特許 7562511 アルキル化アミンを含むエポキシ樹脂の硬化用促進剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-27

(45)【発行日】2024-10-07

(54)【発明の名称】アルキル化アミンを含むエポキシ樹脂の硬化用促進剤

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/68 20060101AFI20240930BHJP

   C08G 59/50 20060101ALI20240930BHJP

   C08G 59/64 20060101ALI20240930BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20240930BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20240930BHJP

【ＦＩ】

C08G59/68

C08G59/50

C08G59/64

C09D163/00

C09D7/61

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2021510087

(86)(22)【出願日】2019-09-30

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-06

(86)【国際出願番号】 EP2019076491

(87)【国際公開番号】W WO2020070082

(87)【国際公開日】2020-04-09

【審査請求日】2022-09-21

(31)【優先権主張番号】18197977.4

(32)【優先日】2018-10-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】506416400

【氏名又は名称】シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100116975

【弁理士】

【氏名又は名称】礒山 朝美

(72)【発明者】

【氏名】エディス カセミ

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス クラマー

(72)【発明者】

【氏名】ウルスラ シュタデルマン

(72)【発明者】

【氏名】ウルシュ ブルクハルト

【審査官】松村 駿一

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１７－５３０２１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－１６９９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０３７０６９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開昭５８－１０８２２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－２２８２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１０－５１６８４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ５９／６８

Ｃ０８Ｇ ５９／５０

Ｃ０８Ｇ ５９／６４

Ｃ０９Ｄ １６３／００

Ｃ０９Ｄ ７／６１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

硝酸カルシウム、少なくとも一種のエポキシ樹脂、及び下記式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンを含む組成物：
（Ｈ_２Ｎ）_ｍ－Ａ－（ＮＨ－Ｙ）_ｎ （Ｉ）
（式中、
ｍは０又は１であり、ｎは１又は２であり、かつ（ｍ＋ｎ）は２であり、
Ａは、２～１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、かつ
Ｙは、１～２０個の炭素原子を有するアラルキル基である）。

【請求項2】

硝酸カルシウムが水溶液の形態であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

第一級及び／又は第二級アミノ基を有する存在するすべてのアミン１００重量部当たり、０．１～２０重量部のカルシウムが存在することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

Ａが、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、又は１，３－フェニレンビス（メチレン）であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

Ｙが、２－エチルヘキシル、２－フェニルエチル、ベンジル、１－ナフチルメチル、及びシクロヘキシルメチルから選択される基であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

ｍ及びｎが、それぞれ１であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記式（Ｉ）の前記アミンが、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、又はＮ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミンであることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

エポキシ基１モル当たり、０．１～１．２モルの前記式（Ｉ）のアミン由来のアミン水素が存在することを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

さらなる促進剤、反応性希釈剤、さらなるアミン、シンナー、及び充填材から選択される少なくとも一種のさらなる構成成分を追加で含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

２，２（４），４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、３－（３－（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、ビス（６－アミノヘキシル）アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）プロパン－１，３－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、これらと又はさらなるポリアミンとモノエポキシド又はジエポキシドとの付加物、及びマンニッヒ塩基からなる群から選択される少なくとも一種のさらなるアミンを含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、ジイソプロピルナフタレン、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも一種のシンナーを含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

以下の工程を含む、コーティング法：
（ｉ）請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に混合した前記組成物を基材に適用すること、
続いて、混合した前記組成物を硬化させること。

【請求項14】

以下の工程を含む、結合方法：
（ｉ）請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に、混合した前記組成物を、
－ 互いに結合すべき基材の少なくとも一方に適用し、かつ前記基材を接合して、オープンタイム内に結合を形成すること、又は
－ ２つ又はそれを超える基材間のキャビティ又は隙間に適用し、かつ任意選択で前記オープンタイム内に、前記キャビティ又は隙間にアンカーを挿入すること、
続いて、混合した前記組成物を硬化させること。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エポキシ樹脂組成物用促進剤、及び、特にコーティングとしてのその使用の分野に関する。

【背景技術】

【0002】

エポキシ樹脂系コーティングが建築業において広く用いられている。これらは液体樹脂と硬化剤成分とからなり、塗布に先だって混合され、次いで、約５～３５℃の範囲内の周囲温度で硬化して強度及び安定性が高い素材が形成される。このようなエポキシ樹脂組成物はヘーズ、斑点、粗度又は粘着性などの表面欠陥に対する傾向を有し、これは「ブラッシング」とも呼ばれる。ブラッシングが、空気中の二酸化炭素（ＣＯ_２）と塩を形成する、硬化剤成分中に存在するアミンにより引き起こされ、特に高湿及び低温で生じる。特に、フロアコーティングなどの審美的な要求がなされるコーティング用途においては、ブラッシング－関連表面欠陥の発生はきわめて不利益であり、通常は、欠陥個所又は多くの場合コーティング全体の面倒な補修又は上塗りが必要である。

【0003】

塗布が容易となり、及び、基材表面において良好な濡れ性が得られるよう、シンナーを用いてエポキシ樹脂組成物の粘度が下げられる。同時に、シンナーはまた、ブラッシングの影響の受けやすさをも低減させる。ベンジルアルコールなどの通例用いられるシンナーは揮発性の化合物（ＶＯＣ又はＳＶＯＣ）であって、硬化に際して高分子マトリックス中に取り込まれることはなく、それ故、排出される結果となる。消費者による需要が高まっている低排出製品について、これは、シンナーを少量でしか使用し得ないか、又は、まったく使用し得ないことを意味する。

【0004】

ブラッシングを低減するため、反応性希釈剤として、欧州特許第２，１５１，４６１号明細書、欧州特許第２，９４３，４６４号明細書、国際公開第２０１６／０２３８３９号パンフレット、欧州特許第３，１３８，８６３号明細書又は欧州特許第３，１４４，３３５号明細書に記載されているとおり、硬化剤成分においてアルキル化アミンを用いることが可能である。しかしながら、アルキル化アミンは、硬化の遅延をもたらす。促進のために、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール又はサリチル酸などの、低温硬化性エポキシ樹脂組成物用として公知である促進剤を使用することが可能である。しかしながら、これらを用いた場合においても、特に低温時における初めの２４時間以内における硬化速度はなお不満足である。

【0005】

欧州特許第０，４７１，９８８号明細書、欧州特許第０，６９７，４２６号明細書及び欧州特許第１，３１９，６７７号明細書には、アミンを有するエポキシ樹脂の硬化に係る促進剤としての硝酸カルシウムが記載されている。しかしながら、低温又はアルキル化アミンのいずれも使用されていない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、良好な加工性を有し、湿潤及び低温条件下においても、迅速に硬化し、ブラッシング－関連表面欠陥を伴わず、同時に、機械的に高品質で黄変の傾向が低いコーティングがもたらされる低排出性エポキシ樹脂コーティングを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本目的は、請求項１に記載されている、硝酸カルシウム、少なくとも１種のエポキシ樹脂及び式（Ｉ）の少なくとも１種のアミンを含む組成物によって達成される。これまでにおいて、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンなどのアルキル化アミンの促進剤として硝酸カルシウムを用いることは記載されていない。意外なことに、硝酸カルシウムにより、初めの２４時間以内における湿潤及び低温条件下での特に迅速な硬化が可能となり、これは、アルキル化アミノ基を有する式（Ｉ）のアミンにおいて特に要求されている。このように、コーティングは、例えば塗布後初めの２４時間以内といったわずかな時間の後にその上を歩行することが可能であり、例えばオーバーコート又はシーリングといったさらなる処理が可能である。しかも、湿潤及び低温条件下においても、光沢性の高い審美的に好ましい表面が得られる。

【0008】

記載の組成物により、良好な加工性及びより長いポットライフを有する低排出性エポキシ樹脂生成物が実現され、これは、特に湿潤及び低温条件においても、迅速に硬化すると共に、すぐにその上を歩行することが可能であり、同時に、表面品質が高く、及び、黄変の傾向が低い機械的に高品質の素材がもたらされる。このようなエポキシ樹脂生成物は、特にフロア用といったコーティングとして特に好適である。

【0009】

本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明は、硝酸カルシウム、少なくとも一種のエポキシ樹脂、及び下記式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンを含む組成物を提供する：
（Ｈ_２Ｎ）_ｍ－Ａ－（ＮＨ－Ｙ）_ｎ （Ｉ）
（式中、
ｍは０又は１であり、ｎは１又は２であり、かつ（ｍ＋ｎ）は２であり、
Ａは、任意選択で窒素原子又は環式若しくは芳香族成分を含有し、かつ２～１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、かつ
Ｙは、１～２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアラルキル基である）。

【0011】

「第一級アミノ基」とは、１個の有機基に結合すると共に２個の水素原子を有するアミノ基を指し；「第二級アミノ基」とは、一緒になって環の一部でもあり得る２個の有機基に結合すると共に１個の水素原子を有するアミノ基を指し；及び、「第三級アミノ基」とは、その２個又は３個が１つ以上の環の一部でもあり得る３個の有機基に結合すると共に水素原子をまったく有さないアミノ基を指す。

【0012】

「アミン水素」とは、第一級及び第二級アミノ基の水素原子を指す。

【0013】

「アミン水素換算重量」とは、１モル当量のアミン水素を含有するアミン又はアミン含有組成物の質量を指す。

【0014】

ポリアミン又はポリエポキシドなどの「ポリ」から始まる物質名は、形式的な意味で、１分子当たり、その名称中に現れる官能基を２個以上含有する物質を指す。

【0015】

「シンナー」とは、エポキシ樹脂中に可溶であり、粘度を低減させ、及び、硬化プロセス中においてエポキシ樹脂ポリマーに化学的に取り込まれない物質を指す。

【0016】

「分子量」は、分子のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）を指す。「平均分子量」は、オリゴマー系又は高分子分子の多分散混合物の数平均Ｍ_ｎを指し、これは、典型的には、標準としてのポリスチレンに対してゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。

【0017】

「ポットライフ」とは、エポキシ樹脂組成物が加工性である期間、すなわち、成分を混合してから、十分に易流動性状態にあって基材の表面を濡らすことが可能である混合組成物の塗布までの間の可能な限り最長の時間を指す。

【0018】

接着剤の「オープンタイム」とは、接着剤の塗布と、結合されるべき部品の接続との間における、粘着性の結合が可能である最長の期間を指す。

【0019】

「室温」とは、２３℃の温度を指す。

【0020】

硝酸カルシウムＣａ（ＮＯ_３）_２は、組成物中において、無水物形態で、又は、四水和物として存在又は使用し得る。硝酸カルシウムはまた、硝酸のカルシウム塩として、又は、石灰の硝酸塩として称される。これは、式（Ｉ）のアミンを含むエポキシ樹脂の硬化において、組成物中において促進剤として作用する。

【0021】

液体である溶液の形態、室温における硝酸カルシウムの使用が好ましい。

【0022】

特に、硝酸カルシウムは、水又はアルコール中の溶液の形態で用いられる。好適なアルコールは、特に、メタノール、エタノール、異性体プロパノール又はブタノール、ベンジルアルコール、２－フェノキシエタノール、２－ベンジルオキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。

【0023】

水又はエタノール中の溶液形態での硝酸カルシウムの使用が特に好ましい。

【0024】

もっとも好ましくは、硝酸カルシウムは、水溶液の形態であるか、又は、水溶液として用いられる。

【0025】

硝酸カルシウムの溶液は、用いられる溶媒中における溶解度に従って、１０％～８０重量％の範囲内の濃度を有することが好ましい。

【0026】

硝酸カルシウムの水溶液は、３０％～７０重量％、特に４０％～７０重量％の範囲内の濃度を有することが好ましい。

【0027】

組成物は、存在する第一級及び／又は第二級アミノ基を有するすべてのアミン１００重量部当たり、０．１～２０、好ましくは０．２～１０、より好ましくは０．３～７、特に０．５～５重量部のカルシウムが存在するような量の硝酸カルシウムを含有することが好ましい。

【0028】

硝酸カルシウムは、唯一の促進剤として存在してもよく、又は、エポキシ樹脂組成物中において典型的に用いられるさらなる促進剤と組み合わされて用いられてもよい。

【0029】

好適なエポキシ樹脂は、特に、液体エポキシ樹脂、又は、２種以上の液体エポキシ樹脂を含有する混合物である。

【0030】

「液体エポキシ樹脂」とは、２５℃未満のガラス転移温度を有する工業用ポリエポキシドを指す。

【0031】

好適な液体エポキシ樹脂は、特に、対応するオレフィンの酸化から、又は、エピクロロヒドリンと対応するポリオール、ポリフェノール又はアミンとの反応から公知の様式で得られる。

【0032】

好適な液体エポキシ樹脂は、特に芳香族エポキシ樹脂、特に以下のグリシジルエーテルである：
－ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆであって、ここで、Ａはアセトンを表し、及び、Ｆは、ホルムアルデヒドを表し、これらは、これらのビスフェノールを調製するための反応体とされる。ビスフェノールＦの場合、位置異性体が存在していてもよく、特に２，４’－又は２，２’－ヒドロキシフェニルメタンから誘導され得る。
－レゾルシノール、ハイドロキノン又はカテコールなどのジヒドロキシベンゼン誘導体；
－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，４－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＰ）、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、４，４’－ジヒドロキシジフェニル（ＤＯＤ）、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２－ヒドロキシナフタ－１－イル）メタン、ビス（４－ヒドロキシナフタ－１－イル）メタン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどのさらなるビスフェノール又はポリフェノール；
－ノボラックであって、特にフェノール又はクレゾールと、ホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド又はクロトンアルデヒド又はイソブチルアルデヒド又は２－エチルヘキサナル又はベンズアルデヒド又はフルフラールとの縮合物であるもの；
－アニリン、トルイジン、４－アミノフェノール、４，４’－メチレンジフェニルジアミン、４，４’－メチレンジフェニルジ（Ｎ－メチル）アミン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＰ）又は４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＭ）などの芳香族アミン。

【0033】

さらなる好適な液体エポキシ樹脂は、特に以下のものである脂肪族又は脂環式ポリエポキシドである：
－飽和又は不飽和、分岐又は不分岐、環式又は開環鎖である、二－、三－又は四官能性Ｃ_２～Ｃ_３０アルコールのグリシジルエーテル、特にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール又はグリセロール、又は、アルコキシル化グリセロール又はアルコキシル化トリメチロールプロパン；
－水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆ液体樹脂、又は、水素化ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆのグリシジル化生成物；
－トリグリジシルシアヌレート若しくはトリグリジシルイソシアヌレート、又は、エピクロロヒドリンとヒダントインとの反応生成物などのアミド又は複素環式窒素塩基のＮ－グリシジル誘導体。
－特に、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロドデカジエン、シクロドデカトリエン、イソプレン、１，５－ヘキサジエン、ブタジエン、ポリブタジエン又はジビニルベンゼンなどの、オレフィンの酸化に由来するエポキシ樹脂。

【0034】

好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノール系液体樹脂、特に、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及び／又はビスフェノールＦジグリシジルエーテルであって、例えばＯｌｉｎ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ又はＭｏｍｅｎｔｉｖｅにより市販されているものである。これらの液体樹脂は、エポキシ樹脂に対して低い粘度を有すると共に、硬化した時にコーティングとして良好な特性を有する。これらは、固体ビスフェノールＡ樹脂又はノボラックグリシジルエーテルを一定割合で含有していてもよい。

【0035】

組成物はさらに、式（Ｉ）の少なくとも１種のアミンを含む。

【0036】

Ａは、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－プロピレン、１，４－ブチレン、１，３－ブチレン、２－メチル－１，２－プロピレン、１，３－ペンチレン、１，５－ペンチレン、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン、１，６－ヘキシレン、２－メチル－１，５－ペンチレン、１，７－ヘプチレン、１，８－オクチレン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキシレン、１，９－ノニレン、２，２（４），４－トリメチル－１，６－ヘキシレン、１，１０－デシレン、１，１１－ウンデシレン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンチレン、１，１２－ドデシレン、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３、４（２）－メチル－１，３－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）、１，４－フェニレンビス（メチレン）、３－アザ－１，５－ペンチレン、３，６－ジアザ－１，８－オクチレン、３，６，９－トリアザ－１，１１－ウンデシレン、３－アザ－１，６－ヘキシレン及び３，７－ジアザ－１，９－ノニレンからなる群から選択される二価の基であることが好ましい。これらの式（Ｉ）のアミンは、特に容易に工業的に入手可能である。

【0037】

これらのうち、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、２－メチル－１，５－ペンチレン、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３、４（２）－メチル－１，３－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）、１，４－フェニレンビス（メチレン）、３－アザ－１，５－ペンチレン、３，６－ジアザ－１，８－オクチレン、３，６，９－トリアザ－１，１１－ウンデシレン、３－アザ－１，６－ヘキシレン又は３，７－ジアザ－１，９－ノニレンが好ましい。

【0038】

より好ましくは、基Ａは窒素原子を含まない。このような組成物は、ブラッシング効果に対する感度が特に低い。

【0039】

特に、Ａは、それ故、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－プロピレン、１，４－ブチレン、１，３－ブチレン、２－メチル－１，２－プロピレン、１，３－ペンチレン、１，５－ペンチレン、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン、１，６－ヘキシレン、２－メチル－１，５－ペンチレン、１，７－ヘプチレン、１，８－オクチレン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキシレン、１，９－ノニレン、２，２（４），４－トリメチル－１，６－ヘキシレン、１，１０－デシレン、１，１１－ウンデシレン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンチレン、１，１２－ドデシレン、１，２－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキシレン、（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３、４（２）－メチル－１，３－シクロヘキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）及び１，４－フェニレンビス（メチレン）からなる群から選択される二価の基である。

【0040】

もっとも好ましくは、Ａは、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）又は１，３－フェニレンビス（メチレン）である。これらの式（Ｉ）のアミンは、比較的粘度が低く、及び、特に良好な表面を有するコーティングが得られる。

【0041】

１，２－エチレンが特に好ましい。これらの式（Ｉ）のアミンは、特に粘度が低く、特に容易に入手可能であり、及び、特に迅速な硬化が得られる。

【0042】

１，２－プロピレンもまた好ましい。これらの式（Ｉ）のアミンは、特に粘度が低く、及び、特に良好な表面が得られる。

【0043】

Ｙは、好ましくは、ヘキシル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、又は、任意選択により置換された１－フェニルエチル、２－フェニルエチル、ベンジル、ナフチルメチル、シクロヘキシルメチル又は２－シクロヘキシルエチル基である。

【0044】

より好ましくは、Ｙは、２－エチルヘキシル、２－フェニルエチル、ベンジル、１－ナフチルメチル及びシクロヘキシルメチルから選択される基である。これらの式（Ｉ）のアミンは、比較的粘度が低く、及び、特に良好な表面が得られる。

【0045】

もっとも好ましくは、Ｙはベンジルである。これらの式（Ｉ）のアミンは、特に迅速な硬化及びきわめて良好な表面が得られる。

【0046】

式（Ｉ）のアミンは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－（１－ナフチルメチル）エタン－１，２－ジアミン、Ｎ－シクロヘキシルメチルエタン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジベンジルプロパン－１，２－ジアミン、Ｎ－ベンジル－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ジベンジル－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ－（２－フェニルエチル）－１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（スチレン化１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼンの構成成分、三菱ガス化学株式会社からＧａｓｋａｍｉｎｅ（登録商標）２４０として入手可能）、Ｎ－ベンジルジエチレントリアミン、Ｎ－ベンジルトリエチレンテトラミン、Ｎ^１，Ｎ^４－ジベンジルトリエチレンテトラミン、Ｎ－ベンジルテトラエチレンペンタミン、Ｎ^１，Ｎ^５－ジベンジルテトラエチレンペンタミン、Ｎ’－ベンジル－Ｎ－（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ”－ベンジル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン及びＮ”，Ｎ”’－ジベンジル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミンからなる群から選択されることが好ましい。

【0047】

ｍ及びｎのそれぞれが１である式（Ｉ）のアミンが好ましい。これらの式（Ｉ）のアミンにより、特に迅速な硬化が可能となる。

【0048】

このような式（Ｉ）のアミンは、任意選択により、追加で、ジアルキル化アミン、すなわち、ｍが０であり、及び、ｎが２である式（Ｉ）のアミンを一定の割合で含有する。ここで、モノアルキル化アミン（ｎ及びｍは共に１）と、ジアルキル化アミン（ｎは２）との重量比は、好ましくは少なくとも５０／５０、特に少なくとも６５／３５である。

【0049】

特に好ましい式（Ｉ）のアミンは、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン又はＮ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミンである。

【0050】

Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンは、任意選択により、Ｎ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを一定の割合で含有する。Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミンは、任意選択により、Ｎ，Ｎ’－ジベンジルプロパン－１，２－ジアミンを一定の割合で含有する。

【0051】

最も好ましい式（Ｉ）のアミンはＮ－ベンジルエタン－１，２－ジアミンである。これは、任意選択により、２種のアミンの合計に基づいて、３５重量％以下のＮ，Ｎ’－ジベンジルエタン－１，２－ジアミンを含有する。これにより、特に迅速な硬化が得られる。

【0052】

少なくとも１種のアルキル化剤による式Ａ（ＮＨ_２）_２の少なくとも１種のアミンの部分的アルキル化に由来する反応混合物の構成成分として式（Ｉ）のアミンを用いることが好ましい。

【0053】

好ましくは、アルキル化は還元性アルキル化であり、ここで、用いられるアルキル化剤はアルデヒド又はケトン及び水素である。

【0054】

還元性アルキル化を好適な触媒の存在下で実施することが好ましい。好ましい触媒は、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、プラチナ炭素（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒又はラネーニッケル、特にパラジウム炭素又はラネーニッケルである。

【0055】

分子水素が用いられる場合、還元性アルキル化は、加圧装置において５～１５０ｂａｒ、特に１０～１００ｂａｒの水素圧力で行われる。これは、バッチ式プロセスで、又は、好ましくは連続プロセスで実施することが可能である。

【0056】

還元性アルキル化は、４０～１２０℃、特に６０～１００℃の範囲内の温度で実施されることが好ましい。

【0057】

特にエタン－１，２－ジアミン又はプロパン－１，２－ジアミンなどの低揮発性ジアミンの場合、これは、アルデヒド又はケトンと比して化学量論的過剰量で用いられることが好ましく、アルキル化の後、未転換のジアミンは、特にストリッピングにより、反応混合物から少なくとも部分的に除去される。所望の場合には、反応混合物は、次いで、特に、蒸留によって、モノアルキル化アミン、少なくとも部分的にジアルキル化アミンを遊離させることによりさらに精製し得る。

【0058】

式（Ｉ）のアミンは、エポキシ基１モル当たり、０．１～１．２、好ましくは０．２～１、特に０．２～０．８ｍｏｌの式（Ｉ）のアミン由来のアミン水素となるような量で存在することが好ましい。エポキシ基１モル当たり式（Ｉ）のアミン由来のアミン水素が１ｍｏｌ未満である場合には、エポキシ基と反応性であるさらなるアミンが含まれることが好ましい。

【0059】

好ましくは、硝酸カルシウムによって硬化が促進されるエポキシ樹脂及び式（Ｉ）のアミンのいずれも、水中のエマルジョンの形態ではない。特に、少なくとも１種のエポキシ樹脂、式（Ｉ）の少なくとも１種のアミン及び硝酸カルシウムを含む反応混合物は水系ではない。反応混合物は、５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の水を含有することが好ましい。このような反応混合物は、きわめて高い疎水性及びきわめて安定な素材を実現する。

【0060】

硝酸カルシウム、少なくとも１種のエポキシ樹脂及び式（Ｉ）の少なくとも１種のアミンのみならず、組成物は、さらなる促進剤、反応性希釈剤、さらなるアミン、シンナー及び充填材から選択される少なくとも１種のさらなる構成成分を追加で含むことが好ましい。

【0061】

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、
－ エポキシ樹脂、及び任意選択により、少なくとも１種の反応性希釈剤を含む樹脂成分、並びに
－ 式（Ｉ）のアミン、及び任意選択により、さらなるアミンを含む硬化剤成分、
を含み、ここで、硝酸カルシウム、さらなる促進剤及び／又はシンナーは、樹脂成分及び／若しくは硬化剤成分の構成成分として、又は、さらなる成分の構成成分として存在し得る。

【0062】

好ましいさらなる促進剤は、酸、又は、酸に加水分解可能である化合物、特に、酢酸、安息香酸、サリチル酸、２－ニトロ安息香酸、乳酸などの有機カルボン酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸又は４－ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、スルホン酸エステル、特にリン酸などの他の有機酸又は無機酸、又は前述の酸及び酸エステルの混合物；特に、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α－メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミンなどの第三級アミン、特に、Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－ビニルイミダゾール又は１，２－ジメチルイミダゾールなどのイミダゾール、このような第三級アミンの塩、第四級アンモニウム塩、特にベンジルトリメチル塩化アンモニウム、特に１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エンなどのアミジン、特に１，１，３，３－テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、フェノール、特にビスフェノール、フェノール樹脂、又は、特に、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの第三級アミノ基を有するマンニッヒ塩基、又は、フェノール、ホルムアルデヒド及びＮ，Ｎ－ジメチルプロパン－１，３－ジアミンのポリマー、特にジ－又はトリフェニル亜リン酸塩などの亜リン酸塩、又は、メルカプト基を有する化合物である。

【0063】

好ましい促進剤は、酸、第三級アミン、又は、第三級アミノ基を有するマンニッヒ塩基である。サリチル酸又は２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが特に好ましい。

【0064】

組成物は、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを、好ましくは０．１／１～５／１、特に０．２／１～２／１の硝酸カルシウム対２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの重量比で含むことが好ましい。このような組み合わせにより、温かい周囲条件及び低温周囲条件下で迅速に硬化して、特に高い最終硬度が達成されるエポキシ樹脂組成物が得られる。

【0065】

好ましい反応性希釈剤は、エポキシ基、特にブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ－又はトリグリジシルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、グアヤコールグリシジルエーテル、４－メトキシフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｎ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、４－ノニルフェニルグリシジルエーテル、４－ドデシルフェニルグリシジルエーテル、カルダノールグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、又は、特に、Ｃ_８－～Ｃ_１０－若しくはＣ_１２－～Ｃ_１４－若しくはＣ_１３－～Ｃ_１５－アルキルグリシジルエーテルなどの天然アルコールのグリシジルエーテルを含有する反応性希釈剤である。

【0066】

好ましいさらなるアミンは、少なくとも２個、特に少なくとも３個のアミン水素を有する脂肪族、脂環式又はアラリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）ポリアミンであって、特に、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジアミン、ペンタン－１，３－ジアミン（ＤＡＭＰ）、ペンタン－１，５－ジアミン、１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２－ブチル－２－エチルペンタン－１，５－ジアミン（Ｃ１１ネオジアミン）、ヘキサン－１，６－ジアミン、２，５－ジメチルヘキサン－１，６－ジアミン、２，２（４），４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン（ＴＭＤ）、ヘプタン－１，７－ジアミン、オクタン－１，８－ジアミン、ノナン－１，９－ジアミン、デカン－１，１０－ジアミン、ウンデカン－１，１１－ジアミン、ドデカン－１，１２－ジアミン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン、１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、メンタン－１，８－ジアミン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）、１，４－ビス（アミノメチル）ベンゼン、ビス（２－アミノエチル）エーテル、３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン、４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン、４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン、４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン、５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン、４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミン、又は、これらのジアミンの高級オリゴマー、ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン又は他のポリテトラヒドロフランジアミン、１，４－ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシ化及びその後のアミノ化に由来する脂環式ジアミン含有エーテル基（特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＦＤ－２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能であるもの）、又はポリオキシアルキレンジ－又は－トリアミン（特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１０４、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１７６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－５０００（すべてＨｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能であるもの）、又は、ＢＡＳＦ若しくはＮｉｔｒｏｉｌ製の対応するアミン、２－アミノエチルピペラジン、３－ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、３－（３－（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）、ビス（６－アミノヘキシル）アミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）又は線状ポリエチレンアミンの高級同族体、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ－（２－アミノエチル）プロパン－１，３－ジアミン（Ｎ３アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）－１，４－ジアミノブタン、Ｎ５－（３－アミノプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、Ｎ３－（３－アミノペンチル）ペンタン－１，３－ジアミン、Ｎ５－（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチルペンタン－１，５－ジアミン、上記のもの若しくはさらなるポリアミンとエポキシド若しくはエポキシ樹脂との付加物、特に、ジエポキシド若しくはモノエポキシド又はポリアミドアミンとの付加物、特に、モノ－若しくは多塩基性カルボン酸又はそのエステル若しくは無水物、特にダイマー脂肪酸と、化学量論的過剰量で用いられる脂肪族、脂環式又は芳香族ポリアミン、特にポリアルキレンアミン、例えばＤＥＴＡ若しくはＴＥＴＡ、又は、マンニッヒ塩基、特にフェンアルカミンとの反応生成物、すなわち、フェノール、特にカルダノールと、アルデヒド、特にホルムアルデヒドとの反応生成物、及び、ポリアミンなどのものである。

【0067】

好ましくは、組成物は、ＴＭＤ、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ＩＰＤＡ、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、ＭＸＤＡ、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリオキシプロピレンジアミン、ＤＭＡＰＡＰＡ、ＢＨＭＴ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ３アミン、Ｎ４アミン、これら又はさらなるポリアミンとモノ－又はジエポキシド及びマンニッヒ塩基との付加物からなる群から選択される少なくとも１種のさらなるアミンを含む。

【0068】

これらのうち、ＴＭＤ、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＩＰＤＡ、ＭＸＤＡ、ＢＨＭＴ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ３アミン、Ｎ４アミン、又は、これらとモノ－若しくはジエポキシドとの付加物、特に、これらと、ビスフェノールＡ若しくはビスフェノールＦジグリシジルエーテルとの付加物が好ましい。このようなアミンの追加の使用で、特に高い硬度又は特に高いガラス転移温度が可能となる。

【0069】

これらのうち、特に、エポキシ樹脂接着剤における使用について、ＤＭＡＰＡＰＡがさらに好ましい。これは、特に高い強度及び結合力をもたらす。

【0070】

これらのうち、ＭＰＭＤ又はプロパン－１，２－ジアミンとクレジルグリシジルエーテル、特にオルト－クレジルグリシジルエーテルとの付加物がさらに好ましい。付加物の形成は、クレジルグリシジルエーテルに対する過剰量のＭＰＭＤ又はプロパン－１，２－ジアミンで行われることが好ましく、付加物を形成しなかったアミンは、蒸留によって反応後に除去されることが好ましい。

【0071】

好ましくは、組成物は、上記のさらなるアミンの２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。

【0072】

特に好ましいさらなるアミンはＩＰＤＡである。このアミンは広く入手可能であり、これにより、高い硬度及び高いガラス転移温度を有するエポキシ樹脂生成物が得られる。

【0073】

加えて、さらなるアミンは、より好ましくはＴＥＴＡ又はＴＥＰＡ又はＮ４アミンである。これらのアミンは広く入手可能であると共に安価であり、これにより、特に速硬化性であり、高い硬度及び高いガラス転移温度を有するエポキシ樹脂組成物が得られる。

【0074】

好ましくは、組成物はまた、このようなさらなるアミンの２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。

【0075】

このようなさらなるアミンは、式（Ｉ）のアミン由来のアミン水素１モル当たり、０．１～１０、好ましくは０．２～５ｍｏｌのさらなるアミン由来のアミン水素となるような量で用いられることが好ましい。

【0076】

好適なシンナーは、特に、キシレン、２－メトキシエタノール、ジメトキシエタノール、２－エトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－イソプロポキシエタノール、２－ブトキシキシエタノール、２－フェノキシエタノール、２－ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテル、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン、鉱油画分、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ製）、ｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、カルダノール（その主構成成分として３－（８，１１，１４－ペンタデカトリエニル）フェノールを含有するカシューナットシェル油由来）、スチレン化フェノール、ビスフェノール、芳香族炭化水素樹脂（特にフェノール基を含有するタイプ）、アルコキシル化フェノール、特にエトキシル化又はプロポキシル化フェノール、特に２－フェノキシエタノールなどのアルキルフェノール、アジピン酸塩、セバシン酸塩、フタル酸塩、安息香酸塩、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル又はスルホンアミドである。

【0077】

好ましいシンナーは、２００℃超の沸点を有する。

【0078】

シンナーは、好ましくは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、特にＮｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＬＳ ５００、ＬＸ ２００、ＬＡ ３００又はＬＡ ７００グレード（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、ジイソプロピルナフタレン及びカルダノールからなる群から選択される。

【0079】

ベンジルアルコールが特に好ましい。

【0080】

フェノール基を含有するシンナーもまた促進剤として有効である。

【0081】

組成物は、少量のシンナーのみを含有していることが好ましい。２５重量％未満、より好ましくは１５重量％未満、特に１０重量％未満のシンナーが含有されていることが好ましい。これにより、低排出性又は無排出性のエポキシ樹脂生成物が得られる。

【0082】

好適な充填材は、特に、任意選択により特にステアリン酸塩といった脂肪酸でコーティングされた重質若しくは沈降炭酸カルシウム、重晶石（重晶石）、タルク、石英粉末、珪砂、炭化ケイ素、黒雲母、苦灰石、珪灰石、カオリン、雲母（カリウムケイ酸アルミニウム）、分子ふるい、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、銀若しくは鋼などの金属粉末、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。

【0083】

炭酸カルシウム、石英粉末及び珪砂が好ましい。

【0084】

組成物は、任意選択により、さらなる助剤及び添加剤、特に以下のものを含む：
－反応性希釈剤、特に既述のもの、又は、エポキシ化大豆油若しくはアマニ油、アセト酢酸基を含有する化合物、特にアセトアセチル化ポリオール、ブチロラクトン、炭酸塩、アルデヒド、イソシアネート又は反応性基を有するシリコーン；
－溶媒；
－さらなるアミン、特に、特にベンジルアミン若しくはフルフリルアミンなどのモノアミン、又は、特に、４，４’－、２，４’及び／若しくは２，２’－ジアミノジフェニルメタン、２，４－及び／若しくは２，６－トリレンジアミン、３，５－ジメチルチオ－２，４－トリレンジアミン及び／若しくは３，５－ジメチルチオ－２，６－トリレンジアミン、３，５－ジエチル－２，４－トリレンジアミン及び／若しくは３，５－ジエチル－２，６－トリレンジアミンなどの芳香族ポリアミン；
－メルカプト基を有する化合物、特に液体メルカプタン－末端ポリスルフィドポリマー、メルカプタン－末端ポリオキシアルキレンエーテル、メルカプタン－末端ポリオキシアルキレン誘導体、チオカルボン酸のポリエステル、２，４，６－トリメルカプト－１，３，５－トリアジン、トリエチレングリコールジメルカプタン又はエタンジチオール；
－ポリマー、特にポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵＲ）、カルボキシル基を有するポリマー、ポリアミド、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、スチレン－アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン－スチレンコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくはアルキル（メタ）アクリレートを含む群に由来する不飽和モノマーのホモ－若しくはコポリマー、特にクロロスルホン化ポリエチレン若しくはフッ素含有ポリマー又はスルホンアミド－変性メラミン；
－繊維、特にガラスファイバー、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又は、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維；
－顔料、特に二酸化チタン、酸化鉄又は酸化クロム（ＩＩＩ）；
－レオロジー変性剤、特に増粘剤又は沈降防止剤；
－接着向上剤、特にオルガノアルコキシシラン；
－難燃性物質、特に、既述の水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム充填材、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸（Ｂ（ＯＨ）_３）、硼酸亜鉛、リン酸亜鉛、硼酸メラミン、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸塩、ピロリン酸メラミン、ポリ臭化ジフェニルオキシド又はジフェニルエーテル、特に、ジフェニルクレジルリン酸塩、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト、エチレンジアミンジホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリス（クロロエチル）リン酸塩、トリス（クロロプロピル）リン酸塩、トリス（ジクロロイソプロピル）リン酸塩、トリス［３－ブロモ－２，２－ビス（ブロモメチル）プロピル］リン酸塩などのリン酸塩、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド）、１，２－ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス（２，３－ジブロモプロピル）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン又はクロロパラフィン；又は
－添加剤、特に分散パラフィンワックス、フィルム形成助剤、湿潤剤、均展剤、脱泡剤、脱気剤、酸化、熱、光若しくはＵＶ放射線に対する安定剤、又は殺生剤。

【0085】

組成物は、さらなる助剤、並びに、添加剤、特に顔料、湿潤剤、均展剤及び／又は脱泡剤を含むことが好ましい。

【0086】

組成物において、エポキシ基の数に対するエポキシ基に対して反応性である基の数の比は、０．５～１．５、特に０．７～１．２の範囲内であることが好ましい。

【0087】

組成物中に存在する第一級及び第二級アミノ基、並びに、エポキシ基に対して反応性であるいずれかの存在する他の基は、エポキシ基と反応して、その開環（付加反応）をもたらす。主にこの反応の結果、組成物は重合し、これにより硬化する。

【0088】

組成物の樹脂成分及び硬化剤成分は個別の容器に保管される。組成物のさらなる構成成分が樹脂成分又は硬化剤成分の構成成分として存在していてもよく；エポキシ基に対して反応性であるさらなる構成成分は、硬化剤成分の構成成分であることが好ましい。さらなる構成成分が、専用の個別の成分として存在していることも同様に可能である。

【0089】

樹脂成分又は硬化剤成分の保管に好適な容器は、特に、バット、ペール缶、バッグ、バケツ、缶、カートリッジ又はチューブである。この成分は保管可能であり、これは、数ヶ月から１年間又はそれ以上の間、使用に関連する程度にそれぞれの特性に変化が生じることなく、使用前に保管が可能であることを意味する。エポキシ樹脂組成物の使用のために、成分は、塗布の直前又はその最中に互いに混合される。樹脂成分と硬化剤成分との混合比は、エポキシ基に対して反応性である硬化剤成分の基が、上記のとおり、樹脂成分のエポキシ基に対して好適な比であるように選択されることが好ましい。重量部で、樹脂成分と硬化剤成分との混合比は、典型的には、１：１０～１０：１の範囲内である。

【0090】

成分は好適な方法により混合され；この混合は、連続的に、又は、バッチ式で行われ得る。混合が塗布の直前に行われない場合、成分の混合と塗布との間における時間が長くなりすぎないように、及び、塗布がポットライフの期間中に行われるよう気を付けなければならない。混合は、特に、周囲温度、典型的には約５～４０℃、好ましくは約１０～３５℃の範囲内で行われる。

【0091】

化学反応による硬化は、上記のとおり、２つの成分の混合により開始する。硬化は、典型的には、０～１５０℃の範囲内の温度で進行する。硬化は周囲温度で進行することが好ましく、典型的には、数日間から数週間にわたる。この期間は、温度、構成成分の反応性、及び、その化学量論を含む要因に応じ、並びに、促進剤の存在に応じる。

【0092】

組成物は少なくとも１種の基材に塗布され、以下の基材が特に好適である：
－ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、乳鉢、セメントスクリード、繊維セメント、レンガ、タイル、石膏及び花崗岩又は大理石などの天然石；
－ＰＣＣ（ポリマー－変性セメント乳鉢）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂－変性セメント乳鉢）系補修又は均展化合物；
－亜鉛めっき又はクロム－めっき金属などの表面品質向上金属又は合金を含む、アルミニウム、鉄、鋼、銅、他の非鉄金属などの金属又は合金；
－アスファルト又はビチューメン；
－皮革、生地、紙、木材、例えばフェノール系、メラミン若しくはエポキシ樹脂といった樹脂と接着された木質材料、樹脂生地複合体、又は、さらなるいわゆるポリマー複合体；
－各事例において、未処理であるか、又は、例えばプラズマ、コロナ若しくは火炎により表面処理されている、硬質及び可撓性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ又はＥＰＤＭなどのプラスチック；
－炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラスファイバー強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形化合物（ＳＭＣ）などの繊維強化プラスチック；
－特にＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、岩綿、ガラスウール又は気泡ガラス製の遮蔽フォーム；
－コーティング又は塗布された基材、特に塗布されたタイル、コーティングされたコンクリート、粉末コーティングされた金属若しくは合金、又は、塗布された金属シート；
－コーティング、塗料又はワニス、特にコーティングされたフロアであって、さらなるフロア被覆層でオーバーコートされたもの。

【0093】

必要である場合には、基材は、特に物理的及び／又は化学的クリーニング法により、又は、活性化剤若しくはプライマーの塗布により、塗布の前に前処理が可能である。

【0094】

上記の組成物の硬化により硬化組成物が得られる。

【0095】

上記の組成物は、コーティング、プライマー、接着剤、シーラント、封入化合物、キャスティング樹脂として、又は、特に、ＣＦＲＰ若しくはＧＦＲＰなどの繊維複合体用マトリックスとして有利に使用される。「コーティング」という用語はまた、プライマー、塗料、ワニス及びシーラントを包含する。

【0096】

組成物はコーティング又は接着剤として用いられることが好ましい。

【0097】

上記の組成物は、より好ましくはコーティングとして用いられる。ここで、コーティングとは、ある領域に塗布されるすべての種類のカバー、特にフロアカバー、塗料、ワニス、シーラント、プライマー又は保護コーティング、特に、頑丈な腐食保護のためのものを意味すると理解される。

【0098】

組成物は、オフィス、産業ホール、体育館若しくは冷却空間などの屋内用、又は、バルコニー、テラス、駐車デッキ、橋若しくは屋根などの屋外用のフロアカバー又はフロアコーティングとして、コンクリート、セメント、金属、プラスチック又は木材用であって、例えば、木材構造物、車両、載荷場、タンク、サイロ、シャフト、パイプライン、機械又は鋼製構造物（例えば船舶、桟橋、海洋プラットフォーム、ロックゲート、水力発電所、河川構造物、水泳プール、風力タービン、橋、煙突、クレーン又は矢板壁）の表面シーリング用の保護コーティングとして、又は、アンダーコート、プライマーコート若しくは耐食プライマーとして、又は、表面の疎水化のためのものとして特に好適である。

【0099】

特に、上記の組成物は、例えばＥｍｉｃｏｄｅ（ＥＣ１ Ｐｌｕｓ）、ＡｇＢＢ、ＤＩＢｔ、Ｄｅｒ Ｂｌａｕｅ Ｅｎｇｅｌ、ＡＦＳＳＥＴ、ＲＴＳ（Ｍ１）及びＵＳ Ｇｒｅｅｎ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＬＥＥＤ）に従って、環境品質シールを有する低排出性コーティングにおいて有利に用いられる。

【0100】

コーティングとしての使用について、組成物は、低粘度及び良好な均展性を有する流体コンシステンシーを有利に有する。混合組成物は、ポットライフの期間中において、典型的には、約５０μｍ～約５ｍｍの層を有する薄膜として、典型的には周囲温度で基材の表面に塗布される。塗布は、特に、コーティングされる基材上に注ぎ出し、その後、例えば塗工バー又はクシメ鏝を用いて均質にならすことにより行われる。塗布はまた、例えば鋼への耐食コーティングとして、ブラシ若しくはローラ、又は、スプレー塗布の形態で行うことが可能である。典型的には、硬化は、広く多様な異なる基材に対して良好な接着性を有する、実質的に均質で、光沢があり、及び、非粘着性の高硬度のフィルムをもたらす。

【0101】

本発明はさらに、以下の工程を含むコーティング法を提供する：
（ｉ）上記の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に混合した上記組成物を基材に適用すること、
続いて、混合した上記組成物を硬化させること。

【0102】

完全に、又は、部分的に硬化した組成物にさらなるコーティングを塗布することが可能であり、この場合、前記さらなる層は、同様に、エポキシ樹脂組成物、又は、他の材料、特にポリウレタン又はポリウレアコーティングであり得る。

【0103】

既述の組成物を接着剤として使用することも特に好ましい。接着剤として用いられる場合、成分を混合した後、これは、典型的には、構造的に粘特性を有するペースト状のコンシステンシーを有する。塗布においては、混合した接着剤は、ポットライフ中に互いに結合されるべき基材の少なくとも一方に塗布され、２つの基材が接続されて、接着剤のオープンタイム内に接着性の結合が形成される。

【0104】

混合した接着剤は、特に、ブラシ、ロール、スパチュラ、ドクターブレード若しくはコテによって、又は、チューブ、カートリッジ若しくは計量装置から塗布される。

【0105】

接着剤は、建築業における使用について、特に、鋼構成材又は炭素繊維強化複合プラスチック（ＣＦＲＰ）製の構成材による建築構造物の強化について、特に橋若しくはコンクリートタワーといった結合されたプレキャストコンクリートコンポーネントを含む構造物について（例えば、風力タービン、シャフト、パイプライン又はトンネル）、又は、結合された天然石、セラミック構成材、又は、繊維セメント、鋼、鋳鉄、アルミニウム、木材若しくはポリエステル製の部品を含む構造物について、穿孔中のアンカー又は棒鋼のアンカー、例えば、手すり、高欄若しくは戸枠の固定について、特に、コンクリート維持管理における縁、孔若しくは結合部の充填などの補修について、又は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、可塑性付与されたポリオレフィン（Ｃｏｍｂｉｆｌｅｘ（登録商標））若しくは接着変性クロロスルホン化ポリエチレン（Ｈｙｐａｌｏｎ（登録商標））のフィルムのコンクリート又は鋼に対する結合について特に好適である。

【0106】

さらなる使用分野は、特に接着剤乳鉢、アセンブリ接着剤、特にＣＲＰ又は鋼構成材のコンクリート、れんが積み又は木材に対する結合のためのものなどの強化接着剤として、例えば橋構成材、サンドイッチ構成材接着剤、ファサード構成材接着剤、強化用接着剤、車体構造用接着剤又は風力タービンのロータブレード用のハーフシェル（ｈａｌｆ－ｓｈｅｌｌ）接着剤のための構成材接着剤としての建築業又は製造業における構造結合に関する。

【0107】

このようなエポキシ樹脂接着剤は、同様に、亀裂、クラック又はドリルホールなどのキャビティの充填に好適であり、ここで、接着剤は、キャビティに充填又は注入されて、硬化後にキャビティを満たし、及び、キャビティのフランクと、嵌合されているように互いに結合するか又は付着する。

【0108】

本発明は、以下の工程を含む結合方法をさらに提供する：
（ｉ）上記の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に、混合した上記組成物を、
－ 互いに結合すべき基材の少なくとも一方に適用し、かつこれらの基材を接合してオープンタイム内に結合を形成すること、又は
－ ２つ又はそれを超える基材間のキャビティ又は隙間に適用し、かつ任意選択でオープンタイム内に、このキャビティ又は隙間にアンカーを挿入すること、
続いて、混合した上記組成物を硬化させること。

【0109】

ここで、「アンカー」とは、より具体的には、鉄筋、寸切ボルト又はボルトを指す。アンカーは特に、その一部が嵌合されているように結合していると共に、その一部が突出して施工荷重を支えることが可能であるように壁、天井又は基礎に接着剤により結合又はアンカーされる。

【0110】

同等又は異なる基材を結合し得る。

【0111】

上記の組成物の塗布及び硬化、又は、コーティング法若しくは結合方法により、組成物でコーティング又は結合された物品が得られる。この物品は、建築構造物若しくはその一部、特に地上若しくは地下の建築構造物、オフィス、産業用ホール、スポーツホール、冷凍室、サイロ、橋、屋根、階段、バルコニー、テラス若しくは駐車デッキであり得、又は、工業製品又は消費者商品であってもよく、特に桟橋、海洋プラットフォーム、ロックゲート、クレーン、隔壁、パイプライン若しくは風力タービンのロータブレード、又は、特に、自動車、トラック、鉄道車両、船舶、航空機若しくはヘリコプターなどの輸送手段、又は、それらの設置可能なコンポーネントであり得る。

【0112】

それ故、本発明はさらに、既述のコーティング法から、又は、既述の結合方法から得られる物品を提供する。

【0113】

上記の組成物は、有利な特性のために特筆すべきものである。特にコーティングとして容易且つ良好な加工性を有し、迅速に硬化し、並びに、特に湿潤及び低温条件下においても、すぐにその上を歩行可能であり、及び／又は、すぐに加工可能である。特に、良好な表面及び低い黄変の傾向を有する機械的に高品質なコーティングが達成されている。

【実施例】

【0114】

本明細書中以下において、実施例を示すが、これらは、記載されている本発明を明らかにすることが意図するものである。当然のように、本発明は、これらの記載されている実施例には限定されない。

【0115】

「ＡＨＥＷ」は、アミン水素換算重量を表す。

【0116】

「ＥＥＷ」は、エポキシ換算重量を表す。

【0117】

「標準気象条件」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を指す。

【0118】

計測方法の説明：
粘度を、恒温化Ｒｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーン－プレート粘度計（コーン径 ５０ｍｍ、コーン角度 １°、コーン先端プレート距離 ０．０５ｍｍ、せん断速度 １０ｓ^－１）で計測した。

【0119】

アミン値を、滴定（酢酸中の０．１Ｎ ＨＣｌＯ_４対クリスタルバイオレット）により測定した。

【0120】

用いた物質及び略語：
Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）－２６４Ｎ（Ａ） Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）－２６４Ｎ成分Ａ（ＲＡＬ５００５）、エポキシ樹脂フロアコーティングの充填顔料樹脂成分、ＥＥＷ ４５０ｇ／当量（Ｓｉｋａ製）
Ｂ－ＥＤＡ Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、以下に記載のとおり調製、ＡＨＥＷ ５０．１ｇ／当量
Ｂ－ＰＤＡ Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン、以下に記載のとおり調製、ＡＨＥＷ ５４．８ｇ／当量
ＴＥＴＡ トリエチレンテトラミン、ＡＨＥＷ約２８ｇ／当量（技術グレード、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
付加物－１ プロピレン－１，２－ジアミン及び技術グレードｏ－クレジルグリシジルエーテルの付加物、以下に記載のとおり調製、ＡＨＥＷ ９０ｇ／当量
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０ 平均分子量約２４０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジアミン、ＡＨＥＷ ６０ｇ／当量（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
硝酸Ｃａ溶液 ５０重量％の水中の硝酸カルシウム四水和物
Ａｎｃａｍｉｎｅ（登録商標）Ｋ５４ ２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）

【0121】

Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン（Ｂ－ＥＤＡ）：
最初に、丸底フラスコに１８０．３ｇ（３ｍｏｌ）のエチレン－１，２－ジアミンを、窒素雰囲気下に室温で仕込んだ。よく撹拌しながら、１０６．０ｇ（１ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの１２００ｍｌのイソプロパノール中の溶液をゆっくりと滴下し、混合物を２時間撹拌した。次いで、反応混合物を、連続水素化装置中において、Ｐｄ／Ｃ固定床触媒と共に、８０ｂａｒの水素圧力、８０℃の温度及び５ｍｌ／分の流量で水素化した。反応を監視するために、赤外分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^－１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。その後、水素化溶液をロータリーエバポレータにおいて６５℃で濃縮して、未反応のエチレン－１，２－ジアミン、水及びイソプロパノールを除去した。このようにして得た反応混合物は、６７８ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値を有する清透で、薄い黄色がかった液体であった。５０ｇのこの液体を８０℃、減圧下に蒸留し、３１．３ｇの留出物を、６０～６５℃の蒸気温度及び０．０６ｍｂａｒで収集した。２０℃で８．３ｍＰａ・ｓの粘度、７５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値、及び、ＧＣによる測定で９７％超の純度を有する無色の液体が得られた。

【0122】

Ｎ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン（Ｂ－ＰＤＡ）：
最初に、丸底フラスコに、４４４．８ｇ（６ｍｏｌ）のプロパン－１，２－ジアミンを窒素雰囲気下に室温で仕込んだ。よく撹拌しながら、２１２．２ｇ（２ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの１，５００ｍｌのイソプロパノール中の溶液をゆっくりと滴下し、混合物を２時間撹拌した。次いで、反応混合物を、連続水素化装置中において、Ｐｄ／Ｃ固定床触媒と共に、９０ｂａｒの水素圧力、８５℃の温度及び５ｍｌ／分の流量で水素化した。反応を監視するために、赤外分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^－１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。その後、水素化溶液をロータリーエバポレータにおいて６５℃で濃縮して、未反応のプロパン－１，２－ジアミン、イソプロパノール及び水を除去した。清透で薄い黄色がかった液体が得られた。３００ｇのこの液体を８０℃、減圧下に蒸留し、２３７．５ｇの留出物を、６０～６５℃の蒸気温度及び０．０８ｍｂａｒで収集した。６８２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのアミン値を有する無色の液体を得たところ、これは、^１Ｈ ＮＭＲによると、約２／１の比及び９７％超のＧＣ純度を有する、Ｎ^１－ベンジルプロパン－１，２－ジアミン及びＮ^２－ベンジルプロパン－１，２－ジアミンの混合物であった。

【0123】

付加物－１：
窒素雰囲気下で最初に仕込んだ４．１５ｋｇのプロパン－１，２－ジアミンを７０℃に加熱し、次いで、よく撹拌しながら、反応混合物を７０～８０℃の温度として、２．９３ｋｇのＡｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ－Ｋ（ｏ－クレジルグリシジルエーテル、技術グレード、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を徐々に添加した。８０℃で１時間後、反応混合物を冷却し、揮発性構成成分を、薄膜蒸発器（０．５～１ｍｂａｒ、ジャケット温度 １１５℃）によって蒸留することにより除去した。

【0124】

エポキシ樹脂組成物の生成：
実施例１～１７：
各実施例について、表１～３に示す硬化剤成分の構成要素を遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）により示した量（重量部）で混合し、水分を排除しながら保管した。

【0125】

用いた樹脂成分は、表１～３に示した量（重量部）で、Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（登録商標）－２６４Ｎ ｃｏｍｐ．Ａ（青）（Ｓｉｋａ製）であった。

【0126】

次いで、各組成物の２つの成分を遠心ミキサにより処理して均質な液体を得、これを以下のとおり直ぐにテストした：
混合から１０分後に、粘度を２０℃で計測した（「粘度（１０’）」）。

【0127】

ショアＤ硬度～ＤＩＮ ５３５０５の測定のために、各事例において２つの円柱状の試験片（直径２０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）を作成した。一方を標準気象条件下で保管し、硬度を１日後及び２日後に計測し（１ｄ ＳＣＣ及び２ｄ ＳＣＣ）；他方を８℃及び８０％相対湿度で保管し、硬度を１日後及び２日後に低温状態で計測した（１ｄ ８°／８０％及び２ｄ ８°／８０％）。

【0128】

第１のフィルムコーティングをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを標準気象条件下で保管／硬化を行った。ケーニッヒ硬度（ケーニッヒペンデュラム硬度、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５２２に従って計測）を、１日後（「ケーニッヒ硬度（１ｄ ＳＣＣ）」）、２日後（「ケーニッヒ硬度（２ｄ ＳＣＣ）」）、４日後（「ケーニッヒ硬度（４ｄ ＳＣＣ）」）、７日後（「ケーニッヒ硬度（７ｄ ＳＣＣ）」）及び１４日後（「ケーニッヒ硬度（１４ｄ ＳＣＣ）」）にこのフィルムで測定した。１４日後、フィルムの外観を評価した（表中において「外観（ＳＣＣ）」と示す）。構造を伴わずに、光沢があって非粘着性の表面を有している場合には、フィルムを「良好」と記載した。「構造」とは、表面上のいずれかの種類のマーク又はパターンを指す。構造を伴わない非粘着性の表面を有するが、光沢が低減しているフィルムは「マット」と記載した。

【0129】

第２のフィルムコーティングをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを、塗布の直後に、８℃及び８０％相対湿度で７日間保管／硬化を行い、次いで、標準気象条件下に２週間保管／硬化を行った。塗布から２４時間後、濡れたスポンジを下に配置したポリプロピレン製のボトルトップをフィルム上に置いた。さらに２４時間後、スポンジ及びボトルトップを取り外し、これをフィルム上の新たな場所に配置し、ここから、次いで、２４時間後にボトルトップを取り外し、再度フィルム上に置き、これを合計で４回行った。次いで、外観（ＳＣＣ）に係る記載と同じく、このフィルムの外観を評価した（表中において「外観（８°／８０％）」と示す）。ここでは、各事例において、濡れたスポンジ又はその上のボトルトップによってフィルムに形成された視認可能なマーク数及び種類をも報告した。白色の斑点の数を「ブラッシング」として報告した。塗布の２４時間後に適用した最初のボトルトップが沈み込むことによって形成されたいずれかのリング状のインプレッションの強度を「リング」として報告した。このようなリング状のインプレッションは、コーティングが、その上を歩行することは可能になっていなかったことを示す。このように硬化したフィルムにおいて、各事例において、８℃及び８０％相対湿度（「ケーニッヒ硬度で７日後に（７ｄ ８°／８０％）」）、次いで、さらに２日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋２ｄ ＳＣＣ）」）、７日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋７ｄ ＳＣＣ）」）、及び、１４日後にＳＣＣで（「ケーニッヒ硬度（＋１４ｄ ＳＣＣ）」）再度ケーニッヒ硬度を測定した。

【0130】

また、黄変の程度として、耐候試験機中においてストレスをかけた後の色の変化を測定した。このために、さらなるフィルムをガラスプレートに５００μｍの層厚で塗布し、これを標準気象条件下に２週間保管／硬化を行い、次いで、Ｑ－ＳＵＮ Ｄａｙｌｉｇｈｔ－Ｑ光学フィルタ及び３４０ｎｍで０．５１Ｗ／ｍ^２の光強度を有するキセノンランプを備えるモデルＱ－Ｓｕｎ Ｘｅｎｏｎ Ｘｅ－１耐候試験機において、６５℃の温度で、７２時間（Ｑ－Ｓｕｎ（７２ｈ））ストレスをかけた。次いで、対応するストレスをかけていないフィルムに対するストレスをかけたフィルムの色差ΔＥを、シリコン光電ダイオード検出器、光源Ａ、色空間計測インターフェースＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊Ｃ^＊Ｈ^＊を備える、Ｓｈｅｎｚｅｎ ３ＮＨ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．ＬＴＤ製のＮＨ３１０色彩計を用いて測定した。５以下のΔＥ値はわずかな黄変を表す。

【0131】

結果を表１～３に報告する。

【0132】

「（Ｒｅｆ．）」と付記した実施例は比較例である。

【0133】

【表1】

【0134】

【表2】

【0135】

【表3】

本開示は、下記の態様を含む：
＜態様１＞
硝酸カルシウム、少なくとも一種のエポキシ樹脂、及び下記式（Ｉ）の少なくとも一種のアミンを含む組成物：
（Ｈ _２ Ｎ） _ｍ －Ａ－（ＮＨ－Ｙ） _ｎ （Ｉ）
（式中、
ｍは０又は１であり、ｎは１又は２であり、かつ（ｍ＋ｎ）は２であり、
Ａは、任意選択で窒素原子又は環式若しくは芳香族成分を含有し、かつ２～１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、かつ
Ｙは、１～２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアラルキル基である）。
＜態様２＞
硝酸カルシウムが水溶液の形態であることを特徴とする、態様１に記載の組成物。
＜態様３＞
第一級及び／又は第二級アミノ基を有する存在するすべてのアミン１００重量部当たり、０．１～２０、好ましくは０．２～１０、より好ましくは０．３～７、特に０．５～５重量部のカルシウムが存在することを特徴とする、態様１又は２に記載の組成物。
＜態様４＞
Ａが、１，２－エチレン、１，２－プロピレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、又は１，３－フェニレンビス（メチレン）であることを特徴とする、態様１～３のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様５＞
Ｙが、２－エチルヘキシル、２－フェニルエチル、ベンジル、１－ナフチルメチル、及びシクロヘキシルメチルから選択される基であることを特徴とする、態様１～４のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様６＞
ｍ及びｎが、それぞれ１であることを特徴とする、態様１～５のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様７＞
前記式（Ｉ）の前記アミンが、Ｎ－ベンジルエタン－１，２－ジアミン、又はＮ－ベンジルプロパン－１，２－ジアミンであることを特徴とする、態様１～６のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様８＞
エポキシ基１モル当たり、０．１～１．２、好ましくは０．２～１、特に０．２～０．８モルの前記式（Ｉ）のアミン由来のアミン水素が存在することを特徴とする、態様１～７のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様９＞
さらなる促進剤、反応性希釈剤、さらなるアミン、シンナー、及び充填材から選択される少なくとも一種のさらなる構成成分を追加で含むことを特徴とする、態様１～８のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様１０＞
２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールを含むことを特徴とする、態様１～９のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様１１＞
２，２（４），４－トリメチルヘキサン－１，６－ジアミン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２（４）－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、２００～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量Ｍ _ｎ を有するポリオキシプロピレンジアミン、３－（３－（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、ビス（６－アミノヘキシル）アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）プロパン－１，３－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン、これらと又はさらなるポリアミンとモノエポキシド又はジエポキシドとの付加物、及びマンニッヒ塩基からなる群から選択される少なくとも一種のさらなるアミンを含むことを特徴とする、態様１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様１２＞
ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシル化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、ジイソプロピルナフタレン、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも一種のシンナーを含むことを特徴とする、態様１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
＜態様１３＞
以下の工程を含む、コーティング法：
（ｉ）態様１～１２のいずれか一項に記載の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に混合した前記組成物を基材に適用すること、
続いて、混合した前記組成物を硬化させること。
＜態様１４＞
以下の工程を含む、結合方法：
（ｉ）態様１～１２のいずれか一項に記載の組成物の成分を混合すること、
（ｉｉ）ポットライフ中に、混合した前記組成物を、
－ 互いに結合すべき基材の少なくとも一方に適用し、かつ前記基材を接合して、オープンタイム内に結合を形成すること、又は
－ ２つ又はそれを超える基材間のキャビティ又は隙間に適用し、かつ任意選択で前記オープンタイム内に、前記キャビティ又は隙間にアンカーを挿入すること、
続いて、混合した前記組成物を硬化させること。
＜態様１５＞
態様１３又は１４に記載の方法により得られる物品。