（ブトキシメチル）フルオレン、９，９－ビス－ｔｅｒｔ－ブトキシメチルフルオレン、９，９－ビス（フェノキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（ベンジルオキシメチル）フルオレン、１，２－ジメトキシベンゼン、１，２－ジエトキシベンゼン、１，２－ジプロピルオキシベンゼン、１，２－ジブトキシベンゼン、１，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキシベンゼン、１，２－ジフェノキシベンゼンおよび１，２－ジベンジルオキシベンゼン等が挙げられる。
【0077】
また、特許文献：特開２０１１－２４６６９９号公報に記載された内部電子供与体も適用することができる。内部電子供与体として好ましくは、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物およびβ－アルコキシエステル化合物である。内部電子供与体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0078】
有機アルミニウム化合物としては、例えば、特開平１０－２１２３１９号公報に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリｉｓｏ－ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【0079】
外部電子供与体としては、特許第２９５０１６８号公報、特開２００６－９６９３６号公報、特開２００９－１７３８７０号公報、および特開２０１０－１６８５４５号公報に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは酸素含有化合物または窒素含有化合物である。酸素含有化合物として、アルコキシケイ素、エーテル、エステル、およびケトンを例示することができる。中でも、好ましくはアルコキシケイ素またはエーテルであり、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジｉｓｏ－プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｓｅｃ－ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシランが挙げられる。
【0080】
固体触媒成分の製造方法において使用される溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の不活性炭化水素が好ましい。
【0081】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法は、さらに、固体触媒成分および有機アルミニウム化合物の存在下で、少量のオレフィンを重合させて、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる）を含んでもよい。予備重合に用いられるオレフィンは、本重合において、ヘテロファジックプロピレン重合材料の原料として使用されるオレフィンのうちの少なくとも一つである。予備重合工程では、生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよいし、外部電子供与体を用いてもよい。
【0082】
一態様において、予備重合では、有機アルミニウム化合物は、固体触媒成分に含まれる遷移金属原子１モルあたり０．１～７００モルとすることが好ましく、０．２～２００モルとすることが好ましい。また、外部電子供与体は、固体触媒成分に含まれる遷移金属原子１モルあたり０．０１～４００モルとすることが好ましい。溶媒１Ｌあたりに含まれる固体触媒成分は１～５００ｇとすることが好ましい。予備重合されるオレフィンの量は、固体触媒成分１ｇあたり、通常、０．１～２００ｇである。
【0083】
４．ヘテロファジックプロピレン重合材料の利用
〔熱可塑性エラストマー組成物〕
本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、上述のヘテロファジックプロピレン重合材料と、エチレンに由来する単量体単位および炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むエチレン－α－オレフィン共重合体とを含有する。本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、ヘテロファジックプロピレン重合材料が、架橋剤、および架橋助剤によって三次元的に架橋した架橋体を含み得る。架橋剤および架橋助剤としては、当業者が適切なものを選択し得る。
〔熱可塑性エラストマー組成物〕
本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、上述のヘテロファジックプロピレン重合材料と、エチレンに由来する単量体単位および炭素原子数４～１０のα－オレフィンに由来する単量体単位を含むエチレン－α－オレフィン共重合体とを含有する。本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、ヘテロファジックプロピレン重合材料が、架橋剤、および架橋助剤によって三次元的に架橋した架橋体を含み得る。架橋剤および架橋助剤としては、当業者が適切なものを選択し得る。
【0084】
熱可塑性エラストマー組成物におけるエチレン－α－オレフィン共重合体の含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、６質量部以上であることがより好ましく、９質量部以上であることがさらに好ましい。また、該含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、１３質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることがさらに好ましい。
【0085】
熱可塑性エラストマー組成物におけるエチレン－α－オレフィン共重合体の含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料とエチレン－α－オレフィン共重合体との合計量１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましく、７質量部以上であることがより好ましい。また、該含有量は、１５質量部以下であることが好ましく、１３質量部以下であることがより好ましい。
【0086】
熱可塑性エラストマー組成物に含まれるエチレン－α－オレフィン共重合体の質量平均分子量は、好ましくは１０,０００～１,０００,０００であり、より好ましくは３０，０００～８００，０００であり、さらに好ましくは５０，０００～６０，００００である。
【0087】
炭素原子数４～１０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン、および２，２，４－トリメチル－１－ペンテン等が挙げられる。
【0088】
熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した、温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレートは、得られる成形体の外観の観点から、好ましくは１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分であり、より好ましくは５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分である。
【0089】
（その他の成分）
熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形での生産安定性の向上を目的とした離型性を付与させるという観点から、炭素原子数５以上の脂肪酸、炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩、炭素原子数５以上の脂肪酸のアミド、および、炭素原子数５以上の脂肪酸のエステルからなる化合物群から選ばれる少なくとも１種の離型剤をさらに含有してもよい。
熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形での生産安定性の向上を目的とした離型性を付与させるという観点から、炭素原子数５以上の脂肪酸、炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩、炭素原子数５以上の脂肪酸のアミド、および、炭素原子数５以上の脂肪酸のエステルからなる化合物群から選ばれる少なくとも１種の離型剤をさらに含有してもよい。
【0090】
炭素原子数５以上の脂肪酸としては、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸を例示することができる。
【0091】
炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩としては、上記脂肪酸と、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｐｂなどの金属との塩、具体的には、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などを例示することができる。
【0092】
炭素原子数５以上の脂肪酸のアミドとしては、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルジエタノールアミドを例示することができる。中でも、エルカ酸アミドが好ましい。
【0093】
炭素原子数５以上の脂肪酸のエステルとしては、次のアルコールと上記脂肪酸とのエステルが挙げられる。すなわち、該アルコールとしては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、１２ヒドロキシステアリルアルコール等の脂肪族アルコール；ベンジルアルコール、β－フェニルエチルアルコール、フタリルアルコール等の芳香族アルコール；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールが挙げられる。より具体的には、グリセリンモノオレート、グリセリンジオレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、クエン酸ジステアレート等が挙げられる。
【0094】
上記離型剤の含有量としては、射出成形後の離型性と、成形品表面の外観とのバランスから、ヘテロファジックプロピレン重合材料１００質量部に対し、好ましくは、０．０１～１．５質量部であり、より好ましくは、０．０５～１．０質量部であり、さらに好ましくは、０．１０～０．５０質量部である。
【0095】
熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、ハイドロタルサイト等の無機フィラー、繊維、木粉、セルロースパウダー等の有機フィラー、シリコーンオイル、シリコーンガム等の滑剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、顔料、造核剤、吸着剤等を含有していてもよい。
【0096】
（熱可塑性エラストマー組成物の製造方法）
本発明の一態様に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、上述のヘテロファジックプロピレン重合材料を、架橋剤および架橋助剤の存在下で溶融混練する溶融混錬工程を含む製造方法により製造することができる。
本発明の一態様に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、上述のヘテロファジックプロピレン重合材料を、架橋剤および架橋助剤の存在下で溶融混練する溶融混錬工程を含む製造方法により製造することができる。
【0097】
ここで、ヘテロファジックプロピレン重合材料を製造する工程と、熱可塑性エラストマー組成物を製造する工程とは、必ずしも連続的に行われる必要はないが、連続的に行われることが好ましい。すなわち、本発明の一態様に係る熱可塑性エラストマー組成物は、上述のヘテロファジックプロピレン重合材料を市販品として入手し、ヘテロファジックプロピレン重合材料を架橋剤および架橋助剤の存在下で溶融混練する態様であってもよい。
【0098】
溶融混錬を行う温度は、添加する架橋剤および架橋助剤の種類によって異なるが、溶融混練後の各成分が十分に架橋される程度の温度であることが好ましく、例えば、１７０～２７０℃であり、より好ましくは１８０～２５０℃である。
【0099】
溶融混錬を行う時間は、添加する架橋剤および架橋助剤の種類によって異なるが、溶融混練後の各成分が十分に架橋される程度の時間であることが好ましく、例えば、０．１～５．０分であり、より好ましくは０．３～２．０分である。
【0100】
射出成形時の成形温度は一般に１５０～３００℃であり、好ましくは１８０～２８０℃であり、より好ましくは２００～２５０℃である。金型の温度は通常０～１００℃であり、好ましくは２０～９０℃であり、より好ましくは４０～８０℃であり、さらに好ましくは５０～７５℃である。
【0101】
〔成形体〕
本発明の一実施形態に係る成形体は、ヘテロファジックプロピレン重合材料あるいは熱可塑性エラストマー組成物を含有する。成形体は、例えば、ヘテロファジックプロピレン重合材料およびエチレン－α－オレフィン共重合体を溶融混錬し、固化押出成形または射出成形することによって得ることができる。溶融混錬および成形の諸条件は適宜設定すればよく、必要に応じて各種添加剤を用いることもできる。
本発明の一実施形態に係る成形体は、ヘテロファジックプロピレン重合材料あるいは熱可塑性エラストマー組成物を含有する。成形体は、例えば、ヘテロファジックプロピレン重合材料およびエチレン－α－オレフィン共重合体を溶融混錬し、固化押出成形または射出成形することによって得ることができる。溶融混錬および成形の諸条件は適宜設定すればよく、必要に応じて各種添加剤を用いることもできる。
【0102】
本発明の一実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物は、厚みが異なる部位（肉薄部）を有する形状に成形しても、当該部位に艶ムラが発生することを防止することができ、非塗装用途に好適な外観を有する成形体を製造することができる。このため、例えば、インストルメントパネルおよびピラー等の自動車内装部品に設けられる、例えば、エアバッグにおけるエアバッグカバー、モール等を始めとする自動車外装部品、家電部材、建材、家具等、および雑貨等様々な成形体に好適に使用することができる。
【0103】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【0104】
〔実施例１〕
＜固体触媒成分の製造＞
工程（１－１）：撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた１００ｍＬ容のフラスコを窒素で置換し、次いで、当該フラスコに、トルエン３６．０ｍＬ、および四塩化チタン２２．５ｍＬを投入し、撹拌し、四塩化チタン溶液を得た。フラスコ内の温度を０℃とした後、同温度でマグネシウムジエトキシド１．８８ｇを３０分おきに４回に分けて投入し、０℃で１．５時間撹拌した。次いで、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル０．６０ｍＬをフラスコ内に投入し、フラスコ内の温度を１０℃に昇温した。その後、同温度で２時間撹拌し、トルエン９．８ｍＬを投入した。次いで、フラスコ内の温度を昇温し、６０℃の時点でフラスコ内に２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル３．１５ｍＬを投入し、１１０℃まで昇温した。同温度で３時間、フラスコ内の混合物を撹拌した。得られた混合物を固液分離して固体を得た。得られた固体を、１００℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄した。
＜固体触媒成分の製造＞
工程（１－１）：撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた１００ｍＬ容のフラスコを窒素で置換し、次いで、当該フラスコに、トルエン３６．０ｍＬ、および四塩化チタン２２．５ｍＬを投入し、撹拌し、四塩化チタン溶液を得た。フラスコ内の温度を０℃とした後、同温度でマグネシウムジエトキシド１．８８ｇを３０分おきに４回に分けて投入し、０℃で１．５時間撹拌した。次いで、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル０．６０ｍＬをフラスコ内に投入し、フラスコ内の温度を１０℃に昇温した。その後、同温度で２時間撹拌し、トルエン９．８ｍＬを投入した。次いで、フラスコ内の温度を昇温し、６０℃の時点でフラスコ内に２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル３．１５ｍＬを投入し、１１０℃まで昇温した。同温度で３時間、フラスコ内の混合物を撹拌した。得られた混合物を固液分離して固体を得た。得られた固体を、１００℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄した。
【0105】
工程（１－２）：上記工程（１－１）で得られた洗浄後の固体に、トルエン３８．３ｍＬを投入し、スラリーを調製した。該スラリーに四塩化チタン１５．０ｍＬ、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル０．７５ｍＬを投入して混合物を調製し、１１０℃で１時間混合物を攪拌した。次いで、攪拌した混合物を固液分離し、得られた固体を、６０℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄し、さらに室温にてヘキサン５６．３ｍＬで３回洗浄し、洗浄後の固体を減圧乾燥して固体触媒成分を得た。
【0106】
この固体触媒成分について、チタン原子含有量は２．５３質量％であり、エトキシ基含有量は０．４４質量％であり、内部電子供与体含有量は１３．７質量％であった。
【0107】
また、レーザ回折・散乱法により測定される体積基準の粒度分布における中心粒径は５９．５μｍであり、当該粒子径分布において１０μｍ以下である成分の累積百分率は５．３％であった。
【0108】
ＸＰＳにより得られる酸素原子の１ｓ軌道に由来し、結合エネルギーが５３２～５３４ｅＶの範囲にピークトップを有するピーク成分量は、８５．０％であった。前記結合エネルギーが５２９ｅＶ以上、５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分量は、１５．０％であった。
【0109】
水銀圧入法により測定される全細孔容積は１．４３ｍＬ／ｇであり、細孔半径５～３０ｎｍの範囲の細孔の合計容積は０．１６０ｍＬ／ｇであり、細孔半径３０～７００ｎｍの範囲の細孔の合計容積は０．３１７ｍＬ／ｇであり、比表面積は１０７．４４ｍ２／ｇであった。
【0110】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の製造＞
〔予備重合（２－１）〕
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．０Ｌ、トリエチルアルミニウム（以下、「ＴＥＡ」と記載することがある。）３５ミリモル（ｍｍｏｌ）、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン（電子供与体成分）３．５ミリモルを収容した。その中に、＜固体触媒成分の製造＞で製造した固体触媒成分９ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン９ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。次いで、予備重合スラリーを内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。
〔予備重合（２－１）〕
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．０Ｌ、トリエチルアルミニウム（以下、「ＴＥＡ」と記載することがある。）３５ミリモル（ｍｍｏｌ）、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン（電子供与体成分）３．５ミリモルを収容した。その中に、＜固体触媒成分の製造＞で製造した固体触媒成分９ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン９ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。次いで、予備重合スラリーを内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。
【0111】
〔本重合（２－２）〕
スラリー重合反応器と気相反応器３槽とを直列に配置した反応装置を用いて、下記重合工程（２－２－１）および下記重合工程（２－２－２）においてプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）を製造し、生成したプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）を失活することなく後段に移送した。また、下記重合工程（２－２－３）および下記重合工程（２－２－４）においてエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）を製造した。
スラリー重合反応器と気相反応器３槽とを直列に配置した反応装置を用いて、下記重合工程（２－２－１）および下記重合工程（２－２－２）においてプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）を製造し、生成したプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）を失活することなく後段に移送した。また、下記重合工程（２－２－３）および下記重合工程（２－２－４）においてエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）を製造した。
【0112】
〔重合工程（２－２－１）塊状重合〕
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランおよび予備重合（２－１）で製造した予備重合触媒成分のスラリーを反応器に連続的に供給し、重合反応を行い、プロピレン単独重合体粒子を得た。反応条件は以下の通りとした。
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランおよび予備重合（２－１）で製造した予備重合触媒成分のスラリーを反応器に連続的に供給し、重合反応を行い、プロピレン単独重合体粒子を得た。反応条件は以下の通りとした。
【0113】
重合温度：５０℃
攪拌速度：１５０ｒｐｍ
反応器の液レベル：１８Ｌ
プロピレンの供給量：２０．０ｋｇ／時間
水素の供給量：５６．０ＮＬ／時間
トリエチルアルミニウムの供給量：４２．３ミリモル／時間
ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランの供給量：８．３８ミリモル／時間
予備重合触媒成分のスラリーの供給量（重合触媒成分換算）：０．６６ｇ／時間
重合圧力：３．９５ＭＰａ（ゲージ圧）
平均滞留時間：０．５５ｈｒ。
攪拌速度：１５０ｒｐｍ
反応器の液レベル：１８Ｌ
プロピレンの供給量：２０．０ｋｇ／時間
水素の供給量：５６．０ＮＬ／時間
トリエチルアルミニウムの供給量：４２．３ミリモル／時間
ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランの供給量：８．３８ミリモル／時間
予備重合触媒成分のスラリーの供給量（重合触媒成分換算）：０．６６ｇ／時間
重合圧力：３．９５ＭＰａ（ゲージ圧）
平均滞留時間：０．５５ｈｒ。
【0114】
〔重合工程（２－２－２）気相重合〕
鉛直方向に６段の反応領域を有し、その内最上段が流動層であり、残りの５段が噴流層である多段気相重合反応器を準備した。重合工程（２－２－１）のベッセル型反応器から、多段気相重合反応器の最上段である流動層に、プロピレン単独重合体粒子を含むスラリーを失活させることなく連続供給した。
鉛直方向に６段の反応領域を有し、その内最上段が流動層であり、残りの５段が噴流層である多段気相重合反応器を準備した。重合工程（２－２－１）のベッセル型反応器から、多段気相重合反応器の最上段である流動層に、プロピレン単独重合体粒子を含むスラリーを失活させることなく連続供給した。
【0115】
多段気相重合反応器内において、気相重合により各段で得られたプロピレン単独重合体粒子の段間移送は、ダブル弁方式により行った。この移送手段は、上段の反応領域と下段の反応領域を１インチサイズの配管で接続し、配管に二つの開閉弁を設け、下側の弁を閉じた状態で上側の弁を開け、上段の反応領域から弁の間にパウダーを溜め込み、その後、上側の弁を閉じた後に下側の弁を開けることで下段の反応領域にポリプロピレン粒子を移送するものである。
【0116】
上記構成の多段気相重合反応器の下部から、プロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、各反応領域にそれぞれ流動層または噴流層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールし、プロピレン単独重合体粒子の存在下、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行い、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）を製造した。反応条件は以下の通りとした。
【0117】
重合温度：７０℃
重合圧力：１．４０ＭＰａ（ゲージ圧）。
重合圧力：１．４０ＭＰａ（ゲージ圧）。
【0118】
当該多段気相重合反応器において、反応器内のガスの濃度比は、水素／（水素＋プロピレン）が９．９モル％であり、重合体の重合反応器中における平均滞留時間は３．４ｈｒであった。
【0119】
得られたプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の一部を評価用にサンプリングし、次の重合工程（２－２－３）を行なった。
【0120】
〔重合工程（２－２－３）気相重合〕
重合工程（２－２－２）の多段気相重合反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の粒子を、流動層型反応器に連続的に供給した。流動層型反応器は、ガス分散板を備えたものであり、前段の多段気相重合反応器から流動層型反応器へのプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の粒子の移送手段は、上記のダブル弁方式で行った。
重合工程（２－２－２）の多段気相重合反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の粒子を、流動層型反応器に連続的に供給した。流動層型反応器は、ガス分散板を備えたものであり、前段の多段気相重合反応器から流動層型反応器へのプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の粒子の移送手段は、上記のダブル弁方式で行った。
【0121】
上記構成の流動層型反応器に、プロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つように、ガス供給量の調整および過剰ガスのパージを行いながら、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の粒子の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行った。反応条件は以下の通りとした。
【0122】
重合温度：７０℃
重合圧力：１．３７ＭＰａ（ゲージ圧）。
重合圧力：１．３７ＭＰａ（ゲージ圧）。
【0123】
当該流動層型反応器において、反応器内のガスの濃度比は、エチレン／（プロピレン＋エチレン）が５１．４モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が３．０８モル％であり、重合体の重合反応器中における平均滞留時間は１．６ｈｒであった。
【0124】
〔重合工程（２－２－４）気相重合〕
重合工程（２－２－３）の流動層型反応器から排出されるエチレン－プロピレン共重合体成分の粒子を、さらに後段の流動層型反応器に連続的に供給した。重合工程（２－２－４）の流動層型反応器は、重合工程（２－２－３）の流動層型反応器と同様に、ガス分散板を備えたものであり、重合工程（２－２－３）の流動層型反応器から重合工程（２－２－４）の流動層型反応器へのエチレン－プロピレン共重合体成分の粒子の移送手段は、ダブル弁方式で行った。
重合工程（２－２－３）の流動層型反応器から排出されるエチレン－プロピレン共重合体成分の粒子を、さらに後段の流動層型反応器に連続的に供給した。重合工程（２－２－４）の流動層型反応器は、重合工程（２－２－３）の流動層型反応器と同様に、ガス分散板を備えたものであり、重合工程（２－２－３）の流動層型反応器から重合工程（２－２－４）の流動層型反応器へのエチレン－プロピレン共重合体成分の粒子の移送手段は、ダブル弁方式で行った。
【0125】
以下の条件以外は上記重合工程（２－２－３）と同様の方法で、プロピレンとエチレンとの共重合を行い、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料－Ｉを得た。
【0126】
重合温度：７０℃
重合圧力：１．３２ＭＰａ（ゲージ圧）。
重合圧力：１．３２ＭＰａ（ゲージ圧）。
【0127】
当該流動層型反応器において、反応器内のガスの濃度比は、エチレン／（プロピレン＋エチレン）が５１．４モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が３．０８モル％であり、重合体の重合反応器中における平均滞留時間は０．５７ｈｒであった。
【0128】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の組成および物性＞
（１）プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有量の測定
プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の含有率（ＸＡ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有率（ＸＢ－Ｉ）を、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
（１）プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有量の測定
プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の含有率（ＸＡ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有率（ＸＢ－Ｉ）を、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
【0129】
示差走査型熱分析（ＤＳＣ）の条件は、まず、１ｓｔラン（１回目の走査）として、５０℃から２２０℃まで２００℃／分で昇温し、２２０℃で５分間保持した。次いで、２２０℃から１８０℃まで７０℃／分で降温し、１８０℃で１分間保持した。次いで、１８０℃から５０℃まで１５０℃／分で降温し、５０℃で２分間保持した（降温過程）。次に２ｎｄラン（２回目の走査）として、５０℃から１８５℃まで１６℃／分で昇温した。２ｎｄランのときにおけるヘテロファジックプロピレン重合材料またはプロピレン単独重合体成分の吸熱ピークを測定し、得られたピーク面積から、以下に示す、（ΔＨｆ）Ｔおよび（ΔＨｆ）Ａ－Ｉを求めた。なお、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）に用いた１回当たりの試料の量は、約５ｍｇである。
【0130】
ＸＡ－Ｉ＝（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ａ－Ｉ
ＸＢ－Ｉ＝１－（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ａ－１
（ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ａ－Ｉ：プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
上記条件による示差走査型熱分析（ＤＳＣ）において、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）は実質的に吸熱ピークを示さない。このため、（ΔＨｆ）Ｔを求めるためのピーク面積は、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）に由来するピーク面積に相当する。よって、（ΔＨｆ）Ｔはヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体の融解熱量を測定することによって求められる、当該ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量に相当する。
ＸＢ－Ｉ＝１－（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ａ－１
（ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ａ－Ｉ：プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
上記条件による示差走査型熱分析（ＤＳＣ）において、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）は実質的に吸熱ピークを示さない。このため、（ΔＨｆ）Ｔを求めるためのピーク面積は、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）に由来するピーク面積に相当する。よって、（ΔＨｆ）Ｔはヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体の融解熱量を測定することによって求められる、当該ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）全体に含まれるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の融解熱量に相当する。
【0131】
（ＸＡ－Ｉ）および（ＸＢ－Ｉ）に基づき、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の合計量１００質量％に対する、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の含有量およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有量は、それぞれ、４７．５質量％および５２．５質量％であった。
【0132】
（２）エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）中の、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－Ｉ）の測定
ＦＴ－ＩＲ５２００型（日本分光株式会社製）によってヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の赤外吸収スペクトルを測定した。得られた赤外吸収スペクトルから、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量を、次式を用いて求めた。
ＦＴ－ＩＲ５２００型（日本分光株式会社製）によってヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の赤外吸収スペクトルを測定した。得られた赤外吸収スペクトルから、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量を、次式を用いて求めた。
【0133】
ＹＢ－Ｉ＝（Ｔ－Ｃ２’）／ＸＢ－Ｉ（質量％）
Ｔ－Ｃ２’：ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
Ｔ－Ｃ２’は、高分子分析ハンドブック（著者：日本分析化学会高分子分析研究懇談会出版：紀伊国屋書店）に記載された方法に準じて定量した。
１）赤外吸収スペクトルの測定資料の密度：ρ（ｇ／ｃｍ３）および厚み：ｔ（ｃｍ）と、波数７３６ｃｍ－１における吸光度Ａ’７３６および波数７２２ｃｍ－１における吸光度Ａ’７２２とから、下記式により、波数７３６ｃｍ－１における見かけの吸光係数（Ｋ’７３６）ａおよび波数７２２ｃｍ－１における見かけの吸光係数（Ｋ’７２２）ａを算出した。なお、赤外吸収スペクトルの測定試料の密度は０．９ｇ／ｃｍ３とした。また、赤外吸収スペクトルの測定試料の厚みは市販のデジタル厚み計（接触式厚み計、商品名：超高精度デシマイクロヘッド ＭＨ－１５Ｍ、日本光学社製）で測定し、０．０２ｃｍであった。
（Ｋ’７３６）ａ＝Ａ’７３６／（ρｔ）
（Ｋ’７２２）ａ＝Ａ’７２２／（ρｔ）
２）下記式により、波数７３６ｃｍ－１における補正後の吸光係数（Ｋ’７３６）ｃおよび波数７２２ｃｍ－１における補正後の吸光係数（Ｋ’７２２）ｃを算出した。
（Ｋ’７３６）ｃ＝１／０．９６｛（Ｋ’７３６）ａ－０．２６８（Ｋ’７２２）ａ｝
（Ｋ’７２２）ｃ＝１／０．９６｛（Ｋ’７２２）ａ－０．１５０（Ｋ’７３６）ａ｝
３）下記式により、Ｔ－Ｃ２’（質量％）を算出した。
Ｔ－Ｃ２’＝０．５７５｛（Ｋ’７２２）ｃ＋（Ｋ’７３６）ｃ｝
ＸB－Ｉ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有量（質量％）
ＹＢ－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量（質量％）
プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－Ｉ）は、４０．８質量％であった。
Ｔ－Ｃ２’：ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
Ｔ－Ｃ２’は、高分子分析ハンドブック（著者：日本分析化学会高分子分析研究懇談会出版：紀伊国屋書店）に記載された方法に準じて定量した。
１）赤外吸収スペクトルの測定資料の密度：ρ（ｇ／ｃｍ３）および厚み：ｔ（ｃｍ）と、波数７３６ｃｍ－１における吸光度Ａ’７３６および波数７２２ｃｍ－１における吸光度Ａ’７２２とから、下記式により、波数７３６ｃｍ－１における見かけの吸光係数（Ｋ’７３６）ａおよび波数７２２ｃｍ－１における見かけの吸光係数（Ｋ’７２２）ａを算出した。なお、赤外吸収スペクトルの測定試料の密度は０．９ｇ／ｃｍ３とした。また、赤外吸収スペクトルの測定試料の厚みは市販のデジタル厚み計（接触式厚み計、商品名：超高精度デシマイクロヘッド ＭＨ－１５Ｍ、日本光学社製）で測定し、０．０２ｃｍであった。
（Ｋ’７３６）ａ＝Ａ’７３６／（ρｔ）
（Ｋ’７２２）ａ＝Ａ’７２２／（ρｔ）
２）下記式により、波数７３６ｃｍ－１における補正後の吸光係数（Ｋ’７３６）ｃおよび波数７２２ｃｍ－１における補正後の吸光係数（Ｋ’７２２）ｃを算出した。
（Ｋ’７３６）ｃ＝１／０．９６｛（Ｋ’７３６）ａ－０．２６８（Ｋ’７２２）ａ｝
（Ｋ’７２２）ｃ＝１／０．９６｛（Ｋ’７２２）ａ－０．１５０（Ｋ’７３６）ａ｝
３）下記式により、Ｔ－Ｃ２’（質量％）を算出した。
Ｔ－Ｃ２’＝０．５７５｛（Ｋ’７２２）ｃ＋（Ｋ’７３６）ｃ｝
ＸB－Ｉ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の含有量（質量％）
ＹＢ－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量（質量％）
プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－Ｉ）は、４０．８質量％であった。
【0134】
（３）ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）に含まれるエチレン－プロピレン共重合体成分それぞれの含有量、およびそれらに含まれるエチレンに由来する単量体単位の含有量の測定
ＸＢ１－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）の含有量
ＸＢ２－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）の含有量
ＹＢ１－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
ＹＢ２－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
測定条件は以下の通りとした。
・装置：Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社製Ａｕｔｏｍａｔｅｄ ３Ｄ ａｎａｌｙｚｅｒ ＣＦＣ－２
・グラファイト充填カラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製ハイパーカーブカラム 高温用（内径１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ、３５００５－０５９０４６）
・溶媒およびＧＰＣ移動相：０．０５ｗｔ％のＢＨＴを含有するオルトジクロロベンゼン（特級，和光純薬工業株式会社）
・試料溶液濃度：試料２０ｍｇ／オルトジクロロベンゼン２０ｍｌ
・グラファイト充填カラムへの注入量：０．５ｍｌ
・ＧＰＣ移動相の流速：１．０ｍｌ／分
・ＧＰＣカラム：Ｔｏｓｏｈ ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ２ ３本
・検出器：Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社製赤外分光光度計ＩＲ５
・ＧＰＣカラムの較正：東ソー製標準ポリスチレン各１ｍｇをそれぞれ以下の表１に示す組合せで秤り取り、各々に２０ｍｌのオルトジクロロベンゼン（ＧＰＣ移動相と同じ組成）を加えて１４５℃で１時間溶解させ、得られた各溶液をＧＰＣ分析し、各標準ポリスチレンの分子量とピークトップ溶出時間との関係から較正曲線を作成して較正を行った。
ＸＢ１－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）の含有量
ＸＢ２－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）の含有量
ＹＢ１－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
ＹＢ２－Ｉ：エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量
測定条件は以下の通りとした。
・装置：Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社製Ａｕｔｏｍａｔｅｄ ３Ｄ ａｎａｌｙｚｅｒ ＣＦＣ－２
・グラファイト充填カラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製ハイパーカーブカラム 高温用（内径１０ｍｍ×長さ５０ｍｍ、３５００５－０５９０４６）
・溶媒およびＧＰＣ移動相：０．０５ｗｔ％のＢＨＴを含有するオルトジクロロベンゼン（特級，和光純薬工業株式会社）
・試料溶液濃度：試料２０ｍｇ／オルトジクロロベンゼン２０ｍｌ
・グラファイト充填カラムへの注入量：０．５ｍｌ
・ＧＰＣ移動相の流速：１．０ｍｌ／分
・ＧＰＣカラム：Ｔｏｓｏｈ ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ２ ３本
・検出器：Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ社製赤外分光光度計ＩＲ５
・ＧＰＣカラムの較正：東ソー製標準ポリスチレン各１ｍｇをそれぞれ以下の表１に示す組合せで秤り取り、各々に２０ｍｌのオルトジクロロベンゼン（ＧＰＣ移動相と同じ組成）を加えて１４５℃で１時間溶解させ、得られた各溶液をＧＰＣ分析し、各標準ポリスチレンの分子量とピークトップ溶出時間との関係から較正曲線を作成して較正を行った。
【0135】
【表1】
【0136】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の試料２０ｍｇを、０．０５ｗｔ％のＢＨＴを含有するオルトジクロロベンゼン２０ｍｌ中、１６０℃で６０分間加熱撹拌し、濃度１．０ｍｇ／ｍｌの試料溶液を調製した。該試料溶液を、ＴＧ－ＩＣ装置中で１６０℃に保持されたグラファイト充填カラムに０．５ｍｌ注入して、２０分間保持した。次いで、グラファイト充填カラムの温度を２０℃／分の速度で１１５℃まで降温させ、１１５℃で２０分間保持した。次いで、１１５℃での溶出量を、赤外分光光度計を備えたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ；ＴＧ－ＩＣ装置に内蔵）で測定した。続いて、グラファイト充填カラムの温度を２０℃／分の速度で１１９℃に上昇させ、約１９分間保持した後、１１９℃での溶出量を、ＧＰＣで測定した。グラファイト充填カラムの温度を１２３℃、１２７℃、１３１℃、１３５℃、１３９℃、１４３℃、１４７℃、１５１℃、１５５℃および１６０℃まで順に上昇させ、各温度条件におけるヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）からの成分の溶出量を測定した。全溶出量（ＷＴ）に対する１１９℃以上での溶出量（Ｗ１１９℃）の割合（質量％）が、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）の含有量（ＸＢ２－Ｉ）となる。
【0137】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）中のエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）の含有量（ＸＢ１－Ｉ）は、下式により求めた。
【0138】
（ＸＢ１－Ｉ）＝（ＸＢ－Ｉ）－（ＸＢ２－Ｉ）
なお、ＸＢ－Ｉは上述のＤＳＣ測定から求められた値に基づく。
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ２－Ｉ）は、下式により求めた。
なお、ＸＢ－Ｉは上述のＤＳＣ測定から求められた値に基づく。
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－Ｉ）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ２－Ｉ）は、下式により求めた。
【0139】
（ＹＢ２－Ｉ）＝（Ｗ119℃×Ｅ119℃＋Ｗ123℃×Ｅ123℃＋Ｗ127℃×Ｅ127℃＋Ｗ131℃×Ｅ131℃＋Ｗ135℃×Ｅ135℃＋Ｗ139℃×Ｅ139℃＋Ｗ143℃×Ｅ143℃＋Ｗ147℃×Ｅ147℃＋Ｗ151℃×Ｅ151℃＋Ｗ155℃×Ｅ155℃＋Ｗ160℃×Ｅ160℃）／ＷＴ
ＷＴ＝Ｗ119℃＋Ｗ123℃＋Ｗ127℃＋Ｗ131℃＋Ｗ135℃＋Ｗ139℃＋Ｗ143℃＋Ｗ147℃＋Ｗ151℃＋Ｗ155℃＋Ｗ160℃
ＥＴ＝０．５２０４×Ｔ（℃）＋２０．９３２ …（１）
ここで、ＷＴは、全溶出量に対する、温度Ｔ（℃）において溶出した量（質量％）であり、昇温後の溶質量と昇温前の溶質量との差分に等しい。ＥＴは、温度Ｔ（℃）の条件下でオルトジクロロベンゼンに濃度１．０ｍｇ／ｍｌで溶解するエチレン－プロピレン共重合体成分が含有し得る、エチレンに由来する単量体単位の最大量（質量％）に相当する値である。ただし、ＥＴが１００（質量％）を超える場合、ＥＴ＝１００（質量％）とする。
ＷＴ＝Ｗ119℃＋Ｗ123℃＋Ｗ127℃＋Ｗ131℃＋Ｗ135℃＋Ｗ139℃＋Ｗ143℃＋Ｗ147℃＋Ｗ151℃＋Ｗ155℃＋Ｗ160℃
ＥＴ＝０．５２０４×Ｔ（℃）＋２０．９３２ …（１）
ここで、ＷＴは、全溶出量に対する、温度Ｔ（℃）において溶出した量（質量％）であり、昇温後の溶質量と昇温前の溶質量との差分に等しい。ＥＴは、温度Ｔ（℃）の条件下でオルトジクロロベンゼンに濃度１．０ｍｇ／ｍｌで溶解するエチレン－プロピレン共重合体成分が含有し得る、エチレンに由来する単量体単位の最大量（質量％）に相当する値である。ただし、ＥＴが１００（質量％）を超える場合、ＥＴ＝１００（質量％）とする。
【0140】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）におけるエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－Ｉ）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ１－Ｉ）は、下式により求めた。
【0141】
（ＹＢ１－Ｉ）＝（（ＸＢ－Ｉ）×（ＹＢ－Ｉ）－（ＸＢ２－Ｉ）×（ＹＢ２－Ｉ））／（ＸＢ１－Ｉ）
【0142】
（４）プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度
重合工程（２－２－２）の多段気相重合反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度（ηＡ－Ｉ）は、温度１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度であり、「高分子溶液、高分子実験学２２」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法により求めた。すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって粘度を求めた。還元粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶媒の条件で、ウベローデ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬおよび０．５ｇ／ｄＬの３点を測定した。プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度は、０．９ｇ／ｄＬであった。
重合工程（２－２－２）の多段気相重合反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度（ηＡ－Ｉ）は、温度１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度であり、「高分子溶液、高分子実験学２２」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法により求めた。すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって粘度を求めた。還元粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶媒の条件で、ウベローデ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬおよび０．５ｇ／ｄＬの３点を測定した。プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度は、０．９ｇ／ｄＬであった。
【0143】
（５）エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の極限粘度
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の極限粘度（ηＩ）を、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度（ηＡ－Ｉ）と同様の方法で求めた。そして、下式を用いて、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の極限粘度（ηＢ－Ｉ）を求めた。
ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）の極限粘度（ηＩ）を、プロピレン単独重合体成分（Ａ－Ｉ）の極限粘度（ηＡ－Ｉ）と同様の方法で求めた。そして、下式を用いて、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の極限粘度（ηＢ－Ｉ）を求めた。
【0144】
ηＢーＩ＝（ηＩ－ηＢ－Ｉ×ＸＢ－Ｉ）／ＸＢ－Ｉ
【0145】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－Ｉ）の極限粘度は、３．１ｇ／ｄＬであった。
【0146】
〔実施例２〕
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）の製造＞
表２に示す値以外はヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）と同様の方法で、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩ）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）とを含有するヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）を製造した。
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）の製造＞
表２に示す値以外はヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）と同様の方法で、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩ）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）とを含有するヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）を製造した。
【0147】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）の組成および物性＞
【0148】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩ）において、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）の合計量１００質量％に対する、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩ）の含有量（ＸＡ－ＩＩ）は、４２．５質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）の含有量（ＸＢ－ＩＩ）は、５７．５質量％であった。
【0149】
また、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－ＩＩ）は、４２．２質量％であった。
【0150】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－ＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ１－ＩＩ）は、３３．６質量％であった。
【0151】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－ＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ２－ＩＩ）は、８９．９質量％であった。
【0152】
プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩ）の極限粘度は、１．１ｇ／ｄＬであった。
【0153】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩ）の極限粘度は、２．６ｇ／ｄＬであった。
【0154】
〔実施例３〕
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩＩ）の製造＞
〔予備重合（２－１）〕
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．０Ｌ、トリエチルアルミニウム２０ミリモル（ｍｍｏｌ）、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン（電子供与体成分）２．０ミリモルを収容した。その中に、＜固体触媒成分の製造＞で製造した固体触媒成分１０ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン１０ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。次いで、予備重合スラリーを内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩＩ）の製造＞
〔予備重合（２－１）〕
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．０Ｌ、トリエチルアルミニウム２０ミリモル（ｍｍｏｌ）、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン（電子供与体成分）２．０ミリモルを収容した。その中に、＜固体触媒成分の製造＞で製造した固体触媒成分１０ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン１０ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。次いで、予備重合スラリーを内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。
【0155】
〔本重合（２－２）〕
スラリー重合反応器と気相反応器２槽とを直列に配置した反応装置を用いて、下記重合工程（２－２－１）および下記重合工程（２－２－２）においてプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）を製造し、生成したプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）を失活することなく後段に移送した。また、下記重合工程（２－２－３）および下記重合工程（２－２－４）においてエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）を製造した。
スラリー重合反応器と気相反応器２槽とを直列に配置した反応装置を用いて、下記重合工程（２－２－１）および下記重合工程（２－２－２）においてプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）を製造し、生成したプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）を失活することなく後段に移送した。また、下記重合工程（２－２－３）および下記重合工程（２－２－４）においてエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）を製造した。
【0156】
〔重合工程（２－２－１）塊状重合〕
ＳＵＳ３０４製ループ型反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランおよび予備重合（２－１）で製造した予備重合触媒成分のスラリーを反応器に連続的に供給し、重合反応を行い、プロピレン単独重合体粒子を得た。反応条件は以下の通りとした。
ＳＵＳ３０４製ループ型反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランおよび予備重合（２－１）で製造した予備重合触媒成分のスラリーを反応器に連続的に供給し、重合反応を行い、プロピレン単独重合体粒子を得た。反応条件は以下の通りとした。
【0157】
重合温度：５０℃
反応器の液レベル：３０Ｌ
プロピレンの供給量：３５．０ｋｇ／時間
水素の供給量：７４．０ＮＬ／時間
トリエチルアルミニウムの供給量：４１．２ミリモル／時間
ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランの供給量：８．３３ミリモル／時間
予備重合触媒成分のスラリーの供給量（重合触媒成分換算）：０．５０ｇ／時間
重合圧力：４．００ＭＰａ（ゲージ圧）。
平均滞留時間：０．３９ｈｒ。
反応器の液レベル：３０Ｌ
プロピレンの供給量：３５．０ｋｇ／時間
水素の供給量：７４．０ＮＬ／時間
トリエチルアルミニウムの供給量：４１．２ミリモル／時間
ｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランの供給量：８．３３ミリモル／時間
予備重合触媒成分のスラリーの供給量（重合触媒成分換算）：０．５０ｇ／時間
重合圧力：４．００ＭＰａ（ゲージ圧）。
平均滞留時間：０．３９ｈｒ。
【0158】
〔重合工程（２－２－２）気相重合〕
重合工程（２－２－１）のループ型反応器から排出されるプロピレン単独重合体粒子を、流動層型反応器に連続的に供給した。流動層型反応器は、ガス分散板を備えたものであり、プロピレン単独重合体粒子は、失活することなく連続供給された。
重合工程（２－２－１）のループ型反応器から排出されるプロピレン単独重合体粒子を、流動層型反応器に連続的に供給した。流動層型反応器は、ガス分散板を備えたものであり、プロピレン単独重合体粒子は、失活することなく連続供給された。
【0159】
流動層型反応器の下部から、プロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、流動層型反応器に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールし、プロピレン単独重合体粒子の存在下、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行い、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）を製造した。反応条件は以下の通りとした。
【0160】
重合温度：７０℃
重合圧力：１．９５ＭＰａ（ゲージ圧）。
重合圧力：１．９５ＭＰａ（ゲージ圧）。
【0161】
当該流動層型反応器において、反応器内のガスの濃度比は、水素／（水素＋プロピレン）が８．２モル％であり、重合体の重合反応器中における平均滞留時間は２．０ｈｒであった。
【0162】
得られたプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の一部を評価用にサンプリングし、次の重合工程（２－２－３）を行なった。
【0163】
〔重合工程（２－２－３）気相重合〕
重合工程（２－２－２）の流動層型反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の粒子を、後段の流動層型反応器に連続的に供給した。重合工程（２－２－３）の流動層型反応器は、重合工程（２－２－２）の流動層型反応器と同様にガス分散板を備えたものであり、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の粒子は、失活することなく連続供給された。
重合工程（２－２－２）の流動層型反応器から排出されるプロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の粒子を、後段の流動層型反応器に連続的に供給した。重合工程（２－２－３）の流動層型反応器は、重合工程（２－２－２）の流動層型反応器と同様にガス分散板を備えたものであり、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の粒子は、失活することなく連続供給された。
【0164】
上記構成の流動層型反応器に、プロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つように、ガス供給量の調整および過剰ガスのパージを行いながら、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の粒子の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行った。反応条件は以下の通りとし、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）を含有するヘテロファジックプロピレン重合材料－ＩＩＩを得た。
【0165】
重合温度：７０℃
重合圧力：１．４０ＭＰａ（ゲージ圧）。
重合圧力：１．４０ＭＰａ（ゲージ圧）。
【0166】
当該流動層型反応器において、反応器内のガスの濃度比は、エチレン／（プロピレン＋エチレン）が３６．３モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が３．２５モル％であり、重合体の重合反応器中における平均滞留時間は２．６ｈｒであった。
【0167】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩＩ）の組成および物性＞
【0168】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＩＩ）において、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）の合計量１００質量％に対する、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の含有量（ＸＡ－ＩＩＩ）は、４８．５質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）の含有量（ＸＢ－ＩＩＩ）は、５１．５質量％であった。
【0169】
また、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－ＩＩＩ）は、４０．４質量％であった。
【0170】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－ＩＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ１－ＩＩＩ）は、３０．２質量％であった。
【0171】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－ＩＩＩ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ２－ＩＩＩ）は、９０．０質量％であった。
【0172】
プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＩＩ）の極限粘度は、１．０ｇ／ｄＬであった。
【0173】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＩＩ）の極限粘度は、２．６ｇ／ｄＬであった。
【0174】
〔比較例１〕
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）の製造＞
表２に示す値以外は、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）と同様の方法で、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＶ）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）とを含有するヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）を製造した。
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）の製造＞
表２に示す値以外は、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｉ）と同様の方法で、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＶ）とエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）とを含有するヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）を製造した。
【0175】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）の組成および物性＞
【0176】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＩＶ）において、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＶ）およびエチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）の合計量１００質量％に対する、プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＶ）の含有量（ＸＡ－ＩＶ）は、４７．１質量％であり、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）の含有量（ＸＢ－ＩＶ）は、５２．９質量％であった。
【0177】
また、エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＹＢ－ＩＶ）は、３２．５質量％であった。
【0178】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１－ＩＶ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ１－ＩＶ）は、２５．４質量％であった。
【0179】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２－ＩＶ）において、プロピレンに由来する単量体単位およびエチレンに由来する単量体単位の合計量１００質量％に対する、エチレンに由来する単量体単位の含有量（ＸＢ２－ＩＶ）は、９０．１質量％であった。
【0180】
プロピレン単独重合体成分（Ａ－ＩＶ）の極限粘度は、１．０ｇ／ｄＬであった。
【0181】
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ－ＩＶ）の極限粘度は、２．９ｇ／ｄＬであった。
【0182】
【表2】
【0183】
〔実施例４〕
＜材料＞
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量：４７．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４０．８質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３１．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：８９．６質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度［η］：０．９ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度［η］：３．１ｇ／ｄＬ
＝その他＝
酸化防止剤１：住友化学株式会社製 ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ－８０
酸化防止剤２：住友化学株式会社製 スミライザーＧＰ
中和剤：株式会社サンエース社製 ステアリン酸カルシウム。
＜材料＞
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の含有量：４７．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４０．８質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３１．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：８９．６質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度［η］：０．９ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度［η］：３．１ｇ／ｄＬ
＝その他＝
酸化防止剤１：住友化学株式会社製 ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ－８０
酸化防止剤２：住友化学株式会社製 スミライザーＧＰ
中和剤：株式会社サンエース社製 ステアリン酸カルシウム。
【0184】
＜溶融混錬および射出成形体の製造＞
上記のヘテロファジックプロピレン重合材料 １００質量部と、酸化防止剤１ ０．１質量部と、酸化防止剤２ ０．１質量部と、中和剤０．０５質量部とを混合し、混合物を得た。混合物を単軸押出機により、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混錬を行い、ペレット化した。射出成形機（東芝機械社製 ＥＣ１６０ＮＩＩ）を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形を行い、縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体を得た。射出成形体の組成を表３に示す。
上記のヘテロファジックプロピレン重合材料 １００質量部と、酸化防止剤１ ０．１質量部と、酸化防止剤２ ０．１質量部と、中和剤０．０５質量部とを混合し、混合物を得た。混合物を単軸押出機により、シリンダー温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混錬を行い、ペレット化した。射出成形機（東芝機械社製 ＥＣ１６０ＮＩＩ）を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で射出成形を行い、縦９０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの射出成形体を得た。射出成形体の組成を表３に示す。
【0185】
＜物性の評価＞
得られた射出成形体の物性を以下の（１）～（４）の項目において評価した。結果を表３に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（２）引張破断強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）
ＪＩＳ Ｋ６２５１：１９９３に従い、引張破断強度および、引張破断伸びの測定を、室温（約２３℃）にて行った。ＪＩＳ ３号ダンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。
（３）剛性
ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９７７に従い、曲げ強度による剛性の測定を、室温（約２３℃）にて行った。得られた射出成形体から、打ち抜き刃を用いて、長さ９０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み２ｍｍの短冊状試験片を作製した。支点間距離を３０ｍｍとし、曲げ速度１ｍｍ／分とした。
（４）低温耐衝撃性（ＩＺＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ７１１０：１９８４に従い、耐衝撃性の測定を行った。得られた射出成形体から、打ち抜き刃を用いて、６４×１２．７×２ｍｍの短冊状試験片を打ち抜き、同サイズの短冊試験片を６枚重ね合わせ、テープで巻きつけたものを低温衝撃測定用の試験片とした。測定温度は－４２℃である。表３において、ＮＢ（Not Breakable）は射出成形体が破壊されなかったことを、Ｂ（Breakable）は射出成形体が破壊されたことをそれぞれ示す。
得られた射出成形体の物性を以下の（１）～（４）の項目において評価した。結果を表３に示した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（２）引張破断強度（ＴＢ）、引張破断伸び（ＥＢ）
ＪＩＳ Ｋ６２５１：１９９３に従い、引張破断強度および、引張破断伸びの測定を、室温（約２３℃）にて行った。ＪＩＳ ３号ダンベル、引張速度２００ｍｍ／分とした。
（３）剛性
ＪＩＳ Ｋ７２０３：１９７７に従い、曲げ強度による剛性の測定を、室温（約２３℃）にて行った。得られた射出成形体から、打ち抜き刃を用いて、長さ９０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み２ｍｍの短冊状試験片を作製した。支点間距離を３０ｍｍとし、曲げ速度１ｍｍ／分とした。
（４）低温耐衝撃性（ＩＺＯＤ）
ＪＩＳ Ｋ７１１０：１９８４に従い、耐衝撃性の測定を行った。得られた射出成形体から、打ち抜き刃を用いて、６４×１２．７×２ｍｍの短冊状試験片を打ち抜き、同サイズの短冊試験片を６枚重ね合わせ、テープで巻きつけたものを低温衝撃測定用の試験片とした。測定温度は－４２℃である。表３において、ＮＢ（Not Breakable）は射出成形体が破壊されなかったことを、Ｂ（Breakable）は射出成形体が破壊されたことをそれぞれ示す。
【0186】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料のブツ数の測定＞
ヘテロファジックプロピレン重合材料を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機（ＶＳ４０－２８型ベント式押出機、田辺プラスチックス社製）を用いて、設定温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得た。得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機（ＶＳ２０押出機、田辺プラスチックス社製）を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行った。押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却しながら引き伸ばすことによって、厚さ５０～６０μｍ、幅６０～７０ｍｍに成形されたブツ数測定用シートを得た。
ヘテロファジックプロピレン重合材料を、１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機（ＶＳ４０－２８型ベント式押出機、田辺プラスチックス社製）を用いて、設定温度２８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融押出を行い、ペレットを得た。得られたペレットを、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機（ＶＳ２０押出機、田辺プラスチックス社製）を用いて、シリンダー温度２３０℃で溶融押出を行った。押し出された溶融体を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールを用いて冷却しながら引き伸ばすことによって、厚さ５０～６０μｍ、幅６０～７０ｍｍに成形されたブツ数測定用シートを得た。
【0187】
得られたブツ数測定用シートの表面を、スキャナー（ＧＴ－Ｘ９７０、エプソン社製）で観察し、シート表面の画像を得た。得られた画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピュータに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白とし、１２０未満の部分を黒とする２値化処理を行った。２値化処理は、画像解析ソフト（Ａ像君、旭エンジニアリング社製）を用いて行い、白部分をブツと見なした。ブツの直径は、ブツの円相当径とした。シート面積１００ｃｍ２当たり、円相当径が１００μｍ以上であるブツの数(個／１００ｃｍ２)を数えた。結果を表３に示す。
【0188】
〔実施例５〕
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５７．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４２．２質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３３．６質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：８９．９質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．１ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．６ｇ／ｄＬ
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５７．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４２．２質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３３．６質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：８９．９質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．１ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．６ｇ／ｄＬ
【0189】
〔実施例６〕
＜新たな材料＞
＝エチレン－α－オレフィン共重合体＝
ダウケミカル社製 Ｅｎｇａｇｅ ８４０７
エチレンーオクテン共重合体、エチレンに由来する単量体単位の含有量：６５質量％
ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分 ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２．１６ｋｇ、１９０℃）
密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３ ＡＳＴＭ Ｄ ７９２
＝その他＝
離型剤：エルカ酸アミド（日本精化製 ニュートロンＳ）
酸化防止剤３：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 イルガフォス１６８
光安定剤１：住友化学株式会社製 スミソーブ３００
光安定剤２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビン６２２ＳＦ
光安定剤３：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビンＸＴ８５０ＦＦ
防腐剤：ハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製、ＤＨＴ－４Ａ）。
＜新たな材料＞
＝エチレン－α－オレフィン共重合体＝
ダウケミカル社製 Ｅｎｇａｇｅ ８４０７
エチレンーオクテン共重合体、エチレンに由来する単量体単位の含有量：６５質量％
ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分 ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２．１６ｋｇ、１９０℃）
密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３ ＡＳＴＭ Ｄ ７９２
＝その他＝
離型剤：エルカ酸アミド（日本精化製 ニュートロンＳ）
酸化防止剤３：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 イルガフォス１６８
光安定剤１：住友化学株式会社製 スミソーブ３００
光安定剤２：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビン６２２ＳＦ
光安定剤３：ＢＡＳＦジャパン株式会社製 チヌビンＸＴ８５０ＦＦ
防腐剤：ハイドロタルサイト（協和化学工業株式会社製、ＤＨＴ－４Ａ）。
【0190】
＜溶融混錬および射出成形体の製造＞
実施例３で用いたヘテロファジックプロピレン重合材料 ９０質量部および酸化防止剤１ ０．１質量部、上記のエチレン－α－オレフィン共重合体１０．０質量部、離型剤０．１０質量部、酸化防止剤３ ０．１質量部、光安定剤１ ０．２質量部、光安定剤２ ０．１質量部、光安定剤３ ０．１質量部、および防腐剤 ０．２質量部を混合して混合物を得た。混合物を二軸押出機により、シリンダー温度２００℃にて約１分間、溶融混錬し、熱可塑性エラストマー組成物を得た。実施例３と同様にして、得られた熱可塑性エラストマー組成物から射出成形体を得た。射出成形体の組成を表３に示す。
実施例３で用いたヘテロファジックプロピレン重合材料 ９０質量部および酸化防止剤１ ０．１質量部、上記のエチレン－α－オレフィン共重合体１０．０質量部、離型剤０．１０質量部、酸化防止剤３ ０．１質量部、光安定剤１ ０．２質量部、光安定剤２ ０．１質量部、光安定剤３ ０．１質量部、および防腐剤 ０．２質量部を混合して混合物を得た。混合物を二軸押出機により、シリンダー温度２００℃にて約１分間、溶融混錬し、熱可塑性エラストマー組成物を得た。実施例３と同様にして、得られた熱可塑性エラストマー組成物から射出成形体を得た。射出成形体の組成を表３に示す。
【0191】
物性の評価およびヘテロファジックプロピレン重合材料のブツ数の測定を、実施例４と同様に行った。
【0192】
〔実施例７〕
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４８．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５１．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４０．４質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３０．２質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：９０．０質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．０ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．６ｇ／ｄＬ
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４８．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５１．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：４０．４質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３０．２質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：９０．０質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．０ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．６ｇ／ｄＬ
【0193】
〔比較例２〕
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４７．１質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５２．９質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：２５．４質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：９０．１質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．０ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．９ｇ／ｄＬ
ヘテロファジックプロピレン重合材料を以下の配合にしたこと以外は、実施例４と同様の操作を行った。
＝ヘテロファジックプロピレン重合材料＝
プロピレン単独重合体重合体（Ａ）の含有量：４７．１質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の含有量：５２．９質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：３２．５質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ１）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：２５．４質量％
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ２）における、エチレンに由来する単量体単位の含有量：９０．１質量％
プロピレン単独重合体成分（Ａ）の極限粘度：１．０ｇ／ｄＬ
エチレン－プロピレン共重合体成分（Ｂ）の極限粘度：２．９ｇ／ｄＬ
【0194】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0195】
本発明の一実施形態に係るヘテロファジックプロピレン重合材料は、公知の成形加工方法、好ましくは射出成形法により、エアバッグカバー、インストルメントパネルおよびピラー等の自動車内装部品、モール等の自動車外装部品、家電部材、建材、家具等、ならびに雑貨等の成形体に加工される。