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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-07-29
(45)【発行日】2024-08-06
(54)【発明の名称】イリジウム錯体
(51)【国際特許分類】
C07F 15/00 20060101AFI20240730BHJP
C07D 417/10 20060101ALI20240730BHJP
C07D 237/28 20060101ALI20240730BHJP
【ＦＩ】
C07F15/00 E
C07D417/10
C07D237/28 CSP
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2020018711
(22)【出願日】2020-02-06
(65)【公開番号】P2021123568
(43)【公開日】2021-08-30
【審査請求日】2022-11-30
(73)【特許権者】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】梶山 良子
(72)【発明者】
【氏名】長山 和弘
(72)【発明者】
【氏名】飯田 宏一朗
【審査官】鳥居 福代
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－０８３５８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５２６４２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５０６５７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０９９５１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０９３３６９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０６６５８３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】Bioorganic & Medicinal Chemistry，2018年，Vol.26，pp.4804-4816
【文献】Analytical Chemistry，2016年，Vol.88，pp.1892-1899
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物。【化1】
環Ｂは、ナフチリジン環を表す。
環Ｄは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、
チアゾール環のいずれかを表す。
環Ａ～Ｄは、置換基を有していても良く、置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘ
テロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリ
ールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭
素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素
数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２
０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、また
はこれらの組み合わせである。環Ｄに結合する隣り合う置換基どうしは結合してさらに環
を形成し、環Ｄと合わせて、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン
環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環を形成しても良
い。
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。］
【請求項2】
式（１）が式（２）で表される化合物である請求項１に記載の化合物。【化2】
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～
４０の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘ
テロ）アリールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリ
ール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニ
ル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭
素数６～２０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基を表す
。
環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１は、式（１）における環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と
同義である。］
【請求項3】
式（２）が式（３）で表される化合物である請求項２に記載の化合物。【化3】
Ｚ１、Ｒ１ 、Ｒ ２ と同義である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、核酸、タンパク質、多糖などの生体物質に容易に導入することが可能なイリ
ジウム錯体に関する。
ジウム錯体に関する。
【背景技術】
【0002】
照明やディスプレイなど、有機電界発光素子を利用する各種電子デバイスが実用化され
ている。大型のディスプレイや照明に用いることのできる有機電界発光素子を効率よく製
造するプロセスとして、塗布法が研究されている。塗布法は、真空蒸着法に比べて安定し
た層を容易に形成できる利点があるため、ディスプレイや照明装置の量産化や大型デバイ
スへの適用が期待されている。有機電界発光素子を塗布法で製造するためには、発光ドー
パント使を含むすべての材料は溶解してインクとして使用できるものである必要がある。
ている。大型のディスプレイや照明に用いることのできる有機電界発光素子を効率よく製
造するプロセスとして、塗布法が研究されている。塗布法は、真空蒸着法に比べて安定し
た層を容易に形成できる利点があるため、ディスプレイや照明装置の量産化や大型デバイ
スへの適用が期待されている。有機電界発光素子を塗布法で製造するためには、発光ドー
パント使を含むすべての材料は溶解してインクとして使用できるものである必要がある。
【0003】
発光ドーパントとしては、その用途に合わせて、赤、緑、青のそれぞれの発光色が求め
られるが、赤色には、アリールキノリン誘導体やアリールイソキノリン誘導体を配位子と
するイリジウム錯体が用いられている。さらに、発光波長を調整したり、溶解性を高めた
りする目的で、Ｎ原子を２つ有するアリールキノキサリン誘導体、アリールキナゾリン誘
導体などのアリールナフチリジン誘導体を配位子としたイリジウム錯体も提案されている
（例えば、特許文献１）。
られるが、赤色には、アリールキノリン誘導体やアリールイソキノリン誘導体を配位子と
するイリジウム錯体が用いられている。さらに、発光波長を調整したり、溶解性を高めた
りする目的で、Ｎ原子を２つ有するアリールキノキサリン誘導体、アリールキナゾリン誘
導体などのアリールナフチリジン誘導体を配位子としたイリジウム錯体も提案されている
（例えば、特許文献１）。
【0004】
近年、イリジウム錯体のもつ、励起一重項状態から励起三重項状態への項間交差が起き
やすく、励起三重項状態から比較的長い減衰寿命で発光する特徴や、励起三重項状態が酸
素によって失活しやすい特徴を、生化学的な用途に応用することが試みられ、イリジウム
錯体を生体に投与する検討がなされている。イリジウム錯体を生体に投与する際には、核
酸、タンパク質、多糖などの生体物質にイリジウム錯体を結合させることが効率的であり
、これらの生体物質への結合部位として、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を用
いることが報告されている（例えば、非特許文献１及び２）。
やすく、励起三重項状態から比較的長い減衰寿命で発光する特徴や、励起三重項状態が酸
素によって失活しやすい特徴を、生化学的な用途に応用することが試みられ、イリジウム
錯体を生体に投与する検討がなされている。イリジウム錯体を生体に投与する際には、核
酸、タンパク質、多糖などの生体物質にイリジウム錯体を結合させることが効率的であり
、これらの生体物質への結合部位として、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を用
いることが報告されている（例えば、非特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１５－８３５８７号公報
【非特許文献】
【0006】
【文献】Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍａｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１８年，２６巻，４８０４－４８１６頁
【文献】Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｃｔｒｙ，２０１６年，８８巻，１８９２－１８９９頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、前述の先行技術では、発光や吸収の波長が短く、生体の窓と呼ばれる、
生体内の物質や水に吸収されにくい６５０－１０００ｎｍの波長域に対応していなかった
り、励起状態が熱的に失活されやすかったりするため、イリジウム錯体を生化学的用途に
用いた場合に十分な性能が得られていなかった。そのため、６５０－１０００ｎｍの波長
域に対応し、熱的に失活しにくく、かつ、生体物質に導入が容易なイリジウム錯体が求め
られていた。
生体内の物質や水に吸収されにくい６５０－１０００ｎｍの波長域に対応していなかった
り、励起状態が熱的に失活されやすかったりするため、イリジウム錯体を生化学的用途に
用いた場合に十分な性能が得られていなかった。そのため、６５０－１０００ｎｍの波長
域に対応し、熱的に失活しにくく、かつ、生体物質に導入が容易なイリジウム錯体が求め
られていた。
【0008】
本発明は、生体の窓と呼ばれる波長域に対応し、励起状態が安定で、生体物質への結合
部位であるＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を有するイリジウムを提供するもの
である。
部位であるＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を有するイリジウムを提供するもの
である。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、含窒素複素環を含む縮合環にアリール
基が置換したアリールキノリン誘導体、アリールイソキノリン誘導体、アリールナフチリ
ジン誘導体を配位子として２つ有し、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基がスペー
サを介して、イリジウムに結合または配位するアリール基またはヘテロアリール基に連結
された配位子を１つ有するイリジウム錯体が、発光や吸収の波長を赤色から赤外に有し、
生体の窓と呼ばれる波長域に対応し、励起状態が熱的に失活しにくく、かつ、生体物質に
容易に導入可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
基が置換したアリールキノリン誘導体、アリールイソキノリン誘導体、アリールナフチリ
ジン誘導体を配位子として２つ有し、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基がスペー
サを介して、イリジウムに結合または配位するアリール基またはヘテロアリール基に連結
された配位子を１つ有するイリジウム錯体が、発光や吸収の波長を赤色から赤外に有し、
生体の窓と呼ばれる波長域に対応し、励起状態が熱的に失活しにくく、かつ、生体物質に
容易に導入可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
本発明のイリジウム錯体は、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン、キナゾリン
、シンノリン等のキナゾリン環等の含窒素複素環を含む縮合環にアリール基が置換した配
位子を２つ有するため、赤色から赤外の比較的長波長に発光や吸収を示し、さらに、励起
状態が熱的に失活しにくい光物性を有する。また、本発明のイリジウム錯体は、Ｎ－ヒド
ロキシスクシンイミドエステル基を、イリジウム金属及び配位子のπ共役系構造から離れ
た位置に１つ有するため、生体物質内の第一級アミンに対して１つのイリジウム錯体を、
上記の優れた光物性を保ったまま、容易に導入することが可能である。
、シンノリン等のキナゾリン環等の含窒素複素環を含む縮合環にアリール基が置換した配
位子を２つ有するため、赤色から赤外の比較的長波長に発光や吸収を示し、さらに、励起
状態が熱的に失活しにくい光物性を有する。また、本発明のイリジウム錯体は、Ｎ－ヒド
ロキシスクシンイミドエステル基を、イリジウム金属及び配位子のπ共役系構造から離れ
た位置に１つ有するため、生体物質内の第一級アミンに対して１つのイリジウム錯体を、
上記の優れた光物性を保ったまま、容易に導入することが可能である。
【0011】
即ち、本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］下記式（１）で表される化合物。
［１］下記式（１）で表される化合物。
【0012】
【化1】
【0013】
［上記式中、環Ａ、環Ｃは、ベンゼン環を表す。
環Ｂは、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環のいずれかを表す。
環Ｄは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、
チアゾール環のいずれかを表す。
環Ａ～Ｄは、置換基を有していても良く、置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘ
テロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリ
ールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭
素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素
数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２
０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、また
はこれらの組み合わせである。また、環Ａ～Ｄに結合する隣り合う置換基どうしが結合し
てさらに環を形成しても良い。
環Ｂは、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環のいずれかを表す。
環Ｄは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、
チアゾール環のいずれかを表す。
環Ａ～Ｄは、置換基を有していても良く、置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘ
テロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリ
ールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭
素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素
数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２
０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、また
はこれらの組み合わせである。また、環Ａ～Ｄに結合する隣り合う置換基どうしが結合し
てさらに環を形成しても良い。
【0014】
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。］
［２］式（１）が式（２）で表される化合物である［１］に記載の化合物。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。］
［２］式（１）が式（２）で表される化合物である［１］に記載の化合物。
【0015】
【化2】
【0016】
［式（２）中、ａは０～４の整数である。
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～
４０の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘ
テロ）アリールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリ
ール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニ
ル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭
素数６～２０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基を表す
。
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～
４０の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘ
テロ）アリールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリ
ール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニ
ル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭
素数６～２０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基を表す
。
【0017】
環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１は、式（１）における環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と
同義である。］
［３］式（２）が式（３）で表される化合物である［２］に記載の化合物。
同義である。］
［３］式（２）が式（３）で表される化合物である［２］に記載の化合物。
【0018】
【化3】
【0019】
［上記式中、ａ、環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１、Ｒ２は、式（２）における環Ａ、環Ｂ
、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と同義である。］
、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と同義である。］
【発明の効果】
【0020】
本発明により、赤色から赤外の比較的長波長に発光や吸収を示し、励起状態が熱的に失
活しにくいイリジウム錯体を、生体物質内の第一級アミンに、その物性を保ったまま、容
易に導入することができる。
活しにくいイリジウム錯体を、生体物質内の第一級アミンに、その物性を保ったまま、容
易に導入することができる。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定さ
れるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
なお、本明細書において（ヘテロ）アラルキル基、（ヘテロ）アリールオキシ基、（ヘ
テロ）アリール基とは、それぞれヘテロ原子を含んでいてもよいアラルキル基、ヘテロ原
子を含んでいてもよいアリールオキシ基、ヘテロ原子を含んでいてもよいアリール基、を
表す。「ヘテロ原子を含んでいてもよい」とは、アリール基、アラルキル基又はアリール
オキシ基の主骨格を形成する炭素原子のうち１又は２以上の炭素原子がヘテロ原子に置換
されていることを表し、ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、
ケイ素原子等が挙げられ、中でも耐久性の観点から窒素原子が好ましい。
本発明のイリジウム錯体は下記式（１）で表される。
れるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変形して実施することができる。
なお、本明細書において（ヘテロ）アラルキル基、（ヘテロ）アリールオキシ基、（ヘ
テロ）アリール基とは、それぞれヘテロ原子を含んでいてもよいアラルキル基、ヘテロ原
子を含んでいてもよいアリールオキシ基、ヘテロ原子を含んでいてもよいアリール基、を
表す。「ヘテロ原子を含んでいてもよい」とは、アリール基、アラルキル基又はアリール
オキシ基の主骨格を形成する炭素原子のうち１又は２以上の炭素原子がヘテロ原子に置換
されていることを表し、ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、
ケイ素原子等が挙げられ、中でも耐久性の観点から窒素原子が好ましい。
本発明のイリジウム錯体は下記式（１）で表される。
【0022】
【化4】
【0023】
［上記式中、環Ａ、環Ｃは、ベンゼン環を表す。
環Ｂは、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環を表す。
環Ｄは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、
チアゾール環を表す。
環Ａ～Ｄは、置換基を有していても良く、置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘ
テロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリ
ールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭
素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素
数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２
０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、また
はこれらの組み合わせである。また、環Ａ～Ｄに結合する隣り合う置換基どうしが結合し
てさらに環を形成しても良い。
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。］
環Ｂは、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環を表す。
環Ｄは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、
チアゾール環を表す。
環Ａ～Ｄは、置換基を有していても良く、置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘ
テロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリ
ールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭
素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素
数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２
０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、また
はこれらの組み合わせである。また、環Ａ～Ｄに結合する隣り合う置換基どうしが結合し
てさらに環を形成しても良い。
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。］
【0024】
＜環Ａ～Ｄ＞
環Ａ、環Ｃは、置換基を有していても良いベンゼン環を表す。環Ａ、環Ｃに結合する隣
り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成しても良い。さらに環を形成した場合、環
Ａ、環Ｃのベンゼン環と合わせて、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、
ピレン環、ペリレン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチ
オフェン環等のベンゼン環構造を有する縮合環を形成する。
環Ａ、環Ｃは、置換基を有していても良いベンゼン環を表す。環Ａ、環Ｃに結合する隣
り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成しても良い。さらに環を形成した場合、環
Ａ、環Ｃのベンゼン環と合わせて、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、
ピレン環、ペリレン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチ
オフェン環等のベンゼン環構造を有する縮合環を形成する。
【0025】
環Ａ、環Ｃは、溶解性の観点からは、置換基どうしが結合してさらに環を形成しないこ
とが好ましい。一方、発光や吸収波長をより長波長にできる観点からは、置換基どうしが
結合してさらに環を形成することが好ましい。環Ａ、環Ｃを含む縮合環としては、励起状
態が熱的に失活しにくい点で、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレ
ン環、ペリレン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフ
ェン環が好ましく、ナフタレン環、フルオレン環がさらに好ましい。
とが好ましい。一方、発光や吸収波長をより長波長にできる観点からは、置換基どうしが
結合してさらに環を形成することが好ましい。環Ａ、環Ｃを含む縮合環としては、励起状
態が熱的に失活しにくい点で、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレ
ン環、ペリレン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフ
ェン環が好ましく、ナフタレン環、フルオレン環がさらに好ましい。
【0026】
環Ｂは、置換基を有していても良いキノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環のい
ずれかを表す。ナフチリジン環の２つの窒素原子の位置はいずれでもよいが、１，４－ナ
フチリジン（キノキサリン環）、１，３－ナフチリジン（キナゾリン環）、１，２－ナフ
チリジン（シンノリン環）、１，５－ナフチリジンが、より励起状態が熱的に失活しにく
く好ましい。
ずれかを表す。ナフチリジン環の２つの窒素原子の位置はいずれでもよいが、１，４－ナ
フチリジン（キノキサリン環）、１，３－ナフチリジン（キナゾリン環）、１，２－ナフ
チリジン（シンノリン環）、１，５－ナフチリジンが、より励起状態が熱的に失活しにく
く好ましい。
【0027】
環Ｂに結合する隣り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成しても良い。さらに環
を形成した場合、環Ｂと合わせて、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、アザフ
ェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェニレ
ン環等を形成する。環Ｂは、溶解性の観点からは、置換基どうしが結合してさらに環を形
成しないことが好ましい。一方、発光や吸収波長をより長波長にできる観点からは、置換
基どうしが結合してさらに環を形成することが好ましい。環Ｂを含む縮合環としては、励
起状態が熱的に失活しにくい点で、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、アザフ
ェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェニレ
ン環がさらに好ましい。
を形成した場合、環Ｂと合わせて、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、アザフ
ェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェニレ
ン環等を形成する。環Ｂは、溶解性の観点からは、置換基どうしが結合してさらに環を形
成しないことが好ましい。一方、発光や吸収波長をより長波長にできる観点からは、置換
基どうしが結合してさらに環を形成することが好ましい。環Ｂを含む縮合環としては、励
起状態が熱的に失活しにくい点で、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、アザフ
ェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェニレ
ン環がさらに好ましい。
【0028】
環Ｄは、置換基を有していても良いピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾ
ール環、オキサゾール環、チアゾール環のいずれかを表す。環Ｄに結合する隣り合う置換
基どうしが結合してさらに環を形成しても良い。さらに環を形成した場合、環Ｄと合わせ
て、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ベンゾイミダゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環を形成する。環Ｂを含む縮合環としては
、励起状態が熱的に失活しにくい点で、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、ア
ザフェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェ
ニレン環が好ましく、ベンゾチアゾール環がさらに好ましい。
ール環、オキサゾール環、チアゾール環のいずれかを表す。環Ｄに結合する隣り合う置換
基どうしが結合してさらに環を形成しても良い。さらに環を形成した場合、環Ｄと合わせ
て、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ベンゾイミダゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環を形成する。環Ｂを含む縮合環としては
、励起状態が熱的に失活しにくい点で、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、ア
ザフェナントレン環、ジアザフェナントレン環、アザトリフェニレン環、ジアザトリフェ
ニレン環が好ましく、ベンゾチアゾール環がさらに好ましい。
【0029】
環Ａ～Ｄが有しても良い置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０
のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘテロ）アラルキル
基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールオキシ基、ア
ルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭素数が６～２０で
あるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリ
ールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２０のアリールアミ
ノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、またはこれらの組み合
わせである。
環Ａ～Ｄが有しても良い置換基は、溶解性の点から、炭素数１～２０のアルキル基、炭
素数７～４０の（ヘテロ）アラルキル基であることが好ましい。
のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～４０の（ヘテロ）アラルキル
基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘテロ）アリールオキシ基、ア
ルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリール基の炭素数が６～２０で
あるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリ
ールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭素数６～２０のアリールアミ
ノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基のいずれか、またはこれらの組み合
わせである。
環Ａ～Ｄが有しても良い置換基は、溶解性の点から、炭素数１～２０のアルキル基、炭
素数７～４０の（ヘテロ）アラルキル基であることが好ましい。
【0030】
＜Ｚ１＞
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。Ｚ１は、製造が容易な点で、直接
結合であることが好ましい。Ｚ１は、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基をイリジ
ウム金属から遠ざけることができる点で、２価の芳香族連結基であることが好ましく、励
起状態が熱的に失活しにくい点で、フェニレン基、ビフェニレン基、テルフェニレン基、
フルオレンジイル基のいずれかが好ましい。
Ｚ１は、直接結合または２価の芳香族連結基を表す。Ｚ１は、製造が容易な点で、直接
結合であることが好ましい。Ｚ１は、Ｎ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基をイリジ
ウム金属から遠ざけることができる点で、２価の芳香族連結基であることが好ましく、励
起状態が熱的に失活しにくい点で、フェニレン基、ビフェニレン基、テルフェニレン基、
フルオレンジイル基のいずれかが好ましい。
【0031】
＜Ｒ１＞
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。Ｒ１は、下記式（４）で表されることが好ましい。
Ｒ１は、３つ以上の単結合を介してＺ１とＮ－ヒドロキシスクシンイミドエステル基を
つなぐ基を表す。Ｒ１は、下記式（４）で表されることが好ましい。
【0032】
【化5】
【0033】
［式中、Ｑは、―ＣＲ３Ｒ４―、―Ｏ―、―ＣＯ―、―ＮＲ５―、及び―Ｓ―からなる群
より選ばれるいずれかの基を表し、ｎは２以上、３０以下の整数を表す。
Ｒ３～Ｒ５は、各々独立して、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２
０のアルキル基を表す。
ｎ個のＱは、同じでもよく、また異なっていてもよい。］
中でも、化学的な耐久性に優れる点で、―ＣＲ２Ｒ３―を含むことが好ましい。
より選ばれるいずれかの基を表し、ｎは２以上、３０以下の整数を表す。
Ｒ３～Ｒ５は、各々独立して、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２
０のアルキル基を表す。
ｎ個のＱは、同じでもよく、また異なっていてもよい。］
中でも、化学的な耐久性に優れる点で、―ＣＲ２Ｒ３―を含むことが好ましい。
【0034】
本発明のイリジウム錯体は、式（１）中のＺ１が環Ｃであるベンゼン環に結合すること
が好ましい。すなわち、式（２）で表されることが溶解性の観点から好ましい。
が好ましい。すなわち、式（２）で表されることが溶解性の観点から好ましい。
【0035】
【化6】
【0036】
［式（２）中、ａは０～４の整数である。
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～
４０の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘ
テロ）アリールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリ
ール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニ
ル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭
素数６～２０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基を表す
。
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～
４０の（ヘテロ）アラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数３～２０の（ヘ
テロ）アリールオキシ基、アルキル基の炭素数が１～２０であるアルキルシリル基、アリ
ール基の炭素数が６～２０であるアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニ
ル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のアルキルアミノ基、炭
素数６～２０のアリールアミノ基、または炭素数３～２０の（ヘテロ）アリール基を表す
。
【0037】
環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１は、式（１）における環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と
同義である。］
Ｒ２は、溶解性の点から、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０の（ヘテロ）
アラルキル基であることが好ましい。
本発明のイリジウム錯体は、式（２）中の環Ｄが、置換基どうしが結合してベンゼン環
を形成したチアゾール環、すなわち、ベンゾチアゾール環である、すなわち、式（３）で
表されることが、励起状態が熱的に失活しにくい点で好ましい。
同義である。］
Ｒ２は、溶解性の点から、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０の（ヘテロ）
アラルキル基であることが好ましい。
本発明のイリジウム錯体は、式（２）中の環Ｄが、置換基どうしが結合してベンゼン環
を形成したチアゾール環、すなわち、ベンゾチアゾール環である、すなわち、式（３）で
表されることが、励起状態が熱的に失活しにくい点で好ましい。
【0038】
【化7】
【0039】
［式（３）中、ａ、環Ａ、環Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１、Ｒ２は、式（２）における環Ａ、環
Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と同義である。］
以下に、本発明のイリジウム錯体の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
Ｂ、環Ｄ、Ｚ１、Ｒ１と同義である。］
以下に、本発明のイリジウム錯体の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【0040】
【化8】
【実施例】
【0041】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。本発明は以下の実施例に
限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる
。
［反応１］
限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる
。
［反応１］
【0042】
【化9】
【0043】
３００ｍＬナスフラスコに、中間体１（ＷＯ２０１６１９４７８４Ａ記載の方法にて合
成した。３．８ｇ）、３－クロロシンノリン（１．０ｇ）、［テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム（０）］（０．１５ｇ）、２Ｍリン酸三カリウム水溶液（１３ｍ
Ｌ）、トルエン（２６ｍＬ）およびエタノール（１３ｍＬ）を加え、１０５℃のオイルバ
スで５時間撹拌した。室温まで冷却後、水相を除去し、残りの液を減圧濃縮して得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン＝
１／４）で精製したところ、淡黄色固体として中間体２を２．６ｇ得た。
成した。３．８ｇ）、３－クロロシンノリン（１．０ｇ）、［テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）パラジウム（０）］（０．１５ｇ）、２Ｍリン酸三カリウム水溶液（１３ｍ
Ｌ）、トルエン（２６ｍＬ）およびエタノール（１３ｍＬ）を加え、１０５℃のオイルバ
スで５時間撹拌した。室温まで冷却後、水相を除去し、残りの液を減圧濃縮して得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン＝
１／４）で精製したところ、淡黄色固体として中間体２を２．６ｇ得た。
【0044】
［反応２］
【化10】
【0045】
５００ｍＬナスフラスコに、２－（３－ブロモフェニル）ベンゾチアゾール（１１．３
ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１１．４ｇ）、酢酸カリウム（１１．４ｇ）、ジ
クロロ（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム・ジクロロメ
タン付加物（１．０ｇ）及びジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）を入れ、８５℃で３．
５時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３００ｍＬ）およびジクロロメタン（３００ｍＬ
）を加えて分液洗浄した。油相を回収し減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１）で精製したと
ころ、３－［ベンゾチアゾール－２－イル］フェニル－４，４，５，５－テトラメチル－
１，３，２－ジオキサボロランを１１．９ｇ得た。
ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１１．４ｇ）、酢酸カリウム（１１．４ｇ）、ジ
クロロ（１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム・ジクロロメ
タン付加物（１．０ｇ）及びジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）を入れ、８５℃で３．
５時間撹拌した。室温まで冷却後、水（３００ｍＬ）およびジクロロメタン（３００ｍＬ
）を加えて分液洗浄した。油相を回収し減圧濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１）で精製したと
ころ、３－［ベンゾチアゾール－２－イル］フェニル－４，４，５，５－テトラメチル－
１，３，２－ジオキサボロランを１１．９ｇ得た。
【0046】
［反応３］
【化11】
【0047】
５００ｍＬナスフラスコに、３－［ベンゾチアゾール－２－イル］フェニル－４，４，
５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１２．９ｇ）、３－ブロモ－３
‘－ヨード－１，１’－ビフェニル（１４．４ｇ）、［テトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（０）］（２．０ｇ）、２Ｍリン酸三カリウム水溶液（５０ｍＬ）、ト
ルエン（１００ｍＬ）およびエタノール（３５ｍＬ）を加え、１０５℃のオイルバスで５
時間撹拌した。室温まで冷却後、水相を除去し、残りの液を減圧濃縮して得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１
／１）で精製したところ、淡褐色固体として中間体３を１５．８ｇ得た。これ以上の精製
はせずに次の反応を行った。
５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１２．９ｇ）、３－ブロモ－３
‘－ヨード－１，１’－ビフェニル（１４．４ｇ）、［テトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（０）］（２．０ｇ）、２Ｍリン酸三カリウム水溶液（５０ｍＬ）、ト
ルエン（１００ｍＬ）およびエタノール（３５ｍＬ）を加え、１０５℃のオイルバスで５
時間撹拌した。室温まで冷却後、水相を除去し、残りの液を減圧濃縮して得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１
／１）で精製したところ、淡褐色固体として中間体３を１５．８ｇ得た。これ以上の精製
はせずに次の反応を行った。
【0048】
［反応４］
【化12】
【0049】
下部に側管が付いたジムロートを備えた３００ｍＬナスフラスコに、中間体３（１５．
８ｇ）、塩化イリジウムｎ水和物（フルヤ金属社製、５．６ｇ）、水（３０ｍＬ）および
２－エトキシエタノール（１３０ｍＬ）を入れ、オイルバスの温度１３５℃で４時間撹拌
し、その後１４５℃に昇温しさらに１．５時間撹拌した。この間側管から凝結した溶媒液
を一部抜出続けた。その後室温まで冷却し、析出した固体をろ取し、メタノール（３００
ｍＬ）で洗浄したところ、橙色固体の中間体を１５．２ｇ得た。
８ｇ）、塩化イリジウムｎ水和物（フルヤ金属社製、５．６ｇ）、水（３０ｍＬ）および
２－エトキシエタノール（１３０ｍＬ）を入れ、オイルバスの温度１３５℃で４時間撹拌
し、その後１４５℃に昇温しさらに１．５時間撹拌した。この間側管から凝結した溶媒液
を一部抜出続けた。その後室温まで冷却し、析出した固体をろ取し、メタノール（３００
ｍＬ）で洗浄したところ、橙色固体の中間体を１５．２ｇ得た。
【0050】
［反応５］
【化13】
【0051】
３００ｍＬナスフラスコに、中間体４（７．０ｇ）、２－エトキシエタノール（８４ｍ
Ｌ）、炭酸ナトリウム（８．７ｇ）、アセチルアセトン（３．２ｇ）を入れ、１３５℃で
３０分間撹拌した。その後室温まで冷却した後溶媒を減圧下除去し、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１
）で精製したところ、橙色固体の中間体５を７．３ｇ得た。
Ｌ）、炭酸ナトリウム（８．７ｇ）、アセチルアセトン（３．２ｇ）を入れ、１３５℃で
３０分間撹拌した。その後室温まで冷却した後溶媒を減圧下除去し、得られた残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１
）で精製したところ、橙色固体の中間体５を７．３ｇ得た。
【0052】
［反応６］
【化14】
【0053】
５００ｍＬナスフラスコに、４－（４－ブロモフェニル）酪酸（１０．６ｇ）、メタノ
ール（２００ｍＬ）を入れ、撹拌しながら濃硫酸（２．５ｍＬ）を滴下した後、９０℃の
オイルバスに浸し、３時間撹拌した。室温まで冷却した後水（２００ｍＬ）とジクロロメ
タン（１５０ｍＬ）を加え分液洗浄した。油相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後減
圧濃縮したところ、無色油状の４－（４－ブロモフェニル）酪酸メチルを１１．２ｇ得た
。
ール（２００ｍＬ）を入れ、撹拌しながら濃硫酸（２．５ｍＬ）を滴下した後、９０℃の
オイルバスに浸し、３時間撹拌した。室温まで冷却した後水（２００ｍＬ）とジクロロメ
タン（１５０ｍＬ）を加え分液洗浄した。油相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過後減
圧濃縮したところ、無色油状の４－（４－ブロモフェニル）酪酸メチルを１１．２ｇ得た
。
【0054】
［反応７］
【化15】
【0055】
５００ｍＬフラスコに、４－（４－ブロモフェニル）酪酸メチル（１１．２ｇ）、ビス
（ピナコラート）ジボロン（１２．７ｇ）、酢酸カリウム（１２．８ｇ）、ジクロロ（１
，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム・ジクロロメタン付加物
（１．１ｇ）及びジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）を入れ、８５℃で５時間撹拌した
。室温まで冷却後、水（３００ｍＬ）およびジクロロメタン（１５０ｍＬ）を加えて分液
洗浄し、さらにジクロロメタン（１００ｍＬ）で抽出した。油相を回収し減圧濃縮して得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、酢酸エチル／ヘキ
サン＝１／４）で精製したところ、無色油状の４－（４，４，５，５－テトラメチル－１
，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル酪酸メチルを１１．９ｇ得た。
（ピナコラート）ジボロン（１２．７ｇ）、酢酸カリウム（１２．８ｇ）、ジクロロ（１
，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム・ジクロロメタン付加物
（１．１ｇ）及びジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）を入れ、８５℃で５時間撹拌した
。室温まで冷却後、水（３００ｍＬ）およびジクロロメタン（１５０ｍＬ）を加えて分液
洗浄し、さらにジクロロメタン（１００ｍＬ）で抽出した。油相を回収し減圧濃縮して得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、酢酸エチル／ヘキ
サン＝１／４）で精製したところ、無色油状の４－（４，４，５，５－テトラメチル－１
，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル酪酸メチルを１１．９ｇ得た。
【0056】
［反応８］
【化16】
【0057】
２００ｍＬナスフラスコに、中間体５（４．３ｇ）、中間体２（２．８ｇ）およびフェ
ニルシクロヘキサン（０．５ｍＬ）を入れ、２３０℃に予熱されたオイルバスに浸し２時
間撹拌した後、２４０℃に昇温しさらに５時間撹拌した。途中、２４０℃で１時間撹拌時
にジイソプロピルエチルアミン（０．２ｍＬ）を加えた。室温まで冷却した後シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝６／４）で精
製を行い、暗赤色固体の中間体６を０．６５ｇ得た。
ニルシクロヘキサン（０．５ｍＬ）を入れ、２３０℃に予熱されたオイルバスに浸し２時
間撹拌した後、２４０℃に昇温しさらに５時間撹拌した。途中、２４０℃で１時間撹拌時
にジイソプロピルエチルアミン（０．２ｍＬ）を加えた。室温まで冷却した後シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン＝６／４）で精
製を行い、暗赤色固体の中間体６を０．６５ｇ得た。
【0058】
［反応９］
【化17】
【0059】
１００ｍＬナスフラスコに、中間体６（０．６５ｇ）、４－（４，４，５，５－テトラ
メチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル酪酸メチル（０．５１ｇ）
、［テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）］（０．１ｇ）、２Ｍリン
酸三カリウム水溶液（５ｍＬ）、トルエン（５ｍＬ）およびエタノール（５ｍＬ）を加え
、１００℃のオイルバスで３時間撹拌した。室温まで冷却後、減圧濃縮して得られた残渣
を水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１５０ｍＬ）で分液洗浄した。油相を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、ろ過し溶媒を減圧除去した。得られた残渣を１，２－ジメトキシエ
タン（２０ｍＬ）に室温で溶解し、この溶液にメタノール（２００ｍＬ）を撹拌しながら
滴下した。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ）で洗浄し乾燥したところ、茶
色固体として中間体７を０．６０ｇ得た。
メチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル酪酸メチル（０．５１ｇ）
、［テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）］（０．１ｇ）、２Ｍリン
酸三カリウム水溶液（５ｍＬ）、トルエン（５ｍＬ）およびエタノール（５ｍＬ）を加え
、１００℃のオイルバスで３時間撹拌した。室温まで冷却後、減圧濃縮して得られた残渣
を水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１５０ｍＬ）で分液洗浄した。油相を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、ろ過し溶媒を減圧除去した。得られた残渣を１，２－ジメトキシエ
タン（２０ｍＬ）に室温で溶解し、この溶液にメタノール（２００ｍＬ）を撹拌しながら
滴下した。析出した固体をろ取し、メタノール（５０ｍＬ）で洗浄し乾燥したところ、茶
色固体として中間体７を０．６０ｇ得た。
【0060】
［反応１０］
【化18】
【0061】
１００ｍＬナスフラスコに、中間体７（０．６０ｇ）、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ
）を入れ、これに水（６０ｍＬ）に水酸化ナトリウム（０．１９５ｇ）を溶かした水溶液
を加え、４５℃のオイルバスで２時間撹拌した。その後、水（６ｍＬ）に水酸化ナトリウ
ム（４．０ｇ）を溶かした水溶液を滴下し、さらに４時間撹拌した。室温まで冷却した後
、１Ｎ塩酸で中和したのち、ジクロロメタン（１００ｍＬ）で抽出した。減圧下溶媒を除
去して得られた残渣に、１，２－ジメトキシエタン（８ｍＬ）を加えて溶解させた得た溶
液に、メタノール（１５０ｍＬ）を室温で加え２０分間撹拌した。その後、析出した固体
をろ過し、メタノール（５０ｍＬ）で洗浄し乾燥したところ、濃茶色固体の中間体８を０
．５９ｇ得た。
）を入れ、これに水（６０ｍＬ）に水酸化ナトリウム（０．１９５ｇ）を溶かした水溶液
を加え、４５℃のオイルバスで２時間撹拌した。その後、水（６ｍＬ）に水酸化ナトリウ
ム（４．０ｇ）を溶かした水溶液を滴下し、さらに４時間撹拌した。室温まで冷却した後
、１Ｎ塩酸で中和したのち、ジクロロメタン（１００ｍＬ）で抽出した。減圧下溶媒を除
去して得られた残渣に、１，２－ジメトキシエタン（８ｍＬ）を加えて溶解させた得た溶
液に、メタノール（１５０ｍＬ）を室温で加え２０分間撹拌した。その後、析出した固体
をろ過し、メタノール（５０ｍＬ）で洗浄し乾燥したところ、濃茶色固体の中間体８を０
．５９ｇ得た。
【0062】
［反応１１］
【化19】
【0063】
１００ｍＬナスフラスコに、中間体８（０．５９ｇ）、Ｎ－ヒドロキシフタルイミド（
６２ｍｇ）及び乾燥ジクロロメタン（２．５ｍＬ）を入れ、氷水浴に浸し撹拌しながら、
ジシクロヘキシルカルボジイミド（１１１ｍｇ）を投入し、２時間撹拌した。その後反応
液をそのままシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタンの
み）で精製した。得られた粗体は１，２－ジメトキシエタン（８ｍＬ）に溶解させ、この
溶液にメタノール（１００ｍＬ）を室温で滴下して得られた固体をろ過し乾燥させた。濃
茶色固体として化合物１を０．５７ｇ得た。
６２ｍｇ）及び乾燥ジクロロメタン（２．５ｍＬ）を入れ、氷水浴に浸し撹拌しながら、
ジシクロヘキシルカルボジイミド（１１１ｍｇ）を投入し、２時間撹拌した。その後反応
液をそのままシリカゲルカラムクロマトグラフィー（中性シリカゲル、ジクロロメタンの
み）で精製した。得られた粗体は１，２－ジメトキシエタン（８ｍＬ）に溶解させ、この
溶液にメタノール（１００ｍＬ）を室温で滴下して得られた固体をろ過し乾燥させた。濃
茶色固体として化合物１を０．５７ｇ得た。