(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-05
(45)【発行日】2024-08-14
(54)【発明の名称】活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物、硬化物、及び積層体
(51)【国際特許分類】
C09D 4/02 20060101AFI20240806BHJP
C09D 7/45 20180101ALI20240806BHJP
C09D 175/14 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
C09D4/02
C09D7/45
C09D175/14
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023573419
(86)(22)【出願日】2023-08-03
(86)【国際出願番号】 JP2023028358
(87)【国際公開番号】W WO2024053298
(87)【国際公開日】2024-03-14
【審査請求日】2023-11-28
(31)【優先権主張番号】P 2022141292
(32)【優先日】2022-09-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】岡 賢一郎
(72)【発明者】
【氏名】清水 郁馬
(72)【発明者】
【氏名】高田 泰廣
(72)【発明者】
【氏名】出口 義信
【審査官】川嶋 宏毅
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１６－１８６０３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１６５９６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１１２１９４７７５（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０２２１６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２００４／０５０７７５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１５－０５９１６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１０７３５０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００，
１０１／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ ２７／３０
Ｃ０８Ｆ ２０／２０，２９０／０６
Ｃ０８Ｋ ５／０９，５／１０，５／１９，
５／４２
Ｃ０８Ｌ ３３／１６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（２）又は（３）のいずれかの構造を有するラジカル重合性化合物（Ａ）、及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を含み、ポリエチレングリコール構造とウレタン構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）をさらに含有し、前記多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）の含有量が組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して２０～８０質量％である活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。【化1】
【化2】
【請求項2】
下記式（１）～（３）のいずれかの構造を有するラジカル重合性化合物（Ａ）、及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を含み、カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）と、アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）をさらに含有し、前記カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）は、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、または２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸であり、前記化合物（Ｃ）に対する前記化合物（Ｄ）の配合割合［（Ｃ）／（Ｄ）］が７５／２５～２５／７５である活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。【化3】
【化4】
【化5】
【請求項3】
エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）をさらに含有する請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
【請求項4】
請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項5】
請求項４記載の硬化物からなる硬化塗膜を、プラスチック基材の少なくとも一面に有する積層体。
【請求項6】
請求項２記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項7】
請求項６記載の硬化物からなる硬化塗膜を、ガラス基材の少なくとも一面に有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物、硬化物、及び積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、自動車用ヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ等には、曇りを防止する高い防曇性が求められている。ここで、曇りとは、表面に付着した水滴が光の乱反射を起こすことにより発生する現象である。このような曇りを防止する防曇方法としては、一般に、水の接触角を小さくする方法、表面に付着する水分を吸水する方法、表面に撥水性を付与して水を撥水する方法等が知られている。このうち、簡便かつ防曇性能が良好であることから、水の接触角を小さくする方法がよく用いられている。
【0003】
水の接触角を小さくする方法としては、基材であるガラスやプラスチックの表面に防曇性樹脂組成物を塗布し、防曇性被膜を形成する試みがなされている。従来の防曇性樹脂組成物は、親水性ポリマーと界面活性剤の配合物が一般的であり、触媒又はイソシアネート等を利用した熱硬化型の組成物や重合性反応基を有する化合物と重合開始剤による活性エネルギー線硬化型の組成物がある。
しかし、従来の防曇性樹脂組成物は、長期の使用により界面活性剤がブリードアウトし、防曇性の低下や塗膜外観の劣化が起こること、また耐摩耗性や表面洗浄繰り返し後の防曇性にも劣る。したがって、長期の使用や汚れ付着時の洗浄工程にも耐えうる耐久性の高い防曇性樹脂組成物が求められている。
しかし、従来の防曇性樹脂組成物は、長期の使用により界面活性剤がブリードアウトし、防曇性の低下や塗膜外観の劣化が起こること、また耐摩耗性や表面洗浄繰り返し後の防曇性にも劣る。したがって、長期の使用や汚れ付着時の洗浄工程にも耐えうる耐久性の高い防曇性樹脂組成物が求められている。
【0004】
そこで、防曇性、防曇性の耐久性、耐摩耗性に優れた防曇性樹脂組成物として、界面活性剤を使用せず、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０～３０の範囲のエトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートと、親水性単官能モノマーと、極性希釈溶剤及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型防曇組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
また特許文献２には、塗膜作成直後の一次防曇性、及び耐水性試験等の耐久性試験後の二次防曇性に優れる組成物として、特定のエポキシ当量を有する水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と、特定量の非イオン性防曇剤と、水性不飽和基含有混和促進剤を含有する組成物が開示されている。
また特許文献２には、塗膜作成直後の一次防曇性、及び耐水性試験等の耐久性試験後の二次防曇性に優れる組成物として、特定のエポキシ当量を有する水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と、特定量の非イオン性防曇剤と、水性不飽和基含有混和促進剤を含有する組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２００５－２３９８３２号公報
【文献】特開２０１９－２１０３９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の発明では、耐湿熱試験後の耐ブリード性に関する検討は行われておらず、特許文献１及び２に記載の発明は耐久性が十分にある防曇性組成物に関するものとは言えなかった。
【0007】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであって、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物、硬化物、及び積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは検討の結果、特定の構造を有するラジカル重合性化合物（Ａ）と水溶性界面活性剤（Ｂ）を含む活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
即ち本発明は、以下の発明を提供するものである。
［１］下記式（１）～（３）のいずれかの構造を有するラジカル重合性化合物（Ａ）、及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を含む活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
（式（１）中、ｎは０～１０の整数であり、（２＋ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ－；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ－；Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］又は水素原子であり、複数のＸのうち少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は１～５個である。）
（式（２）中、ｎは０～４の整数であり、（４＋２ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ－；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ－；Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］又は水素原子であり、複数のＸのうち少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は１～５個である。）
（式（３）中、ｎは０～３の整数であり、（３＋ｎ）個のＸはそれぞれ独立にエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）ｙ－；Ｒは水素原子又はメチル基、ｙはエチレンオキサイドによる変性数を示す。］、（メタ）アクリロイル基［ＣＨ２＝ＣＲ－ＣＯ－；Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］又は水素原子であり、複数のＸのうち少なくとも１つはエチレンオキサイドにより変性された（メタ）アクリロイル基を示す。なお、この化合物の（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数は１～５個である。）
［２］カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）と、アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）をさらに含有する［１］の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［３］エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）をさらに含有する［１］又は［２］の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［４］ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）を含有する［１］～［３］のいずれかの活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［５］［１］～［４］のいずれかの活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物。
［６］［５］の硬化物からなる硬化塗膜を、プラスチック基材の少なくとも一面に有する積層体。
［７］［５］の硬化物からなる硬化塗膜を、ガラス基材の少なくとも一面に有する積層体。
［１］下記式（１）～（３）のいずれかの構造を有するラジカル重合性化合物（Ａ）、及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を含む活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
【化1】
【化2】
【化3】
［２］カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）と、アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）をさらに含有する［１］の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［３］エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）をさらに含有する［１］又は［２］の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［４］ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）を含有する［１］～［３］のいずれかの活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物。
［５］［１］～［４］のいずれかの活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物。
［６］［５］の硬化物からなる硬化塗膜を、プラスチック基材の少なくとも一面に有する積層体。
［７］［５］の硬化物からなる硬化塗膜を、ガラス基材の少なくとも一面に有する積層体。
【発明の効果】
【0010】
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる硬化塗膜及び硬化物を形成できる。この硬化塗膜は、高温多湿環境下や、人や物との接触機会の多い状況にも耐え、優れた防曇性を発揮することから、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、自動車用途、ディスプレイ用途、及び住宅の内装等における防曇性付与コート剤として好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書では、式（１）で表される化合物を「化合物（１）」といい、他の式で表される化合物も同様にいう。また、「アクリレート」と「メタクリレート」とを総称して「（メタ）アクリレート」といい、「（メタ）アクリロイル」と「アクリロイル」とを総称して「（メタ）アクリロイル」という。
前記ラジカル重合性化合物（Ａ）を「（Ａ）成分」といい、他の化合物（Ｂ）～（Ｃ）成分も同様にいう。
前記ラジカル重合性化合物（Ａ）を「（Ａ）成分」といい、他の化合物（Ｂ）～（Ｃ）成分も同様にいう。
【0012】
＜活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物＞
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（以下、単に「組成物」ということがある。）は、ラジカル重合性化合物（Ａ）及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を必須成分とする。
本発明の評価方法としては、組成物を硬化させた塗膜の、初期防曇性、及び繰り返し防曇性を試験した。これら試験結果が優れる場合は、防曇性及び防曇持続性を有するものとする。さらに、耐摩耗性、耐湿熱試験前後の基材密着性、及び耐湿熱試験後の耐ブリード性を試験した。これらの試験結果が優れる場合は、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れるものとする。
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（以下、単に「組成物」ということがある。）は、ラジカル重合性化合物（Ａ）及び水溶性界面活性剤（Ｂ）を必須成分とする。
本発明の評価方法としては、組成物を硬化させた塗膜の、初期防曇性、及び繰り返し防曇性を試験した。これら試験結果が優れる場合は、防曇性及び防曇持続性を有するものとする。さらに、耐摩耗性、耐湿熱試験前後の基材密着性、及び耐湿熱試験後の耐ブリード性を試験した。これらの試験結果が優れる場合は、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れるものとする。
【0013】
［ラジカル重合性化合物（Ａ）］
ラジカル重合性化合物（Ａ）は、前記式（１）～（３）のいずれかの構造を有する化合物であり、本発明の硬化塗膜に防曇性を付与する成分である。
ラジカル重合性化合物（Ａ）は、前記式（１）～（３）のいずれかの構造を有する化合物であり、本発明の硬化塗膜に防曇性を付与する成分である。
【0014】
（Ａ）成分の化合物は、１分子中の（メタ）アクリロイル基の数が多いほど組成物の硬化塗膜の耐摩耗性と耐ブリード性が良くなり、少なくすると硬化塗膜の基材に対する密着性、防曇性、及び防曇持続性が良くなる。したがって、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性のバランスの観点から、１分子中の（メタ）アクリロイル基の数は１～８の範囲であることが好ましく、３～６の範囲であることがより好ましい。
【0015】
また（Ａ）成分の化合物は、（メタ）アクリロイル基１個あたりのエチレンオキサイドの平均変性数（以下「ＥＯ平均変性数」という。）は１～５の範囲であり、１～３の範囲であることがより好ましく、１～２の範囲であることが特に好ましい。ＥＯ平均変性数は、少ないほど硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性が向上する。
【0016】
式（１）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が１～５個のエトキシ化グリセロールトリ（メタ）アクリレートやエトキシ化１，２，３，４－ブタンテトロールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0017】
式（２）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が１～５個のエトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ） アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0018】
式（３）で示される化合物の具体例としては、ＥＯ平均変性数が１～５個のエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0019】
（Ａ）成分として、化合物（１）～（３）を単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0020】
中でも、（Ａ）成分としては化合物（２）又は化合物（３）を少なくとも用いることが好ましく、ＥＯ平均変性数が１～３のエトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はＥＯ平均変性数が１～３のエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートがより好ましい。
【0021】
本発明の組成物における（Ａ）成分の好ましい含有量の下限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して１％であり、２％であり、３％であり、５％であり、７％であり、１０％であり、１５％であり、２０％であり、２５％であり、３０％であり、３５％であり、４０％であり、４５％であり、５０％であり、５５％である。好ましい含有量の上限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、１００％であり、９５％であり、９０％であり、８５％であり、８０％であり、７５％であり、７０％であり、６５％であり、６０％であり、５５％であり、５０％であり、４５％であり、４０％であり、３５％であり、３０％であり、２５％である。
【0022】
本発明の組成物は、後述するように、（Ａ）成分以外にもラジカル重合性化合物を含有しても良く、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて組み合わせて使用することができる。したがって、上限値及び下限値の最適な組み合わせは、（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物の組み合わせ次第で異なるため、後述にて説明する。
【0023】
［水溶性界面活性剤（Ｂ）］
水溶性界面活性剤（Ｂ）は、硬化塗膜の防曇性、及び防曇持続性を向上させる成分である。なお、ここで水溶性とは、２５℃において界面活性剤と水を１：１の質量比率で混合した際、ニゴリや分離が目視で確認されないものと定義する。界面活性剤が水溶性であると、硬化塗膜の防曇性、及び防曇持続性が良くなる。水溶性でない界面活性剤の場合、硬化塗膜について、防曇性、及び防曇持続性が低下する。
水溶性界面活性剤（Ｂ）は、硬化塗膜の防曇性、及び防曇持続性を向上させる成分である。なお、ここで水溶性とは、２５℃において界面活性剤と水を１：１の質量比率で混合した際、ニゴリや分離が目視で確認されないものと定義する。界面活性剤が水溶性であると、硬化塗膜の防曇性、及び防曇持続性が良くなる。水溶性でない界面活性剤の場合、硬化塗膜について、防曇性、及び防曇持続性が低下する。
【0024】
（Ｂ）成分は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤から選ばれ、単一成分または複数成分を組み合わせても良い。
【0025】
アニオン性界面活性剤としては、水溶性であれば従来公知のものを使用することができるが、例えば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどの脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウムなどの高級アルコール硫酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩およびアルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ジアルキルホスフェート塩、マリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンサルフェート塩；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのフッ素含有アニオン系界面活性剤等が挙げられる。中でも防曇性の持続性及び耐ブリード性の観点からジオクチルスルホコハク酸塩がより好ましい。
【0026】
カチオン性界面活性剤としては、水溶性であれば従来公知のものを全て使用することができるが、例えば、エタノールアミン類、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩などのアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなどのジアルキルジメチルアンモニウム塩；パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などのフッ素含有カチオン系界面活性剤等が挙げられる。中でも炭素数１０～３６の第４級アンモニウム塩が好ましく、中でも炭素数１０～２４の第４級アンモニウム塩がより好ましく、さらに好ましくは炭素数１０～２０のアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【0027】
非イオン性界面活性剤としては、水溶性であれば従来公知のものを全て使用することができるが、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェノール、ポリオキシエチレンノニルフェノールなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオキシエチレングリコールモノステアレートなどのポリオキシエチレンアシルエステル類；ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのリン酸エステル類；シュガーエステル類、セルロースエーテル類；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基および親水性基を有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基を有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性基を有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親水性基および親油性基を有するオリゴマーなどのフッ素含有非イオン系界面活性剤等が挙げられる。中でも、炭素数８～２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルが好ましく、中でも炭素数８～２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、更に好ましくは、疎水基の炭素数８～２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく。より好ましくは、疎水基の炭素数１０～１６のポリオキシアルキレンアルキルエーテルであり、さらに好ましくは、ＨＬＢ値６～１８かつ疎水基の炭素数１０～１６のエチレンオキサイド基を含有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
【0028】
（Ｂ）成分は特に限定されるものではないが、上述した中でも防曇性の持続性及び耐ブリード性の観点からアニオン性界面活性剤を少なくとも含有することが好ましく、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を両方使用することがより好ましい。
アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用する場合、その配合比率［（アニオン）／（カチオン）］は１００／１～５／１の範囲であることが好ましく、３３／１～１０／１の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで防曇性が持続し、耐ブリード性が向上する。
アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用する場合、その配合比率［（アニオン）／（カチオン）］は１００／１～５／１の範囲であることが好ましく、３３／１～１０／１の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで防曇性が持続し、耐ブリード性が向上する。
【0029】
防曇性の長期持続及び耐ブリード性向上の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して０．５～１０．０質量％の範囲であることが好ましく、０．７５～７．５質量％の範囲であることであることがより好ましく、１．０～５．０質量％の範囲であることであることが特に好ましい。
【0030】
本発明の組成物は、（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物を含有しても良い。（Ａ）成分以外のラジカル重合性化合物として、例えば、カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）、アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）、エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）、ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）等が挙げられる。ただし、（Ｅ）成分は（Ｃ）成分および（Ｄ）成分に該当せず、（Ｆ）成分は（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分に該当しない化合物である。
【0031】
［カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）］
カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）は、基材密着性を向上させ、特にガラス基材への密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｃ）成分は分子内にアルコキシリル基を含まないものとする。
カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）は、基材密着性を向上させ、特にガラス基材への密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｃ）成分は分子内にアルコキシリル基を含まないものとする。
【0032】
（Ｃ）成分として、例えば、（メタ）アクリル酸 や、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノ置換体、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート 、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等の不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アルケニルコハク酸、アルカジエニルコハク酸、エンディック酸等の不飽和ジカルボン酸；該不飽和ジカルボン酸とモノアルコールとから得られる、ハーフエステル化合物；（メタ）アクリロイル基を有するアルコールと、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸のような酸無水物との反応生成物等が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を有するアルコールの例として、単官能アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、多官能アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートとの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレートが挙げられる。また、市販品として、例えばアロニックス（登録商標）Ｍ５１０、Ｍ５２０（東亞合成社製）等も使用することができる。これら化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
（メタ）アクリロイル基を有するアルコールの例として、単官能アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、多官能アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートとの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレートが挙げられる。また、市販品として、例えばアロニックス（登録商標）Ｍ５１０、Ｍ５２０（東亞合成社製）等も使用することができる。これら化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0033】
中でも、（Ｃ）成分は、（メタ）アクリル酸、酸無水物と（メタ）アクリロイル基を有するアルコールの反応生成物等を使用することがより好ましく、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸が特に好ましい。
【0034】
本発明の組成物における（Ｃ）成分の好ましい含有量の下限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して０．５％であり、１％であり、２％であり、３％であり、５％であり、７％であり、１０％であり、１５％である。好ましい含有量の上限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、３０％であり、２５％であり、２０％であり、１５％である。
【0035】
本発明の組成物は、後述するように、（Ａ）成分および（Ｃ）成分以外のラジカル重合性化合物を含有しても良く、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて組み合わせて使用することができる。したがって、上限値及び下限値の最適な組み合わせは、（Ａ）成分および（Ｃ）成分以外のラジカル重合性化合物の組み合わせ次第で異なるため、後述にて説明する。
【0036】
［アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）］
アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）は、基材密着性を向上させ、特にガラス基材への密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｄ）成分は分子内にカルボキシ基を含まないものとする。
アルコキシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｄ）は、基材密着性を向上させ、特にガラス基材への密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｄ）成分は分子内にカルボキシ基を含まないものとする。
【0037】
（Ｄ）成分におけるアルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシシリル基等の炭素数１～４、好ましくは炭素数１～２のアルキル基が１～３個、好ましくは２又は３個置換したシリル基が挙げられる。これらの中でも、基材密着性の点から、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、が好ましく、トリメトキシシリル基が特に好ましい。
【0038】
（Ｄ）成分としては、化合物の構造中に上記のアルコキシシリル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸アリルエステルやメタクリル酸アリルエステルのアリル基にハイドロシリレーションによりアルコキシシリル基を導入した構造等が挙げられ、これに由来する構造としては、アクリル酸（３－トリメトキシシリルプロピル）、アクリル酸（３－トリエトキシシリルプロピル 、メタクリル酸（３－トリメトキシシリルプロピル）、メタクリル酸（３－トリエトキシシリルプロピル）等が挙げられる。市販品としては、商品名「ＫＢＭ５１０」、「ＫＢＭ５１０３」、「ＫＢＭ５０３」、「ＫＢＭ５８０３」（いずれも信越化学社製）等を用いることができる。これら化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0039】
中でも、基材密着性及び耐熱性向上の観点から、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。これら化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0040】
本発明の組成物における（Ｄ）成分の好ましい含有量の下限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して０．５％であり、１％であり、２％であり、３％であり、５％であり、７％であり、１０％であり、１５％である。好ましい含有量の上限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、３０％であり、２５％であり、２０％であり、１５％である。
【0041】
本発明の組成物は、後述するように、（Ａ）成分および（Ｄ）成分以外のラジカル重合性化合物を含有しても良く、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて組み合わせて使用することができる。したがって、含有量の上限値及び下限値の最適な組み合わせは、（Ａ）成分および（Ｄ）成分以外のラジカル重合性化合物の組み合わせ次第で異なるため、後述にて説明する。
【0042】
［エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）］
エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）は、基材密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｅ）成分はカルボキシ基又は／及びアルコキシリル基を含有しない化合物である。
エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）は、基材密着性を向上させる成分である。ただし、（Ｅ）成分はカルボキシ基又は／及びアルコキシリル基を含有しない化合物である。
【0043】
エチレンオキサイド変性されていない多官能（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドにより変性されたグリセロールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドにより変性されたグリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、イソシアネート化合物とアルコール系化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレート化合物、多価アルコールと（メタ）アクリル酸及び多官能性カルボン酸との縮合反応により合成されるポリエステル（メタ）アクリレート化合物、ビスフェノール型エポキシ樹脂あるいはノボラック型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との付加反応により合成されるエポキシ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。市販品としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックス（登録商標）」各種（Ｍ－４００、Ｍ－４０３、Ｍ－４０４、Ｍ－４０５、Ｍ－４０６等）等）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックス（登録商標）」各種（Ｍ－３０６、Ｍ－３０５、Ｍ－３０３、Ｍ－４５２、Ｍ－４５０等））等を使用することもできる。これら化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0044】
中でも、基材密着性、耐摩耗性、耐湿熱性向上の観点から、分子内に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【0045】
本発明の組成物における（Ｅ）成分の好ましい含有量の下限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して７％であり、９％であり、１０％であり、１８％であり、２７％であり、３０％であり、５０％である。好ましい含有量の上限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、９５％であり、９０％であり、７０％であり、６６．５％であり、６３％であり、５０％であり、４９％であり、２７％であり、２５％であ
る。
る。
【0046】
本発明の組成物は、後述するように、（Ａ）成分および（Ｅ）成分以外のラジカル重合性化合物を含有しても良く、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて組み合わせて使用することができる。したがって、含有量の上限値及び下限値の最適な組み合わせは、（Ａ）成分および（Ｅ）成分以外のラジカル重合性化合物の組み合わせ次第で異なるため、後述にて説明する。
【0047】
［ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）］
ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）は、親水性を付与し、硬化塗膜の剛直性を高められることから、防曇持続性、耐ブリードを向上させられる。ただし、（Ｆ）成分は（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分に該当しない化合物である。
ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート（Ｆ）は、親水性を付与し、硬化塗膜の剛直性を高められることから、防曇持続性、耐ブリードを向上させられる。ただし、（Ｆ）成分は（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分に該当しない化合物である。
【0048】
（Ｆ）成分は、各種公知のものを使用でき、原料や製造方法が限定されるものではないが、例えばポリエチレングリコール、イソシアネート化合物、及び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を必須の反応原料とする生成物、ポリエチレングリコールとカルボン酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を必須の反応原料とする生成物であってもよい。
ポリエチレングリコールとしては、市販品を用いてもよく、三洋化成工業社製の商品名「ＰＥＧ」シリーズ（ＰＥＧ－２００、ＰＥＧ－４００、ＰＥＧ－６００、ＰＥＧ－１０００、ＰＥＧ－２０００、ＰＥＧ－４０００等）等が挙げられる。
ポリエチレングリコールとしては、市販品を用いてもよく、三洋化成工業社製の商品名「ＰＥＧ」シリーズ（ＰＥＧ－２００、ＰＥＧ－４００、ＰＥＧ－６００、ＰＥＧ－１０００、ＰＥＧ－２０００、ＰＥＧ－４０００等）等が挙げられる。
【0049】
イソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；１、６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１、４－ブタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、２－メチル－１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、２－メチル－１，５－ジイソシアナトシクロヘキサン等の脂環式イソシアネート化合物等が挙げられる。或いは、これらイソシアネート化合物の２量体や３量体（イソシアヌレート、ビウレット、アロファネート等）を使用しても構わない。中でも、防曇性の持続性、耐湿熱試験後の耐ブリード性の観点から、脂肪族イソシアネートがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はそのイソシアヌレート体を用いることが特に好ましい。
【0050】
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（市販品としては、東亜合成社製の商品名「アロニックス（登録商標）」各種（Ｍ－４００、Ｍ－４０３、Ｍ－４０４、Ｍ－４０５、Ｍ－４０６等）等）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート（市販品としては、東亜合成社製の商品名「アロニックス（登録商標）」各種（Ｍ－３０６、Ｍ－３０５、Ｍ－３０３、Ｍ－４５２、Ｍ－４５０等）等）、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性されたヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル社製の商品名「プラクセル（登録商標） ＦＡ－２Ｄ」等）、ポリカーボネート変性されたヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル社製の商品名「ＨＥＭＡＣ」（登録商標）等）、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール変性されたヒドロキシモノ（メタ）アクリレート（例えば、日油社製の商品名「ブレンマー（登録商標）ＡＥ－２００」、「ブレンマー（登録商標）ＡＰ－４００」等）等が挙げられる。
カルボン酸基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸や、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノ置換体、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート 、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等の不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アルケニルコハク酸、アルカジエニルコハク酸、エンディック酸等の不飽和ジカルボン酸；該不飽和ジカルボン酸とモノアルコールとから得られる、ハーフエステル化合物；（メタ）アクリロイル基を有するアルコールと、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸のような酸無水物との反応生成物等が挙げられる。
カルボン酸基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸や、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、若しくはシアノ置換体、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート 、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート等の不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アルケニルコハク酸、アルカジエニルコハク酸、エンディック酸等の不飽和ジカルボン酸；該不飽和ジカルボン酸とモノアルコールとから得られる、ハーフエステル化合物；（メタ）アクリロイル基を有するアルコールと、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸のような酸無水物との反応生成物等が挙げられる。
【0051】
（Ｆ）成分は、各化合物を単独で用いることも２種以上を併用することもできる。防曇性の持続性及び耐ブリード性の観点から、（Ｆ）成分は、分子内に（メタ）アクリロイル基を４つ以上含有する化合物であることが好ましく、６つ以上含有することがより好ましい。同様の観点から、（Ｆ）成分の原料として用いるポリエチレングリコールの数平均分子量が２００～４０００であることが好ましく、４００～４０００であることが好ましく、６００～４０００であることが特に好ましい。
【0052】
本発明の組成物における（Ｆ）成分の好ましい含有量の下限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して１０％であり、２０％であり、３０％であり、４０％であり、５０％である。好ましい含有量の上限値は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、９０％であり、８０％であり、７０％であり、６０％であり、５０％である。
【0053】
本発明の組成物は、後述するように、（Ａ）成分および（Ｆ）成分以外のラジカル重合性化合物を含有しても良く、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて組み合わせて使用することができる。したがって、含有量の上限値及び下限値の最適な組み合わせは、（Ａ）成分および（Ｆ）成分以外のラジカル重合性化合物の組み合わせ次第で異なるため、後述にて説明する。
【0054】
＜ラジカル重合性化合物の組み合わせ＞
上述の通り、本発明の組成物はラジカル重合性化合物として（Ａ）成分を必須成分とし、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて（Ｃ）～（Ｆ）成分のいずれか１つ又は複数を任意成分として併用することもでき、以下に各成分の組み合わせの例を示す。
上述の通り、本発明の組成物はラジカル重合性化合物として（Ａ）成分を必須成分とし、硬化塗膜の耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性などの求められる性能に応じて（Ｃ）～（Ｆ）成分のいずれか１つ又は複数を任意成分として併用することもでき、以下に各成分の組み合わせの例を示す。
【0055】
［（Ａ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分を含有し、（Ｃ）～（Ｆ）成分を含有しない場合においても、耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性を有する硬化塗膜を形成可能な組成物が得られる。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分を含有し、（Ｃ）～（Ｆ）成分を含有しない場合においても、耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性を有する硬化塗膜を形成可能な組成物が得られる。
【0056】
（Ｃ）～（Ｆ）成分を含有しない場合、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対する（Ａ）成分の含有量は５０～１００質量％であることが好ましく、７０～１００質量％の範囲であることが特に好ましく、９０～１００質量％の範囲であることが特に好ましい。これら範囲とすることで、耐摩耗性、耐ブリード性、基材密着性、防曇性、及び防曇持続性に優れた硬化塗膜を形成可能な組成物となる。
【0057】
より優れた基材密着性が要求される場合には、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分をさらに含有することが好ましい。特に（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の添加によるガラス基材への基材密着性の向上が顕著である。
【0058】
［（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有し、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を併用することで、耐熱試験前後における基材密着性が向上する。各種公知の基材全般への密着性が向上するが、特にガラス基材への密着性が向上する。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有し、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を併用することで、耐熱試験前後における基材密着性が向上する。各種公知の基材全般への密着性が向上するが、特にガラス基材への密着性が向上する。
【0059】
（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する場合、（Ａ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して５０～９９質量％の範囲であることが好ましく、６０～９５質量％の範囲であることがより好ましく、７０～９０質量％の範囲であることが特に好ましい。また（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して１～５０質量％の範囲であることが好ましく、５～４０質量％の範囲であることがより好ましく、１０～３０質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計の含有量をこれら範囲とすることで、防曇性、防曇持続性、耐ブリード性、耐摩耗性を向上させつつ、耐湿熱試験後の基材密着性がより向上する。
（Ａ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計の含有量をこれら範囲とすることで、防曇性、防曇持続性、耐ブリード性、耐摩耗性を向上させつつ、耐湿熱試験後の基材密着性がより向上する。
【0060】
また（Ｃ）成分に対する（Ｄ）成分の配合割合［（Ｃ）／（Ｄ）］は、９０／１０～１０／９０の範囲であることが好ましく、８０／２０～２０／８０の範囲であることがより好ましく、７５／２５～２５／７５の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、耐湿熱試験後の基材密着性が向上する。
【0061】
耐ブリード性及び耐摩耗性をさらなる向上が要求される場合には、（Ｅ）成分をさらに含有することが好ましい。
【0062】
［（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有し、（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に加えて（Ｅ）成分を含有することで、基材密着性を向上させつつ、耐ブリード性、耐摩耗性がより向上する。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｅ）成分を含有し、（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に加えて（Ｅ）成分を含有することで、基材密着性を向上させつつ、耐ブリード性、耐摩耗性がより向上する。
【0063】
（Ｃ）～（Ｅ）成分全てを含有する場合、（Ａ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して２～７０質量％の範囲であることが好ましく、３．５～６５質量％の範囲であることがより好ましく、５～５０質量％の範囲であることが特に好ましい。また（Ｃ）～（Ｅ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して３０～９８質量％の範囲であることが好ましく、３５～９７質量％の範囲であることがより好ましく、５０～９５質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分、及び（Ｃ）～（Ｅ）成分の合計の含有量をこれらの範囲とすることで、優れた防曇性及び防曇持続性を有しつつ、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性がより向上する。
（Ａ）成分、及び（Ｃ）～（Ｅ）成分の合計の含有量をこれらの範囲とすることで、優れた防曇性及び防曇持続性を有しつつ、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性がより向上する。
【0064】
また（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分の配合割合［（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｅ）］は、４０／４０／２０～１５／１５／７０の範囲であることが好ましく、３０／３０／４０～１６／１６／６８の範囲であることがより好ましく、２５／２５／５０～２０／２０／８０の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性が向上する。
【0065】
防曇持続性のさらなる向上が要求される場合には、（Ｆ）成分をさらに含有することが好ましい。
【0066】
［（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分を含有する例について以下説明する。
（Ｃ）～（Ｅ）成分に加えて（Ｆ）成分を含有することで、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性を向上させつつ、防曇持続性がより向上する。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分を含有する例について以下説明する。
（Ｃ）～（Ｅ）成分に加えて（Ｆ）成分を含有することで、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性を向上させつつ、防曇持続性がより向上する。
【0067】
（Ｃ）～（Ｆ）成分全てを含有する場合、（Ａ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して１～５６質量％の範囲であることが好ましく、２～４９質量％の範囲であることがより好ましく、３～４２質量％の範囲であることが特に好ましい。
また（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して５～３５質量％の範囲であることが好ましく、８～３２質量％の範囲であることがより好ましく、１０～３０質量％の範囲であることが特に好ましい。
また、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して２８～８９質量％の範囲であることが好ましく、３５～８８質量％であることがより好ましく、４２～８７質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量をこれら範囲とすることで、優れた防曇性、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性を有しつつ、防曇持続性がより向上する。
また（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して５～３５質量％の範囲であることが好ましく、８～３２質量％の範囲であることがより好ましく、１０～３０質量％の範囲であることが特に好ましい。
また、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して２８～８９質量％の範囲であることが好ましく、３５～８８質量％であることがより好ましく、４２～８７質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量をこれら範囲とすることで、優れた防曇性、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性を有しつつ、防曇持続性がより向上する。
【0068】
（Ｃ）～（Ｆ）成分全てを含有する場合、（Ｅ）成分に対する（Ｆ）成分の配合割合［（Ｅ）／（Ｆ）］は、１０／９０～７５／２５の範囲であることが好ましく、２０／８０～５５／４５の範囲であることがより好ましく、２５／７５～４１／５９の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、耐湿熱試験後の基材密着性、耐ブリード性、及び耐摩耗性が向上する。
【0069】
ガラス基材への密着性向上の観点から、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することが特に好ましいが、ガラス以外の例えば樹脂基材の場合には、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含まなくとも防曇性、防曇持続性、基材密着性、耐摩耗性、耐ブリード性に優れた硬化塗膜を形成できる。
【0070】
［（Ａ）成分、及び（Ｅ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｅ）成分を含有し、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｅ）成分を含有することで、防曇性、防曇持続性、基材密着性、耐摩耗性、及び耐ブリード性がより一層向上する。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｅ）成分を含有し、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｆ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｅ）成分を含有することで、防曇性、防曇持続性、基材密着性、耐摩耗性、及び耐ブリード性がより一層向上する。
【0071】
（Ｅ）成分を含有し、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び（Ｆ）成分を含有しない場合、（Ａ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して、５～９０質量％の範囲であることが好ましく、１０～７０質量％の範囲であることがより好ましく、３０～５０質量％の範囲であることが特に好ましい。また（Ｅ）成分の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して１０～９５質量％の範囲であることが好ましく、３０～９０質量％の範囲であることがより好ましく、５０～７０質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の含有量をこれらの範囲とすることで、防曇性、防曇持続性、基材密着性、耐摩耗性、及び耐ブリード性がより一層向上する。
（Ａ）成分及び（Ｅ）成分の含有量をこれらの範囲とすることで、防曇性、防曇持続性、基材密着性、耐摩耗性、及び耐ブリード性がより一層向上する。
【0072】
より一層優れた耐ブリード性及び防曇持続性が要求される場合は、（Ｆ）成分をさらに含有することが好ましい。
【0073】
［（Ａ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分を含有する例］
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有し、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有することで、耐ブリード性及び防曇持続性がより向上する。
ラジカル重合性化合物として（Ａ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有し、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有しない例について以下説明する。
（Ａ）成分に加えて（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有することで、耐ブリード性及び防曇持続性がより向上する。
【0074】
（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を含有し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有しない場合、（Ａ）成分の含有量は、１～６３質量％の範囲であることが好ましく、２～５６質量％の範囲であることがより好ましく、３～４９質量％の範囲であることが特に好ましい。また（Ｅ）成分および（Ｆ）成分の合計の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して３０～９９質量％の範囲であることが好ましく、４４～９８質量％の範囲であることがより好ましく、５０～９７質量％の範囲であることが特に好ましい。
（Ａ）成分及び（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量をこれらの範囲とすることで、耐ブリード性、及び防曇続性がより一層向上する。
（Ａ）成分及び（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分の合計の含有量をこれらの範囲とすることで、耐ブリード性、及び防曇続性がより一層向上する。
【0075】
（Ｅ）成分に対する（Ｆ）成分の配合割合［（Ｅ）／（Ｆ）］は、９／９１～７５／２５の範囲であることが好ましく、１８／８２～５５／４５の範囲であることがより好ましく、２５／７５～３８／７２の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、耐ブリード性、及び防曇持続性が向上する。
【0076】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、光重合開始剤を含んでいてもよい。
【0077】
［光重合開始剤］
前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン等が挙げられる。
前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン等が挙げられる。
【0078】
上述の光重合開始剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0079】
光重合開始剤の含有量は、組成物に含まれるラジカル重合性化合物の総量に対して０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましく、１～５質量部であることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量部以上であると、硬化反応が好適に進行し、高い硬度を有する硬化塗膜が得られうることから好ましい。一方、光重合開始剤の含有量が１０質量部以下であると、黄変等が生じにくく、高い透明性を有する硬化物が得られうることから好ましい。
【0080】
また、本発明の組成物は、溶剤を含んでいてもよい。溶剤を含むことで、前記組成物の粘度を調整することができる。
【0081】
［溶剤］
前記溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、ｔ－ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、セロソルブ等のアルコールエーテル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ジブチルヒドロキシトルエン等の芳香族溶剤などが挙げられる。
前記溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、ｔ－ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、セロソルブ等のアルコールエーテル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ジブチルヒドロキシトルエン等の芳香族溶剤などが挙げられる。
【0082】
上述の溶剤は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0083】
前記溶剤の含有量は、前記活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物の固形分１００質量部に対して、０～３００質量部であることが好ましく、０～１００質量部であることがより好ましい。前記溶剤の含有量が３００質量部以下であると、膜厚を制御しやすいことから好ましい。なお、溶剤の含有量が１０質量部以上であると、スプレー塗装、フローコート等種々塗工方式が採用できることから好ましい。
【0084】
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、必要に応じて他の添加物を含んでいてもよい。
【0085】
［その他成分］
その他成分の代表的なものとしては例えば、ラジカル重合性化合物、各種樹脂、フィラー、紫外線吸収剤、レベリング剤が挙げられる。また、さらに無機顔料、有機顔料、体質顔料、粘土鉱物、ワックス、触媒、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、安定剤、流動調整剤、カップリング剤、染料、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有していてもよい。
その他成分の代表的なものとしては例えば、ラジカル重合性化合物、各種樹脂、フィラー、紫外線吸収剤、レベリング剤が挙げられる。また、さらに無機顔料、有機顔料、体質顔料、粘土鉱物、ワックス、触媒、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、安定剤、流動調整剤、カップリング剤、染料、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、可塑剤等を含有していてもよい。
【0086】
ラジカル重合性化合物として、（Ａ）、（Ｃ）～（Ｆ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物やビニル基等の二重結合を有する化合物を配合しても構わない。具体的には、カルボキシ基及び/又はアルコキシリル基を有しない単官能（メタ）アクリレート化合物αや、分子内にアルコキシリル基、カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基を全て有する化合物β等が挙げられる。
カルボキシ基及び／又はアルコキシリル基を有しない単官能（メタ）アクリレート化合物αとして、例えば、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート（例えば株式会社ダイセル製の商品名「プラクセル」）、無水フタル酸または無水コハク酸とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの反応物、コハク酸とエチレングリコールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、コハク酸とプロピレングリコールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アミノ(メタ)アクリレート、スルホン酸基や第４級アンモニウム塩等のイオン性基を含有する（メタ）アクリレート、各種エポキシエステルの（メタ）アクリル酸付加物等を挙げることができる。
分子内にアルコキシリル基、カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基の全てを有する化合物βとして、トリアルコキシシリル基とコハク酸無水物を有する化合物（信越化学工業社製Ｘ１２－９６７Ｃ等）とトリアルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（信越化学工業社製ＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－５１０３等）との脱水縮合反応から得られた反応物、エポキシアクリレートの水酸基に酸無水物を変性した後に、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートを部分的に反応性させた反応物等が挙げられる。
カルボキシ基及び／又はアルコキシリル基を有しない単官能（メタ）アクリレート化合物αとして、例えば、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート（例えば株式会社ダイセル製の商品名「プラクセル」）、無水フタル酸または無水コハク酸とヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの反応物、コハク酸とエチレングリコールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、コハク酸とプロピレングリコールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アミノ(メタ)アクリレート、スルホン酸基や第４級アンモニウム塩等のイオン性基を含有する（メタ）アクリレート、各種エポキシエステルの（メタ）アクリル酸付加物等を挙げることができる。
分子内にアルコキシリル基、カルボキシ基及び（メタ）アクリロイル基の全てを有する化合物βとして、トリアルコキシシリル基とコハク酸無水物を有する化合物（信越化学工業社製Ｘ１２－９６７Ｃ等）とトリアルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（信越化学工業社製ＫＢＭ－５０３、ＫＢＭ－５１０３等）との脱水縮合反応から得られた反応物、エポキシアクリレートの水酸基に酸無水物を変性した後に、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートを部分的に反応性させた反応物等が挙げられる。
【0087】
また、粘度調整のために液状有機ポリマーを使用してもよい。液状有機ポリマーとは、硬化反応に直接寄与しない液状有機ポリマーであり、例えば、カルボキシル基含有ポリマー変性物（フローレンＧ－９００、ＮＣ－５００：共栄化学工業社）、アクリルポリマー（フローレンＷＫ－２０：共栄化学工業社製）、特殊変性燐酸エステルのアミン塩（ＨＩＰＬＡＡＤ（登録商標） ＥＤ－２５１：楠本化成社製）、変性アクリル系ブロック共重合物（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）２０００；ビックケミー社製）などが挙げられる。
【0088】
各種樹脂としては、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を用いることができる。
熱硬化性樹脂とは、加熱又は放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂である。その具体例としては、熱硬化性樹脂とは、加熱又は放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂である。その具体例としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、活性エステル樹脂、アニリン樹脂、シアネートエステル樹脂、スチレン・無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂、などが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は１種又は２種以上を併用して用いることができる。
熱硬化性樹脂とは、加熱又は放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂である。その具体例としては、熱硬化性樹脂とは、加熱又は放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂である。その具体例としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、活性エステル樹脂、アニリン樹脂、シアネートエステル樹脂、スチレン・無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂、などが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【0089】
熱可塑性樹脂とは、加熱により溶融成形可能な樹脂を言う。その具体例としてはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、酢酸セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【0090】
フィラーとしてはたとえば、ハードコート性の向上を目的として、シリカを配合することができる。
シリカとしては、限定は無く、粉末状のシリカやコロイダルシリカなど公知のシリカ微粒子を使用することができる。市販の粉末状のシリカ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の商品名「アエロジル（登録商標）」シリーズ（５０、２００等）、ＡＧＣ社製の商品名「シルデックス」シリーズ（Ｈ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２等）、東ソー・シリカ社製の商品名「Ｅ２２０Ａ」又は「Ｅ２２０」、富士シリシア化学社製の商品名「ＳＹＬＹＳＩＡ（登録商標）４７０」、日本板硝子社製の商品名「ＳＧフレ－ク」等を挙げることができる。
また、市販のコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業社製の商品名「メタノ－ルシリカゾル」、「ＩＰＡ－ＳＴ」、「ＭＥＫ－ＳＴ」、「ＰＧＭ－ＳＴ」、「ＮＢＡ－ＳＴ」、「ＸＢＡ－ＳＴ」、「ＤＭＡＣ－ＳＴ」、「ＳＴ－ＵＰ」、「ＳＴ－ＯＵＰ」、「ＳＴ－２０」、「ＳＴ－４０」、「ＳＴ－Ｃ」、「ＳＴ－Ｎ」、「ＳＴ－Ｏ」、「ＳＴ－５０」、「ＳＴ－ＯＬ」等を挙げることができる。
シリカとしては、限定は無く、粉末状のシリカやコロイダルシリカなど公知のシリカ微粒子を使用することができる。市販の粉末状のシリカ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の商品名「アエロジル（登録商標）」シリーズ（５０、２００等）、ＡＧＣ社製の商品名「シルデックス」シリーズ（Ｈ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２等）、東ソー・シリカ社製の商品名「Ｅ２２０Ａ」又は「Ｅ２２０」、富士シリシア化学社製の商品名「ＳＹＬＹＳＩＡ（登録商標）４７０」、日本板硝子社製の商品名「ＳＧフレ－ク」等を挙げることができる。
また、市販のコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業社製の商品名「メタノ－ルシリカゾル」、「ＩＰＡ－ＳＴ」、「ＭＥＫ－ＳＴ」、「ＰＧＭ－ＳＴ」、「ＮＢＡ－ＳＴ」、「ＸＢＡ－ＳＴ」、「ＤＭＡＣ－ＳＴ」、「ＳＴ－ＵＰ」、「ＳＴ－ＯＵＰ」、「ＳＴ－２０」、「ＳＴ－４０」、「ＳＴ－Ｃ」、「ＳＴ－Ｎ」、「ＳＴ－Ｏ」、「ＳＴ－５０」、「ＳＴ－ＯＬ」等を挙げることができる。
【0091】
シリカは、反応性シリカを用いてもよい。反応性シリカとしては、例えば反応性化合物修飾シリカが挙げられる。反応性化合物としては、例えば疎水性基を有する反応性シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、マレイミド基を有する化合物、グリシジル基を有する化合物が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾した市販の粉末状のシリカとしては、日本アエロジル社製の商品名「アエロジル（登録商標）ＲＭ５０」、「アエロジル（登録商標）Ｒ７１１」等、（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾した市販のコロイダルシリカとしては、日産化学工業社製の商品名「ＭＩＢＫ－ＳＤ」、「ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ」、「ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、「ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」等が挙げられる。また、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシジル基で修飾した後に、アクリル酸を付加反応させたシリカや、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランと水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物をウレタン化反応させたもので修飾したシリカも反応性シリカとして挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾した市販の粉末状のシリカとしては、日本アエロジル社製の商品名「アエロジル（登録商標）ＲＭ５０」、「アエロジル（登録商標）Ｒ７１１」等、（メタ）アクリロイル基を有する化合物で修飾した市販のコロイダルシリカとしては、日産化学工業社製の商品名「ＭＩＢＫ－ＳＤ」、「ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ」、「ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、「ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」等が挙げられる。また、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシジル基で修飾した後に、アクリル酸を付加反応させたシリカや、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランと水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物をウレタン化反応させたもので修飾したシリカも反応性シリカとして挙げられる。
【0092】
前記シリカ微粒子の形状は特に限定はなく、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、又は不定形状のものを用いることができる。例えば、市販の中空状シリカ微粒子としては、日鉄鉱業社製の商品名「シリナックス（登録商標）」等を用いることができる。
また一次粒子径は、５～２００ｎｍの範囲が好ましい。５ｎｍ以上であると、組成物中の無機微粒子の分散が十分となり、２００ｎｍを以下では、硬化物の十分な強度が保持できる。
シリカの配合量は、組成物１００質量％中、３～６０質量％の配合量であることが好ましい。
また一次粒子径は、５～２００ｎｍの範囲が好ましい。５ｎｍ以上であると、組成物中の無機微粒子の分散が十分となり、２００ｎｍを以下では、硬化物の十分な強度が保持できる。
シリカの配合量は、組成物１００質量％中、３～６０質量％の配合量であることが好ましい。
【0093】
シリカ以外のフィラーとしては、無機フィラーと有機フィラーが挙げられる。フィラー形状に限定はなく、粒子状や板状、繊維状のフィラーが挙げられる。
耐熱性に優れるフィラーとしては、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア等；熱伝導に優れるものとしては、窒化ホウ素、窒化アルミ、酸化アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等；導電性に優れるものとしては、金属単体又は合金（例えば、鉄、銅、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、白金、亜鉛、マンガン、ステンレスなど）を用いた金属フィラー及び／又は金属被覆フィラー、；バリア性に優れるものとしては、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト等の鉱物等やチタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム；屈折率が高いものとしては、チタン酸バリウム、酸化ジルコニア、酸化チタン等；光触媒性を示すものとしては、チタン、セリウム、亜鉛、銅、アルミニウム、錫、インジウム、リン、炭素、イオウ、テリウム、ニッケル、鉄、コバルト、銀、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛等の光触媒金属、前記金属の複合物、それらの酸化物等；耐摩耗性に優れるものとしては、アルミナ、ジルコニア、酸化マグネシウム等の金属、及びそれらの複合物及び酸化物等；導電性に優れるものとしては、銀、銅などの金属、酸化錫、酸化インジウム等；紫外線遮蔽に優れるものとしては、酸化チタン、酸化亜鉛等である。
これらの無機微粒子は、用途によって適時選択すればよく、単独で使用しても、複数種組み合わせて使用してもかまわない。また、上記無機微粒子は、例に挙げた特性以外にも様々な特性を有することから、適時用途に合わせて選択すればよい。
耐熱性に優れるフィラーとしては、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア等；熱伝導に優れるものとしては、窒化ホウ素、窒化アルミ、酸化アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素等；導電性に優れるものとしては、金属単体又は合金（例えば、鉄、銅、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、白金、亜鉛、マンガン、ステンレスなど）を用いた金属フィラー及び／又は金属被覆フィラー、；バリア性に優れるものとしては、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト等の鉱物等やチタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム；屈折率が高いものとしては、チタン酸バリウム、酸化ジルコニア、酸化チタン等；光触媒性を示すものとしては、チタン、セリウム、亜鉛、銅、アルミニウム、錫、インジウム、リン、炭素、イオウ、テリウム、ニッケル、鉄、コバルト、銀、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛等の光触媒金属、前記金属の複合物、それらの酸化物等；耐摩耗性に優れるものとしては、アルミナ、ジルコニア、酸化マグネシウム等の金属、及びそれらの複合物及び酸化物等；導電性に優れるものとしては、銀、銅などの金属、酸化錫、酸化インジウム等；紫外線遮蔽に優れるものとしては、酸化チタン、酸化亜鉛等である。
これらの無機微粒子は、用途によって適時選択すればよく、単独で使用しても、複数種組み合わせて使用してもかまわない。また、上記無機微粒子は、例に挙げた特性以外にも様々な特性を有することから、適時用途に合わせて選択すればよい。
【0094】
無機繊維としては、カーボン繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維等の無機繊維のほか、炭素繊維、活性炭繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、タングステンカーバイド繊維、シリコンカーバイド繊維（炭化ケイ素繊維）、セラミックス繊維、アルミナ繊維、天然繊維、玄武岩などの鉱物繊維、ボロン繊維、窒化ホウ素繊維、炭化ホウ素繊維、及び金属繊維等を挙げることができる。上記金属繊維としては、例えば、アルミニウム繊維、銅繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維を挙げることができる。
【0095】
有機繊維としては、ポリベンザゾール、アラミド、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンズオキサゾール）、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、アクリル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート等の樹脂材料からなる合成繊維や、セルロース、パルプ、綿、羊毛、絹といった天然繊維、タンパク質、ポリペプチド、アルギン酸等の再生繊維等を挙げる事ができる。
【0096】
フィラーの配合量は、組成物１００質量％中、０～６０質量％が好ましい。
【0097】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾトリアジン系、環状イミノエステル系、シアノアクリレート系、ポリマー型紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0098】
本発明の組成物は耐光性の向上を目的として、光安定剤も併用することができる。光安定剤としてはヒンダートアミン系安定材（ＨＡＬＳ）等が挙げられる。
【0099】
本発明の組成物には、塗布時のレベリング性を高める目的や、硬化膜の滑り性を高めて耐擦傷性を高める目的等のため、各種表面改質剤を添加してもよい。表面改質剤としては、表面調整剤、レベリング剤、スベリ性付与剤、防汚性付与剤等の名称で市販されている、表面物性を改質する各種添加剤を使用することができる。それらのうち、シリコーン系表面改質剤およびフッ素系表面改質剤が好適である。
具体的には、シリコーン鎖とポリアルキレンオキサイド鎖を有するシリコーン系ポリマーおよびオリゴマー、シリコーン鎖とポリエステル鎖を有するシリコーン系ポリマーおよびオリゴマー、パーフルオロアルキル基とポリアルキレンオキサイド鎖を有するフッ素系ポリマーおよびオリゴマー、パーフルオロアルキルエーテル鎖とポリアルキレンオキサイド鎖を有するフッ素系ポリマーおよびオリゴマー、等が挙げられる。これらのうちの一種以上を使用すればよい。滑り性の持続力を高めるなどの目的で、分子中に（メタ）アクリロイル基を含有するものを使用してもよい。具体的な表面改質剤としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３５０（ダイセル・オルネクス社製）、ＢＹＫ－３３３（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－３７７（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－３７８（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５０５（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５７６（ビックケミー・ジャパン社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７５（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７６－Ｅ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７２－Ｋ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７６－ＮＳ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－９０（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－９１（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－５５（ＤＩＣ社製）、オプツール（登録商標）ＤＡＣ－ＨＰ（ダイキン社製）、ＺＸ－０５８－Ａ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２０１（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２０２（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２１２（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２１４－Ａ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、Ｘ－２２－１６４ＡＳ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ａ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｂ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｃ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｅ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１７４ＤＸ（信越化学工業社製）、等を挙げることができる。
具体的には、シリコーン鎖とポリアルキレンオキサイド鎖を有するシリコーン系ポリマーおよびオリゴマー、シリコーン鎖とポリエステル鎖を有するシリコーン系ポリマーおよびオリゴマー、パーフルオロアルキル基とポリアルキレンオキサイド鎖を有するフッ素系ポリマーおよびオリゴマー、パーフルオロアルキルエーテル鎖とポリアルキレンオキサイド鎖を有するフッ素系ポリマーおよびオリゴマー、等が挙げられる。これらのうちの一種以上を使用すればよい。滑り性の持続力を高めるなどの目的で、分子中に（メタ）アクリロイル基を含有するものを使用してもよい。具体的な表面改質剤としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３５０（ダイセル・オルネクス社製）、ＢＹＫ－３３３（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－３７７（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－３７８（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５００（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５０５（ビックケミー・ジャパン社製）、ＢＹＫ－ＵＶ３５７６（ビックケミー・ジャパン社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７５（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７６－Ｅ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７２－Ｋ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－７６－ＮＳ（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－９０（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－９１（ＤＩＣ社製）、メガファック（登録商標）ＲＳ－５５（ＤＩＣ社製）、オプツール（登録商標）ＤＡＣ－ＨＰ（ダイキン社製）、ＺＸ－０５８－Ａ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２０１（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２０２（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２１２（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、ＺＸ－２１４－Ａ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、Ｘ－２２－１６４ＡＳ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ａ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｂ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｃ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１６４Ｅ（信越化学工業社製）、Ｘ－２２－１７４ＤＸ（信越化学工業社製）、等を挙げることができる。
【0100】
本発明の組成物は、各種材料からなる基材の少なくとも１面に塗工した後に活性エネルギー線を照射することにより、基材に防曇性を付与する硬化塗膜として好適に使用することができる。本発明の組成物からなる硬化塗膜は、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる硬化塗膜及び硬化物を形成できる。この硬化塗膜は、高温多湿環境下や、人や物との接触機会の多い状況にも耐え、優れた防曇性を発揮することから、自動車用途、ディスプレイ用途、及び住宅の内装等への防曇塗膜として好適に使用することができる。
【0101】
＜硬化物・積層体＞
（構成・材料）
本発明の硬化物は、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物に活性エネルギー線を照射することにより得られる。硬化物が膜状である場合、硬化塗膜とする。
本発明の積層体は、基材と硬化塗膜とを少なくとも有する。
基材に特に限定はなく、用途に応じて適宜選択すればよく、例えばプラスチック、ガラス、木材、金属、金属酸化物、紙、シリコン又は変性シリコン等が挙げられ、異なる素材を接合して得られた基材であってもよい。
基材の形状も特に制限はなく、平板、シート状、又は３次元形状全面に、若しくは一部に、曲率を有するもの等、目的に応じた任意の形状であってよい。また、基材の硬度、厚み等にも制限はない。
（構成・材料）
本発明の硬化物は、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物に活性エネルギー線を照射することにより得られる。硬化物が膜状である場合、硬化塗膜とする。
本発明の積層体は、基材と硬化塗膜とを少なくとも有する。
基材に特に限定はなく、用途に応じて適宜選択すればよく、例えばプラスチック、ガラス、木材、金属、金属酸化物、紙、シリコン又は変性シリコン等が挙げられ、異なる素材を接合して得られた基材であってもよい。
基材の形状も特に制限はなく、平板、シート状、又は３次元形状全面に、若しくは一部に、曲率を有するもの等、目的に応じた任意の形状であってよい。また、基材の硬度、厚み等にも制限はない。
【0102】
プラスチック基材としては、樹脂からなるものであれば特に限定なく、例えば前述した熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を用いればよい。機材としては、樹脂が単独でも複数種を配合した基材であってもよく、単層又は２層以上の積層構造を有するものであってもよい。また、これらのプラスチック基材は繊維強化（ＦＲＰ）されていてもよい。
【0103】
また、基材は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、有機フィラー、無機フィラー、光安定剤、結晶核剤、滑剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
【0104】
本発明の積層体は、基材及び硬化塗膜の上に、さらに第二基材を有していても良い。第二基材としては材質に特に限定は無く、ガラス、木材、金属、金属酸化物、プラスチック、紙、シリコン又は変性シリコン等が挙げられ、異なる素材を接合して得られた基材であってもよい。基材の形状は特に制限はなく、平板、シート状、又は３次元形状全面に、若しくは一部に、曲率を有するもの等目的に応じた任意の形状であってよい。また、基材の硬度、厚み等にも制限はない。
【0105】
本発明の組成物からなる硬化塗膜は、プラスチックに対しても無機物に対しても密着性が高いため、異種材料の層間材としても好ましく利用可能である。特に好ましくは、基材がプラスチックであり、第二基材が無機層の場合である。無機層としては、例えば、石英、サファイア、ガラス、光学フィルム、セラミック材料、無機酸化物、蒸着膜（ＣＶＤ、ＰＶＤ、スパッタ）、磁性膜、反射膜、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｆｅ，ステンレス等の金属、紙、ＳＯＧ（Ｓｐｉｎ Ｏｎ Ｇｌａｓｓ）、ＳＯＣ（Ｓｐｉｎ Ｏｎ Ｃａｒｂｏｎ）、ポリエステル・ポリカーボネート・ポリイミド等のプラスチック層、ＴＦＴアレイ基板、ＰＤＰの電極板、ＩＴＯや金属等の導電性基材、絶縁性基材、シリコン、窒化シリコン、ポリシリコン、酸化シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系基板等が挙げられる。
【0106】
（製造方法）
本発明の積層体は、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を各種材料からなる基材の少なくとも１面へ塗工した後に活性エネルギー線を照射することにより得られる。
基材への塗工は、基材に対し組成物を直接塗工又は直接成形して硬化させる方法により行うことができる。
直接塗工する場合、塗工方法としては特に限定はなく、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、ドクターブレード法、カーテンコート法、スリットコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。
又は、本発明の組成物の硬化塗膜を直接成形し、各種材料からなる基材上に積層しても構わない。半硬化の硬化物を基材上に積層してから完全硬化させてもよく、完全硬化済の硬化物を基材上に積層してもよい。硬化塗膜を直接成形する場合は、インモールド成形、インサート成形、真空成形、押出ラミネート成形、プレス成形等が挙げられる。
本発明の積層体は、本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物を各種材料からなる基材の少なくとも１面へ塗工した後に活性エネルギー線を照射することにより得られる。
基材への塗工は、基材に対し組成物を直接塗工又は直接成形して硬化させる方法により行うことができる。
直接塗工する場合、塗工方法としては特に限定はなく、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、ドクターブレード法、カーテンコート法、スリットコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。
又は、本発明の組成物の硬化塗膜を直接成形し、各種材料からなる基材上に積層しても構わない。半硬化の硬化物を基材上に積層してから完全硬化させてもよく、完全硬化済の硬化物を基材上に積層してもよい。硬化塗膜を直接成形する場合は、インモールド成形、インサート成形、真空成形、押出ラミネート成形、プレス成形等が挙げられる。
【0107】
本発明の組成物は、重合性不飽和基を有する化合物が含まれていることから、活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。これらのなかでも特に、硬化性および利便性の点から紫外線（ＵＶ）が好ましい。
ここで、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、その紫外線を照射する装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀－キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。これらを用いて、約１８０～４００ｎｍの波長の紫外線を、塗工又は成形された組成物に照射することによって、硬化塗膜や硬化物を得ることが可能である。紫外線の照射量としては、使用される光重合開始剤の種類及び量によって適宜選択される。
活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。これらのなかでも特に、硬化性および利便性の点から紫外線（ＵＶ）が好ましい。
ここで、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、その紫外線を照射する装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ（フュージョンランプ）、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀－キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、ＬＥＤランプ等が挙げられる。これらを用いて、約１８０～４００ｎｍの波長の紫外線を、塗工又は成形された組成物に照射することによって、硬化塗膜や硬化物を得ることが可能である。紫外線の照射量としては、使用される光重合開始剤の種類及び量によって適宜選択される。
【0108】
本発明の組成物は、活性エネルギー線による硬化前に加熱工程があってもよい。加熱工程を導入することで、組成物に含まれる溶剤の乾燥、基材密着性の向上を図ることができる。
加熱を実施する装置としては、熱風乾燥機、ＩＲ加熱型乾燥機、加熱式ホットプレート等が挙げられる。基材がプラスチックの場合、５０℃～１１０℃で加熱することで基材密着性を向上でき、７０℃～１００℃が好ましい。また、基材がガラスや鋼板のような無機基材である場合は８０℃～１４０℃で加熱することで基材密着性を向上でき、９０～１３０℃が好ましく、１００～１２０℃がより好ましい。
加熱を実施する装置としては、熱風乾燥機、ＩＲ加熱型乾燥機、加熱式ホットプレート等が挙げられる。基材がプラスチックの場合、５０℃～１１０℃で加熱することで基材密着性を向上でき、７０℃～１００℃が好ましい。また、基材がガラスや鋼板のような無機基材である場合は８０℃～１４０℃で加熱することで基材密着性を向上でき、９０～１３０℃が好ましく、１００～１２０℃がより好ましい。
【0109】
（用途）
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる硬化塗膜及び硬化物を形成できることから、自動車用ガラス飛散防止フィルム、ショーケース用の防曇フィルム、窓ガラス用防曇フィルム、自動車用ヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ、監視カメラ、洗面化粧台の鏡、シンク、浴室の浴槽、浴室の壁、浴室の鏡等に好適に使用されうる。また、眼鏡、ゴーグル、フェイスシールド、種々鏡、種々窓、感染症対策のパーテーション、モニターカバー、センサーカバー等の用途にも好適に使用することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物は、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる硬化塗膜及び硬化物を形成できることから、自動車用ガラス飛散防止フィルム、ショーケース用の防曇フィルム、窓ガラス用防曇フィルム、自動車用ヘッドランプ、バーチャルリアリティ（ＶＲ）のディスプレイ、監視カメラ、洗面化粧台の鏡、シンク、浴室の浴槽、浴室の壁、浴室の鏡等に好適に使用されうる。また、眼鏡、ゴーグル、フェイスシールド、種々鏡、種々窓、感染症対策のパーテーション、モニターカバー、センサーカバー等の用途にも好適に使用することができる。
【実施例】
【0110】
以下、実施例、比較例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。また、本実施例において「部」及び「％」は特に断わりのない限り質量基準である。
【0111】
（合成例１：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－１）の合成）
撹拌機、ガス導入管、コンデンサー、及び温度計を備えた３リットルのフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（コベストロ社製「デスモジュールＨ」）１６８．２質量部、酢酸イソブチル２５６質量部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール２．０質量部、メトキシハイドロキノン０．２質量部、ジブチル錫ジアセテート０．２質量部を加え、７０℃に昇温し、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックスＭ－３０６」、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを約３０質量％含有する）（３５６．９質量部）とポリエチレングリコール（三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」、数平均分子量約１０００）（４９６．５質量部）を１時間にわたって分割仕込みした。仕込み後、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ－１の赤外吸収スペクトルが消失するまで８０℃で反応を行い、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－１）（ペンタエリスリトールテトラアクリレートを固形分中に約１０．５質量％含有する）を得た。
撹拌機、ガス導入管、コンデンサー、及び温度計を備えた３リットルのフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（コベストロ社製「デスモジュールＨ」）１６８．２質量部、酢酸イソブチル２５６質量部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール２．０質量部、メトキシハイドロキノン０．２質量部、ジブチル錫ジアセテート０．２質量部を加え、７０℃に昇温し、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックスＭ－３０６」、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを約３０質量％含有する）（３５６．９質量部）とポリエチレングリコール（三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」、数平均分子量約１０００）（４９６．５質量部）を１時間にわたって分割仕込みした。仕込み後、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ－１の赤外吸収スペクトルが消失するまで８０℃で反応を行い、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－１）（ペンタエリスリトールテトラアクリレートを固形分中に約１０．５質量％含有する）を得た。
【0112】
（合成例２：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－２）の合成）
ヘキサメチレンジイソシアネート１６８．２質量部をイソホロンジイソシアネート（商品名「ＩＰＤＩ」、コベストロ社製）２２２．３質量部に変更した以外は合成例１と同様にして、ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－２）（固形分中にペンタエリスリトールテトラアクリレートを約１０質量％含有する）を得た。
ヘキサメチレンジイソシアネート１６８．２質量部をイソホロンジイソシアネート（商品名「ＩＰＤＩ」、コベストロ社製）２２２．３質量部に変更した以外は合成例１と同様にして、ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－２）（固形分中にペンタエリスリトールテトラアクリレートを約１０質量％含有する）を得た。
【0113】
（合成例３：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－３）の合成）
撹拌機、ガス導入管、コンデンサー、及び温度計を備えた１リットルのフラスコに、イソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製「デュラネートＮ３３００」）１９３．８質量部、酢酸イソブチル１０９．４質量部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．９質量部、メトキシハイドロキノン０．０９質量部、ジブチル錫ジアセテート０．０９質量部を加え、７０℃に昇温し、２－ヒドロキシエチルモノアクリレート（大阪有機化学社製の商品名「ＨＥＡ」）７７．４質量部とポリエチレングリコール（三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」、数平均分子量約１０００）１６５．５質量部を１時間にわたって分割仕込みした。仕込み後、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ－１の赤外吸収スペクトルが消失するまで８０℃で反応を行い、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－３）を得た。
撹拌機、ガス導入管、コンデンサー、及び温度計を備えた１リットルのフラスコに、イソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製「デュラネートＮ３３００」）１９３．８質量部、酢酸イソブチル１０９．４質量部、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．９質量部、メトキシハイドロキノン０．０９質量部、ジブチル錫ジアセテート０．０９質量部を加え、７０℃に昇温し、２－ヒドロキシエチルモノアクリレート（大阪有機化学社製の商品名「ＨＥＡ」）７７．４質量部とポリエチレングリコール（三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」、数平均分子量約１０００）１６５．５質量部を１時間にわたって分割仕込みした。仕込み後、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ－１の赤外吸収スペクトルが消失するまで８０℃で反応を行い、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－３）を得た。
【0114】
（合成例４：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－４）の合成）
２－ヒドロキシエチルモノアクリレートをペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックスＭ－３０６」、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを約３０質量％含有する）２３７．９質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－４）（固形分中にペンタエリスリトールテトラアクリレートを約１２．０質量％含有する）を得た。
２－ヒドロキシエチルモノアクリレートをペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製の商品名「アロニックスＭ－３０６」、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを約３０質量％含有する）２３７．９質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－４）（固形分中にペンタエリスリトールテトラアクリレートを約１２．０質量％含有する）を得た。
【0115】
（合成例５：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－５）の合成）
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－２００」（数平均分子量約２００）３２．９質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－５）を得た。
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－２００」（数平均分子量約２００）３２．９質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－５）を得た。
【0116】
（合成例６：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－６）の合成）
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－６００」（数平均分子量約６００）９７．４質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－６）を得た。
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－６００」（数平均分子量約６００）９７．４質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－６）を得た。
【0117】
（合成例７：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－７）の合成）
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－２０００」（数平均分子量約２０００）３３３．２質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－７）を得た。
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－２０００」（数平均分子量約２０００）３３３．２質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－７）を得た。
【0118】
（合成例８：ポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－８）の合成）
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－４０００」（数平均分子量約４０００）６６３．１質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－８）を得た。
ポリエチレングリコールを三洋化成工業社製「ＰＥＧ－１０００」（数平均分子量約１０００）１６５．５質量部から三洋化成工業社製「ＰＥＧ－４０００」（数平均分子量約４０００）６６３．１質量部に変更した以外は合成例３と同様にして、固形分８０ｗｔ％のポリエチレングリコール構造を有する多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｆ－８）を得た。
【0119】
（実施例１）
固形分として、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数３、ＥＯ平均変性数１、ＭＩＷＯＮ社製「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０」）１００質量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ライポンＬＨ－２００」）０．５質量部、光重合開始剤３質量部（Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（ＩＧＭ社製）１．５質量部、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ社製）１．５質量部））を配合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルにて固形分が４０ｗｔ％になるように均一に混合して、活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（１）を調製した。
固形分として、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数３、ＥＯ平均変性数１、ＭＩＷＯＮ社製「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０」）１００質量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ライポンＬＨ－２００」）０．５質量部、光重合開始剤３質量部（Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９（ＩＧＭ社製）１．５質量部、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭ社製）１．５質量部））を配合し、プロピレングリコールモノメチルエーテルにて固形分が４０ｗｔ％になるように均一に混合して、活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（１）を調製した。
【0120】
（実施例２～８３、比較例１～２）
表２～１３に示した固形分の組成に変更した以外は実施例１と同様にして、各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（２）～（８３）、（Ｒ１）～（Ｒ２）を得た。
表２～１３に示した固形分の組成に変更した以外は実施例１と同様にして、各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（２）～（８３）、（Ｒ１）～（Ｒ２）を得た。
【0121】
［評価サンプル（ＰＥＴ基材）の作製］
各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（１）～（２２）、（６２）～（８１）、（Ｒ１）～（Ｒ２）を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（東レ社製の商品名「ルミラーＵＨ－１３」 厚さ：５０μｍ、面積：３０ｃｍ×１５ｃｍ）に、膜厚が５μｍとなるように塗布し、８０℃で１分乾燥し、高圧水銀ランプにて１８０ｍＷ／ｃｍ２、２５０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射をし、得られるＰＥＴ基材と硬化塗膜との積層体を評価サンプル（ＰＥＴ基材）とした。
各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（１）～（２２）、（６２）～（８１）、（Ｒ１）～（Ｒ２）を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（東レ社製の商品名「ルミラーＵＨ－１３」 厚さ：５０μｍ、面積：３０ｃｍ×１５ｃｍ）に、膜厚が５μｍとなるように塗布し、８０℃で１分乾燥し、高圧水銀ランプにて１８０ｍＷ／ｃｍ２、２５０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射をし、得られるＰＥＴ基材と硬化塗膜との積層体を評価サンプル（ＰＥＴ基材）とした。
【0122】
［評価サンプル（ガラス基材）の作製］
各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（２３）～（６１）を、ガラス基材（パルテック社製のフロートガラス 厚さ：３ｍｍ、面積：１５ｃｍ×７ｃｍ）に、膜厚が５μｍとなるように塗布し、１００℃で１０分乾燥し、高圧水銀ランプにて２００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射をし、得られるガラス基材と硬化塗膜との積層体を評価サンプル（ガラス基材）とした。
各例の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（２３）～（６１）を、ガラス基材（パルテック社製のフロートガラス 厚さ：３ｍｍ、面積：１５ｃｍ×７ｃｍ）に、膜厚が５μｍとなるように塗布し、１００℃で１０分乾燥し、高圧水銀ランプにて２００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射をし、得られるガラス基材と硬化塗膜との積層体を評価サンプル（ガラス基材）とした。
【0123】
［初期防曇性の評価］
５０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、上記で得られた評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）の硬化塗膜面が下になるように設置し、温水浴からのスチームを塗膜に連続で６０秒間照射した際の、曇りの有無を目視にて次の３段階で評価した。
◎：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
〇：スチーム照射直後に一瞬の曇りが確認された後に、水膜が形成され曇らない。
×：スチーム照射後にきれいな水膜が形成されず、曇りが確認される。
５０℃に保った温水浴の水面から２ｃｍの高さの位置に、上記で得られた評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）の硬化塗膜面が下になるように設置し、温水浴からのスチームを塗膜に連続で６０秒間照射した際の、曇りの有無を目視にて次の３段階で評価した。
◎：スチーム照射直後に水膜が形成され、曇らない。
〇：スチーム照射直後に一瞬の曇りが確認された後に、水膜が形成され曇らない。
×：スチーム照射後にきれいな水膜が形成されず、曇りが確認される。
【0124】
［防曇持続性の評価］
上記の［初期防曇性の評価］を実施したあと、水膜をウェスで拭き取り、再度［初期防曇性の評価］を実施した。水膜が形成しなくなるまでの回数を計測した。例えば、［初期防曇性の評価］を合計３回実施完了したところで水膜が形成されないのであれば、２となる。２以上を合格とした。
上記の［初期防曇性の評価］を実施したあと、水膜をウェスで拭き取り、再度［初期防曇性の評価］を実施した。水膜が形成しなくなるまでの回数を計測した。例えば、［初期防曇性の評価］を合計３回実施完了したところで水膜が形成されないのであれば、２となる。２以上を合格とした。
【0125】
［耐湿熱試験後の耐ブリード性の評価］
上記で得られた評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）を５０℃、９５％ＲＨの条件下で静置し、２５時間毎にブリードの有無を確認し、ブリードの発生を確認するまでにかかる時間を計測した。２５時間時点でブリードがないものを合格とした。
上記で得られた評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）を５０℃、９５％ＲＨの条件下で静置し、２５時間毎にブリードの有無を確認し、ブリードの発生を確認するまでにかかる時間を計測した。２５時間時点でブリードがないものを合格とした。
【0126】
［耐摩耗性の評価］
各例の評価サンプル表面の硬化塗膜表面を、６００ｇ／ｃｍ２荷重、３０ｒｐｍにてクリーンウェスでラビングすることにより、磨耗試験を実施した。目視にて傷が発生した往復回数を記載した。１００回時点で傷が発生していないものを合格とした。
各例の評価サンプル表面の硬化塗膜表面を、６００ｇ／ｃｍ２荷重、３０ｒｐｍにてクリーンウェスでラビングすることにより、磨耗試験を実施した。目視にて傷が発生した往復回数を記載した。１００回時点で傷が発生していないものを合格とした。
【0127】
［基材密着性の評価］
評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）の硬化塗膜側に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れた。碁盤目状の部分にセロハンテープ（ニチバン社製「ＣＴ－２４」）を貼り付け、剥がす操作を実施し、剥離の有無を観察した。
評価サンプル（ＰＥＴ基材）及び評価サンプル（ガラス基材）の硬化塗膜側に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れた。碁盤目状の部分にセロハンテープ（ニチバン社製「ＣＴ－２４」）を貼り付け、剥がす操作を実施し、剥離の有無を観察した。
【0128】
［耐湿熱試験後の基材密着性の評価］
試験片を５０℃、９５％ＲＨの条件下で２５時間静置し、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６に準拠して硬化塗膜の剥離に対する耐久性を試験した。剥離が生じた場合はそこで試験を終了し、剥離が生じなかった場合は同条件下で２５時間静置したのち同じ試験を行った。剥離が生じるまでこの作業を繰り返し、剥離が生じるまでにかかった時間を測定した。
試験片を５０℃、９５％ＲＨの条件下で２５時間静置し、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６に準拠して硬化塗膜の剥離に対する耐久性を試験した。剥離が生じた場合はそこで試験を終了し、剥離が生じなかった場合は同条件下で２５時間静置したのち同じ試験を行った。剥離が生じるまでこの作業を繰り返し、剥離が生じるまでにかかった時間を測定した。
【0129】
実施例１～８３で得られた活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物、及び比較例１～２で得られた活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物（１）～（８３）、（Ｒ１）～（Ｒ２）の組成及び評価結果を表１～１３に示す。
【0130】
【表1】
【0131】
【表2】
【0132】
【表3】
【0133】
【表4】
【0134】
【表5】
【0135】
【表6】
【0136】
【表7】
【0137】
【表8】
【0138】
【表9】
【0139】
【表10】
【0140】
【表11】
【0141】
【表12】
【0142】
【表13】
【0143】
表１～１３に示す略語は下記の化合物を示す。
［（Ａ）成分］
・Ｍ３１３０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数３、ＥＯ平均変性数１）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１６０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数６、ＥＯ平均変性数２）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１６０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１９０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数９、ＥＯ平均変性数３）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１９０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１５０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数１５、ＥＯ平均変性数５）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１５０」、ＭＩＷＯＮ社製
・ＳＲ４１５：
・Ａ－ＤＰＨ－６Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数１）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－６Ｅ」、新中村化学工業社製
・Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数２）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ」、新中村化学工業社製
・Ａ－ＤＰＨ－２４Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数４）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－２４Ｅ」、新中村化学工業社製
・ＤＰＥＡ４２：
［（Ｂ）成分］
・アルキルベンゼンスルホン酸塩：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名「ライポンＬＨ－２００、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＯＴ－１００：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、商品名「エアロゾルＯＴ－１００」、ソルベイ社製
・１２Ｗ－３７：塩ドデシルトリメチルアンモニウム、商品名「リポカード１２－３７Ｗ」、固形分３７質量部、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＴＭ－１６：セチルトリメチルアンモニウムクロリド、商品名「レボンＴＭ－１６」、固形分３０質量部、三洋化成工業社製
・ＴＭ－１８：ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、商品名「レボンＴＭ－１８」、固形分７０質量部、三洋化成工業社製
・２Ｃ－７５：塩化ジココイルジメチルアンモニウム、商品名「リポカード２Ｃ－７５」、固形分７５質量部、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＤＳＶ：ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、商品名「カチオンＤＳＶ」、三洋化成工業社製
・ＮＬ１１０：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ：１４．４）、商品名「ＮＬ－１１０」、三洋化成工業社製
［（Ｃ）成分］
・ＡＡ：アクリル酸
・ＨＯＡ－ＭＳ：２－アクリロイロキシエチルーコハク酸、商品名「ＨＯＡ－ＭＳ」、共栄社化学製
・ＡＣＢ－３：２－アクリロイルオキシエチルヘキサフドロフタル酸、商品名「ＮＫエステルＡＣＢ－３」、新中村化学工業社製
［（Ｄ）成分］
・ＫＢＭ－５０３：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５０３」、信越化学社製
・ＫＢＭ－５１０３：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５１０３」、信越化学社製
・ＫＢＭ－５８０３：８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５８０３」、信越化学社製
［（Ｅ）成分］
・ＴＥＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート、商品名「ＴＥＭＰＴＡ」、ダイセル・オルネクス社製
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、商品名「アロニックスＭ－４５０」、東亜合成社製
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」、日本化薬社製
［（Ｆ）成分］
合成例１～８で合成した（Ｆ－１）～（Ｆ－８）を使用した。
［光重合開始剤］
１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９」、ＩＧＭ社製）及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」、ＩＧＭ社製）をそれぞれ５０％ずつ含有した混合物
［溶剤］
プロピレングリコールモノメチルエーテル
［（Ａ）成分］
・Ｍ３１３０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数３、ＥＯ平均変性数１）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１６０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数６、ＥＯ平均変性数２）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１６０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１９０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数９、ＥＯ平均変性数３）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１９０」、ＭＩＷＯＮ社製
・Ｍ３１５０：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（変性数１５、ＥＯ平均変性数５）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１５０」、ＭＩＷＯＮ社製
・ＳＲ４１５：
・Ａ－ＤＰＨ－６Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数１）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－６Ｅ」、新中村化学工業社製
・Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数２）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－１２Ｅ」、新中村化学工業社製
・Ａ－ＤＰＨ－２４Ｅ：エトキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＥＯ平均変性数４）、商品名「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ－２４Ｅ」、新中村化学工業社製
・ＤＰＥＡ４２：
［（Ｂ）成分］
・アルキルベンゼンスルホン酸塩：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名「ライポンＬＨ－２００、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＯＴ－１００：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、商品名「エアロゾルＯＴ－１００」、ソルベイ社製
・１２Ｗ－３７：塩ドデシルトリメチルアンモニウム、商品名「リポカード１２－３７Ｗ」、固形分３７質量部、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＴＭ－１６：セチルトリメチルアンモニウムクロリド、商品名「レボンＴＭ－１６」、固形分３０質量部、三洋化成工業社製
・ＴＭ－１８：ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、商品名「レボンＴＭ－１８」、固形分７０質量部、三洋化成工業社製
・２Ｃ－７５：塩化ジココイルジメチルアンモニウム、商品名「リポカード２Ｃ－７５」、固形分７５質量部、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製
・ＤＳＶ：ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、商品名「カチオンＤＳＶ」、三洋化成工業社製
・ＮＬ１１０：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ：１４．４）、商品名「ＮＬ－１１０」、三洋化成工業社製
［（Ｃ）成分］
・ＡＡ：アクリル酸
・ＨＯＡ－ＭＳ：２－アクリロイロキシエチルーコハク酸、商品名「ＨＯＡ－ＭＳ」、共栄社化学製
・ＡＣＢ－３：２－アクリロイルオキシエチルヘキサフドロフタル酸、商品名「ＮＫエステルＡＣＢ－３」、新中村化学工業社製
［（Ｄ）成分］
・ＫＢＭ－５０３：３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５０３」、信越化学社製
・ＫＢＭ－５１０３：３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５１０３」、信越化学社製
・ＫＢＭ－５８０３：８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、商品名「ＫＢＭ－５８０３」、信越化学社製
［（Ｅ）成分］
・ＴＥＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート、商品名「ＴＥＭＰＴＡ」、ダイセル・オルネクス社製
・ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、商品名「アロニックスＭ－４５０」、東亜合成社製
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」、日本化薬社製
［（Ｆ）成分］
合成例１～８で合成した（Ｆ－１）～（Ｆ－８）を使用した。
［光重合開始剤］
１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９」、ＩＧＭ社製）及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」、ＩＧＭ社製）をそれぞれ５０％ずつ含有した混合物
［溶剤］
プロピレングリコールモノメチルエーテル
【0144】
本発明の活性エネルギー線硬化型防曇塗料組成物の硬化塗膜は、長期持続可能な防曇性を有し、耐摩耗性、耐ブリード性、密着性、及び耐湿熱性に優れる硬化塗膜を形成できることを確認した。
一方、（Ａ）成分としてＥＯ平均変性数が５を超える化合物を使用した比較例１では耐ブリード性及び耐摩耗性が著しく低下した。さらに、（Ａ）成分を含有しない比較例２では、防曇性、防曇持続性、耐ブリード性、及び基材密着性に劣ることを確認した。
一方、（Ａ）成分としてＥＯ平均変性数が５を超える化合物を使用した比較例１では耐ブリード性及び耐摩耗性が著しく低下した。さらに、（Ａ）成分を含有しない比較例２では、防曇性、防曇持続性、耐ブリード性、及び基材密着性に劣ることを確認した。