(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-09-09
(45)【発行日】2024-09-18
(54)【発明の名称】アミノシリコーン、着色化合物、防腐剤、およびエトキシ化脂肪アルコールによるケラチン物質を着色する薬剤
(51)【国際特許分類】
A61K 8/898 20060101AFI20240910BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20240910BHJP
A61Q 5/10 20060101ALI20240910BHJP
【FI】
A61K8/898
A61K8/86
A61Q5/10
(21)【出願番号】P 2021575308
(86)(22)【出願日】2020-04-20
(86)【国際出願番号】 EP2020060969
(87)【国際公開番号】W WO2020254008
(87)【国際公開日】2020-12-24
【審査請求日】2023-04-19
(31)【優先権主張番号】102019208905.4
(32)【優先日】2019-06-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(73)【特許権者】
【識別番号】391008825
【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
【氏名又は名称原語表記】Henkel AG & Co. KGaA
【住所又は居所原語表記】Henkelstrasse 67,D-40589 Duesseldorf,Germany
(74)【代理人】
【識別番号】100106518
【氏名又は名称】松谷 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【氏名又は名称】森住 憲一
(72)【発明者】
【氏名】クルック,コンスタンツェ
(72)【発明者】
【氏名】ヒルビヒ,ザンドラ
(72)【発明者】
【氏名】バウマン,ゾフィー
(72)【発明者】
【氏名】ケスラー-ベッカー,ダニエラ
【審査官】田中 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特表2018-511566(JP,A)
【文献】特許第4815626(JP,B1)
【文献】特表2018-511565(JP,A)
【文献】特表2018-511564(JP,A)
【文献】特表2018-511563(JP,A)
【文献】特開2003-095898(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
A61K 8/00- 8/99
A61Q 1/00-90/00
Mintel GNPD
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ケラチン物
質を染色する薬剤であって、
(a1)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー、
(a2)少なくとも1つの着色剤化合物、
(a3)少なくとも1つの防腐剤、および
(a4)エチレンオキシドとC
8-C
24脂肪アルコールとの付加生成物の群からの少なくとも1つの非イオン性界面活性剤
を含
み、前記薬剤は、式(T-I):
【化1】
[式中、
Raは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8
-C
24
アルキル基であり、
nは、80~120の整数である]
の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含む、薬剤。
【請求項2】
少なくとも1つの第二級アミノ基を有する少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、請求項1に記載の薬剤。
【請求項3】
式(Siアミノ)の少なくとも1つの構造単位:
【化2】
[式中、ALK1およびALK2は、独立して、直鎖状または分岐鎖状のC
1-C
20二価アルキレン基を表す]
を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の薬剤。
【請求項4】
式(Si-I)および式(Si-II)の構造単位:
【化3】
を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項5】
薬剤の総重量に基づいて、0.1~8.0重量
%の総量の1つ以上のアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有することを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項6】
顔料、直接染料、フォトクロミック染料、およびサーモクロミック染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項7】
無機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項8】
有機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項9】
薬
剤の総重量に基づいて、0.01~10.0重量
%の総量
の顔料
の群からの1つ以上の着色剤化合物(a2)を含有することを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項10】
2-フェノキシエタノール、4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、ベンジルアルコール
、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、イソプロパノール、エタノール、ジンクピリチオン、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、ギ酸、プロピオン酸、2-ヒドロキシジフェニル、4-ヒドロキシ安息香酸、デヒドロ酢酸、ジブロムヘキサミジン、10-ウンデシレン酸、ヘキセチジナム、トリクロロカルバン、トリクロサナム、4-クロロ-3,4-ジメチルフェノール、イミダゾリジニル尿素、ヘキサメチレンテトラミン、1-(4-クロロフェノキシ)-1-(イミダゾール-1-イル)-3,3-ジメチル-2-ブタノン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオン、1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドン、ブロモクロロフェン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、5-クロロ-2-メチル-3(2H)-イソチアゾロン、2-ベンジル-4-クロロフェノール、2-クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリジン、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、ヘキサミジナム、5-エチル-1-アザ-3,7-ジオキサビシクロ-[3.3.0]-オクタン、クロルフェネシン、ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、ベンジルヘミホルマール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアゾリノン、およびエチルラウロイルアルギネートからなる群から選択される少なくとも1つの防腐剤(a3)を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項11】
(a3)2-フェノキシエタノールおよび/または4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを含むことを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項12】
薬剤の総重量に基づいて、0.01~5.0重量
%の総量の1つ以上の防腐剤(a3)を含有することを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項13】
式(T-II):
【化4】
[式中、
Rbは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8-C
24アルキル
基を表し、
mは、10~40の整
数である]
の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含むことを特徴とする、請求項1から
12のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項14】
C
12-C
30脂肪アルコール、C
12-C
30脂肪酸トリグリセリド、C
12-C
30脂肪酸モノグリセリド、C
12-C
30脂肪酸ジグリセリド、および/または炭化水素の群からの1つ以上の脂肪成分を含有することを特徴とする、請求項1から
13のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項15】
薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であり、
・薬剤中に含有される全てのカチオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満である、
請求項1から
14のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項16】
薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であり、
・薬剤中に含有される全てのカチオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満である、
請求項1から
15のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項17】
水を含有し、7.0~11.
5のpHを有することを特徴とする、請求項1から
16のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項18】
下記の工程:
(1)ケラチン物質に請求項1~
17のいずれか一項に記載の
薬剤を適用する工程、
(2)前記ケラチン物質に前記
薬剤を曝露する工程、および
(3)水で前記
薬剤をすすぐ工程
を含む、ケラチン物
質を染色する方法。
【請求項19】
(2)30秒~15
分の範囲の期間での前記ケラチン物質へ前記
薬剤を曝露する工程
を特徴する、請求項
18に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本出願は、ケラチン物質、特に人毛を着色する薬剤であって、これは、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)と、少なくとも1つの着色化合物(着色剤化合物)(a2)と、少なくとも1つの防腐剤(a3)と、エチレンオキシドとC8~C24脂肪アルコールとの付加生成物からなる群から選択される少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)と、を含有する、薬剤に関する。
【0002】
本出願の第2の目的は、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法であり、本発明の第1の目的の薬剤をケラチン物質に適用し、作用させ、次いで再び水で洗い流す。
【背景技術】
【0003】
ケラチン物質、特に人毛の形状および色を変えることは、現代の化粧品の重要な分野である。毛髪の色を変えるために、専門家は着色要件に応じて様々な着色システムを知っている。酸化染料は、通常、良好な堅牢性および良好な灰色被覆性を有する永久的で強力な染色に使用される。このような着色剤は、酸化染料前駆体、いわゆる顕色剤成分およびカプラー成分を含有し、これらは、過酸化水素などの酸化剤の影響下で、それらの中で実際の染料を形成する。酸化染料は、非常に長く続く染色結果を特徴とする。
【0004】
直接染料が使用される場合、既製の染料が着色剤から毛髪繊維中に拡散する。酸化染毛と比較して、直接染料を用いて得られた染色は、貯蔵寿命が短く、洗浄能力が速い。直接染料による染色は、通常、5回~20回の洗浄の間、毛髪上に残る。
【0005】
着色顔料の使用は、毛髪および/または皮膚上の短期間の色の変化について既知である。着色顔料は、一般に、不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、小さな粒子の形態で染料配合物中に溶解せずに存在し、毛髪繊維および/または皮膚表面上に外部からのみ堆積する。したがって、それらは通常、界面活性剤を含有する洗剤で数回洗浄することによって、残留物なしで再び除去することができる。このタイプの様々な製品は、ヘアマスカラという名称で市販されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ユーザが特に長時間の染色を望む場合、酸化染料の使用がこれまでのところ唯一の選択肢であった。しかしながら、多数の最適化の試みにもかかわらず、酸化染毛において不快なアンモニアまたはアミン臭を完全に回避することはできない。酸化染料の使用に依然として関連する毛髪損傷はまた、ユーザの毛髪に悪影響を及ぼす。したがって、継続的な課題は、代替の高性能染色プロセスを探索することである。特に、顔料の使用に基づく染料の洗浄堅牢性は、依然として大幅に改善される必要がある。
【0007】
本発明の目的は、酸化染色に匹敵する色強度を有する染色システムを提供することであった。しかしながら、この目的で通常使用される酸化染料前駆体は使用するべきではない。先行技術から既知である着色剤化合物(特に顔料など)を極めて耐久性のある方法で毛髪に固定することを可能にする技術が求められていた。染色プロセスにおいて薬剤を使用する場合、良好な堅牢性を有する特に強力な染色結果が達成されるべきである。とりわけ、薬剤は改善された洗浄堅牢性を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
驚くべきことに、ケラチン物質、特に毛髪が、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)と、少なくとも1つの着色化合物(a2)と、少なくとも1つの防腐剤(a3)と、エトキシ化C8~C24脂肪アルコールの群からの少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)と、を含有する薬剤で着色される場合、上記の問題を良好に解決できることがここで見出された。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の第1の目的は、互いに最適化された決定された重量比を含む、ケラチン物質、特に人毛を着色するための薬剤である。
(a1)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー、
(a2)少なくとも1つの着色剤化合物、
(a3)少なくとも1つの防腐剤、
(a4)エチレンオキシドとC8~C24脂肪アルコールとの付加生成物の群からの少なくとも1つの非イオン性界面活性剤。
【0010】
本発明に関して実施された作業の過程で、驚くべきことに、アミノシリコーン(a1)および着色化合物(a2)を含有する薬剤中に防腐剤(a3)および特別な非イオン性界面活性剤(a4)を使用することにより、この薬剤をケラチン物質上、人毛上の染色プロセスにおいて適用した場合に、洗浄堅牢性の改善がもたらされることが示された。
【0011】
[ケラチン物質]
ケラチン物質には、毛髪、皮膚、爪(指の爪および/または足の爪など)が含まれる。羊毛、毛皮、および羽毛もケラチン物質の定義に入る。
【0012】
好ましくは、ケラチン物質は、人毛、ヒトの皮膚、およびヒトの爪、特に指の爪および足の爪であると理解される。ケラチン物質は人毛であると理解される。
【0013】
[着色剤]
用語「着色剤」は、着色化合物、特に顔料を使用して引き起こされる、毛髪のケラチン物質の着色のために本発明の文脈において使用される。この着色プロセスにおいて、顔料は、着色化合物として、ケラチン物質の表面上に特に均質で均一で滑らかなフィルムで堆積される。
【0014】
[アミノ官能化シリコーンポリマー(a1)]
本発明に必須の第1の成分(a1)として、薬剤(組成物)は、少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含有する。アミノ官能化シリコーンポリマーは、代わりにアミノシリコーンまたはアモジメチコンと呼ばれてもよい。
【0015】
シリコーンポリマーは、一般に、反復有機単位を含む、少なくとも500g/mol、好ましくは少なくとも1000g/mol、より好ましくは少なくとも2500g/mol、特に好ましくは少なくとも5000g/molの分子量を有する高分子である。
【0016】
シリコーンポリマーの最大分子量は、重合度(重合モノマー数)およびバッチサイズに依存し、一部は重合法によって決定される。本発明の目的のために、シリコーンポリマーの最大分子量は、107g/mol以下、好ましくは106g/mol以下、特に好ましくは105g/mol以下であることが好ましい。
【0017】
シリコーンポリマーは多くのSi-O繰り返し単位を含み、Si原子はアルキル基または置換アルキル基などの有機基を有し得る。あるいは、シリコーンポリマーは、したがって、ポリジメチルシロキサンとも呼ばれる。
【0018】
シリコーンポリマーの高分子量に対応して、これらは10を超えるSi-O繰り返し単位、好ましくは50を超えるSi-O繰り返し単位、より好ましくは100を超えるSi-O繰り返し単位、最も好ましくは500を超えるSi-O繰り返し単位に基づく。
【0019】
アミノ官能化シリコーンポリマーは、アミノ基を有する少なくとも1つの構造単位を有する官能化シリコーンであると理解される。好ましくは、アミノ官能化シリコーンポリマーは、それぞれが少なくとも1つのアミノ基を有する複数の構造単位を有する。アミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基、および第三級アミノ基を意味すると理解される。これらのアミノ基は全て、酸性環境でプロトン化することができ、次いでそれらのカチオン形態で存在する。
【0020】
原則として、少なくとも1つの第一級、少なくとも1つの第二級、および/または少なくとも1つの第三級アミノ基を有する場合、良好な効果をアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)で得ることができる。しかしながら、アミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を、少なくとも1つの第二級アミノ基を含有する薬剤(a)に使用した場合、最も良好な洗浄堅牢度を有する染色が観察された。
【0021】
非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、
薬剤(a)が、少なくとも1つの第二級アミノ基を有する少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする。
【0022】
第二級アミノ基は、アミノ官能化シリコーンポリマー上の様々な位置に配置されてもよい。特に良好な効果は、少なくとも1つ、好ましくはいくつかの式(Siアミノ)の構造単位を有するアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を使用した場合に見出された。
【化1】
【0023】
式(Si-アミノ)の構造単位において、略語ALK1およびALK2は、独立して、直鎖状または分岐鎖状の二価C1~C20アルキレン基を表す。
【0024】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)が、式(Siアミノ)の少なくとも1つの構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とし、
【化2】
式中、
ALK1およびALK2は、独立して、直鎖状または分岐鎖状のC
1~C
20二価アルキレン基を表す。
【0025】
アスタリスク(*)を付した位置は、シリコーンポリマーのさらなる構造単位との結合を示す。例えば、アスタリスクに隣接するケイ素原子は、別の酸素原子に結合していてもよく、アスタリスクに隣接する酸素原子は、別のケイ素原子またはさらにはC1~C6アルキル基に結合していてもよい。
【0026】
二価C1~C20アルキレン基は、代替的に、二価または二価C1~C20アルキレン基と呼ぶことができ、これは、各ALK1またはAK2基が2つの結合を形成することができることを意味する。
【0027】
ALK1の場合、ケイ素原子からALK1基に1つの結合が生じ、第2の結合はALK1と第二級アミノ基との間にある。
【0028】
ALK2の場合、1つの結合は第二級アミノ基からALK2基までであり、第2の結合はALK2と第一級アミノ基との間にある。
【0029】
直鎖状の二価C1~C20アルキレン基の例としては、メチレン基(-CH2-)、エチレン基(-CH2-CH2-)、プロピレン基(-CH2-CH2-CH2-)、およびブチレン基(-CH2-CH2-CH2-CH2-)が挙げられる。プロピレン基(-CH2-CH2-CH2-)が特に好ましい。3個のC原子の鎖長から、二価アルキレン基も分岐し得る。分岐鎖状の二価C3~C20アルキレン基の例は、(-CH2-CH(CH3)-)および(-CH2-CH(CH3)-CH2-)である。
【0030】
別の特に好ましい実施形態では、式(Siアミノ)の構造単位は、アミノ官能化シリコーンポリマー(a1)中の繰り返し単位を表すので、シリコーンポリマーは式(Siアミノ)の複数の構造単位を含む。
【0031】
少なくとも1つの第二級アミノ基を有する特によく適したアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を以下に列挙する。
【0032】
本発明による方法において、式(Si-I)および式(Si-II)の構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有する少なくとも1つの薬剤(a)をケラチン物質に適用した場合、非常に最良の洗浄堅牢度を有する染色を得ることができた。
【化3】
【0033】
さらに明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)が、式(Si-I)および式(Si-II)の構造単位を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有することを特徴とする。
【化4】
【0034】
構造単位(Si-I)および(Si-II)を有する対応するアミノ官能化シリコーンポリマーは、例えば、市販品DC 2-8566またはDowsil 2-8566 Amino Fluidであり、Dow Chemical Companyによって市販されており、「シロキサンおよびシリコーン、3-[(2-アミノエチル)アミノ]-2-メチルプロピルMe、ジ-Me-シロキサン」という名称およびCAS番号106842-44-8が付けられる。
【0035】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン物質への適用を特徴とし、薬剤(a)は、式(Si-III)の式の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含み、
【化5】
式中、
・mおよびnは、和(n+m)が1から1000の範囲内になるように選択された数を意味し、
・nは0から999の範囲の数であり、mは1から1000の範囲の数であり、
・R1、R2、およびR3は、同一または異なって、ヒドロキシ基またはC1-4アルコキシ基を表し、
・R1からR3の少なくとも1つはヒドロキシ基を表す。
【0036】
本発明による好ましいさらなる方法は、薬剤(a)のケラチン物質への適用を特徴とし、薬剤(a)は、式(Si-IV)の式の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含み、
【化6】
式中、
・pおよびqは、和(p+q)が1から1000の範囲内になるように選択された数を意味し、
・pは0から999の範囲の数であり、qは1から1000の範囲の数であり、
・R1およびR2は、異なって、ヒドロキシ基またはC1-4アルコキシ基を表し、R1からR2の少なくとも1つはヒドロキシ基を表す。
【0037】
式(Si-III)および(Si-IV)のシリコーンは、窒素含有基を有するSi原子でのグループ分けが異なる:式(Si-III)において、R2はヒドロキシ基またはC1~4アルコキシ基を表し、式(Si-IV)の残基はメチル基である。インデックスmおよびnまたはpおよびqでマークされた個々のSi基は、ブロックとして存在する必要はなく、むしろ、個々の単位はまた、統計的に分布して存在することができ、すなわち、式(Si-III)および(Si-IV)において、全てのR1-Si(CH3)2基が必ずしも-[O-Si(CH3)2]基に結合しているわけではない。
【0038】
式(Si-V)の式の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有する薬剤(a)をケラチン繊維に適用する本発明による方法も、所望の効果に関して特に効果的であることが証明されており、
【化7】
式中、
Aは、基-OH、-O-Si(CH
3)
3、-O-Si(CH
3)
2OH、-O-Si(CH
3)
2OCH
3を表し、
Dは、基-H、-Si(CH
3)
3、-Si(CH
3)
2OH、-Si(CH
3)
2OCH
3を表し、
b、n、およびcは、0から1000の整数を表し、
仕様で、
・n>0およびb+c>0
・条件A=-OHまたは条件D=-Hの少なくとも1つが満たされる。
【0039】
上記式(Si-V)において、個々のシロキサン単位はインデックスb、c、およびnで統計的に分布している、すなわち、それらは必ずしもブロックコポリマーである必要はない。
【0040】
薬剤(a)は、式(Si-VI)によって表される1つ以上の異なるアミノ官能化シリコーンポリマーをさらに含んでいてよく、
【化8】
式中、上記Rは、1~約6個の炭素原子を有する炭化水素または炭化水素基であり、Qは、一般式-R
1HZの極性基であり(式中、R
1は、水素に結合した二価連結基であり、基Zは、炭素および水素原子、炭素、水素および酸素原子、または炭素、水素および窒素原子から構成され、Zは、少なくとも1つのアミノ官能基を含有する有機アミノ官能基である)、「a」は、約0~約2の範囲の値をとり、「b」は、約1~約3の範囲の値をとり、「a」+「b」は、3以下であり、「c」は、約1~約3の範囲の数であり、xは、1~約2
,000、好ましくは約3~約50、最も好ましくは約3~約25の範囲の数であり、yは、約20~約10,000、好ましくは約125~約10,000、最も好ましくは約150~約1,000の範囲の数であり、Mは、先行技術で既知であるような適切なシリコーン末端基、好ましくはトリメチルシロキシである。Rによって表される基の非限定的な例としては、アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシルなど;アルケニル基、例えば、ビニル、ハロビニル、アルキルビニル、アリル、ハロアリル、アルキルアリル;シクロアルキル基、例えば、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど;フェニル基、ベンジル基、ハロ炭化水素基、例えば、3-クロロプロピル、4-ブロモブチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、クロロシクロヘキシル、ブロモフェニル、クロロフェニルなど;および硫黄含有基、例えば、メルカプトエチル、メルカプトプロピル、メルカプトヘキシル、メルカプトフェニルなどが挙げられ、好ましくは、Rは1~約6個の炭素原子を含有するアルキル基であり、最も好ましくは、Rはメチルである。R
1の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、-CH
2CH(CH
3)CH
2-、フェニレン、ナフチレン、-CH
2CH
2SCH
2CH
2-、-CH
2CH
2OCH
2-、-OCH
2CH
2-、-OCH
2CH
2CH
2-、-CH
2CH(CH
3)C(O)OCH
2-、-(CH
2)
3CC(O)OCH
2CH
2-、-C
6H
4C
6H
4-、-C
6H
4CH
2C
6H
4-;および-(CH
2)
3C(O)SCH
2CH
2-が挙げられる。
【0041】
Zは、少なくとも1つのアミノ官能基を含有する有機アミノ官能基である。Zの1つの可能な式は、NH(CH2)zNH2であり、式中、zは1以上である。Zの別の可能な式は、-NH(CH2)z(CH2)zzNHであり、式中、zおよびzzの両方は、独立して1以上であり、この構造は、ピペラジニルなどのジアミノ環構造を含む。Zは、最も好ましくは-NHCH2CH2NH2基である。Zの別の可能な式は、-N(CH2)z(CH2)zzNX2または-NX2であり、X2の各Xは、水素、および1から12個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立して選択され、zzは0である。
【0042】
Qは、最も好ましくは、式-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2の極性アミン官能性基である。式中、「a」は約0~約2の範囲の値をとり、「b」は約2~約3の範囲の値をとり、「a」+「b」は3以下であり、「c」は約1~約3の範囲の数である。RaQbSiO(4-a-b)/2単位対RcSiO(4-c)/2単位のモル比は、約1:2~1:65、好ましくは約1:5~約1:65、最も好ましくは約1:15~約1:20の範囲である。上記式の1つまたは複数のシリコーンが使用される場合、上記式中の様々な可変置換基は、シリコーン混合物中に存在する様々なシリコーン成分に対して異なり得る。
【0043】
特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン物質への適用を特徴とし、薬剤(a)は、式(Si-VII)のアミノ官能化シリコーンポリマーを含有し、
【化9】
式中、
・Gは、-H、フェニル基、-OH、-O-CH
3、-CH
3、-O-CH
2CH
3、-CH
2CH
3、-O-CH
2CH
2CH
3、-CH
2CH
2CH
3、-O-CH(CH
3)
2、-CH(CH
3)
2、-O-CH
2CH
2CH
2CH
3、-CH
2CH
2CH
2CH
3、-O-CH
2CH(CH
3)
2、-CH
2CH(CH
3)
2、-O-CH(CH
3)CH
2CH
3、-CH(CH
3)CH
2CH
3、-O-C(CH
3)
3、-C(CH
3)
3であり;
・aは、0と3との間の数、特に0を表し;
・bは、0と1との間の数、特に1を表し、
・mおよびnは、その合計(m+n)が1から2000の間、好ましくは50から150の間である数であり、ここで、nは好ましくは0から1999および49から149の値をとり、mは好ましくは1から2000、1から10の値をとり、
・R’は、
〇-Q-N(R’’)-CH
2-CH
2-N(R’’)
2
〇-Q-N(R’’)
2
〇-Q-N
+(R’’)
3A
-
〇-Q-N
+H(R’’)
2A
-
〇-Q-N
+H
2(R’’)A
-
〇-Q-N(R’’)-CH
2-CH
2-N
+R’’H
2A
-
から選択される一価基であり、
式中、各Qは、化学結合、-CH
2-、-CH
2-CH
2-、-CH
2CH
2CH
2-、-C(CH
3)
2-、-CH
2CH
2CH
2CH
2-、-CH
2C(CH
3)
2-、-CH(CH
3)CH
2CH
2-であり、
R’’は、-H、-フェニル、-ベンジル、-CH
2-CH(CH
3)Ph、C
1~20アルキル基、好ましくは-CH
3、-CH
2CH
3、-CH
2CH
2CH
3、-CH(CH
3)
2、-CH
2CH
2CH
2H
3、-CH
2CH(CH
3)
2、-CH(CH
3)CH
2CH
3、-C(CH
3)
3からなる群から選択される同一または異なる基を表し、Aは、好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物、またはメトサルフェートから選択されるアニオンを表す。
【0044】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン物質への適用を特徴とし、薬剤(a)は、式(Si-VIIa)の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含み、
【化10】
式中、mおよびnは、その合計(m+n)が1から2000の間、好ましくは50から150の間である数であり、nは好ましくは0から1999および49から149の値をとり、mは好ましくは1から2000、1から10の値をとる。
【0045】
INCI宣言によれば、これらのシリコーンは、トリメチルシリルアモジメチコンと呼ばれる。
【0046】
別の好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤(a)のケラチン物質への適用を特徴とし、当該薬剤(a)は、式(Si-VIIb)の少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーを含み、
【化11】
式中、Rは、-OH、-O-CH
3、または-CH
3基を表し、m、n1およびn2は、その合計(m+n1+n2)が1から2000の間、好ましくは50から150の間である数であり、合計(n1+n2)は好ましくは0から1999および49から149の値をとり、mは好ましくは1から2000、1から10の値をとる。
【0047】
INCI宣言によれば、これらのアミノ官能化シリコーンポリマーは、アモジメチコンと呼ばれる。
【0048】
どのアミノ官能化シリコーンが使用されるかにかかわらず、アミン価が0.25meq/g超、好ましくは0.3meq/g超、および0.4meq/g超であるアミノ官能化シリコーンポリマーを含有する本発明による薬剤(a)が好ましい。アミン価は、アミノ官能化シリコーン1グラム当たりのアミンのミリ当量を表す。アミン価は、アミノ官能化シリコーン1グラム当たりのアミンのミリ当量を表す。
【0049】
さらに、特別な4-モルホリノメチル置換シリコーンポリマー(a1)を含有する薬剤(a)も、本発明による方法における使用に適している。このアミノ官能化シリコーンポリマーは、式(SI-VIII)および式(Si-IX)の構造単位を含む。
【化12】
【0050】
対応する4-モルホリノメチル置換シリコーンポリマーを以下に記載する。
【0051】
非常に特に好ましいアミノ官能化シリコーンポリマーは、
アモジメチコン/モルホリノメチルシルセスキオキサンコポリマーの名前で既知であり、原材料Belsil ADM 8301 Eの形でWackerから市販されている。
【0052】
4-モルホリノメチル置換シリコーンとしては、例えば、式(Si-VIII)、(Si-IX)、および(Si-X)の構造単位を有するシリコーンを使用することができ、
【化13】
式中、
R1は、-CH
3、-OH、-OCH
3、-O-CH
2CH
3、-O-CH
2CH
2CH
3、または-O-CH(CH
3)
2であり;
R2は、-CH
3、-OH、または-OCH
3である。
【0053】
本発明による特に好ましい薬剤(a)は、式(Si-XI)の少なくとも1つの4-モルホリノメチル置換シリコーンを含有し、
【化14】
式中、
R1は、-CH
3、-OH、-OCH
3、-O-CH
2CH
3、-O-CH
2CH
2CH
3、または-O-CH(CH
3)
2であり;
R2は、-CH
3、-OH、または-OCH
3であり、
Bは、基-OH、-O-Si(CH
3)
3、-O-Si(CH
3)
2OH、-O-Si(CH
3)
2OCH
3を表し、
Dは、基-H、-Si(CH
3)
3、-Si(CH
3)
2OH、-Si(CH
3)
2OCH
3を表し、
a、b、およびcは、独立して0から1000の整数を表し、条件a+b+c>0であり、
mおよびnは、互いに独立して、1から1000の整数を表し、
但し、
・条件B=-OHまたは条件D=-Hのうちの少なくとも1つが満たされ、
・単位a、b、c、mおよびnは、分子内に統計的またはブロック状に分布している。
【0054】
構造式(Si-XI)は、シロキサン基nおよびmが、それぞれ末端基BまたはDに直接結合している必要は必ずしもないことを示すことを意図している。むしろ、好ましい式(Si-VI)ではa>0またはb>0であり、特に好ましい式(Si-VI)ではa>0およびc>0であり、すなわち、末端基BまたはDは、好ましくはジメチルシロキシ基に結合している。また、式(Si-VI)において、シロキサン単位a、b、c、mおよびnは、好ましくは統計的に分布している。
【0055】
式(Si-VI)によって表される本発明によって使用されるシリコーンは、トリメチルシリル末端(DまたはB=-Si(CH3)3)であり得るが、それらはまた、両側がジメチルシリルヒドロキシ末端であり得るか、または片側がジメチルシリルヒドロキシ末端およびジメチルシリルメトキシ末端であり得る。本発明の文脈において特に好ましいシリコーンは、全ての人にとって、
B=-O-Si(CH3)2OHおよびD=-Si(CH3)3
B=-O-Si(CH3)2OHおよびD=-Si(CH3)2OH
B=-O-Si(CH3)2OHおよびD=-Si(CH3)2OCH3
B=-O-Si(CH3)3およびD=-Si(CH3)2OH
B=-O-Si(CH3)2OCH3およびD=-Si(CH3)2OH
であるシリコーンから選択される。これらのシリコーンは、本発明の薬剤で処理された毛髪の毛髪特性のかなりの改善、および酸化処理における真剣に改善された保護をもたらす。
【0056】
本発明による薬剤が特定の量範囲で、1つまたは複数のアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有する場合、特に有利であることが見出された。薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から8.0重量%、好ましくは0.2から5.0重量%、より好ましくは0.3から3.0重量%、最も好ましくは0.4から2.5重量%の総量を含有する場合に、特に良好な結果が得られた。
【0057】
別の特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、0.1から8.0重量%、好ましくは0.2から5.0重量%、より好ましくは0.3から3.0重量%、非常に特に好ましくは0.4から2.5重量%の総量の1つ以上のアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有することを特徴とする。
【0058】
[着色剤化合物(a2)]
第2の必須成分として、本発明による組成物は、少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含有する。
【0059】
本発明の目的のために、着色剤化合物は、ケラチン物質に着色を付与することができる物質である。特によく適した着色剤化合物は、顔料、直接作用染料、フォトクロミック染料、およびサーモクロミック染料の群から選択することができる。
【0060】
さらに好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、顔料、直接染料、フォトクロミック染料、およびサーモクロミック染料からなる群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0061】
本発明の意味の範囲内の顔料は、25℃で0.5g/L未満、好ましくは0.1g/L未満、さらにより好ましくは0.05g/L未満の、水への溶解度を有する着色化合物である。水溶性は、例えば、下記の方法により求めることができる:顔料0.5gをビーカーに秤量する。撹拌子を加える。次いで、1リットルの蒸留水を加える。この混合物をマグネチックスターラーで攪拌しながら25℃まで1時間加熱する。この期間後に混合物中に顔料の未溶解成分が依然として見える場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。場合によっては微細に分散した顔料の強度が高いために顔料-水混合物を視覚的に評価することができない場合、混合物を濾過する。未溶解顔料の部分が濾紙上に残っている場合、顔料の溶解度は0.5g/L未満である。
【0062】
適切な着色顔料は、無機および/または有機起源のものであり得る。
【0063】
好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、無機および/または有機顔料からなる群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0064】
好ましい着色顔料は、合成または天然無機顔料から選択される。天然起源の無機着色顔料は、例えば、チョーク、オーカー、アンバー、グリーンアース、バーントテラディシエナ、またはグラファイトから製造することができる。さらに、無機着色顔料としては、黒色酸化鉄などの黒色顔料、群青または赤色酸化鉄などの着色顔料、蛍光またはりん光顔料を使用することができる。
【0065】
特に好適であるのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、錯体金属シアニド、金属硫酸塩、クロム酸塩、および/またはモリブデン酸塩である。好ましい着色顔料は、黒色酸化鉄(CI77499)、黄色酸化鉄(CI77492)、赤色および茶色酸化鉄(CI77491)、マンガンバイオレット(CI77742)、群青(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI77289)、アイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI77510)、ならびに/またはカーマイン(コチニール)である。
【0066】
本発明によれば、着色真珠光沢顔料も特に好ましい着色顔料である。これらは、通常、雲母(Mica)および/または雲母系(Glimmerbasis)であり、1つ以上の金属酸化物でコーティングすることができる。雲母は層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表物は、白雲母、金雲母、ソーダ雲母、黒雲母、リチア雲母、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を製造するために、雲母、主に白雲母または金雲母を金属酸化物で被覆する。
【0067】
天然雲母の代替として、1つ以上の金属酸化物で被覆された合成雲母を真珠光沢顔料として使用することもできる。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然または合成雲母(雲母)Mica (Glimmer)をベースとし、上記の金属酸化物のうちの1つ以上で被覆されている。それぞれの顔料の色は、1つまたは複数の金属酸化物の層厚を変えることによって変えることができる。
【0068】
さらに好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、好ましくは、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、錯体金属シアニド、金属硫酸塩、ブロンズ顔料の群から、ならびに/または少なくとも1つの金属酸化物および/もしくは金属オキシ塩化物でコーティングされた着色雲母もしくは雲母系顔料から選択される、無機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含有することを特徴とする。
【0069】
さらに好ましい実施形態では、本発明による組成物は、二酸化チタン(CI77891)、黒色酸化鉄(CI77499)、黄色酸化鉄(CI77492)、赤色および/もしくは茶色酸化鉄(CI77491、CI77499)、マンガンバイオレット(CI77742)、群青(ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、CI77007、ピグメントブルー29)、酸化クロム水和物(CI77289)、酸化クロム(CI77288)、ならびに/またはアイアンブルー(フェロシアン化第二鉄、CI77510)からなる群からの1つまたは複数の金属酸化物と反応した、雲母または雲母系顔料から選択される顔料の群からの(a)少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0070】
特に好適な着色顔料の例は、MerckからのRona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Xirona(登録商標)、Dichrona(登録商標)、およびTimiron(登録商標)、SensientからのAriabel(登録商標)およびUnipure(登録商標)、Eckart Cosmetic ColorsからのPrestige(登録商標)、ならびにSunstarからのSunshine(登録商標)という商品名で市販されている。
【0071】
商品名Colorona(登録商標)を有する特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである:
Colorona Copper、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)
Colorona Passion Orange、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)、アルミナ
Colorona Patina Silver、Merck、雲母、CI77499(酸化鉄)、CI77891(二酸化チタン)
Colorona RY、Merck、CI77891(二酸化チタン)、雲母、CI75470(カーマイン)
Colorona Oriental Beige、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、CI77491(酸化鉄)
Colorona Dark Blue、Merck、雲母、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Colorona Chameleon、Merck、CI77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Aborigine Amber、Merck、雲母、CI77499(酸化鉄)、CI77891(二酸化チタン)
Colorona Blackstar Blue、Merck、CI77499(酸化鉄)、雲母
Colorona Patagonian Purple、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)、CI77891(二酸化チタン)、CI77510(フェロシアン化第二鉄)
Colorona Red Brown、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)、CI77891(二酸化チタン)
Colorona Russet、Merck、CI77491(二酸化チタン)、雲母、CI77891(酸化鉄)
Colorona Imperial Red、Merck、雲母、二酸化チタン(CI77891)、D&C RED NO.30(CI73360)
Colorona Majestic Green、Merck、CI77891(二酸化チタン)、雲母、CI77288
(酸化クロムグリーン)
Colorona Light Blue、Merck、雲母、二酸化チタン(CI77891)、フェロシアン化第二鉄(CI77510)
Colorona Red Gold、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、CI77491(酸化鉄)
Colorona Gold Plus MP 25、Merck、雲母、二酸化チタン(CI77891)、酸化鉄(CI77491)
Colorona Carmine Red、Merck、雲母、二酸化チタン、カーマイン
Colorona Blackstar Green、Merck、雲母、CI77499(酸化鉄)
Colorona Bordeaux、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)
Colorona Bronze、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)
Colorona Bronze Fine、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)
Colorona Fine Gold MP 20、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、CI77491(酸化鉄)
Colorona Sienna Fine、Merck、CI77491(酸化鉄)、雲母
Colorona Sienna、Merck、雲母、CI77491(酸化鉄)
Colorona Precious Gold、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、シリカ、CI77491(酸化鉄)、酸化スズ
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29、Merck、雲母、二酸化チタン、酸化鉄、雲母、CI77891、CI77491(EU)
Colorona Mica Black、Merck、CI77499(酸化鉄)、雲母、CI77891(二酸化チタン)
Colorona Bright Gold、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、CI77491(酸化鉄)
Colorona Blackstar Gold、Merck、雲母、CI77499(酸化鉄)。
【0072】
商品名Xirona(登録商標)を有する他の特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである:
Xirona Golden Sky、Merck、シリカ、CI77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Caribbean Blue、Merck、雲母、CI77891(二酸化チタン)、シリカ、酸化スズ
Xirona Kiwi Rose、Merck、シリカ、CI77891(二酸化チタン)、酸化スズ
Xirona Magic Mauve、Merck、シリカ、CI77891(二酸化チタン)、酸化スズ。
【0073】
加えて、商品名Unipure(登録商標)を有する特に好ましい着色顔料は、例えば、以下のとおりである:
Unipure Red LC 381 EM、Sensient CI77491(酸化鉄)、シリカ
Unipure Black LC 989 EM、Sensient、CI77499(酸化鉄)、シリカ
Unipure Yellow LC 182 EM、Sensient、CI77492(酸化鉄)、シリカ。
【0074】
さらなる実施形態では、本発明による薬剤はまた、有機顔料からなる群から選択される1つ以上の着色剤化合物(a2)を含んでもよい。
【0075】
本発明による有機顔料は、対応して不溶性の有機染料またはカラーラッカーであり、これは、例えば、ニトロソ、ニトロ-アゾ、キサンテン、アントラキノン、イソインドリノン、イソインドリノン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジド、ジオキサジン、および/またはトリアリールメタン化合物の群から選択することができる。
【0076】
特に好適な有機顔料の例は、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI42090、CI69800、CI69825、CI73000、CI74100、CI74160を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI11680、CI11710、CI15985、CI19140、CI20040、CI21100、CI21108、CI47000、CI47005を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI61565、CI61570、CI74260を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI11725、CI15510、CI45370、CI71105を有するオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI12085、CI12120、CI12370、CI12420、CI12490、CI14700、CI15525、CI15580、CI15620、CI15630、CI15800、CI15850、CI15865、CI15880、CI17200、CI26100、CI45380、CI45410、CI58000、CI73360、CI73915、および/またはCI75470を有する赤色顔料である。
【0077】
別の特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、好ましくは、カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI42090、CI69800、CI69825、CI73000、CI74100、CI74160を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI11680、CI11710、CI15985、CI19140、CI20040、CI21100、CI21108、CI47000、CI47005を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI61565、CI61570、CI74260を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI11725、CI15510、CI45370、CI71105を有するオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI12085、CI12120、CI12370、CI12420、CI12490、CI14700、CI15525、CI15580、CI15620、CI15630、CI15800、CI15850、CI15865、CI15880、CI17200、CI26100、CI45380、CI45410、CI58000、CI73360、CI73915、および/またはCI75470を有する赤色顔料、からなる群から選択される、有機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0078】
有機顔料は、カラー塗料であってもよい。本発明の意味において、カラーラッカーという用語は、吸収された染料の層を含む粒子を意味し、粒子および染料の単位は、上述の条件下で不溶性である。粒子は、例えば、無機基材であり得る。これは、アルミニウム、シリカ、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸カルシウムアルミニウム、またはさらにはアルミニウムであり得る。
【0079】
例えば、アリザリンカラーワニスを用いることができる。
【0080】
それらの優れた耐光性および耐熱性のために、本発明による方法の薬剤(a)における上記顔料の使用が特に好ましい。使用される顔料が特定の粒径を有することも好ましい。したがって、本発明によれば、少なくとも1つの顔料が、1.0から50μm、好ましくは5.0から45μm、好ましくは10から40μm、14から30μmの平均粒径D50を有することが有利である。平均粒径D50は、例えば、動的光散乱(DLS)を用いて求めることができる。
【0081】
着色剤化合物(a2)、顔料の群からの着色剤化合物は、本発明による薬剤の第2の必須成分を表し、好ましくは特定の範囲の量で薬剤に使用される。
【0082】
薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.01から10.0重量%、好ましくは0.1から5.0重量%、さらに好ましくは0.2から2.5重量%、非常に好ましくは0.25から1.5重量%の総量の1つ以上の顔料(a2)を含有する場合に、特に良好な結果が得られた。
【0083】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.01から10.0重量%、好ましくは0.1から5.0重量%、より好ましくは0.2から2.5重量%、非常に特に好ましくは0.25から1.5重量%の総量の1つ以上の顔料(a2)を含有することを特徴とする。
【0084】
着色剤化合物(a2)として、本発明による薬剤はまた、1つ以上の直接染料を含有し得る。直接作用染料は、毛髪に直接吸い込まれ、色を形成するための酸化プロセスを必要としない染料である。直接染料は、通常、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン、トリアリールメタン染料、またはインドフェノールである。
【0085】
本発明の意味の範囲内の直接染料は、25℃で0.5g/Lを超える水への溶解度(760mmHg)を有し、したがって、顔料と見なされるべきではない。
【0086】
好ましくは、本発明の意味の範囲内の直接染料は、25℃で1.0g/Lを超える水への溶解度(760mmHg)を有する。
【0087】
直接染料は、アニオン性、カチオン性、および非イオン性直接染料に分けることができる。
【0088】
さらなる実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤(a)が、アニオン性、非イオン性、およびカチオン性直接染料からなる群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする。
【0089】
好適なカチオン性直接染料としては、Basic Blue7、Basic Blue26、HC Blue16、Basic Violet2およびBasic Violet14、Basic Yellow57、Basic Red76、Basic Blue16、Basic Blue347(Cationic Blue347/Dystar)、HC Blue No.16、Basic Blue99、Basic Brown16、Basic Brown 17、Basic Yellow57、Basic Yellow87、Basic Orange31、Basic Red51 Basic Red76が挙げられる。
【0090】
非イオン性直接染料としては、非イオン性ニトロおよびキノン染料ならびに中性アゾ染料を使用することができる。好適な非イオン性直接染料は、以下の国際名称または商品名で記載されているものである:HC Yellow2、HC Yellow4、HC Yellow5、HC Yellow6、HC Yellow12、HC Orange1、Disperse Orange3、HC Red1、HC Red3、HC Red10、HC Red11、HC Red13、HC Red BN、HC Blue2、HC Blue11、HC Blue12、Disperse Blue3、HC Violet1、Disperse Violet 1、Disperse Violet4、Disperse Black9既知化合物、ならびに1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、2-アミノ-4-ニトロフェノール、1,4-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、3-ニトロ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノフェノール 2-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-4,6-ジニトロフェノール、4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロ-1-メチルベンゼン、1-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチル)-アミノ-5-クロロ-2-ニトロベンゼン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-(2’-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、2-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アミノ]安息香酸、6-ニトロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、ピクラム酸およびその塩、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、および2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロフェノール。
【0091】
アニオン性直接染料は、酸性染料とも呼ばれる。酸性染料は、少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH)および/または1つのスルホン酸基(-SO3H)を有する直接染料である。pH値に応じて、カルボン酸基またはスルホン酸基のプロトン化形態(-COOH、-SO3H)は、それらの脱プロトン化形態(-COO-、-SO3
-あり)と平衡状態にある。プロトン化形態の割合は、pHの低下とともに増加する。直接染料がそれらの塩の形態で使用される場合、カルボン酸基またはスルホン酸基は脱プロトン化形態で存在し、電気的中性を維持するために対応する化学量論当量のカチオンで中和される。本発明の酸性染料は、それらのナトリウム塩および/またはそれらのカリウム塩の形態で使用することもできる。
【0092】
本発明の意味の範囲内の酸性染料は、25℃で0.5g/Lを超える水への溶解度(760mmHg)を有し、したがって、顔料と見なされるべきではない。好ましくは、本発明の意味の範囲内の酸性染料は、25℃で1.0g/Lを超える水への溶解度(760mmHg)を有する。
【0093】
酸性染料のアルカリ土類塩(カルシウム塩およびマグネシウム塩など)またはアルミニウム塩は、対応するアルカリ塩よりも低い溶解度を有することが多い。これらの塩の溶解度が0.5g/L未満(25℃、760mmHg)である場合、それらは直接染料の定義に入らない。
【0094】
酸性染料の本質的な特徴は、アニオン電荷を形成する能力であり、それによって、これに関与するカルボン酸基またはスルホン酸基は、通常、異なる発色団系に結合している。好適な発色団系は、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料、および/またはインドフェノール染料の構造に見出すことができる。
【0095】
別の実施形態では、ケラチン物質を染色する方法は、薬剤(a)が、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料、ローダミン染料、オキサジン染料および/またはインドフェノール染料からなる群から選択される少なくとも1つのアニオン性直接染料を含み、上記の群からの染料は、各々、少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH)、カルボン酸ナトリウム基(-COONa)、カルボン酸カリウム基(-COOK)、スルホン酸基(-SO3H)、スルホン酸ナトリウム基(-SO3Na)、および/またはスルホン酸カリウム基(-SO3K)を有することを特徴とする。
【0096】
好適な酸性染料は、例えば、以下の群から選択される1つまたは複数の化合物を含み得る:Acid Yellow1(D&C Yellow7、Citronin A、Ext.D&C Yellow No.7、Japan Yellow403、CI10316、COLIPA n°B001)、Acid Yellow3(COLIPA n°:C54、D&C Yellow N°10、Quinoline Yellow、E104、Food Yellow13)、Acid Yellow9(CI13015)、Acid Yellow17(CI18965)、Acid Yellow23(COLIPA n℃29、Covacap Jaune W1100(LCW)、Sicovit Tartrazine85E102(BASF)、タートラジン、Food Yellow4、Japan Yellow 4、FD&C Yellow No.5)、Acid Yellow36(CI13065)、Acid Yellow121(CI18690)、Acid Orange6(CI14270)、Acid Orange7(2-ナフトールオレンジ、Orange II、CI15510、D&C Orange4、COLIPA n℃015)、Acid Orange10(C.I.16230;Orange Gナトリウム塩)、Acid Orange11(CI45370)、Acid Orange15(CI50120)、Acid Orange20(CI14600)、Acid Orange24(BROWN 1;CI20170;KATSU201;nosodiumsalt;Brown No.201;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE24;Japan Brown201;D&C Brown No.1)、Acid Red14(C.I.14720)、Acid Red18(E124、Red 18;CI16255)、Acid Red27(E123、CI16185、C-Rot46、Real red D、FD&C Red Nr.2、Food Red9、Naphthol red S)、Acid Red33(Red33、フクシャレッド、D&C Red33、CI17200)、Acid Red35(CIC.I.18065)、Acid Red51(CI45430、Pyrosin B、テトライオドフルオレセイン、Eosin J、イオデオシン)、Acid Red52(CI45100、Food Red106、Solar Rhodamine B、Acid Rhodamine B、Red n°106 Pontacyl Brilliant Pink)、Acid Red73(CI27290)、Acid Red87(Eosin、CI45380)、Acid Red92(COLIPA n℃53、CI45410)、Acid Red95(CI45425、Erythtosine、Simacid Erythrosine Y)、Acid Red184(CI15685)、Acid Red195、Acid Violet43(Jarocol Violet43、Ext.D&C Violet n°2、C.I.60730、COLIPA n℃063)、Acid Violet49(CI42640)、Acid Violet50(CI50325)、Acid Blue1(Patent Blue、CI42045)、Acid Blue3(Patent Blue V、CI42051)、Acid Blue7(CI42080)、Acid Blue104(CI42735)、Acid Blue9(E133、Patent blue AE、Amido blue AE、Erioglaucin A、CI42090、C.I.Food Blue2)、Acid Blue62(CI62045)、Acid Blue74(E132、CI73015)、Acid Blue80(CI61585)、Acid Green3(CI42085、Foodgreen1)、Acid Green5(CI42095)、Acid Green9(C.I.42100)、Acid Green22(C.I.42170)、Acid Green25(CI61570、Japan Green201、D&C Green No.5)、Acid Green50(Brilliant Acid Green BS、C.I.44090、Acid Brilliant Green BS、E142)、Acid Black1(Black n°401、Naphthalene Black10B、Amido Black10B、CI20 470、COLIPA n°B15)、Acid Black52(CI15711)、Food Yellow8(CI14270)、Food Blue5、D&C Yellow8、D&C Green5、D&C Orange10、D&C Orange11、D&C Red21、D&C Red27、D&C Red33、D&C Violet2、および/またはD&C Brown1。
【0097】
例えば、アニオン性直接染料の水溶性は、以下のようにして決定することができる。0.1gのアニオン性直接染料をビーカーに入れる。撹拌子を加える。次いで、水100mLを添加する。この混合物をマグネチックスターラーで攪拌しながら25℃まで加熱する。これを60分間攪拌する。次いで、水性混合物を視覚的に評価する。まだ溶解していない残留物がある場合、水の量を、例えば10mL段階で増加させる。使用した染料の量が完全に溶解するまで水を添加する。染料の強度が高いために染料-水混合物を視覚的に評価することができない場合、混合物を濾過する。未溶解染料の部分が濾紙上に残っている場合、より多量の水で溶解度試験を繰り返す。アニオン性直接染料0.1gが25℃の水100mLに溶解する場合、染料の溶解度は1.0g/Lである。
【0098】
Acid Yellow1は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩と呼ばれ、少なくとも40g/L(25℃)の水への溶解度を有する。
【0099】
Acid Yellow3は、2-(2-キノリル)-1H-インデン-1,3(2H)-ジオンのモノ-およびシスルホン酸のナトリウム塩の混合物であり、20g/L(25℃)の水溶性を有する。
【0100】
Acid Yellow9は、8-ヒドロキシ-5,7-ジニトロ-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩と呼ばれ、40g/L(25℃)超の水への溶解度である。
【0101】
Acid Yellow23は、4,5-ジヒドロ-5-オキソ-1-(4-スルホフェニル)-4-((4-スルホフェニル)アゾ)-1H-ピラゾール-3-カルボン酸の三ナトリウム塩であり、25℃の水に非常に可溶性である。
【0102】
Acid Orange7は、4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホネートのナトリウム塩である。その水溶性は、7g/L(25℃)を超える。
【0103】
Acid Red18は、7-ヒドロキシ-8-[(E)-(4-スルホナト-1-ナフチル)-ジアゼニル)]-1,3-ナフタレンジスルホネートのトリナリウム塩であり、20重量%超の非常に高い水溶性を有する。
【0104】
Acid Red33は、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-ナフタレン-2,7-ジスルホネートのジアントリウム塩であり、その水への溶解度は2.5g/L(25℃)である。
【0105】
Acid Red92は、3,4,5,6-テトラクロロ-2-(1,4,5,8-テトラブロモ-6-ヒドロキシ-3-オキソキサンテン-9-イル)安息香酸の二ナトリウム塩であり、その水への溶解度は10g/L(25℃)を超えると示される。
【0106】
Acid Blue9は、2-({4-[N-エチル(3-スルホナトベンジル)アミノ]フェニル}{4-[(N-エチル(3-スルホナトベンジル)イミノ]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン}メチル)-ベンゼンスルホネートの二ナトリウム塩であり、20重量%(25℃)を超える水への溶解度を有する。
【0107】
さらなる実施形態では、したがって、本発明による薬剤は、acid yellow1、acid yellow3、acid yellow9、Acid Yellow17、Acid Yellow23、Acid Yellow36、Acid Yellow121、Acid Orange6、Acid Orange7、Acid Orange10、Acid Orange11、Acid Orange15、Acid Orange20、Acid Orange24、Acid Red14、Acid Red27、Acid Red33、Acid Red35、Acid Red51、Acid Red52、Acid Red73、Acid Red87、Acid Red92、Acid Red95、Acid Red184、Acid Red195、Acid Violet43、Acid Violet49、Acid Violet50、Acid Blue1、Acid Blue3、Acid Blue7、Acid Blue104、Acid Blue9、Acid Blue62、Acid Blue74、Acid Blue80、Acid Green3、Acid Green5、Acid Green9、Acid Green22、Acid Green25、Acid Green50、Acid Black1、Acid Black52、Food Yellow8、Food Blue5、D&C Yellow8、D&C Green5、D&C Orange10、D&C Orange11、D&C Red21、D&C Red27、D&C Red33、D&C Violet2、および/またはD&C Brown1からなる群から選択される少なくとも1つの直接染料(a2)を含むことを特徴とする。
【0108】
1つまたは複数の直接作用染料は、所望の色強度に応じて、媒体中で様々な量で使用することができる。薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.01から10.0重量%、好ましくは0.1から8.0重量%、より好ましくは0.2から6.0重量%、最も好ましくは0.5から4.5重量%の総量の1つ以上の直接染料(a2)を含有する場合に、良好な結果が得られた。
【0109】
さらに、着色化合物(a2)として、少なくとも1つのフォトクロミックまたはサーモクロミック染料を含有してもよい。
【0110】
フォトクロミック染料は、UV光(太陽光またはブラックライト)の照射に反応して色相の可逆的変化を伴う染料である。このプロセスにおいて、UV光は、染料の化学構造を変化させ、したがって、それらの吸収挙動(フォトクロミズム)を変化させる。
【0111】
サーモクロミック染料は、温度変化に反応して色相の可逆的変化を伴う染料である。このプロセスにおいて、温度の変化は、染料の化学構造を変化させ、したがって、それらの吸収挙動(サーモクロミズム)を変化させる。
【0112】
薬剤は、組成物の総重量に基づいて、0.01から10.0重量%、好ましくは0.1から8.0重量%、より好ましくは0.2から6.0重量%、最も好ましくは0.5から4.5重量%の総量の1つ以上のフォトクロミック染料(a2)を含有し得る。
【0113】
[防腐剤(a3)]
第3の必須成分として、本発明による組成物は、少なくとも1つの防腐剤(a3)を含有する。驚くべきことに、本発明による薬剤において保存のために通常使用される物質は、改善された洗浄性を有する染色結果をもたらすことが見出された。
【0114】
防腐剤という用語は、微生物、昆虫、および他の小生物の作用に対して貯蔵寿命を延ばすために化粧品配合物に添加される物質の総称である。
【0115】
本発明の意味における防腐剤(a3)は、本発明による薬剤中での使用により、Ph.Eur.(European Pharmacopoeia),6th edition,5.3.1による防腐剤負荷試験に合格する物質である。防腐剤負荷試験は、以下のようにして行う。
【0116】
試験する本発明による薬剤30gに、以下の試験微生物:緑膿菌(細菌)、黄色ブドウ球菌(細菌)、カンジダ・アルビカンス(真菌)、アスペルギルス・ブラシリエンシス(真菌)のそれぞれの、薬剤1g当たり105コロニー形成単位(CFU)を接種する。各微生物の添加後、サンプルを、ガラス棒を用いて攪拌して均質化した後、暗所にて20から25℃で保存する。接種した薬剤を7、14、21、または28日間貯蔵した後、各試料1gを採取し、そこに含有されるCFUを決定した。保存の目的は、CFUを検出限界未満の値に下げることである(追加された微生物の種類ごとに)。遅くとも28日後にCFUが検出限界を下回った場合、防腐剤試験は合格と見なされる。
【0117】
防腐剤(a3)が、2-フェノキシエタノール、4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、ベンジルアルコール、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、イソプロパノール、エタノール、ジンクピリチオン、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、ギ酸、プロピオン酸、2-ヒドロキシジフェニル、4-ヒドロキシ安息香酸、デヒドロ酢酸、ジブロモヘキサミジン、10-ウンデシレン酸、ヘキセチジナム、トリクロロカルバン、トリクロサナム、4-クロロ-3,4-ジメチルフェノール、イミダゾリジニル尿素、ヘキサメチレンテトラミン、1-(4-クロロフェノキシ)-1-(イミダゾール-1-イル)-3,3-ジメチル-2-ブタノン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオン、1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドン、ブロモクロロフェン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、5-クロロ-2-メチル-3(2H)-イソチアゾロン、2-ベンジル-4-クロロフェノール、2-クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリジン、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、ヘキサミジナム、5-エチル-1-アザ-3,7-ジオキサビシクロ-[3.3.0]-オクタン、クロルフェネシン、ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、ベンジルヘミホルマール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアゾリノン、およびエチルラウロイルアルギネートで形成された群から選択した場合、洗浄堅牢性の特に強い改善が観察された。
【0118】
さらなる実施形態の文脈において、非常に特に好ましい薬剤は、2-フェノキシエタノール、4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、ベンジルアルコール、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、イソプロパノール、エタノール、ジンクピリチオン、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、ギ酸、プロピオン酸、2-ヒドロキシジフェニル、4-ヒドロキシ安息香酸、デヒドロ酢酸、ジブロモヘキサミジン、10-ウンデシレン酸、ヘキセチジナム、トリクロロカルバン、トリクロサナム、4-クロロ-3,4-ジメチルフェノール、イミダゾリジニル尿素、ヘキサメチレンテトラミン、1-(4-クロロフェノキシ)-1-(イミダゾール-1-イル)-3,3-ジメチル-2-ブタノン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオン、1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドン、ブロモクロロフェン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、5-クロロ-2-メチル-3(2H)-イソチアゾロン、2-ベンジル-4-クロロフェノール、2-クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリジン、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、ヘキサミジナム、5-エチル-1-アザ-3,7-ジオキサビシクロ-[3.3.0]-オクタン、クロルフェネシン、ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、ベンジルヘミホルマール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアゾリノン、およびエチルラウロイルアルギネートからなる群から選択される少なくとも1つの防腐剤(a3)を含むことを特徴とする。
【0119】
2-フェノキシエタノールは、分子式C8H10O2を有するフェノールとエチレングリコールとのエーテルである。2-フェノキシエタノールは、CAS番号122-99-6を有する。
【0120】
4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルまたはまたパラ-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル(は芳香族カルボン酸4-ヒドロキシ安息香酸のメチルエステルであり、パラベンに属する。4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルは、CAS番号99-76-3を有する。
【0121】
4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステルまたはパラ-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステルは、芳香族カルボン酸4-ヒドロキシ安息香酸のプロピルエステルであり、パラベンに属する。4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステルは、CAS番号94-13-3を有する。
【0122】
ベンジルアルコールはフェニルメタノールとしても既知であり、CAS番号100-51-6を有する。
【0123】
1-フェノキシ-プロパン-2-オールの別名は、1-フェノキシ-2-プロパノールおよびフェノキシイソプロパノールである。
【0124】
1-フェノキシ-プロパン-2-オールは、CAS番号770-35-4を有する。
【0125】
イソプロパノールは2-プロパノールとしても既知であり、CAS番号67-63-0を有する。
【0126】
エタノールは、CAS番号64-17-5を有する。
【0127】
ジンクピリチオンは、代替的に、亜鉛ビス[2-ピリジンチオラート]-N,N’-ジオキシド、2-ピリジンチオール1-オキシド、亜鉛塩、または亜鉛2-メルカプトピリジンN-オキシドとして既知である。ジンクピリチオンのCAS番号は、13463-41-7である。
【0128】
安息香酸は、CAS番号65-85-0を有する。
【0129】
サリチル酸は、代替的に、2-ヒドロキシ安息香酸としても既知であり、CAS番号69-72-7を有する。
【0130】
ソルビン酸は、別名2,4-ヘキサジエン酸((2E,4E)-ヘキサ-2,4-ジエン酸)を有し、CAS番号110-44-1を有する。ソルビン酸の塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩も本発明に含まれる。
【0131】
ギ酸は、メタン酸としても既知であり、CAS番号64-18-6を有する。
【0132】
プロピオン酸は、代替的に、プロパン酸としても既知であり、CAS番号79-09-4を有する。
【0133】
2-ヒドロキシジフェニルは、代替的に、ビフェニル-2-オールまたは2-ヒドロキシビフェニルまたはオルトフェニルフェノールとしても既知である。2-ヒドロキシジフェニルは、CAS番号90-43-7を有する。
【0134】
4-ヒドロキシ安息香酸は、代替的に、p-サリチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸としても既知であり、CAS番号99-96-7を有する。
【0135】
デヒドロ酢酸は、別名3-アセチル-6-メチル-2,4(3H)-ピランジオンを有し、CAS番号520-45-6を有し、構造(K1)を有する。互変異性型のデヒドロ酢酸もまた本発明に包含される。
【化15】
【0136】
ジブロモヘキサミジンは、代替的に、1,6-ビス(4-アミジノ-2-ブロモフェノキシ)-n-ヘキサンまたは4’-(ヘキサン-1,6-ジイル)-ビス-(3-ブロモベンズアミジン)として既知であり、CAS番号93856-82-7を有する。ジブロモヘキサミジンは、構造(K2)を有する。
【化16】
【0137】
10-ウンデシレン酸は、別名ウンデス-10-エン酸または10-ウンデセン酸を有し、CAS番号112-38-9を有する。10-ウンデシレン酸は、式(K3)の構造を有する。10-ウンデシレン酸の塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩も本発明に含まれる。
【化17】
【0138】
ヘキセチジナムは、代替的に、ヘキセチジンまたは1,3-ビス(2-エチルヘキシル)-5-メチルヘキサヒドロピリミジン-5-アミンとして既知である。ヘキセチジナムまたはヘキセチジンは、CAS番号141-94-6を有する。ヘキセチジナムまたはヘキセチジンは、式(K4)の構造を有する。
【化18】
【0139】
トリクロカルバンはまた、別名3,4,4’-トリクロロカルバニリドまたは3-(4-クロロフェニル)-1-(3,4-ジクロロフェニル)尿素を有し、CAS番号101-20-2を有する。トリクロカルバンは、式(K5)の構造を有する。
【化19】
【0140】
トリクロサナムまたはトリクロサンは、代替的に、5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェノールとして既知である。トリクロサナムまたはトリクロサンは、CAS番号3380-34-5を有する。トリクロサナムまたはトリクロサンは、式(K6)の構造を有する。
【化20】
【0141】
4-クロロ-3,4-ジメチルフェノールは、クロロキシレノールとしても既知であり、CAS番号88-04-0を有する。
【0142】
イミダゾリジニル尿素は、代替的に、N,N’-メチレンビス[N’-(3-ヒドロキシメチル-2,5-ジオキソ-4-イミダゾリジニル)尿素]とも呼ばれる。イミダゾリジニル尿素は、CAS番号39236-46-9を有し、式(K7)の構造を有する。
【化21】
【0143】
ヘキサメチレンテトラミンは、ウロトロピンまたは1,3,5,7-テトラアザアダマンタンとしても既知である。ヘキサメチレンテトラミンは、CAS番号100-97-0を有する。
【0144】
1-(4-クロロフェノキシ)-1-(イミダゾール-1-イル)-3,3-ジメチル-2-ブタノンは、代替的に、クリンバゾールとして既知であり、CAS番号38083-17-9および式(K8)の構造を有する。構造K8は、2つのエナンチオマー形態を含む。両方のエナンチオマーおよび両方のエナンチオマーの混合物が本発明に含まれる。
【化22】
【0145】
1,3-ビス-(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオンは、DMDMヒダントインとしても既知であり、CAS番号6440-58-0を有し、式(K9)の構造を有する。
【化23】
【0146】
1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドンは、別名1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)ピリジン-2(1H)-オン、オクトピロックス、およびピロクトンオラミンを有し、CAS番号68890-66-4を有する。特に好ましくは、この防腐剤は、2-アミノエタノールとの1:1付加物の形態で使用される。1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドン(そのエタノールアミン付加物の形態)は、式(K10)の構造を有する。
【化24】
【0147】
ブロモクロロフェンは、別名2,2’-メチレンビス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)を有し、CAS番号15435-29-7を有する。ブロモクロロフェンは、式(K11)の構造を有する。
【化25】
【0148】
3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノールは、別名o-シメン-5-オール、p-チモール、バイオソル、および1-ヒドロキシ-3-メチル-4-イソプロピルベンゼンを有し、CAS番号3228-02-2を有する。
【0149】
5-クロロ-2-メチル-3(2H)-イソチアゾロンは、代替的に、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンまたはクロロメチルイソチアゾロンとして既知であり、CAS番号26172-55-4を有し、式(K12)の構造を有する。
【化26】
【0150】
2-ベンジル-4-クロロフェノールは、代替的に、クロロフェナム(chlorophenum)またはクロロフェンとして既知であり、CAS番号120-32-1を有する。
【0151】
2-クロロアセトアミドは、別名クロロ酢酸アミドを有し、CAS番号79-07-2を有する。
【0152】
クロルヘキシジンは、代替的に、1,1’-ヘキサメチレンビス[5-(4-クロロフェニル)ビグアニド]として既知であり、CAS番号55-56-1を有する。クロルヘキシジンは、式(K13)の構造を有する。
【化27】
【0153】
4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリジンは、CAS番号51200-87-4を有する。
【0154】
1-フェノキシ-プロパン-2-オールは、代替的に、フェニル-β-ヒドロキシプロピルエーテル、1-フェノキシ-2-プロパノール、フェノキシイソプロパノール、プロピレンフェノキセトール、2-フェノキシ-1-メチルエタノール、またはプロピレングリコール1-フェニルエーテルとして既知であり、CAS番号770-35-4を有する。
【0155】
ヘキサミジナムは、代替的に、ヘキサミジンまたは1,6-ビス(4-アミジノフェノキシ)-n-ヘキサンまたは4,4’-[ヘキサン-1,6-ジイルビス(オキシ)]ジベンゼンカルボキシイミドアミドとして既知であり、CAS番号3811-75-4を有する。
【0156】
ヘキサミジンは、式(K14)の構造を有する。
【化28】
【0157】
5-エチル-1-アザ-3,7-ジオキサビシクロ-[3.3.0]-オクタンは、代替的に、5-エチル-3,7-ジオキサ-1-アザビシクロ-[3.3.0]オクタン、またはジヒドロ-7a-エチルオキサゾロ[3,4-c]オキサゾールとしても既知であり、CAS番号7747-35-5を有し、式(K15)の構造を有する。
【化29】
【0158】
クロルフェネシンは、代替的に、(3-(4-クロロフェノキシ)-2-ヒドロキシプロピル)カルバメートとしても既知であり、CAS番号886-74-8を有する。クロルフェネシンは、式(K16)の構造を有する。
【化30】
【0159】
ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウムは、代替的に、N-(ヒドロキシメチル)グリシン酸ナトリウムまたはN-(ヒドロキシメチル)グリシン酸ナトリウムしても既知であり、CAS番号70161-44-3を有し、式(K17)の構造を有する。
【化31】
【0160】
ベンジルヘミホルマールは、代替的に、(ベンジルオキシ)メタノールとしても既知であり、CAS番号14548-60-8を有する)。
【0161】
3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメートは、代替的に、3-ヨードプロパギル-N-ブチルカルバメートまたはbiodocarbとして既知であり、CAS番号55406-53-6を有する。3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメートは、式(K18)の構造を有する。
【化32】
【0162】
メチルイソチアゾリノンは、代替的に、2-メチル-2H-イソチアゾール-3-オンとしても既知であり、CAS番号2682-20-4を有する。
【0163】
エチルラウロイルアルギネートは、代替的に、エチルNα-ドデカノイル-L-アルギネート塩酸塩またはL-アルギニンまたはNa-ラウロイル-エチルエステルの一塩酸塩としても既知であり、CAS番号60372-77-2を有する。エチルラウロイルアルギネートは、式(K19)の構造を有し、遊離化合物としてまたはその塩酸塩の形態で使用することができる。
【化33】
【0164】
フェノキシエタノールおよび/または4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを防腐剤の表題(a3)として使用した場合、これら2つの防腐剤で洗浄堅牢性の特に強力な改善が得られたため、非常に最良の結果が得られた。
【0165】
さらに非常に特に好ましい実施形態の文脈では、本発明による薬剤は、(a3)2-フェノキシエタノールおよび/または4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを含有することを特徴とする。
【0166】
さらに非常に特に好ましい実施形態の文脈では、本発明による薬剤は、(a3)2-フェノキシエタノールを含むことを特徴とする。
【0167】
さらに非常に特に好ましい実施形態の文脈では、本発明による薬剤は、(a3)メチル4-ヒドロキシベンゾエートを含むことを特徴とする。
【0168】
さらに非常に特に好ましい実施形態の文脈では、本発明による薬剤は、(a3)2-フェノキシエタノールおよび4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを含むことを特徴とする。
【0169】
防腐剤(a3)もまた、本発明による薬剤において特定の範囲の量で好ましく使用される。
【0170】
薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.01から5.0重量%、好ましくは0.1から2.5重量%、より好ましくは0.15から1.0重量%、最も好ましくは0.2から0.8重量%の総量の1つ以上の防腐剤(a3)を含有する場合に、特に良好な結果が得られた。
【0171】
さらに好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、0.01から5.0重量%、好ましくは0.1から2.5重量%、より好ましくは0.15から1.0重量%、非常に特に好ましくは0.2から0.8重量%の総量の1つ以上の防腐剤(a3)を含有することを特徴とする。
【0172】
2-フェノキシエタノールもまた、本発明による薬剤中の特定の範囲の量で好ましくは使用される。薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から1.5重量%、好ましくは0.2から1.0重量%、より好ましくは0.3から0.9重量%、最も好ましくは0.4から0.8重量%の2-フェノキシエタノールを含有する場合、特に有利であることが分かった。
【0173】
メチル4-ヒドロキシベンゾエートもまた、本発明による薬剤中の特定の範囲の量で好ましくは使用される。薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から1.5重量%、好ましくは0.2から1.0重量%、より好ましくは0.3から0.9重量%、非常に特に好ましくは0.3から0.5重量%のメチル4-ヒドロキシベンゾエートを含有する場合、特に有利であることが分かった。
【0174】
[非イオン性界面活性剤(a4)]
本発明に必須の第4の構成成分(a4)として、本発明による組成物は、エチレンオキシドとC8~C24脂肪アルコールとの付加生成物からなる群から選択される少なくとも1つの非イオン性界面活性剤を含有する。
【0175】
C2~C24脂肪アルコールへのエチレンオキシドの付加は、エトキシ化C2~C24脂肪アルコールの形成をもたらす。この場合、エトキシ基は構造単位-CH2-CH2-O-であり、これは代替的にエチレンオキシド単位と呼ばれ得る。
【0176】
脂肪アルコール1モル当たりに使用されるエチレンオキシドのモル量は、エトキシ化度(エトキシル化度)を示す。
【0177】
低エトキシ化脂肪アルコールは、例えば、少なくとも1個および最大25個のエトキシ基(EO基)でエトキシ化された脂肪アルコールである。この場合、エトキシ基は、やはり、構造単位-CH2-CH2-O-であり、これは代替的にエチレンオキシド単位と呼ばれ得る。
【0178】
高度にエトキシ化された脂肪アルコールは、少なくとも25個および最大で100個のエトキシ基でエトキシ化された(すなわち、各モルの脂肪アルコールは、30モル~100モルのエチレンオキシドでエトキシ化されている)C8~C24脂肪族アルコールであると同様に理解される。
【0179】
換言すれば、本発明の第1の目的は、ケラチン物質、特に人毛を着色する薬剤であって、
(a1)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマーと、
(a2)少なくとも1つの着色剤化合物と、
(a3)少なくとも1つの防腐剤と、
(a4)1から100個のエトキシ基を含有するエトキシ化C8~C24脂肪アルコールの群からの少なくとも1つの非イオン性界面活性剤と、
を含有する、薬剤である。
【0180】
本発明によれば、C8~C24脂肪アルコールは、8~24個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状の、飽和または不飽和のアルカノールである。不飽和C16~C18脂肪アルコールは、一価不飽和または多価不飽和であり得る。不飽和脂肪アルコールの場合、そのC-C二重結合は、シスまたはトランス構造を有し得る。本発明によれば、選択的混合によって、または回収プロセスによっても、そのようにして得られた脂肪アルコールの混合物を使用することも可能である。一例は、セテアリルアルコール(C16-およびC18脂肪アルコールの1:1混合物)である。
【0181】
好適なエトキシ化脂肪アルコール(a4)としては、例えば、セテアレス-2、ステアレス-2、セテス-2、オレス-2、セテアレス-3、ステアレス-3、セテス-3、オレス-3、セテアレス-4、ステアレス-4、セテス-4、オレス-4、セテアレス-5、ステアレス-5、セテス-5、ならびに/またはオレス-5、セテアレス-30、ステアレス-30、セテス-30、オレス-30、セテアレス-50、ステアレス-50、セテス-50、オレス-50、セテアレス-100、ステアレス-100、セテス-100、およびオレス-100が挙げられ得る。
【0182】
本発明による薬剤が80から120のエトキシル化度を有する少なくとも1つのエトキシ化脂肪アルコールを含有する場合、洗浄堅牢性の特に強力な改善が得られた。
【0183】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、式(T-I)の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含むことを特徴とし、
【化34】
式中、
Raは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8~C
24アルキル基、好ましくは飽和の、非分枝状のC
16~C
18アルキル基であり、
nは、80から120の整数、好ましくは90から110の整数、特に好ましくは数100である。
【0184】
このタイプの特によく適した非イオン性界面活性剤は、商品名Brij S100またはBrij S100 PA SGを有する。これは、Crodaから市販されており、CAS番号9005-00-9を有する、100EOでエトキシル化されたステアリルアルコールである。
【0185】
さらに、10から40のエトキシル化度を有する少なくとも1つのエトキシ化脂肪アルコールを含有する本発明による薬剤が使用された場合に、特に良好な結果が得られた。
【0186】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、式(T-II)の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含むことを特徴とし、
【化35】
式中、
Rbは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8~C
24アルキル基、好ましくは飽和の、非分枝状のC
16~C
18アルキル基を表し、
mは、10から40の整数、好ましくは20から35の整数、特に好ましくは数30である。
【0187】
このタイプの特によく適した非イオン性界面活性剤は、セテアレス-30である。セテアレス-30は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物であり、各々が30単位のエチレンオキシドでエトキシ化されている。セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物は、セテアリルアルコールと呼ばれる。セテアレス-30は、CAS番号68439-49-6を有し、例えば、BASFから商品名Eumulgin B3で購入することができる。
【0188】
薬剤が、少なくとも1つの式(T-I)の非イオン性界面活性剤および少なくとも1つの式(T-II)の非イオン性界面活性剤の両方を含有する場合が非常に好ましいことが分かった。
【0189】
薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から20.0重量%、好ましくは0.2から10.0重量%、より好ましくは0.5から8.0重量%、さらにより好ましくは1.0から6.0重量%、非常に特に好ましくは1.2から4.0重量%の総量の、エチレンオキシドとC8~C24脂肪アルコールとの付加生成物の群からの1つ以上の非イオン性界面活性剤(a4)を含有する場合、非常に特に好ましい。
【0190】
[薬剤中の脂肪成分]
さらなる任意の成分として、本発明による薬剤はまた、少なくとも1つの脂肪成分をさらに含んでもよい。
【0191】
少なくとも1つの脂肪成分の使用は、最適な粘度を有し、色強度を改善する点でも有益であることが分かっているエマルションの形態の薬剤をもたらすことが分かっている。
【0192】
脂肪成分は、水の存在下でエマルションを形成し、ミセル系を形成することができる疎水性物質である。この理論に拘束されることなく、C1~C6アルコキシシランは、そのモノマーの形態または場合によってはその縮合オリゴマーの形態のいずれかで、この疎水性環境またはミセル系に埋め込まれて、その環境の極性が変化すると仮定される。脂肪成分の疎水性のために、C1~C6アルコキシシランの環境も疎水化される。フィルムまたはコーティングをもたらすC1~C6アルコキシシランの重合反応は、極性が低下した環境で低速で起こると仮定される。
【0193】
本発明の目的のために、「脂肪成分」は、室温(22℃)および大気圧(760mmHg)での水への溶解度が1重量%未満、好ましくは0.1重量%未満の有機化合物を意味する。脂肪成分の定義は、非荷電(すなわち、非イオン性)化合物のみを明確に包含する。脂肪成分は、少なくとも12個のC原子を有する少なくとも1つの飽和または不飽和アルキル基を有する。脂肪成分の分子量は、最大5000g/mol、好ましくは最大2500g/mol、特に好ましくは最大1000g/molである。脂肪成分は、ポリオキシアルキル化化合物でもポリグリセリル化化合物でもない。
【0194】
非常に好ましくは、薬剤に含有される脂肪成分(a4)は、C12~C30脂肪アルコール、C12~C30脂肪酸トリグリセリド、C12~C30脂肪酸モノグリセリド、C12~C30脂肪酸ジグリセリド、および/または炭化水素からなる群から選択される。
【0195】
さらに好ましい実施形態の文脈において、本発明による薬剤は、C12~C30脂肪アルコール、C12~C30脂肪酸トリグリセリド、C12~C30脂肪酸モノグリセリド、C12~C30脂肪酸ジグリセリド、および/または炭化水素からなる群からの1つ以上の脂肪成分を含有することを特徴とする。
【0196】
これに関連して、非常に特に好ましい脂肪成分は、C12~C30脂肪アルコール、C12~C30脂肪酸トリグリセリド、C12~C30脂肪酸モノグリセリド、C12~C30脂肪酸ジグリセリド、および/または炭化水素の群からの成分であると理解される。本発明の目的のために、非イオン性物質のみが明示的に脂肪成分と見なされる。脂肪酸およびそれらの塩などの荷電化合物は、脂肪成分とは見なされない。
【0197】
C12~C30脂肪アルコールは、12~30個のC原子を有する飽和、一価または多価不飽和の、直鎖状または分岐鎖状の脂肪アルコールであり得る。
【0198】
好ましい直鎖状飽和C12~C30脂肪アルコールの例は、ドデカン-1-オール(ドデシルアルコール、ラウリルアルコール)、テトラデカン-1-オール(テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール)、ヘキサデカン-1-オール(ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール)、オクタデカン-1-オール(オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール)、アラキルアルコール(エイコサン-1-オール)、ヘネイコシルアルコール(ヘネイコサン-1-オール)、および/またはベヘニルアルコール(ドコサン-1-オール)である。
【0199】
好ましい直鎖状不飽和脂肪アルコールは、(9Z)-オクタデク-9-エン-1-オール(オレイルアルコール)、(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール(エライジルアルコール)、(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール(リノレイルアルコール)、(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール(リノレノイルアルコール)、ガドレイルアルコール((9Z)-エイコス-9-エン-1-オール)、アラキドンアルコール((5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール)、エルシルアルコール((13Z)-ドコス-13-エン-1-オール)、および/またはブラシジルアルコール((13E)-ドコセン-1-オール)である。
【0200】
分岐鎖状脂肪アルコールの好ましい代表例は、2-オクチル-ドデカノール、2-ヘキシル-ドデカノール、および/または2-ブチル-ドデカノールである。
【0201】
別の好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、以下からなる群から選択された1つ以上のC12~C30脂肪アルコールを含むことを特徴とする。
【0202】
ドデカン-1-オール(ドデシルアルコール、ラウリルアルコール)、
テトラデカン-1-オール(テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール)、
ヘキサデカン-1-オール(ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール)、
オクタデカン-1-オール(オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール)、
アラキルアルコール(エイコサン-1-オール)、
ヘネイコシルアルコール(ヘネイコサン-1-オール)、
ベヘニルアルコール(ドコサン-1-オール)、
(9Z)-オクタデク-9-エン-1-オール(オレイルアルコール)、
(9E)-オクタデク-9-エン-1-オール(エライジルアルコール)、
(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン-1-オール(リノレイルアルコール)、
(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン-1-オール(リノレノイルアルコール)、
ガドレイルアルコール((9Z)-エイコス-9-エン-1-オール)、
アラキドン酸アルコール((5Z,8Z,11Z,14Z)-エイコサ-5,8,11,14-テトラエン-1-オール)、
エルシルアルコール((13Z)-ドコス-13-エン-1-オール)、
ブラシジルアルコール((13E)-ドコセン-1-オール)、
2-オクチル-ドデカノール、
2-ヘキシルドデカノール、および/または
2-ブチルドデカノール含有物。
【0203】
非常に特定の範囲の量の1つ以上のC12~C30脂肪アルコールを使用することが非常に好ましいことが分かった。
【0204】
薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、2.0から50.0重量%、好ましくは3.0から30.0重量%、より好ましくは4.0から20.0重量%、依然としてより好ましくは5.0から15.0重量%、最も好ましくは5.0から10.0重量%の総量の1つ以上のC12~C30脂肪アルコールを含有する場合に、特に好ましい。
【0205】
さらに、完全に好適な脂肪成分として、薬剤はまた、C12~C30脂肪酸モノグリセリドおよび/またはC12~C30脂肪酸ジグリセリドである少なくとも1つのC12~C30脂肪酸トリグリセリドを含有し得る。本発明の目的のために、C12~C30脂肪酸トリグリセリドは、三価アルコールグリセロールと3当量の脂肪酸とのトリエステルであると理解される。トリグリセリド分子内の構造的に同一の脂肪酸および異なる脂肪酸の両方がエステルの形成に関与し得る。
【0206】
本発明によれば、脂肪酸は、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状の、非置換または置換のC12~C30カルボン酸として理解されるべきである。不飽和脂肪酸は、一価不飽和または多価不飽和であり得る。不飽和脂肪酸の場合、そのC-C二重結合は、シスまたはトランス構造を有し得る。
【0207】
脂肪酸トリグリセリドは、エステル基の少なくとも1つが、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデク-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデク-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸、リノレン酸[(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]から選択される脂肪酸を有するグリセロールから形成される場合に特に好適である。
【0208】
脂肪酸トリグリセリドはまた、天然起源のものであり得る。大豆油、落花生油、オリーブ油、ヒマワリ油、マカダミアナッツ油、モリンガ油、アンズ核油、マルラ油および/または任意に硬化されたヒマシ油中に存在する脂肪酸トリグリセリドまたはそれらの混合物は、本発明による製品中での使用に特に適している。
【0209】
C12~C30脂肪酸モノグリセリドは、三価アルコールグリセロールと1当量の脂肪酸とのモノエステルであると理解される。グリセロールの中間ヒドロキシ基またはグリセロールの末端ヒドロキシ基のいずれかが脂肪酸でエステル化されていてもよい。
【0210】
グリセロールのヒドロキシル基が脂肪酸でエステル化されているC12~C30脂肪酸モノグリセリドが特に好適であり、脂肪酸は、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデク-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデク-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸、リノレン酸[(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]から選択される。
【0211】
C12~C30脂肪酸ジグリセリドは、三価アルコールグリセロールと2当量の脂肪酸とのジエステルである。グリセロールの中間および一方の末端ヒドロキシ基は、2当量の脂肪酸でエステル化されてもよく、またはグリセロールの両方の末端ヒドロキシ基は、それぞれ1つの脂肪酸でエステル化される。グリセロールは、2つの構造的に同一の脂肪酸または2つの異なる脂肪酸でエステル化することができる。
【0212】
脂肪酸トリグリセリドは、エステル基の少なくとも1つが、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデク-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデク-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸、リノレン酸[(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]から選択される脂肪酸を有するグリセロールから形成される場合に特に好適である。
【0213】
組成物(B)が、グリセロールのモノエステルから選択された少なくとも1つのC12~C30脂肪酸モノグリセリドと、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、ペトロセリン酸[(Z)-6-オクタデセン酸]、パルミトレイン酸[(9Z)-ヘキサデク-9-エン酸]、オレイン酸[(9Z)-オクタデク-9-エン酸]、エライジン酸[(9E)-オクタデク-9-エン酸]、エルカ酸[(13Z)-ドコス-13-エン酸]、リノール酸[(9Z,12Z)-オクタデカ-9,12-ジエン酸、リノレン酸[(9Z,12Z,15Z)-オクタデカ-9,12,15-トリエン酸、エレオステアリン酸[(9Z,11E,13E)-オクタデカ-9,11,3-トリエン酸]、アラキドン酸[(5Z,8Z,11Z,14Z)-イコサ-5,8,11,14-テトラエン酸]、および/またはネルボン酸[(15Z)-テトラコス-15-エン酸]からなる群から選択された1当量の脂肪酸と、を含有する場合、特に良好な結果が得られた。
【0214】
さらなる実施形態の文脈において、本発明による薬剤は、グリセロールと、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラコサン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、および/またはドコサン酸からなる群からの1当量の脂肪酸とのモノエステルから選択される少なくとも1つのC12~C30脂肪酸モノグリセリドを含むことを特徴とする。
【0215】
薬剤中の非常に特定の範囲の量の、1つ以上のC12~C30脂肪酸モノ-、C12~C30脂肪酸ジ-、および/またはC12~C30脂肪酸トリグリセリドを使用することが好ましいことが分かった。
【0216】
本発明による課題の解決に関して、薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から20.0重量%、好ましくは0.3から15.0重量%、より好ましくは0.5から10.0重量%、最も好ましくは0.8から5.0重量%の総量の、1つ以上のC12~C30脂肪酸モノ-、C12~C30脂肪酸ジ-、および/またはC12~C30脂肪酸トリグリセリドを含有する場合、それは有利であることが証明された。
【0217】
非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、薬剤が、薬剤の総重量に基づいて、0.1から20.0重量%、好ましくは0.3から15.0重量%、より好ましくは0.5から10.0重量%、非常に特に好ましくは0.8から5.0重量%の総量の、1つ以上のC12~C30脂肪酸モノ-、C12~C30脂肪酸ジ-、および/またはC12~C30脂肪酸トリグリセリドを含有することを特徴とする。
【0218】
C12~C30脂肪酸モノ-、C12~C30脂肪酸ジ-、および/またはC12~C30脂肪酸トリグリセリドは、薬剤中の唯一の脂肪成分として使用され得る。しかしながら、本発明によれば、少なくとも1つのC12~C30脂肪酸モノ-、C12~C30脂肪酸ジ-、および/またはC12~C30脂肪酸トリグリセリドを、少なくとも1つのC12~C30脂肪アルコールと組み合わせて薬剤に組み込むことも好適であり得る。
【0219】
さらに、非常に特に好ましい脂肪成分として、薬剤はまた、少なくとも1つの炭化水素を含有してもよい。
【0220】
炭化水素は、炭素原子および水素原子のみからなる8から80個のC原子を有する化合物である。これに関連して、鉱油、流動パラフィン油(例えば、Paraffinum LiquidumまたはParaffinum Perliquidum)、イソパラフィン油、半固体パラフィン油、パラフィンワックス、硬質パラフィン(Paraffinum Solidum)、ワセリン、およびポリデセンなどの脂肪族炭化水素が特に好ましい。
【0221】
流動パラフィン油(Paraffinum LiquidumおよびParaffinum Perliquidum)は、この文脈において特に好適であることが証明されている。白色油としても既知であるParaffinum Liquidum(パラフィン液)が好ましい炭化水素である。Paraffinum Liquidumは、25から35個のC原子のC鎖分布を有する主に炭化水素鎖からなる精製された飽和脂肪族炭化水素の混合物である。
【0222】
特に良好な結果は、薬剤が、鉱油、液状灯油、イソパラフィン油、半固形灯油、灯油ワックス、硬質灯油(Paraffinum solidum)、ペトロラタム、およびポリデセンからなる群から選択される少なくとも1つの炭化水素を含有する場合に得られた。
【0223】
非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、炭化水素の群からの少なくとも1つの脂肪成分を含有することを特徴とする。
【0224】
本発明による問題の解決に関して、薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、0.5から20.0重量%、好ましくは0.7から10.0重量%、より好ましくは0.9から5.0重量%、非常に特に好ましくは1.0から4.0重量%の総量の1つ以上の炭化水素を含有する場合、極めて特に好ましいことが判明した。
【0225】
非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、0.5から20.0重量%、好ましくは0.7から10.0重量%、より好ましくは0.9から5.0重量%、非常に特に好ましくは1.0から4.0重量%の総量の1つ以上の炭化水素を含有することを特徴とする。
【0226】
1つまたは複数の炭化水素は、薬剤中の唯一の脂肪成分(a4)として使用され得る。しかしながら、本発明によれば、少なくとも1つの炭化水素を少なくとも1つの他の成分と組み合わせて薬剤に組み込む。
【0227】
非常に好ましくは、薬剤は、C12~C30脂肪アルコールの群からの少なくとも1つの脂肪成分(a4)および炭化水素の群からの少なくとも1つのさらなる脂肪成分を含有する。
【0228】
[薬剤中の含水量]
上記の薬剤は、ケラチン物質に適用することができるすぐに使用可能な薬剤である。このすぐに使用できる薬剤は、好ましくは高い含水量を有する。特に好適な薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、50.0から98.0重量%、好ましくは60.0から90.0重量%、より好ましくは70.0から90.0重量%、最も好ましくは75.0から90.0重量%の水を含有するものであることが分かった。
【0229】
さらに明確に極めて特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、50.0から98.0重量%、好ましくは60.0から90.0重量%、さらに好ましくは70.0から90.0重量%、非常に特に好ましくは75.0から90.0重量%の水を含有することを特徴とする。
【0230】
[薬剤中の他の任意の成分]
既に記載された本発明に必須の成分(a1)~(a4)に加えて、薬剤は、さらなる任意の成分も含有し得る。
【0231】
例えば、薬剤は、フィルム形成ポリマーを含有してもよい。フィルム形成ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン(PVP)、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/スチレンコポリマー、ビニルピロリドン/エチレンコポリマー、ビニルピロリドン/プロピレンコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン/ビニルホルムアミドコポリマー、および/またはビニルピロリドン/ビニルアルコールコポリマーからなる群から選択されてもよく、明示的に非常に特に好ましいのはポリビニルピロリドン(PVP)である。
【0232】
さらに好適なフィルム形成ポリマーは、アクリル酸のコポリマー、メタクリル酸のコポリマー、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマー、アクリル酸アミドのホモポリマーもしくはコポリマー、メタクリル酸アミドのホモポリマーもしくはコポリマー、ビニルピロリドンのコポリマー、ビニルアルコールのコポリマー、酢酸ビニルのコポリマー、エチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、プロピレンのホモポリマーもしくはコポリマー、スチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、および/またはポリアミドの群から選択することができる。
【0233】
合成ポリマー、フリーラジカル重合によって得られるポリマー、または天然ポリマーの群から選択されるフィルム形成ポリマーがよく適していることが判明している。
【0234】
他の特によく適したフィルム形成ポリマーは、シクロオレフィン、ブタジエン、イソプレン、またはスチレンなどのオレフィンのホモポリマーまたはコポリマー、ビニルエーテル、ビニルアミド、少なくとも1つのC1~C20アルキル基、アリール基、またはC2~C10ヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のエステルまたはアミドから選択され得る。
【0235】
他のフィルム形成ポリマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート;イソノニル(メタ)アクリレート;2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート;ラウリル(メタ)アクリレート);イソペンチル(メタ)アクリレート;n-ブチル(メタ)アクリレート);イソブチル(メタ)アクリレート;エチル(メタ)アクリレート;メチル(メタ)アクリレート;tert-ブチル(メタ)アクリレート;ステアリル(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート;3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートのホモまたはコポリマー;および/またはそれらの混合物から選択され得る。
【0236】
さらなるフィルム形成ポリマーは、(メタ)アクリルアミド;N-アルキル-(メタ)アクリルアミド、それらのC2~C18アルキル基を有するもの、例えば、N-エチル-アクリルアミド、N-tert-ブチル-アクリルアミド、le N-オクチル-アクリルアミド;N-ジ(C1-C4)アルキル-(メタ)アクリルアミドのホモまたはコポリマーから選択され得る。
【0237】
他の好適なアニオン性コポリマーとしては、INCI宣言Acrylates Copolymersで販売されているような、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのC1~C6アルキルエステルのコポリマーが挙げられる。好適な市販品は、例えば、Rohm&Haas製のAculyn(登録商標)33である。アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらのC1~C6アルキルエステルのコポリマー、ならびにエチレン性不飽和酸およびアルコキシル化脂肪アルコールのエステルも好ましい。好適なエチレン性不飽和酸は、特にアクリル酸、メタクリル酸、およびイタコン酸であり、好適なアルコキシル化脂肪アルコールは、特にステアレス-20またはセテス-20である。
【0238】
市販されているポリマーには、Rohme und Haasによって販売されているAculyn(登録商標)22(アクリレート/ステアレス-20メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標)28(アクリレート/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー)、Structure2001(登録商標)(アクリレーツ/ステアレス-20イタコネート酸コポリマー)、Structure3001(登録商標)(アクリレート/セテス-20イタコネートコポリマー)、Structure Plus(登録商標)(アクリレート/アミノアクリレートC10~30アルキルPEG-20イタコネートコポリマー)、Carbopol(登録商標)1342、1382、Ultrez20、Ultrez21(アクリレート/C10~30アルキルアクリレートクロスポリマー)、Synthalen W2000(登録商標)(アクリレート/パルメス-25アクリレートコポリマー)、またはSoltex OPT(アクリレート/C12~22アルキルメタクリレートコポリマー)が含まれる。
【0239】
N-ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニル-(C1~C6)アルキル-ピロール、ビニル-オキサゾール、ビニル-チアゾール、ビニルピリミジン、ビニルイミダゾールのホモおよびコポリマーは、ビニルモノマーに基づく好適なポリマーとして挙げることができる。
【0240】
また、NATIONAL STARCHから商品名AMPHOMER(登録商標)またはLOVOCRYL(登録商標)47で市販されているものなどのコポリマーオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、またはNATIONAL STARCHから商品名DERMACRYL(登録商標)LTおよびDERMACRYL(登録商標)79で市販されているアクリレート/オクチルアクリルアミドのコポリマーも好適である。
【0241】
好適なオレフィン系ポリマーには、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、およびブタジエンのホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【0242】
別のバージョンでは、ブロックコポリマーを、少なくとも1ブロックのスチレンまたはスチレンの誘導体を含むフィルム形成疎水性ポリマーとして使用することができる。これらのブロックコポリマーは、スチレン/エチレン、スチレン/エチレン/ブチレン、スチレン/ブチレン、スチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエンなどのスチレンブロックに加えて、1つ以上の他のブロックを含有するコポリマーであり得る。このようなポリマーは、BASFによって商品名「Luvitol HSB」で市販されている。
【0243】
原則として、アニオン性およびカチオン性ならびに/または非イオン性ポリマーの両方を本発明による組成物に使用することができる場合、さらなるイオン性化合物を使用しないこと、またはそれらを少量のみ使用することが特に好ましいことが判明した。換言すれば、薬剤が主に非イオン性であり、したがってカチオン性およびアニオン性ポリマーを全く含まないか、またはごく少量しか含まない場合に、着色強度の特に強力な改善を達成することができた。このため、薬剤に含有される全アニオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であることが特に好ましいことが分かった。さらに、薬剤に含有される全カチオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であることが特に好ましいことが分かった。カチオン性ポリマーまたはアニオン性ポリマーの量は、薬剤の総重量に関連する。
【0244】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であること、および
・薬剤中に含有される全てのカチオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であること
を特徴とする。
【0245】
上記の非イオン性界面活性剤に加えて、薬剤は原則として、1つ以上の帯電した界面活性剤も含有することができる。界面活性剤という用語は、界面活性物質を指す。疎水性残基および負に帯電した親水性頭部基からなるアニオン性界面活性剤と、負電荷および補償正電荷の両方を有する両性界面活性剤と、疎水性残基に加えて正に帯電した親水性基を有するカチオン性界面活性剤と、電荷を有さないが強い双極子モーメントを有し、水溶液中で強く水和される非イオン性界面活性剤と、を区別する。
【0246】
双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも1つの第四級アンモニウム基および少なくとも1つの-COO(-)-または-SO3
(-)基を有する表面活性化合物である。特に好適な双性イオン性界面活性剤は、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウム-グリシネート、例えば、ココアルキル-ジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびそれぞれアルキル基またはアシル基に8から18個のC原子を有する2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどのいわゆるベタインである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、INCI名コカミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体である。
【0247】
両性界面活性剤は、C8~C24アルキルまたはアシル基とは別に、分子中に少なくとも1つの遊離アミノ基および少なくとも1つの-COOH-または-SO3H基を含有し、内部塩を形成することができる表面活性化合物である。好適な両性界面活性剤の例は、アルキル基中にそれぞれ約8から24個のC原子を有する、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸、およびアルキルアミノ酢酸である。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン、およびスルホベタインである。
【0248】
両性界面活性剤の例は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココサシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびC12~C18-アシルサルコシンである。
【0249】
さらに、製品は、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤を含有してもよい。カチオン性界面活性剤は、それぞれが1つまたは複数の正電荷を有する界面活性剤、すなわち界面活性化合物である。カチオン性界面活性剤は、正電荷のみを含有する。通常、これらの界面活性剤は、疎水性部分および親水性頭部基から構成され、疎水性部分は、通常、炭化水素骨格からなり(例えば、1つまたは2つの直鎖状または分岐鎖状アルキル鎖からなる)、1つまたは複数の正電荷は親水性頭部基にある。カチオン性界面活性剤の例は、
・疎水性基として、8から28個のC原子の鎖長を有する1つまたは2つのアルキル鎖を有し得る第四級アンモニウム化合物、
・8から28個のC原子の鎖長を有する1つ以上のアルキル鎖で置換された第四級ホスホニウム塩、または
・第三級スルホニウム塩
である。
【0250】
さらに、カチオン電荷は、オニウム構造の形態の複素環(例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環)の一部であってもよい。カチオン性電荷を有する官能単位に加えて、カチオン性界面活性剤は、例えば、エステルクォートの場合のように、他の非荷電官能基も含有し得る。カチオン性界面活性剤は、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、0.1から45重量%、好ましくは1から30重量%、最も好ましくは1から15重量%の総量で使用される。
【0251】
さらに、本発明による薬剤は、少なくとも1つのアニオン性界面活性剤も含有し得る。アニオン性界面活性剤は、(対応する対カチオンによって中和された)アニオン電荷のみを有する界面活性薬剤である。アニオン性界面活性剤の例は、アルキル基中に12から20個のC原子および分子中に最大16個のグリコールエーテル基を有する脂肪酸、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、およびエーテルカルボン酸である。
【0252】
原則として、アニオン性およびカチオン性および/または非イオン性界面活性剤の両方を本発明による薬剤に使用することができる場合、さらなるイオン性化合物を使用しないこと、またはそれらを少量のみ使用することが特に好ましいことが判明した。換言すれば、薬剤が主に非イオン性であり、したがってカチオン性およびアニオン性界面活性剤を全く含まないか、またはごく少量しか含まない場合に、着色強度の特に強力な改善を達成することができた。このため、薬剤に含有される全アニオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であることが特に好ましいことが分かった。さらに、薬剤に含有される全カチオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であることが特に好ましいことが分かった。カチオン性ポリマーまたはアニオン性界面活性剤の量は、薬剤の総重量に関連する。
【0253】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であること、および
・薬剤中に含有される全てのカチオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であること
を特徴とする。
【0254】
組成物はまた、他の有効成分、助剤および添加剤(例えば、溶媒)、構造化剤(例えば、グルコース、マレイン酸、および乳酸など)、ヘアコンディショニング化合物(例えば、リン脂質など、例えばレシチンおよびセファリン);香油、ジメチルイソソルビド、およびシクロデキストリン;繊維構造改善有効成分、特に、グルコース、ガラクトース、フルクトース(Fructose)、果糖(Fruchtzucker)、およびラクトースなどの単糖、二糖、およびオリゴ糖;製品を着色するための染料;ピロクトンオラミン、亜鉛オマジン、およびクライマゾールなどのフケ防止有効成分;アミノ酸およびオリゴペプチド;動物および/または植物ベースのタンパク質加水分解物、およびそれらの脂肪酸縮合生成物または任意にアニオン性またはカチオン性修飾誘導体の形態;植物油;光安定剤およびUV遮断剤;パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびそれらの塩、およびビサボロールなどの有効成分;ポリフェノール、特に、ヒドロキシ桂皮酸、6,7-ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボン、およびフラボノール;セラミドまたは疑似セラミド;ビタミン、プロビタミン、およびビタミン前駆体;植物抽出物;脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックス、およびケロシンなどの脂肪およびワックス;グリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、および第一、第二、および第三リン酸塩などの膨潤剤および浸透剤;ラテックス、スチレン/PVP、およびスチレン/アクリルアミドコポリマーなどの乳白剤;エチレングリコールモノおよびジステアレート、およびPEG-3-ジステアレートなどの真珠光沢剤;ならびにプロパン-ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル、CO2、および空気などの発泡剤を含有し得る。
【0255】
これらの他の物質の選択は、薬剤の所望の特性に従って専門家によって行われる。他の任意の構成要素および使用されるこれらの構成要素の量に関しては、専門家に既知の関連マニュアルを明示的に参照する。追加の有効成分および補助物質は、好ましくは、それぞれの薬剤の総重量に基づいて、各0.0001から25重量%、0.0005から15重量%の量で本発明による薬剤に使用される。
【0256】
[薬剤pH値]
本発明による薬剤のpH値は、好ましくは中性からアルカリ性のpHに調整される。最も好ましくは、薬剤は、7.0から11.5、好ましくは8.0から11.0、最も好ましくは8.5から10.5の範囲のアルカリ性pH値を有する。塩基性条件下で、アミノ官能化シリコーンポリマー(a1)は、プロトン化なしで特に良好に溶解または分散させることができる。
【0257】
さらに好ましい実施形態の範囲内で、本発明による薬剤は、
7.0から11.5、好ましくは8.0から11.0、特に好ましくは8.5から10.5のpHを有することを特徴とする。
【0258】
所望のpHを調整するために、薬剤(a)および/または(b)は、少なくとも1つのアルカリ化剤を含有し得る。本発明の目的のためのpH値は、22℃の温度で測定されたpH値である。
【0259】
アルカリ化剤として、薬剤は、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、および/または塩基性アミノ酸を含有し得る。
【0260】
本発明の組成物に使用することができるアルカノールアミンは、好ましくは、少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC2~C6アルキル塩基を有する第一級アミンから選択される。好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオールによって形成される群から選択される。
【0261】
本発明による特に好ましいアルカノールアミンは、2-アミノエタン-1-オールおよび/または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択される。したがって、特に好ましい実施形態は、本発明による薬剤が、アルカリ化剤として2-アミノエタン-1-オールおよび/または2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オールから選択されるアルカノールアミンを含有することを特徴とする。
【0262】
本発明の目的のために、アミノ酸は、その構造中に少なくとも1つのプロトン化可能なアミノ基および少なくとも1つの-COOHまたは-SO
3
H基を含有する有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα-(アルファ)-アミノカルボン酸およびω-アミノカルボン酸であり、α-アミノカルボン酸が特に好ましい。
【0263】
本発明によれば、塩基性アミノ酸は、7.0を超える等電点pIを有するアミノ酸である。
【0264】
塩基性α-アミノカルボン酸は、少なくとも1個の不斉炭素原子を含有する。本発明の文脈において、両方の可能なエナンチオマーは、特定の化合物またはそれらの混合物として、特にラセミ体として等しく使用することができる。しかしながら、通常はL配置の天然に好ましい異性体形態を使用することが特に有利である。
【0265】
塩基性アミノ酸は、好ましくは、アルギニン、リジン、オルニチン、およびヒスチジンによって形成される群から選択され、特に好ましくはアルギニンおよびリジンである。したがって、別の特に好ましい実施形態では、本発明による薬剤は、アルカリ化剤がアルギニン、リジン、オルニチン、および/またはヒスチジンの群からの塩基性アミノ酸であることを特徴とする。
【0266】
さらに、薬剤は、他のアルカリ化剤、特に無機アルカリ化剤を含有してもよい。本発明により使用可能な無機アルカリ化剤は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムによって形成される群から選択される。
【0267】
特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニア、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムである。
【0268】
別の非常に特に好ましい実施形態では、本発明による方法は、着色剤(a)が、アンモニア、2-アミノエタン-1-オール(モノエタノールアミン)、3-アミノプロパン-1-オール、4-アミノブタン-1-オール、5-アミノペンタン-1-オール、1-アミノプロパン-2-オール、1-アミノブタン-2-オール、1-アミノペンタン-2-オール、1-アミノペンタン-3-オール、1-アミノペンタン-4-オール、3-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール、1-アミノ-2-メチルプロパン-2-オール、3-アミノプロパン-1,2-ジオール、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムからなる群から選択される少なくとも1つのアルカリ化剤を含むことを特徴とする。
【0269】
[ケラチン物質の染色方法]
上記の薬剤は、ケラチン物質、特に人毛を染色するための方法において好適に使用することができる。
【0270】
したがって、本発明の第2の目的は、以下の工程を含む、ケラチン物質、特に人毛を着色するための方法である:
(1)ケラチン物質への着色剤の適用、着色剤は本発明の第1の主題の説明で詳細に開示されている薬剤である、
(2)ケラチン物質への着色剤の曝露、および
(3)水での着色剤のすすぎ。
【0271】
本発明による方法の工程(1)において、第1の発明の薬剤は、最も好ましくは人毛であるケラチン物質に適用される。
【0272】
次いで、本発明による方法の工程(2)において、薬剤を、その適用後にケラチン物質に作用させる。これに関連して、例えば、30秒~60分の異なる曝露時間が考えられる。
【0273】
しかしながら、本発明による染色システムの主な利点は、短い曝露時間の後の非常に短い期間でさえ、強烈な色の結果を達成することができることである。このため、適用混合物が、その適用後、30秒~15分、好ましくは30秒~10分、特に好ましくは1~5分の比較的短期間だけケラチン物質上に残存すると有利である。
【0274】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、
(2)30秒から15分、好ましくは30秒から10分、最も好ましくは1から5分の範囲の期間でのケラチン物質への着色剤の曝露
によって特徴付けられる。
【0275】
最後に、ケラチン物質に対する適用混合物の作用に続いて、方法の工程(3)において水ですすぎされる。
【0276】
ここで、一実施形態では、適用混合物を水のみで、すなわち後処理剤またはシャンプーを用いずに洗い流すことができる。工程(6)における後処理剤またはコンディショナーの使用も原理的に考えられる。
【0277】
しかしながら、本発明による課題を解決し、使用の利便性を高めるために、さらなる後処理剤、シャンプー、またはコンディショナーの助けを借りずに、工程(3)の薬剤を水のみですすぐことが特に好ましいことが判明した。
【0278】
さらに好ましい実施形態では、本発明による方法は、
(3)水のみでの染料のすすぎ
によって特徴付けられる。
【0279】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態に関して、必要な変更を加えて、本発明による手段について述べたことが適用される。
【実施例】
【0280】
[1.配合物]
以下の配合物を調製した(特に明記しない限り、全てのデータの単位は重量%):
【表1】
【0281】
[2.適用]
薬剤(E1)を毛髪に適用した(Kerling、Euronatural hair white、リカー比:毛髪1g当たり1gの薬剤(E1))。薬剤を3分間作用させた。その後、毛髪を水で十分に洗浄し(1分間)、乾燥させ、次いでDatacolor製の比色計Spectraflash 450型で比色測定した。
【0282】
比較として、比較製剤V1を適用した毛髪に適用し(Kerling、Euronatural hair white、リカー比:毛髪1g当たり1gの薬剤(V1))、3分間作用させた。その後、これらの毛髪も水で十分に洗浄し(1分間)、乾燥させ、比色測定した。
【0283】
最初のファーメトリック測定(farmetric measurement)の後、全ての着色された毛髪を、同じ人によって5回手洗いした(洗髪ごと:各湿った毛髪に0.25gのシャンプー(Schauma、7-herbs)を適用し、シャンプーを30分間、水でのすすぎを1分間、乾燥させる)。5回の毛髪洗浄後、各毛髪を再度比色測定した。
【0284】
洗浄堅牢度の評価に使用されるdE値は、以下のように各毛髪部で測定されたL
*
a
*
b
*
比色値から導出される:
dE=[(Li-L0)2+(ai-a0)2+(bi-b0)]1/2
L0、a0、およびb0=シャンプー前の測定値
Li、ai、およびbi=シャンプー後の測定値
【0285】
着色の色度(彩度)は、以下の式に従って計算される。
【数1】
C値が大きいほど、着色の色度が高くなる。
【0286】
【0287】
5回の洗髪の前後に得られた比色値を比較すると、比較配合物で得られた染色剤は、より大きな色差を示し、したがって洗浄堅牢度がより低かった。本発明による配合物を用いて得られた染色剤は、より良好な洗浄堅牢性を有していた。
【0288】
0回の洗髪後、本発明による配合物で得られた色度値は、参照配合物と比較してわずかに増加した。5回の洗髪後、本発明による配合物で得られた色度値は、比較配合物で得られた色度値よりもはるかに高かった。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
[1]
ケラチン物質、特に人毛を染色する薬剤であって、
(a1)少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー、
(a2)少なくとも1つの着色剤化合物、
(a3)少なくとも1つの防腐剤、および
(a4)エチレンオキシドとC
8
-C
24
脂肪アルコールとの付加生成物の群からの少なくとも1つの非イオン性界面活性剤
を含む、薬剤。
[2]
少なくとも1つの第二級アミノ基を有する少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、[1]に記載の薬剤。
[3]
式(Siアミノ)の少なくとも1つの構造単位:
【化36】
[式中、ALK1およびALK2は、独立して、直鎖状または分岐鎖状のC
1
-C
20
二価アルキレン基を表す]
を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、[1]または[2]に記載の薬剤。
[4]
式(Si-I)および式(Si-II)の構造単位:
【化37】
を含む少なくとも1つのアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含むことを特徴とする、[1]から[3]のいずれか一項に記載の薬剤。
[5]
薬剤の総重量に基づいて、0.1~8.0重量%、好ましくは0.2~5.0重量%、より好ましくは0.3~3.0重量%、非常に特に好ましくは0.4~2.5重量%の総量の1つ以上のアミノ官能化シリコーンポリマー(a1)を含有することを特徴とする、[1]から[4]のいずれか一項に記載の薬剤。
[6]
顔料、直接染料、フォトクロミック染料、およびサーモクロミック染料からなる群から選択される少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする、[1]から[5]のいずれか一項に記載の薬剤。
[7]
好ましくは、着色金属酸化物、金属水酸化物、金属酸化物水和物、ケイ酸塩、金属硫化物、錯体金属シアニド、金属硫酸塩、ブロンズ顔料、ならびに/または少なくとも1つの金属酸化物および/もしくは金属オキシ塩化物でコーティングされた着色雲母もしくは雲母系顔料の群から選択される、無機顔料の群からの少なくとも1つの着色剤化合物(a2)を含むことを特徴とする、[1]から[6]のいずれか一項に記載の薬剤。
[8]
カーマイン、キナクリドン、フタロシアニン、ソルガム、カラーインデックス番号CI42090、CI69800、CI69825、CI73000、CI74100、CI74160を有する青色顔料、カラーインデックス番号CI11680、CI11710、CI15985、CI19140、CI20040、CI21100、CI21108、CI47000、CI47005を有する黄色顔料、カラーインデックス番号CI61565、CI61570、CI74260を有する緑色顔料、カラーインデックス番号CI11725、CI15510、CI45370、CI71105を有するオレンジ顔料、カラーインデックス番号CI12085、CI12120、CI12370、CI12420、CI12490、CI14700、CI15525、CI15580、CI15620、CI15630、CI15800、CI15850、CI15865、CI15880、CI17200、CI26100、CI45380、CI45410、CI58000、CI73360、CI73915、および/またはCI75470を有する赤色顔料からなる群から好ましくは選択される、有機顔料の群からの少なくとも1つの着色化合物(a2)を含むことを特徴とする、[1]から[7]のいずれか一項に記載の薬剤。
[9]
薬剤(a)の総重量に基づいて、0.01~10.0重量%、好ましくは0.1~5.0重量%、より好ましくは0.2~2.5重量%、非常に特に好ましくは0.25~1.5重量%の総量の1つ以上の顔料(a2)を含有することを特徴とする、[1]から[8]のいずれか一項に記載の薬剤。
[10]
2-フェノキシエタノール、4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、4-ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、ベンジルアルコール、ベンジルアルコール、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、イソプロパノール、エタノール、ジンクピリチオン、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、ギ酸、プロピオン酸、2-ヒドロキシジフェニル、4-ヒドロキシ安息香酸、デヒドロ酢酸、ジブロムヘキサミジン、10-ウンデシレン酸、ヘキセチジナム、トリクロロカルバン、トリクロサナム、4-クロロ-3,4-ジメチルフェノール、イミダゾリジニル尿素、ヘキサメチレンテトラミン、1-(4-クロロフェノキシ)-1-(イミダゾール-1-イル)-3,3-ジメチル-2-ブタノン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオン、1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドン、ブロモクロロフェン、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、5-クロロ-2-メチル-3(2H)-イソチアゾロン、2-ベンジル-4-クロロフェノール、2-クロロアセトアミド、クロルヘキシジン、4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリジン、1-フェノキシ-プロパン-2-オール、ヘキサミジナム、5-エチル-1-アザ-3,7-ジオキサビシクロ-[3.3.0]-オクタン、クロルフェネシン、ヒドロキシメチルアミノ酢酸ナトリウム、ベンジルヘミホルマール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、メチルイソチアゾリノン、およびエチルラウロイルアルギネートからなる群から選択される少なくとも1つの防腐剤(a3)を含むことを特徴とする、[1]から[9]のいずれか一項に記載の薬剤。
[11]
(a3)2-フェノキシエタノールおよび/または4-ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを含むことを特徴とする、[1]から[10]のいずれか一項に記載の薬剤。
[12]
薬剤の総重量に基づいて、0.01~5.0重量%、好ましくは0.1~2.5重量%、より好ましくは0.15~1.0重量%、非常に特に好ましくは0.2~0.8重量%の総量の1つ以上の防腐剤(a3)を含有することを特徴とする、[1]から[11]のいずれか一項に記載の薬剤。
[13]
式(T-I):
【化38】
[式中、
Raは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8
-C
24
アルキル基、好ましくは飽和の、非分枝状のC
16
-C
18
アルキル基であり、
nは、80~120の整数、好ましくは90~110の整数、特に好ましくは数100である]
の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含むことを特徴とする、[1]から[12]のいずれか一項に記載の薬剤。
[14]
式(T-II):
【化39】
[式中、
Rbは、飽和または不飽和の、非分枝状または分枝状のC
8
-C
24
アルキル基、好ましくは飽和の、非分枝状のC
16
-C
18
アルキル基を表し、
mは、10~40の整数、好ましくは20~35の整数、特に好ましくは数30である]
の少なくとも1つの非イオン性界面活性剤(a4)を含むことを特徴とする、[1]から[13]のいずれか一項に記載の薬剤。
[15]
C
12
-C
30
脂肪アルコール、C
12
-C
30
脂肪酸トリグリセリド、C
12
-C
30
脂肪酸モノグリセリド、C
12
-C
30
脂肪酸ジグリセリド、および/または炭化水素の群からの1つ以上の脂肪成分を含有することを特徴とする、[1]から[14]のいずれか一項に記載の薬剤。
[16]
薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満であり、
・薬剤中に含有される全てのカチオン性界面活性剤の総含有量が0.1重量%未満である、
[1]から[15]のいずれか一項に記載の薬剤。
[17]
薬剤の総重量に基づいて、
・薬剤中に含有される全てのアニオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満であり、
・薬剤中に含有される全てのカチオン性ポリマーの総含有量が0.1重量%未満である、
[1]から[16]のいずれか一項に記載の薬剤。
[18]
水を含有し、7.0~11.5、好ましくは8.0~11.0、特に好ましくは8.5~10.5のpHを有することを特徴とする、[1]から[17]のいずれか一項に記載の薬剤。
[19]
下記の工程:
(1)ケラチン物質に[1]~[18]のいずれか一項に記載の着色剤を適用する工程、
(2)前記ケラチン物質に前記着色剤を曝露する工程、および
(3)水で前記着色剤をすすぐ工程
を含む、ケラチン物質、特に人毛を染色する方法。
[20]
(2)30秒~15分、好ましくは30秒~10分、特に好ましくは1~5分の範囲の期間での前記ケラチン物質へ前記着色剤(a)を曝露する工程
を特徴する、[19]に記載の方法。