特許 7538107 吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに吸収性物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-13

(45)【発行日】2024-08-21

(54)【発明の名称】吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに吸収性物品

(51)【国際特許分類】

   C08F 20/06 20060101AFI20240814BHJP

   A61F 13/15 20060101ALI20240814BHJP

   A61F 13/49 20060101ALI20240814BHJP

   A61F 13/53 20060101ALI20240814BHJP

【ＦＩ】

C08F20/06

A61F13/15 329

A61F13/49

A61F13/53 300

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021504996

(86)(22)【出願日】2020-03-05

(86)【国際出願番号】 JP2020009475

(87)【国際公開番号】W WO2020184387

(87)【国際公開日】2020-09-17

【審査請求日】2023-02-22

(31)【優先権主張番号】P 2019042962

(32)【優先日】2019-03-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000195661

【氏名又は名称】住友精化株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100140578

【弁理士】

【氏名又は名称】沖田 英樹

(72)【発明者】

【氏名】河原 徹

【審査官】今井 督

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１２／０４３８２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／１７０５０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／００６１３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／００６１３５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－０２８１１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２０／００－ ２０／７０

Ａ６１Ｆ １３／００－ １３／８４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子と、前記重合体粒子の表面上に配置されたシリカ粒子と、を含む、吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量に対して７０～１００モル％であり、
前記シリカ粒子の含有量が、前記重合体粒子の全質量を基準として０．１５質量％以上であり、
下記（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力が０．３～１．５Ｎであり、生理食塩水の保水量が４０ｇ／ｇ以下であり、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量が２５ｍＬ／ｇ以上である、吸水性樹脂粒子。
（１）直径２ｃｍの平坦面を表裏に有する厚さ５ｍｍの円板部、及び、該円板部の一方の平坦面である第１の面の中央に一端が接続され、横断面が直径５ｍｍの円形である棒状部を備える治具と、生理食塩水５８ｇを入れた底面内径４．６ｃｍの円筒形容器と、を用意する。前記円筒形容器の高さ方向の中心軸が前記円板部の中央に位置するように前記治具及び前記円筒形容器を配置する。
（２）前記円板部の前記第１の面とは反対側の平坦面である第２の面が前記生理食塩水の水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に前記治具を浸した状態で、前記円筒形容器内に吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れて、前記治具が埋設された膨潤ゲルを形成させる。
（３）前記治具を鉛直上方に速度１０ｍｍ／分で上昇させたときの前記治具に負荷される荷重の最大値をゲル最大抵抗力として測定する。

【請求項2】

請求項１に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。

【請求項3】

請求項２に記載の吸収体を備える、吸収性物品。

【請求項4】

おむつである、請求項３に記載の吸収性物品。

【請求項5】

吸水性樹脂粒子の製造方法であって、
前記吸水性樹脂粒子が、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子と、前記重合体粒子の表面上に配置されたシリカ粒子と、を含み、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量に対して７０～１００モル％であり、
前記シリカ粒子の含有量が、前記重合体粒子の全質量を基準として０．１５質量％以上であり、
下記（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力が０．３～１．５Ｎであり、生理食塩水の保水量が４０ｇ／ｇ以下であり、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量が２５ｍＬ／ｇ以上である、吸水性樹脂粒子を選定する工程を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法。
（１）直径２ｃｍの平坦面を表裏に有する厚さ５ｍｍの円板部、及び、該円板部の一方の平坦面である第１の面の中央に一端が接続され、横断面が直径５ｍｍの円形である棒状部を備える治具と、生理食塩水５８ｇを入れた底面内径４．６ｃｍの円筒形容器と、を用意する。前記円筒形容器の高さ方向の中心軸が前記円板部の中央に位置するように前記治具及び前記円筒形容器を配置する。
（２）前記円板部の前記第１の面とは反対側の平坦面である第２の面が前記生理食塩水の水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に前記治具を浸した状態で、前記円筒形容器内に吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れて、前記治具が埋設された膨潤ゲルを形成させる。
（３）前記治具を鉛直上方に速度１０ｍｍ／分で上昇させたときの前記治具に負荷される荷重の最大値をゲル最大抵抗力として測定する。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、吸水性樹脂粒子及びその製造方法、吸収体、並びに吸収性物品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、水を主成分とする液体（例えば尿）を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。例えば、下記特許文献１には、おむつ等の吸収性物品に好適に用いられる粒子径を有する吸水性樹脂粒子が開示されている。また、特許文献２には、尿のような体液を収容するのに効果的な吸収性部材として、特定の食塩水流れ誘導性、圧力下性能等を有するヒドロゲル吸収性重合体を使用する方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開平６－３４５８１９号公報

【文献】特表平９－５１０８８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

吸収性物品に供された液が吸収性物品に充分浸透しなければ、余剰の液はその表面を流れる等して吸収性物品の外に漏れるといった不具合が生じ得る。そのため、吸収性物品に対しては、液が優れた浸透速度で浸透することが求められる。

【0005】

本発明の一側面は、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明の他の一側面は、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一側面は、下記（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力が０．３～１．５Ｎであり、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量が１２ｍＬ／ｇ以上である、吸水性樹脂粒子を提供する。
（１）直径２ｃｍの平坦面を表裏に有する厚さ５ｍｍの円板部、及び、該円板部の一方の平坦面である第１の面の中央に一端が接続され、横断面が直径５ｍｍの円形である棒状部を備える治具と、生理食塩水５８ｇを入れた底面内径４．６ｃｍの円筒形容器と、を用意する。円筒形容器の高さ方向の中心軸が円板部の中央に位置するように治具及び円筒形容器を配置する。
（２）円板部の前記第１の面とは反対側の平坦面である第２の面が生理食塩水の水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に治具を浸した状態で、円筒形容器内に吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れて、治具が埋設された膨潤ゲルを形成させる。
（３）治具を鉛直上方に速度１０ｍｍ／分で上昇させたときの治具に負荷される荷重の最大値をゲル最大抵抗力として測定する。

【0007】

上述の吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。

【0008】

本発明の他の一側面は、上述の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体を提供する。

【0009】

本発明の他の一側面は、上述の吸収体を備える、吸収性物品を提供する。

【0010】

本発明の他の一側面は、下記（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力、及び荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量に基づき吸水性樹脂粒子を選定する工程を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
（１）直径２ｃｍの平坦面を表裏に有する厚さ５ｍｍの円板部、及び、該円板部の一方の平坦面である第１の面の中央に一端が接続され、横断面が直径５ｍｍの円形である棒状部を備える治具と、生理食塩水５８ｇを入れた底面内径４．６ｃｍの円筒形容器と、を用意する。円筒形容器の高さ方向の中心軸が円板部の中央に位置するように治具及び円筒形容器を配置する。
（２）円板部の前記第１の面とは反対側の平坦面である第２の面が生理食塩水の水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に治具を浸した状態で、円筒形容器内に吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れて、治具が埋設された膨潤ゲルを形成させる。
（３）治具を鉛直上方に速度１０ｍｍ／分で上昇させたときの治具に負荷される荷重の最大値をゲル最大抵抗力として測定する。

【0011】

上述の吸水性樹脂粒子の製造方法によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を得ることができる。

【発明の効果】

【0012】

本発明の一側面によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子及びその製造方法を提供することができる。また、本発明の他の一側面によれば、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、吸液への樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品の応用を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】吸収性物品の一例を示す断面図である。

【図2】実施例で使用した撹拌翼の概形を示す平面図である。

【図3】吸水性樹脂粒子の荷重下の吸水量の測定装置を示す概略図である。

【図4】実施例で使用したゲル最大抵抗力の測定装置を示す概略図である。

【図5】治具に負荷される荷重の推移を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

【0015】

本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「生理食塩水」とは、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液をいう。

【0016】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、下記（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力が０．３～１．５Ｎであり、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量が１２ｍＬ／ｇ以上である。
（１）直径２ｃｍの平坦面を表裏に有する厚さ５ｍｍの円板部、及び、該円板部の一方の平坦面である第１の面の中央に一端が接続され、横断面が直径５ｍｍの円形である棒状部を備える治具と、生理食塩水５８ｇを入れた底面内径４．６ｃｍの円筒形容器と、を用意する。円筒形容器の高さ方向の中心軸が円板部の中央に位置するように治具及び円筒形容器を配置する。
（２）円板部の第１の面とは反対側の平坦面である第２の面が生理食塩水の水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に治具を浸した状態で、円筒形容器内に吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れて、治具が埋設された膨潤ゲルを形成させる。
（３）治具を鉛直上方に速度１０ｍｍ／分で上昇させたときの治具に負荷される荷重の最大値をゲル最大抵抗力として測定する。

【0017】

このような吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。このような効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。ただし、原因は下記の内容に限定されない。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子では、ゲル最大抵抗力が０．３～１．５であり、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量が１２ｍＬ／ｇ以上であることにより、吸液した際に、膨潤したゲル粒子同士が密着しても剥がれやすいため、空隙を適度に有する膨潤ゲルが形成される。吸液した際に形成される適度な空隙が膨潤ゲル内部で流路として機能することによって、上述の効果が得られると考えられる。

【0018】

ゲル最大抵抗力は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、例えば、１．５Ｎ以下、１．４Ｎ以下、１．３Ｎ以下、１．２Ｎ以下、又は１．１Ｎ以下であってよく、０．３Ｎ以上、０．４Ｎ以上、０．５Ｎ以上、０．６Ｎ以上、０．７Ｎ以上、０．８Ｎ以上、又は０．９Ｎ以上であってよい。ゲル最大抵抗力は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、例えば、０．４～１．５Ｎ、０．５～１．５Ｎ、０．６～１．４Ｎ、０．７～１．３Ｎ、０．８～１．２Ｎ、又は０．９～１．１Ｎであってよい。ゲル最大抵抗力は、室温（２５±２℃）におけるゲル最大抵抗力であってよい。

【0019】

上述した（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力は、具体的には後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。

【0020】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量は、１２ｍＬ／ｇ以上であり、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、１５ｍＬ／ｇ以上、１８ｍＬ／ｇ以上、２０ｍＬ／ｇ以上、２２ｍＬ／ｇ以上、又は２５ｍＬ／ｇ以上が好ましい。吸水量は、吸収性物品において吸収性物品における過度の膨潤を抑制しやすい観点から、４０ｍＬ／ｇ以下、３５ｍＬ／ｇ以下、又は３０ｍＬ／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、吸水量は、１２～４０ｍＬ／ｇが好ましく、１５～３５ｍＬ／ｇがより好ましく、２２～３５ｍＬ／ｇが更に好ましい。吸水量は、室温（２５±２℃）における吸水量であってよい。吸水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。

【0021】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、保水可能であればよく、吸液対象の液は水を含むことができる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、汗、血液（例えば経血）等の体液の吸収性に優れている。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、本実施形態に係る吸収体の構成成分として用いることができる。

【0022】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（無加圧下の保水量）は、下記の範囲が好ましい。保水量は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、１０ｇ／ｇ以上、１５ｇ／ｇ以上、２０ｇ／ｇ以上、２５ｇ／ｇ以上、又は３０ｇ／ｇ以上が好ましい。保水量は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、８０ｇ／ｇ以下、７５ｇ／ｇ以下、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、５０ｇ／ｇ以下、４８ｇ／ｇ以下、４５ｇ／ｇ以下、４２ｇ／ｇ以下、４０ｇ／ｇ以下、又は３５ｇ／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、保水量は、１０～８０ｇ／ｇが好ましい。保水量は、室温（２５±２℃）における保水量であってよい。保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。

【0023】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の無加圧下における生理食塩水の吸水量は、吸収性物品において優れた浸透速度を得やすい観点から、４５．０ｇ／ｇ以上、４８．０ｇ／ｇ以上、５０．０ｇ／ｇ以上、５１．０ｇ／ｇ以上、又は５５．０ｇ／ｇ以上であってよく、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６３ｇ／ｇ以下、又は６０ｇ／ｇ以下であってよい。無加圧下における吸水量は、室温（２５±２℃）における吸水量であってよい。無加圧下における吸水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。

【0024】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子（吸水前の吸水性樹脂粒子）の中位粒子径は、下記の範囲が好ましい。中位粒子径は、ゲルブロッキングを回避して吸収性物品の浸透速度を良好に保ちやすい観点から、２５０μｍ以上、２８０μｍ以上、３００μｍ以上、３１０μｍ以上、３２０μｍ以上、３３０μｍ以上、３４０μｍ以上、３５０μｍ以上、又は３６０μｍ以上が好ましい。中位粒子径は、吸収性物品の触感を柔らかく保ちやすい観点から、６００μｍ以下、５５０μｍ以下、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４００μｍ以下、３８０μｍ以下、又は３７０μｍ以下が好ましい。これらの観点から、中位粒子径は、２５０～６００μｍが好ましい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。

【0025】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有することができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらのなかでは、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性（保水量等）の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。

【0026】

エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。

【0027】

これらのなかでも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性（保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。

【0028】

吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量（吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。）に対して７０～１００モル％でであってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。なかでも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０～１００モル％であってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。「（メタ）アクリル酸及びその塩の割合」は、（メタ）アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。

【0029】

本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０～１００モル％である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。

【0030】

エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５～７０質量％がより好ましく、３０～５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。

【0031】

単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０～１００モル％であることが好ましく、５０～９０モル％であることがより好ましく、６０～８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。

【0032】

逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。

【0033】

界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0034】

Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性（保水量等）及びそれを用いた吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。

【0035】

界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。

【0036】

逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。

【0037】

高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５～１０質量部が好ましく、０．０８～５質量部がより好ましく、０．１～３質量部が更に好ましい。

【0038】

炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び炭素数６～８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0039】

炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、ｎ－ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。

【0040】

炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０～１０００質量部が好ましく、４０～５００質量部がより好ましく、５０～４００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。

【0041】

ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、及び２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。

【0042】

ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．０５～１０ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０５ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が１０ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。

【0043】

上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。

【0044】

重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。

【0045】

吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。

【0046】

重合の際に自己架橋による架橋が生じ得るが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性（保水量等）を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の，重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。

【0047】

内部架橋剤の使用量は、吸収性物品における優れた浸透速度を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、０．０１～１０ミリモルがより好ましく、０．０１２～５ミリモルが更に好ましく、０．０１５～１ミリモルが特に好ましく、０．０２～０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２５～０．０６ミリモルが非常に好ましい。

【0048】

エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒等（必要に応じて更に内部架橋剤）を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。

【0049】

逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。

【0050】

そのなかでも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。

【0051】

逆相懸濁重合は、１段、又は２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２～３段で行うことが好ましい。

【0052】

２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。

【0053】

重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１５０℃が好ましく、４０～１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。

【0054】

重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性（保水量等）を更に向上させることができる。

【0055】

重合後架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の、２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0056】

重合後架橋剤の量は、好適な吸水特性（保水量等）が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、１０ミリモル以下がより好ましく、０．０１～５ミリモルが更に好ましく、０．０１２～１ミリモルが特に好ましく、０．０１５～０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２～０．０５ミリモルが非常に好ましい。

【0057】

重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加することが好ましい。

【0058】

引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子（例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子）が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。なかでも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。

【0059】

重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。

【0060】

逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。

【0061】

凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１～１質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましく、０．０１～０．２質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。

【0062】

吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程（水分除去工程）又はそれ以降の工程において、表面架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分（表面及び表面近傍）の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子のゲル最大抵抗力、吸水特性（保水量等）などを制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５～５０質量％である時点が好ましく、１０～４０質量％である時点がより好ましく、１５～３５質量％である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。

【0063】

表面架橋剤としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。

【0064】

表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性（保水量等）が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０１～２０ミリモルが好ましく、０．０５～１０ミリモルがより好ましく、０．１～５ミリモルが更に好ましく、０．１５～１ミリモルが特に好ましく、０．２～０．５ミリモルが極めて好ましい。

【0065】

表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。

【0066】

重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸（撹拌軸）と、軸の周囲に配置された平板部（撹拌部）とを有している。さらに、平板部にはスリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いた場合には、重合体粒子における架橋反応を均一に行いやすく、保水量等の吸水特性を維持しながらゲル最大抵抗力を本件発明に好適とされる範囲内に制御しやすい。

【0067】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子に加えて、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤（エチレンジアミン４酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン５酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム等）、流動性向上剤（滑剤）等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はこれらの両方に配置され得る。

【0068】

吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。

【0069】

吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、又は０．２質量％以上であってよい。無機粒子の含有量は、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、又は０．５質量％以下であってよい。

【0070】

ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、０．１～５０μｍ、０．５～３０μｍ、又は１～２０μｍであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。

【0071】

本実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有していてもよく、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。

【0072】

繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ；コットン；コットンリンター；レーヨン；セルロースアセテート等のセルロース系繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維；これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維を用いることができる。

【0073】

吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0074】

熱融着性合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等の全融型バインダー；ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイド又は芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。

【0075】

ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。

【0076】

接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。

【0077】

本実施形態に係る吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、抗菌剤、顔料、染料、香料、粘着剤等を含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は、吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含有してよい。

【0078】

本実施形態に係る吸収体の形状は、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、０．１～２０ｍｍ又は０．３～１５ｍｍであってよい。

【0079】

吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、充分な吸水特性を得やすい観点から、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、２～１００質量％、１０～８０質量％又は２０～６０質量％であってよい。

【0080】

吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、充分な吸水特性を得やすい観点から、吸収体１ｍ^２当たり、１００～１０００ｇが好ましく、１５０～８００ｇがより好ましく、２００～７００ｇが更に好ましい。吸収体における繊維状物の含有量は、充分な吸水特性を得やすい観点から、吸収体１ｍ^２あたり、５０～８００ｇが好ましく、１００～６００ｇがより好ましく、１５０～５００ｇが更に好ましい。

【0081】

本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品の他の構成部材としては、吸収体を保形するとともに吸収体の構成部材の脱落や流動を防止するコアラップ；吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート；吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。

【0082】

図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性シート３０と、液体不透過性シート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び液体透過性シート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。

【0083】

吸収体１０は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。

【0084】

コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。コアラップ２０ａ，２０ｂとしては、ティッシュ、不織布、織布、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられる。コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。

【0085】

液体透過性シート３０は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体透過性シート３０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質シートなどが挙げられる。液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体不透過性シート４０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。

【0086】

吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性シート３０、及び液体不透過性シート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、１枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。

【0087】

吸収体は、トップシートに接着されていてもよい。吸収体がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップとトップシートとが接着されていることが好ましく、コアラップとトップシートとが接着されているとともにコアラップと吸収体とが接着されていることがより好ましい。吸収体の接着方法としては、ホットメルト接着剤をトップシートに対して所定間隔で幅方向にストライプ状、スパイラル状等に塗布して接着する方法；デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、その他の水溶性高分子等の水溶性バインダーを用いて接着する方法などが挙げられる。また、吸収体が熱融着性合成繊維を含む場合、熱融着性合成繊維の熱融着によって接着する方法を採用してもよい。

【0088】

本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。

【0089】

本実施形態によれば、吸収性物品における浸透速度（液体の浸透速度）の調整方法であって、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた浸透速度の調整方法（例えば向上方法）を提供することができる。本実施形態に係る浸透速度の調整方法は、上述の（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力と、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量とを調整する調整工程を備える。調整工程では、ゲル最大抵抗力を上述の各範囲（例えば０．３～１．５Ｎ）に調整することができる。調整工程では、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量を上述の各範囲（例えば１２ｍＬ／ｇ以上）に調整することができる。

【0090】

本実施形態によれば、上述の（１）～（３）の手順により測定されるゲル最大抵抗力及び荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量に基づき吸水性樹脂粒子を選定する選定工程を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供することができる。選定工程では、ゲル最大抵抗力を上述の各範囲（例えば０．３～１．５Ｎ）に調整することができる。選定工程では、荷重４．１４ｋＰａ下における生理食塩水の吸水量を上述の各範囲（例えば１２ｍＬ／ｇ以上）に調整することができる。

【0091】

本実施形態によれば、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により得られた吸水性樹脂粒子を用いた、吸収体の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、上述の吸水性樹脂粒子の製造方法により吸水性樹脂粒子を得る粒子製造工程を備える。本実施形態に係る吸収体の製造方法は、粒子製造工程の後に、吸水性樹脂粒子と繊維状物とを混合する工程を備えてよい。本実施形態によれば、上述の吸収体の製造方法により得られた吸収体を用いた、吸収性物品の製造方法を提供することができる。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、上述の吸収体の製造方法により吸収体を得る吸収体製造工程を備える。本実施形態に係る吸収性物品の製造方法は、吸収体製造工程の後に、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを用いて吸収性物品を得る工程を備えてよく、当該工程では、例えば、吸収体と吸収性物品の他の構成部材とを互いに積層することにより吸収性物品を得る。

【実施例】

【0092】

以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0093】

＜吸水性樹脂粒子の製造＞
（実施例１）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図２に概形を示す撹拌翼（平板翼）２００を取り付けた。撹拌翼２００は、軸２００ａ及び平板部２００ｂを備えている。平板部２００ｂは、軸２００ａに溶接されているとともに、湾曲した先端を有している。平板部２００ｂには、軸２００ａの軸方向に沿って延びる４つのスリットＳが形成されている。４つのスリットＳは平板部２００ｂの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットＳの幅は１ｃｍであり、外側二つのスリットＳの幅は０．５ｃｍである。平板部２００ｂの長さは約１０ｃｍであり、平板部２００ｂの幅は約６ｃｍである。続いて、上述のセパラブルフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。

【0094】

次に、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社製、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６７ミリモル）、並びに内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）を加えて溶解させることにより、第１段目の水性液を調製した。

【0095】

そして、撹拌機の回転数４２５ｒｐｍで撹拌しながら第１段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、１０分間撹拌した。その後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇにショ糖ステアリン酸エステル（界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値：３）０．７３６ｇを加熱溶解することにより界面活性剤溶液を得た。該界面活性剤溶液をセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数４２５ｒｐｍで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。

【0096】

次に、内容積５００ｍＬの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（アクリル酸：１．４４モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７６ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９６ミリモル）を加えるとともに、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を加えた後に溶解させることにより、第２段目の水性液を調製した。

【0097】

次に、撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を２５℃に冷却した後、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行うことにより、第２段目の含水ゲル状重合体を得た。

【0098】

第２段目の含水ゲル状重合体に４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２０７．９ｇの水を系外へ抜き出した。そして、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．５０７ミリモル）を添加した後、８３℃で２時間保持した。

【0099】

その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩を通過させた後、重合体粒子の全質量を基準として０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション社製、トクシールＮＰ－Ｓ）を重合体粒子に混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３２．３ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。

【0100】

（実施例２）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２２４．３ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．０ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４２μｍであった。

【0101】

（実施例３）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２２９．２ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３３．０ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６８μｍであった。

【0102】

（比較例１）
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼を用いたこと、第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）を用い、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を用いたこと、第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）を用い、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を用いたこと、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍへ変更したこと、及び、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。

【0103】

（比較例２）
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼を用いたこと、第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を用いたこと、第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）を用い、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を用いたこと、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２７１．４ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．６ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。

【0104】

（比較例３）
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼を用いたこと、第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）を用い、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を用いたこと、第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）を用い、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍへ変更したこと、及び、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２７８．９ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子を２３０．８ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６４μｍであった。

【0105】

（比較例４）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼（フッ素樹脂にて表面処理したもの）を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの、４箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ（バッフル幅：７ｍｍ）を準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン４５１．４ｇを添加し、界面活性剤としてソルビタンモノラウレート（ノニオンＬＰ－２０Ｒ、ＨＬＢ値：８．６、日油株式会社製）１．２８８ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌機の回転数３００ｒｐｍで撹拌しつつ５０℃まで昇温することによりソルビタンモノラウレートをｎ－ヘプタンに溶解させた後、混合物を４０℃まで冷却した。

【0106】

次に、内容積５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２.０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を入れた。続いて、外部より氷冷しながら２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下することによってアクリル酸の中和を行うことによりアクリル酸部分中和物水溶液を得た。次に、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０１２ｇ（０．３７４ミリモル）をアクリル酸部分中和物水溶液に加えた後に溶解させることにより、モノマー水溶液を調製した。

【0107】

上述のモノマー水溶液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、系内を窒素で充分に置換した。その後、撹拌機の回転数７００ｒｐｍで撹拌しつつ、フラスコを７０℃の水浴に浸漬した後に６０分間保持して重合を完了させることにより、含水ゲル状重合体を得た。

【0108】

粉末状無機凝集剤として非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）０．０９２ｇをｎ－ヘプタン１００ｇに分散させることにより、分散液を得た。撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しつつ、生成した含水ゲル状重合体、ｎ－ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、得られた分散液を添加した後、１０分間混合した。その後、反応液を含むフラスコを１２５℃の油浴に浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１２９．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．１４ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．４７５ミリモル）を添加した後、内温８３±２℃で２時間保持した。

【0109】

その後、水及びｎ－ヘプタンを１２０℃にて蒸発させ、系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで乾燥させることにより乾燥品を得た。この乾燥品を目開き８５０μｍの篩に通すことにより、吸水性樹脂粒子９０．１ｇを得た。

【0110】

（比較例５）
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼を用いたこと、第１段目の水性液の調製において、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を用いたこと、第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍへ変更したこと、及び、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４１．８ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２２．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３２７μｍであった。

【0111】

（比較例６）
無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体を溶解させる際に、撹拌機として、平板翼に代えて、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼を用いたこと、第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の水性液の調製において、内部架橋剤を用いなかったこと、第２段目の水性液の全量を第１段目の重合スラリー液に添加する際の撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍへ変更したこと、及び、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４４．０ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２４．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６４μｍであった。

【0112】

＜中位粒子径＞
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は下記手順により測定した。すなわち、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径として得た。

【0113】

＜生理食塩水の吸水量（ｇ／ｇ）＞
５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）で、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂粒子２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。撹拌させた状態で６０分間放置し、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開き７５μｍ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩いを水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間放置することにより余剰の水分をろ別した。膨潤ゲルの入った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式により、生理食塩水吸水能を求めた。
生理食塩水の吸水量＝（Ｗｂ－Ｗａ）／２．０

【0114】

＜吸水性樹脂粒子の保水量＞
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（室温、２５±２℃）を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を内容積５００ｍＬのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水５００ｇを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるように設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ［ｇ］を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ［ｇ］を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表１に示す。
保水量［ｇ／ｇ］＝（Ｗａ－Ｗｂ）／２．０

【0115】

＜吸水性樹脂粒子の荷重下の吸水量＞
吸水性樹脂粒子の荷重下（加圧下）の生理食塩水の吸水量（室温、２５℃±２℃）を、図３に示す測定装置Ｙを用いて測定した。測定装置Ｙは、ビュレット部６１、導管６２、測定台６３、及び、測定台６３上に置かれた測定部６４から構成される。ビュレット部６１は、鉛直方向に伸びるビュレット６１ａと、ビュレット６１ａの上端に配置されたゴム栓６１ｂと、ビュレット６１ａの下端に配置されたコック６１ｃと、コック６１ｃの近傍において一端がビュレット６１ａ内に伸びる空気導入管６１ｄと、空気導入管６１ｄの他端側に配置されたコック６１ｅとを有している。導管６２は、ビュレット部６１と測定台６３との間に取り付けられている。導管６２の内径は６ｍｍである。測定台６３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管６２が連結されている。測定部６４は、円筒６４ａ（アクリル樹脂（プレキシグラス）製）と、円筒６４ａの底部に接着されたナイロンメッシュ６４ｂと、重り６４ｃとを有している。円筒６４ａの内径は２０ｍｍである。ナイロンメッシュ６４ｂの目開きは７５μｍ（２００メッシュ）である。そして、測定時にはナイロンメッシュ６４ｂ上に測定対象の吸水性樹脂粒子６５が均一に撒布される。重り６４ｃの直径は１９ｍｍであり、重り６４ｃの質量は１１９．６ｇである。重り６４ｃは、吸水性樹脂粒子６５上に置かれ、吸水性樹脂粒子６５に対して４．１４ｋＰａの荷重を加えることができる。

【0116】

測定装置Ｙの円筒６４ａの中に０．１００ｇの吸水性樹脂粒子６５を入れた後、重り６４ｃを載せて測定を開始した。吸水性樹脂粒子６５が吸水した生理食塩水と同容積の空気が、空気導入管より、速やかにかつスムーズにビュレット６１ａの内部に供給されるため、ビュレット６１ａの内部の生理食塩水の水位の減量が、吸水性樹脂粒子６５が吸水した生理食塩水量となる。ビュレット６１ａの目盛は、上から下方向に０ｍＬから０．５ｍＬ刻みで刻印されており、生理食塩水の水位として、吸水開始前のビュレット６１ａの目盛りＶａと、吸水開始から６０分後のビュレット６１ａの目盛りＶｂとを読み取り、下記式より荷重下の吸水量を算出した。結果を表１に示す。
荷重下の吸水量［ｍＬ／ｇ］＝（Ｖｂ－Ｖａ）／０．１

【0117】

＜ゲル最大抵抗力＞
ＥＺｔｅｓｔ（株式会社島津製作所、商品名：ＥＺｔｅｓｔ、型番：ＥＺ－ＳＸ）の測定台上に小型スターラー（製品名：マルチスターラー ＭＳ－１０１ 製造会社：株式会社サイニクス）を配置した。次いで、小型スターラー上に、生理食塩水５８ｇが入った容器（製品名：ニューディスポカップ１００ｍＬ）を載置した。容器は、断面円形の凹部を有しており、底面から高さ方向に沿って広がる第１テーパー部と、開口部付近において第１テーパー部よりも広角に広がる第２テーパー部と、を有している。凹部の開口端の直径は６．４ｃｍである。容器は底面として直径４．６ｃｍの平坦面を有している。容器の高さは７．２ｃｍである。生理食塩水の水面は、第１テーパー部において底面から３．１ｃｍの高さに位置しており、生理食塩水５８ｇが入ったときの水面の直径は５．１ｃｍであった。次に、生理食塩水が入った容器内に、スターラーチップ（長さ：３．０ｃｍ、直径：８ｍｍ、リング無し）を投入した。容器は、５８ｇの生理食塩水を入れたときに、上記治具を、スターラーチップの上端部からの鉛直距離が８ｍｍとなり、かつ、水面から鉛直下方１５ｍｍとなる位置に浸すことができるものを用いることができる。容器は底面内径の直径が略４．６ｃｍであれば、高さ方向に広がるテーパーを有さない円筒型であってもよい。

【0118】

図４（Ａ）及び（Ｂ）に、ゲル最大抵抗力の測定に用いた測定装置の概略図を示す。図４（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ膨潤ゲル形成前後の測定装置を示す。図４（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、ＥＺｔｅｓｔのロードセル７０に治具７１が装着されている。治具７１は、円板部７１ｂと棒状部７１ａとを備えている。円板部７１ｂは、円板状であり、直径２ｃｍの平坦面を表裏に有し、厚さは５ｍｍである。棒状部７１ａにおいて、横断面は直径５ｍｍの円形であり、棒状部７１ａの長さは５．５ｃｍである。棒状部７１ａの一端は円板部７１ｂの一方の平坦面である第１の面の中央に接続されており、棒状部７１ａの他端はロードセル７０に接続されている。治具７１は、容器の高さ方向の中心軸が治具７１の円板部７１ｂの中央に位置するように配置されている。

【0119】

治具７１を下げ、治具７１のスターラーチップ７３への接触に起因する試験力（治具に負荷される鉛直方向の荷重。以下同様）が０．０１Ｎを超えた時点で治具７１の移動を止めた。その後、治具７１を８ｍｍ上昇させ、この位置を測定開始位置とした。図４（Ａ）に示すように、測定開始位置において、治具７１の円板部の第１の面とは反対側の平坦面である第２の面（下方の面）とスターラーチップ７３との鉛直距離は８ｍｍ、治具７１の円板部の第２の面（下方の面）と生理食塩水７２の水面との鉛直距離は１５ｍｍであった。スターラー、容器及び測定台をテープにより測定開始位置で固定し、容器が測定中に動かないようにした。鉛直方向における治具７１の位置調整は、島津オートグラフ用ソフトウェア トラペジウムＸ（株式会社島津製作所製）を用いて行った。

【0120】

容器内に、６００ｒｐｍの撹拌下で、吸水性樹脂粒子２．０ｇを入れた。吸水性樹脂粒子が膨潤し、液表面の渦が収束したことが確認された後、撹拌を止めた。その後１０分間静置し、３０倍膨潤ゲルを形成させた。図４（Ｂ）に示すように、ロードセル７０に接続された治具７１の一部は、膨潤ゲル７４に埋設されている。

【0121】

撹拌を止めてから１０分後に、膨潤ゲルに埋設された治具を１０ｍｍ／分の速度で鉛直上方（図４（Ｂ）に示すｄ方向）に上昇させた。治具を上昇させたときの治具に負荷される荷重を試験力として測定した。試験力の測定は、室温（温度２５±２℃）において実施した。治具は、測定開始位置から、１７ｍｍ上昇した位置に到達した時点で停止させた。測定中に観測された最も高い試験力をゲル最大抵抗力とした。ゲル最大抵抗力は、トラペジウムＸにより自動で検出される値である。図５は、ゲル最大抵抗力の測定試験結果の一例を示すグラフである。図５中の横軸は、治具の鉛直方向の移動距離（変位、単位：ｍｍ）であり、縦軸は試験力（単位：Ｎ）を示す。図５に示すように、測定開始位置から治具が鉛直方向に移動するにつれて試験力は上昇し、その後、膨潤ゲルが形状を維持しきれず、ひび割れ、分離等が発生することにより、試験力は低下する。治具を鉛直方向に上昇させたときの試験力の最大値（図５中のＭＡＸ値）がゲル最大抵抗力として得られる。

【0122】

＜吸収性物品の評価＞
［吸収性物品の作製］
気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１０ｇ及び粉砕パルプ６．８ｇを空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量１６ｇ／ｍ^２の２枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、積層体を得た。さらに、吸収体と同じ大きさを有する坪量２２ｇ／ｍ^２のポリエチレン－ポリプロピレン製のエアスルー型多孔質液体透過性シートを積層体の上面に配置することにより、吸収性物品を作製した。

【0123】

［浸透速度の測定］
温度２５±２℃の室内において、水平の台の上に吸収性物品を配置した。次に、内径３ｃｍの投入口を有する容量１００ｍＬの液投入用シリンダー（両端が開口した円筒）を吸収性物品の主面（液体透過性シート側の面）の中心部に置いた。続いて、あらかじめ少量の青色１号で着色して２５±１℃に調整した８０ｍＬの生理食塩水をシリンダー内に一度に投入した（鉛直方向から供給した）。ストップウォッチを用いて、投入開始から、生理食塩水がシリンダー内から完全に消失するまでの吸収時間を測定した。この操作を３０分間隔で更に２回（計３回）行い、吸収時間の合計値を浸透速度［秒］として得た。浸透速度は短い方が好ましい。結果を表１に示す。

【0124】

【表1】

【0125】

表１によれば、ゲル最大抵抗力が所定の範囲内である場合には、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることに有効であることが確認される。

【符号の説明】

【0126】

１０…吸収体、１０ａ，６５…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、３０…液体透過性シート、４０…液体不透過性シート、６１…ビュレット部、６１ａ…ビュレット、６１ｂ…ゴム栓、６１ｃ…コック、６１ｄ…空気導入管、６１ｅ…コック、６２…導管、６３…測定台、６４…測定部、６４ａ…円筒、６４ｂ…ナイロンメッシュ、６４ｃ…重り、７０…ロードセル、７１…治具、７２…生理食塩水、７３…スターラーチップ、７４…膨潤ゲル、１００…吸収性物品、２００…撹拌翼、２００ａ…軸、２００ｂ…平板部、Ｓ…スリット、Ｙ…測定装置。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】