特許 7558473 コンクリート組成物及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-20

(45)【発行日】2024-10-01

(54)【発明の名称】コンクリート組成物及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C04B 28/02 20060101AFI20240924BHJP

   C04B 24/26 20060101ALI20240924BHJP

   C04B 24/38 20060101ALI20240924BHJP

【ＦＩ】

C04B28/02

C04B24/26 B

C04B24/26 E

C04B24/26 F

C04B24/26 H

C04B24/38 D

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2020070769

(22)【出願日】2020-04-10

(65)【公開番号】P2021167259

(43)【公開日】2021-10-21

【審査請求日】2023-03-10

(73)【特許権者】

【識別番号】000000549

【氏名又は名称】株式会社大林組

(73)【特許権者】

【識別番号】000210654

【氏名又は名称】竹本油脂株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088616

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邉 一平

(74)【代理人】

【識別番号】100154829

【弁理士】

【氏名又は名称】小池 成

(74)【代理人】

【識別番号】100132403

【弁理士】

【氏名又は名称】永岡 儀雄

(74)【代理人】

【識別番号】100217102

【弁理士】

【氏名又は名称】冨永 憲一郎

(72)【発明者】

【氏名】桜井 邦昭

(72)【発明者】

【氏名】菅沼 勇輝

(72)【発明者】

【氏名】玉木 伸二

(72)【発明者】

【氏名】磯部 直樹

(72)【発明者】

【氏名】山川 勉

(72)【発明者】

【氏名】小西 秀和

【審査官】浅野 昭

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－１３５２４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０３０７６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１８４３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１３７８８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１２５３９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－２１４１８０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０４Ｂ ２／００－３２／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

結合材、水、細骨材、粗骨材、及び一液型混和剤（Ｘ）を含有し、
水結合材比が３０～７０質量％であり、スランプフローが３５～７５ｃｍであり、
前記一液型混和剤（Ｘ）が、前記結合材１００質量部に対して０．３～３．０質量部の割合で含有される、コンクリート組成物。
一液型混和剤（Ｘ）：
下記Ａ成分、下記Ｂ成分、下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、及び水を含有し、前記Ａ成分に由来するイオン強度が０．０２～０．８であり、
前記Ｂ成分の含有割合が、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び前記一液型混和剤（Ｘ）に含まれる前記水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、０．０５～１０質量％である一液型混和剤。
Ａ成分：
不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体及びこれらの塩から選ばれる少なくとも一つと、これらと共重合可能な不飽和単量体であって分子中に１～３００個の炭素数２～４のオキシアルキレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する不飽和単量体との共重合体及びその塩から選ばれる少なくとも一つを含むポリカルボン酸系減水剤。
Ｂ成分：
質量平均分子量が７０００００～１２０００００である水溶性セルロースエーテル。
Ｃ成分：ガム類。
Ｄ成分：消泡剤。

【請求項2】

前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び前記一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、
前記一液型混和剤（Ｘ）は、前記Ａ成分を１５～４０質量％の割合で含有するものである、請求項１に記載のコンクリート組成物。

【請求項3】

前記Ｂ成分が、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項１又は２に記載のコンクリート組成物。

【請求項4】

前記Ｂ成分が、２０℃における１質量％水溶液の粘度が８０００～３００００ｍＰａ・ｓの水溶性セルロースエーテルである、請求項１～３のいずれか一項に記載のコンクリート組成物。

【請求項5】

前記Ｂ成分が、質量平均分子量８０００００～１００００００の水溶性セルロースエーテルである、請求項１～４のいずれか一項に記載のコンクリート組成物。

【請求項6】

前記Ｃ成分が、ダイユータンガム、ウェランガム、キサンタンガム及びジェランガムから選ばれる少なくとも一つである、請求項１～５のいずれか一項に記載のコンクリート組成物。

【請求項7】

前記水結合材比が４０～６５質量％であり、前記スランプフローが５０～７０ｃｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載のコンクリート組成物。

【請求項8】

請求項１～７のいずれか一項に記載のコンクリート組成物の製造方法であって、
前記結合材、前記水、前記細骨材、及び前記粗骨材を含有するベースコンクリートを調製し、その後、前記ベースコンクリートに前記一液型混和剤（Ｘ）を添加してコンクリート組成物を製造するコンクリート組成物の製造方法。

【請求項9】

請求項１～７のいずれか一項に記載のコンクリート組成物の製造方法であって、
前記結合材、前記水、前記細骨材、前記粗骨材、及び前記一液型混和剤（Ｘ）を含む全ての成分を一括で投入してコンクリート組成物を製造するコンクリート組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、コンクリート組成物及びその製造方法に関する。更に詳しくは、流動性が高く、良好な材料分離抵抗性を有するコンクリート組成物及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、作業性向上や省力化を図るため、中流動コンクリート組成物（スランプフローが３５～５０ｃｍ程度）や高流動コンクリート組成物（スランプフローが５０～７０ｃｍ程度）のような流動性の高いコンクリート組成物の使用事例が増加している。

【0003】

使用事例としては、例えば、トンネルの覆工工事が挙げられ、作業性の悪い狭小空間での打設において、流動性の高いコンクリート組成物を用いることにより、その高い充填性から作業性の向上や締固めの省力化が図られている。

【0004】

しかし、このような流動性の高いコンクリート組成物は、骨材等の材料分離が生じやすくなり、コンクリート組成物のポンプ圧送性や品質の低下の原因となる。

【0005】

そこで、材料分離を改善し、作業性を改善するため、セメントに起因する強アルカリ環境下においても増粘できる数少ない水溶性高分子であるセルロースエーテルを減水剤などと一液化した一液型混和剤を用いることも提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。

【0006】

更に、特許文献１，２を改善したものとして、特定の成分を組み合わせた一液型混和剤を用いたコンクリート組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００８－１３７８８９号公報

【文献】特開２０１６－５６０８１号公報

【文献】特開２０１８－１３５２４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、特許文献３のコンクリート組成物は、コンクリート配合や材料条件によっては材料分離抵抗性が十分でない場合があり、材料分離抵抗性について未だ改善の余地があった。

【0009】

そこで、本発明は、上記実情に鑑み、安定性が高い一液型混和剤を用いつつ、流動性が高く、且つ、良好な材料分離抵抗性を有するコンクリート組成物及びその製造方法を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の一液型混和剤（Ｘ）を用いることによって上記課題を解決できることを見出した。本発明によれば、以下のコンクリート組成物及びその製造方法が提供される。

【0011】

［１］ 結合材、水、細骨材、粗骨材、及び一液型混和剤（Ｘ）を含有し、
水結合材比が３０～７０質量％であり、スランプフローが３５～７５ｃｍであり、
前記一液型混和剤（Ｘ）が、前記結合材１００質量部に対して０．３～３．０質量部の割合で含有される、コンクリート組成物。
一液型混和剤（Ｘ）：
下記Ａ成分、下記Ｂ成分、下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、及び水を含有し、前記Ａ成分に由来するイオン強度が０．０２～０．８であり、
前記Ｂ成分の含有割合が、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び前記一液型混和剤（Ｘ）に含まれる前記水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、０．０５～１０質量％である一液型混和剤。
Ａ成分：
不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体及びこれらの塩から選ばれる少なくとも一つと、これらと共重合可能な不飽和単量体であって分子中に１～３００個の炭素数２～４のオキシアルキレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する不飽和単量体との共重合体及びその塩から選ばれる少なくとも一つを含むポリカルボン酸系減水剤。
Ｂ成分：
質量平均分子量が７０００００～１２０００００である水溶性セルロースエーテル。
Ｃ成分：ガム類。
Ｄ成分：消泡剤。

【0012】

［２］ 前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び前記一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、
前記一液型混和剤（Ｘ）は、前記Ａ成分を１５～４０質量％の割合で含有するものである、前記［１］に記載のコンクリート組成物。

【0013】

［３］ 前記Ｂ成分が、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群より選択される少なくとも一つである、前記［１］又は［２］に記載のコンクリート組成物。

【0014】

［４］ 前記Ｂ成分が、２０℃における１質量％水溶液の粘度が８０００～３００００ｍＰａ・ｓの水溶性セルロースエーテルである、前記［１］～［３］のいずれかに記載のコンクリート組成物。

【0015】

［５］ 前記Ｂ成分が、質量平均分子量８０００００～１００００００の水溶性セルロースエーテルである、前記［１］～［４］のいずれかに記載のコンクリート組成物。

【0016】

［６］ 前記Ｃ成分が、ダイユータンガム、ウェランガム、キサンタンガム及びジェランガムから選ばれる少なくとも一つである、前記［１］～［５］のいずれかに記載のコンクリート組成物。

【0017】

［７］ 前記水結合材比が４０～６５質量％であり、前記スランプフローが５０～７０ｃｍである、前記［１］～［６］のいずれかに記載のコンクリート組成物。

【0018】

［８］ 前記［１］～［７］のいずれかに記載のコンクリート組成物の製造方法であって、
前記結合材、前記水、前記細骨材、及び前記粗骨材を含有するベースコンクリートを調製し、その後、前記ベースコンクリートに前記一液型混和剤（Ｘ）を添加してコンクリート組成物を製造するコンクリート組成物の製造方法。

【0019】

［９］ 前記［１］～［７］のいずれかに記載のコンクリート組成物の製造方法であって、
前記結合材、前記水、前記細骨材、前記粗骨材、及び前記一液型混和剤（Ｘ）を含む全ての成分を一括で投入してコンクリート組成物を製造するコンクリート組成物の製造方法。

【発明の効果】

【0020】

本発明のコンクリート組成物は、安定性が高い一液型混和剤を用い、流動性が高く、且つ、良好な材料分離抵抗性を有するという効果を奏するものである。

【0021】

本発明のコンクリート組成物の製造方法によれば、安定性が高い一液型混和剤を用いるので、例えば、結合材、水、細骨材、粗骨材、及び一液型混和剤を含む全ての成分を一括で投入する製法を採用する場合や一液型混和剤を後添加する製法を採用する場合などにおいても作業性が良く、更に、流動性が高く、且つ、良好な材料分離抵抗性を有するコンクリート組成物を製造することができるという効果を奏するものである。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下、本発明の実施形態について説明する。しかし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。したがって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施形態に対し適宜変更、改良等が加えられ得ることが理解されるべきである。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。

【0023】

（１）コンクリート組成物：
本発明のコンクリート組成物は、結合材、水、細骨材、粗骨材、及び一液型混和剤（Ｘ）を含有し、水結合材比が３０～７０質量％であり、スランプフローが３５～７５ｃｍであり、上記一液型混和剤（Ｘ）が、上記結合材１００質量部に対して０．３～３．０質量部の割合で含有されるものである。
＜一液型混和剤（Ｘ）＞
下記Ａ成分、下記Ｂ成分、下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、及び水を含有し、Ａ成分に由来するイオン強度が０．０２～０．８である一液型混和剤。
「Ａ成分」：
不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体及びこれらの塩から選ばれる少なくとも一つと、これらと共重合可能な不飽和単量体であって分子中に１～３００個の炭素数２～４のオキシアルキレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する不飽和単量体との共重合体及びその塩から選ばれる少なくとも一つを含むポリカルボン酸系減水剤。
「Ｂ成分」：
質量平均分子量が７０００００～１２０００００である水溶性セルロースエーテル。
「Ｃ成分」：ガム類。
「Ｄ成分」：消泡剤。

【0024】

このようなコンクリート組成物は、安定性が高い一液型混和剤を用い、流動性が高く、且つ、材料分離抵抗性を有するものである。更には、本発明のコンクリート組成物は、減水成分の固形分濃度が相応に高く、しかも安定性が高い一液型混和剤を用い、例えば粉体量の少ない条件や、材料条件の変動などによっても十分な材料分離抵抗性を発揮し、更に、高い流動性を有するものである。

【0025】

（１－１）結合材：
結合材としては、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメントなどの各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメントなどの各種混合セメントが挙げられる。

【0026】

結合材は、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、石粉、シリカフューム、膨張剤などの各種混和材を上述した各種セメントと併用してもよい。

【0027】

（１－２）細骨材：
細骨材としては、川砂、山砂、陸砂、海砂、珪砂、砕砂、各種スラグ細骨材などが挙げられる。

【0028】

（１－３）粗骨材：
粗骨材としては、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石、各種スラグ粗骨材、軽量骨材などが挙げられる。

【0029】

（１－４）一液型混和剤（Ｘ）：
一液型混和剤（Ｘ）は、複数の成分を予め配合して１つ（一液）の混和剤としたものである。この一液型混和剤（Ｘ）は、長期間経過に亘って塩析がなく均一に溶解した状態が維持される（即ち、安定である）ため、本発明における一液型混和剤（Ｘ）は、安定性に優れるものである。

【0030】

一液型混和剤（Ｘ）は、上記結合材１００質量部に対して０．３～３．０質量部の割合で含有されるものであり、０．４～２．５質量部の割合で含有されることが好ましく、０．５～２．０質量部の割合で含有されることが更に好ましい。このような含有割合であると、コンクリート組成物の材料分離抵抗性を確保でき、また、コンクリート組成物の製造効率の観点から取り扱いやすい。一液型混和剤（Ｘ）の含有割合が上記下限値未満であると、Ｂ成分やＣ成分が不足し、コンクリート組成物の材料分離抵抗性の確保が難しくなる。一方、一液型混和剤（Ｘ）の含有割合が上記上限値超であると、コンクリート製造工場等の計量器で一度に計量でき難くなるなどの問題が生じ、コンクリート組成物の製造効率が低下したり、輸送コストの増加を招いたりする。

【0031】

また、一液型混和剤（Ｘ）は、Ａ成分に由来するイオン強度が０．０２～０．８であり、このイオン強度は、０．０５～０．５であることが好ましい。このような含有割合であると、一液型混和剤（Ｘ）中の水溶性セルロースエーテルの析出現象を抑制し、均一に溶解された状態が維持される。Ａ成分に由来するイオン強度が上記下限値未満であると、結合材への吸着点が不足し、十分な減水性能が得られなくなる。一方、Ａ成分に由来するイオン強度が上記上限値超であると、水溶性セルロースエーテルがイオン性物質により塩析するため、一液型混和剤（Ｘ）の安定性が低下する。

【0032】

なお、ポリカルボン酸系減水剤は、構造中のカルボキシル基を結合材への吸着点として減水性を発現するため、イオン性物質は必須となる。一方で水溶性セルロースエーテルは、イオン性物質の濃度が一定以上になると溶解できなくなり、塩析が起き、安定化せずに沈降してしまう。そのため、減水性に寄与しないイオン性物質を排除し、減水剤のイオン強度を適正な範囲に調整することが、一液型混和剤（Ｘ）の安定性を向上させるために非常に重要となる。減水性に寄与しないイオン性物質としては、例えば、重合開始剤や中和に用いるアルカリ金属塩などが挙げられる。

【0033】

なお、本発明において、イオン強度は下記の数式（１）で表されるものであり、減水剤中の全てのイオン種について、それぞれのイオンの一液型混和剤（Ｘ）中における質量モル濃度ｍ_ｉと電荷ｚ_ｉの二乗との積を加算し、更にそれに１／２を乗じて算出されるものである。

【0034】

【数1】

（但し、数式（１）中、Ｉはイオン強度、ｍ_ｉは質量モル濃度（ｍｏｌ・ｋｇ^－１）、ｚ_ｉは電荷を示す）

【0035】

（１－４－１）Ａ成分：
Ａ成分は、所定のポリカルボン酸系減水剤である。具体的には、「不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体及びこれらの塩から選ばれる少なくとも一つ」と、「これらと共重合可能な不飽和単量体であって分子中に１～３００個の炭素数２～４のオキシアルキレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基を有する不飽和単量体」（以下、「不飽和単量体（ｉ）」と記す場合がある）と、の共重合体（以下、「共重合体（ｉ）」と記す場合がある）、及びその塩から選ばれる少なくとも一つを含むポリカルボン酸系減水剤である。

【0036】

不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体及びこれらの塩としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸及びそれらの塩から選ばれるものが挙げられる。なお、水溶性セルロースエーテルにおける一液型混和剤（Ｘ）中での安定化を図るという観点からは、塩ではなく酸の状態であることが好ましい。

【0037】

不飽和モノカルボン酸単量体、不飽和ジカルボン酸単量体の塩としては、特に制限するものではないが、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩やトリエタノールアミン塩などのアミン塩などが挙げられる。

【0038】

不飽和単量体（ｉ）としては、α－アリル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－アリル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－アリル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－アリル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－メタリル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタリル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタリル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－メタリル－ω－アセチル－（ポリ）オキシエチレン、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ブトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－アセチル－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－アクリロイル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－アクリロイル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシプロピレン、α－アクリロイル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－アクリロイル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－アクリロイル－ω－ブトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタクリロイル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタクリロイル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシプロピレン、α－メタクリロイル－ω－ヒドロキシ－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－メタクリロイル－ω－メトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタクリロイル－ω－ブトキシ－（ポリ）オキシエチレン、α－メタクリロイル－ω－アセチル－（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、ポリアマイドポリアミン（ポリ）オキシエチレン、ポリアマイドポリアミン（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、α－ビニル－ω－ヒドロキシ（ポリ）オキシブチレン（ポリ）オキシエチレンなどが挙げられる。

【0039】

Ａ成分に含まれる共重合体（ｉ）及びその塩は、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の単量体を共重合させたものとすることができ、他の単量体の共重合割合は２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましい。

【0040】

他の単量体としては、例えば、スチレン、アクリルアミド、（メタ）アリルスルホン酸又はその塩、（メタ）アクリル酸メチルなどが挙げられる。

【0041】

共重合体（ｉ）は、従来公知の方法で合成することができ、具体的には、溶媒に水を用いたラジカル重合、溶媒に有機溶媒を用いたラジカル重合、無溶媒のラジカル重合などが挙げられる。

【0042】

ラジカル重合に用いるラジカル重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などのアゾ系化合物のように、重合反応温度下において分解し、ラジカル発生するものであればその種類は特に制限されず適宜用いることができる。これらの中でも、所定のイオン強度を得るという観点から、過酸化水素などのように分解後もイオン性物質を生じないものが好ましい。

【0043】

また、ラジカル重合では、促進剤として亜硫酸水素ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸などの還元剤や、エチレンジアミン、グリシンなどのアミン化合物も併用することができる。なお、得られる重合体及びその塩の質量平均分子量を所望の範囲とするため、２－メルカプトエタノール、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、チオグリセリン、チオリンゴ酸等の連鎖移動剤を使用することもできる。

【0044】

Ａ成分に含有される共重合体（ｉ）及びその塩の質量平均分子量は、特に制限はないが、例えば、プルラン換算で、２０００～５０００００とすることが好ましく、１００００～１０００００とすることが更に好ましい。このような範囲とすることにより、所望の減水性能が得られる。

【0045】

一液型混和剤（Ｘ）におけるＡ成分の含有割合は、特に制限されないが、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、１５～４０質量％であることが好ましく、１５～３０質量％であることが更に好ましい。このような範囲とすることで、一液型混和剤（Ｘ）に所望の減水性能が発揮されると同時に、水溶性セルロースエーテルの塩析を抑制し、安定化することができる。Ａ成分の含有割合が上記下限値未満であると、一液型混和剤（Ｘ）の減水性能が低下し、特に流動性の高いコンクリート組成物の調製においては添加量が増加して、コンクリート製造工場等の計量器で一度に計量でき難くなるなどの問題が生じ、コンクリート組成物の製造効率が低下したり、輸送コストの増加を招いたりするおそれがある。一方、上記上限値超であると、Ｂ成分である水溶性セルロースエーテルが塩析し易くなるおそれがある。

【0046】

（１－４－２）Ｂ成分：
Ｂ成分は、質量平均分子量が７０００００～１２０００００である水溶性セルロースエーテルである。このようなＢ成分を含有することで、安定性が高い一液型混和剤が得られ、更に、材料分離抵抗性について更なる改善を図ることができ、良好な材料分離抵抗性を得ることができる。

【0047】

Ｂ成分における上記質量平均分子量は、７０００００～１２０００００であり、８０００００～１００００００であることが好ましい。Ｂ成分の質量平均分子量が上記範囲であると、コンクリート組成物に対して適度な粘性を付与し、粉体量の少ない条件や、材料条件の変動にも対応可能な材料分離抵抗性を付与することができる。ここで、上記質量平均分子量が下限値未満であると、コンクリート組成物に対する材料分離抵抗性が不足するため、粉体量の少ない条件や材料条件の変動に対応できず、コンクリート組成物が分離する。一方、上記質量平均分子量が上限値超であると、コンクリート組成物に対して過剰な粘性を付与し、減水剤の使用量の増大に伴うブリーディング量の増加や、スランプフローの頭打ち現象などによるコンクリート組成物の流動性の低下が生じる。なお、「質量平均分子量」は、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法により測定される値である。

【0048】

Ｂ成分である水溶性セルロースエーテルは、その粘度（２０℃における１質量％水溶液の粘度）について、特に制限はないが、例えば、８０００～３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００００～２５０００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。ここで、上記粘度が下限値未満であると、コンクリートに対する材料分離抵抗性が不足するため、粉体量の少ない条件や材料条件の変動に対応できず、コンクリートが分離するおそれがある。一方、上記粘度が上限値超であると、コンクリートに対して過剰な粘性を付与し、減水剤の使用量の増大に伴うブリーディング量の増加や、スランプフローの頭打ち現象などによるコンクリートの流動性の低下が生じるおそれがある。

【0049】

Ｂ成分である水溶性セルロースエーテルの粘度、即ち、Ｂ成分の２０℃における１質量％の水溶液の粘度は、Ｂ－Ｈ粘度計の２０ｒｐｍにて測定した値である。

【0050】

Ｂ成分である水溶性セルロースエーテルとしては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースなどのヒドロキシアルキルアルキルセルロース等を挙げることができ、Ｂ成分は、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、及びヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群より選択される少なくとも一つであることが好ましい。

【0051】

具体的に、アルキルセルロースとしては、その置換度（ＤＳ）が好ましくは１．０～２．２、より好ましくは１．２～２．０であるメチルセルロース、置換度（ＤＳ）が好ましくは１．０～２．２、より好ましくは１．２～２．０であるエチルセルロースなどが挙げられる。

【0052】

ヒドロキシアルキルセルロースとしては、その置換モル数（ＭＳ）が好ましくは０．１～３．０、より好ましくは０．５～２．８であるヒドロキシエチルセルロース、置換モル数（ＭＳ）が好ましくは０．０５～３．３、より好ましくは０．１～３．０であるヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。

【0053】

ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、その置換度（ＤＳ）が好ましくは１．０～２．２、より好ましくは１．２～２．０であり、その置換モル数（ＭＳ）が好ましくは０．０５～０．６、より好ましくは０．１～０．５であるヒドロキシエチルメチルセルロース、置換度（ＤＳ）が好ましくは１．０～２．２、より好ましくは１．２～２．０であり、置換モル数（ＭＳ）が好ましくは０．０５～０．６、より好ましくは０．１～０．５であるヒドロキシプロピルメチルセルロース、置換度（ＤＳ）が好ましくは１．０～２．２、より好ましくは１．２～２．０であり、置換モル数（ＭＳ）が好ましくは０．０５～０．６、より好ましくは０．１～０．５であるヒドロキシエチルエチルセルロースなどが挙げられる。

【0054】

なお、「置換度（ＤＳ）」は、無水グルコース１単位当たりのアルコキシ基の平均個数のことをいう。また、「置換モル数（ＭＳ）」は、無水グルコース１モル当たりのヒドロキシアルコキシ基の平均モル数のことをいう。

【0055】

置換度（ＤＳ）や置換モル数（ＭＳ）は、第１７改正日本薬局方記載のヒプロメロース（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）の置換度分析方法により測定した値を換算することにより求めることができる。

【0056】

一液型混和剤（Ｘ）中におけるＢ成分の含有割合は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、０．０５～１０質量％であり、０．１～５質量％とすることが好ましい。

【0057】

（１－４－３）Ｃ成分：
Ｃ成分は、ガム類である。このガム類は、一液型混和剤（Ｘ）中の水溶性セルロースエーテルの安定化において有効である。

【0058】

Ｃ成分のガム類としては、その種類に特に制限はなく、例えば、ダイユータンガム、ウェランガム、キサンタンガム、ジェランガム等を挙げることができ、ダイユータンガム、ウェランガム、キサンタンガム及びジェランガムから選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。

【0059】

ダイユータンガムは、Ｄ－グルコース、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－グルコースとＬ－ラムノース及び２つのＬ－ラムノースより構成されている。

【0060】

ダイユータンガムの市販品としては、例えば、ＫＥＬＣＯ－ＣＲＥＴＥ ＤＧ－Ｆ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）を挙げることができる。

【0061】

ウェランガムは、Ｄ－グルコース、Ｄ－グルクロン酸、Ｌ－ラムノースが２：２：１の割合で結合した主鎖に、Ｌ－ラムノース若しくはＬ－マンノース側鎖が結合した構造である。

【0062】

ウェランガムの市販品としては、例えば、ＣＰ ＫＥＬＣＯ ＫＩＡ－９６（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）を挙げることができる。

【0063】

キサンタンガムは、セルロースと同様、主鎖がＤ－グルコースのβ－１，４結合であり、側鎖がマンノース２つとグルクロン酸１つより構成されている。

【0064】

キサンタンガムの市販品としては、例えば、ＫＥＬＺＡＮ（三晶社製の商品名）を挙げることができる。

【0065】

ジェランガムは、Ｄ－グルコース、Ｄ－グルクロン酸、Ｌ－ラムノースが２：１：１の割合で結合した４つの糖を反復単位とするヘテロ多糖類である。

【0066】

ジェランガムの市販品としては、例えば、ＫＥＬＣＯＧＥＬ ＡＦＴ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）を挙げることができる。

【0067】

一液型混和剤（Ｘ）中におけるＣ成分（ガム類）の含有割合は、特に制限されないが、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、例えば、ダイユータンガムの場合、０．００５～２質量％であることが好ましく、０．０１～１質量％であることが更に好ましく、０．０２～０．８質量％であることが特に好ましい。このような範囲とすることによって、一液型混和剤（Ｘ）の溶液粘度を適度に高めることができ、水溶性セルロースエーテルの塩析及び沈降を抑制できる。

【0068】

また、ウェランガム、キサンタンガム、ジェランガムである場合、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、０．００５～１０質量％であることが好ましく、０．０１～５質量％であることが更に好ましく、０．０２～３質量％であることが特に好ましい。このような範囲とすることによって、一液型混和剤（Ｘ）の溶液粘度を適度に高めることができ、水溶性セルロースエーテルの塩析及び沈降を抑制できる。

【0069】

（１－４－４）Ｄ成分：
Ｄ成分は、消泡剤である。この消泡剤は、一液型混和剤（Ｘ）中での水溶性セルロースエーテルの安定化を図るためのものである。

【0070】

Ｄ成分である消泡剤としては、例えば、オキシアルキレン系消泡剤、シリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、鉱油系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤等を挙げることができる。これらの中でも、一液型減水剤の分散安定性を向上させるためには、オキシアルキレン系消泡剤、鉱油系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤が好ましい。

【0071】

オキシアルキレン系消泡剤としては、例えば、（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物などのポリオキシアルキレン類、ジエチレングリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン２－エチルヘキシルエーテル、炭素原子数８以上の高級アルコールや炭素数１２～１４の２級アルコールへのオキシエチレンオキシプロピレン付加物などの（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどの（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテル類、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，５－ジメチル－３－ヘキシン－２，５－ジオール，３－メチル－１－ブチン－３－オールなどのアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類、ジエチレングリコールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エステルなどの（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エステルなどの（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエーテル硫酸ナトリウムなどの（ポリ）オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類、（ポリ）オキシエチレンステアリルリン酸エステルなどの（ポリ）オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルアミンなどの（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアミドなどが挙げられる。

【0072】

シリコーン系消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、有機変性ポリシロキサン、フルオロシリコーン油等が挙げられる。

【0073】

アルコール系消泡剤としては、例えば、オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコール、グリコール類等が挙げられる。

【0074】

鉱油系消泡剤としては、例えば、灯油、流動パラフィン等が挙げられる。

【0075】

脂肪酸系消泡剤としては、例えば、オレイン酸やステアリン酸等のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。

【0076】

脂肪酸エステル系消泡剤としては、例えば、グリセリンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエート、天然ワックス等が挙げられる。

【0077】

一液型混和剤（Ｘ）中におけるＤ成分（消泡剤）の含有割合は、特に制限されないが、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び一液型混和剤（Ｘ）に含まれる水の含有割合の合計を１００質量％としたとき、０．００１～１０質量％であることが好ましく、０．００５～５質量％とすることが更に好ましい。このような範囲とすることによって、一液型混和剤（Ｘ）の安定性を向上させるとともに、コンクリート組成物の空気量の調整を容易にできる。

【0078】

（１－４－５）水：
一液型混和剤（Ｘ）は、上述したＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、及びＤ成分以外に、水を含有している。この水は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、及びＤ成分の溶媒として用いることができ、一液型混和剤（Ｘ）中における含有割合について特に制限はない。

【0079】

（１－５）その他の構成要素：
本発明のコンクリート組成物には、必要に応じて既存の添加剤を含有していてもよい。

【0080】

この添加剤としては、例えば、ＡＥ剤、消泡剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、凝結遅延剤、硬化促進剤、収縮低減剤、防腐剤、防水剤、防錆剤などを挙げることができる。

【0081】

ＡＥ剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤等を挙げることができる。消泡剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン系化合物等を挙げることができる。ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤については、特に制限はないが、市販のものを使用することができる。凝結遅延剤としては、例えば、オキシカルボン酸塩等を挙げることができる。硬化促進剤としては、例えば、アミン類等を挙げることができる。収縮低減剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン系化合物等を挙げることができる。防腐剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物等を挙げることができる。防水剤としては、例えば、高級脂肪酸誘導体等を挙げることができる。防錆剤としては、例えば、亜硝酸塩等を挙げることができる。

【0082】

（１－６）コンクリート組成物の物性：
本発明のコンクリート組成物は、水／結合材比が３０～７０質量％であり、４０～６５質量％であることが好ましい。このような範囲であると、良好な施工性及び十分な材料分離抵抗性を有するコンクリート組成物が得られる。ここで、水／結合材比が３０質量％より小さい場合には、コンクリート組成物の粘性が過大となり、施工性の悪化を招くこととなる。一方、水／結合材比が７０質量％より大きい場合には、十分な材料分離抵抗性を付与することができない。

【0083】

本発明のコンクリート組成物は、練混ぜ直後におけるスランプフローが３５～７５ｃｍであり、５０～７０ｃｍであることが好ましい。このような範囲であると、良好な施工性及び十分な材料分離抵抗性を有するコンクリート組成物が得られる。ここで、スランプフローが３５ｃｍより小さい場合には、コンクリート組成物の粘性が過大となり、施工性の悪化を招くこととなる。一方、スランプフローが７５ｃｍより大きい場合には、十分な材料分離抵抗性を付与することができない。なお、スランプフロー５０～７０ｃｍ程度の場合、一般的に高流動コンクリートと呼ばれる。

【0084】

なお、本発明のコンクリート組成物は、水結合材比が４０～６５質量％であり、且つ、スランプフローが５０～７０ｃｍであることが好ましい。このような条件とすることによって、優れた材料分離抵抗性が発揮される。

【0085】

本発明のコンクリート組成物は、土木、建築、二次製品等に使用されるものである。

【0086】

（２）コンクリート組成物の製造方法：
本発明のコンクリート組成物の製造方法は、特に制限されなく、最終的に施工現場で用いるコンクリート組成物に、一液型混和剤（Ｘ）が含有されるように製造されていればよい。

【0087】

具体的には、本発明のコンクリート組成物を製造する方法としては、添加時期によって例えば以下の（ａ）、（ｂ）の方法などが挙げられる。

【0088】

（ａ）生コンクリート工場において、結合材、水、細骨材、粗骨材、及び一液型混和剤（Ｘ）を含む全ての成分を一括して投入し、コンクリート組成物を製造する方法（同時添加）、（ｂ）結合材、水、細骨材、及び粗骨材を含有するベースコンクリートを調製し、その後、調製したベースコンクリートに一液型混和剤（Ｘ）を添加してコンクリート組成物を製造する方法（後添加）、などが挙げられる。

【0089】

上記（ｂ）の方法としては、具体的には、生コンクリート工場等で予め、未だ固まっていないコンクリート（ベースコンクリート）を調製し、その後、施工現場等において一液型混和剤（Ｘ）等を後添加する方法を挙げることができる。

【0090】

ここで、本発明で用いる一液型混和剤（Ｘ）は、安定性に優れるため、長期間の保存が可能であり、一液型混和剤（Ｘ）を後添加するような上記（ｂ）の方法にも好適に採用することができる。なお、上記（ｂ）の方法の場合、交通事情などによる施工現場までの運搬時間のばらつきによるコンクリート性状の変化に対応でき、より施工に適したコンクリート特性を得ることができる。

【実施例】

【0091】

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0092】

＜試験区分１＞
（合成例１）Ａ成分（ａ－１）の合成：
水１４００ｇ、α－メタクリロイル－ω－メトキシポリ（４５モル）オキシエチレン１１００ｇ、メタクリル酸１０４ｇ、連鎖移動剤としてチオグリセロール２４ｇ及び３０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｇを反応容器に仕込み、反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、攪拌しながら徐々に加温した。反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過酸化水素の０．０２５％水溶液２４０ｇを投入してラジカル重合反応を開始した。２時間経過後、更に過酸化水素の０．０２５％水溶液６０ｇを投入し、ラジカル重合反応を６時間継続して行った。得られた共重合体に水４１ｇ及び３０％水酸化ナトリウム水溶液１２１ｇを加え、Ａ成分（ａ－１）の４０％水溶液を得た。このＡ成分（ａ－１）の質量平均分子量は、４１４００であった。

【0093】

（合成例２，４，５，７）Ａ成分（ａ－２）、（ａ－４）、（ａ－５）、（ａ－７）の合成：
表１に示す「単量体の種類」としたこと以外は、Ａ成分（ａ－１）と同様にして、Ａ成分（ａ－２）、（ａ－４）、（ａ－５）、（ａ－７）の４０％水溶液を得た。

【0094】

（合成例３）Ａ成分（ａ－３）の合成：
α－アリル－ω－メトキシ－ポリ（１００モル）オキシエチレンポリ（３モル）オキシプロピレン及び無水マレイン酸を反応容器に仕込み、反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、攪拌しながら徐々に加温して均一に溶解した。反応系の温度を温水浴にて８０℃に保ち、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を投入してラジカル重合反応を開始した。２時間経過後、更に２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を投入し、ラジカル重合反応を２時間継続して行なった。得られた共重合体に水及び３０％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、Ａ成分（ａ－３）の４０％水溶液を得た。このＡ成分（ａ－３）を分析したところ、質量平均分子量６９２００であった。

【0095】

（合成例６）Ａ成分（ａ－６）の合成：
水、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－ポリ（８０モル）オキシエチレンを反応容器に仕込み、反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、攪拌しながら徐々に加温した。反応系の温度を温水浴にて７０℃に保ち、温度を安定させた。その後、アクリル酸を３時間かけて滴下した。同時に、チオグリコール酸、Ｌ－アスコルビン酸を水に溶解させた水溶液及び５％過酸化水素水をそれぞれ３時間かけて滴下し、ラジカル重合反応を開始した。滴下終了から１時間経過後、得られた共重合体に水及び３０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、Ａ成分（ａ－６）の４０％水溶液を得た。このＡ成分（ａ－６）を分析したところ、質量平均分子量７１３００であった。

【0096】

［質量平均分子量の測定条件］
各Ａ成分の質量平均分子量の測定条件について以下に示す。
［ＧＰＣ法］
装置：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
カラム：昭和電工社製ＯＨｐａｋ ＳＢ－Ｇ＋ＳＢ－８０６Ｍ ＨＱ＋ＳＢ－８０６Ｍ ＨＱ
溶離液：５０ｍＭ硝酸ナトリウム水溶液
流速：０．７ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
標準物質：昭和電工社製「プルラン」

【0097】

以上で合成した各Ａ成分（ａ－１）～（ａ－７）の内容を表１にまとめて示した。

【0098】

【表1】

【0099】

＜試験区分２＞
Ｂ成分～Ｄ成分について以下に示す。

【0100】

（Ｂ成分）
Ｂ成分について表２に示す。

【0101】

【表2】

【0102】

［ＤＳ、ＭＳ］
第１７改正日本薬局方記載のヒプロメロース（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）の置換度分析方法により測定した値を換算することにより求めた。

【0103】

［質量平均分子量の測定条件］
Ｂ成分の質量平均分子量は、ＧＰＣ－ＭＡＬＳ法により測定した。測定条件を以下に示す。
送液ポンプ：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＤＳ－４
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）、光散乱検出器（ＭＡＬＳ）
カラム：昭和電工社製ＯＨｐａｋ ＳＢ－８０６Ｍ ＨＱ
溶離液：０．１Ｍ硝酸ナトリウム水溶液
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃

【0104】

［水溶液粘度の測定方法］
表２における「水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）」は、Ｂ成分の水溶性セルロースエーテルの２０℃における１質量％又は２質量％の水溶液粘度であり、これは、Ｂ－Ｈ粘度計の２０ｒｐｍにて測定した。

【0105】

（Ｃ成分）
Ｃ成分について表３に示す。

【0106】

【表3】

【0107】

表３におけるｃ－１～ｃ－４は以下の通りである。
ｃ－１：ＫＥＬＺＡＮ（三晶社製の商品名）
ｃ－２：ＣＰ ＫｅｌｃｏＫ１Ａ－９６（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）
ｃ－３：ＫＥＬＣＯ－ＣＲＥＴＥ ＤＧ－Ｆ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）
ｃ－４：ＫＥＬＣＯＧＥＬ ＡＦＴ（ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製の商品名）

【0108】

（Ｄ成分）
Ｄ成分である消泡剤としては、ＳＮデフォーマー１４－ＨＰ（オキシアルキレン系消泡剤、サンノプコ社製の商品名、略号：ｄ－１）を使用した。

【0109】

＜試験区分３＞
Ａ成分（ａ－１）の４０％水溶液のイオン強度を上述した数式（１）により計算した。イオン強度は０．４１２であった。計算過程等を表４に示す。

【0110】

【表4】

【0111】

【数2】

（但し、数式（１）中、Ｉはイオン強度、ｍ_ｉは質量モル濃度（ｍｏｌ・ｋｇ^－１）、ｚ_ｉは電荷を示す）

【0112】

Ａ成分（ａ－２）～（ａ－７）の４０％水溶液のイオン強度について、Ａ成分（ａ－１）の４０％水溶液のイオン強度と同様にして計算した。Ａ成分に由来するイオン強度（一液型混和剤（Ｘ）中のＡ成分に由来するイオン強度）の計算結果を表５に示す。

【0113】

＜試験区分４＞
（一液型混和剤の調製）
表５に示すようにＡ成分～Ｄ成分及び水を配合して、ホモミキサー（ＨＭ－３１０、ＡＳ ＯＮＥ社製）を用いて５０００ｒｐｍで１分間混合し、一液型混和剤を調製した。

【0114】

【表5】

【0115】

表５における＊１、＊２は以下の通りである。
＊１：アルキルアリルスルホン酸塩高縮合物（竹本油脂社製のコンクリート用高性能減水剤、商品名ポールファイン５１０－ＡＮの有効成分）
＊２：含窒素型スルホン酸塩（竹本油脂社製のコンクリート用高性能減水剤、商品名ポールファインＭＦの有効成分）

【0116】

＜試験区分５＞
（一液型混和剤の安定性試験）
調製した一液型混和剤を活栓付のメスシリンダーに１００ｍｌ採取した後、２０℃及び４０℃の環境下で静置し、水溶性セルロースエーテルの沈降体積（％）を測定し、一液型混和剤の安定性試験とした。

【0117】

沈降体積（％）の評価は、塩析がなく、均一に分散した状態を１００％とし、時間経過とともに徐々にメスシリンダー上部に透明部分が現れ始め、透明部分と分散した部分の境界線のメスシリンダーの目盛を読み取ることにより行った。例えば、７日後の透明部分と分散した部分の境界線のメスシリンダーの目盛が９０ｍｌの場合、沈降体積は９０％となる。結果を表６に示す。

【0118】

【表6】

【0119】

上記沈降体積（％）の測定結果に基づいて、各一液型混和剤を以下の基準で評価した。結果を表７に示す。評価基準は以下の通りである。
Ａ：２８日静置後の沈降体積（％）が９５～１００％
Ｂ：２８日静置後の沈降体積（％）が８０以上で９５％未満
Ｃ：２８日静置後の沈降体積（％）が８０％未満

【0120】

【表7】

【0121】

＜試験区分６＞
（コンクリート組成物の調製）
（実施例１～２５、比較例１～１１）
公称容量５５Ｌの強制二軸ミキサーを用い、表８、表９及び表１０記載の内容で、９０秒間練混ぜを行い、各例のコンクリート組成物を調製した。

【0122】

各例のコンクリート組成物において、空気量は、ＡＥ剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＥ－３００）及び消泡剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＦＫ－２）を用いて調整した。なお、目標スランプフローは６０±５ｃｍ、目標空気量は４．５±１．５％とした。

【0123】

（実施例２６～５０、比較例１２～２２）
公称容量５５Ｌの強制二軸ミキサーを用い、表８、表９及び表１２記載の内容で、６０秒間練混ぜを行い、各例のベースコンクリートを調製した。

【0124】

ベースコンクリートには、ＡＥ減水剤（竹本油脂社製の商品名 チューポールＥＸ６０）、ＡＥ剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＥ－３００）及び消泡剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＦＫ－２）を用いてスランプ及び空気量を調整した。ベースコンクリートの目標スランプは１５±２．５ｃｍ、目標空気量は４．５±１．５％とした。

【0125】

次に、調製したベースコンクリートを、公称容量６０Ｌの傾胴型ミキサーに投入し、表１２に示す混和剤を添加し、投入口が上部を向いた状態で床面と並行である地点を０°とした際に、２０°傾けた状態で６０秒間練混ぜを行い、各例のコンクリート組成物を調製した。

【0126】

流動化後の空気量は、ＡＥ剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＥ－３００）及び消泡剤（竹本油脂社製の商品名 ＡＦＫ－２）を用いて必要に応じ、適宜調整した。流動化後の目標スランプフローは６０±５ｃｍ、目標空気量は４．５±１．５％とした。

【0127】

なお、実施例１～２５、比較例１～１１では、混和剤を含む全ての成分を一括して投入してコンクリート組成物を調製する方法（同時添加）を採用した。また、実施例２６～５０、比較例１２～２２では、調製し未だ固まっていないコンクリート（ベースコンクリート）を予め作製し、その後、一液型混和剤を後添加してコンクリート組成物を作製する方法（後添加）を採用した。

【0128】

【表8】

【0129】

表８において、結合材、細骨材、及び粗骨材については以下に示す通りである。
結合材：高炉セメントＢ種 密度３．０４ｇ／ｃｍ^３
細骨材：山砂 表乾密度２．５８ｇ／ｃｍ^３
粗骨材：石灰砕石（２００５） 表乾密度２．６８ｇ／ｃｍ^３

【0130】

【表9】

【0131】

表９において、結合材、細骨材１、細骨材２、及び粗骨材については以下に示す通りである。
結合材：普通ポルトランドセメント 密度３．１６ｇ／ｃｍ^３
細骨材１：川砂 表乾密度２．６２ｇ／ｃｍ^３
細骨材２：砕砂 表乾密度２．６５ｇ／ｃｍ^３
粗骨材：砕石（４００５） 表乾密度２．６６ｇ／ｃｍ^３

【0132】

＜試験区分７＞
（調製したコンクリート組成物の物性試験）
調製した実施例１～２５、比較例１～１１のコンクリート組成物（同時添加）について、練混ぜ直後のスランプフロー（ｃｍ）、空気量（容積％）、ブリーディング率（％）を下記のようにして測定した。結果を表１０に示す。

【0133】

［スランプフロー（ｃｍ）］
練混ぜ直後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１５０に準拠して測定した。
［空気量（容積％）］
練混ぜ直後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１２８に準拠して測定した。
［ブリーディング率（％）］
練混ぜ直後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１２３に準拠して測定した。

【0134】

【表10】

【0135】

更に、表１０の測定結果に基づいて、一液型混和剤の分散性能を評価した。この一液型混和剤の分散性能は、練混ぜ直後のコンクリート組成物について、目標スランプフローを得ることに必要な一液型混和剤の添加割合によって評価した。また、各コンクリート組成物について、「ブリーディング率」及び「材料の一体感」を指標として材料分離抵抗性を評価した。評価基準を以下に示す。評価結果を表１１に示す。

【0136】

［一液型混和剤の分散性能］
Ａ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が２．００質量部以下
Ｂ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が２．００質量部超で３．００質量部以下
Ｃ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が３．００質量部超

【0137】

［ブリーディング率］
Ａ：ブリーディング率が４．０％以下
Ｂ：ブリーディング率が４．０％超で６．０％以下
Ｃ：ブリーディング率が６．０％超

【0138】

［材料の一体感（コンクリート性状）］
Ａ：非常に良好（粗骨材とモルタル・ペーストの分離なし）
Ｂ：良好（わずかに粗骨材とモルタル・ペーストが分離）
Ｃ：悪い（明らかに粗骨材とモルタル・ペーストが分離）

【0139】

【表11】

【0140】

次に、調製した実施例２６～５０、比較例１２～２２のコンクリート組成物（後添加）について、スランプ（ｃｍ）、スランプフロー（ｃｍ）、空気量（容積％）、及びブリーディング率（％）を下記のようにして測定した。結果を表１２に示す。

【0141】

［スランプ（ｃｍ）］
ベースコンクリートについて、ＪＩＳ Ａ １１０１に準拠して測定した。
［スランプフロー（ｃｍ）］
流動化後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１５０に準拠して測定した。
［空気量（容積％）］
ベースコンクリート、流動化後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１２８に準拠して測定した。
［ブリーディング率（％）］
流動化後のコンクリート組成物について、ＪＩＳ Ａ １１２３に準拠して測定した。

【0142】

【表12】

【0143】

更に、表１２の測定結果に基づいて、一液型混和剤の分散性能を評価した。この一液型混和剤の分散性能は、流動化後のコンクリート組成物について、目標スランプフローを得ることに必要な一液型混和剤の添加割合によって評価した。また、各コンクリート組成物について、「ブリーディング率」及び「材料の一体感」を指標として材料分離抵抗性を評価した。評価基準を以下に示す。評価結果を表１３に示す。

【0144】

［一液型混和剤の分散性能］
Ａ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が１．５０質量部以下
Ｂ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が１．５０質量部超で２．００質量部以下
Ｃ：結合材１００質量部に対して一液型混和剤の添加割合が２．００質量部超

【0145】

［ブリーディング率］
Ａ：ブリーディング率が４．０％以下
Ｂ：ブリーディング率が４．０％超で６．０％以下
Ｃ：ブリーディング率が６．０％超

【0146】

［材料の一体感（コンクリート性状）］
Ａ：非常に良好（粗骨材とモルタル・ペーストの分離なし）
Ｂ：良好（わずかに粗骨材とモルタル・ペーストが分離）
Ｃ：悪い（明らかに粗骨材とモルタル・ペーストが分離）

【0147】

【表13】

【0148】

（結果）
表７、表１１、表１３に示される結果から明らかなように、本発明では、安定性に優れた一液型混和剤（Ｘ）を用い、流動性が高く、骨材等の材料の分離が少ないコンクリート組成物を提供することができることが確認された。なお、比較例４、５、１５、１６では、一液型混和剤の分散性やコンクリート組成物の材料分離抵抗性が良いが、表７に示すように一液型混和剤の安定性に劣る。

【産業上の利用可能性】

【0149】

本発明のコンクリート組成物は、優れた作業性を有し、耐久性の高いコンクリート硬化体を調製する際のコンクリート組成物として利用することができる。