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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-08
(45)【発行日】2024-08-19
(54)【発明の名称】紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 83/04 20060101AFI20240809BHJP
C09D 183/04 20060101ALI20240809BHJP
【ＦＩ】
C08L83/04
C09D183/04
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020553707
(86)(22)【出願日】2019-10-03
(86)【国際出願番号】 JP2019039135
(87)【国際公開番号】W WO2020090346
(87)【国際公開日】2020-05-07
【審査請求日】2022-09-20
(31)【優先権主張番号】P 2018203773
(32)【優先日】2018-10-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】719000328
【氏名又は名称】ダウ・東レ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】小川 琢哉
(72)【発明者】
【氏名】大川 直
(72)【発明者】
【氏名】朴▲ユン▼珍
(72)【発明者】
【氏名】フー ペン フェイ
【審査官】西山 義之
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１７－５３４６９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５２９６３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１２６２１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１８７９８８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００９－２０９３５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２７８６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】北村昭憲 他，光硬化型シルセスキオキサン誘導体のコーティング材料としての応用，日本ゾル－ゲル学会第１１回セミナー，2014年，p. 63-82
【文献】古田尚正 他，シルセスキオキサン誘導体 「光硬化型ＳＱシリーズ」，東亞合成グループ研究年報，2009年，第１２号，p. 27-30
【文献】CHEN, S. et al.，Sol-Gel Technology Plus Radiation Curing: A Novel and Facile Technique for Preparing Thick, Large-Area Hyperbranched Polysiloxane Hybrids，Ind. Eng. Chem. Res.，2018年07月10日，Vol. 57，p. 10372-10378
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
Ｃ０９Ｄ１８３／００－１８３／１６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）一分子中に平均して２～４個の紫外線硬化性官能基を有する１種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサン、及び（Ｂ）下記平均単位式（２）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｒ１０ＳｉＯ３／２）ｑ（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２）
（式中、Ｒ９はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；Ｒ１０は紫外線硬化性官能基であり；Ｒｂはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数５～２０のシクロアルキル基であり；ｐ、ｑ、及びｒはそれぞれの単位の数を表し、ｑ及びｒはいずれか又は両方が０であってもよい）
で表され、かつ
１分子当たり平均してケイ素原子の数が８～２０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリスチレン換算における数平均分子量が５００～３，０００の範囲であり、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～１．５である、かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサン
を含有し、
成分（Ａ）のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが、下記式（３）：
【化1】
（ＥｐＭｅ２ＳｉＯ）４Ｓｉ
（式中、Ｅｐは、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル基を表し、Ｍｅはメチル基を表す）、
及びそれらから任意に選択される２種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、紫外線硬化性官能基を有する１種類以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンであり、
成分（Ａ）の量が、組成物全体の質量の４０％以上であり、かつ組成物中に含まれる有機溶剤の量が組成物全体の質量の１０％未満である、紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項2】
成分（Ｂ）の式（２）のＲ９がそれぞれ独立に、炭素数２～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル基及び炭素数２～２０のアルケニル基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
有機溶剤の量が組成物全体の質量の１．０％未満であるか又は有機溶剤を含まない、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
成分（Ａ）の紫外線硬化性官能基が、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
成分（Ｂ）のポリシルセスキオキサンが、ケイ素原子に結合した紫外線硬化性官能基を有しない、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比が（５０～９９）：（１～５０）（成分（Ａ）：成分（Ｂ））である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
組成物の粘度が２５℃において５～１，０００ｍＰａ．ｓの範囲であり、硬化後の硬化物の比誘電率が３．０以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物を含む、絶縁性コーティング剤。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物の硬化物を絶縁性コーティング層として使用する方法。
【請求項10】
請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物の硬化物からなる層を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサン、及び化学線（actinic rays）、例えば紫外線又は電子線によって硬化可能なオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンを含む紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特に、それから得られる硬化物が低い比誘電率を有する紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。本発明の硬化性シリコーン組成物は、比誘電率が低く３．０以下であり、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁材料として、特にコーティング剤として用いるための材料として適している。
【背景技術】
【0002】
シリコーン樹脂はその高い耐熱性及び優れた化学安定性により、これまでにも電子デバイス及び電気デバイスのためのコーティング剤、ポッティング剤、及び絶縁材料等として用いられてきている。シリコーン樹脂のなかで、Ｔ単位（ＲＳｉＯ３／２、Ｒは一般にアルキル基、アリール基等を表す）からなるシルセスキオキサンを一成分として含む硬化性シリコーン組成物についてもこれまでに報告されている。
【0003】
例えば、特表２０１７－５３４６９３号公報には、紫外線硬化性反応基を１つ以上有する多面体かご型シルセスキオキサン成分と、紫外線照射を使用して硬化させることができるフリーラジカル硬化性アクリレート、カチオン硬化性エポキシ及びカチオン硬化性ビニルエーテルから選択される１つ以上の反応基を有する反応性の非シルセスキオキサンかつ非シリコーンモノマー及び／又はオリゴマーを含む硬化性シリコーン組成物と、それを光ファイバー等の光学物品のためのコーティング組成物として用いることが記載されている。また同公報には、前述のシルセスキオキサンが、多面体かご型シルセスキオキサンであってよいことが記載されている。
【0004】
国際公開第２０１５／０６４３１０号には、重合性基を２つ以上有するシルセスキオキサン化合物、及び末端に重合性基を２つ以上有するシリコーン化合物をそれぞれ特定の割合で含み、かつ光重合開始剤及び溶剤を含有する、光硬化性シリコーン組成物と、この組成物を所定のパターンが転写された膜を形成するためのインプリント材料として用いることが記載されている。
【0005】
韓国特許出願公開第１０２０１６００３３９１５号明細書には、エポキシ基含有シルセスキオキサン、エポキシ基含有非シリコーン化合物、及び光カチオン重合開始剤を含む光硬化性組成物が記載されており、それから得られる硬化物は機械強度及び耐熱性に優れていること、及びこの組成物を、三次元物品を製造するために用いることが記載されている。この発明においてシルセスキオキサンと組み合わせられるエポキシ基含有化合物はシリコーン化合物ではない。
【0006】
特表２０１４－５２９６３１号公報には、エチレン性不飽和基とフッ素を含むポリ脂肪族芳香族シルセスキオキサンと、１つ以上の不飽和基を含む反応性モノマー、いわゆるシランカップリング剤、及び光開始剤を含む光硬化性組成物、及びこの組成物を半導体及びＬＥＤなどのパッケージング工程に使用される封止材として用いることが記載されている。この１つ以上の不飽和基を有する化合物は、分子内に１つ以上のエチレン性不飽和基を有する不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、及びアクリル系不飽和化合物のいずれか１つ以上であることが記載されている。したがって、１つ以上の不飽和基を含む反応性モノマーはシリコーンではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特表２０１７－５３４６９３号公報
【文献】国際公開第２０１５／０６４３１０号
【文献】韓国特許出願公開第１０２０１６００３３９１５号明細書
【文献】特表２０１４－５２９６３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
上述したように、硬化性官能基を有する化合物をシルセスキオキサンと組み合わせて、電子デバイスのための材料等の用途に用いるための紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物はいくつか知られているが、その硬化物が低い比誘電率を有するとともに、基材に塗布するための優れた作業性、特に低粘度を備えた紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物が今なお求められている。本発明は、硬化して得られる生成物が低い比誘電率を有するとともに、基材に塗布するときに優れた作業性を併せもつ紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、紫外線又は電子線などの化学反応を起こしうるエネルギー線の照射によって硬化可能な官能基を有するオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが硬化して得られるマトリクス中にかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンを組み込むことによって、得られる硬化物が低い比誘電率を有することができ、さらにこの硬化性組成物は粘度が低く、基材へ塗布する場合の作業性に優れていることを発見して完成したものである。
【0010】
本発明は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、本組成物は紫外線硬化性官能基による結合の形成によって硬化するものであるが、その硬化方法は紫外線照射に限定されず、この紫外線硬化性官能基が硬化反応を起こすことができる任意の方法を用いることができ、たとえば電子線照射を用いて本発明の組成物を硬化させてもよい。
【0011】
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）一分子中に平均して２個以上の紫外線硬化性官能基を有する１種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサン
とを含有し、成分（Ａ）の量が、組成物全体の質量の４０％以上であり、かつ組成物中に含まれる有機溶剤の量が組成物全体の質量の１０％未満であることを特徴とする。
（Ａ）一分子中に平均して２個以上の紫外線硬化性官能基を有する１種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサン
とを含有し、成分（Ａ）の量が、組成物全体の質量の４０％以上であり、かつ組成物中に含まれる有機溶剤の量が組成物全体の質量の１０％未満であることを特徴とする。
【0012】
さらに上記組成物は、硬化方法に応じて、紫外線硬化性官能基の硬化反応を起こさせるための光開始剤を含有していてもよい。
【0013】
上記組成物において、成分（Ａ）のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式：
ＲａＲ’ｂＳｉＯ（４－ａ―ｂ）／２ （１）
（式中、Ｒは、紫外線硬化性官能基であり、
Ｒ’は、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる、上記紫外線硬化性官能基以外の基であり、
ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサン（ただし、以下の成分（Ｂ）に該当するものを除く）であることが好ましい。
また、成分（Ｂ）のかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンが、下記平均単位式（２）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｒ１０ＳｉＯ３／２）ｑ（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２）
（式中、Ｒ９はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；Ｒ１０は紫外線硬化性官能基であり；Ｒｂはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数５～２０のシクロアルキル基であり；ｐ、ｑ、及びｒはそれぞれの単位の数を表し、ｑ及びｒはいずれか又は両方が０であってもよい）
で表されることが好ましい。
ＲａＲ’ｂＳｉＯ（４－ａ―ｂ）／２ （１）
（式中、Ｒは、紫外線硬化性官能基であり、
Ｒ’は、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる、上記紫外線硬化性官能基以外の基であり、
ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサン（ただし、以下の成分（Ｂ）に該当するものを除く）であることが好ましい。
また、成分（Ｂ）のかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンが、下記平均単位式（２）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｒ１０ＳｉＯ３／２）ｑ（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２）
（式中、Ｒ９はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；Ｒ１０は紫外線硬化性官能基であり；Ｒｂはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数５～２０のシクロアルキル基であり；ｐ、ｑ、及びｒはそれぞれの単位の数を表し、ｑ及びｒはいずれか又は両方が０であってもよい）
で表されることが好ましい。
【0014】
あるいは、上記組成物において、成分（Ａ）のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、下記式（３）：
（式中、全てのＲ１～Ｒ８基のうち１分子当たり平均して２つ以上は紫外線硬化性官能基であり；その他のＲ１からＲ８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり；ｎは、式（１）で表される（ポリ）オルガノシロキサンの粘度が２５℃において１～１０００ｍＰａ・ｓとなる数値であり、ｎは０であってもよい）
で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン、
平均単位式：
(Ｒ３ＳｉＯ１／２)ａ(Ｒ２ＳｉＯ２／２)ｂ(ＲＳｉＯ３／２)ｃ(ＳｉＯ４／２)ｄ （４）
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線硬化性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線硬化性官能基であり、（ｃ＋ｄ）は正数であり、ａは０又は正数であり、ｂは０～１００の範囲内の数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン、及びそれらから任意に選択される２種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、紫外線硬化性官能基を有する１種類以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【化1】
で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン、
平均単位式：
(Ｒ３ＳｉＯ１／２)ａ(Ｒ２ＳｉＯ２／２)ｂ(ＲＳｉＯ３／２)ｃ(ＳｉＯ４／２)ｄ （４）
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線硬化性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線硬化性官能基であり、（ｃ＋ｄ）は正数であり、ａは０又は正数であり、ｂは０～１００の範囲内の数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン、及びそれらから任意に選択される２種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、紫外線硬化性官能基を有する１種類以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【0015】
上記成分（Ｂ）の式（２）のＲ９は、それぞれ独立に、炭素数２～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル基及び炭素数２～２０のアルケニル基からなる群から選択される基であることが好ましい。
【0016】
本発明の組成物は、有機溶剤の量が組成物全体の質量の１．０％未満であるか又は有機溶剤を含まないことが好ましい。
【0017】
上記成分（Ａ）において、成分（Ａ）の紫外線硬化性官能基の数は、一分子当たり平均して２～４個であることが好ましい。
【0018】
上記成分（Ａ）において、成分（Ａ）の紫外線硬化性官能基は、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される基であることが好ましい。
【0019】
上記成分（Ｂ）について、成分（Ｂ）のポリシルセスキオキサンは、ケイ素原子に結合した紫外線硬化性官能基を有しないことが好ましい。
【0020】
上記成分（Ｂ）のポリシルセスキオキサンは、１分子当たり平均してケイ素原子の数が８～２０であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリスチレン換算による数平均分子量が５００～３，０００の範囲であり、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～１．５であることが好ましい。
【0021】
上記組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が（５０～９９）：（１～５０）（（Ａ）成分：（Ｂ）成分）であることが好ましい。
【0022】
上記組成物の粘度は、２５℃において５～１，０００ｍＰａ．ｓの範囲であり、かつ組成物が硬化して得られる硬化物の比誘電率が３．０以下であることが好ましい。
【0023】
本発明は、さらに、上記紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を含む絶縁性コーティング剤を提供する。
【0024】
本発明はまた、上記紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から形成される硬化物を、絶縁性コーティング層として使用する方法も提供する。
【0025】
本発明はまた、上記紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から形成される硬化物からなる層を含む表示装置も提供する。
【発明の効果】
【0026】
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、基材に塗布する際に良好な作業性をもたらす適度な粘度と、それから得られる硬化物が低い比誘電率を有することから、低い誘電率を有する材料を用いる任意の分野において、低誘電率層を含む物品、特に電子デバイスのための低誘電率材料、特に絶縁層のための材料、特にコーティング材料として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0027】
以下、本発明の構成についてさらに詳細に説明する。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を必須成分とし、所望により、一般には光重合開始剤としても知られている光反応開始剤等の添加剤を含むことができる。また、本発明の組成物には、組成物の粘度を低下させるために、所望により有機溶剤を添加してもよいが、有機溶剤の量は組成物全体の質量の１０％未満であり、好ましくは、本発明の組成物は実質的に溶剤を含まない。本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の特徴の一つは、その組成物から得られる硬化物が低い比誘電率を有することである。本発明の組成物から得られる硬化物の比誘電率が低くなる理由は必ずしも明確ではないが、紫外線硬化性官能基を有するオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが硬化して形成されるマトリクス中に分散したかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンがナノスケールの空孔を有することによって、硬化物中にナノスケールの空孔が導入され、これによって比誘電率が低くなるものと推定している。本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、その硬化物の低い比誘電率及び良好な作業性を生かして、絶縁性コーティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイス、例えば、タッチパネル、ディスプレイなどの表示装置及びその部材、あるいは半導体装置中の絶縁層を形成するためのコーティング剤として有用である。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を必須成分とし、所望により、一般には光重合開始剤としても知られている光反応開始剤等の添加剤を含むことができる。また、本発明の組成物には、組成物の粘度を低下させるために、所望により有機溶剤を添加してもよいが、有機溶剤の量は組成物全体の質量の１０％未満であり、好ましくは、本発明の組成物は実質的に溶剤を含まない。本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の特徴の一つは、その組成物から得られる硬化物が低い比誘電率を有することである。本発明の組成物から得られる硬化物の比誘電率が低くなる理由は必ずしも明確ではないが、紫外線硬化性官能基を有するオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが硬化して形成されるマトリクス中に分散したかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンがナノスケールの空孔を有することによって、硬化物中にナノスケールの空孔が導入され、これによって比誘電率が低くなるものと推定している。本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、その硬化物の低い比誘電率及び良好な作業性を生かして、絶縁性コーティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイス、例えば、タッチパネル、ディスプレイなどの表示装置及びその部材、あるいは半導体装置中の絶縁層を形成するためのコーティング剤として有用である。
【0028】
以下の記載において、化合物の粘度は２５℃において回転粘度計によって測定した値（単位はｍＰａ・ｓ）である。また、化合物の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。また、比誘電率は容量法（コンデンサ法）によって２３℃にて測定した値である。これらの測定方法は当業者に周知の方法である。
【0029】
〔成分（Ａ）：一分子中に平均して２個以上の紫外線硬化性官能基を有するオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサン〕
成分（Ａ）として用いる紫外線硬化性官能基を有するオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、オルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン骨格に、一分子あたり平均して２個以上の紫外線硬化性官能基を有するものであり、この目的を達成できる限りその分子構造は任意のものであることができる。一般には、（Ａ）成分のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、
下記平均組成式；
ＲａＲ’ｂＳｉＯ（４－ａ―ｂ）／２ （１）
（式中、Ｒは、紫外線硬化性官能基であり、
Ｒ’は、上記の紫外線硬化性官能基を除く、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンである。
成分（Ａ）として用いる紫外線硬化性官能基を有するオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、オルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン骨格に、一分子あたり平均して２個以上の紫外線硬化性官能基を有するものであり、この目的を達成できる限りその分子構造は任意のものであることができる。一般には、（Ａ）成分のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、
下記平均組成式；
ＲａＲ’ｂＳｉＯ（４－ａ―ｂ）／２ （１）
（式中、Ｒは、紫外線硬化性官能基であり、
Ｒ’は、上記の紫外線硬化性官能基を除く、一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数である。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンである。
【0030】
式（１）のＲが表す紫外線硬化性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線硬化性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH2=CH-O-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH2)n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。上記平均組成式で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して少なくとも２つの紫外線硬化性官能基（Ｒ）を有することが好ましい。紫外線硬化性基の数は、一分子当たり平均して、好ましくは２～６、さらに好ましくは２～５、特に好ましくは２～４個である。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。上記平均組成式で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して少なくとも２つの紫外線硬化性官能基（Ｒ）を有することが好ましい。紫外線硬化性基の数は、一分子当たり平均して、好ましくは２～６、さらに好ましくは２～５、特に好ましくは２～４個である。
【0031】
Ｒ’が表す一価炭化水素基は、一価の炭化水素基であり、これには非置換の一価炭化水素基とフッ素で置換された一価炭化水素基が含まれる。非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。式（１）のオルガノポリシロキサンにフッ素原子を導入することによって、本発明の組成物から得られる硬化物の比誘電率をさらに低下させることができる場合がある。
【0032】
上記式（１）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、その２５℃における粘度が１～１００００ｍＰａ・ｓとなる値であることが好ましく、１～２０００ｍＰａ・ｓとなる値であることがさらに好ましく、５～１０００ｍＰａ・ｓとなる値であることが特に好ましい。式（１）のａ及びｂの割合並びに分子量を変えることによって、オルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンの粘度を調節することができる。
【0033】
一つの好ましい態様では、成分（Ａ）のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、
下記式（３）：
で表される化合物である。
下記式（３）：
【化2】
【0034】
上記式（１）で表される化合物と同様に、式（３）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して２つ以上の紫外線硬化性官能基を有することが好ましい。式（３）中、全てのＲ１～Ｒ８基のうち、一分子当たり平均して２つ以上は紫外線硬化性官能基であることが好ましい。紫外線硬化性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線硬化性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって新たな結合、特にラジカル重合性基どうしの間の結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基がラジカル重合性基として挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基含有基、オキセタン基含有基などの基、例えば、CH2=CH-O-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH2)n-（ｎは２～２０の整数である）などの基が挙げられる。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。
【0035】
式（３）中、紫外線硬化性官能基以外のＲ１からＲ８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。式（１）のオルガノポリシロキサンにフッ素原子を導入することによって、本発明の組成物から得られる硬化物の比誘電率をさらに低下させることができる場合がある。
【0036】
成分（Ａ）である式（３）のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが有する紫外線硬化性官能基の数は、特に限定されないが、全体として一分子当たり平均して２～６、好ましくは２～５、特に好ましくは２～４である。
【0037】
特に、式（３）中のＲ１～Ｒ３のうち１つと、Ｒ６～Ｒ８のうち１つが紫外線硬化性官能基であることが好ましい。さらに、式（３）中のＲ１～Ｒ３のうち一つと、Ｒ６～Ｒ８のうち一つのみが紫外線硬化性官能基であることが特に好ましい。
【0038】
式（３）のｎは、式（１）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が１～１００００ｍＰａ・ｓとなる値であることが好ましく、１～２０００ｍＰａ・ｓとなる値であることがさらに好ましく、５～１０００ｍＰａ・ｓとなる値であることが特に好ましい。当業者であれば、式（３）のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンの粘度が前述の粘度範囲となるように、ｎの値を過度の試行錯誤を必要とすることなく容易に決定することができる。しかし、一般には、式（３）の化合物が所望の粘度となるように、ｎの数は０～５００であることが好ましく、０～１００の範囲がより好ましい。
【0039】
式（３）のオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンは、１種で、又は２種以上の混合物として用いることができる。２種以上のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンを混合物として用いる場合、その混合物の２５℃における粘度が１～１００００ｍＰａ・ｓとなる値であることが好ましく、１～２０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、５～１０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【0040】
また、上記式（１）の化合物は、下記平均単位式（４）で表されるオルガノポリシロキサンであってもよい。
平均単位式：
(Ｒ３ＳｉＯ１／２)ａ(Ｒ２ＳｉＯ２／２)ｂ(ＲＳｉＯ３／２)ｃ(ＳｉＯ４／２)ｄ （４）
式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線硬化性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線硬化性官能基であり、（ｃ＋ｄ）は正数であり、ａは０又は正数であり、ｂは０～１００の範囲内の数である。
紫外線硬化性官能基及び一価炭化水素基は、上で式（１）について定義したとおりである。また、式（４）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（１）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。
平均単位式：
(Ｒ３ＳｉＯ１／２)ａ(Ｒ２ＳｉＯ２／２)ｂ(ＲＳｉＯ３／２)ｃ(ＳｉＯ４／２)ｄ （４）
式（４）中、Ｒは、それぞれ独立に、紫外線硬化性官能基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個は紫外線硬化性官能基であり、（ｃ＋ｄ）は正数であり、ａは０又は正数であり、ｂは０～１００の範囲内の数である。
紫外線硬化性官能基及び一価炭化水素基は、上で式（１）について定義したとおりである。また、式（４）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（１）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。
【0041】
上述した式（３）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン、及び上記式（４）で表されるオルガノポリシロキサンは、それぞれ１種を単独で、又は任意に２種以上を組み合わせて用いることができる。すなわち、式（３）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサン、式（４）で表されるオルガノポリシロキサン、及びそれらから任意に選択される２種以上の混合物を、本発明の組成物の成分（Ａ）として用いることができる。
【0042】
〔（Ｂ）成分：かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサン〕
（Ｂ）成分として用いるかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンは、下記平均単位式（２）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｒ１０ＳｉＯ３／２）ｑ （Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２）
で表されるＴ単位のみからなるポリシルセスキオキサンのうち、特にかご状分子構造を有するものである。かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンは、いわゆる多面体クラスター構造又はそれに近い構造を有し、多面体オリゴマーシルセスキオキサン（polyhedral oligomeric silsesquioxane）ともよばれる。成分（Ｂ）は対称分子構造あるいはそれに近い分子構造を有し、本発明の硬化物の誘電率を低下させる成分である。
（Ｂ）成分として用いるかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンは、下記平均単位式（２）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｒ１０ＳｉＯ３／２）ｑ （Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２）
で表されるＴ単位のみからなるポリシルセスキオキサンのうち、特にかご状分子構造を有するものである。かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンは、いわゆる多面体クラスター構造又はそれに近い構造を有し、多面体オリゴマーシルセスキオキサン（polyhedral oligomeric silsesquioxane）ともよばれる。成分（Ｂ）は対称分子構造あるいはそれに近い分子構造を有し、本発明の硬化物の誘電率を低下させる成分である。
【0043】
式（２）中、Ｒ９はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基であり、好ましくは非置換又はフッ素で置換された、炭素原子数が１～２０のアルキル、炭素数２～２０のアルケニル、炭素数３～２０のシクロアルキル、炭素数７～２０のアリールアルキル、及び炭素数６～２０のアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、及びテトラデシルなどの基が挙げられる。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。特に好ましい一価炭化水素基は、非置換又はフッ素で置換された、炭素数が２～２０のアルキル基、又は炭素数２～２０のアルケニル基であり、特に、炭素数２～２０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。特に、ヘキシル、オクチル、及びデシル基から選択される基が好ましい。フッ素化された一価炭化水素基の例としては、3,3,3－トリフルオロプロピルが挙げられる。本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られる硬化物の比誘電率を低くするためには、本発明に用いるポリシルセスキオキサンは分子の対称性が高いものが好ましい。式（２）のポリシルセスキオキサンが有する有機基あるいは官能基の種類を適切に選択すること、またはそれらの基の分子内の配置により、対称性であるかまたは対称性が高くなるように分子設計を行うことによって分子内の分極率を低くすることが、それを含む硬化物の比誘電率を低減するために有利である。
【0044】
式（２）中、Ｒ１０は紫外線硬化性官能基である。紫外線硬化性官能基は、光開始剤の存在下又は不存在下で、紫外線の照射によって互いの間に結合を生じることができる有機基である。紫外線硬化性官能基の例として、ラジカル重合性基及びカチオン重合性基を挙げることができる。ラジカル重合性基はラジカル反応機構によって結合を形成しうる官能基であれば特に限定されないが、例えば、アクリル基、メタクリル基、マレイミド基、及びこれらいずれかの基を含有する有機基を挙げることができる。具体例としては、アクリルオキシプロピル、メタクリルオキシプロピル、アクリルアミドプロピル、メタクリルアミドプロピル、及び3-(N-マレイミド)プロピルなどの基が挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、オキセタン基含有基、エポキシ基含有基などの基、例えば、CH2=CH-O-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）、3,4-エポキシシクロヘキシル-(CH2)n-（ｎは２～２０の整数である）、グリシジルオキシ-(CH2)n-（ｎは３～２０の整数である）などの基が挙げられる。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。
紫外線硬化性官能基としては、エポキシ基含有基及びマレイミド基含有基から選択される１種以上の基であることが特に好ましい。特に好ましい基として、エポキシシクロヘキシルエチル基、特に3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基、3-(N-マレイミド)プロピル基を挙げることができる。
【0045】
式（１）、（３）、又は（４）で表されるオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンが有する紫外線硬化性官能基がラジカル重合性基である場合には、式（２）で表されるポリシルセスキオキサンが有する紫外線硬化性官能基もラジカル重合性基であることが好ましい。また、式（１）、（３）、又は（４）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンが有する紫外線硬化性官能基がカチオン重合性官能基である場合には、式（２）で表されるポリセスキオキサンが有する紫外線硬化性官能基もカチオン重合性官能基、例えば、エポキシ基、グリシジルオキシ基、及びビニルエーテル基などから選択される基であることが好ましい。
【0046】
本発明の一つの好ましい態様では、式（２）で表されるポリシルセスキオキサンは、紫外線硬化性官能基を有しない。したがって、本発明の組成物は式（１）で表されるオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサン、あるいは式（３）及び／又は式（４）のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンのみが紫外線硬化性官能基を有する。
【0047】
式（２）において、（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒは、Ｒ９ＳｉＯ３／２単位及びＲ１０ＳｉＯ３／２単位からなるかご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンを形成したときの、一部の縮合反応が完結せずに残存するＳｉ－ＯＨ、Ｓｉ－Ｏ-アルキル基、及び／又はＳｉ－Ｏシクロアルキル基を表す。すなわち、Ｒｂはそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～２０、好ましくは炭素数１～６、さらに好ましくは炭素数１～３のアルキル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、又はイソプロピル基、あるいは炭素数５～２０のシクロアルキル基、例えば、シクロペンチル又はシクロヘキシル基を表す。
【0048】
式（２）のポリシルセスキオキサン中の全ての縮合性反応基が互いに結合してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成している場合には、式（２）においてｒは０（ゼロ）である。このような場合を完全かご状構造という。また、ｒが０でない場合には、式（２）のポリシルセスキオキサンにおいて全ての縮合性反応基が互いに結合してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成してはおらず、一部はＳｉＯＲｂとなっている。このような場合を部分開裂構造という。このようにポリシルセスキオキサンのかご状分子構造には、完全かご状構造と、部分開裂構造のものが知られており、本発明の式（２）のポリシルセスキオキサンとしてはいずれを用いることもできる。しかし、本発明の式（２）のポリシルセスキオキサンは、完全かご状構造（すなわち式（２）においてｒ＝０）又はそれに近い構造のもの（例えば、ｐ＋ｑに対してｒが２０％以下、好ましくは１０％以下）であることが好ましく、完全かご状構造を有するものであることが特に好ましい。ポリシルセスキオキサンの完全かご状構造及び部分開裂構造については、例えば特表２０１０－５１５７７８号公報の段落［００４７］～［００４９］に具体例が示されており、本発明のかご状ポリシルセスキオキサンも同様の化学構造を有するものであってよい。
【0049】
式（２）においてｐ及びｑは、式（２）のポリシルセスキオキサンがかご状分子構造をとることができる限り、任意の数であってよく、特定の値に限定されない。しかし、式（２）のｐ及びｑの値はその合計が、一般には６～２０であり、好ましくは８～２０であり、さらに好ましくは８～１４、特に好ましくは、８、１０、又は１２である。あるいは式（２）のポリシルセスキオキサンは、ｐ及びｑの合計が異なる２種以上のポリシルセスキオキサンを任意に組み合わせた混合物であることができる。例えば、本発明のポリシルセスキオキサンは、ｐ及びｑの合計が８、１０、又は１２のかご状分子構造のポリシルセスキオキサンの混合物であってもよい。
【0050】
さらに、上記式（２）中、ｑは０（ゼロ）であってもよい。その場合は、（Ｂ）成分のポリシルセスキオキサンは、ケイ素原子に結合した紫外線硬化性官能基を有しない。したがって、そのような（Ｂ）成分を用いた組成物を硬化させた場合、紫外線硬化条件下において、式（１）、（３）、又は（４）で表されるオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンと式（２）で表されるポリシルセスキオキサンとの間の紫外線硬化性官能基同士による結合は形成されない。しかし、そのような結合が形成されないとしても、式（１）、（３）、又は（４）で表されるオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンと式（２）で表されるポリシルセスキオキサンの相容性が良好であることにより、式（１）、（３）、又は（４）で表されるオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンから形成されるマトリクス中に、式（２）で表されるポリシルセスキオキサンが分離することなく均一に分散した形態の、均一性の高い硬化物が得られる。式（２）中のｑが０（ゼロ）である態様は、本発明の組成物の好ましい一つの態様である。
【0051】
したがって、本発明の一つの好ましい態様では、式（２）のポリシルセスキオキサンは、上記式（２）においてｑ＝０の場合に該当する下記式（２ａ）：
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２ａ）
で表される。式（２ａ）中、Ｒ９は、上記式（２）に対して定義したとおりであり、ｐは一般に６～２０であり、好ましくは８～２０であり、さらに好ましくは８～１４、特に好ましくは、８、１０、又は１２であり、あるいは式（２ａ）の化合物はそれらを任意に組み合わせた混合物であることができる。式（２ａ）中のＲｂは、式（２）に対して定義した通りである。式（２ａ）において、ｒは０であるか又は好ましくはｐ＋ｒの２０％以下、さら好ましくはｐ＋ｒの１０％以下、特に好ましくはｐ＋ｒの５％以下の値である。ｒの値がｐに対して十分小さい場合には、式（２ａ）のポリシルセスキオキサンのかご状構造部分が明確な空孔部分を有することができ、そのことが、本発明の硬化性組成物から得られる硬化物の比誘電率を低くするために有効であると考えられる。
（Ｒ９ＳｉＯ３／２）ｐ（Ｏ１／２Ｒｂ）ｒ （２ａ）
で表される。式（２ａ）中、Ｒ９は、上記式（２）に対して定義したとおりであり、ｐは一般に６～２０であり、好ましくは８～２０であり、さらに好ましくは８～１４、特に好ましくは、８、１０、又は１２であり、あるいは式（２ａ）の化合物はそれらを任意に組み合わせた混合物であることができる。式（２ａ）中のＲｂは、式（２）に対して定義した通りである。式（２ａ）において、ｒは０であるか又は好ましくはｐ＋ｒの２０％以下、さら好ましくはｐ＋ｒの１０％以下、特に好ましくはｐ＋ｒの５％以下の値である。ｒの値がｐに対して十分小さい場合には、式（２ａ）のポリシルセスキオキサンのかご状構造部分が明確な空孔部分を有することができ、そのことが、本発明の硬化性組成物から得られる硬化物の比誘電率を低くするために有効であると考えられる。
【0052】
上記式（２）のポリシルセスキオキサンは、上述したとおり、ｐ及びｑの合計値、又はｑが０の場合はｐの値が異なる、重合度の違うポリシルセスキオキサンの混合物であってもよい。その場合、式（２）のｐ及びｑの合計、すなわちケイ素原子の数は平均で８～２０であり、ポリシルセスキオキサンの数平均分子量が５００～３，０００の範囲であり、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ、ここでＭｗは重量平均分子量を、Ｍｎは数平均分子量を表す）が１．０～１．５であることが好ましく、１．０～１．４であることがさらに好ましい。Ｍｗ／Ｍｎの値が１に近いほど、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の比誘電率を低くするために有利である。ここでのポリシルセスキオキサンの重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリスチレン換算における値である。
【0053】
〔紫外線重合開始剤〕
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加えて、所望により光重合開始剤を添加することができる。その場合、成分（Ａ）又は成分（Ａ）及び（Ｂ）が有する紫外線硬化性官能基がエポキシ又はビニルエーテルなどを含むカチオン重合性官能基である場合には、紫外線重合開始剤として、光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。光カチオン重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってブレンステッド酸又はルイス酸を生成することができる化合物、いわゆる光酸発生剤であり、紫外線などの照射によって酸が発生し、その酸がカチオン重合性官能基どうしの反応を引き起こすことが知られている。また、紫外線硬化性官能基がラジカル重合性官能基である場合は、紫外線重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光ラジカル重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってフリーラジカルが発生し、それがラジカル重合反応を引き起こして本発明の組成物を硬化させることができる。電子線照射によって本発明の組成物を硬化させる場合には、重合開始剤は通常不要である。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加えて、所望により光重合開始剤を添加することができる。その場合、成分（Ａ）又は成分（Ａ）及び（Ｂ）が有する紫外線硬化性官能基がエポキシ又はビニルエーテルなどを含むカチオン重合性官能基である場合には、紫外線重合開始剤として、光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。光カチオン重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってブレンステッド酸又はルイス酸を生成することができる化合物、いわゆる光酸発生剤であり、紫外線などの照射によって酸が発生し、その酸がカチオン重合性官能基どうしの反応を引き起こすことが知られている。また、紫外線硬化性官能基がラジカル重合性官能基である場合は、紫外線重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光ラジカル重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってフリーラジカルが発生し、それがラジカル重合反応を引き起こして本発明の組成物を硬化させることができる。電子線照射によって本発明の組成物を硬化させる場合には、重合開始剤は通常不要である。
【0054】
（１）光カチオン重合開始剤
本発明の組成物に用いる光カチオン重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光カチオン重合開始剤には、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩などの強酸発生化合物が知られており、これらを用いることができる。光カチオン重合開始剤の例として、ビス（4-tert-ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、シクロプロピルジフェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジメチルフェナシルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウム テトラフルオロメタンスルホネート、2-(3,4-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-(フラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-イソプロピル-4’-メチルジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、2-[2-(5-メチルフラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-ニトロベンゼンジアゾニウム テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリ-p-トリルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリ-p-トリルスルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウム トリフラート、トリフェニルスルホニウム トリフラート、ジフェニルヨードニウム ナイトレート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム パーフルオロ-1-ブタンスルホネート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム トリフラート、トリフェニルスルホニウムパーフルオロ-1-ブタンスルホナート、N-ヒドロキシナフタルイミド トリフラート、p-トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウム p-トルエンスルホネート、(4-tert-ブチルフェニル)ジフェニルスルホニウム トリフラート、トリス(4-tert-ブチルフェニル)スルホニウム トリフラート、N-ヒドロキシ-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシミド ペルフルオロ-1-ブタンスルホナート、(4-フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウム トリフラート、及び4-(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム トリエチルトリフルオロホスフェートなどが挙げられるがこれらに限定されない。光カチオン重合開始剤として、上記化合物のほかにも、Omnicat 250、Omnicat 270（以上、IGM Resins B.V.社）、CPI-310B, IK-1（以上、サンアプロ株式会社）、DTS-200 (みどり化学株式会社)、及びIrgacure 290（BASF社）などの市販されている光開始剤を挙げることができる。
本発明の組成物に用いる光カチオン重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光カチオン重合開始剤には、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩などの強酸発生化合物が知られており、これらを用いることができる。光カチオン重合開始剤の例として、ビス（4-tert-ブチルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、シクロプロピルジフェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジメチルフェナシルスルホニウム テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウム テトラフルオロメタンスルホネート、2-(3,4-ジメトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-(フラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-イソプロピル-4’-メチルジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、2-[2-(5-メチルフラン-2-イル)ビニル]-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-(4-メトキシスチリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、4-ニトロベンゼンジアゾニウム テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウム テトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリ-p-トリルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリ-p-トリルスルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウム トリフラート、トリフェニルスルホニウム トリフラート、ジフェニルヨードニウム ナイトレート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム パーフルオロ-1-ブタンスルホネート、ビス(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウム トリフラート、トリフェニルスルホニウムパーフルオロ-1-ブタンスルホナート、N-ヒドロキシナフタルイミド トリフラート、p-トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウム p-トルエンスルホネート、(4-tert-ブチルフェニル)ジフェニルスルホニウム トリフラート、トリス(4-tert-ブチルフェニル)スルホニウム トリフラート、N-ヒドロキシ-5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシミド ペルフルオロ-1-ブタンスルホナート、(4-フェニルチオフェニル)ジフェニルスルホニウム トリフラート、及び4-(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム トリエチルトリフルオロホスフェートなどが挙げられるがこれらに限定されない。光カチオン重合開始剤として、上記化合物のほかにも、Omnicat 250、Omnicat 270（以上、IGM Resins B.V.社）、CPI-310B, IK-1（以上、サンアプロ株式会社）、DTS-200 (みどり化学株式会社)、及びIrgacure 290（BASF社）などの市販されている光開始剤を挙げることができる。
【0055】
本発明の組成物に添加する光カチオン重合開始剤の量は、目的とする光硬化反応が起こる限り、特に限定されないが、一般的には、本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に対して０．１～５質量％、特に０．２～３質量％の量で、光カチオン重合開始剤を用いることが好ましい。
【0056】
（２）光ラジカル重合開始剤
光ラジカル重合開始剤は、大きく分けて光開裂型と水素引き抜き型のものが知られているが、本発明の組成物に用いる光ラジカル重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン、p-アニシル、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、4-ベンゾイル安息香酸、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、メチル2-ベンゾイルベンゾエート、2-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、(±)-カンファーキノン、2-クロロチオキサントン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、エチル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート、1,4-ジベンゾイルベンゼン、2-エチルアントラキノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-4’-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン、2-イソプロピルチオキサントン、リチウム フェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィナート、2-メチル-4’-(メチルチオ)-2-モルホリノプロピオフェノン、2-イソニトロソプロピオフェノン、2-フェニル-2-(p-トルエンスルホニルオキシ)アセトフェノン、及びフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどが挙げられるがこれらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤として上記化合物の他に、Omnirad 651, 184, 1173, 2959, 127, 907, 369, 369E, 及び379EG（アルキルフェノン系光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Omnirad TPO H, TPO-L,及び819（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、IGM RESINS B.V.社）、Omnirad MBF及び754（分子内水素引き抜き型光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Irgacure OXE01及びOXE02（オキシムエステル系非会重合開始剤、BASF社）などの開始剤を挙げることができる。
光ラジカル重合開始剤は、大きく分けて光開裂型と水素引き抜き型のものが知られているが、本発明の組成物に用いる光ラジカル重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特に特定のものに限定されない。光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン、p-アニシル、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、4-ベンゾイル安息香酸、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、メチル2-ベンゾイルベンゾエート、2-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、(±)-カンファーキノン、2-クロロチオキサントン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、エチル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート、1,4-ジベンゾイルベンゼン、2-エチルアントラキノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-4’-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン、2-イソプロピルチオキサントン、リチウム フェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィナート、2-メチル-4’-(メチルチオ)-2-モルホリノプロピオフェノン、2-イソニトロソプロピオフェノン、2-フェニル-2-(p-トルエンスルホニルオキシ)アセトフェノン、及びフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどが挙げられるがこれらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤として上記化合物の他に、Omnirad 651, 184, 1173, 2959, 127, 907, 369, 369E, 及び379EG（アルキルフェノン系光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Omnirad TPO H, TPO-L,及び819（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、IGM RESINS B.V.社）、Omnirad MBF及び754（分子内水素引き抜き型光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Irgacure OXE01及びOXE02（オキシムエステル系非会重合開始剤、BASF社）などの開始剤を挙げることができる。
【0057】
本発明の組成物に添加する光ラジカル重合開始剤の量は、目的とする光重合反応あるいは光硬化反応が起こる限り、特に限定されないが、一般的には、本発明の組成物の総質量に対して０．０１～５質量％、好ましくは０．０５～１質量％の量で用いられる。
【0058】
また、上記光カチオン重合開始剤又は光ラジカル重合開始剤と組み合わせて光増感剤を用いることもできる。増感剤の使用は、重合反応の光量子効率を高めることができ、光開始剤のみを用いた場合と比べて、より長波長の光を重合反応に利用できるようになるために、組成物のコーティング厚さが比較的厚い場合、又は比較的長波長のＬＥＤ光源を使用する場合に特に有効であることが知られている。増感剤としては、アントラセン系化合物、フェノチアジン系化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、クマリン系化合物、ベンジリデンケトン系化合物、（チオ）キサンテンあるいは（チオ）キサントン系化合物、例えば、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、スクアリウム系化合物、（チア）ピリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物などが知られており、これらに限らず任意の光増感剤を本発明の硬化性組成物に用いることができる。
【0059】
〔成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の割合、及び組成物の粘度〕
本発明の組成物に含まれる成分（Ａ）の量は、組成物全体の４０質量％以上であり、特に好ましくは５０質量％以上である。また、組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比は、質量比で、成分（Ａ）：成分（Ｂ）が（５０～９９）：（１～５０）であることが好ましい。すなわち、本発明の組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計に占める成分（Ａ）の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上、特に７５質量％以上であることが好ましい。成分（Ｂ）の量は、本発明の組成物が所望の特性を示す限り特に限定されないが、一般に、組成物全体の６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下、特に２５質量％以下であり、かつ組成物全体の７％以上、好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。
本発明の組成物に含まれる成分（Ａ）の量は、組成物全体の４０質量％以上であり、特に好ましくは５０質量％以上である。また、組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比は、質量比で、成分（Ａ）：成分（Ｂ）が（５０～９９）：（１～５０）であることが好ましい。すなわち、本発明の組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計に占める成分（Ａ）の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上、特に７５質量％以上であることが好ましい。成分（Ｂ）の量は、本発明の組成物が所望の特性を示す限り特に限定されないが、一般に、組成物全体の６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下、特に２５質量％以下であり、かつ組成物全体の７％以上、好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。
【0060】
本発明の硬化性組成物から得られる硬化物は、成分（Ａ）のシロキサン鎖長、架橋密度、架橋反応部位及び構造の選択により、所望する硬化物の硬度、引き裂き強さ、引っ張り強度、切断時伸び等を含む粘弾性、粘着力、硬化反応速度等を有するように設計可能であり、たとえば、分子鎖末端反応性のポリマーの選択や、分子鎖側鎖反応性のポリマーの選択、樹脂状又は分岐鎖状のポリマーの選択等により、当該硬化物の用途に応じた物理的性質を有するように分子設計することが可能であり、当該硬化物は、本願発明の範囲に包含される。さらに、本発明の組成物から得られる硬化物の形状は特に制限されず、薄膜状のコーティング層であってもよく、シート状等の成型物であってもよく、未硬化状態で特定の部位に注入して硬化させ、充填物を形成させてもよく、積層体又は表示装置等のシール材、中間層として使用してもよい。
【0061】
また、本発明の組成物から得られる硬化物は、実質的に透明であり、部材間の接着又は固定に用いることが可能であるので、光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）又は光学透明樹脂（ＯＣＲ）として用いることができる。さらに、本発明の組成物から得られる硬化物は、硬度の高い樹脂状硬化物だけでなく、柔軟なエラストマー状硬化物又はゲル状硬化物を形成することも可能であるので、その低い比誘電率が求められる光学部材、電子部材、電子材料の保護材、機能性エラストマー、機能性ゲル等に使用してもよい。また、後述する添加剤等の使用により、さらなる機能を付与してもよい。
【0062】
特に、本発明の組成物から得られる硬化物は、比誘電率が低いという特徴を備えており、したがって本発明の組成物は、コーティング剤又はポッティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性コーティング剤又はポッティング剤として用いるのに適している。
【0063】
本発明の組成物をコーティング剤として用いる場合に、組成物を基材に適用するために適した流動性及び作業性を備えているためには、組成物全体の粘度が２５℃において好ましくは１～５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５～１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５～５００ｍＰａ・ｓである。組成物全体の粘度を所望の粘度に調整するためには、組成物全体の粘度が所望する粘度になるような粘度を有する式（１）、あるいは式（３）及び／又は式（４）のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンを成分（Ａ）として用いることが好ましい。そのためには、式（１）で表されるオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンの分子量を、あるいは式（３）のｎ、式（４）のａ、ｂ、ｃ、及びｄの値を適宜調整して、成分（Ａ）のオルガノシロキサン及び／又はオルガノポリシロキサンの粘度を適切に調節することができる。具体的には、式（３）においてはｎの値が小さければ小さいほど、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの粘度を低くすることができる。特に、所望の低粘度が得られることから、成分（Ａ）のシロキサン重合度が２～１００程度であることが好ましく、２～２０程度であることが特に好ましい。
【0064】
本発明の組成物の粘度を調節するために、希釈剤として有機溶剤を用いることもできる。有機溶剤としては、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）を溶解して均一な溶液を形成できる有機溶剤であればよく、特定の有機溶剤に限定されない。用いることができる有機溶剤としては、特に常圧での沸点が２００℃以下の、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、及び炭化水素系溶剤を挙げることができ、沸点が６０℃以上、２００℃以下のものが好ましい。具体的な有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸２－メトキシエチル、酢酸２－エトキシエチル、酢酸２－プロポキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート、１，２－ジメトキシエタン、２－メトキシエタノール、１，２－ジエトキシエタン、２－エトキシエタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、アニソール、フェネトール、２－ブタノン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、メチルイソブチルケトン、イソアミルメチルケトン、ヘキサン、ヘプタン、ｎ－オクタン、２，２，４－トリメチルペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、及びこれらから選択される２種以上の混合溶剤を挙げることできる。しかし、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、有機溶剤を全く含まないか、たとえ有機溶剤を含んでいたとしてもその量が組成物全体の１０％以下、さらには５％以下、特に１％以下であることが好ましい。本発明の組成物は、有機溶剤を含んでいてもその量が組成物全体の１％以下であるか、あるいは有機溶剤を全く含まないことが特に好ましい。本発明の組成物は、上述したとおり、成分（Ａ）の粘度を調節することによって、組成物全体が有機溶剤を用いなくてもコーティング剤として基材に容易に適用することができる粘度を実現できる。
【0065】
組成物の粘度の調整及び塗布性を向上させるために、不揮発性あるいは低揮発性の低分子化合物を添加してもよく、添加することが好ましい。このような低分子化合物は分子量が５００以下かつ不揮発性あるいは低揮発性であり、常圧での沸点が２００℃を超え、低誘電性を維持できるように対称性の分子構造を有することが好ましいが、これに限定されるものではない。また、紫外線硬化性官能基を有する化合物であってもよい。そのような低分子化合物として、具体的には、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、テトラデカン、テトラデセン、及び１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサンから選択される化合物又はその組み合わせが好ましい。その配合量は、粘度の調整に必要な量であり、組成物全体の１０％以下、さらには５％以下であってよい。エポキシ基を有する低分子化合物は、本発明の硬化性組成物に含まれる紫外線硬化性基がカチオン性重合性基である場合には反応性希釈剤ということもできる。したがって、反応性希釈剤を添加剤として用いることも本発明の一つの態様である。
【0066】
その他の添加剤
上記成分に加えて、所望によりさらなる添加剤を本発明の組成物に添加してもよい。添加剤としては、以下に挙げるものを例示できるが、これらに限定されない。
上記成分に加えて、所望によりさらなる添加剤を本発明の組成物に添加してもよい。添加剤としては、以下に挙げるものを例示できるが、これらに限定されない。
【0067】
〔接着性付与剤〕
本発明の組成物には、組成物に接触している基材に対する接着性や密着性を向上させるために接着促進剤を添加することができる。本発明の硬化性組成物をコーティング剤、シーリング材などの、基材に対する接着性又は密着性が必要な用途に用いる場合には、本発明の硬化性組成物に接着性付与剤を添加することが好ましい。この接着促進剤としては、本発明の組成物の硬化反応を阻害しない限り、任意の公知の接着促進剤を用いることができる。
本発明の組成物には、組成物に接触している基材に対する接着性や密着性を向上させるために接着促進剤を添加することができる。本発明の硬化性組成物をコーティング剤、シーリング材などの、基材に対する接着性又は密着性が必要な用途に用いる場合には、本発明の硬化性組成物に接着性付与剤を添加することが好ましい。この接着促進剤としては、本発明の組成物の硬化反応を阻害しない限り、任意の公知の接着促進剤を用いることができる。
【0068】
本発明において用いることができる接着促進剤の例として、トリアルコキシシロキシ基（例えば、トリメトキシシロキシ基、トリエトキシシロキシ基）もしくはトリアルコキシシリルアルキル基（例えば、トリメトキシシリルエチル基、トリエトキシシリルエチル基）と、ヒドロシリル基もしくはアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とメタクリロキシアルキル基（例えば、３－メタクリロキシプロピル基）を有するオルガノシラン、またはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシロキシ基もしくはトリアルコキシシリルアルキル基とエポキシ基結合アルキル基（例えば、３－グリシドキシプロピル基、４－グリシドキシブチル基、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチル基、３－(３,４－エポキシシクロヘキシル)プロピル基）を有するオルガノシランまたはケイ素原子数４～２０程度の直鎖状構造、分岐状構造又は環状構造のオルガノシロキサンオリゴマー；トリアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシリル基、トリエトキシシリル基）を二個以上有する有機化合物；アミノアルキルトリアルコキシシランとエポキシ基結合アルキルトリアルコキシシランの反応物、エポキシ基含有エチルポリシリケートが挙げられ、具体的には、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ハイドロジェントリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、１，３－ビス［２－（トリメトキシシリル）エチル］－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランと３－アミノプロピルトリエトキシシランの反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランの縮合反応物、シラノール基封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーと３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランの縮合反応物、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【0069】
本発明の硬化性組成物に添加する接着促進剤の量は特に限定されないが、硬化性組成物の硬化特性や硬化物の変色を促進しないことから、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０.０１～１０質量部の範囲内、あるいは、０.０１～５質量部の範囲内であることが好ましい。
【0070】
〔その他の添加剤〕
本発明の組成物には、上述した接着性付与剤に加えて、あるいは接着性付与剤に代えて、所望によりその他の添加剤を添加してもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、上述した接着性付与剤として挙げたものに含まれないシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。
本発明の組成物には、上述した接着性付与剤に加えて、あるいは接着性付与剤に代えて、所望によりその他の添加剤を添加してもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、上述した接着性付与剤として挙げたものに含まれないシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。
【0071】
〔本発明の組成物の硬化物の誘電率〕
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られる硬化物は低い誘電率を有することができ、その比誘電率は３．０以下、好ましくは２．９以下であることができる。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物から得られる硬化物は低い誘電率を有することができ、その比誘電率は３．０以下、好ましくは２．９以下であることができる。
【0072】
〔用途〕
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、紫外線による硬化だけでなく、電子線を用いて硬化させることもでき、それも本発明の一つの態様である。
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、紫外線による硬化だけでなく、電子線を用いて硬化させることもでき、それも本発明の一つの態様である。
【0073】
本発明の組成物は、それから得られる硬化物の比誘電率が低いという特性を利用して、絶縁材料として用いることができる。具体的には、本発明の組成物は、様々な物品、特に電子デバイス及び電気デバイスを構成する絶縁層を形成するための材料として特に有用である。本発明の組成物は、基材上に塗布して、あるいは少なくとも一方が紫外線又は電子線を通す材料からなる２つの基材で挟持して、組成物に紫外線又は電子線を照射することによって組成物を硬化させて絶縁層を形成することができる。その場合、本発明の組成物を基材に塗布するときにパターン形成を行い、その後組成物を硬化させることも、また、組成物を基材に塗布して、硬化させるときに紫外線又は電子線の照射によって硬化した部分と未硬化の部分を残し、その後で未硬化の部分を溶媒で除去することによって所望するパターンの絶縁層を形成することもできる。
【0074】
本発明の硬化性組成物は、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料として特に適している。この場合、絶縁層は、必要に応じて上述したように所望する任意のパターンを形成してもよい。したがって、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させて得られる絶縁層を含むタッチパネル及びディスプレイなどの表示装置も本発明の一つの態様である。
【0075】
また、本発明の硬化性組成物を用いて、物品をコーティングした後に硬化させて、絶縁性のコーティング層（絶縁膜）を形成することができる。したがって、本発明の組成物は絶縁性コーティング剤として用いることができる。また、本発明の硬化性組成物を硬化させて形成した硬化物を絶縁性コーティング層として使用することもできる。
【0076】
本発明の硬化性組成物から形成される絶縁膜は様々な用途に用いることができる。特に電子デバイスの構成部材として、あるいは電子デバイスを製造する工程で用いる材料として用いることができる。電子デバイスには、半導体装置、磁気記録ヘッドなどの電子機器が含まれる。例えば、本発明の硬化性組成物は、半導体装置、例えばＬＳＩ、システムＬＳＩ、ＤＲＡＭ、ＳＤＲＡＭ、ＲＤＲＡＭ、Ｄ－ＲＤＲＡＭ、及びマルチチップモジュール多層配線板の絶縁皮膜、半導体用層間絶縁膜、エッチングストッパー膜、表面保護膜、バッファーコート膜、ＬＳＩにおけるパッシベーション膜、フレキシブル銅張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜、光学装置用の表面保護膜として用いることができる。
【0077】
また、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物はコーティング剤として用いるほかに、ポッティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性ポッティング剤として用いるのに適している。
【0078】
以下で実施例に基づいて本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【実施例】
【0079】
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及びその硬化物を実施例により詳細に説明する。なお、式中、Ｍｅ、Ｖｉ、Ｅｐ、Ｍａｌは、それぞれメチル基、ビニル基、２－(３,４－エポキシシクロヘキシル)エチル基、及び３－(Ｎ－マレイミド)プロピル基を表す。また、実施例、比較例中の測定及び評価は次のようにして行った。
【0080】
［オルガノポリシロキサン及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物の粘度］
回転粘度計（トキメック株式会社製のＥ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤ）を使用して、２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
回転粘度計（トキメック株式会社製のＥ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＭＤ）を使用して、２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【0081】
［硬化性オルガノポリシロキサン組成物の調製］
下記表１に記載した量の各材料を褐色プラスチック製容器に入れ、プラネタリーミキサーを使用して良く混合した。触媒マスターバッチＣ１を含有する組成物では、減圧下でトルエンを留去して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
下記表１に記載した量の各材料を褐色プラスチック製容器に入れ、プラネタリーミキサーを使用して良く混合した。触媒マスターバッチＣ１を含有する組成物では、減圧下でトルエンを留去して、硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
【0082】
［硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化］
表面がＩＴＯ（インジウムスズオキシド）で被覆されたガラス基板（５０×５０ｍｍ２；厚さ０．７５ｍｍ）の一部をポリイミドテープでマスクした。この基板上に、約０．５ｍＬの硬化性オルガノポリシロキサン組成物を滴下し、スピンコーター（ミカサ株式会社製；１Ｈ－３６０Ｓ）にてコーティング層を形成した。その際、硬化性組成物の硬化後のコーティング層の厚さが１０～２０μｍになるように、スピンコーターの回転速度を調節した。得られたコーティングに、３６５ｎｍのＬＥＤ光を１Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で照射することにより、組成物を硬化させて、オルガノポリシロキサン硬化物薄膜を作製した。
表面がＩＴＯ（インジウムスズオキシド）で被覆されたガラス基板（５０×５０ｍｍ２；厚さ０．７５ｍｍ）の一部をポリイミドテープでマスクした。この基板上に、約０．５ｍＬの硬化性オルガノポリシロキサン組成物を滴下し、スピンコーター（ミカサ株式会社製；１Ｈ－３６０Ｓ）にてコーティング層を形成した。その際、硬化性組成物の硬化後のコーティング層の厚さが１０～２０μｍになるように、スピンコーターの回転速度を調節した。得られたコーティングに、３６５ｎｍのＬＥＤ光を１Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で照射することにより、組成物を硬化させて、オルガノポリシロキサン硬化物薄膜を作製した。
【0083】
［オルガノポリシロキサン硬化物薄膜の比誘電率］
作製した硬化物薄膜上にアルミニウム電極を真空蒸着法で作製した。マスクしたポリイミドテープを剥がし、キーサイトテクノロジー製４２９４Ａプレシジョンインピーダンス・アナライザにて室温、１００ＫＨｚにおける静電容量を測定した。測定した静電容量の値と、別途測定した硬化物薄膜の厚さ、及び電極面積の値を用いて、比誘電率を算出した。
作製した硬化物薄膜上にアルミニウム電極を真空蒸着法で作製した。マスクしたポリイミドテープを剥がし、キーサイトテクノロジー製４２９４Ａプレシジョンインピーダンス・アナライザにて室温、１００ＫＨｚにおける静電容量を測定した。測定した静電容量の値と、別途測定した硬化物薄膜の厚さ、及び電極面積の値を用いて、比誘電率を算出した。
【0084】
〔かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンの調製：製造例Ｂ１〕
内容積５００ｍＬの三つ口フラスコにデシルトリメトキシシラン７５．０ｇ、テトラヒドロフラン３５０ｍＬを投入し、均一溶液とし、この溶液に水酸化カリウム０．２９ｇ及び水７．６ｇからなる水溶液をゆっくり添加した。反応混合物を、攪拌下７５℃にて６時間加熱還流した。冷却後、混合物を中和し、揮発成分を減圧下除去することにより、かご状分子構造を有するデシル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、２３４０であり、Ｍｎは、２２５０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４であった。また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
内容積５００ｍＬの三つ口フラスコにデシルトリメトキシシラン７５．０ｇ、テトラヒドロフラン３５０ｍＬを投入し、均一溶液とし、この溶液に水酸化カリウム０．２９ｇ及び水７．６ｇからなる水溶液をゆっくり添加した。反応混合物を、攪拌下７５℃にて６時間加熱還流した。冷却後、混合物を中和し、揮発成分を減圧下除去することにより、かご状分子構造を有するデシル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、２３４０であり、Ｍｎは、２２５０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４であった。また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
【0085】
〔かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンの調製：製造例Ｂ２〕
製造例Ｂ１において用いたデシルトリメトキシシラン７５．０ｇに代えてビニルトリメトキシシラン５５．０ｇとヘキセニルトリメトキシシラン２５．３ｇの混合物を用い、テトラヒドロフランの量を３７５ｍＬ、水酸化カリウムの量を０．１９ｇ、水の量を１３．６ｇとした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキセニル及びビニル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１４００であり、Ｍｎは、１１６０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．２０であった。また、炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンのビニル基とヘキセニル基のモル比は６／２であり、また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
製造例Ｂ１において用いたデシルトリメトキシシラン７５．０ｇに代えてビニルトリメトキシシラン５５．０ｇとヘキセニルトリメトキシシラン２５．３ｇの混合物を用い、テトラヒドロフランの量を３７５ｍＬ、水酸化カリウムの量を０．１９ｇ、水の量を１３．６ｇとした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキセニル及びビニル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１４００であり、Ｍｎは、１１６０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．２０であった。また、炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンのビニル基とヘキセニル基のモル比は６／２であり、また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
【0086】
〔かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンの調製：製造例Ｂ３〕
製造例Ｂ１において用いたデシルトリメトキシシラン７５．０ｇに代えてヘキセニルトリメトキシシラン７５．１ｇを用い、水酸化カリウムの量を０．２０ｇ、水の量を１０．１ｇとした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキセニル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１７９０であり、Ｍｎは、１７２０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４であった。また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
製造例Ｂ１において用いたデシルトリメトキシシラン７５．０ｇに代えてヘキセニルトリメトキシシラン７５．１ｇを用い、水酸化カリウムの量を０．２０ｇ、水の量を１０．１ｇとした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキセニル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は９８％であった。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１７９０であり、Ｍｎは、１７２０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０４であった。また、ケイ素２９核磁気共鳴（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
【0087】
〔かご状分子構造を有するポリシルセスキオキサンの調製：製造例Ｂ４〕
デシルトリメトキシシラン７５．０ｇの代わりに、ヘキシルトリメトキシシラン６７．７１ｇ、3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン１１．５５ｇの混合物を用い、水酸化カリウム０．２９ｇの代わりに５０質量％水酸化セシウム水溶液０．９０ｇを用い、さらに、水の量を１０．３ｇにした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキシルおよび3,4-エポキシシクロヘキシルエチル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は１００％であった。同様にＧＰＣ法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１４３０であり、Ｍｎは、１３１０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０９であった。また、炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンのヘキシル基と3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基のモル比は７／１であり、また、２９Ｓｉ－ＮＭＲ法で分析した結果、全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
デシルトリメトキシシラン７５．０ｇの代わりに、ヘキシルトリメトキシシラン６７．７１ｇ、3,4-エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン１１．５５ｇの混合物を用い、水酸化カリウム０．２９ｇの代わりに５０質量％水酸化セシウム水溶液０．９０ｇを用い、さらに、水の量を１０．３ｇにした以外は製造例Ｂ１と同様に反応を行い、かご状分子構造を有するヘキシルおよび3,4-エポキシシクロヘキシルエチル置換ポリシルセスキオキサンを調製した。単離収率は１００％であった。同様にＧＰＣ法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンの、ポリスチレン換算におけるＭｗは、１４３０であり、Ｍｎは、１３１０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．０９であった。また、炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ－ＮＭＲ）法で分析した結果、このポリシルセスキオキサンのヘキシル基と3,4-エポキシシクロヘキシルエチル基のモル比は７／１であり、また、２９Ｓｉ－ＮＭＲ法で分析した結果、全シロキサン構造単位における部分開裂構造単位の割合は７モル％であった。
【0088】
［実施例及び比較例］
下記の各成分を用いて、表１に示す組成（質量部）の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
（Ａ１）(ＥｐＭｅ２Ｓｉ)２Ｏ
（Ａ２）(Ｍｅ２ＭａｌＳｉＯ１/２)２（Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１０で表され、粘度が７４ｍＰａ・ｓであるマレイミド官能性ポリシロキサン
（Ａ３）(ＥｐＭｅ２ＳｉＯ)４Ｓｉ
（Ｂ１～Ｂ４）上記製造例で調製したポリシルセスキオキサン
（Ｃ１）下記の成分から構成される触媒マスターバッチ－１：（Ｃ１ａ）／（Ｃ１ｂ）／（Ｃ１ｃ）＝４９／２／４９（質量比）
（Ｃ１ａ）４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
（Ｃ１ｂ）２－イソプロピルチオキサントン
（Ｃ１ｃ）トルエン
（Ｃ２）下記の成分から構成される触媒マスターバッチ－２：（Ｃ２ａ）／（Ｃ２ｂ）／（Ｃ２ｃ）＝４３．７／２７．４／２８．９（質量比）
（Ｃ２ａ）エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート
（Ｃ２ｂ）２，６－ジターシャリーブチル－ｐ－クレゾール
（Ｃ２ｃ）１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニル－シクロテトラシロキサン
（Ｄ）１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン
下記の各成分を用いて、表１に示す組成（質量部）の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
（Ａ１）(ＥｐＭｅ２Ｓｉ)２Ｏ
（Ａ２）(Ｍｅ２ＭａｌＳｉＯ１/２)２（Ｍｅ２ＳｉＯ２/２)１０で表され、粘度が７４ｍＰａ・ｓであるマレイミド官能性ポリシロキサン
（Ａ３）(ＥｐＭｅ２ＳｉＯ)４Ｓｉ
（Ｂ１～Ｂ４）上記製造例で調製したポリシルセスキオキサン
（Ｃ１）下記の成分から構成される触媒マスターバッチ－１：（Ｃ１ａ）／（Ｃ１ｂ）／（Ｃ１ｃ）＝４９／２／４９（質量比）
（Ｃ１ａ）４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
（Ｃ１ｂ）２－イソプロピルチオキサントン
（Ｃ１ｃ）トルエン
（Ｃ２）下記の成分から構成される触媒マスターバッチ－２：（Ｃ２ａ）／（Ｃ２ｂ）／（Ｃ２ｃ）＝４３．７／２７．４／２８．９（質量比）
（Ｃ２ａ）エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート
（Ｃ２ｂ）２，６－ジターシャリーブチル－ｐ－クレゾール
（Ｃ２ｃ）１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニル－シクロテトラシロキサン
（Ｄ）１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン
【0089】
【表1】
【0090】
上の表に示したとおり、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物（実施例 １～７）は、２５℃における粘度がコーティング剤として基材に塗布するために適した粘度を有する。さらに、本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、ポリシルセスキオキサンを用いることによって、紫外線照射によって得られる硬化物の比誘電率を低くすることができるという効果を有する。一方、かご状のデシル置換ポリシルセスキオキサンを含まない組成物（比較例）においては、硬化物の比誘電率が実施例１～７に比べて高く、低誘電性のコーティング層を得ることが出来ない。
【産業上の利用可能性】
【0091】
本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上述した用途、特に、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料として特に適している。