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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-08-23
(45)【発行日】2024-09-02
(54)【発明の名称】３，７－ジメチルアルカン化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 1/32 20060101AFI20240826BHJP
C07C 9/22 20060101ALI20240826BHJP
C07C 17/263 20060101ALI20240826BHJP
C07C 19/01 20060101ALI20240826BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240826BHJP
【ＦＩ】
C07C1/32
C07C9/22
C07C17/263
C07C19/01
C07B61/00 300
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2021191182
(22)【出願日】2021-11-25
(65)【公開番号】P2023077768
(43)【公開日】2023-06-06
【審査請求日】2023-11-22
(73)【特許権者】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100085545
【弁理士】
【氏名又は名称】松井 光夫
(74)【代理人】
【識別番号】100118599
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100160738
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 由加里
(74)【代理人】
【識別番号】100114591
【弁理士】
【氏名又は名称】河村 英文
(72)【発明者】
【氏名】三宅 裕樹
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 武
(72)【発明者】
【氏名】金生 剛
【審査官】藤田 雅也
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－８４４４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６３－２５５２３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２７２４０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平８－３４７５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第４８５３２１７（ＵＳ，Ａ）
【文献】特開昭６３－１３５３３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】Journal of Chemical Ecology，2020年08月08日，Vol.46，p.820-829
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｂ ３１／００－ ６１／００
Ｃ０７Ｂ ６３／００－ ６３／０４
Ｃ０７Ｃ １／００－４０９／４４
Ｃ０７Ｆ １／００－ ５／０６
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）：【化1】
で表される２，６－ジメチルオクチル求核試薬と、下記一般式（２）：
【化2】
で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、下記式（３）：
【化3】
で表される３，７－ジメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法。
【請求項2】
下記一般式（４）：【化4】
で表される３－メチルペンチル求核試薬と、下記一般式（５）：
【化5】
で表される１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記式（６）：
【化6】
で表される１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物を得る工程と、
前記１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）から前記２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）を調製する工程と
を更に含む、請求項１に記載の３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、３，７－ジメチルアルカン化合物の製造方法に関する。本発明はより具体的には、３，７－ジメチルアルカン化合物のうち、ポプラ（Ｐｏｐｕｌｕｓ ｓｐｐ．）等の害虫であるポプラシロハモグリ（学名：Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ ｓｉｎｕｅｌｌａ）の性フェロモン物質である３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポプラシロハモグリは、木材等の原料であるポプラ及びヤナギ（Ｓａｌｉｘ ｓｐｐ．）の重要害虫である。ポプラシロハモグリの幼虫が、葉の中を掘り進めながら食害するため宿主は光合成ができなくなる。さらに、成長した幼虫は近くのリンゴ及びオレンジ等の果樹へ移動する。ポプラシロハモグリは検疫対象害虫であるため、近年チリから輸出される果物が輸出先で受け入れ拒否される事態も頻発している。また、殺虫剤を用いた従来型の防除方法、及び環境を考慮した生物学的防除方法のどちらも開発されていないため、性フェロモンを用いた交信かく乱による防除が防除方法の一つとして期待されている（下記の非特許文献１）。
【0003】
ポプラシロハモグリの性フェロモン物質は、３，７－ジメチルペンタデカンと３，７－ジメチルテトラデカンと７－メチルペンタデカンとの９５：２：３（重量比）の混合物であることが明らかとなっている（非特許文献１）。
【0004】
３，７－ジメチルペンタデカンの合成方法としては例えば、全６工程で製造する下記の方法が報告されている（非特許文献１）。シトロネロールの水酸基をピリジンの存在下、ｐ－トルエンスルホニル＝クロリドでトシル化してシトロネリル＝トシレートを合成し、そして、得られたシトロネリル＝トシレートを水素化アルミニウムリチウムで還元して、２，６－ジメチル－２－オクテンを合成する。続いて、得られた２，６－ジメチル－２－オクテンを、ジクロロメタン及びｔｅｒｔ－ブチル＝ヒドロペルオキシドの存在下、二酸化セレンで酸化して２，６－ジメチル－２－オクテン－１－オールを合成する。得られた２，６－ジメチル－２－オクテン－１－オールをジクロロメタン溶液中、ニクロム酸ピリジニウム（ＰＤＣ）で酸化して、２，６－ジメチル－２－オクテナールを合成する。次に、ヘプチルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド及びｎ－ブチルリチウムから調製されるトリフェニルホスホニウム＝ヘプチリドと、上記２，６－ジメチル－２－オクテナールとのウィッティヒ反応（Ｗｉｔｔｉｇ反応）により、３，７－ジメチル－６，８－ペンタデカジエンを合成する。さらに、得られた３，７－ジメチル－６，８－ペンタデカジエンをパラジウム炭素触媒で水素添加して、目的化合物である３，７－ジメチルペンタデカンを合成する。
【0005】
３，７－ジメチルテトラデカンの合成方法としては例えば、全６工程で製造する下記の方法が報告されている（非特許文献１）。上記３，７－ジメチルペンタデカンの合成方法において説明した方法に従って、２，６－ジメチル－２－オクテナールを合成する。次に、ヘキシルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド及びｎ－ブチルリチウムから調製されるトリフェニルホスホニウム＝ヘキシリドと、上記２，６－ジメチル－２－オクテナールとのウィッティヒ反応により、３，７－ジメチル－６，８－テトラデカジエンを合成する。さらに、得られた３，７－ジメチル－６，８－テトラデカジエンをパラジウム炭素触媒で水素添加して、目的化合物である３，７－ジメチルテトラデカンを合成する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【文献】Ｊａｎ Ｂｅｒｇｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．，２０２０，４６（９），８２０－８２９．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、非特許文献１における３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンのいずれの合成方法においても、環境毒性の極めて高い二酸化セレン及びＰＤＣ並びにジクロロメタンを用いているため、グリーンケミストリーの観点から望ましくなくない。さらに、高純度では爆発性を有するｔｅｒｔ－ブチル＝ヒドロペルオキシド、及び発火性のあるｎ－ブチルリチウム及びパラジウム炭素を用いているため工業化が難しい。
【0008】
加えて、非特許文献１の合成方法にて製造された３，７－ジメチルペンタデカンには不純物として３，７－ジメチルテトラデカンが１．７％及びｎ－テトラデカンが１．３％含まれており、３，７－ジメチルペンタデカンの純度は９５％と高くない。主要不純物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカンと炭素数１４のｎ－テトラデカンの極性は、目的化合物である炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカンの極性と近いためカラムクロマトによる分離精製が難しく、また、炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカンと炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカンは、それらの分子量が互いに近く、且つ沸点が互いに近いため蒸留による分離精製も難しい。それ故に、非特許文献１の製造方法では、高純度の３，７－ジメチルペンタデカンを製造することが困難である。
【0009】
同様に、非特許文献１の合成方法にて製造された３，７－ジメチルテトラデカンには不純物として３，７－ジメチルトリデカンが１．３％、ｎ－ドデカンが１．１％含まれており、３，７－ジメチルテトラデカンの純度は９６％と高くない。主要不純物である炭素数１５の３，７－ジメチルトリデカンと炭素数１２のｎ－ドデカンは、それらの極性が目的化合物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカンの極性と近いためカラムクロマトによる分離精製が難しく、また、炭素数１５の３，７－ジメチルトリデカンと目的化合物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカンは、それらの分子量が互いに近く。また沸点が互いに近いため蒸留による分離精製も難しい。それ故に、非特許文献１の製造方法では、高純度の３，７－ジメチルテトラデカンを製造することが困難である。
【0010】
また、非特許文献１における３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンいずれも総反応工程が６工程であり、その工程数が長い。
【0011】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、経済的且つ効率的な３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、安価且つ大量に製造することができる１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物から簡便に調製が可能である２，６－ジメチルオクチル求核試薬と、安価且つ工業的に入手することができるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、経済的且つ効率的に３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンを高純度で製造できることを見出し、本発明を為すに至った。
【0013】
本発明の一つの態様によれば、下記一般式（１）：
（式中、Ｍ１はＬｉ、ＭｇＺ１、ＣｕＺ１又はＣｕＬｉＺ１を表し、ここで、Ｚ１はハロゲン原子又は２，６－ジメチルオクチル基を表す。）
で表される２，６－ジメチルオクチル求核試薬と、下記一般式（２）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホネート基を表し、ｎは５又は６を表す。）
で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、下記式（３）：
（式中、ｎは上記で定義した通りである。）
で表される３，７－ジメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法が提供される。
【化1】
で表される２，６－ジメチルオクチル求核試薬と、下記一般式（２）：
【化2】
で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、下記式（３）：
【化3】
で表される３，７－ジメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法が提供される。
【0014】
また、本発明の他の態様によれば、下記一般式（４）：
（式中、Ｍ２はＬｉ、ＭｇＺ２、ＣｕＺ２又はＣｕＬｉＺ２を表し、ここで、Ｚ２はハロゲン原子又は３－メチルペンチル基を表す。）
で表される３－メチルペンチル求核試薬と、下記一般式（５）：
（式中、Ｘ２及びＸ３は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記式（６）：
（式中、Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物を得る工程と、
上記１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）から上記２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）を調製する工程と
を更に含む、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法が提供される。
【化4】
で表される３－メチルペンチル求核試薬と、下記一般式（５）：
【化5】
で表される１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記式（６）：
【化6】
で表される１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物を得る工程と、
上記１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）から上記２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）を調製する工程と
を更に含む、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、環境負荷が少なく、経済的且つ効率的に３，７－ジメチルペンタデカン及び３，７－ジメチルテトラデカンを製造することができる。
【0016】
また、３，７－ジメチルペンタデカンを製造する際に副生する不純物が炭素数１４のテトラデカンと炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンであるため、該不純物と目的物である炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカンとの沸点差を確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルペンタデカンを製造することができる。
【0017】
同様に、３，７－ジメチルテトラデカンを製造する際に副生する不純物が炭素数１２のドデカンと炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンであるため、該不純物と目的物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカンとの沸点差を確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルテトラデカンを製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
Ｉ．本発明の目的化合物である、下記一般式（３）で表される３，７－ジメチルアルカン化合物は、下記の化学反応式で示される製造方法に従って調製される。当該製造方法は、下記一般式（１）で表される２，６－ジメチルオクチル求核試薬と、下記一般式（２）で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、３，７－ジメチルアルカン化合物（３）を得る工程を少なくとも含む。
【0019】
【化7】
【0020】
まず、上記の２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）について、以下に説明する。
上記一般式（１）におけるＭ１は、Ｌｉ、ＭｇＺ１、ＣｕＺ１又はＣｕＬｉＺ１を表し、ここで、Ｚ１はハロゲン原子又は２，６－ジメチルオクチル基を表す。ハロゲン原子Ｚ１としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）の具体例としては、２，６－ジメチルオクチルリチウム；２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ブロミド及び２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ヨージド等の２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）；ビス［２，６－ジメチルオクチル］キュープレート；並びに、リチウム＝ビス［２，６－ジメチルオクチル］キュープレート等のギルマン（Ｇｉｌｍａｎ）試薬等が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（１）におけるＭ１は、Ｌｉ、ＭｇＺ１、ＣｕＺ１又はＣｕＬｉＺ１を表し、ここで、Ｚ１はハロゲン原子又は２，６－ジメチルオクチル基を表す。ハロゲン原子Ｚ１としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）の具体例としては、２，６－ジメチルオクチルリチウム；２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ブロミド及び２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ヨージド等の２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）；ビス［２，６－ジメチルオクチル］キュープレート；並びに、リチウム＝ビス［２，６－ジメチルオクチル］キュープレート等のギルマン（Ｇｉｌｍａｎ）試薬等が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0021】
次に、上記のアルキル求電子試薬（２）について、以下に説明する。
上記一般式（２）におけるＸ１は、ハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホネート基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表す。ハロゲン原子Ｘ１としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子及びヨウ素原子が特に好ましい。
上記一般式（２）におけるｎは、５又は６を表す。
アルキル求電子試薬（２）の具体例としては、１－クロロヘキサン、１－ブロモヘキサン及び１－ヨードヘキサン等の１－ハロヘキサン化合物（ｎ＝５）；ヘキシル＝ｐ－トルエンスルホネート（ｎ＝５）；並びに、１－クロロヘプタン、１－ブロモヘプタン及び１－ヨードヘプタン等の１－ハロヘプタン化合物（ｎ＝６）；ヘプチル＝ｐ－トルエンスルホネート（ｎ＝６）が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、１－ハロヘキサン化合物（ｎ＝５）及び１－ハロヘプタン化合物（ｎ＝６）が好ましい。
アルキル求電子試薬（２）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、アルキル求電子試薬（２）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（２）におけるＸ１は、ハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホネート基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表す。ハロゲン原子Ｘ１としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子及びヨウ素原子が特に好ましい。
上記一般式（２）におけるｎは、５又は６を表す。
アルキル求電子試薬（２）の具体例としては、１－クロロヘキサン、１－ブロモヘキサン及び１－ヨードヘキサン等の１－ハロヘキサン化合物（ｎ＝５）；ヘキシル＝ｐ－トルエンスルホネート（ｎ＝５）；並びに、１－クロロヘプタン、１－ブロモヘプタン及び１－ヨードヘプタン等の１－ハロヘプタン化合物（ｎ＝６）；ヘプチル＝ｐ－トルエンスルホネート（ｎ＝６）が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、１－ハロヘキサン化合物（ｎ＝５）及び１－ハロヘプタン化合物（ｎ＝６）が好ましい。
アルキル求電子試薬（２）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、アルキル求電子試薬（２）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0022】
次に、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）とアルキル求電子試薬（２）とのカップリング反応について、以下に説明する。
該カップリング反応において、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）の使用量は、アルキル求電子試薬（２）１ｍｏｌに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．２ｍｏｌである。
該カップリング反応において、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）の使用量は、アルキル求電子試薬（２）１ｍｏｌに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．２ｍｏｌである。
【0023】
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン及びアセトニトリル等の極性溶媒等が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0024】
該カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅；並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、ヨウ化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．１００ｍｏｌである。
該触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキル化合物が好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００５～０．２００ｍｏｌである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウムが挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
該カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、アルキル求電子試薬（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．１００ｍｏｌである。
該触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキル化合物が好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００５～０．２００ｍｏｌである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウムが挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
該カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、アルキル求電子試薬（２）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
【0025】
該カップリング反応における反応温度は、用いる２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～２５℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９５時間である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９５時間である。
【0026】
次に、上記の３，７－ジメチルアルカン化合物（３）について、以下に説明する。
上記一般式（３）におけるｎは、上記一般式（２）で定義した通りである。
３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の具体例としては、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）及び３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が挙げられる。
本発明の目的化合物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造するカップリング反応の本工程においては、炭素数１４のテトラデカンと、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが不純物として副生する。しかしながら、該不純物と目的物である炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）との沸点差を十分に確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造することができる。
同様に、本発明の目的化合物である３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造するカップリング反応の本工程においては、炭素数１２のドデカンと、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが不純物として副生する。しかしながら、該不純物と目的物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）との沸点差を十分に確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造することができる。
上記一般式（３）におけるｎは、上記一般式（２）で定義した通りである。
３，７－ジメチルアルカン化合物（３）の具体例としては、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）及び３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が挙げられる。
本発明の目的化合物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造するカップリング反応の本工程においては、炭素数１４のテトラデカンと、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが不純物として副生する。しかしながら、該不純物と目的物である炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）との沸点差を十分に確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造することができる。
同様に、本発明の目的化合物である３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造するカップリング反応の本工程においては、炭素数１２のドデカンと、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが不純物として副生する。しかしながら、該不純物と目的物である炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）との沸点差を十分に確保することができる。従って、上記目的物は、蒸留精製により上記不純物と容易に分離精製することが可能であり、高純度の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造することができる。
【0027】
ＩＩ．以下に、上記の２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）の製造方法について説明する。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0028】
例えば、２，６－ジメチルオクチル求核試薬（１）として、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＺ１）の場合の製造方法について、以下に説明する。２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＺ１）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（６）で表される上記の１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【0029】
【化8】
【0030】
２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝ハライド試薬（１：Ｍ１＝ＭｇＺ１）はグリニャール試薬である。ここで、Ｚ１はＸ４と同じであり、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0031】
まず、上記１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）について、以下に説明する。
上記一般式（６）におけるＸ４は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）の具体例としては、１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン、１－ブロモ－２，６－ジメチルオクタン及び１－ヨード－２，６－ジメチルオクタン等が挙げられる。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（６）におけるＸ４は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）の具体例としては、１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン、１－ブロモ－２，６－ジメチルオクタン及び１－ヨード－２，６－ジメチルオクタン等が挙げられる。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0032】
マグネシウムの使用量は、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９０時間である。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９０時間である。
【0033】
ＩＩＩ．以下に、上記の１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）の製造方法について説明する。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（４）で表される３－メチルペンチル求核試薬と、下記一般式（５）で表される１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により調製することができる。
１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）は例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（４）で表される３－メチルペンチル求核試薬と、下記一般式（５）で表される１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により調製することができる。
【0034】
【化9】
【0035】
次に、上記の１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）について、以下に説明する。
上記一般式（５）におけるＸ２及びＸ３は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ２及びＸ３としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ２及びＸ３の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）の具体例としては、１，３－ジクロロ－２－メチルプロパン、１，３－ジブロモ－２－メチルプロパン、１，３－ジヨード－２－メチルプロパン、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパン等が挙げられ、収率の観点から１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが特に好ましい。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（５）におけるＸ２及びＸ３は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ２及びＸ３としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ２及びＸ３の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）の具体例としては、１，３－ジクロロ－２－メチルプロパン、１，３－ジブロモ－２－メチルプロパン、１，３－ジヨード－２－メチルプロパン、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパン等が挙げられ、収率の観点から１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが特に好ましい。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0036】
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）は、例えば、２－メチル－１，３－プロパンジオールのハロゲン化で合成することができる。
【0037】
次に、３－メチルペンチル求核試薬（４）と、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）とのカップリング反応について、以下に説明する。
該カップリング反応において、３－メチルペンチル求核試薬（４）の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．４ｍｏｌである。
該カップリング反応において、３－メチルペンチル求核試薬（４）の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．４ｍｏｌである。
【0038】
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びジエチル＝エーテル等のエーテル系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン及びアセトニトリル等の極性溶媒等が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0039】
該カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅；並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、ヨウ化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．１ｍｏｌである。
該触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキル化合物が好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００５～０．１００ｍｏｌである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等が挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
該カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．１ｍｏｌである。
該触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物及びトリフェニルホスフィン等の炭素数１８～２１のトリアリールホスフィン化合物等のリン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキル化合物が好ましい。
該補触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０．００１～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００５～０．１００ｍｏｌである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてハロゲン化リチウムを添加してもよい。ハロゲン化リチウムとしては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等が挙げられ、反応性の観点から、塩化リチウムが好ましい。
該カップリング反応におけるハロゲン化リチウムの使用量は、反応性の観点から、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００５～０．２５０ｍｏｌである。
【0040】
該カップリング反応における反応温度は、用いる３－メチルペンチル求核試薬（４）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～３５℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～９０時間である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～９０時間である。
【0041】
上記一般式（５）におけるＸ２及びＸ３が互いに異なる場合は、後述する触媒又は反応温度を適宜選択することにより、反応性の高いハロゲン原子の方を優先的に反応させながらカップリング反応を行うことができる。例えば、互いに異なるＸ２及びＸ３の組み合わせが塩素原子と臭素原子である又は塩素原子とヨウ素原子である１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）を用いれば、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）におけるＸ４を塩素原子とすることができる。また、互いに異なるＸ２及びＸ３の組み合わせが臭素原子とヨウ素原子である１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（５）を用いれば、１－ハロ－２，６－ジメチルオクタン化合物（６）におけるＸ４を臭素原子とすることができる。
【0042】
ＩＶ．以下に、上記の３－メチルペンチル求核試薬（４）の製造方法について説明する。
３－メチルペンチル求核試薬（４）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
３－メチルペンチル求核試薬（４）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0043】
例えば、３－メチルペンチル求核試薬（４）として、３－メチルペンチルマグネシウム＝ハライド試薬（４：Ｍ２＝ＭｇＺ２）の場合の製造方法について、以下に説明する。３－メチルペンチルマグネシウム＝ハライド試薬（４：Ｍ２＝ＭｇＺ２）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（７）で表される１－ハロ－３－メチルペンタン化合物を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【0044】
【化10】
【0045】
３－メチルペンチルマグネシウム＝ハライド試薬（４：Ｍ２＝ＭｇＺ２）はグリニャール試薬である。ここで、Ｚ２はＸ５と同じであり、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ５としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0046】
まず、上記１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）について、以下に説明する。
上記一般式（７）におけるＸ５は、上記一般式（４：Ｍ２＝ＭｇＺ２）で定義した通りである。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）の具体例としては、１－クロロ－３－メチルペンタン、１－ブロモ－３－メチルペンタン及び１－ヨード－３－メチルペンタン等が挙げられる。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（７）におけるＸ５は、上記一般式（４：Ｍ２＝ＭｇＺ２）で定義した通りである。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）の具体例としては、１－クロロ－３－メチルペンタン、１－ブロモ－３－メチルペンタン及び１－ヨード－３－メチルペンタン等が挙げられる。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0047】
マグネシウムの使用量は、１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）１ｍｏｌに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素系溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0048】
反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９０時間である。
反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは１～９０時間である。
【0049】
Ｖ．以下に、上記の１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）の製造方法について説明する。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0050】
１－ハロ－３－メチルペンタン化合物（７）は例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記式（８）で表される３－メチル－１－ペンタノールをハロゲン化することにより調製することができる。
【0051】
【化11】
【0052】
上記ハロゲン化反応は、例えば、ｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物を用いて、３－メチル－１－ペンタノール（８）の水酸基をトシル化し、その後にリチウム＝ハライド化合物を用いてハロゲン化する方法、又はハロゲン化剤を用いて、３－メチル－１－ペンタノール（８）の水酸基を直接ハロゲン化する方法によって行われることができる。
【0053】
上記ｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物としては、ｐ－トルエンスルホニル＝クロリド、ｐ－トルエンスルホニル＝ブロミド及びｐ－トルエンスルホニル＝ヨージドが挙げられる。
【0054】
上記リチウム＝ハライド化合物としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等が挙げられる。
【0055】
上記ハロゲン化剤としては、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン；塩化水素、臭化水素及びヨウ化水素等のハロゲン化水素化合物；メタンスルホニル＝クロリド、メタンスルホニル＝ブロミド及びメタンスルホニル＝ヨージド等のメタンスルホニル＝ハライド化合物；ベンゼンスルホニル＝クロリド、ベンゼンスルホニル＝ブロミド及びベンゼンスルホニル＝ヨージド等のベンゼンスルホニル＝ハライド化合物；ｐ－トルエンスルホニル＝クロリド、ｐ－トルエンスルホニル＝ブロミド及びｐ－トルエンスルホニル＝ヨージド等のｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物；三塩化リン、五塩化リン及び三臭化リン等のハロゲン化リン化合物；四塩化炭素、四臭化炭素及び四ヨウ化炭素等の四ハロゲン化炭素化合物；トリメチルシリル＝クロリド、トリメチルシリル＝ブロミド、トリメチルシリル＝ヨージド、トリエチルシリル＝クロリド、トリエチルシリル＝ブロミド、トリエチルシリル＝ヨージド、トリイソプロピルシリル＝クロリド、トリイソプロピルシリル＝ブロミド、トリイソプロピルシリル＝ヨージド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝クロリド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ブロミド及びｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ヨージド等のアルキルシリル＝ハライド化合物；オキサリル＝クロリド、オキサリル＝ブロミド及びオキサリル＝ヨージド等のオキサリル＝ハライド化合物；Ｎ－クロロスクシンイミド、Ｎ－ブロモスクシンイミド及びＮ－ヨードスクシンイミド等のＮ－ハロスクシンイミド化合物；並びに、塩化チオニル等が挙げられるが、副反応抑制の観点から、塩化チオニル、メタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物が好ましく、メタンスルホニル＝ハライド化合物が特に好ましい。
該ハロゲン化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化剤は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化剤の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～５．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２．５ｍｏｌである。
該ハロゲン化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化剤は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化剤の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～５．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２．５ｍｏｌである。
【0056】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、塩基を用いてもよい。
該塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、ルチジン、４－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン及び１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン類；並びに、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びトリトリルホスフィン等のホスフィン類等を挙げることができる。
該ハロゲン化剤としてメタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物等を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、ピリジン、ルチジン及び４－ジメチルアミノピリジン等のピリジン類を用いることがより好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び経済性の観点から、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～８．０ｍｏｌ、より好ましくは０～３．０ｍｏｌである。
該塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、ルチジン、４－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン及び１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン類；並びに、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びトリトリルホスフィン等のホスフィン類等を挙げることができる。
該ハロゲン化剤としてメタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物等を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、ピリジン、ルチジン及び４－ジメチルアミノピリジン等のピリジン類を用いることがより好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び経済性の観点から、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～８．０ｍｏｌ、より好ましくは０～３．０ｍｏｌである。
【0057】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、金属塩を添加してもよい。
該金属塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩；塩化ナトリウム、臭化ナトリウム及びヨウ化ナトリウム等のナトリウム塩；塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のカリウム塩、塩化カルシウム、臭化カルシウム及びヨウ化カルシウム等のカルシウム塩；並びに、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム及びヨウ化マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。
該金属塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該金属塩は、市販されているものを用いることができる。
該金属塩の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０．０ｍｏｌ、より好ましくは０～５．０ｍｏｌである。
該金属塩を添加することにより、反応系中のハロゲン化物濃度を高めて反応性を上げることができるが、経済性及び／又は環境適合性を加味すると金属塩を用いずに反応することが好ましい。
該金属塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩；塩化ナトリウム、臭化ナトリウム及びヨウ化ナトリウム等のナトリウム塩；塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のカリウム塩、塩化カルシウム、臭化カルシウム及びヨウ化カルシウム等のカルシウム塩；並びに、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム及びヨウ化マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。
該金属塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該金属塩は、市販されているものを用いることができる。
該金属塩の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～３０．０ｍｏｌ、より好ましくは０～５．０ｍｏｌである。
該金属塩を添加することにより、反応系中のハロゲン化物濃度を高めて反応性を上げることができるが、経済性及び／又は環境適合性を加味すると金属塩を用いずに反応することが好ましい。
【0058】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、シクロペンチル＝メチル＝エーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン及びクロロホルム等の塩素系溶媒類；ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）等の非プロトン性極性溶媒類；アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル類；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル類が挙げられるが、反応性の観点から、４－メチルテトラヒドロピラン、ジクロロメタン、クロロホルム、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びアセトニトリルが好ましく、安全性の観点からγ－ブチロラクトン及びアセトニトリルが特に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～３０００ｇ、より好ましくは０～８００ｇである。
該溶媒を用いることによって原料仕込み量が減り、生産性が低下するため、上記の溶媒を用いずに反応を行ってもよく、上記塩基を溶媒として反応を行ってもよい。
該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、シクロペンチル＝メチル＝エーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン及びクロロホルム等の塩素系溶媒類；ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）等の非プロトン性極性溶媒類；アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル類；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル類が挙げられるが、反応性の観点から、４－メチルテトラヒドロピラン、ジクロロメタン、クロロホルム、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びアセトニトリルが好ましく、安全性の観点からγ－ブチロラクトン及びアセトニトリルが特に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、３－メチル－１－ペンタノール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～３０００ｇ、より好ましくは０～８００ｇである。
該溶媒を用いることによって原料仕込み量が減り、生産性が低下するため、上記の溶媒を用いずに反応を行ってもよく、上記塩基を溶媒として反応を行ってもよい。
【0059】
該ハロゲン化反応における反応温度は、用いるｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物又はハロゲン化剤により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－１５～１８０℃、より好ましくは－５～１００℃である。
該ハロゲン化反応における反応時間は、用いるｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物又はハロゲン化剤及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該ハロゲン化反応における反応時間は、用いるｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物又はハロゲン化剤及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0060】
ＶＩ．以下に、上記の３－メチル－１－ペンタノール（８）の製造方法について説明する。
３－メチル－１－ペンタノール（８）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
３－メチル－１－ペンタノール（８）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0061】
３－メチル－１－ペンタノール（８）は例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（９）で表される２－ハロブタン化合物（９）の、グリニャール試薬調製（反応）によってｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ハライド化合物（１０）（グリニャール試薬である）を調製し、そして、得られたｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ハライド化合物（１０）を、エチレン＝オキシドと反応させる増炭反応により合成することができる。
【0062】
【化12】
【0063】
上記一般式（９）及び上記一般式（１０）におけるＸ６は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ６としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0064】
まず、２－ハロブタン化合物（９）について、以下に説明する。
２－ハロブタン化合物（９）の具体例としては、２－クロロブタン、２－ブロモブタン及び２－ヨードブタン等が挙げられる。
マグネシウムによる変換反応において用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
２－ハロブタン化合物（９）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、２－ハロブタン化合物（９）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
２－ハロブタン化合物（９）の具体例としては、２－クロロブタン、２－ブロモブタン及び２－ヨードブタン等が挙げられる。
マグネシウムによる変換反応において用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
２－ハロブタン化合物（９）は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、２－ハロブタン化合物（９）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0065】
次に、上記マグネシウムによる変換反応について、以下に説明する。
マグネシウムの使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
マグネシウムによる変換反応において用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素類等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０ｇ～３０００ｇである。
マグネシウムの使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
マグネシウムによる変換反応において用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素類等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０ｇ～３０００ｇである。
【0066】
マグネシウムによる上記変換反応における反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは０～１２０℃である。
マグネシウムによる上記変換反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
マグネシウムによる上記変換反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0067】
次に、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ハライド化合物（１０）について、以下に説明する。
ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ハライド化合物（１０）の具体例としては、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝クロリド、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ブロミド及びｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ヨージドが挙げられる。
ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ハライド化合物（１０）の具体例としては、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝クロリド、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ブロミド及びｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝ヨージドが挙げられる。
【0068】
次に、上記増炭反応について、以下に説明する。
該増炭反応に用いるエチレン＝オキシドの使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１．０～１０．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～３．０ｍｏｌである。
該増炭反応に用いるエチレン＝オキシドの使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１．０～１０．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～３．０ｍｏｌである。
【0069】
該増炭反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、シクロペンチル＝メチル＝エーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン及びクロロホルム等の塩素系溶媒類；ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド等の非プロトン性極性溶媒類；並びに、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル類が挙げられるが、反応性の観点から、ジエチル＝エーテル、テトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは１００～２０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは１００～２０００ｇである。
【0070】
該増炭反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、塩化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３００ｍｏｌ、より好ましくは０．０００６～０．１００ｍｏｌである。
該触媒は、１種類又は２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、２－ハロブタン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３００ｍｏｌ、より好ましくは０．０００６～０．１００ｍｏｌである。
【0071】
［実施例］
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
【0072】
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＧＢＬはγ－ブチロラクトン、Ｅｔはエチル基、及びＴｓはトシル基を表す。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＧＢＬはγ－ブチロラクトン、Ｅｔはエチル基、及びＴｓはトシル基を表す。
【0073】
［実施例１］
１－クロロ－３－メチルペンタン（７）の原料である３－メチル－１－ペンタノール（８）の製造
１－クロロ－３－メチルペンタン（７）の原料である３－メチル－１－ペンタノール（８）の製造
【0074】
【化13】
【0075】
室温で、反応器にマグネシウム（１１４．８２ｇ、４．７３グラム原子）及びテトラヒドロフラン（１３５０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１９分間撹拌した。次に、該反応器に２－クロロブタン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）（４１６．５７ｇ、４．５０ｍｏｌ）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、ｓｅｃ－ブチルマグネシウム＝クロリド（１０：Ｘ６＝Ｃｌ）を調製した。
続いて、内温を０～１０℃に冷却後、塩化第一銅（０．９４ｇ、０．００９ｍｏｌ）を加えて７分間撹拌し、攪拌終了後、０～１０℃にて、エチレン＝オキシドを滴下した。滴下終了後、０～１０℃にて１時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（５６２．５０ｇ）及び水（１６８７．５０ｇ）を加えて分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、３－メチル－１－ペンタノール（８）（４０４．１１ｇ、３．８６ｍｏｌ、純度９７．５４％）が収率８５．７３％で得られた。
続いて、内温を０～１０℃に冷却後、塩化第一銅（０．９４ｇ、０．００９ｍｏｌ）を加えて７分間撹拌し、攪拌終了後、０～１０℃にて、エチレン＝オキシドを滴下した。滴下終了後、０～１０℃にて１時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（５６２．５０ｇ）及び水（１６８７．５０ｇ）を加えて分液し、水層を除去した。そして、有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、３－メチル－１－ペンタノール（８）（４０４．１１ｇ、３．８６ｍｏｌ、純度９７．５４％）が収率８５．７３％で得られた。
【0076】
上記で得られた３－メチル－１－ペンタノール（８）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８６（６Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ、Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１１－１．２１（１Ｈ，ｍ），１．３０－１．４０（２Ｈ，ｍ），１．４１－１．５２（１Ｈ，ｏ－ｌｉｋｅ），１．５５－１．６３（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．２，１９．１，２９．５，３１．０，３９．４，６１．１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １０１（Ｍ＋－１），８４，６９，５６，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３３３３，２９６２，２９２９，２８７６，１４６３，１３７９，１０５９，１０３１
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８６（６Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ、Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１１－１．２１（１Ｈ，ｍ），１．３０－１．４０（２Ｈ，ｍ），１．４１－１．５２（１Ｈ，ｏ－ｌｉｋｅ），１．５５－１．６３（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．２，１９．１，２９．５，３１．０，３９．４，６１．１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １０１（Ｍ＋－１），８４，６９，５６，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３３３３，２９６２，２９２９，２８７６，１４６３，１３７９，１０５９，１０３１
【0077】
［実施例２］
１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）の製造
１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）の製造
【0078】
【化14】
【0079】
室温で、反応器に、実施例１で製造された３－メチル－１－ペンタノール（８）（２９６．８５ｇ、２．８３ｍｏｌ、純度９７．５４％）、ピリジン（３３６．２５ｇ、４．２５ｍｏｌ）及びγ－ブチロラクトン（４２５．１０ｇ）を加えて、４０℃にて１５分間撹拌した。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（３８９．５６ｇ、３．４０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、７．５時間撹拌した。撹拌終了後、水（７０８．５０ｇ）とヘキサン（４２５．１０ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（２９．８３ｇ）及び水（３７２．８９ｇ））で洗浄し、引き続き、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（１４．９２ｇ）、水（３７２．８９ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）（２９１．２９ｇ、２．４１ｍｏｌ、純度１００％、ｂ．ｐ．＝１０４．３～１０５．０℃／５３．３ｋＰａ（４００．０ｍｍＨｇ））が収率８５．２０％で得られた。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（３８９．５６ｇ、３．４０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、７．５時間撹拌した。撹拌終了後、水（７０８．５０ｇ）とヘキサン（４２５．１０ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（２９．８３ｇ）及び水（３７２．８９ｇ））で洗浄し、引き続き、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（１４．９２ｇ）、水（３７２．８９ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）（２９１．２９ｇ、２．４１ｍｏｌ、純度１００％、ｂ．ｐ．＝１０４．３～１０５．０℃／５３．３ｋＰａ（４００．０ｍｍＨｇ））が収率８５．２０％で得られた。
【0080】
上記で得られた１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（１Ｈ，ｓｅｐ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３２－１．４１（１Ｈ，ｍ），１．５３－１．６３（２Ｈ，ｍ），１．７５－１．８４（１Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），３．５０－３．６１（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．１，１８．５，２９．１，３１．９，３９．４，４３．４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １２０（Ｍ＋），８４，６９，５７，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９６３，２９３０，２８７６，１４６３，１３８０，１２９０，７２４，６５８
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（１Ｈ，ｓｅｐ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３２－１．４１（１Ｈ，ｍ），１．５３－１．６３（２Ｈ，ｍ），１．７５－１．８４（１Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），３．５０－３．６１（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．１，１８．５，２９．１，３１．９，３９．４，４３．４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １２０（Ｍ＋），８４，６９，５７，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９６３，２９３０，２８７６，１４６３，１３８０，１２９０，７２４，６５８
【0081】
［実施例３］
１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）の製造
１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）の製造
【0082】
【化15】
【0083】
室温で、反応器にマグネシウム（８９．３０ｇ、３．６７グラム原子）及びテトラヒドロフラン（１０５０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１２分間撹拌した。次に、該反応器に実施例２と同様の製造方法にて製造された１－クロロ－３－メチルペンタン（７：Ｘ５＝Ｃｌ）（４２２．８９ｇ、３．５０ｍｏｌ、純度：９９．８３％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、３－メチルペンチルマグネシウム＝クロリド（４：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（６．６７ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１３．９６ｇ、０．０８４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３５０ｇ）及び１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン（５：Ｘ２＝Ｂｒ、Ｘ３＝Ｃｌ）（５５８．１０ｇ、３．２５ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した３－メチルペンチルマグネシウム＝クロリド（４：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（３５．００ｇ）及び水（９６４．２５ｇ））及び２０質量％塩酸（３３．５０ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）（５３８．８８ｇ、２．８９ｍｏｌ、純度９４．７８％、ｂ．ｐ．＝１１６．１～１１７．２℃／５．３ｋＰａ（４０．０ｍｍＨｇ））が収率８８．７７％で得られた。得られた１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）には、炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが５．２２％ＧＣ含まれていた。
続いて、別の反応器にヨウ化第一銅（６．６７ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１３．９６ｇ、０．０８４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３５０ｇ）及び１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン（５：Ｘ２＝Ｂｒ、Ｘ３＝Ｃｌ）（５５８．１０ｇ、３．２５ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した３－メチルペンチルマグネシウム＝クロリド（４：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて３時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（３５．００ｇ）及び水（９６４．２５ｇ））及び２０質量％塩酸（３３．５０ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）（５３８．８８ｇ、２．８９ｍｏｌ、純度９４．７８％、ｂ．ｐ．＝１１６．１～１１７．２℃／５．３ｋＰａ（４０．０ｍｍＨｇ））が収率８８．７７％で得られた。得られた１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）には、炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが５．２２％ＧＣ含まれていた。
【0084】
上記で得られた１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３‐０．８８（６Ｈ，ｍ），１．００（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１．２Ｈｚ），１．１４－１．５０（９Ｈ，ｍ），１．７６－１．８６（１Ｈ，ｏ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．４０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，６．５Ｈｚ，０．８Ｈｚ），３．４８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，５．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４，１７．７，１７．８，１９．１，１９．２，２４．２６，２４．２８，２９．４，２９．５，３４．２５，３４．３１，３５．５，３６．６，３６．７，５１．２６，５１．３１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １７６（Ｍ＋），１４７，１１１，６９，５７，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９６１，２９２９，２８７４，１４６２，１３７９，７３０
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３‐０．８８（６Ｈ，ｍ），１．００（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１．２Ｈｚ），１．１４－１．５０（９Ｈ，ｍ），１．７６－１．８６（１Ｈ，ｏ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．４０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，６．５Ｈｚ，０．８Ｈｚ），３．４８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，５．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４，１７．７，１７．８，１９．１，１９．２，２４．２６，２４．２８，２９．４，２９．５，３４．２５，３４．３１，３５．５，３６．６，３６．７，５１．２６，５１．３１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １７６（Ｍ＋），１４７，１１１，６９，５７，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９６１，２９２９，２８７４，１４６２，１３７９，７３０
【0085】
［実施例４］
３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）の製造
３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）の製造
【0086】
【化16】
【0087】
室温で、反応器にマグネシウム（３８．２７ｇ、１．５８グラム原子）及びテトラヒドロフラン（４５０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１０分間撹拌した。次に、該反応器に実施例３で製造した１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）（２７９．７０ｇ、１．５０ｍｏｌ、純度：９４．７８％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（１．６８ｇ、０．０１７ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１６．８２ｇ、０．１０ｍｏｌ）、塩化リチウム（１．１６ｇ、０．０２７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５０ｇ）及び１－ブロモヘプタン（２：Ｘ１＝Ｂｒ、ｎ＝６）（２６８．６５ｇ、１．５０ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１５．０ｇ）及び水（４１３．２５ｇ））及び２０質量％塩酸（２４．３６ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）（３２９．４２ｇ、１．３６ｍｏｌ、純度９９．５７％、ｂ．ｐ．＝１２５．３～１３１．５℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９０．９０％で得られた。得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４３％含まれていたが、炭素数１４のテトラデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が４７．２０％、上記のテトラデカンが０．２３％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．５８％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルイコサンが０．３９％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１４のテトラデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは蒸留の後半に濃縮されて留出した。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（１．６８ｇ、０．０１７ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１６．８２ｇ、０．１０ｍｏｌ）、塩化リチウム（１．１６ｇ、０．０２７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５０ｇ）及び１－ブロモヘプタン（２：Ｘ１＝Ｂｒ、ｎ＝６）（２６８．６５ｇ、１．５０ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１５．０ｇ）及び水（４１３．２５ｇ））及び２０質量％塩酸（２４．３６ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）（３２９．４２ｇ、１．３６ｍｏｌ、純度９９．５７％、ｂ．ｐ．＝１２５．３～１３１．５℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９０．９０％で得られた。得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４３％含まれていたが、炭素数１４のテトラデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が４７．２０％、上記のテトラデカンが０．２３％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．５８％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルイコサンが０．３９％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１４のテトラデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは蒸留の後半に濃縮されて留出した。
【0088】
上記で得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８０－０．９５（ｍ，１２Ｈ），１．０－１．４５（ｍ，２４Ｈ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４０，１１．４３，１４．１２，１９．２１，１９．２６，１９．７０，１９．７６，２２．７１，２４．５１，２７．１１，２９．３８，２９．４８，２９．５９，２９．７１，３０．０５，３１．９５，３２．７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４０（Ｍ＋），２１１，１８３，１４０，１２７，１１３，９７，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５８，２９２５，２８７２，２８５５，１４６３，１３７７
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８０－０．９５（ｍ，１２Ｈ），１．０－１．４５（ｍ，２４Ｈ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４０，１１．４３，１４．１２，１９．２１，１９．２６，１９．７０，１９．７６，２２．７１，２４．５１，２７．１１，２９．３８，２９．４８，２９．５９，２９．７１，３０．０５，３１．９５，３２．７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４０（Ｍ＋），２１１，１８３，１４０，１２７，１１３，９７，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５８，２９２５，２８７２，２８５５，１４６３，１３７７
【0089】
［実施例５］
３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）の製造
３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）の製造
【0090】
【化17】
【0091】
室温で、反応器にマグネシウム（２５．５２ｇ、１．０５グラム原子）及びテトラヒドロフラン（３００ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１４分間撹拌した。次に、該反応器に実施例３で製造した１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）（１８６．４６ｇ、１．００ｍｏｌ、純度：９４．７８％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（１．１２ｇ、０．０１１ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１１．２２ｇ、０．０６８ｍｏｌ）、塩化リチウム（０．７８ｇ、０．０１８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）及び１－ブロモヘキサン（２：Ｘ１＝Ｂｒ、ｎ＝５）（１６５．０７ｇ、１．００ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１０．０ｇ）及び水（２７５．５０ｇ））及び２０質量％塩酸（９．５７ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）（２２６．８５ｇ、１．００ｍｏｌ、純度９９．８２％、ｂ．ｐ．＝１２７．７～１２７．８℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率１００％で得られた。得られた３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカン、並びに炭素数１２のドデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が４２．１５％、上記のドデカンが０．２９％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．４９％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４６％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１２のドデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは留出しなかった。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（１．１２ｇ、０．０１１ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１１．２２ｇ、０．０６８ｍｏｌ）、塩化リチウム（０．７８ｇ、０．０１８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｇ）及び１－ブロモヘキサン（２：Ｘ１＝Ｂｒ、ｎ＝５）（１６５．０７ｇ、１．００ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１０．０ｇ）及び水（２７５．５０ｇ））及び２０質量％塩酸（９．５７ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）（２２６．８５ｇ、１．００ｍｏｌ、純度９９．８２％、ｂ．ｐ．＝１２７．７～１２７．８℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率１００％で得られた。得られた３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカン、並びに炭素数１２のドデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が４２．１５％、上記のドデカンが０．２９％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．４９％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４６％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１２のドデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１６の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは留出しなかった。
【0092】
上記で得られた３，７－ジメチルテトラデカン（３：ｎ＝５）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８２－０．９５（ｍ，１２Ｈ，１．０－１．４５（２２Ｈ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４３，１４．１２，１９．２１，１９．２６，１９．７６，２２．７２，２４．５１，２７．１２，２９．４２，２９．４９，２９．５９，３０．０１，３１．９５，３２．７８，３２．８０，３４．４３，３６．９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２６（Ｍ＋），１９７，１６９，１２６，９７，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５８，２９２５，２８７２，２８５５，１４６３，１３７７
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８２－０．９５（ｍ，１２Ｈ，１．０－１．４５（２２Ｈ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１１．４３，１４．１２，１９．２１，１９．２６，１９．７６，２２．７２，２４．５１，２７．１２，２９．４２，２９．４９，２９．５９，３０．０１，３１．９５，３２．７８，３２．８０，３４．４３，３６．９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２６（Ｍ＋），１９７，１６９，１２６，９７，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５８，２９２５，２８７２，２８５５，１４６３，１３７７
【0093】
［実施例６］
３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）の製造
３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）の製造
【0094】
【化18】
【0095】
室温で、反応器にマグネシウム（２．４９ｇ、０．１０グラム原子）及びテトラヒドロフラン（２９．２６ｇ）を加えて、６０～６５℃にて３６分間撹拌した。次に、該反応器に実施例３で製造した１－クロロ－２，６－ジメチルオクタン（６：Ｘ４＝Ｃｌ）（１８．１８ｇ、０．０９８ｍｏｌ、純度：９４．７８％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（０．１１ｇ、０．００１１ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１．０９ｇ、０．００６６ｍｏｌ）、塩化リチウム（０．０７６ｇ、０．００１８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９．７５ｇ）及びヘキシル＝ｐ－トルエンスルホネート（２：Ｘ１＝ＯＴｓ、ｎ＝６）（２５．００ｇ、０．０９８ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（０．９８ｇ）及び水（２６．８７ｇ））及び２０質量％塩酸（０．９３ｇ）を加えて、ろ過後に分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）（２０．３２ｇ、０．０８９ｍｏｌ、純度９９．３３％、ｂ．ｐ．＝１２５．３～１３１．５℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９１．４０％で得られた。得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４２％含まれていたが、炭素数１４のテトラデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が４６．２０％、上記のテトラデカンが０．３３％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．７８％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルイコサンが０．４０％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１４のテトラデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは蒸留の後半に濃縮されて留出した。
続いて、別の反応器に塩化第一銅（０．１１ｇ、０．００１１ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１．０９ｇ、０．００６６ｍｏｌ）、塩化リチウム（０．０７６ｇ、０．００１８ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９．７５ｇ）及びヘキシル＝ｐ－トルエンスルホネート（２：Ｘ１＝ＯＴｓ、ｎ＝６）（２５．００ｇ、０．０９８ｍｏｌ）を加えて、０～１５℃にて、上記調製した２，６－ジメチルオクチルマグネシウム＝クロリド（１：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（０．９８ｇ）及び水（２６．８７ｇ））及び２０質量％塩酸（０．９３ｇ）を加えて、ろ過後に分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）（２０．３２ｇ、０．０８９ｍｏｌ、純度９９．３３％、ｂ．ｐ．＝１２５．３～１３１．５℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９１．４０％で得られた。得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）には、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンが０．４２％含まれていたが、炭素数１４のテトラデカン及び炭素数１２の３，８－ジメチルデカンはＧＣで検出されなかった。
反応終了時の有機層（蒸留前の粗生成物）をガスクロマトグラフィーで分析すると、目的物である３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が４６．２０％、上記のテトラデカンが０．３３％、上記の３，８－ジメチルデカンが１．７８％、及び上記の３，７，１０，１４－テトラメチルイコサンが０．４０％含まれていた。この粗生成物を減圧蒸留することにより、減圧蒸留初期の段階においては炭素数１４のテトラデカンと炭素数１２の３，８－ジメチルデカンが留出し、そして、減圧蒸留中期の段階においては炭素数１７の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）が留出することによって、高純度の３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）を製造できた。なお、炭素数２０の３，７，１０，１４－テトラメチルヘキサデカンは蒸留の後半に濃縮されて留出した。
【0096】
上記で得られた３，７－ジメチルペンタデカン（３：ｎ＝６）の各種スペクトルデータは、実施例４で得られた各種スペクトルデータと同じであった。