特許 7551275 混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置および反射防止フィルム、並びに、混合物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-06

(45)【発行日】2024-09-17

(54)【発明の名称】混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置および反射防止フィルム、並びに、混合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/26 20060101AFI20240909BHJP

   G02B 1/11 20150101ALI20240909BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20240909BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20240909BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20240909BHJP

【ＦＩ】

C08F220/26

G02B1/11

G02B5/30

G02F1/1335 510

G02F1/13363

【請求項の数】 18

(21)【出願番号】P 2018559034

(86)(22)【出願日】2017-12-14

(86)【国際出願番号】 JP2017044935

(87)【国際公開番号】W WO2018123622

(87)【国際公開日】2018-07-05

【審査請求日】2020-11-16

【審判番号】

【審判請求日】2022-10-03

(31)【優先権主張番号】P 2016252098

(32)【優先日】2016-12-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000229117

【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】230118913

【弁護士】

【氏名又は名称】杉村 光嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100150360

【弁理士】

【氏名又は名称】寺嶋 勇太

(72)【発明者】

【氏名】坂本 圭

(72)【発明者】

【氏名】奥山 久美

【合議体】

【審判長】細井 龍史

【審判官】北澤 健一

【審判官】近野 光知

(56)【参考文献】

【文献】特許第６０５５５６９（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特開平１１－０８００８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１６２６７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１３６６５２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

C08F220/00-220/70

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

２種類以上の重合性化合物の混合物であって、
下記式（Ｉ）で示される重合性化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物（ＩＩ）とを含み、質量基準で、前記重合性化合物（Ｉ）の含有量が、前記重合性化合物（ＩＩ）の含有量の０．２１０倍以上である、
混合物。

【化1】

〔式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立して、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ^１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基を表し、
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｒ^２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^１～Ａ^４およびＢ^１～Ｂ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１～Ｙ^４およびＬ^１～Ｌ^４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ａ、ｂ、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃ、ｄ、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅおよびｆは、一方が１～３の整数で、他方が０～３の整数であり、
Ｒ^２およびＲ^３が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項2】

前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）のいずれかで表される基である、請求項１に記載の混合物。

【化2】

〔式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）中、
Ａｘは炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ａまたは－ＳＯ_２Ｒ^ａを表し、Ｒ^aは、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０～３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０～４の整数を表し、ｎ４は０～２の整数を表し、
Ｒ^０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項3】

前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）のいずれかで表される基である、請求項２に記載の混合物。

【化3】

〔式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ^０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^１１～Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂを表し、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕

【請求項4】

前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）の何れかで表される基である、請求項１に記載の混合物。

【化4】

〔式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、
Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立して、－ＣＲ^２４Ｒ^２５－、－Ｓ－、－ＮＲ^２４－、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｏ－を表し、Ｒ^２４およびＲ^２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０～２の整数であり、
Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項5】

前記Ｄ^３およびＤ^４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ－１）～（ｖ－８）の何れかで表される基である、請求項４に記載の混合物。

【化5】

〔式（ｖ－１）～（ｖ－８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０～５の整数、ｐ２は、０～４の整数、ｐ３は、０～３の整数、ｐ４は、０～２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項6】

前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）の何れかで表される基である、請求項４または５に記載の混合物。

【化6】

〔式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）中、
Ｅ^３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０～５の整数、ｐ２は、０～４の整数、ｐ３は、０～３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項7】

下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）と、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）とを含み、
質量基準で、前記化合物（Ｉａ）の含有量が、前記化合物（ＩＩａ）の含有量の０．２倍超である、混合物。

【化7】

〔式（Ｉａ）および式（ＩＩａ）中、
Ａ^１、Ａ^３、Ｂ^１およびＢ^３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１、Ｙ^３、Ｌ^１およびＬ^３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ^１およびＦＧ^２は、それぞれ独立して、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ａおよびｇは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃおよびｉは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅは、１～３の整数であり、
Ｒ^２が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【請求項8】

前記ＦＧ^１およびＦＧ^２が水酸基であり、
前記ａおよびｇが０である、請求項７に記載の混合物。

【請求項9】

前記ＦＧ^１およびＦＧ^２がカルボキシル基であり、
前記ａおよびｇが１である、請求項７に記載の混合物。

【請求項10】

請求項１～６のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。

【請求項11】

請求項１０に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。

【請求項12】

請求項１０に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。

【請求項13】

請求項１２に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。

【請求項14】

請求項１３に記載の偏光板を備える、表示装置。

【請求項15】

請求項１３に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。

【請求項16】

請求項７～９の何れかに記載の混合物と、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程を含む、混合物の製造方法。

【化8】

〔式（ＶＩＩ）中、Ａｒは、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６を表し、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂは、それぞれ独立して、水酸基またはカルボキシル基を表す。〕

【請求項17】

下記式（ＶＩＩ）で示される化合物と、２．０当量未満の下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは請求項７～９の何れかに記載の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ａ）と、
前記工程（Ａ）の後に、後処理することなく、前記工程（Ａ）の反応生成物と、前記工程（Ａ）とは異なる、下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは請求項７～９の何れかに記載の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ｂ）と、
を含み、
下記式（ＶＩＩ）で示される化合物に対する、前記化合物（Ｉａ）、前記化合物（ＩＩａ）および前記混合物の合計使用量が２．０当量以上３．０当量以下である、混合物の製造方法。

【化9】

〔式（Ｉａ）および式（ＩＩａ）中、
Ａ^１、Ａ^３、Ｂ^１およびＢ^３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１、Ｙ^３、Ｌ^１およびＬ^３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ^１およびＦＧ^２は、それぞれ独立して、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ａおよびｇは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃおよびｉは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅは、１～３の整数であり、
Ｒ^２が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
また、式（ＶＩＩ）中、
Ａｒは、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６を表し、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂは、それぞれ独立して、水酸基またはカルボキシル基を表す。〕

【請求項18】

前記式（ＶＩＩ）で示される化合物として、互いに構造が異なる２種以上の化合物を使用する、請求項１６または１７に記載の混合物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムに関するものである。
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、並びに、当該高分子の調製に使用し得る混合物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長のλ／４あるいはλ／２の位相差を与えることが可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確なλ／４あるいはλ／２の位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。

【0003】

一方、モバイルパソコン、携帯電話等の携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。

【0004】

そして、例えば特許文献１および２では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】国際公開第２０１４／０１０３２５号

【文献】特開２０１５－２００８７７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

ここで、重合性化合物を用いた光学フィルムや光学異方体（以下、両者を合わせて「光学フィルム等」と称することがある。）の製造においては、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得ることに加え、生産性を向上させることも求められている。

【0007】

そこで、本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等の調製に使用し得る高分子を効率的に製造し得る手段を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される所定の重合性化合物を多く含有する混合物、特には、下記式（Ｉ）で示される所定の重合性化合物と下記式（ＩＩ）で示される所定の重合性化合物とを所定の比率で含有する混合物や、下記式（Ｉ）で示される所定の重合性化合物を２種類以上含有し、下記式（ＩＩ）で示される所定の重合性化合物を実質的に含有しない混合物を使用すれば、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を形成可能な高分子を効率的に製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。

【0009】

〔１〕２種類以上の重合性化合物の混合物であって、
下記式（Ｉ）で示される重合性化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物（ＩＩ）とを含み、
質量基準で、前記重合性化合物（Ｉ）の含有量が、前記重合性化合物（ＩＩ）の含有量の０．２倍超である、混合物。
或いは、２種類以上の重合性化合物の混合物であって、
下記式（Ｉ）で示される重合性化合物（Ｉ）を２種類以上含み、且つ、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物（ＩＩ）を実質的に含有しない、混合物。

【化1】

〔式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立して、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ^１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基を表し、
Ｚ^１～Ｚ^４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表し、Ｒ^２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ａ^１～Ａ^４およびＢ^１～Ｂ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１～Ｙ^４およびＬ^１～Ｌ^４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ａ、ｂ、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃ、ｄ、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅおよびｆは、一方が１～３の整数で、他方が０～３の整数であり、
Ｒ^２およびＲ^３が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0010】

〔２〕前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）のいずれかで表される基である、前記〔１〕に記載の混合物。

【化2】

〔式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）中、
Ａｘは炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ａまたは－ＳＯ_２Ｒ^ａを表し、Ｒ^aは、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０～３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０～４の整数を表し、ｎ４は０～２の整数を表し、
Ｒ^０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0011】

〔３〕前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）のいずれかで表される基である、前記〔２〕に記載の混合物。

【化3】

〔式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ^０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ^１１～Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂを表し、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕

【0012】

〔４〕前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）の何れかで表される基である、前記〔１〕に記載の混合物。

【化4】

〔式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、
Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立して、－ＣＲ^２４Ｒ^２５－、－Ｓ－、－ＮＲ^２４－、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｏ－を表し、Ｒ^２４およびＲ^２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０～２の整数であり、
Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0013】

〔５〕前記Ｄ^３およびＤ^４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ－１）～（ｖ－８）の何れかで表される基である、前記〔４〕に記載の混合物。

【化5】

〔式（ｖ－１）～（ｖ－８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０～５の整数、ｐ２は、０～４の整数、ｐ３は、０～３の整数、ｐ４は、０～２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0014】

〔６〕前記Ａｒ^１およびＡｒ^２が、それぞれ独立して、下記式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）の何れかで表される基である、前記〔４〕または〔５〕に記載の混合物。

【化6】

〔式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）中、
Ｅ^３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０～５の整数、ｐ２は、０～４の整数、ｐ３は、０～３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0015】

〔７〕下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）と、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）とを含み、
質量基準で、前記化合物（Ｉａ）の含有量が、前記化合物（ＩＩａ）の含有量の０．２倍超である、混合物。

【化7】

〔式（Ｉａ）および式（ＩＩａ）中、
Ａ^１、Ａ^３、Ｂ^１およびＢ^３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１、Ｙ^３、Ｌ^１およびＬ^３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ^１およびＦＧ^２は、それぞれ独立して、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ａおよびｇは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃおよびｉは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅは、１～３の整数であり、
Ｒ^２が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕

【0016】

〔８〕前記ＦＧ^１およびＦＧ^２が水酸基であり、前記ａおよびｇが０である、前記〔７〕に記載の混合物。

【0017】

〔９〕前記ＦＧ^１およびＦＧ^２がカルボキシル基であり、前記ａおよびｇが１である、前記〔７〕に記載の混合物。

【0018】

〔１０〕前記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。

【0019】

〔１１〕前記〔１０〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。

【0020】

〔１２〕前記〔１０〕に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。

【0021】

〔１３〕前記〔１２〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。

【0022】

〔１４〕前記〔１３〕に記載の偏光板を備える、表示装置。

【0023】

〔１５〕前記〔１３〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。

【0024】

〔１６〕前記〔７〕～〔９〕の何れかに記載の混合物と、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程を含む、混合物の製造方法。

【化8】

〔式（ＶＩＩ）中、Ａｒは、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６を表し、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂは、それぞれ独立して、水酸基またはカルボキシル基を表す。〕

【0025】

〔１７〕下記式（ＶＩＩ）で示される化合物と、２．０当量未満の下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは前記〔７〕～〔９〕の何れかに記載の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ａ）と、
前記工程（Ａ）の後に、後処理することなく、前記工程（Ａ）の反応生成物と、前記工程（Ａ）とは異なる、下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは前記〔７〕～〔９〕の何れかに記載の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ｂ）と、
を含み、
下記式（ＶＩＩ）で示される化合物に対する、前記化合物（Ｉａ）、前記化合物（ＩＩａ）および前記混合物の合計使用量が２．０当量以上３．０当量以下である、混合物の製造方法。

【化9】

〔式（Ｉａ）および式（ＩＩａ）中、
Ａ^１、Ａ^３、Ｂ^１およびＢ^３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｙ^１、Ｙ^３、Ｌ^１およびＬ^３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－を表し、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
ＦＧ^１およびＦＧ^２は、それぞれ独立して、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
ａおよびｇは、それぞれ独立して、０または１であり、
ｃおよびｉは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
ｅは、１～３の整数であり、
Ｒ^２が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
また、式（ＶＩＩ）中、
Ａｒは、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６を表し、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂは、それぞれ独立して、水酸基またはカルボキシル基を表す。〕

【0026】

〔１８〕前記式（ＶＩＩ）で示される化合物として、互いに構造が異なる２種以上の化合物を使用する、前記〔１６〕または〔１７〕に記載の混合物の製造方法。

【発明の効果】

【0027】

本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等の調製に使用し得る高分子、および、当該高分子を効率的に製造し得る混合物が提供される。
また、本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、それらを用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。

【発明を実施するための形態】

【0028】

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。更に、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である「シクロアルキル基」は含まれないものとする。

【0029】

ここで、所定の重合性化合物を含む本発明の混合物は、特に限定されることなく、例えば重合開始剤と混合して重合性液晶組成物を調製する際に用いることができる。
また、本発明の混合物および重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置、並びに反射防止フィルムに用いることができる。

【0030】

（１）重合性化合物を含む混合物
本発明の一形態の混合物は、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物（ＩＩ）とを含む混合物であり、例えば後述する重合性液晶組成物および高分子の製造に用いることができる。なお、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）とを含有する混合物は、重合性化合物（Ｉ）を２種以上含有していてもよいし、重合性化合物（ＩＩ）を２種以上含有していてもよい。
また、本発明の他の形態の混合物は、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物（Ｉ）を２種類以上含む混合物であり、例えば後述する重合性液晶組成物および高分子の製造に用いることができる。

【化10】

【0031】

そして、混合物または混合物を用いて調製した重合性液晶組成物を使用して高分子を合成して光学フィルム等を形成する際の生産性を高める観点から、本発明の混合物は、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）とを含有し、且つ、質量基準で、重合性化合物（Ｉ）の含有量（Ａ）が、重合性化合物（ＩＩ）の含有量（Ｂ）の０．２倍超（Ａ／Ｂ＞０．２）であるか、或いは、２種類以上の重合性化合物（Ｉ）を含有し、且つ、重合性化合物（ＩＩ）を実質的に含有しないことが必要である。
なお、混合物が重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）とを含有する場合、高分子を合成して光学フィルム等を形成する際の生産性を更に高める観点からは、重合性化合物（Ｉ）の含有量（Ａ）は、重合性化合物（ＩＩ）の含有量（Ｂ）の０．３倍以上であることが好ましい。また、得られる光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、重合性化合物（Ｉ）の含有量（Ａ）は、重合性化合物（ＩＩ）の含有量（Ｂ）の１００倍以下であることが好ましく、５０倍以下であることがより好ましい。
また、本発明において、「重合性化合物（ＩＩ）を実質的に含有しない」とは、重合性化合物（ＩＩ）の含有量が検出下限以下、好ましくは０であることを指す。

【0032】

（１－１）重合性化合物（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。また、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、２～１２の整数であることが好ましく、４～８の整数であることがより好ましい。更に、ｅおよびｆは、一方が１～３の整数で、他方が０～３の整数である。

【0033】

そして、Ａｒ^１は、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基である。また、Ｄ^１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基である。

【0034】

ここで、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基または少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基とは、Ｄ^１が結合している芳香族炭化水素環またはＤ^１が結合している芳香族複素環の環部分からＤ^１が結合している炭素以外の炭素に結合している水素原子を２個取り除いた基である。そして、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基は、Ｄ^１以外の置換基を１つ以上有していてもよい。また、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が有する置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【0035】

なお、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基としては、特に限定されることなく、例えば１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、アントラセニル－９，１０－ジイル基、アントラセニル－１，４－ジイル基、アントラセニル－２，６－ジイル基等が挙げられる。

【0036】

また、Ａｒ^１の２価の芳香族複素環基としては、特に限定されることなく、例えばベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、１，２－ベンゾイソチアゾール－４，７－ジイル基、ベンゾオキサゾール－４，７－ジイル基、インドーニル－４，７－ジイル基、ベンゾイミダゾール－４，７－ジイル基、ベンゾピラゾール－４，７－ジイル基、１－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、２－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：４，５－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾチオフェニル－４，７－ジイル基、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［２，１－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジピロール－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：４，５－ｄ’］ジイミダゾール－４，８－ジイル基等が挙げられる。

【0037】

更に、Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が有する、Ｄ^１以外の置換基としては、特に限定されることなく、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ａまたは－ＳＯ_２Ｒ^ａが挙げられる。ここで、Ｒ^aは、炭素数１～６のアルキル基、または、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基である。また、Ｄ^１以外の置換基としては、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基も挙げられる。

【0038】

そして、Ｄ^１以外の置換基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。

【0039】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。

【0040】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数２～６のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。

【0041】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１～６のフルオロアルキル基が挙げられる。

【0042】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ－プロピルアミノ基、Ｎ－イソプロピルアミノ基、Ｎ－ブチルアミノ基、Ｎ－イソブチルアミノ基、Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアミノ基、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、Ｎ－ペンチルアミノ基、Ｎ－ヘキシルアミノ基等が挙げられる。

【0043】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。

【0044】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。

【0045】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ－ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基等が挙げられる。

【0046】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のチオアルキル基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。

【0047】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基としては、Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－プロピルスルファモイル基、Ｎ－イソプロピルスルファモイル基、Ｎ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－イソブチルスルファモイル基、Ｎ－ｓｅｃ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－ペンチルスルファモイル基、Ｎ－ヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。

【0048】

Ｄ^１以外の置換基の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。

【0049】

また、Ｒ^aの炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
更に、Ｒ^aの、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基またはメトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

【0050】

更に、Ｄ^１以外の置換基の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基としては、特に限定されることなく、Ｄ^１として以下に詳細に説明する有機基と同じものが挙げられる。

【0051】

なお、本発明において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。

【0052】

そして、Ｄ^１の芳香族炭化水素環としては、特に限定されることなく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。

【0053】

また、Ｄ^１の芳香族複素環としては、特に限定されることなく、例えば、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。

【0054】

なお、Ｄ^１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂで置換されていてもよい。ここで、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基である。
そして、芳香族炭化水素環および芳香族複素環は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0055】

ここで、Ｄ^１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得るハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基としては、Ｄ^１以外の置換基として上記したものと同じものが挙げられる。

【0056】

また、Ｄ^１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る炭素数１～６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ－ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。

【0057】

更に、Ｄ^１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。

【0058】

また、Ｒ^ｂの炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。

【0059】

Ｒ^ｂの炭素数２～２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。

【0060】

Ｒ^ｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。

【0061】

Ｒ^ｂの炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。

【0062】

そして、Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、および、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基等が挙げられる。Ｒ^ｂの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、および、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0063】

また、Ｒ^ｂの、炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。Ｒ^ｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0064】

そして、上述したＡｒ^１（少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、式：－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ（Ｒ^ｇ）Ｒ^ｈ、あるいは式：－Ｃ（Ｒ^ｆ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ｇ１）Ｒ^ｈで表される基で置換されたフェニレン基、１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－（２－ブチル）－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，６－ジメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、６－メチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，６，７－トリメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，５，６－トリメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－プロピル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、７－プロピル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－フルオロ－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、フェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チオフェン－３－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メチルチオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－クロロチオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、２－ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、１－フェニルエチレン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、２－フリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、ナフト［１，２－ｂ］フラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メトキシ－２－ベンゾチアゾリル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、フェニル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、４－ニトロフェニル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、または、２－チアゾリル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基等が挙げられる。ここで、上記式中、Ｒ^ｆは、それぞれ独立して、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。また、上記式中、Ｒ^ｇおよびＲ^ｇ１は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基を表す。ここで、炭素数１～３０の有機基およびその置換基としては、後述するＡｙの炭素数１～３０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。更に、上記式中、Ｒ^ｈは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。ここで、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例としては、後述するＡｘの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0065】

そして、Ａｒ^１（少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、Ｄ^１として式：－Ｃ（Ｑ）＝Ｎ－Ｎ（Ａｘ）Ａｙで表される基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素環基または２価の芳香族複素環基が好ましく、Ｄ^１として式：－Ｃ（Ｑ）＝Ｎ－Ｎ（Ａｘ）Ａｙで表される基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素環基がより好ましく、下記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）のいずれかで表される基が更に好ましい。

【化11】

【0066】

ここで、上記Ａｘは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基である。なお、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。また、Ａｘは、芳香環を複数個有していてもよい。

【0067】

なお、Ａｘの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環としては、Ｄ^１の芳香族炭化水素環として列記したものと同じものが挙げられる。中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。
また、Ａｘの炭素数２～３０の芳香族複素環としては、Ｄ^１の芳香族複素環として列記したものと同じものが挙げられる。中でも、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。

【0068】

Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂが挙げられる。ここで、Ｒ^ｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基である。
なお、Ａｘは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｘが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。

【0069】

ここで、Ａｘが有する芳香環の置換基のハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、および、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂとしては、Ｄ^１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る置換基として列記したものと同じものが挙げられる。
これらの中でも、Ａｘが有する芳香環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。

【0070】

そして、Ｒ^ｂの、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、４～１０であることが更に好ましい。
また、Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
更に、Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
また、Ｒ^ｂの、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。

【0071】

更に、Ｒ^ｂの、炭素数１～２０のアルキル基の置換基、炭素数２～２０のアルケニル基の置換基および炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基が好ましい。
なお、Ｒ^ｂの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基および炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒ^ｂの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基および炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0072】

また、Ｒ^ｂの、炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
なお、Ｒ^ｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒ^ｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0073】

ここで、Ａｘが有する芳香環は、同一の、または、相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
なお、Ａｘの炭素数２～２０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する。

【0074】

そして、Ａｘの、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基としては、
１）少なくとも一つの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６～４０の炭化水素環基、
２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～４０の複素環基、
３）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１～１２のアルキル基、
４）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルケニル基、および
５）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルキニル基、
が挙げられる。

【0075】

上述した１）の、「少なくとも一つの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６～４０の炭化水素環基」における芳香族炭化水素環の具体例としては、Ａｘが有する芳香族炭化水素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。そして、上述した１）の炭化水素環基としては、例えば、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基（フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等）、インダニル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフチル基、並びに、１，４－ジヒドロナフチル基が挙げられる。

【0076】

上述した２）の、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～４０の複素環基」における芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例としては、Ａｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。そして、上述した２）の複素環基としては、例えば、炭素数２～３０の芳香族複素環基（フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、およびテトラヒドロフラニル基等）、２，３－ジヒドロインドーリル基、９，１０－ジヒドロアクリジニル基、１，２，３，４－テトラヒドロキノリル基が挙げられる。

【0077】

上述した３）の、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１～１２のアルキル基」における炭素数１～１２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。そして、上述した３）における炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0078】

上述した４）の、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルケニル基」における炭素数２～１２のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基などが挙げられる。そして、上述した４）における炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0079】

上述した５）の、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２～１２のアルキニル基」における炭素数２～１２のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。そして、上述した５）における炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0080】

なお、上記１）～５）において列挙した有機基は、１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0081】

かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；等が挙げられる。ここでＲ^ｂ、Ｒ^ａは、前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記１）～５）において列挙した有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。

【0082】

Ａｘとしての、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのびるＮ原子（Ａｘと結合するＮ原子）との結合手を表す。

【0083】

１）少なくとも一つの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６～４０の炭化水素環基の具体例としては、下記式（１－１）～（１－２１）で表される構造が挙げられ、式（１－９）～（１－２１）等で表される炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基が好ましい。

【化12】

【0084】

２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～４０の複素環基の具体例としては、下記式（２－１）～（２－５１）で表される構造が挙げられ、式（２－１２）～（２－５１）等で表される炭素数２～３０の芳香族複素環基が好ましい。

【化13】

〔各式中、Ｘは、－ＣＨ_２－、－ＮＲ^ｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ_２－を表し、
ＹおよびＺは、それぞれ独立して－ＮＲ^ｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ_２－を表し、
Ｅは、－ＮＲ^ｃ－、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Ｒ^ｃは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－は、それぞれ隣接しないものとする。）〕

【0085】

３）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも一つで置換された、炭素数１～１２のアルキル基の具体例としては、下記式（３－１）～（３－８）で表される構造が挙げられる。

【化14】

【0086】

４）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基の少なくとも一つで置換された、炭素数２～１２のアルケニル基の具体例としては、下記式（４－１）～（４－５）で表される構造が挙げられる。

【化15】

【0087】

５）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換された、炭素数２～１２のアルキニル基の具体例としては、下記式（５－１）～（５－２）で表される構造が挙げられる。

【化16】

【0088】

なお、上述したＡｘの好ましい具体例が有する環は、１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ_３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；等が挙げられる。
ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ａは前記と同じ意味を表す。これらの中でも、Ａｘが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。

【0089】

上述した中でも、Ａｘは、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基、炭素数２～３０の芳香族複素環基、または、前記式（１－９）で示される基であることが好ましい。
そして、Ａｘは、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基、または、炭素数４～２０の芳香族複素環基であることがより好ましく、上記式（１－１４）、式（１－２０）、式（２－２７）～式（２－３３）、式（２－３５）～式（２－４３）、および、式（２－５１）で示される基のいずれかであることが更に好ましい。

【0090】

なお、前述した通り、上記の環は１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；等が挙げられる。
ここで、Ｒ^ｂおよびＲ^ａは前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。

【0091】

そして、Ａｘとしては、下記式（ｉｖ）で表される基が更に好ましい。

【化17】

即ち、Ａｒ^１は、下記式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）のいずれかで表される基であることが好ましい。なお、式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）中、Ａｙ、Ｑ、Ｒ^０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）と同じ意味を表す。

【化18】

【0092】

ここで、式（ｉｖ）および式（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）中、Ｒ^１１～Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂである。ここで、Ｒ^ｂは、前記と同じ意味を表す。
なかでも、Ｒ^１１～Ｒ^１４は、全て水素原子であるか、Ｒ^１１～Ｒ^１４のうちの少なくとも一つが置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルコキシ基であり、且つ残りが水素原子であることが好ましい。

【0093】

そして、Ｃ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよい。また、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。

【0094】

ここで、上記式（ｉｖ）で表される基のＣ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ－Ｒ^１１～Ｃ－Ｒ^１４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。

【化19】

〔各式中、Ｒ^１１～Ｒ^１４は、前記と同じ意味を表す。〕

【0095】

また、上記Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基である。

【0096】

そして、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の有機基としては、特に制限されることなく、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、－ＳＯ_２Ｒ^ａ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ、－ＣＳ－ＮＨ－Ｒ^ｂ、置換基を有していてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～３０の芳香族複素環基が挙げられる。
ここで、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、前記と同じ意味を表す。

【0097】

なお、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、上述したＲ^ｂの置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。さらに、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１０であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数は、３～１０であることが好ましい。

【0098】

更に、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の炭素数２～２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、ペンチニル基、２－ペンチニル基、ヘキシニル基、５－ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２－オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７－デカニル基等が挙げられる。

【0099】

そして、Ａｙの置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^ｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^ｂ；－ＳＯ_２Ｒ^ａ；－ＳＲ^ｂ；－ＳＲ^ｂで置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、前記と同じ意味を表す。
なお、Ａｙの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0100】

また、Ａｙの、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基、並びに、それらの置換基としては、それぞれＡｘの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基、並びに、それらの置換基として列記したものと同じものが挙げられる。Ａｙの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～３０の芳香族複素環基は、上記列記したものから選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｙの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。さらに、Ａｙの上記芳香族炭化水素環基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、６～１８であることがより好ましく、６～１２であることがさらに好ましい。また、Ａｙの上記芳香族複素環基の炭素数は、２～２０であることが好ましく、２～１８であることがより好ましい。

【0101】

上述した中でも、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基が好ましい。さらに、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～１８のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～１８のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～１８の芳香族複素環基がより好ましい。なかでも、Ａｙとしては、置換基を有していても良い炭素数１～１８のアルキル基が特に好ましく、中でも、置換基を有していても良い炭素数２～１２のアルキル基がさらに特に好ましい。

【0102】

更に、上記Ｑは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。Ｑの炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル等が挙げられる。

【0103】

上記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）のＲ^０は、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ターシャリーブチル基等の炭素数１～６のアルキル基；炭素数２～６のアルケニル基；炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^a；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ^a；または－ＳＯ_２Ｒ^aである。ここで、Ｒ^aは、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基、または、フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基等の、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基である。なお、Ｒ^aの置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^０としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロゲン化アルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、ニトロ基が好ましい。
なお、（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）においてＲ^０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。

【0104】

更に、上記式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）のｎ１は０～３の整数であり、ｎ２は０又は１であり、ｎ３は０～４の整数であり、ｎ４は０～２の整数である。そして、ｎ１～ｎ４は０であることが好ましい。

【0105】

また、Ａｒ^１（少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ^１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、下記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）の何れかで表される基も好ましい。なお、下記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）で表されるＡｒ^１においては、Ｄ^３がＤ^１に相当する置換基となる。また、（Ｖ－３）および（Ｖ－４）において、Ｄ^４はＤ^１以外の置換基に相当する。

【化20】

【0106】

ここで、式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、ｐ０は、０～２の整数であり、０または１であることが好ましい。

【0107】

Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基である。
なお、式（Ｖ－１）～（Ｖ－２）のそれぞれにおいて、Ｒｃが複数存在する場合、それら複数のＲｃは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

【0108】

ここで、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基としては、Ｄ^１以外の置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｒｃの炭素数１～６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ－ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。

【0109】

中でも、Ｒｃのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１～６のアルキル基としては、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基、メチル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１～６のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１～４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１～２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１～６のアルキルスルホニル基としては、炭素数１～４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１～２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、炭素数１～４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１～２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１～６のアルコキシ基としては、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１～６のチオアルキル基としては、炭素数１～４のチオアルキル基が好ましく、炭素数１～２のチオアルキル基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基としては、炭素数１～４のＮ－アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１～２のＮ－アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ－メチルアミノ基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基としては、炭素数２～８のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２～４のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基としては、炭素数１～４のＮ－アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１～２のＮ－アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ－メチルスルファモイル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基としては、炭素数２～８のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２～４のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。

【0110】

そして、上述した中でも、Ｒｃは、ハロゲン原子、ｔｅｒｔ－ブチル基、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、またはメチルスルフィニル基であることが好ましい。

【0111】

式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立して、－ＣＲ^２４Ｒ^２５－、－Ｓ－、－ＮＲ^２４－、－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｏ－を表し、Ｒ^２４およびＲ^２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒ^２４およびＲ^２５における炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられ、炭素数１～２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

【0112】

そして、Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立して、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－または－Ｎ（ＣＨ_３）－であることが好ましい。

【0113】

式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）中、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。

【0114】

具体的には、Ｄ^３およびＤ^４の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。

【0115】

また、Ｄ^３およびＤ^４の芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。

【0116】

Ｄ^３およびＤ^４の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基で置換されていてもよい。
なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。

【0117】

Ｄ^３およびＤ^４の置換基のハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。

【0118】

そして、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立して、以下の式（ｖ－１）～（ｖ－８）で表されるいずれかの基であることが好ましい。

【化21】

【0119】

式（ｖ－１）～（ｖ－８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、または炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基を表す。また、ｐ１は、０～５の整数、ｐ２は、０～４の整数、ｐ３は、０～３の整数、ｐ４は、０～２の整数を表し、中でも、ｐ１、ｐ３およびｐ４は、０または１であることが好ましく、ｐ２は、０～３の整数であることが好ましい。更に、Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表す。
なお、式（ｖ－１）～（ｖ－８）のそれぞれにおいて、Ｒｄが複数存在する場合、それら複数のＲｄは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。

【0120】

Ｒｄのハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のチオアルキル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、および炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。

【0121】

そして、Ｒｄとしては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、またはＮ－メチルアミノ基が好ましい。

【0122】

また、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立して、式（ｖ－１）、（ｖ－３）、または（ｖ－７）で表される基であることが、重合性化合物（Ｉ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。

【0123】

そして、上記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）の何れかで表される基からなるＡｒ^１は、下記式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）で表される基のいずれかであることがより好ましい。

【化22】

【0124】

ここで、式（ＶＩ－１）～（ＶＩ－５）中、Ｅ^３、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ０～ｐ３は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。

【0125】

ここで、上記式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）の何れかで表される基からなるＡｒ^１の具体例を以下の式（ａｒ－１）～（ａｒ－９４）に示す。

【化23】

【0126】

【化24】

【0127】

【化25】

【0128】

【化26】

【0129】

【化27】

【0130】

【化28】

【0131】

【化29】

【0132】

【化30】

【0133】

【化31】

【0134】

【化32】

【0135】

【化33】

【0136】

また、前述した式（Ｉ）中、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、－ＣＦ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－、－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）－、－Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－である。そして、Ｒ^２１は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基であり、Ｒ^２１の炭素数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｚ^１は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であることが好ましい。また、Ｚ^２は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。

【0137】

更に、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ^１およびＡ^２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。

【0138】

なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５～２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、１，４－シクロヘプタン－１，４－ジイル、シクロオクタン－１，５－ジイル等の炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン－１，５－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル等の炭素数５～２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。

【0139】

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２～２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ^１およびＡ^２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、４，４’－ビフェニレン基等の、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピラジン－２，５－ジイル等の、炭素数２～２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。

【0140】

更に、Ａ^１およびＡ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。

【0141】

また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－である。ここで、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。中でも、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。
なお、前記Ｒ^２２およびＲ^２３の炭素数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。

【0142】

また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｂ^１およびＢ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ^１およびＢ^２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。

【0143】

ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５～２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ^１およびＢ^２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。

【0144】

また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２～２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ^１およびＢ^２の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ^１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。

【0145】

更に、Ｂ^１およびＢ^２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ^１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。

【0146】

また、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２２－、または、－ＮＲ^２２－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２３－である。ここで、Ｒ^２２およびＲ^２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。中でも、Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。
なお、前記Ｒ^２２およびＲ^２３の炭素数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。

【0147】

そして、Ｒ^１～Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基または塩素原子であり、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。なお、Ｒ^１～Ｒ^４は、全て同一であることがより好ましく、Ｒ^１～Ｒ^４は全て水素原子であることがさらに好ましい。

【0148】

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒ^１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、Ｒ^１、ａおよびｃが、それぞれ、Ｒ^４、ｂおよびｄと同じであり、－Ｙ^１－［Ｂ^１－Ｌ^１］_ａ－Ａ^１－Ｚ^１－（＊）と、（＊）－Ｚ^２－Ａ^２－［Ｌ^２－Ｂ^２］_ｂ－Ｙ^２－とがＡｒ^１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－や、－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－や、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（＊）と（＊）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－などの構造を有することを意味する。

【0149】

上記重合性化合物（Ｉ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０－０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。

【0150】

（１－２）重合性化合物（ＩＩ）
また、上記式（ＩＩ）中、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。また、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、２～１２の整数であることが好ましく、４～８の整数であることがより好ましい。

【0151】

そして、上記式（ＩＩ）のＡｒ^２としては、Ａｒ^１の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｚ^３およびＺ^４としては、Ｚ^１およびＺ^２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、Ａ^３およびＡ^４としては、Ａ^１およびＡ^２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、ｇおよび／またはｈが１の場合、Ｌ^３およびＬ^４としては、Ｌ^１およびＬ^２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、ｇおよび／またはｈが１の場合、Ｂ^３およびＢ^４としては、Ｂ^１およびＢ^２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｙ^３およびＹ^４としては、Ｙ^１およびＹ^２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、Ｒ^５およびＲ^６としては、Ｒ^１およびＲ^４の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0152】

なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（ＩＩ）は、Ａｒ^２を中心として左右が対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（ＩＩ）では、Ｒ^５、ｇおよびｉが、それぞれ、Ｒ^６、ｈおよびｊと同じであり、－Ｙ^３－［Ｂ^３－Ｌ^３］_ｇ－Ａ^３－Ｚ^３－（＊）と、（＊）－Ｚ^４－Ａ^４－［Ｌ^４－Ｂ^４］_ｈ－Ｙ^４－とがＡｒ^２に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－や、－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－や、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－（＊）と（＊）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－などの構造を有することを意味する。

【0153】

上記重合性化合物（ＩＩ）は、既知の合成反応を組み合わせて製造することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０－０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。

【0154】

なお、特に限定されるものではないが、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、重合性化合物（Ｉ）のＡｒ^１、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｂ^１、Ｂ^２、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｒ^１、Ｒ^４、およびａ～ｄは、それぞれ、重合性化合物（ＩＩ）のＡｒ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ａ^３、Ａ^４、Ｂ^３、Ｂ^４、Ｙ^３、Ｙ^４、Ｌ^３、Ｌ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、およびｇ～ｊと同じであることが好ましい。
即ち、重合性化合物（ＩＩ）は、「ＣＨ_２ＣＲ^１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－」と「－（ＣＨ_２）_ｃ－」との間に「－（ＣＨ_２ＣＨＲ^２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ）_ｅ－」を有さず、「－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＲ^４ＣＨ_２」と「－（ＣＨ_２）_ｄ－」との間に「－（ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨＲ^３ＣＨ_２）_ｆ－」を有さない以外は重合性化合物（Ｉ）と同じ構造を有していることが好ましい。

【0155】

（２）重合性化合物を含む混合物の調製
上述した重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば、個別に調製した１種以上の重合性化合物（Ｉ）と１種以上の重合性化合物（ＩＩ）とを所望の割合で混合することにより、或いは、重合性化合物（ＩＩ）を使用することなく、複数種類の重合性化合物（Ｉ）のみを所望の割合で混合することにより、調製することができる。

【0156】

また、上述した重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、以下に説明する化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）との混合物を用いて調製することもできる。

【0157】

（２－１）化合物の混合物
本発明の化合物の混合物は、下記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）と、下記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）とを含む混合物である。なお、本発明の化合物の混合物は、特に限定されることなく、例えば、個別に調製した化合物（Ｉａ）と化合物（ＩＩａ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。

【化34】

【0158】

そして、上述した重合性化合物を含む混合物を容易に調製する観点から、本発明の混合物は、質量基準で、化合物（Ｉａ）の含有量が、化合物（ＩＩａ）の含有量の０．２倍超であることが必要である。
なお、化合物（Ｉａ）の含有量は、化合物（ＩＩａ）の含有量の０．３倍以上であることが好ましく、１００倍以下であることが好ましく、５０倍以下であることがより好ましい。

【0159】

（２－１－１）化合物（Ｉａ）
ここで、式（Ｉａ）中、Ａ^１、Ｌ^１、Ｂ^１、Ｙ^１、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｃおよびｅは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同様である。なお、Ａ^１は、ａが０の場合には置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましく、ａが１の場合には置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。

【0160】

また、ＦＧ^１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基である。なお、ａが０の場合、ＦＧ^１は水酸基であることが好ましく、ａが１の場合、ＦＧ^１はカルボキシル基であることが好ましい。

【0161】

上記化合物（Ｉａ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。

【0162】

（２－１－２）化合物（ＩＩａ）
また、式（ＩＩａ）中、Ａ^３、Ｌ^３、Ｂ^３、Ｙ^３、Ｒ^５、ｇおよびｉは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同様である。なお、Ａ^３は、ｇが０の場合には置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましく、ｇが１の場合には置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。

【0163】

また、ＦＧ^２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基である。なお、ｇが０の場合、ＦＧ^２は水酸基であることが好ましく、ｇが１の場合、ＦＧ^２はカルボキシル基であることが好ましい。

【0164】

上記化合物（ＩＩａ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））に記載の方法を参照して合成できる。

【0165】

（２－２）重合性化合物を含む混合物の製造方法
本発明の化合物の混合物を使用して重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物を製造する方法としては、特に限定されることなく、例えば、上述した化合物の混合物と、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程を含む製造方法が挙げられる。
なお、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物としては、１種類を単独で使用してもよいし、互いに構造が異なる２種以上の化合物（互いに、ＦＧ^ａ、ＡｒおよびＦＧ^ｂの少なくとも一つ以上が異なっている化合物）を使用してもよい。

【化35】

【0166】

ここで、式（ＶＩＩ）中、Ａｒは、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤを置換基として有する２価の芳香族複素環基を表す。

【0167】

そして、Ａｒの２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基としては、上記Ａｒ^１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0168】

また、Ｄは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６である。ここで、Ｒ^２６は、水素原子、または、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基である。

【0169】

ここで、Ｄの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～６７の有機基としては、上記Ｄ^１の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0170】

また、Ａｒが有し得るＤ以外の置換基としては、Ｄ^１以外の置換基の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。

【0171】

更に、式（ＶＩＩ）中、ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂは、化合物（Ｉａ）のＦＧ^１および化合物（ＩＩａ）のＦＧ^２とエステル結合またはアミド結合を形成し得るものであり、例えば、エステル化反応させる場合は、それぞれ独立して、水酸基またはカルボキシル基であり、アミド化反応させる場合は、それぞれ独立して、アミノ基またはカルボキシル基である。

【0172】

そして、上述した化合物の混合物と、式（ＶＩＩ）で示される化合物とをエステル化反応またはアミド化反応させた場合には、以下に示す重合性化合物の混合物が得られる。

【化36】

【0173】

上記式中、Ａｒ、Ａ^１、Ｌ^１、Ｂ^１、Ｙ^１、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｃおよびｅ、並びに、Ａ^３、Ｌ^３、Ｂ^３、Ｙ^３、Ｒ^５、ｇおよびｉは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同様である。また、上記式中、Ｚ^１は、化合物（Ｉａ）のＦＧ^１と、式（ＶＩＩ）で示される化合物のＦＧ^ａおよび／またはＦＧ^ｂとが形成したエステル結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）、あるいは、アミド結合（－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、ここでＲ^２１は、前記と同じ意味である）であり、Ｚ^３は、化合物（ＩＩａ）のＦＧ^２と、式（ＶＩＩ）で示される化合物のＦＧ^ａおよび／またはＦＧ^ｂとが形成したエステル結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）、あるいは、アミド結合（－ＮＲ^２１－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ^２１－、ここでＲ^２１は、前記と同じ意味である）である。
なお、Ａｒが有するＤが－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６である場合には、既知の手法を用いてＤをＤ^１に変換することにより、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）とを含む混合物を得ることができる。

【0174】

なお、上述したエステル化反応またはアミド化反応は、特に限定されず、公知の方法を用いて実施可能である。反応様式としては、脱水縮合剤を用いる縮合反応や、式（Ｉａ）で示される化合物と式（ＩＩａ）で示される化合物とを酸ハロゲン化物や混合酸無水物に誘導体化して活性化させた後、塩基存在下で反応させる方法など、有機合成一般で行われる様式が適用可能である。

【0175】

ここで、上記反応に用いられる溶媒としては、不活性であれば特に制限はなく、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。中でも、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類が好ましい。

【0176】

また、脱水縮合剤としては、特に制限されないが、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が好ましい。

【0177】

なお、脱水縮合剤を用いる際には、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の活性化剤を共存させることもできる。

【0178】

酸ハロゲン化物への誘導体化は、特に制限されないが、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、塩化オキサリル等のハロゲン化剤を用いて行うことができる。中でも、塩化チオニル、塩化オキサリルが好ましい。

【0179】

混合酸無水物への誘導体化は、特に制限されないが、メタンスルホニルクロリド、ｐ－トルエンスルホニルクロリド等のスルホニルハライド、及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基の存在下で行うことができる。

【0180】

エステル化反応またはアミド化反応に用いる塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが好ましい。

【0181】

また、エステル化反応またはアミド化反応の反応条件は、適宜に調整することができる。

【0182】

そして、上述した化合物の混合物と、式（ＶＩＩ）で示される化合物とのエステル化反応またはアミド化反応は、式（ＶＩＩ）で示される化合物のＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂを一括でエステル化反応またはアミド化反応させるように行ってもよい。
ここで、ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂを一括でエステル化反応またはアミド化反応させる場合は、式（ＶＩＩ）で示される化合物に対して、例えば２．０～３．０当量、好ましくは２．０～２．８当量、さらに好ましくは２．１～２．６当量の上述した化合物の混合物を使用することができる。

【0183】

なお、重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物を製造する方法としては、式（ＶＩＩ）で示される化合物と、上記式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、上記式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは上述した化合物の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ａ）を実施した後、後処理することなく、工程（Ａ）の反応生成物と、工程（Ａ）とは異なる、式（Ｉａ）で示される化合物（Ｉａ）、式（ＩＩａ）で示される化合物（ＩＩａ）若しくは上述した化合物の混合物とをエステル化反応またはアミド化反応させる工程（Ｂ）を実施する、段階的な反応による方法も挙げられる。
ここで、ＦＧ^ａおよびＦＧ^ｂを段階的にエステル化反応またはアミド化反応させる場合、１回目の反応（工程（Ａ））では、式（ＶＩＩ）で示される化合物に対して、例えば２．０当量未満、好ましくは１．５当量未満、更に好ましくは０．０５～１．０当量の化合物（Ｉａ）、化合物（ＩＩａ）若しくは混合物を使用する。また、続いて行う２回目の反応（工程（Ｂ））では、式（ＶＩＩ）で示される化合物に対して、化合物（Ｉａ）、化合物（ＩＩａ）および混合物の合計使用量（工程（Ａ）の使用量と工程（Ｂ）の使用量との合計）が、例えば２．０～３．０当量、好ましくは２．０～２．６当量となるように、化合物（Ｉａ）、化合物（ＩＩａ）若しくは混合物を使用する。具体的には、２回目の反応では、例えば０．５当量以上、好ましくは１．９５～１．６当量の化合物（Ｉａ）、化合物（ＩＩａ）若しくは混合物を使用する。なお、通常、工程（Ａ）および工程（Ｂ）の少なくとも一方では、化合物（Ｉａ）または混合物を使用する。

【0184】

（３）重合性液晶組成物
本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物、或いは、重合性化合物（ＩＩ）を実質的に含有することなく２種類以上の重合性化合物（Ｉ）を含む混合物）と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を効率的に製造することができる。

【0185】

ここで、重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。

【0186】

ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。

【0187】

光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0188】

アセトフェノン系化合物の具体例としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１，２－オクタンジオン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－４’－モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。

【0189】

ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール等を挙げることができる。

【0190】

なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。

【0191】

メルカプタン系化合物としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－２，５－ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。

【0192】

トリアジン系化合物としては、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。

【0193】

Ｏ－アシルオキシム系化合物の具体例としては、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－ヘプタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－〔４－（ベンゾイル）フェニル〕－オクタン－１，２－ジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－［９－エチル－６－（３－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、１－（９－エチル－６－ベンゾイル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－エタノン１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）ベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－５－テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等を挙げることができる。

【0194】

また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。

【0195】

前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。

【0196】

また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。

【0197】

これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。

【0198】

なお、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、上述した重合性化合物を含む混合物１００質量部に対し、通常、０．１～３０質量部、好ましくは０．５～１０質量部である。

【0199】

また、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇが挙げられる。
ここで、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１～１０質量部、好ましくは０．１～２質量部である。

【0200】

更に、本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物には、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－メトキシフェニル、４－（６－メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸－３’，４’－ジフルオロフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４－アクリロイルオキシ－４’－デシルビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－シアノビフェニル、４－（２－アクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－シアノビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－メトキシビフェニル、４－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）－４’－（４”－フルオロベンジルオキシ）－ビフェニル、４－アクリロイルオキシ－４’－プロピルシクロヘキシルフェニル、４－メタクリロイル－４’－ブチルビシクロヘキシル、４－アクリロイル－４’－アミルトラン、４－アクリロイル－４’－（３，４－ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－アミルフェニル）、４－（２－アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４－（４’－プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ－２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス－１，４－ビス〔４－[６－（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ]フェニル〕シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７－００２２０８号公報、特開２００９－１７３８９３号公報、特開２００９－２７４９８４号公報、特開２０１０－０３０９７９号公報、特開２０１０－０３１２２３号公報、特開２０１１－００６３６０号公報および特開２０１０－２４４３８号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１～２０質量部である。

【0201】

本発明の混合物を用いた重合性液晶組成物は、通常、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、および、所望により配合される他の成分等の所定量を、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
なお、この場合、混合物としての２種類以上の重合性化合物（具体的には、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）、或いは、複数種類の重合性化合物（Ｉ））は、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。

【0202】

用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。

【0203】

（４）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性化合物を含む混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物、或いは、重合性化合物（ＩＩ）を実質的に含有することなく２種類以上の重合性化合物（Ｉ）を含む混合物）、または、上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の一形態の高分子は、通常、重合性化合物（Ｉ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（Ｉ）’）と、重合性化合物（ＩＩ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（ＩＩ）’）とを有している。
また、本発明の他の形態の高分子は、重合性化合物（Ｉ）に由来する下記の単量体単位（繰り返し単位（Ｉ）’）を２種類以上有している。

【化37】

〔式（Ｉ）’および（ＩＩ）’中のＡｒ^１、Ａｒ^２、Ｚ^１～Ｚ⁴、Ａ^１～Ａ⁴、Ｂ^１～Ｂ⁴、Ｙ^１～Ｙ⁴、Ｌ^１～Ｌ⁴、Ｒ^１～Ｒ⁶、およびａ～ｊは、前記と同じ意味である。〕

【0204】

なお、本発明の高分子は、重合性化合物（Ｉ）を少なくとも含み、任意に重合性化合物（ＩＩ）を更に含む混合物を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。また、本発明の高分子は、重合性化合物中に占める重合性化合物（Ｉ）の割合が高い混合物を用いて調製しているので、短時間で効率的に合成することができる。具体的には、例えば露光光の露光により重合性化合物を重合させる場合には、重合に必要な露光時間を短縮することができる。また、例えば加熱により重合性化合物を重合させる場合には、重合に必要な加熱時間を短縮することができる。

【0205】

また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。

【0206】

そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒中で、重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。

【0207】

前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０～２５０℃のものが好ましく、６０～１５０℃のものがより好ましい。

【0208】

また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３－ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０～２００℃のものが好ましい。これらの溶媒は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0209】

前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。

【0210】

また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。

【0211】

更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。

【0212】

また、混合物および重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。

【0213】

ここで、光の照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ^２～１０ｋＷ／ｍ^２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ^２～２ｋＷ／ｍ^２の範囲である。

【0214】

上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。

【0215】

以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００～５００，０００、更に好ましくは５，０００～３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。

【0216】

そして、本発明の高分子によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルム等を効率的に得ることができる。

【0217】

（５）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。

【0218】

ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。

【0219】

そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物を含む混合物の溶液、または、重合性液晶組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物を含む混合物または液晶性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。

【0220】

本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。

【0221】

なお、本発明の光学フィルムは、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０～０．９９であることが好ましく、０．７５～０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００～１．２５であることが好ましく、１．０１～１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）

【0222】

（６）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。

【0223】

ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１～５μｍであることが好ましく、０．００１～１μｍであることがさらに好ましい。

【0224】

ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。

【0225】

配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。

【0226】

脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５－３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５－９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１－１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。

【0227】

本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１～１０μｍである。

【0228】

なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。

【0229】

なお、本発明の光学異方体は、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０～０．９９であることが好ましく、０．７５～０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００～１．２５であることが好ましく、１．０１～１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）

【0230】

（７）偏光板等
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接又はその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。

【0231】

偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。

【0232】

本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ～３０μｍ、好ましくは０．１μｍ～１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。

【0233】

接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン－スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。

【0234】

本発明の偏光板は、本発明の光学異方体を用いていることから、低コストで製造可能で、反射輝度が低く、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。

【0235】

また、本発明の偏光板を用いることにより、パネルおよび偏光板を供える表示装置や、反射防止フィルムを好適に製造することができる。なお、表示装置としては、パネルとして液晶パネルを用いたフラットパネル表示装置や、パネルとして有機エレクトロルミネッセンスパネルを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。

【実施例】

【0236】

以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。

【0237】

（合成例１）化合物１の合成

【化38】

【0238】

ステップ１：中間体Ａの合成

【化39】

【0239】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン０．６４ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比、以下同じ））により精製を行った。高速液体クロマトグラフィーで分析を行い、純度が９９．５％以上になるまでシリカゲルカラムクロマトグラフィーでの精製を繰り返した。その結果、白色固体として中間体Ａを１４．１１ｇ得た（収率：６５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0240】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４－２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９－１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５－１．５２（ｍ，８Ｈ）

【0241】

ステップ２：中間体Ｂの合成

【化40】

【0242】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ａ４．００ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ６０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。そこへ、メタンスルホニルクロリド１．１２ｇ（９．７８ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン１．０１ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。得られた反応液に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン０．１１ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、及び、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド０．６０ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン１．１０ｇ（１０．８７ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水４００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル７５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をＴＨＦ１００ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール５００ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｂを２．５１ｇ得た（収率：６２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0243】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．９９－７．０４（ｍ，４Ｈ）、６．９１－６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．１０－２．２６（ｍ，８Ｈ）、１．５０－１．７６（ｍ，１６Ｈ）、１．３３－１．４９（ｍ，８Ｈ）

【0244】

ステップ３：化合物１の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｂ２．３０ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ２５ｍｌを入れ、均一な溶液とし、そこへ、濃塩酸０．４９ｍｌ（０．２５ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液に、２－ヒドラジノベンゾチアゾール０．４０ｇ（２．４５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５ｍｌ溶液を１５分かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃にてさらに１時間撹拌した。反応終了後、反応液をメタノール４００ｍｌに投入して析出した固体をろ取した。ろ取した固体を真空乾燥機で乾燥させ、淡黄色固体として化合物１を２．４ｇ得た（収率：９０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0245】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．６３（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．２１－７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、６．９８－７．０５（ｍ，４Ｈ）、６．９１－６．９７（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．８３（ｍ，４Ｈ）、２．１１－２．３０（ｍ，８Ｈ）、１．５２－１．８０（ｍ，１６Ｈ）、１．３３－１．４９（ｍ，８Ｈ）

【0246】

（合成例２）化合物２の合成

【化41】

【0247】

ステップ１：中間体Ｃの合成

【化42】

【0248】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸カリウム８．３６ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）、１－ヨードヘキサン３．０８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｃを２．１０ｇ得た（収率：６９．６モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0249】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９－１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９－１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0250】

ステップ２：化合物２の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｃ６９７ｍｇ（２．３７ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ２．００ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３ｍｌ及びＴＨＦ２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、（±）－１０－カンファースルホン酸５５．１ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製し、白色固体として化合物２を２．２４ｇ得た（収率：８６．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0251】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0252】

（合成例３）化合物３の合成

【化43】

【0253】

ステップ１：中間体Ｄの合成

【化44】

【0254】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２－クロロベンゾチアゾール３．００ｇ（１７．６９ｍｍｏｌ）とフェニルヒドラジン７．６５ｇ（７０．７４ｍｍｏｌ）を入れ、エチレングリコール３０ｍｌに溶解させた。この溶液を１４０℃に加熱し５時間反応させた。その後、反応液に蒸留水３００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ロータリーエバポレーターで濃縮した後にＴＨＦ１５ｍｌを加えて溶解させ、その溶液を蒸留水３００ｍｌ中に投入した。析出した固体をろ過し、蒸留水で洗浄後、真空乾燥させて黄色固体を得た。得られた黄色固体をフラスコに入れ、トルエン５０ｍｌを加えて３０分攪拌した後に、ろ過を行うことでトルエンに不溶の固体成分を除去した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝２：５０）により精製することで、黄色オイルとして中間体Ｄを０．９４ｇ得た（収率：２２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0255】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．２８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０８－７．１６（ｍ，２Ｈ）、６．２６（ｓ，２Ｈ）

【0256】

ステップ２：化合物３の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．００ｇ（１．０６ｍｍｏｌ）を入れ、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、１Ｎ塩酸０．２２ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）と前記ステップ１で合成した中間体Ｄ０．３８ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間反応させた。その後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝４０：１）により精製することで、淡黄色固体として化合物３を１．１４ｇ得た（収率：９５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0257】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．７３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．６４－７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、７．３５－７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０３－７．１２（ｍ，２Ｈ）、７．００（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９２－３．９８（ｍ，４Ｈ）、２．５６－２．７１（ｍ，２Ｈ）、２．４１－２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．２７－２．４０（ｍ，５Ｈ）、２．１２－２．２２（ｍ，２Ｈ）、１．６４－１．９１（ｍ，１４Ｈ）、１．４１－１．５６（ｍ，１０Ｈ）、１．１９－１．３１（ｍ，２Ｈ）

【0258】

（合成例４）化合物４の合成

【化45】

【0259】

ステップ１：中間体Ｅの合成

【化46】

【0260】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流下中、シクロヘキシルヒドラジン塩酸塩２．５０ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）を入れ、トリエチルアミン８ｍｌに溶解した。この溶液に２－クロロベンゾチアゾール５．６３ｇ（３３．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｅを１．０２ｇ得た（収率：２２．３モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0261】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８．２Ｈｚ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２５－４．３２（ｍ，１Ｈ）、４．０４（ｓ，２Ｈ）、１．８４－１．８８（ｍ，４Ｈ）、１．６８－１．７３（ｍ，１Ｈ）、１．４３－１．５９（ｍ，４Ｈ）、１．０８－１．１９（ｍ，１Ｈ）

【0262】

ステップ２：化合物４の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．４０ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｅ４５６ｍｇ（１．８４ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファースルホン酸３８．６ｍｇ（０．１６６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９７：３）により精製し、淡黄色固体として化合物４を１．２４ｇ得た（収率：７１．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0263】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．１５（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．３１－７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．１４－７．１８（ｍ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９６－７．００（ｍ，４Ｈ）、６．８６－６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．６２－４．７０（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５５－２．７４（ｍ，４Ｈ）、２．２７－２．４７（ｍ，１０Ｈ）、１．９０－２．００（ｍ，４Ｈ）、１．６５－１．８５（ｍ，１６Ｈ）、１．４２－１．５５（ｍ，１０Ｈ）、１．２４－１．３３（ｍ，２Ｈ）

【0264】

（合成例５）化合物５の合成

【化47】

【0265】

ステップ１：中間体Ｆの合成

【化48】

【0266】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、ブチル２－クロロエチルエーテル１．９８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後反応液を室温（２３℃、以下にて同じ）に戻して３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製することで、白色固体として中間体Ｆを１．７０ｇ得た（収率５３．０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0267】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７－７．２９（ｍ，１Ｈ）、７．０４－７．０８（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｓ，２Ｈ）、４．０１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．８２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．５２－１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．３１－１．３９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0268】

ステップ２：化合物５の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｆ３９６ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物５を１．３１ｇ得た（収率：６９．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0269】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０３（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６５－７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０９－７．１２（ｍ，２Ｈ）、６．９６－７．００（ｍ，４Ｈ）、６．８７－６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．５５－２．７４（ｍ，４Ｈ）、２．２８－２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６５－１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．４２－１．５５（ｍ，１０Ｈ）、１．２５－１．３４（ｍ，２Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0270】

（合成例６）化合物６の合成

【化49】

【0271】

ステップ１：中間体Ｇの合成

【化50】

【0272】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール５．０４ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ５０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸セシウム１４．９ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－１－ブテン４．９４ｇ（３６．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝７０：３０）により精製し、白色固体として中間体Ｇを４．４０ｇ得た（収率：４９．５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0273】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、５．８９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．１７（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．０９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．２６（ｓ，２Ｈ）、３．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．５２（ｄｄｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）

【0274】

ステップ２：化合物６の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｇ１９５ｍｇ（１．７７ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ：１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３ｍｌ及びＴＨＦ１５ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、（±）－１０－カンファースルホン酸４１．２ｍｇ（０．１７７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製し、白色固体として化合物６を１．２６ｇ得た（収率：６９．３モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0275】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．６８（ｍ，４Ｈ）、２．５１（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．７６－１．８５（ｍ，４Ｈ）、１．６５－１．７４（ｍ，１２Ｈ）、１．４１－１．５４（ｍ，８Ｈ）

【0276】

（合成例７）化合物７の合成

【化51】

【0277】

ステップ１：中間体Ｈの合成

【化52】

【0278】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、２－ブロモヘキサン２．３９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、その後反応液を室温に戻して３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝９３：７）により精製することで、白色固体として中間体Ｈを１．６１ｇ得た（収率５３．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0279】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２４－７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ，２Ｈ）、１．４７－１．７４（ｍ，３Ｈ）、１．２０－１．４１（ｍ，７Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）

【0280】

ステップ２：化合物７の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｈ４４４ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９２：８）により精製し、淡黄色固体として化合物７を１．３５ｇ得た（収率：７２．４モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0281】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０４（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．３３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．０７－７．１９（ｍ，３Ｈ）、６．９５－７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５－６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４－２．７３（ｍ，４Ｈ）、２．２５－２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６５－１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．６０－１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．２４－１．５５（ｍ，１３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）

【0282】

（合成例８）化合物８の合成

【化53】

【0283】

ステップ１：中間体Ｉの合成

【化54】

【0284】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ３０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸セシウム７．８８ｇ（２４．２ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－ブチン１．９３ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、白色固体として中間体Ｉを１．２５ｇ得た（収率：４７．５モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0285】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．２９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．１０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．５６（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、４．３６（ｓ，２Ｈ）、１．８４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）

【0286】

ステップ２：化合物８の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｉ３８７ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、クロロホルム２００ｍｌで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物８を１．５４ｇ得た（収率：８４．９モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0287】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ）、７．６７－７．７３（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０９－７．１５（ｍ，２Ｈ）、６．９５－７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５－６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、２．５５－２．７６（ｍ，４Ｈ）、２．２６－２．４３（ｍ，８Ｈ）、１．６４－１．８３（ｍ，１９Ｈ）、１．４１－１．５５（ｍ，８Ｈ）

【0288】

（合成例９）化合物９の合成

【化55】

【0289】

ステップ１：中間体Ｊの合成

【化56】

【0290】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール５．００ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）を入れ、ＤＭＦ１００ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸カリウム２０．９ｇ（１５２ｍｍｏｌ）、５－ブロモバレロニトリル５．１７ｇ（３０．３ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水５００ｍＬに投入し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝６０：４０）により精製し、白色固体として中間体Ｊを３．４１ｇ得た（収率：４５．７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0291】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３、８．１Ｈｚ）、７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２３（ｓ，２Ｈ）、３．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．４６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．８８－１．９５（ｍ，２Ｈ）、１．７１－１．７９（ｍ，２Ｈ）

【0292】

ステップ２：化合物９の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ１．５０ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｊ４３８ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファースルホン酸４１．４ｍｇ（０．１７８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１６ｍｌ、及び、エタノール４ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて５時間反応させた。反応終了後、反応液を水１００ｍｌに投入し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、淡黄色固体として化合物９を１．３１ｇ得た（収率：７０．２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0293】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６４－７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９６－７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８６－６．９１（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．２２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７５（ｍ，４Ｈ）、２．５５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．２６－２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．９６（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ）、１．６６－１．８３（ｍ，１８Ｈ）、１．４２－１．５５（ｍ，８Ｈ）

【0294】

（合成例１０）化合物１０の合成

【化57】

【0295】

ステップ１：中間体１の合成

【化58】

【0296】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、３、５－ジメチルフェノール２０．０ｇ（１６４ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル５００ｍｌを投入し、溶解した。この溶液に、塩化マグネシウム２３．４ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５８．１ｇ（５７４ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で３０分撹拌した後、パラホルムアルデヒド１４．８ｇ（４９２ｍｍｏｌ）を加えて７５℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、１Ｍ塩酸を６００ｍｌ加え、ジエチルエーテル８００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として中間体１を１７．７ｇ得た（収率：７１．９モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0297】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．９５（ｓ、１Ｈ）、１０．２２（ｓ、１Ｈ）、６．６１（ｓ、１Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）

【0298】

【化59】

【0299】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体１：１２．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）およびジメチルアセトアミド１０５ｍｌを投入し、溶解した。この溶液に、炭酸カリウム１１．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を加えて８０℃に昇温した後、ブロモ酢酸エチル１３．３ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。この溶液を８０℃で１時間撹拌した後、１３０℃に昇温して更に１時間撹拌した。この後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ塩酸３００ｍｌを加え、メチルイソブチルケトン１２０ｍｌで抽出した。メチルイソブチルケトン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をエタノール５００ｍｌに溶解した。この溶液に、水酸化カリウム１２．０ｇ（２１４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてエタノールを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を水３００ｍｌに溶解した後、この溶液をトルエン３００ｍｌ、ヘプタン３００ｍｌで洗浄した。この溶液に２Ｍ硫酸水溶液を加えてｐＨを３にした後、析出した固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体２を１２．３ｇ得た（収率：８０．９モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0300】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１３．４２（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．６９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３０（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、２．４８（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）

【0301】

ステップ３：中間体３の合成

【化60】

【0302】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体２：１２．０ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）、２、５－ジメトキシアニリン１４．５ｇ（９４．６ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１２０ｇを投入し、溶解した。この溶液に、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩１３．３ｇ（６９．４ｍｍｏｌ）とクロロホルム１２０ｇとの混合液を加えて２５℃で３時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色油状物質を得た。この、淡黄色油状物質に１Ｍ塩酸２００ｍｌと水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌの混合溶液を加えて２５℃で撹拌した。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体３を１６．７ｇ得た（収率：８１．２モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0303】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．２８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ）

【0304】

ステップ４：中間体４の合成

【化61】

【0305】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体３：１６．０ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）およびトルエン２００ｍｌを投入し、溶解した。この溶液に２，４－ビス（４－メトキシフェニル）－１，３－ジチア－２，４－ジホスフェタン１２．１ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエン５００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン５００ｍｌを加えた。析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体４を１４．７ｇ得た（収率：８７．５モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0306】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．４５（ｓ、１Ｈ）、９．１３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、６．９３（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）

【0307】

ステップ５：中間体５の合成

【化62】

【0308】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体４：１３．２ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）、水２２０ｇ、水酸化カリウム１１．９ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２９．２ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）、メタノール１２ｇを加えた後、６０℃に昇温して６時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体５を１０．２ｇ得た（収率：７６．８モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0309】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）

【0310】

ステップ６：中間体６の合成

【化63】

【0311】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ５で合成した中間体５：７．２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）にピリジン塩酸塩７２ｇを加えて１８０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、水３００ｇを加えた。析出した固体をろ取し、水３０ｇ、トルエン３０ｇ、ヘキサン３０ｇで洗浄した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体６を６．３８ｇ得た（収率：９６．６モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0312】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．９１（ｓ、１Ｈ）、９．５９（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３６（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）

【0313】

ステップ７：化合物１０の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ６で合成した中間体６：１．００ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：２．９６ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン３９．２ｍｇ（０．３２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド９７２ｍｇ（７．７０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として化合物１０を２．８４ｇ得た（収率：７９．５％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0314】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１２．０Ｈｚ）、２．５９－２．７５（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．４２－２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．３１－２．４１（ｍ、６Ｈ）、１．６９－１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１－１．５７（ｍ、８Ｈ）

【0315】

（合成例１１）化合物１１の合成

【化64】

【0316】

ステップ１：中間体７の合成

【化65】

【0317】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－テノイルクロリド５．００ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）、２、５－ジメトキシアニリン５．２２ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム５０ｇを投入し、溶解した。この溶液にトリエチルアミン６．９０ｇ（６８．２ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で２時間撹拌した。反応終了後、水５０ｇを加えた後、クロロホルム１００ｍｌで抽出した。得られたクロロホルム層からロータリーエバポレーターにてクロロホルム１００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン１００ｍｌを加えた。析出した淡黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、淡黄色固体として中間体７を７．７９ｇ得た（収率：８６．７％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0318】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．４５（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）

【0319】

ステップ２：中間体８の合成

【化66】

【0320】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体７：７．００ｇ（２６．６ｍｍｏｌ）およびトルエン１００ｍｌを投入し、溶解した。この溶液に２，４－ビス（４－メトキシフェニル）－１，３－ジチア－２，４－ジホスフェタン６．４５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエンを減圧留去した後、油状物質を得た。得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、橙色油状物質として中間体８を７．０７ｇ得た（収率：９５．２％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0321】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．７１（ｓ、１Ｈ）、８．８８（ｓ、１Ｈ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．４７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、７．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．８９（ｓ、３Ｈ）、３．７８（ｓ、３Ｈ）

【0322】

ステップ３：中間体９の合成

【化67】

【0323】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体８：７．００ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）、水１２０ｇ、水酸化カリウム８．２０ｇ（１４６ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２１．９ｇ（６６．５ｍｍｏｌ）、メタノール６ｇを加えた後、２５℃に昇温して１５時間撹拌した。反応終了後、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体９を３．４０ｇ得た（収率：４６．１％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0324】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、７．４６（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、６．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、４．０２（ｓ、３Ｈ）、３．９５（ｓ、３Ｈ）

【0325】

ステップ４：中間体１０の合成

【化68】

【0326】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体９：２．１０ｇ（７．７２ｍｍｏｌ）およびトルエン５０ｍｌを投入し、溶解した後、０℃に冷却した。この溶液に、１Ｍ三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液４６．３ｍｌ（４６．３ｍｍｏｌ）を加えて１時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体１０を１．７９ｇ得た（収率：９３．２％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0327】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．８２（ｓ、１Ｈ）、９．４８（ｓ、１Ｈ）、７．８３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．６８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）

【0328】

ステップ５：化合物１１の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体１０：１．５０ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）およびクロロホルム９０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：５．２９ｇ（１２．６３ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１４７ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド１．８２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１５０ｍｌを加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１１を４．６９ｇ得た（収率：７４．２％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。 ^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。

【0329】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８－２．７１（ｍ、３Ｈ）、２．４２－２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．３１－２．３６（ｍ、６Ｈ）、１．６６－１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４２－１．５４（ｍ、８Ｈ）

【0330】

（合成例１２）化合物１２の合成

【化69】

【0331】

ステップ１：中間体１１の合成

【化70】

【0332】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１０のステップ６で合成した中間体６：４．０ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１６０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：６．４４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１５６ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド１．９４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、肌色固体として中間体１１を１．２９ｇ得た（収率：１４．１モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0333】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８－７．０１（ｍ、４Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．３２－２．４３（ｍ、４Ｈ）、１．６７－１．８２（ｍ、１０Ｈ）、１．４５－１．５６（ｍ、４Ｈ）。

【0334】

ステップ２：中間体１２の合成

【化71】

【化72】

【0335】

冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６－クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｇ、ｏ－キシレン１００ｇを加えた。全容を攪拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、内容物の温度が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で、さらに１２時間反応を行った。
反応終了後、反応液の温度を８０℃に下げ、蒸留水２００ｇを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｇで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれる化合物の含有量比（モル比）は（ハイドロキノン／中間体１２／副生成物１２＝１．３／９０．１／８．１）であった。この混合物を精製することなく、そのままステップ３に用いた。

【0336】

ステップ３：中間体１３の合成

【化73】

【0337】

ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１２で合成した中間体１２を含む褐色結晶１０．００ｇ、トルエン１００ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．１０５ｇ（０．４７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。溶液を８０℃に加熱し、アクリル酸２－カルボキシエチル２０．５６ｇ（０．１４２７ｍｏｌ）、メタンスルホン酸１．３７ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を２時間行った。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水５００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：１）により精製することで、ステップ２～３のトータルで、白色固体として中間体１３を７．９３ｇ得た（収率：４０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0338】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．７７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．７１－１．８０（ｍ，２Ｈ）、１．６２－１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．３６－１．５２（ｍ，４Ｈ）

【0339】

ステップ４：中間体１４の合成

【化74】

【0340】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸３．５８ｇ（０．０２０８ｍｏｌ）とＴＨＦ２５ｍｌを加えた。次に、メタンスルホニルクロリド１．２５ｇ（０．０１０９ｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そして、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。反応液を５℃で１時間撹拌した後に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン０．１２７ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）、前記ステップ３で合成した中間体１３：３．５１ｇ（０．０１０４ｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン１．１５ｇ（０．０１１４ｍｏｌ）を反応液内温が１５℃以下となるように１５分間かけて滴下した。その後、反応液を２５℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液に蒸留水３００ｍｌと飽和食塩水３０ｍｌを加え、クロロホルム２００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体１４を２．４１ｇ得た（収率：４７モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0341】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４７－２．５７（ｍ，１Ｈ）、２．３４－２．４３（ｍ，１Ｈ）、２．１２－２．２８（ｍ，４Ｈ）、１．７３－１．８２（ｍ，２Ｈ）、１．３６－１．７１（ｍ，１０Ｈ）

【0342】

ステップ５：化合物１２の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体１１：９７５ｍｇ（１．３７ｍｍｏｌ）およびクロロホルム２０ｍｌを加えた。この溶液に前記ステップ４で合成した中間体１４：８１０ｍｇ（１．６５ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１６．５ｍｇ（０．１３５ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド２０７ｍｇ（１．６５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール８０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１２を１．３５ｇ得た（収率：８２．８モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0343】

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、２Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３７－６．４３（ｍ、２Ｈ）、６．１２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１１．０Ｈｚ、１７．６Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．８Ｈｚ、１７．６Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１１．０Ｈｚ）、５．８１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．６Ｈｚ、１０．８Ｈｚ）、４．４３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、４．１３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、１１．６Ｈｚ）、２．５９－２．７５（ｍ、５Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４１－２．４８（ｍ、５Ｈ）、２．２９－２．３９（ｍ、６Ｈ）、１．６４－１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．３８－１．５５（ｍ、８Ｈ）

【0344】

（合成例１３）化合物１３の合成

【化75】

【0345】

ステップ１：中間体１５の合成

【化76】

【0346】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１１のステップ４で合成した中間体１０：４．０ｇ（１６．０４ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１６０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：８．０５ｇ（１９．２５ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１９６ｍｇ（１．６０ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド２．４３ｇ（１９．２５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、淡黄土色固体として中間体１５を１．５５ｇ得た（収率：１４．９モル％）。

【0347】

ステップ２：化合物１３の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で得た中間体１５：１．５ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム３０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：１．３６ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン３３．８ｍｇ（０．２７７ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３５０ｍｇ（２．７７ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１００ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１３を１．８８ｇ得た（収率：７２．５モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0348】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１７（ｓ、２Ｈ）、７．１１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．４３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５８－２．７１（ｍ、５Ｈ）、２．４１－２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．２９－２．３４（ｍ、６Ｈ）、１．６２－１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４０－１．５２（ｍ、８Ｈ）

【0349】

（合成例１４）化合物１４の合成

【化77】

【0350】

ステップ１：中間体Ｋの合成

【化78】

【0351】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：３．９０ｇ（８．８５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ０．５２ｇ（７．１ｍｍｏｌ）、トルエン３９ｇを加えた。溶液を５℃に冷却し、塩化チオニル１．１０ｇ（９．３ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した後、５℃で１時間反応させた。その後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮し、真空乾燥させることで白色固体を得た。
また、温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド６．１０ｇ（０．０４４３ｍｏｌ）と、トリエチルアミン０．９８５ｇ（９．７ｍｍｏｌ）と、ＴＨＦ３５ｇとを投入し、溶解させた。溶液を５℃に冷却し、上記で得られた白色固体を加えて３０分反応させた。その後、反応液に蒸留水２００ｍｌと飽和食塩水１０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体Ｋを１．５３ｇ得た（収率：３２モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0352】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．９１（ｓ，１Ｈ）、９．８６（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５１－２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２０－２．３５（ｍ，４Ｈ）、１．７５－１．８３（ｍ，２Ｈ）、１．６３－１．７５（ｍ，６Ｈ）、１．３６－１．５５（ｍ，４Ｈ）

【0353】

ステップ２：中間体Ｌの合成

【化79】

【0354】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：１．００ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１５ｍｌを投入し、溶解させた。次に、メタンスルホニルクロリド０．２３４ｇ（２．０４ｍｍｏｌ）を加え、反応液を５℃に冷却し、トリエチルアミン０．２３６ｇ（２．３３ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。反応液を５℃で１時間反応させた後、４－ジメチルアミノピリジン０．０１８ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｋ０．７８６ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．１７７ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。その後、反応液を２５℃として２時間反応させた後、反応液に蒸留水２００ｍｌと飽和食塩水２０ｍｌを加え、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９９：１）により精製することで、白色固体として中間体Ｌを１．１５ｇ得た（収率：７８モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0355】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０８（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３－２．７４（ｍ，６Ｈ）、２．２０－２．３９（ｍ，８Ｈ）、１．６０－１．８３（ｍ，１６Ｈ）、１．３４－１．５６（ｍ，８Ｈ）

【0356】

ステップ３：化合物１４の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｌ：０．９４４ｇ（０．９３４ｍｍｏｌ）、合成例２のステップ１で合成した中間体Ｃ：０．２７９ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．０２ｇおよびＴＨＦ１５ｍｌを投入し、溶解させた。その溶液に（＋）－１０－カンファースルホン酸４４ｍｇ（０．１８９ｍｍｏｌ）とエタノール２ｍｌを加え、４０℃に加熱して５時間反応させた。反応終了後、反応液に蒸留水１００ｍｌと飽和食塩水１５ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた固体をクロロホルム１０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール１５０ｍｌを加えて結晶を析出させてろ過を行い、ろ取した結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、淡黄色固体として化合物１４を０．９８６ｇ得た（収率：８０モル％）。
目的物の構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0357】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６５－７．７１（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５４－２．７４（ｍ，６Ｈ）、２．２５－２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６２－１．８４（ｍ，１８Ｈ）、１．２８－１．５６（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0358】

（合成例１５）化合物１５の合成

【化80】

【0359】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１０のステップ６で合成した中間体６：０．５ｇ（１．６１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム３０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：１．６５ｇ（３．３７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン３９．３ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド４８６ｍｇ（３．８５ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール５０ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１５を１．２０ｇ得た（収率：５９．３モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0360】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．００１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９６（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８５（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５６－２．７７（ｍ、７Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．４２－２．５１（ｍ、５Ｈ）、２．２９－２．４０（ｍ、６Ｈ）、１．６５－１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．３９－１．５７（ｍ、８Ｈ）

【0361】

（合成例１６）化合物１６の合成

【化81】

【0362】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１１のステップ４で合成した中間体１０：１．０ｇ（４．０１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム６０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：４．１３ｇ（８．４２ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン９８ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド１．２１ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１００ｍｌを加えた。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として化合物１６を３．５１ｇ得た（収率：７３．３モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0363】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、３．５Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、２Ｈ）、７．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、５．０Ｈｚ）、６．９９４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．４４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８０（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１１．５Ｈｚ）、２．５５－２．７３（ｍ、７Ｈ）、２．４２－２．４５（ｍ、２Ｈ）、２．２９－２．３５（ｍ、６Ｈ）、１．６３－１．８９（ｍ、１６Ｈ）、１．４１－１．５４（ｍ、８Ｈ）

【0364】

（合成例１７）化合物１７の合成

【化82】

【0365】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．３３ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：１１．８１ｇ（２４．０７ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１１８ｍｇ（０．９６４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．６５ｇ（２８．８８ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。その後、反応液を氷浴下にて冷却して、前記合成例２のステップ１で合成した中間体Ｃ：２．８８ｇ（１１．５７ｍｍｏｌ）、１規定の塩酸水溶液１９．１ｍｌ（１９．０９ｍｍｏｌ）を加えた。その後、その溶液を４０℃にて３時間撹拌した。反応終了後、１０質量％の重曹水５００ｍｌに投入して、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製して、淡黄色固体として化合物１７を９．１１ｇ得た（収率：７１．９モル％）。
構造は^１Ｈ－ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。

【0366】

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６５－７．７１（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．４４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３－２．７５（ｍ，８Ｈ）、２．２５－２．４０（ｍ，８Ｈ）、１．６２－１．８４（ｍ，１８Ｈ）、１．２８－１．５６（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）

【0367】

（合成例１８）混合物１の合成

【化83】

【0368】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１０のステップ６で合成した中間体６：３．００ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．６３ｇ（１８．２４ｍｍｏｌ）、前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：２．８７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１１８ｍｇ（０．９６４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド２．９２ｇ（２３．１２ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として混合物１を８．５ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（質量比）は下記の通りであった。

【化84】

【0369】

（合成例１９）混合物２の合成

【化85】

【0370】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１１のステップ４で合成した中間体１０：２．４ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．６３ｇ（１８．２４ｍｍｏｌ）、前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：２．８７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１１８ｍｇ（０．９６４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド１．８２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール２５０ｍｌを加えて、析出した固体をろ取した。得られた固体を真空乾燥させて、白色固体として混合物２を７．５ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（質量比）は下記の通りであった。

【化86】

【0371】

（合成例２０）混合物３の合成

【化87】

【0372】

温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．３３ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．６３ｇ（１８．２４ｍｍｏｌ）、前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：２．８７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン１１８ｍｇ（０．９６４ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド１．８２ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。その後、反応液を氷浴下にて冷却して、前記合成例２のステップ１で合成した中間体Ｃ：２．８８ｇ（１１．５７ｍｍｏｌ）、１規定の塩酸水溶液１９．１ｍｌ（１９．０９ｍｍｏｌ）を加えた。その後、その溶液を４０℃にて３時間撹拌した。反応終了後、１０質量％の重曹水５００ｍｌに投入して、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５（容積比）)により精製して、淡黄色固体として混合物３を９．８８ｇ得た。この淡黄色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、淡黄色固体に含まれる化合物の含有量比（質量比）は下記の通りであった。

【化88】

【0373】

（合成例２１）混合物４の合成

【化89】

【0374】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１０のステップ６で合成した中間体６：３．００ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：２．８７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン２９ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃に冷却した後、Ｎ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド８８７ｍｇ（７．０３ｍｍｏｌ）をゆっくり加えて室温で２時間撹拌した。その後、得られた反応液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．６３ｇ（１８．２４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン８９ｍｇ（０．７３ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド２．７６ｇ（２１．８９ｍｍｏｌ）を加えて室温で更に２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として混合物４を８．２ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（質量比）は下記の通りであった。

【化90】

【0375】

（合成例２２）混合物５の合成

【化91】

【0376】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１０のステップ６で合成した中間体６：２．２２ｇ（７．１３ｍｍｏｌ）、前記合成例１１のステップ４で合成した中間体１０：０．６２６ｇ（２．５１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１２のステップ４で合成した中間体１４：２．８７ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン２９ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃に冷却した後、Ｎ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド８８７ｍｇ（７．０３ｍｍｏｌ）をゆっくり加えて室温で２時間撹拌した。その後、得られた反応液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．６３ｇ（１８．２４ｍｍｏｌ）、４－ジメチルアミノピリジン８９ｍｇ（０．７３ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド２．７６ｇ（２１．８９ｍｍｏｌ）を加えて室温で更に２時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０（容積比）)により精製し、白色固体として混合物５を８．８ｇ得た。この白色固体を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、白色固体に含まれる化合物の含有量比（質量比）は下記の通りであった。

【化92】

【0377】

（実施例１～６６、比較例１～１５）
合成例１～２２で得た化合物１～１７、混合物１～５のそれぞれを表１～５に示す割合で、重合開始剤として０．６１質量％のＢＹＫ３１６Ｎ、レベリング剤として０．０２質量％のイルガキュアー＃８１９と共に、７９．４９質量％のシクロペンタノンに溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１～６６及び１ｒ～１５ｒをそれぞれ得た。

【0378】

＜液晶相の安定性評価＞
（ｉ）重合性液晶組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板（Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、商品名：配向処理ガラス基板）に、重合性液晶組成物１～６６および１ｒ～１５ｒのそれぞれを♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を、下記表１～５に示す温度で１分間乾燥した後、表１～５に示す温度で１分間配向処理し、液晶層（厚み約２μｍ）を形成した。
（ｉｉ）光学異方体の形成と光重合感度の判定
上記（ｉ）で作製した液晶層のそれぞれに対し、液晶層の塗布面側から、表１～５に示す温度で、１回５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射（露光）して重合させた、そして、指先での触診により、タック（べとつき）の有無を確認した。タックがある場合、再び５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して重合させ、同様の方法でタックの有無を確認した。タックがなくなるまで紫外線照射を繰り返した。結果を表１～５にまとめた。その結果、それぞれ、透明ガラス基板付光学異方体を得た。
＜光学特性の測定＞
上記（ｉｉ）で得られた透明ガラス基板付光学異方体について、２４５．９ｎｍから９９８．４ｎｍ間の位相差を、エリプソメーター（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ２０００Ｕ型）を用いて測定した。また、測定した位相差を用いて以下のように算出されるα、β値から波長分散性を評価した。結果を表１～５に示す。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
なお、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、α値は１より小となり、β値は１より大となる。フラットな波長分散性を有している場合、α値とβ値は同程度の値となる。一般的な（通常の）波長分散性を有している場合、α値は１より大となり、β値は１より小となる。即ち、α値とβ値が同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。
ここで、光学異方体の膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置ＤＥＫＴＡＫ１５０型（株式会社アルバック製）で測定して計測した。

【0379】

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【0380】

表１～５から、化合物１２～１７を所定の割合で含む重合性液晶組成物では、積算露光量が少なくてもタックがなくなることから、より高感度な重合性液晶組成物となっていることが分かる。その結果、生産性の向上が可能となる。
また、得られる光学異方体いずれも、αは１より小となり、βは１より大となることが分かる。従って、化合物１２～１７を添加しても、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を維持していることが分かる。