特許 7560970 着色硬化性樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-25

(45)【発行日】2024-10-03

(54)【発明の名称】着色硬化性樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/44 20060101AFI20240926BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20240926BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20240926BHJP

   G09F 9/00 20060101ALI20240926BHJP

   H01L 27/146 20060101ALI20240926BHJP

【ＦＩ】

C08F2/44 Z

G02B5/20 101

G03F7/004 501

G03F7/004 505

G09F9/00 313

H01L27/146 D

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020118054

(22)【出願日】2020-07-08

(65)【公開番号】P2021025035

(43)【公開日】2021-02-22

【審査請求日】2023-04-20

(31)【優先権主張番号】P 2019141673

(32)【優先日】2019-07-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002837

【氏名又は名称】弁理士法人アスフィ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中野 駿

(72)【発明者】

【氏名】松浦 龍一

【審査官】佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－２１９４９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２６５６４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－２５９７０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－０８８２７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０１６－０１１５４４３（ＫＲ，Ａ）

【文献】特開２００９－０９１５５１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２／００ － ２／６０

Ｃ０８Ｆ ６／００ －２４６／００

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０９Ｆ ９／００

Ｈ０１Ｌ２７／１４６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤、及び溶剤を含み、
前記溶剤が、炭素数４～６のアルカンジオールジアセテート及び酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルを少なくとも含み、
前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートの含有率が、溶剤１００質量％中、１質量％以上２０質量％以下であり、
前記酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルに対する前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートの含有率比が０．０２以上１．０以下であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。

【請求項2】

前記溶剤が、沸点１５０℃以下のエーテルエステル溶剤をさらに含む請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

前記着色剤の含有率が、着色硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％中、１０質量％以上５５質量％以下であり、前記着色剤が、赤色顔料、緑色顔料、及び青色顔料からなる群より選択される１種以上を含む請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。

【請求項5】

請求項４に記載のカラーフィルタを含む表示装置。

【請求項6】

請求項４に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関し、さらにはカラーフィルタ、表示装置及び固体撮像素子にも関する。

【背景技術】

【0002】

表示装置や固体撮像素子等に含まれるカラーフィルタを形成する着色硬化性樹脂組成物として、着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物、重合開始剤及び溶剤を含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１及び２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００９－０９１５５１号公報

【文献】特開２０１０－０４４２８５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

カラーフィルタは、基板、各着色画素、及び基板上に形成されかつ各着色画素同士を隔てるブラックマトリックス等から構成される。
各着色画素の端部は、光の漏れを防止する観点から、通常ブラックマトリックス上に重なるように形成されるが、一方で、ブラックマトリックス上に存在する各着色画素の着色塗膜は、高色再現性が求められるカラーフィルタで着色剤濃度を高くすると、隆起物を形成し易く、ブラックマトリックス上での着色塗膜の乗り上げ量（以下乗り上げ率ともいう）を低減することが望まれていた。
本発明の目的は、ブラックマトリックス上での着色塗膜の乗り上げ率が低減された着色塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、以下に示す着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置及び固体撮像素子を提供する。

【0006】

［１］着色剤、樹脂、重合性化合物、重合開始剤、及び溶剤を含み、
前記溶剤が、炭素数４～６のアルカンジオールジアセテート及び酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルを少なくとも含み、
前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートの含有率が、溶剤１００質量％中、１質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。
［２］前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテート／前記酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルの含有率比が０．０２以上１．０以下である［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］前記溶剤が、沸点１５０℃以下のエーテルエステル溶剤をさらに含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］前記着色剤の含有率が、着色硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％中、１０質量％以上５５質量％以下であり、前記着色剤が、赤色顔料、緑色顔料、及び青色顔料からなる群より選択される１種以上を含む［１］～［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］［１］～［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［６］基板上にパターン形成されかつ一部がブラックマトリックスに重なって形成されるカラーフィルタであり、基板上でのカラーフィルタの厚さ（ｂ）と、ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ（ａ）との比［（ａ）／（ｂ）］で表される乗り上げ率が０．７１以下であることを特徴とするカラーフィルタ。
［７］［５］又は［６］に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
［８］［５］又は［６］に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、ブラックマトリックス上での着色塗膜の乗り上げ率が低減された着色塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物が提供される。
また、本発明によれば、カラーフィルタ、表示装置、固体撮像素子などの製造における歩留まりが向上する。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】図１は、基板上でのカラーフィルタの厚さ（ｂ）に対する、ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ（ａ）の比［（ａ）／（ｂ）］で表される乗り上げ率を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下、着色剤（Ａ）という場合がある。）、樹脂（以下、樹脂（Ｂ）という場合がある。）、重合性化合物（以下、重合性化合物（Ｃ）という場合がある。）、重合開始剤（以下、重合開始剤（Ｄ）という場合がある。）、及び溶剤（以下、溶剤（Ｅ）という場合がある。）を含む。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始助剤（以下、重合開始助剤（Ｄ１）という場合がある。）を含んでいてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤（以下、レベリング剤（Ｆ）という場合がある。）を含んでいてもよい。

【0010】

〔１〕着色剤（Ａ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）は、染料及び顔料からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、顔料を含むことがより好ましい。着色剤（Ａ）は、１種又は２種以上を含んでいてもよい。

【0011】

〔顔料〕
顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。顔料は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0012】

顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６９、２９１などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。

【0013】

顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、それぞれ均一であることが好ましい。

【0014】

顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。

【0015】

顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ（株）製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。

【0016】

顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。

【0017】

着色剤（Ａ）は、赤色顔料、緑色顔料、及び青色顔料からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましく、色度調整の観点から黄色顔料をさらに含むことが好ましい。

【0018】

赤色顔料は、上記顔料のうちＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１７７、２４２、２５４、２６９及び２９１のうちのいずれかを少なくとも含むことがより好ましく、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１と同義）、アントラキノン顔料、キサンテン顔料及びペリレン顔料のいずれかを少なくとも含むことがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７及び２９１のいずれかを少なくとも含むことが特に好ましい。当該赤色顔料は、黄色顔料、オレンジ顔料などと併用してもよい。

【0019】

緑色顔料は、上記顔料のうちＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８及び５９のいずれかを少なくとも含むことがより好ましい。当該緑色顔料は、黄色顔料と併用してもよい。

【0020】

青色顔料は、上記顔料のうちＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４及び１５：６のうちのいずれかを少なくとも含むことがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を少なくとも含むことが特に好ましい。青色顔料は、バイオレッド色顔料と併用してもよく、後述する染料と併用してもよい。

【0021】

黄色顔料は、上記顔料のうちＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０、１８５及び２３１のうちのいずれかを少なくとも含むことがより好ましく、キノフタロン顔料、金属含有顔料及びイソインドリン顔料のうちのいずれかを少なくとも含むことがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を少なくとも含むことが特に好ましい。

【0022】

〔染料〕
染料としては、公知の染料を使用することができ、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でソルベント、アシッド、ベーシック、リアクティブ、ダイレクト、ディスパース、モルダント、又はバット等の染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。染料は、有機溶剤可溶性染料が好ましい。

【0023】

染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。

【0024】

また、染料としては、化学構造によれば、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、テトラアザポルフィリン染料等が挙げられる。

【0025】

染料は、好ましくは以下の染料（Ａ１）～（Ａ４）である。

【0026】

〔染料（Ａ１）〕
染料（Ａ１）は、式（Ａ－ＩＶ）で表される塩を含む。染料（Ａ１）には、その互変異性体も含まれる。

【0027】

【化1】

【0028】

［式（Ａ－ＩＶ）中、Ｒ^1A～Ｒ^8Aは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、又は炭素数１～２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。
Ｒ^9A～Ｒ^12Aは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７～２０のアラルキル基又は炭素数１～２０の飽和炭化水素基を表し、該アリール基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、－ＳＯ₃ ^-又は－ＳＯ₂－Ｎ^-－ＳＯ₂－Ｒ^fであってもよく、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。Ｒ^9AとＲ^10Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ^11AとＲ^12Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３～２０の芳香族複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基が有していてもよい置換基は、－ＳＯ₃ ^-又は－ＳＯ₂－Ｎ^-－ＳＯ₂－Ｒ^fであってもよい。
［Ｙ］^(m-n)-は、任意の（ｍ－ｎ）価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
ｎは、置換基として有する－ＳＯ₃ ^-又は－ＳＯ₂－Ｎ^-－ＳＯ₂－Ｒ^fの数を表し、０又は１である。
Ｒ^fは、炭素数１～１２のフルオロアルキル基を表す。］

【0029】

Ｒ^1A～Ｒ^12Aで表される、炭素数１～２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状及び環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、イコシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基が挙げられる。

【0030】

Ｒ^1A～Ｒ^12Aで表される炭素数１～２０の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子又は窒素原子との結合手を表す。
なかでも、炭素数１～１０の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基が好ましく、炭素数１～６の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基がより好ましい。

【0031】

【化2】

【0032】

Ｒ^9A～Ｒ^12Aにおける炭素数６～２０のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フェニルフェニル基等が挙げられる。
Ｒ^9A～Ｒ^12Aにおける炭素数７～２０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基等が挙げられる。
Ｒ^9A～Ｒ^12Aにおける置換基を有していてもよいアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基などの炭素数１～４のアルキル基を１つ有するアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等の炭素数１～４のアルキル基を２つ有するアミノ基；アミノ基等が挙げられる。
Ｒ^9A～Ｒ^12Aにおける、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアミノ基を有する炭素数１～２０の飽和炭化水素基としては、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、ヨードエチル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル基、ペンタフルオロプロピル基、クロロヘキシル基、ブロモヘキシル基、ヨードヘキシル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノヘキシル基が挙げられる。

【0033】

Ｒ^9A～Ｒ^12Aで表される置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアラルキル基において、置換基としては、上述の－ＳＯ₃ ^-又は－ＳＯ₂－Ｎ^-－ＳＯ₂－Ｒ^f以外に、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルホ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１～６のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ^fで示される炭素数１～１２のフルオロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基等が挙げられる。

【0034】

置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアラルキル基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

【0035】

【化3】

【0036】

【化4】

【0037】

【化5】

【0038】

Ｒ^9AとＲ^10Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環及びＲ^11AとＲ^12Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。

【0039】

Ｒ^1A～Ｒ^8Aは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。

【0040】

Ｒ^9A～Ｒ^12Aは、合成の容易さの点から、好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１～２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７～２０のアラルキル基又は置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基であり、より好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１～８の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７～１５のアラルキル基又は置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基であって、該アラルキル基及び該アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のハロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基又は炭素数１～４のアルキルスルホニル基で置換されていてもよく、さらに好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のハロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基又は炭素数１～４のアルキルスルホニル基で置換されていてもよい。かかるフェニル基又はベンジル基としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

【0041】

【化6】

【0042】

【化7】

【0043】

Ａにおける炭素数６～２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フェニルフェニル基等が挙げられる。
Ａで表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。＊は炭素原子との結合手を表す。

【0044】

【化8】

【0045】

Ａを表す芳香族複素環基とは、ヘテロ原子を環の構成要素として少なくとも１つ有する芳香族基を意味する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等が挙げられる。

【0046】

Ａは、環の構成要素として少なくとも１つの窒素原子を有する芳香族複素環基であることが好ましい。かかる芳香族複素環基としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、及びトリアゾリル基等の、窒素原子を有する５員芳香族複素環基；ピリジル基、ピリジニル基及びピリダジニル基等の、窒素原子を有する６員芳香族複素環基；ベンズイミダゾリル基、インドリル基等の縮合環芳香族複素環基が挙げられる。
Ａにおける置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、スルファモイル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基及び置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられ、具体的にはＲ^9A～Ｒ^12Aで例示したのと同様の置換基が挙げられる。

【0047】

Ａは、式（ｔ１）で表される基であることが好ましい。

【0048】

【化9】

【0049】

［式（ｔ１）中、
Ｒ⁵⁶は、水素原子、炭素数１～２０の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ⁵⁷）－又は－Ｓ－を表す。
Ｒ⁵⁷は、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。
Ｒ⁴⁵及びＲ⁴⁶は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７～３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２～２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ₂－は－Ｏ－及び－ＣＯ－の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２～２０の飽和炭化水素基において、隣接する－ＣＨ₂－が同時に－Ｏ－に置換されることはなく、末端の－ＣＨ₂－が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換されることはない。Ｒ⁴⁵とＲ⁴⁶とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］

【0050】

Ａを表す置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、下記式で表される基が挙げられる。＊は、炭素原子との結合手を表す。

【0051】

【化10】

【0052】

Ｘ２は－Ｓ－であるのが好ましい。
Ｒ⁵⁶は、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基であるのが好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基であるのがより好ましい。
Ｒ⁴⁵及びＲ⁴⁶は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基であるのが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であるのがより好ましく、一方が置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基であり、他方が置換基を有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であるのがさらに好ましい。
Ａは、式（Ａ１－１２）及び式（Ａ１－１３）で表される基が好ましい。

【0053】

［Ｙ］^(m-n)-としては公知のアニオンが挙げられるが、耐熱性の点から、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、及び、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有するアニオンが好ましい。

【0054】

含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、下記式（４）で表されるアニオンが挙げられる。

【0055】

【化11】

【0056】

［式（４）中、Ｗ¹及びＷ²は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基を少なくとも２つ有し、該基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基を表す。Ｍは、ホウ素原子又はアルミニウム原子を表す。］

【0057】

１価のプロトン供与性置換基を少なくとも２つ有し、該基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基としては１価のプロトン供与性置換基（例えばヒドロキシ基、カルボキシ基等）を少なくとも２つ有する化合物から２つのプロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。該化合物として、好ましくは、カテコール２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，２’－ビフェノール、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－１－ナフトエ酸、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、ビナフトール、サリチル酸、ベンジル酸又はマンデル酸が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。

【0058】

置換基としては、ハロゲン原子；炭素数１～６のアルキル基；炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アミノ基が挙げられる。

【0059】

式（４）で表されるアニオンとしては、下記式で表されるアニオンが挙げられる。

【0060】

【化12】

【0061】

［式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のハロアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基を表す。］

【0062】

例えば、下記に記載のアニオン（ＢＣ－１）～アニオン（ＢＣ－２８）が挙げられる。Ｍは、ホウ素原子又はアルミニウム原子を表す。表１におけるｔＢｕは、ｔｅｒｔ－ブチル基を表す。

【0063】

【表1】

【0064】

【化13】

【0065】

【化14】

【0066】

【化15】

【0067】

【化16】

【0068】

含フッ素アニオンとしては、下記式（６）、（７）、（８）、又は（９）で表されるアニオンが挙げられる。

【0069】

【化17】

【0070】

［式（６）中、Ｗ³及びＷ⁴はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１～４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ³とＷ⁴とが結合して炭素数１～４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］

【0071】

【化18】

【0072】

［式（７）中、Ｗ⁵、Ｗ⁶及びＷ⁷はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１～４のフッ化アルキル基を表す。］

【0073】

【化19】

【0074】

［式（８）中、Ｙ¹は炭素数１～４のフッ化アルカンジイル基を表す。］

【0075】

【化20】

【0076】

［式（９）中、Ｙ²は炭素数１～４のフッ化アルキル基を表す。］

【0077】

式（６）及び（７）においてＷ³～Ｗ⁷でそれぞれ表される炭素数１～４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましく、例えば－ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ（ＣＦ₃）₂、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）₂、－Ｃ（ＣＦ₃）₃等が挙げられる。

【0078】

式（６）においてＷ³とＷ⁴とが結合して形成される炭素数２～４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば－ＣＦ₂ＣＦ₂－、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂－、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂－等が挙げられる。

【0079】

式（８）においてＹ¹で表される炭素数１～４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば、－ＣＦ₂－、－ＣＦ₂ＣＦ₂－、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂－、－Ｃ（ＣＦ₃）₂－、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂－等が挙げられる。

【0080】

式（９）においてＹ²で表される炭素数１～４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましく、－ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ（ＣＦ₃）₂、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、－ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）₂、－Ｃ（ＣＦ₃）₃等が挙げられる。

【0081】

式（６）で表されるアニオン（以下「アニオン（６）」という場合がある）としては、下記のアニオン（６－１）～（６－６）が挙げられる。

【0082】

【化21】

【0083】

式（７）で表されるアニオン（以下「アニオン（７）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（７－１）が挙げられる。

【0084】

【化22】

【0085】

式（８）で表されるアニオン（以下「アニオン（８）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（８－１）～（８－４）が挙げられる。

【0086】

【化23】

【0087】

式（９）で表されるアニオン（以下「アニオン（９）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（９－１）～（９－４）が挙げられる。

【0088】

【化24】

【0089】

［Ｙ］^(m-n)-は、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有するアニオンであることが好ましい。タングステンを含有する［Ｙ］^(m-n)-としては、ヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンが好ましく、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンがより好ましい。

【0090】

この様なタングステンを含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、ケギン型リンタングステン酸イオンα－［ＰＷ₁₂Ｏ₄₀］^3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα－［Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂］^6-、β－［Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂］^6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα－［ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀］^4-、β－［ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀］^4-、γ－［ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀］^4-、さらにその他の例として［Ｐ₂Ｗ₁₇Ｏ₆₁］^10-、［Ｐ₂Ｗ₁₅Ｏ₅₆］^12-、［Ｈ₂Ｐ₂Ｗ₁₂Ｏ₄₈］^12-、［ＮａＰ₅Ｗ₃₀Ｏ₁₁₀］^14-、α－［ＳｉＷ₉Ｏ₃₄］^10-、γ－［ＳｉＷ₁₀Ｏ₃₆］^8-、α－［ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉］^8-、β－［ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉］^8-、［Ｗ₆Ｏ₁₉］^2-、［Ｗ₁₀Ｏ₃₂］^4-、ＷＯ₄ ^2-等が挙げられる。

【0091】

ケイ素、及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-が挙げられる。

【0092】

特に合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオン、ケギン型ケイタングステン酸イオン等のヘテロポリ酸アニオン、[Ｗ₁₀Ｏ₃₂]^4-等のイソポリ酸アニオンが好ましい。

【0093】

式（Ａ－ＩＶ）で表される塩の具体例としては、下記式（Ａ－ＩＶ－１）～（Ａ－ＩＶ－２６）で表される塩が挙げられる。

【0094】

【化25】

【0095】

【化26】

【0096】

【化27】

【0097】

【化28】

【0098】

【化29】

【0099】

染料（Ａ１）は、好ましくは式（Ａ－ＩＶ－２６）で表される塩を含む。

【0100】

置換基としてスルホ基（－ＳＯ₃Ｈ）を有する場合、ヒドロンと任意のカチオンとが交換されて塩を形成していてもよい。任意のカチオンとしては、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、置換基を有していてもよいイミダゾリウムイオン等が挙げられる。スルホ基を複数個有する場合、２価以上の金属イオンと塩を形成していてもよい。

【0101】

〔染料（Ａ２）〕
染料（Ａ２）はキサンテン染料を含む。キサンテン染料としては、公知の物質を用いることができる。以下、染料（Ａ２）はキサンテン染料（Ａ２）ともいう。

【0102】

キサンテン染料（Ａ２）は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料（Ａ２）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０－３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。

【0103】

これらの中でも、キサンテン染料（Ａ２）としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料（Ａ２）中の化合物（１ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａ２）として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。

【0104】

【化30】

【0105】

［式（１ａ）中、Ｒ^1a～Ｒ^4aは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ₂－は、－Ｏ－、－ＣＯ－又は－ＮＲ^11a－で置き換わっていてもよい。Ｒ^1a及びＲ^2aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ^3a及びＲ^4aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ^5aは、－ＯＨ、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺、－ＣＯ₂Ｈ、－ＣＯ₂ ^-Ｚａ⁺、－ＣＯ₂Ｒ^8a、－ＳＯ₃Ｒ^8a又は－ＳＯ₂ＮＲ^9aＲ^10aを表す。
Ｒ^6a及びＲ^7aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。
ｍは、０～５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ^5aは同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘａは、ハロゲン原子を表す。
Ｚａ⁺は、⁺Ｎ（Ｒ^11a）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺を表し、４つのＲ^11aは同一でも異なってもよい。
Ｒ^8aは、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ^9a及びＲ^10aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ₂－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＮＲ^8a－で置き換わっていてもよく、Ｒ^9a及びＲ^10aは、互いに結合して窒素原子を含んだ３～１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ^11aは、水素原子、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７～１０のアラルキル基を表す。］

【0106】

式（１ａ）において、－ＳＯ₃ ^-が存在する場合、その数は１個である。

【0107】

Ｒ^1a～Ｒ^4aにおける炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。

【0108】

該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、カルボキシ基、－Ｒ^8a、－ＯＨ、－ＯＲ^8a、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺、－ＣＯ₂Ｈ、－ＣＯ₂Ｒ^8a、－ＳＲ^8a、－ＳＯ₂Ｒ^8a、－ＳＯ₃Ｒ^8a又は－ＳＯ₂ＮＲ^9aＲ^10aが挙げられる。
これらの中でも、置換基としては、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺及び－ＳＯ₂ＮＲ^9aＲ^10aが好ましく、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺及び－ＳＯ₂ＮＲ^9aＲ^10aがより好ましい。この場合の－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺としては、－ＳＯ₃ ^{- +}Ｎ（Ｒ^11a）₄が好ましい。

【0109】

Ｒ^1a～Ｒ^4a及びＲ^8a～Ｒ^11aにおける炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の炭素数３～２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒ^1a～Ｒ^4aにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、カルボキシ基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ^9a及びＲ^10aにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。

【0110】

Ｒ^1a及びＲ^2aが一緒になって形成する環、並びにＲ^3a及びＲ^4aが一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【0111】

【化31】

【0112】

－ＯＲ^8aとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。

【0113】

－ＣＯ₂Ｒ^8aとしては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【0114】

－ＳＲ^8aとしては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
－ＳＯ₂Ｒ^8aとしては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
－ＳＯ₃Ｒ^8aとしては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。

【0115】

－ＳＯ₂ＮＲ^9aＲ^10aとしては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ－プロピルスルファモイル基、Ｎ－イソプロピルスルファモイル基、Ｎ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－イソブチルスルファモイル基、Ｎ－ｓｅｃ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルスルファモイル基、Ｎ－ペンチルスルファモイル基、Ｎ－（１－エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ－（１，１－ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ－（１，２－ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ－（２，２－ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ－（１－メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ－（２－メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ－（３－メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ－シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ－ヘキシルスルファモイル基、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ－（３，３－ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ－ヘプチルスルファモイル基、Ｎ－（１－メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ－（１，４－ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ－オクチルスルファモイル基、Ｎ－（２－エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ－（１，５－ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ－（１，１，２，２－テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ－１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ビス（１－メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ－２置換スルファモイル基等が挙げられる。

【0116】

Ｒ^5aは、－ＣＯ₂Ｈ、－ＣＯ₂ ^-Ｚａ⁺、－ＣＯ₂Ｒ^8a、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺、－ＳＯ₃Ｈ又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^9aが好ましく、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃ ^-Ｚａ⁺、－ＳＯ₃Ｈ又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^9aがより好ましい。
ｍは、１～４が好ましく、１又は２がより好ましい。

【0117】

Ｒ^6a及びＲ^7aにおける炭素数１～６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１～６のものが挙げられる。

【0118】

Ｒ^11aにおける炭素数７～１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。

【0119】

Ｚａ⁺は、⁺Ｎ（Ｒ^11a）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺であり、好ましくは⁺Ｎ（Ｒ^11a）₄である。
前記⁺Ｎ（Ｒ^11a）₄としては、４つのＲ^11aのうち、少なくとも２つが炭素数５～２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ^11aの合計炭素数は２０～８０が好ましく、２０～６０がより好ましい。

【0120】

化合物（１ａ）としては、式（２ａ）で表される化合物（以下「化合物（２ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（２ａ）は、その互変異性体であってもよい。

【0121】

【化32】

［式（２ａ）中、Ｒ^21a～Ｒ^24aは、互いに独立に、水素原子、－Ｒ^26a又は置換基を有していてもよい炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ^21a及びＲ^22aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ^23a及びＲ^24aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ^25aは、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚ１⁺又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^26aを表す。
ｍ１は、０～５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ^25aは同一でも異なってもよい。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。
Ｒ^26aは、ハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚ１⁺は、⁺Ｎ（Ｒ^27a）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺を表し、４つのＲ^27aは同一でも異なってもよい。
Ｒ^27aは、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］

【0122】

Ｒ^21a～Ｒ^24aにおける炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基としては、前記Ｒ^1a～Ｒ^4aの芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚ１⁺、－ＳＯ₃Ｒ^26a又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^26aで置換されていてもよい。
Ｒ^21a～Ｒ^24aの組合せとしては、Ｒ^21a及びＲ^23ａが、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～１０の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ^22a及びＲ^24aが炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、－ＳＯ₃ ^-、－ＳＯ₃Ｈ、－ＳＯ₃ ^-Ｚ１⁺、－ＳＯ₃Ｒ^26a又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^26aで置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ^21a及びＲ^23aが、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基（該アルキル基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ^22a及びＲ^24aが炭素数６～１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、－ＳＯ₃ ^-Ｚ１⁺又は－ＳＯ₂ＮＨＲ^26aで置換されているものである。

【0123】

Ｒ^21a及びＲ^22aが一緒になって形成する窒素原子を含む環、並びに、Ｒ^23a及びＲ^24aが一緒になって形成する窒素原子を含む環としては、Ｒ^1a及びＲ^2aが一緒になって形成する環と同様のものが挙げられる。中でも、脂肪族複素環が好ましい。該脂肪族複素環としては、例えば、下記のものが挙げられる。

【0124】

【化33】

【0125】

Ｒ^26a及びＲ^27aにおける炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ^8a～Ｒ^11aで飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ^21a～Ｒ^24aが－Ｒ^26aである場合、－Ｒ^26aは、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、－ＳＯ₃Ｒ^26a及び－ＳＯ₂ＮＨＲ^26aにおけるＲ^26aとしては、炭素数３～２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６～１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２－エチルヘキシル基がさらに好ましい。

【0126】

Ｚ１⁺は、⁺Ｎ（Ｒ^27a）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺であり、好ましくは⁺Ｎ（Ｒ^27a）₄である。
前記⁺Ｎ（Ｒ^27a）₄としては、４つのＲ^27aのうち、少なくとも２つが炭素数５～２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ^27aの合計炭素数は２０～８０が好ましく、２０～６０がより好ましい。

【0127】

ｍ１は、１～４が好ましく、１又は２がより好ましい。

【0128】

また、化合物（１ａ）としては、式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）も好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。

【0129】

【化34】

【0130】

［式（３ａ）中、Ｒ^31a及びＲ^32aは、互いに独立に、炭素数１～１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基、カルボキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１～３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる－ＣＨ₂－は、－Ｏ－、－ＣＯ－又は－ＮＲ^11a－で置き換わっていてもよい。
Ｒ^33a及びＲ^34aは、互いに独立に、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルスルファニル基又は炭素数１～４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ^31a及びＲ^33aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ^32a及びＲ^34aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０～５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ^33aは同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ^34aは同一でも異なってもよい。
Ｒ^11aは、上記と同じ意味を表す。］

【0131】

Ｒ^31a及びＲ^32aにおける炭素数１～１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ^8aにおけるもののうち炭素数１～１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ^1aにおけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１～３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ^31a及びＲ^32aは、互いに独立に、炭素数１～３の１価の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい）であることが好ましい。

【0132】

Ｒ^33a及びＲ^34aにおける炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。
Ｒ^33a及びＲ^34aにおける炭素数１～４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ^33a及びＲ^34aにおける炭素数１～４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ^33a及びＲ^34aは、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

【0133】

ｐ及びｑは、０～２の整数が好ましく、０又は１が好ましい。

【0134】

化合物（１ａ）としては、例えば、式（１－１）～式（１－１０７）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ^40aは、炭素数１～２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６～１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２－エチルヘキシル基である。Ｒ^26aは、式（２ａ）におけるものと同じ意味を有する。

【0135】

【化35】

【0136】

【化36】

【0137】

【化37】

【0138】

【化38】

【0139】

【化39】

【0140】

【化40】

【0141】

【化41】

【0142】

【化42】

【0143】

【化43】

【0144】

【化44】

【0145】

【化45】

【0146】

【化46】

【0147】

【化47】

【0148】

【化48】

【0149】

【化49】

【0150】

【化50】

【0151】

【化51】

【0152】

【化52】

【0153】

【化53】

【0154】

上記化合物のうち、式（１－１）～式（１－２３）、式（１－３７）～式（１－８５）及び式（１－１０２）～式（１－１０７）で表される化合物は化合物（２ａ）に相当し、式（１－２４）～式（１－３６）及び式（１－８６）～式（１－１０１）で表される化合物は化合物（３ａ）に相当する。
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１－１）～式（１－８）、式（１－１１）及び式（１－１２）で表される化合物等が挙げられる。

【0155】

また、有機溶剤への溶解性に優れる点で、式（１－２４）～式（１－３３）で表される化合物も好ましい。
得られる塗膜の色度域及び透過率が良好となる観点から、式（１－３２）、式（１－４４）及び式（１－９７）で表される化合物もまた好ましい。

【0156】

キサンテン染料（Ａ２）は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ Ａｍｉｎｏｌ Ｆａｓｔ Ｐｉｎｋ Ｒ－Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０－３２９９９号公報を参考に合成することもできる。

【0157】

〔染料（Ａ３）〕
染料（Ａ３）は、アントラキノン染料を含む。アントラキノン染料は、公知の物質を用いてもよい。アントラキノン染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー等の記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１６３、１６７、１８９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８
等が挙げられる。アントラキノン染料は、有機溶剤に溶解するものが好ましい。

【0158】

〔染料（Ａ４）〕
染料（Ａ４）は、テトラアザポルフィリン染料を含む。テトラアザポルフィリン染料は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン染料が酸性染料又は塩基性染料の場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。

【0159】

着色硬化性樹脂組成物における着色剤（Ａ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量に対して、好ましくは５質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。

【0160】

本明細書において「着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。

【0161】

着色剤（Ａ）は、上記顔料と、染料（Ａ１）～（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）を含む場合、着色剤（Ａ）は、染料（Ａ１）を溶剤に分散させた分散液として含むことができる。
さらに別の実施態様では、着色剤（Ａ）は、好ましくは顔料とキサンテン染料（Ａ２）を含み、より好ましくは顔料と上記式（１ａ）で表される化合物を含み、さらに好ましくは顔料と上記式（２ａ）で表される化合物を含み、特に好ましくは顔料と上記式（３ａ）で表される化合物を含み、より特に好ましくは顔料と上記式（１－３２）で表される化合物、式（１－４４）で表される化合物及び式（１－９７）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む。

【0162】

着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）を含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ１）の含有率は、好ましくは０．５質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは６１質量％以上９９．５質量％以下であり、さらに好ましくは８１質量％以上９９質量％以下である。

【0163】

着色剤（Ａ）が染料（Ａ２）を含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ２）の含有率は、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）と（Ａ２）とを含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ１）と染料（Ａ２）との質量比［（Ａ１）：（Ａ２）］は、例えば０．０１：９９．９９～９９．９９：０．０１であってよく、好ましくは５０：５０～９９．９５：０．０５であり、より好ましくは９０：１０～９９．９：０．１である。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ２）と顔料とを含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ２）と顔料との質量比［（Ａ２）：顔料］は、例えば１：９９～９９：１であってよく、好ましくは５：９５～５０：５０であり、より好ましくは１０：９０～３０：７０である。

【0164】

着色硬化性樹脂組成物が、溶剤（以下、溶剤（Ｅ）ともいう）を含む場合、予め着色剤（Ａ）と溶剤（Ｅ）とを含む着色剤含有液を調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製してもよい。着色剤（Ａ）が溶剤（Ｅ）に溶解しない場合、着色剤含有液は、着色剤（Ａ）を溶剤（Ｅ）に分散させて混合することにより分散液として調製することができる。着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される溶剤（Ｅ）の一部又は全部を含んでいてもよい。

【0165】

着色剤含有液中の固形分の含有率は、着色剤含有液の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上６０質量％以下であり、特に好ましくは３質量％以上５０質量％以下である。

【0166】

着色剤含有液中の着色剤（Ａ）の含有率は、着色剤含有液中の固形分の総量中、好ましくは０．０１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以上９０質量％以下である。

【0167】

本明細書において「着色剤含有液中の固形分の総量」とは、着色剤含有液から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。

【0168】

着色剤（Ａ）は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、着色剤（Ａ）が着色剤含有液の中で均一に分散した状態にすることができる。

【0169】

分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組合せて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ（株）製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー（株）製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー（株）製）等が挙げられる。

【0170】

前記着色剤含有液を調製するため、分散剤を用いる場合、該分散剤（固形分）の使用量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤含有液が得られる傾向がある。

【0171】

〔２〕樹脂（Ｂ）
着色硬化性樹脂組成物は、樹脂〔以下、樹脂（Ｂ）ともいう〕を含む。

【0172】

樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性とは、アルカリ化合物の水溶液である現像液に溶解する性質のことをいう。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］～［Ｋ６］等が挙げられる。

【0173】

樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択される少なくとも１種〔以下、「単量体（ａ）」ということがある。〕に由来する構造単位と、炭素数２～４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ）」ということがある。）に由来する構造単位とを有する共重合体。
樹脂［Ｋ２］：単量体（ａ）に由来する構造単位と単量体（ｂ）に由来する構造単位と、単量体（ａ）と共重合可能な単量体（ただし、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）とは異なる。）〔以下「単量体（ｃ）」ということがある。〕に由来する構造単位とを有する共重合体。
樹脂［Ｋ３］：単量体（ａ）に由来する構造単位と単量体（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体。
樹脂［Ｋ４］：単量体（ａ）及び単量体（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体に単量体（ｂ）を付加させた構造単位を有する樹脂。
樹脂［Ｋ５］：単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体に単量体（ａ）を付加させた構造単位を有する樹脂。
樹脂［Ｋ６］：単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体に単量体（ａ）を付加させた構造単位を有し、さらにカルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位との樹脂。

【0174】

上記樹脂［Ｋ１］～［Ｋ６］は、以下の共重合体又は樹脂であることができる。
樹脂［Ｋ１］：単量体（ａ）と単量体（ｂ）との共重合体。
樹脂［Ｋ２］：単量体（ａ）と単量体（ｂ）と、単量体（ｃ）との共重合体。
樹脂［Ｋ３］：単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体。
樹脂［Ｋ４］：単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体に、単量体（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ５］：単量体（ｂ）と単量体（ｃ）との共重合体に単量体（ａ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ６］：単量体（ｂ）と単量体（ｃ）との共重合体に、単量体（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。

【0175】

単量体（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３－ビニルフタル酸、４－ビニルフタル酸、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１，４－シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、５－カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
コハク酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル；
α－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
中でも、共重合反応性の観点やアルカリ水溶液への溶解性の観点から、（ａ）は、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等であることが好ましい。

【0176】

なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。

【0177】

単量体（ｂ）は、炭素数２～４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群より選択される少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。単量体（ｂ）は、好ましくは炭素数２～４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体である。
単量体（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１）」ということがある。〕、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体〔以下、単量体「（ｂ２）」ということがある。〕、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体〔以下、「単量体（ｂ３）」ということがある。〕等が挙げられる。

【0178】

（ｂ１）としては、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１－１）」ということがある。〕、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１－２）」ということがある。〕が挙げられる。

【0179】

単量体（ｂ１－１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β－エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。

【0180】

単量体（ｂ１－２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２－エポキシ４－ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。

【0181】

【化54】

【0182】

式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ^aa及びＲ^abは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘ^a1及びＸ^a2は、互いに独立に、単結合、＊－Ｒ^ac－、＊－Ｒ^ac－Ｏ－、＊－Ｒ^ac－Ｓ－、又は＊－Ｒ^ac－ＮＨ－を表す。Ｒ^acは、炭素数１～６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。

【0183】

炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、２－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ^aa及びＲ^abは、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、及び２－ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子及びメチル基である。
Ｒ^acを構成するアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等が挙げられる。

【0184】

Ｘ^a1及びＸ^a2は、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊－ＣＨ₂－Ｏ－（＊はＯとの結合手を表す）基、＊－ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－基であり、より好ましくは単結合、＊－ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ－基である。
式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、式（Ｉ－１）～式（Ｉ－１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（Ｉ－１）、式（Ｉ－３）、式（Ｉ－５）、式（Ｉ－７）、式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１１）～式（Ｉ－１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｉ－１）、式（Ｉ－７）、式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１５）で表される化合物が挙げられる。

【0185】

【化55】

【0186】

【化56】

【0187】

式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、式（ＩＩ－１）～式（ＩＩ－１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－３）、式（ＩＩ－５）、式（ＩＩ－７）、式（ＩＩ－９）、式（ＩＩ－１１）～式（ＩＩ－１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－７）、式（ＩＩ－９）、式（ＩＩ－１５）で表される化合物が挙げられる。

【0188】

【化57】

【0189】

【化58】

【0190】

式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は、式（Ｉ）：式（ＩＩ）〔モル比〕で、好ましくは５：９５～９５：５、より好ましくは１０：９０～９０：１０、さらに好ましくは２０：８０～８０：２０である。

【0191】

単量体（ｂ２）は、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
単量体（ｂ２）の好ましい例として、３－メチル－３－（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－メチル－３－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタンが挙げられる。
単量体（ｂ３）は、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。単量体（ｂ３）の好ましい例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。

【0192】

単量体（ｃ）の具体例として、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－８－イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」と呼ばれることもある。〕、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デセン－８－イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。〕、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチル－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチレート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドカプロエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオネート、Ｎ－（９－アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられる。
中でも、共重合反応性及び耐熱性の観点から、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等が好ましい。また、パターン形成時の現像性に優れることから、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。

【0193】

樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；好ましくは２モル％以上５０モル％以下（より好ましくは１０モル％以上４５モル％以下）、
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；好ましくは５０モル％以上９８モル％以下（より好ましくは５５モル％以上９０モル％以下）。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。

【0194】

樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。

【0195】

具体的には、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられる。溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。

【0196】

得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。

【0197】

樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；好ましくは４モル％以上４５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上３０モル％以下）、
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；好ましくは２モル％以上９５モル％以下（より好ましくは５モル％以上８０モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；好ましくは１モル％以上６５モル％以下（より好ましくは５モル％以上６０モル％以下）。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。

【0198】

樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。具体的には、単量体（ａ）、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。

【0199】

樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；好ましくは２モル％以上５５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上５０モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；好ましくは４５モル％以上９８モル％以下（より好ましくは５０モル％以上９０モル％以下）。
樹脂［Ｋ３］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。

【0200】

樹脂［Ｋ４］は、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を得て、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテル構造、特に単量体（ｂ１）が有するオキシラン環を単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。具体的には、まず単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；好ましくは５モル％以上５０モル％以下（より好ましくは１０モル％以上４５モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；好ましくは５０モル％以上９５モル％以下（より好ましくは５５モル％以上９０モル％以下）。

【0201】

次に、上記共重合体中の単量体（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２～４の環状エーテル構造、特に単量体（ｂ１）が有するオキシラン環を反応させる。具体的には、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテル構造との反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、６０～１３０℃で、１～１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。

【0202】

単量体（ｂ）の使用量、特に単量体（ｂ１）の使用量は、単量体（ａ）１００モルに対して、好ましくは５モル以上８０モル以下、より好ましくは１０モル以上７５モル以下である。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の単量体（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる単量体（ｂ）としては単量体（ｂ１）が好ましく、単量体（ｂ１－１）がより好ましい。

【0203】

上記反応触媒の使用量は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）の合計量に対して０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。上記重合禁止剤の使用量は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計量に対して０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。

【0204】

樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））と単量体（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）に由来する構造単位の比率は、上記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；好ましくは５モル％以上９５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上９０モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；好ましくは５モル％以上９５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上９０モル％以下）。

【0205】

さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））と単量体（ｃ）との共重合体が有する単量体（ｂ）に由来する環状エーテル構造に、単量体（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。上記の共重合体に反応させる単量体（ａ）の使用量は、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））１００モルに対して、５モル以上８０モル以下であることが好ましい。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の単量体（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる単量体（ｂ）としては単量体（ｂ１）が好ましく、単量体（ｂ１－１）がより好ましい。

【0206】

樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテル構造とカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。

【0207】

カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。

【0208】

樹脂［Ｋ１］～［Ｋ６］のうち、樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂は、［Ｋ１］又は［Ｋ２］である。樹脂（Ｂ）は、１種の樹脂からなっていてもよく、２種以上の樹脂を含んでいてもよい。

【0209】

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは５，０００以上５０，０００以下であり、さらに好ましくは５，０００以上３０，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向にある。樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１～６であり、より好ましくは１．２～４である。

【0210】

樹脂（Ｂ）の固形分換算での酸価は、好ましくは５ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは５０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは６０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇ－ＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

【0211】

樹脂（Ｂ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分中、好ましくは１質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上５５質量％以下である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。

【0212】

予め着色剤含有液を調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される後述の樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで着色剤含有液の分散安定性をさらに改善することができる。好ましくは、着色剤含有液は樹脂（Ｂ２）を予め含む。

【0213】

着色剤含有液中の樹脂（Ｂ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、例えば１００００質量部以下であってよく、好ましくは５０００質量部以下であり、より好ましくは１０００質量部以下であり、さらに好ましくは１質量部以上５００質量部以下であり、特に好ましくは５質量部以上２００質量部以下であり、とりわけ好ましくは１０質量部以上１００質量部以下である。

【0214】

〔３〕重合性化合物（Ｃ）
重合性化合物（Ｃ）は、光照射等より重合開始剤（Ｄ）から発生する活性ラジカル等によって重合し得る化合物であれば、特に限定されず、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物（好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物）等が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、３，０００以下であることが好ましく、１，５００以下であることがより好ましい。また、重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量の下限値は、５０以上であってもよく、１５０以上であってもよい。

【0215】

中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する光重合性化合物であることが好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。

【0216】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の重合性化合物（Ｃ）を含有することができる。重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中の樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上１５０質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以上１１０質量部以下である。

【0217】

重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、１質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上５５質量％以下である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。

【0218】

〔４〕重合開始剤（Ｄ）
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始し得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。

【0219】

重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ－アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。

【0220】

重合開始剤（Ｄ）は、感度や、精密なパターン形状の形成性等を考慮して、２種以上を併用してもよい。重合開始剤（Ｄ）は、感度及び所望の線幅を有するパターン形状を精密に作り込むうえで有利であることから、Ｏ－アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物を含むことが好ましい。

【0221】

Ｏ－アシルオキシム化合物は、式（ｄ）で表される構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。

【0222】

【化59】

【0223】

このようなＯ－アシルオキシム化合物としては、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－｛２－メチル－４－（３，３－ジメチル－２，４－ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン等が挙げられ、中でも、Ｏ－アシルオキシム化合物は、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン及びＮ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、Ｎ－１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。これらのＯ－アシルオキシム化合物であると、フォトリソグラフ性能に優れたカラーフィルタが得られる傾向にある。

【0224】

アルキルフェノン化合物は、式（ｄ４）で表される構造又は式（ｄ５）で表される構造を有する化合物である。＊は、結合手を表す。これらの構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

【0225】

【化60】

【0226】

式（ｄ４）で表される構造を有する化合物としては、２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルスルファニルフェニル）プロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－２－ベンジルブタン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］ブタン－１－オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ５）で表される構造を有する化合物としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－イソプロペニルフェニル）プロパン－１－オンのオリゴマー、α，α－ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ４）で表される構造を有する化合物が好ましい。

【0227】

ビイミダゾール化合物としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２，３－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６－７５３７２号公報、特開平６－７５３７３号公報等参照。）、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８－３８４０３号公報、特開昭６２－１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’－位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７－１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物又はこれらの混合物が好ましい。

【0228】

【化61】

【0229】

トリアジン化合物としては、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－ピペロニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0230】

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、２－エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０－ブチル－２－クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン）と組合せて用いることが好ましい。

【0231】

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が上記範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。

【0232】

〔５〕重合開始助剤（Ｄ１）
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。中でも、チオキサントン化合物が好ましい。重合開始助剤（Ｄ１）を２種以上併用してもよい。

【0233】

アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ－Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。

【0234】

アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０－ジメトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジブトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジブトキシアントラセン等が挙げられる。

【0235】

チオキサントン化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等が挙げられる。

【0236】

カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ－フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ－ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。

【0237】

重合開始助剤（Ｄ１）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。重合開始助剤（Ｄ１）の含有量が上記範囲内にあると、さらに高感度で青色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。

【0238】

〔６〕溶剤（Ｅ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、溶剤（溶剤（Ｅ）ともいう）を含む。本発明において、前記溶剤は、炭素数４～６のアルカンジオールジアセテート及び酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルを少なくとも含む。

【0239】

炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートとしては、ブタンジオールジアセテート（ブチレングリコールジアセテートともいう）、ペンタンジオールジアセテート、ヘキサンジオールジアセテートなどが挙げられる。ブタンジオールジアセテートとしては、１，２－ブタンジオールジアセテート、１，３－ブタンジオールジアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテート、２，３－ブタンジオールジアセテートが挙げられ、好ましくは１，３－ブタンジオールジアセテート、１，４－ブタンジオールジアセテートであり、特に好ましくは１，４－ブタンジオールジアセテートである。

【0240】

前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートの含有率は、溶剤１００質量％中、１質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１．５質量％以上１８質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上１６質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以上１４質量％以下である。かかる範囲であると、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布した後でも、一定の流動性を確保でき、着色塗膜の乗り上げ量を低減することが可能となる。炭素数４～６のアルカンジオールジアセテートの含有率が高すぎると、着色硬化性樹脂組成物の硬化が不十分となる傾向にある。そのため、後述のカラーフィルタの製造方法における現像工程で、現像液にパターンが全部又は一部溶解するため、所望の着色塗膜又は着色パターンが得られないことがある。

【0241】

前記アルカンジオールジアセテートは、高沸点溶剤であってもよく、前記アルカンジオールジアセテートの沸点は、好ましくは１５０℃超３００℃以下、より好ましくは１６０℃以上、さらに好ましくは１７０℃以上、さらにより好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは１９０℃以上である。

【0242】

酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルとしては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル等が挙げられる。
中でも、酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルは、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチルであることがさらに好ましく、酢酸ｎ－ブチルであることが特に好ましい。

【0243】

酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルの含有率は、溶剤１００質量％中、好ましくは１質量％以上９７質量％以下、より好ましくは２質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上９３質量％以下、さらにより好ましくは５質量％以上９０質量％以下である。酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルの含有率は、溶剤１００質量％中、４５質量％以上、５０質量％以上、又は６０質量％以上であってもよい。

【0244】

前記炭素数４～６のアルカンジオールジアセテート／前記酢酸の炭素数２～４のアルキルエステルの含有率比は０．０２以上１．０以下であることが好ましく、より好ましくは０．０３以上０．８以下、さらに好ましくは０．０４以上０．７以下、さらにより好ましくは０．０５以上０．５以下である。かかる範囲であれば、着色硬化性樹脂組成物中の着色剤濃度が高くなっても、着色塗膜の乗り上げ量を低減することができる。

【0245】

前記溶剤は、後述する通り、沸点１５０℃以下のエーテルエステル溶剤をさらに含むことも好ましい。

【0246】

溶剤（Ｅ）は、他の溶剤として以下のものを含んでいてもよい。他の溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（－ＣＯＯ－を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（－Ｏ－を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（－ＣＯＯ－と－Ｏ－とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（－ＣＯ－を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。

【0247】

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２－ヒドロキシイソブタン酸メチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ－ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。

【0248】

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸メチル、２－メトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシプロピオン酸プロピル、２－エトキシプロピオン酸メチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－エトキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
沸点１５０℃以下のエーテルエステル溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることが特に好ましい。

【0249】

ケトン溶剤としては、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、アセトン、２－ブタノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、４－メチル－２－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。

【0250】

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びＮ－メチルピロリドン等が挙げられる。

【0251】

他の溶剤（Ｅ）（好ましくはエーテルエステル溶剤、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）の含有量は、溶剤（Ｅ）１００質量％中、好ましくは１質量％以上８０質量％以下、より好ましくは１質量％以上７０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上６０質量％以下、さらにより好ましくは５０質量％以下又は４０質量％以下である。

【0252】

溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、好ましくは７０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。

【0253】

〔７〕レベリング剤（Ｆ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上のレベリング剤（Ｆ）を含むことができる。レベリング剤（Ｆ）としては、（フッ素原子を有しない）シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。

【0254】

シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。

【0255】

フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ－７１８－Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。

【0256】

フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。

【0257】

レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、通常０．００１質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上０．４質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．３質量％以下である。なお、この含有量に、上記顔料分散剤の含有量は含まれない。

【0258】

〔８〕その他の成分
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物、密着促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミン化合物、硬化剤等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。

【0259】

＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び溶剤（Ｅ）、並びに必要に応じて、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）、その他の成分を混合することにより調製できる。

【0260】

＜カラーフィルタ及びその製造方法並びに表示素子＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタの材料として有用である。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタもまた、本発明の範疇に入る。カラーフィルタは、着色パターンを形成していてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられ、好ましくはフォトリソグラフ法が挙げられる。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。本発明に係るカラーフィルタは、典型的には着色画素として用いられる。

【0261】

基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。またシリコン基板上にＨＭＤＳ（１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン）処理を施した基板を使用してもよい。

【0262】

フォトリソグラフ法による各着色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができ、例えば次のようにして作製することができる。まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。

【0263】

加熱乾燥を行う場合の温度としては、３０～１２０℃が好ましく、５０～１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間～５分間が好ましく、３０秒間～３分間がより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、５０～１５０Ｐａの圧力下、２０～２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の厚さは、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの厚さに応じて適宜選択すればよい。

【0264】

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、２５０～４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。

【0265】

露光には、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ（プロキシミティ露光機）及びステッパ（縮小投影露光機）等の露光装置を使用することが好ましい。

【0266】

露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色塗膜（着色パターン）が形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液は、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液であることが好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１～１０質量％であり、より好ましくは０．０３～５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。

【0267】

現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度としては、８０℃以上２５０℃以下が好ましく、１００℃以上２５０℃以下がより好ましく、１５０℃以上２５０℃以下がさらに好ましく、１６０℃以上２３５℃以下がよりさらに好ましい。ポストベーク時間としては、１分間以上１２０分間以下が好ましく、２分間以上１２０分間以下がより好ましく、１０分間以上６０分間以下がさらに好ましく、１０分間以上３０分間以下がよりさらに好ましい。

【0268】

得られた着色パターンの厚さは隣接画素に影響することから、できる限り薄いことが好ましい。特に厚膜になった場合には、液晶パネルを作製した際に、光源の光が２色以上の画素を通過して漏れ出てくることがあり、斜めからパネルを見た場合、色の鮮やかさが失われてしまうおそれがある。ポストベーク後の着色パターンの厚さは、一般的に３μｍ以下であることが好ましく、２．８μｍ以下であることがより好ましく、２．５μｍ以下でることがさらに好ましい。着色パターンの厚さの下限は特に限定されないが、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上であり、０．５μｍ以上又は１．０μｍ以上であってもよい。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色パターン製造時に優れた現像性を示すため、カラーフィルタの材料として優れている。

【0269】

本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成された着色塗膜は、基板上にパターン形成されかつ一部がブラックマトリックスに重なって形成されるカラーフィルタであり、基板上でのカラーフィルタの厚さ（ｂ）と、ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ（ａ）との比［（ａ）／（ｂ）］で表される乗り上げ率が０．７１以下である。

【0270】

図１において、カラーフィルタ１は、基板３、ブラックマトリックス２、各着色画素（図示せず）等から構成され、当該乗り上げ率は、以下の式で定義される。
カラーフィルタの乗り上げ率＝［ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ（ａ）］／［基板上でのカラーフィルタの厚さ（ｂ）］

【0271】

本願明細書において、当該乗り上げ率は、基板上に最初に形成される着色塗膜について測定される値として定義されてもよい。
カラーフィルタの厚さは、カラーフィルタがパターン化されて凹凸形状又はテーパー形状等が形成される場合、基板からのカラーフィルタの最大厚又はブラックマトリックスからのカラーフィルタの最大厚さを意味する。

【0272】

基板上でのカラーフィルタの厚さ（ｂ）と、ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ（ａ）との比［（ａ）／（ｂ）］で表される乗り上げ率は、例えば０．７５以下、好ましくは０．７４以下、より好ましくは０．７３以下、さらに好ましくは０．７２以下、さらにより好ましくは０．７１以下であり、例えば０超、０．０１以上、又は０．１以上である。

【0273】

本発明に係るカラーフィルタは、表示素子、例えば液晶表示素子、有機ＥＬ素子、電子ペーパー等、及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。

【実施例】

【0274】

以下、本発明の硬化性樹脂組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。また特に断らない限り反応は窒素雰囲気下にて行った。

【0275】

以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。

【0276】

樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ－ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶剤 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１～０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ－４０、Ｆ－４、Ｆ－２８８、Ａ－２５００、Ａ－５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度（分子量分布）とした。

【0277】

樹脂の固形分換算での酸価は、樹脂を含む溶液について水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を求めた値とした。

【0278】

乗り上げ率［ラインパターン上の厚さ（ａ）／基板上の厚さ（ｂ）］の測定方法
厚さ２．０μｍのラインパターン（図１のブラックマトリックスに相当）を形成した２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した。その後、１００℃で３分間プリベークして、着色組成物層を形成した。冷却後、露光機（ＴＭＥ－１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、２０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射した。光照射後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た。放冷後、得られた着色塗膜の、ガラス基板上及びラインパターン上のそれぞれにおける厚さを、厚さ測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定した。ラインパターン上の着色塗膜の厚さは、基板から着色塗膜の最表面の厚さからラインパターンの厚さを引いた値を（ａ）とし、また基板上の着色塗膜の厚さは、ガラス基板上の着色塗膜の厚さ（ｂ）とし、乗り上げ率を算出した。

【0279】

〔合成例１〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－８－イルアクリレート及び３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン－９－イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）２８９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解させた溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度１２５ｍＰａｓの共重合体（樹脂（Ｂ１））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９．２×１０³、分散度（分子量分布）２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ－ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ１）は以下の構造単位を有する。

【0280】

【化62】

【0281】

〔分散液の作製〕
分散液１として、以下の成分を含む分散液を使用した。
（分散液１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１（臭素化ジケトピロロピロール）を４．８部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を１３．６部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を２．１部、アクリル系分散剤（固形分換算）を６．４部、アクリル系樹脂（固形分換算）を７．９部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１２６．９部含む、固形分２１．５％の分散液。

【0282】

（分散液２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を０．９部、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を５．５部、アクリル系分散剤（固形分換算）を１．２部、アクリル系樹脂（固形分換算）を２．５部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを３４．３部含む、固形分２２．７％の分散液。

【0283】

（分散液３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を４．３部、式（１－３２）で表される化合物を０．５部、アクリル系分散剤（固形分換算）を１．３部、アクリル系樹脂（固形分換算）を１．０部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを２０．９部含む、固形分２５．４％の分散液。

【0284】

〔実施例１～３、比較例１～６〕
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表２に示す各成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
・着色剤（Ａ）：分散液１～３（表中の数値は分散液の使用量）
・樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ１）を使用（表中の数値は固形分換算量）
・重合性化合物（Ｃ）
（Ｃ－１）：ジペンタエリスリトールポリアクリレート（Ａ－９５５０ ＡＰＨＡ；新中村化学工業（株）製）
・重合開始剤（Ｄ）：
（Ｄ－１）：イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ－０３；ＢＡＳＦ社製；式（ｄ１－４０）で表される化合物

【化63】

・溶剤（Ｅ）：
（Ｅ－１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡともいう）
（Ｅ－２）：１，４－ブチレングリコールジアセテート（以下、１，４－ＢＧＤＡともいう）
（Ｅ－３）：酢酸ブチル（以下、ＢＡともいう）
・レベリング剤（Ｆ）：
（Ｆ－１）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0285】

【表2】

【0286】

得られた着色硬化性樹脂組成物について、下記の方法によりカラーフィルタを形成し、その評価を行った。結果を表３に示す。

【0287】

＜カラーフィルタ（着色塗膜）の形成＞
厚さ２．０μｍのラインパターンを形成した２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして、着色組成物層を形成した。冷却後、露光機（ＴＭＥ－１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、２０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射した。光照射後、オーブン中、２３０℃で３０分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た。放冷後、得られた着色塗膜の、ガラス基板上及びラインパターン上のそれぞれにおける厚さを、厚さ測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定した。着色塗膜の厚さ及び乗り上げ率を表３に示す。

【0288】

【表3】

【0289】

比較例１～６に比べ、実施例１～３では、乗り上げ率が低減されていることから、本発明の着色硬化性樹脂組成物からカラーフィルタ等を製造すれば、歩留まり向上が見込まれる。

【産業上の利用可能性】

【0290】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、乗り上げ率が低減した着色塗膜を形成することができ、カラーフィルタ、表示装置、固体撮像素子等の歩留まりが向上することから、産業上極めて有用である。

【符号の説明】

【0291】

１：カラーフィルタ
２：ブラックマトリックス
３：基板
ａ：ブラックマトリックス上でのカラーフィルタの厚さ
ｂ：基板上でのカラーフィルタの厚さ

【図1】