特許 7549553 樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-03

(45)【発行日】2024-09-11

(54)【発明の名称】樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 29/04 20060101AFI20240904BHJP

   C08K 3/105 20180101ALI20240904BHJP

   C08K 5/098 20060101ALI20240904BHJP

   C08K 5/06 20060101ALI20240904BHJP

【ＦＩ】

C08L29/04 A

C08K3/105

C08K5/098

C08K5/06

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021042035

(22)【出願日】2021-03-16

(65)【公開番号】P2022142054

(43)【公開日】2022-09-30

【審査請求日】2023-12-13

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(72)【発明者】

【氏名】田島 康宏

(72)【発明者】

【氏名】長嶋 謙介

【審査官】横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】特開平０１－３０１７８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／０４９７７６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平１０－２７３３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－１３８１０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）、カリウム化合物（Ｂ）及び多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を含み、カリウム化合物（Ｂ）の含有量がカリウム換算で０．０１μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下であり、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量が０．５μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下である、樹脂組成物。

【請求項2】

カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量が、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）１００質量部に対して０．０５質量部以上３００質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

カリウム化合物（Ｂ）が、カルボン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、硝酸カリウム、水酸化カリウム、ハロゲン化カリウム及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

多量体アルデヒド化合物（Ｃ）がパラアルデヒドである、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。

【請求項5】

ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）のけん化度が３０モル％以上１００モル％以下、粘度平均重合度が１５０以上５，０００以下である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリビニルアルコール樹脂、カリウム化合物及び多量体アルデヒド化合物を含む樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

酢酸ビニルを重合、けん化することで得られるポリビニルアルコール樹脂（以下、ポリビニルアルコール樹脂をＰＶＡと略記することがある）は、数少ない結晶性の水溶性高分子である。ＰＶＡは、優れた界面特性及び強度特性を有することから、紙加工、繊維加工及びエマルジョン用の安定剤に利用されているほか、ＰＶＡ系フィルム及びＰＶＡ系繊維等の原料としても使用されている。

【0003】

ＰＶＡは、不純物として酢酸を含む場合があり、これが臭気の原因となることがある。このような臭気を抑える手段として、ＰＶＡに一定量の多量体アルデヒド化合物を含有させる方法が報告されている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】国際公開２０１９／０４９７７６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載されたＰＶＡを含む樹脂組成物は、着色が問題となる場合がある。

【0006】

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ＰＶＡ及び多量体アルデヒド化合物を含みながらも、着色が抑制された樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記目的は、
［１］ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）、カリウム化合物（Ｂ）及び多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を含み、カリウム化合物（Ｂ）の含有量がカリウム換算で０．０１μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下であり、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量が０．５μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下である、樹脂組成物；
［２］カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量が、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）１００質量部に対して０．０５質量部以上３００質量部以下である、［１］の樹脂組成物；
［３］カリウム化合物（Ｂ）が、カルボン酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸カリウム、硝酸カリウム、水酸化カリウム、ハロゲン化カリウム及びリン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］又は［２］の樹脂組成物；
［４］多量体アルデヒド化合物（Ｃ）がパラアルデヒドである、［１］～［３］のいずれかの樹脂組成物；
［５］ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）のけん化度が３０モル％以上１００モル％以下、粘度平均重合度が１５０以上５，０００以下である、［１］～［４］のいずれかの樹脂組成物
のいずれかを提供することにより達成される。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、ＰＶＡ及び多量体アルデヒド化合物を含みながらも、着色が抑制された樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明を実施するための実施形態について説明する。なお、本明細書において、数値範囲（各成分の含有量など）の上限値及び下限値は適宜組み合わせ可能である。

【0010】

本開示の樹脂組成物は、ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）（以下、ＰＶＡ（Ａ）と略記することがある）、カリウム化合物（Ｂ）及び多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を含む。

【0011】

［ポリビニルアルコール樹脂（Ａ）］
ＰＶＡ樹脂（Ａ）は、ビニルエステル単量体を重合させて得られるビニルエステル重合体のけん化物である。

【0012】

ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は特に制限はないが、３０モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ＰＶＡ（Ａ）のけん化度の下限は、４０モル％が好ましく、５０モル％がより好ましく、６０モル％がさらに好ましく、７０モル％が好ましい場合もある。一方、ＰＶＡ（Ａ）のけん化度の上限は、９９．９モル％又は９９．５モル％が好ましい場合もある。ＰＶＡ（Ａ）のけん化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４に準じて測定した値である。

【0013】

ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度は特に制限はないが、１５０以上５，０００以下であることが好ましい。ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度の下限は、好ましくは３００である。一方、ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度の上限は、４，０００が好ましく、３，０００又は２，５００が好ましい場合もある。ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度が１５０以上５，０００以下であると、ＰＶＡ（Ａ）の製造が容易となる。ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４に準じて測定した値である。すなわち、ＰＶＡ（Ａ）の粘度平均重合度は、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（ｄＬ／ｇ）から次式により求めることができる。
粘度平均重合度＝(［η］×１０００／８．２９)^{（１／０．６２）}

【0014】

ＰＶＡ（Ａ）は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ビニルエステル単量体と共重合可能な他の不飽和単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、例えばエチレン等のα－オレフィン；アクリル酸及びその塩；アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸及びその塩；メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその塩又はそのモノ又はジアルキルエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物等が挙げられる。このうち、１種または２種以上を含んでいてもよい。ＰＶＡ（Ａ）における上記他の不飽和単量体に由来する構造単位の含有量は、２０モル％未満が好ましく、１５モル％以下又は１０モル％以下が好ましい場合もある。一方、ＰＶＡ（Ａ）における上記他の不飽和単量体に由来する構造単位の含有量は、０．１モル％以上又は１モル％以上であってもよい。

【0015】

ＰＶＡ（Ａ）の製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いて、ビニルエステル単量体を重合させて得られるビニルエステル重合体をけん化することにより製造することができる。

【0016】

ビニルエステル単量体としては、例えば酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、これらの中でも、工業的観点から酢酸ビニルが好ましい。

【0017】

ビニルエステル単量体の重合方法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等が挙げられ、工業的観点から、溶液重合法、乳化重合法又は分散重合法が好ましい。ビニルエステル単量体の重合は、回分法、半回分法及び連続法のいずれの重合方式であってもよい。

【0018】

ビニルエステル単量体の重合に際しては、ＰＶＡ樹脂（Ａ）の重合度を調節すること等を目的として、連鎖移動剤を共存させてもよい。連鎖移動剤としては、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド；アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、シクロヘキサノン等のケトン；２－ヒドロキシエタンチオール等のメルカプタン；チオ酢酸等のチオカルボン酸；トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられ、中でもアルデヒド又はケトンが好ましい。連鎖移動剤の添加量は、この連鎖移動剤の連鎖移動定数、達成すべきＰＶＡの重合度等に応じて決定すればよい。

【0019】

ビニルエステル重合体のけん化反応としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド等の塩基性触媒、又はｐ－トルエンスルホン酸等の酸性触媒を用いた加アルコール分解ないし加水分解反応を適用できる。カリウム化合物（Ｂ）（例えば、水酸化カリウム）を含有する塩基性触媒を用いることにより、カリウム化合物（Ｂ）を含むＰＶＡを製造し、該ＰＶＡを用いることで本開示の樹脂組成物を得ることもできる。このとき、塩基性触媒として、水酸化カリウム及び他の塩基性触媒を併用することが好ましい。他の塩基性触媒としては、水酸化ナトリウムが好ましい。塩基性触媒における水酸化カリウムの含有量は、１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましく、０．２重量％以下がさらに好ましい場合もある。塩基性触媒における水酸化カリウムの含有量は、０．０１重量％以上が好ましい場合もある。

【0020】

けん化反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素などが挙げられ、これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。中でも、メタノール又はメタノールと酢酸メチルとの混合溶液を溶媒として用い、塩基性触媒である水酸化ナトリウムの存在下にけん化反応を行うのが簡便であり好ましい。

【0021】

けん化反応後、得られた重合体の洗浄を行ってもよい。洗浄に用いる洗浄液は、上記けん化反応に用いられる溶媒と同じものを使用できる。中でも、メタノールが好ましい。上述のように、塩基触媒にカリウム化合物（Ｂ）を含有させることによりカリウム化合物（Ｂ）を含むＰＶＡを製造し、該ＰＶＡを用いることで本開示の樹脂組成物を得る場合には、洗浄工程を行わないか、常法よりも洗浄回数及び／又は洗浄液の使用量を減らす手段を取ることもできる。また、洗浄液として酢酸カリウム等のカリウム化合物（Ｂ）を溶解させた溶媒を用いることにより、カリウム化合物（Ｂ）を含むＰＶＡを製造し、該ＰＶＡを用いることにより本開示の樹脂組成物を得ることもできる。カリウム化合物（Ｂ）の使用量は、洗浄するＰＶＡの重量に対して、０．１～１０重量％程度が好ましい。

【0022】

［カリウム化合物（Ｂ）］
本開示の樹脂組成物は、カリウム化合物（Ｂ）をカリウム換算で０．０１μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下含む。すなわち、本開示の樹脂組成物は、樹脂組成物１ｇあたり、カリウム換算で０．０１μｇ以上１００μｇ以下のカリウム化合物（Ｂ）を含む。カリウム化合物（Ｂ）の含有量がカリウム換算で０．０１μｇ／ｇ未満であると、樹脂組成物の着色を十分に抑制することができない。一方、カリウム化合物（Ｂ）の含有量がカリウム換算で１００μｇ／ｇ超であると、樹脂組成物が着色する場合があり、また、樹脂組成物がゲル化し、加工安定性が悪化するおそれもある。カリウム化合物（Ｂ）の含有量の下限は、カリウム換算で０．０５μｇ／ｇが好ましく、０．１μｇ／ｇがより好ましく、０．２μｇ／ｇがさらに好ましく、０．３μｇ／ｇが特に好ましい。一方、カリウム化合物（Ｂ）の含有量の上限は、カリウム換算で７０μｇ／ｇが好ましく、５０μｇ／ｇがより好ましく、３０μｇ／ｇがさらに好ましく、２０μｇ／ｇが特に好ましく、１０μｇ／ｇ、８μｇ／ｇ又は５μｇ／ｇが好ましい場合もある。

【0023】

本開示の樹脂組成物におけるカリウム化合物（Ｂ）の含有量を上記範囲内とする方法は特に制限はないが、例えば（１）ＰＶＡの製造におけるけん化工程で、カリウム化合物（Ｂ）を含有する塩基性触媒を用い、該カリウム化合物（Ｂ）がＰＶＡ中に残存するようにＰＶＡの洗浄方法を調整する方法、（２）ＰＶＡの製造における洗浄工程で、カリウム化合物（Ｂ）を含有する洗浄液を用いる方法、（３）ＰＶＡに適量のカリウム化合物（Ｂ）を添加して溶融混練する方法等が挙げられる。これらの方法を単独で用いてもよく、併用してもよい。

【0024】

本開示の樹脂組成物におけるカリウム化合物（Ｂ）の含有量の測定方法は、常法の化学分析が適用できる。一例として、樹脂組成物を空気中で強熱し、残分（灰分）を回収してＩＣＰ発光分析にてカリウムの吸収波長の強度を測定し、標準試料で検量して含有量を測定できる。具体的には、実施例に記載の方法により測定することができる。

【0025】

カリウム化合物（Ｂ）としては、例えば、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム等のカルボン酸カリウム；炭酸カリウム；炭酸水素カリウム；硫酸カリウム；硝酸カリウム；水酸化カリウム；塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム；リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム等のリン酸カリウムが挙げられる。中でも、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、カルボン酸カリウム又は水酸化カリウムが好ましく、カルボン酸カリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、酢酸カリウム又は水酸化カリウムがさらに好ましい。カリウム化合物（Ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0026】

特定量のカリウム化合物（Ｂ）を含むことで、本開示の樹脂組成物の着色が抑制される理由は定かでないが、カリウム化合物（Ｂ）の添加により樹脂組成物のアルカリ度（ｐＫａ）が変化することで、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の分解による、より低分子量の不飽和アルデヒド類の生成を抑制できることが一因であると推測される。

【0027】

［多量体アルデヒド化合物（Ｃ）］
本開示の樹脂組成物は、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を０．５μｇ／ｇ以上１００μｇ／ｇ以下含む。すなわち、本開示の樹脂組成物は、樹脂組成物１ｇあたり、０．５μｇ以上１００μｇ以下の多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を含む。多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量の下限は、０．７μｇ／ｇ又は１μｇ／ｇであってもよい。一方、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量の上限は、２０μｇ／ｇ又は１０μｇ／ｇであってもよい。

【0028】

本開示の樹脂組成物における多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量を上記範囲内とする方法は特に制限はないが、例えば（１）ＰＶＡに適量の多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を添加し、溶融混練する方法、（２）ＰＶＡを含む溶媒に適量の多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を添加し、溶媒を除去する方法、（３）ＰＶＡの固体（粉末等）及び適量の多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の固体（粉末等）を混合する方法、（４）ＰＶＡの製造における洗浄工程で、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）を含有する洗浄液を用いる方法等が挙げられる。これらの方法を単独で用いてもよく、併用してもよい。

【0029】

本開示において、多量体アルデヒド化合物とは、２つ以上のアセトアルデヒドを重合させた構造を有する環状の複合体を意味する。多量体アルデヒド化合物（Ｃ）としては、例えば、パラアルデヒド、メタアルデヒド等が挙げられ、中でもパラアルデヒドが好ましい。多量体アルデヒド化合物（Ｃ）としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0030】

本開示の樹脂組成物におけるカリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量は、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）１００質量部に対して０．０５質量部以上３００質量部以下であることが好ましい。カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量の下限は、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）１００質量部に対して０．１質量部がより好ましく、１質量部がさらに好ましく、３質量部、４質量部、５質量部、６質量部又は７質量部が特に好ましい場合もある。一方で、カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量の上限は、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）１００質量部に対して２００質量部がより好ましく、１５０質量部がさらに好ましく、１００質量部、８０質量部、６０質量部、５０質量部又は４０質量部が特に好ましい場合もある。カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量が上記範囲内であることにより、樹脂組成物の着色を十分に抑制しやすくなる。

【0031】

本開示における多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量は、凍結粉砕したサンプルを用いてヘッドスペース付きＧＣ／ＭＣ（ガスクロマトグラフ質量分析計）で測定した値である。具体的には、実施例に記載の方法により求めた値である。ＧＣ／ＭＳで検出された該当するピークの面積値から絶対検量線法で求めることができる。

【実施例】

【0032】

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

【0033】

［カリウム化合物（Ｂ）の含有量（カリウム換算）の測定］
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物について、ＩＣＰ－ＯＥＳ（Inductive Coupling Plasma Optical Emission Spectrometer）発光分析計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、Ａｖｉｏ ５００）を用いて、ＩＣＰ発光分光分析法により、カリウムの定量を行った。得られた結果より、樹脂組成物におけるカリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量を算出した。

【0034】

［多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量の測定］
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を凍結させた後、粉砕した。得られた試料０．１ｇについて、ヘッドスペースサンプラー（アジレント・テクノロジー社製、Agilent G1888 Network Headspace Sampler）を備えるＧＣ／ＭＳ（アジレント・テクノロジー社製、6890N GC System、5975C MSD）を用いて下記の条件で測定を行い、多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の定量を行った。得られた結果より、樹脂組成物における多量体アルデヒド化合物（Ｃ）の含有量を算出した。
＜ヘッドスペースサンプラー条件＞
オーブン温度：１２０℃
ループ温度：２００℃
トランスファーライン温度：２００℃
キャリアガス：ヘリウム
ヘッドスペースバイアル圧力：１０４ｋＰａ
Ｓｈａｋｅ：ＬＯＷ
定量方法：ＭＨＥ（Multiple Headspace Extraction）法（［１２０℃×２０分］×５回）
＜ＧＣ／ＭＳ条件＞
カラム：アジレント・テクノロジー社製、DB-WAX UI（０．２５ｍｍφ×３０ｍ、膜厚０．５μｍ）
オーブン温度：４０度で５分間保持、１０℃／分で２２０℃まで昇温、２２０℃で１２分間保持
注入口温度：２００℃
スプリット比：２０／１（２０：１）
キャリアガス：ヘリウム
検出器：ＭＳＤ（質量選択検出器）
検出方法：ＳＣＡＮモード（質量範囲：ｍ／ｚ＝２０～３５０）、ＳＩＭモード（質量設定：ｍ／ｚ＝１３１（パラアルデヒド））

【0035】

［実施例１］
酢酸ビニルを原料として、常法に従いポリ酢酸ビニルを合成した。これをメタノール溶液として、水酸化ナトリウムを触媒として用いてけん化反応を行った。得られた樹脂１００ｇに対し、酢酸カリウム１ｇおよびパラアルデヒド１ｍｇを溶解させたメタノール溶液１００ｍＬで洗浄し、乾燥して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物に含まれるＰＶＡの平均重合度は１，７００であり、けん化度は９８モル％であった。得られた樹脂組成物中のカリウム化合物（Ｂ）の含有量（カリウム換算）及びパラアルデヒドの含有量を上述の方法で求めたところ、カリウム化合物（Ｂ）の含有量（カリウム換算）は１μｇ／ｇ、パラアルデヒドの含有量は３μｇ／ｇであった。

【0036】

［実施例２－５］
ＰＶＡの平均重合度及びけん化度、カリウム化合物（Ｂ）のカリウム換算での含有量（洗浄液における酢酸カリウムの濃度を変更することにより調整）並びにパラアルデヒドの含有量（添加するパラアルデヒドの量を変更することにより調整）を表１のように変えたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。

【0037】

［実施例６］
酢酸ビニルを原料として、常法に従いポリ酢酸ビニルを合成した。該ポリ酢酸ビニルの４０質量％メタノール溶液を調製し、アルカリ混合触媒（水酸化ナトリウム／水酸化カリウム＝９９．９／０．１）を添加してけん化反応を行った。アルカリ混合触媒量は、ポリ酢酸ビニル量に対して０．１モル量となるようにしてけん化反応を行った。得られた樹脂を、パラアルデヒド１ｍｇを添加したメタノール１００ｍＬで洗浄し、乾燥してＰＶＡ樹脂組成物を得た。このＰＶＡの平均重合度は１，７００であり、けん化度は９８モル％であった。得られた樹脂組成物中のカリウム化合物（Ｂ）の含有量（カリウム換算）及びパラアルデヒドの含有量を上述の方法で求めたところ、カリウム化合物（Ｂ）の含有量（カリウム換算）は０．５μｇ／ｇ、パラアルデヒドの含有量は５μｇ／ｇであった。

【0038】

［比較例１］
けん化後の洗浄液に酢酸カリウムを添加しない以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。

【0039】

［比較例２］
けん化後の洗浄液に酢酸カリウムを過剰（酢酸カリウム３０ｇ／１００ｍＬ）に加えた以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。該樹脂組成物はは乾燥後にややゲル化していた。

【0040】

［色相評価方法］
得られた樹脂組成物の３０／４２メッシュ（３５５～５００μｍ）の粒度範囲を分取して、目視で観察した。
Ａ：白色
Ｂ：薄いクリーム色

【0041】

［加工性評価］
Ａ：樹脂組成物は通常どおり製造できた。
Ｂ：樹脂組成物が乾燥後にややゲル化した。

【0042】

【表1】