特許 7563629 積層体、及び、サッシ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-09-30

(45)【発行日】2024-10-08

(54)【発明の名称】積層体、及び、サッシ

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/00 20060101AFI20241001BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20241001BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20241001BHJP

   E06B 1/26 20060101ALI20241001BHJP

   E06B 1/34 20060101ALI20241001BHJP

   E06B 3/20 20060101ALI20241001BHJP

   C09J 175/06 20060101ALI20241001BHJP

【ＦＩ】

B32B27/00 D

B32B27/30 101

B32B27/40

E06B1/26

E06B1/34 A

E06B3/20

C09J175/06

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2023565930

(86)(22)【出願日】2022-10-13

(86)【国際出願番号】 JP2022038150

(87)【国際公開番号】W WO2023210043

(87)【国際公開日】2023-11-02

【審査請求日】2023-10-26

(31)【優先権主張番号】P 2022072302

(32)【優先日】2022-04-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100214673

【弁理士】

【氏名又は名称】菅谷 英史

(74)【代理人】

【識別番号】100186646

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 雅裕

(72)【発明者】

【氏名】小松崎 邦彦

【審査官】脇田 寛泰

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－１７７５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－０７４１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２２－５２１２４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１９－０２５６５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００５／０９７９３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－０３０１７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１６／０９９９３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０２１－０９８９１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００８／０６５９２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１６－１１３５５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－０９１９９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－２０６８２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－０７５６５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１１２６０１７９２（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１６／０２５１５５２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００９／１０７３０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１３／１５３９０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平１１－３２０８０５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００

Ｃ０９Ｊ１／００－５／１０

９／００－２０１／１０

Ｅ０６Ｂ１／００－１／７０

３／０４－３／４６

３／５０－３／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材、プライマー層、及び、接着剤層を有する積層体であって、
前記プライマー層が、ガラス転移温度が０℃以下のウレタン樹脂（Ａ）、及び、水を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、
前記ウレタン樹脂（Ａ）は、ポリエステルポリオールを含むポリオール（ａ１）及びポリイソシアネート（ａ２）を少なくとも原料とするものであり、
前記接着剤層が、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物から形成されたものであり、
前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、ポリエステルポリオールを含むポリオール（Ｘ）とポリイソシアネート（Ｙ）との反応物であり、
前記ポリオール（Ｘ）に含まれる前記ポリエステルポリオールが、長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）、前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）以外の、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールを原料とする脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２）、及び、芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）を含むことを特徴とする積層体。

【請求項2】

前記基材が、ポリ塩化ビニルである請求項１記載の積層体。

【請求項3】

請求項１又は２記載の積層体における前記接着剤層の上に、化粧シートを有することを特徴とするサッシ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層体、及び、サッシに関する。

【背景技術】

【0002】

建築材料用接着剤としては、環境対応の流れで溶剤系材料から湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤への転換が加速している（例えば、特許文献１を参照。）。この中で、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系のサッシでは、化粧シートラッピング加工時に、現行の溶剤系プライマーをＰＶＣ基材に処理した後、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を使用して化粧シートと貼り合わせる工程が採られているが、前記プライマーについても溶剤系から水系化の要望が高い。しかしながら接着強度が高いシステムが未だ見出されていないのが実情である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００５－２３２４３７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明が解決しようとする課題は、優れた接着強度を有する積層体を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、基材、プライマー層、及び、接着剤層を有する積層体であって、前記プライマー層が、ガラス転移温度が０℃以下のウレタン樹脂（Ａ）、及び、水を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、前記接着剤層が、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物から形成されたものであることを特徴とする積層体を提供することである。

【0006】

また、本発明は、前記積層体における前記接着剤層の上に、化粧シートを有することを特徴とするサッシを提供するものである。

【発明の効果】

【0007】

本発明の積層体は、優れた接着強度を有するものである。特に、前記積層体は基材としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を使用した場合でも優れた接着強度を有するものであり、ＰＶＣ系サッシとして特に有効に使用することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明の積層体は、基材、特定のプライマー層、及び、特定の接着剤層を有するものである。

【0009】

前記基材としては、例えば、繊維基材；ガラス基材；合板、ＭＤＦ（ミディアム デンシティ ファイバーボード）、パーチクルボードなどの木質基材；金属基材；ポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂系基材等を用いることができる。なお本発明では、前記基材として、ポリ塩化ビニルを用いた場合でも優れた接着強度を有する。

【0010】

前記プライマー層としては、ガラス転移温度が０℃以下のウレタン樹脂（Ａ）、及び、水を含有する樹脂組成物から形成されたものである。前記プライマーとして、ガラス転移温度が０℃以下であるウレタン樹脂（Ａ）を用いることにより、溶融したホットメルト接着剤との貼合せ時にプライマー層の運動性が向上し、基材、接着剤層とを一体化できるため、優れた接着強度が発現する。また、前記プライマー層として、水を含有する樹脂組成物を用いることにより、環境対応型の材料となる。

【0011】

前記ウレタン樹脂（Ａ）のガラス転移温度としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、－５０～０℃が好ましく、－３０～０℃がより好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）のガラス転移温度の測定方法としては、ＪＩＳＫ７１２１－１９８７に準拠し、ＤＳＣにより測定した値を示し、具体的には、示差走査型熱量計装置内に前記ウレタン樹脂（Ａ）を含む樹脂組成物（架橋剤は除く。）を入れ、（Ｔｍｇ＋５０℃）まで昇温速度１０℃／分で昇温した後、３分間保持し、その後急冷し、得られた示差熱曲線から読み取った中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を示す。

【0012】

前記ウレタン樹脂（Ａ）は、水に分散し得るものであり、例えば、アニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基等の親水性基を有するウレタン樹脂である。これらのウレタン樹脂（Ａ）は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性および水分散安定性の点から、アニオン性基、及び／又は、ノニオン性基を有するウレタン樹脂がより好ましい。

【0013】

前記アニオン性基を有するウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、カルボキシル基を有するグリコール化合物、及び、スルホニル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を原料として用いる方法が挙げられる。

【0014】

前記カルボキシル基を有するグリコール化合物としては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール酪酸、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－吉草酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0015】

前記スルホニル基を有する化合物としては、例えば、３，４－ジアミノブタンスルホン酸、３，６－ジアミノ－２－トルエンスルホン酸、２，６－ジアミノベンゼンスルホン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノスルホン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－２－アミノエチルスルホン酸、Ｎ－２－アミノエタン－２－アミノスルホン酸、Ｎ－（２－アミノエチル）－β－アラニン；これらの塩を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0016】

前記ノニオン性基を有するウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、オキシエチレン構造を有する化合物を原料として用いる方法が挙げられる。

【0017】

前記オキシエチレン構造を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等のオキシエチレン構造を有するポリエーテルポリオールを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より簡便に親水性を制御できる点から、ポリエチレングリコール、及び／又は、ポリエチレングリコールジメチルエーテルを用いることが好ましい。

【0018】

前記ノニオン性基を有するウレタン樹脂を得るために用いる原料の数平均分子量としては、より一層優れた乳化性、及び、水分散安定性が得られる点から、２００～１０，０００の範囲であることが好ましく、３００～３，０００の範囲がより好ましく、３００～２，０００の範囲であることがより好ましい。なお、前記ノニオン性基を有するウレタン樹脂を得るために用いる原料の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・カラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0019】

前記カチオン性基を有するウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、アミノ基を有する化合物の１種又は２種以上を原料として用いる方法が挙げられる。

【0020】

前記アミノ基を有する化合物としては、例えば、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン等の１級及び２級アミノ基を有する化合物；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン等のＮ－アルキルジアルカノールアミン、Ｎ－メチルジアミノエチルアミン、Ｎ－エチルジアミノエチルアミン等のＮ－アルキルジアミノアルキルアミンなどの３級アミノ基を有する化合物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0021】

前記ウレタン樹脂（Ａ）としては、具体的には、例えば、ポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）、及び、必要に応じて、親水性基を有する化合物（ａ３）（前記前記アニオン性基を有するウレタン樹脂、カチオン性基を有するウレタン樹脂、及び、ノニオン性基を有するウレタン樹脂を得るために用いる原料）の反応物を用いることができる。

【0022】

前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）として、前記ノニオン性基を有するウレタン樹脂を用いる場合には、前記ポリオール（ａ１）としては、前記ノニオン性基を有するウレタン樹脂を得るために用いる原料以外のものを用いる。なお、前記ポリオール（ａ１）としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、ポリエステルポリオールが好ましい。

【0023】

前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量としては、得られる皮膜の機械的強度及び接着強度の点から、５００～１００，０００が好ましく、８００～１０，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・カラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0024】

前記ポリオール（ａ１）の使用割合としては、より一層優れた機械的強度及び接着強度が得られる点から、ウレタン樹脂（Ａ）を構成する原料の合計質量中４０～９０質量％が更に好ましく、５０～８０質量％が特に好ましい。

【0025】

前記ポリオール（ａ１）としては、必要に応じて、鎖伸長剤（ａ１－１）を併用してもよい。前記鎖伸長剤（ａ１－１）としては、分子量が５００未満（好ましくは５０～４５０の範囲）のものを用いることができ、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、トリメチロールプロパン等の水酸基を有する鎖伸長剤；エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、１，２－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、ヒドラジン等のアミノ基を有する鎖伸長剤などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、前記鎖伸長剤（ａ１－１）の分子量は、化学式から算出される値を示す。

【0026】

前記鎖伸長剤（ａ１－１）を用いる場合の使用割合としては、より一層優れた機械的強度、及び、接着強度が得られる点から、ウレタン樹脂（Ａ）を構成する原料の合計質量中０．１～３０質量％が更に好ましく、０．５～１０質量％が特に好ましい。

【0027】

前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0028】

前記ポリイソシアネート（ａ２）の使用割合としては、より一層優れた機械的強度及び接着強度が得られる点から、ウレタン樹脂（Ａ）を構成する原料の合計質量中５～４０質量％が更に好ましく、１０～３５質量％が特に好ましい。

【0029】

前記親水性基を有する化合物（ａ３）の使用割合としては、より一層優れた乳化性、水分散安定性、及び、造膜性が得られる点から、ウレタン樹脂（Ａ）を構成する原料の合計質量中０．２５～２質量％が更に好ましく、０．５～１．８質量％が特に好ましい。

【0030】

前記ウレタン樹脂（Ａ）の平均粒子径としては、より一層優れた造膜性が得られる点から、０．０１～１μｍの範囲であることが好ましく、０．０５～０．９μｍの範囲がより好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（Ａ）の平均粒子径の測定方法は、ウレタン樹脂（Ａ）を含有する樹脂組成物をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ－９１０」）を使用して、分散液として水を使用し、相対屈折率＝１．１０、粒子径基準が面積の時の平均粒子径を測定した値を示す。

【0031】

本発明におけるプライマー層を形成する樹脂組成物中における前記ウレタン樹脂（Ａ）の含有率としては、１０～９０質量％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましい。

【0032】

前記樹脂組成物に含まれる水としては、イオン交換水、蒸留水等を用いることができる。これらの水は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0033】

次に、本発明で用いる前記ウレタン樹脂（Ａ）を含む樹脂組成物の製造方法について説明する。

【0034】

本発明で用いる前記樹脂組成物の製造方法としては、前記ポリオール（ａ１）、前記ポリイソシアネート（ａ２）、及び、前記親水性基を有する化合物（ａ３）を無溶媒下で反応させて、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｉ）を得（以下、「プレポリマー工程」と略記する。）、次いで、ウレタンプレポリマー（ｉ）を前記水に分散させ（以下、「乳化工程」と略記する。）、その後、前記鎖伸長剤（ａ１－１）を反応させてウレタン樹脂（Ｘ）を得る工程（以下、「鎖伸長工程」と略記する。）を有するものである。

【0035】

前記プレポリマー工程は、メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶媒中で行う方法；撹拌翼を備えた反応釜；ニーダー、コンテイニアスニーダー、テーパーロール、単軸押出機、二軸押出機、三軸押出機、万能混合機、プラストミル、ボデーダ型混練機等の混練機；ＴＫホモミキサー、フィルミックス、エバラマイルダー、クレアミックス、ウルトラターラックス、キャビトロン、バイオミキサー等の回転式分散混合機；超音波式分散装置；インラインミキサー等の可動部がなく、流体自身の流れによって混合できる装置などを使用して無溶剤下で行う方法などが挙げられる。

【0036】

前記プレポリマー工程における、前記ポリオール（ａ１）が有する水酸基、及び、前記親水性基を有する化合物（ａ３）が有する水酸基及びアミノ基の合計と、前記ポリイソシアネート（ａ２）が有するイソシアネート基とのモル比［イソシアネート基／（水酸基及びアミノ基）］としては、より一層優れた接着強度、及び、機械的強度が得られる点から、１．１～３が好ましく、１．２～２がより好ましい。

【0037】

前記プレポリマー工程の反応は、例えば、５０～１２０℃で１～１０時間行うことが挙げられる。

【0038】

前記鎖伸長工程は、前記ウレタンプレポリマー（ｉ）が有するイソシアネート基と、前記鎖伸長剤（ａ１－１）との反応により、ウレタンプレポリマー（ｉ）を高分子量化させ、ウレタン樹脂（Ａ）を得る工程である。

【0039】

前記鎖伸長工程における、前記ウレタンプレポリマー（ｉ）が有するイソシアネート基と、前記鎖伸長剤（ａ１－１）が有する水酸基及びアミノ基の合計とのモル比［（水酸基及びアミノ基）／イソシアネート基］としては、より一層優れた接着強度、及び、機械的強度が得られる点から、０．８～１．１が好ましく、０．９～１がより好ましい。

【0040】

前記鎖伸長工程は、前記プレポリマー工程と同様の設備を使用して行うことができる。

【0041】

前記樹脂組成物は、前記ウレタン樹脂（Ａ）、及び、水を必須成分として含有するが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。

【0042】

前記その他の添加剤としては、例えば、界面活性剤、架橋剤、乳化剤、中和剤、増粘剤、ウレタン化触媒、充填剤、顔料、染料、難燃剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0043】

前記接着剤層は、無溶剤で環境対応型であり、優れた接着強度が得られる点から、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物から形成されたものである。

【0044】

前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物としては、例えば、ポリオール（Ｘ）とポリイソシアネート（Ｙ）との反応物である、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有するものが挙げられる。

【0045】

前記ポリオール（Ｘ）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、ポリ塩化ビニル基材との接着強度がより一層優れる点から、ポリエステルポリオールが好ましい。前記ポリオール（Ｘ）における前記ポリエステルポリオールの含有量としては、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。

【0046】

前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）、前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）以外の、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールを原料とする脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２）、芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）、これら以外の非晶性ポリエステルポリオール等を用いることができる。これらのポリエステルポリオールは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリ塩化ビニル基材との接着強度がより一層優れる点から、前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２）、及び、芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）からなる群より選ばれる１種以上のポリエステルポリオールが好ましく、３成分を併用することがより好ましい。

【0047】

前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）としては、例えば、水酸基を有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。なお、本発明において、「結晶性」とは、ＪＩＳＫ７１２１：２０１２に準拠したＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、結晶化熱あるいは融解熱のピークを確認できるものを示し、「非晶性」とは、前記ピークを確認できないものを示す。

【0048】

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも結晶性を高め、より一層優れた接着強度が得られる点から、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、及び、デカンジオールからなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。

【0049】

前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた接着強度が得られる点から、アジピン酸、セバシン酸、及び、ドデカン二酸からなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。

【0050】

前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）の数平均分子量としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、５００～１０，０００が好ましく、１，０００～７，０００がより好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0051】

前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）を使用する場合の使用量としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、前記ポリオール（Ｘ）と前記ポリイソシアネート（Ｙ）との合計量に対して、３２～４０質量％が好ましく、３３～３７質量％がより好ましい。

【0052】

前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２）は、前記長鎖結晶性ポリエステルポリオール（ｘ１）以外のものであり、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールを原料とするものである。

【0053】

また、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ａ２）は、優れた接着強度を両立するうえでは、数平均分子量１，０００～３，０００の脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－１）と、数平均分子量５，０００～９，０００の脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－２）とを併用することが更に好ましく、併用する場合の質量比［（ｘ２－１）／（ｘ２－２）］が、１～３であることが好ましい。上記構成とした場合には、脂肪族ポリエステルポリオール全体としてのガラス転移温度、及び、粘度が高くなるため、特にポリ塩化ビニルに対する非常に優れた接着強度が得られる。

【0054】

前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－１）、及び、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－２）は、いずれも２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールを必須成分として含む水酸基を有する化合物と、多塩基酸との反応物を用いることができる。

【0055】

前記２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、その二量体、及び三量体が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた接着強度が得られる点から、ネオペンチルグリコールが好ましい。

【0056】

前記２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコールの使用量としては、前記水酸基を有する化合物の合計量中１０質量％以上が好ましく、１０～２０質量％が好ましい。

【0057】

前記２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基を有するグリコール以外に用いることができる前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、これらのアルキレンオキサイド付加物、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。

【0058】

前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0059】

前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－１）の数平均分子量としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、１，５００～２，５００が好ましく、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－２）の数平均分子量としては、６，０００～８，０００が好ましい。なお、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－１）及び脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－２）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0060】

また、前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－１）及び前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２－２）の質量比［（ｘ２－１）／（ｘ２－２）］としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、１～２．５がより好ましい。

【0061】

前記脂肪族ポリエステルポリオール（ｘ２）を用いる場合の合計使用量としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、前記ポリオール（Ｘ）と前記ポリイソシアネート（Ｙ）との合計量に対して、１５～３８質量％が好ましく、２０～３７質量％がより好ましい。

【0062】

前記芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）としては、例えば、水酸基を有する化合物と芳香族多塩基酸を含む多塩基酸との反応物；水酸基を２個以上有する芳香族化合物と多塩基酸との反応物；水酸基を２個以上有する芳香族化合物と芳香族多塩基酸を含む多塩基酸との反応物等を用いることができる。

【0063】

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族化合物；シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、これらのアルキレンオキサイド付加物等の脂環式化合物等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0064】

前記水酸基を２個以上有する芳香族化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、これらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0065】

前記芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸等を用いることができる。それ以外の多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記芳香族多塩基酸としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、

【0066】

その他の多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、エイコサ二酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸等を用いることができる。

【0067】

前記芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び無水フタル酸からなる群より選ばれる１種以上のフタル酸化合物を原料とするものが好ましい。

【0068】

前記芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）の数平均分子量としては、より一層優れた密着性が得られる点から、５００～１０，０００が好ましく、１，０００～５，０００がより好ましい。なお、前記芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0069】

前記芳香族ポリエステルポリオール（ｘ３）の使用量としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、前記ポリオール（Ｘ）と前記ポリイソシアネート（Ｙ）との合計量に対して、１５～３５質量％が好ましく、１８～３２質量％がより好ましい。

【0070】

前記ポリイソシアネート（Ｙ）としては、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より一層優れた接着強度が得られる点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。

【0071】

前記ウレタンプレポリマーは、前記ポリオール（Ｘ）と前記ポリイソシアネート（Ｙ）とを反応させて得られるものであり、空気中や湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物が塗布される基材中に存在する水分と反応して架橋構造を形成しうるイソシアネート基を有するものである。

【0072】

前記ウレタンプレポリマーの製造方法としては、例えば、前記ポリオール（Ｘ）の入った反応容器に、前記ポリイソシアネート（Ｙ）を入れ、前記ポリイソシアネート（Ｙ）の有するイソシアネート基が、前記ポリオール（Ｘ）の有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させることによって製造することができる。

【0073】

前記ウレタンプレポリマーを製造する際の、前記ポリイソシアネート（Ｙ）が有するイソシアネート基と前記ポリオール（Ｘ）が有する水酸基との当量比［ＮＣＯ／ＯＨ］としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、１．５～４が好ましく、１．８～３．０がより好ましい。

【0074】

以上の方法によって得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、より一層優れた接着強度が得られる点から、１～６質量％が好ましく、２～４質量％がより好ましい。なお、前記ホットメルトウレタンプレポリマーのＮＣＯ％は、ＪＩＳＫ１６０３－１：２００７に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。

【0075】

本発明で用いる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、前記ウレタンプレポリマーを含有することが好ましく、必要に応じて、更に他の添加剤を用いてもよい。

【0076】

前記他の添加剤としては、例えば、耐光安定性、硬化触媒、可塑剤、安定剤、充填材、染料、顔料、カーボンブラック、ビヒクル、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス、熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0077】

以上、本発明の積層体は、優れた接着強度を有するものである。特に、前記積層体は基材としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を使用した場合でも優れた接着強度を有するものであり、ＰＶＣ系サッシとして特に有効に使用することができる。

【0078】

前記ＰＶＣ系サッシの構成としては、例えば、前記基材としてポリ塩化ビニル、前記プライマー層、前記接着剤層、及び、前記接着剤層の上に、木目化粧紙などの化粧シートを有するサッシが挙げられる。

【0079】

前記ＰＶＣ系サッシを製造する方法としては、例えば、ＰＶＣ基材上に、前記プライマー層を形成する樹脂組成物を塗布し、乾燥させ、次いで、化粧シート上に前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を塗布し、両者を貼り合わせ、熟成させる方法が挙げられる。

【0080】

前記樹脂組成物、及び、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコーター、スプレーコーター、Ｔ－タイコーター、ナイフコーター、コンマコーター等を用いることができる。

【0081】

前記プライマー層の厚さとしては、例えば、０．５～２０μｍが挙げられ、前記接着剤層の厚さとしては、例えば、２０～１５０μｍが挙げられる。

【0082】

前記貼り合せ後の熟成条件としては、例えば、温度２０～５０℃、相対湿度４０～９０％ＲＨ、０．５～５日間の間で適宜決定することができる。

【実施例】

【0083】

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。

【0084】

［合成例１］プライマー層形成用樹脂組成物＜Ｐ１＞の製造方法
温度計、窒素ガス、導入管、及び撹拌機を備えた窒素置換された容器中で、１，６－ヘキサンジオール（以下「ＨＧ」と略記する。）１５５質量部、ネオペンチルグリコール１３７質量部、アジピン酸４２４質量部添加し、１２０℃でそれらを溶融した。次いで、撹拌しながら３時間～４時間かけて２２０℃へ昇温し５時間保持した後、１５０℃まで冷却した後、２，２－ジメチロールプロピオン酸（以下「ＤＭＰＡ」と略記する。）を８８質量部添加し、１５０℃で撹拌しながら５時間～１０時間保持した後、メチルエチルケトン３００質量部添加することによって、不揮発分７０量％のカルボキシル基を有するポリエステルポリオールのメチルエチルケトン溶液（Ｐ１－Ａ）を調製した。
温度計、窒素ガス、導入管、及び撹拌機を備えた窒素置換された容器中で、上記カルボキシル基を有するポリエステルポリオール（Ｐ１－Ａ）のメチルエチルケトン溶液１９８質量部、ポリエステルポリオール（ＤＩＣ株式会社製「クリスボンＣＭＡ－６５４」、数平均分子量；１，５００）１６０質量部、ＨＧ１９質量部、トリレンジイソシアネート７５質量部、及びメチルエチルケトン１５２質量部の存在下、反応物の規定のＮＣＯ％に達する時点まで７０℃で反応させることによって、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
次いで、ウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液に、中和剤としてトリエチルアミン１７．２質量部加えて攪拌し、更に水を６５３質量部、ピペラジン７．７質量部を加え混合し鎖伸長反応することによってウレタン樹脂の水分散体を得た。次いで、この水分散体を脱溶剤することにより、不揮発分；４０質量％のプライマー層形成用樹脂組成物（Ｐ１）を得た。得られたウレタン樹脂のガラス転移温度は、－３０℃であった。

【0085】

［合成例２］プライマー層形成用樹脂組成物＜Ｐ２＞の製造方法
上記プライマー層形成用樹脂組成物（Ｐ１）１００質量部にシランカップリング剤（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＭ－４０３」）２質量部、水５質量部を添加して４０質量％のプライマー層形成用樹脂組成物（Ｐ２）を得た。

【0086】

［比較合成例１］プライマー層形成用樹脂組成物＜ＲＰ１＞の製造方法
温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を備えた反応容器中で窒素ガスを導入しながら、イソフタル酸３３．３質量部、セバシン酸１６．７質量部、アジピン酸７．３質量部、エチレングリコール６質量部、１，６－ヘキサンジオール１１.０質量部、ネオペンチルグリコール２２．５質量部及を仕込み１８０～２３０℃で酸価が１以下になるまで２３０℃で２４時間重縮合反応を行い、９０℃以下に冷却しメチルエチルケトン２０.４質量部加え混合することで芳香族ポリエステルポリオール（ＲＰ１－Ａ）を得た。
反応容器に芳香族ポリエステルポリオール（ＲＰ１－Ａ）２０７質量部、１，４ブタンジオール７.４質量部、メチルエチルケトン１７．０質量部を加え、攪拌し均一に混合した。次に、ＤＭＰＡ１４．７質量部を加え、次いでトリレンジイソシアネート４６．８質量部を加えて、７０℃で１２時間反応させ、ウレタン化工程を実施した。イソシアネート値が０．１％以下になったのを確認し、メチルエチルケトン９７質量部、１，３ブタンジオール０．７質量部を加え、ウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液を得た。次いで、ウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液に、中和剤としてトリエチルアミン１１．６質量部加えて攪拌し、更に水を１０００質量部を加え混合しウレタン樹脂の水分散体を得た。次いで、この水分散体を脱溶剤することにより、不揮発分；２３質量％のプライマー層形成用樹脂組成物（ＲＰ１）を得た。得られたウレタン樹脂のガラス転移温度は、５℃であった。

【0087】

［比較合成例２］プライマー層形成用樹脂組成物＜ＲＰ２＞の製造方法
温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を備えた反応容器中で窒素ガスを導入しながら、イソフタル酸２９．３質量部、テレフタル酸２９．３質量部、エチレングルコール１３質量部、ジエチレングリコール２２．３質量部を仕込み１８０～２３０℃で酸価が１以下になるまで２３０℃で２４時間重縮合反応を行い、９０℃以下に冷却しメチルエチルケトン２６.３質量部加え混合することで芳香族ポリエステルポリオール（ＲＰ２－Ａ）を得た。
反応容器に芳香族ポリエステルポリオール（ＲＰ２－Ａ）２２６質量部、メチルエチルケトン４０．０質量部を加え、攪拌し均一に混合した。次に、２，２－ジメチロールプロピオン酸１３質量部を加え、次いでイソホロンジイソシアネート４４．３質量部とオクチル酸第一スズ０．２質量部を加えて、７０℃で１２時間反応させ、ウレタン化工程を実施した。イソシアネート値が０．１％以下になったのを確認し、メチルエチルケトン２５質量部、メタノール０．４質量部を加え、ウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液を得た。
次いで、ウレタンプレポリマーの有機溶剤溶液に、中和剤としてアンモニア水溶液７．１質量部加えて攪拌し、更に水を８７７質量部を加え混合しウレタン樹脂の水分散体を得た。次いで、この水分散体を脱溶剤することにより、不揮発分；２２質量％のプライマー層形成用樹脂組成物（ＲＰ―２）を得た。得られたウレタン樹脂のガラス転移温度は、５０℃であった。

【0088】

［合成例３］接着剤層形成用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物＜ＰＵＲ１＞
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、長鎖結晶性ポリエステルポリオール（１，６－ヘキサンジオール及びドデカン二酸の反応物、数平均分子量；３，５００、以下「結晶性ＰＥｓ（１）」と略記する。）３４質量部、脂肪族ポリエステルポリオール（ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及び、１，６－ヘキサンジオール、及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；２，０００、全グリコールの合計量中の前記ネオペンチルグリコールの使用量；１４質量％、以下「脂肪族ＰＥｓ（１）と略記する。」）１０質量部、脂肪族ポリエステルポリオール（ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及び、１，６－ヘキサンジオール、及びアジピン酸の反応物、数平均分子量；７，０００、全グリコールの合計量中の前記ネオペンチルグリコールの使用量；１４質量％、以下「脂肪族ＰＥｓ（２）と略記する。」）１０質量部、芳香族ポリエステルポリオール（ネオペンチルグリコール及びオルトフタル酸の反応物、数平均分子量；２，０００、以下「芳香族ＰＥｓ（１）」と略記する。）３０質量部を仕込み、１００℃減圧加熱してフラスコ内の水分が０．０５質量％となるまで脱水した。フラスコ内を９０℃に冷却した後、７０℃で溶融した４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と略記する。）を１６質量部加え、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１１０℃で約２時間反応させることで、ウレタンプレポリマーを含む接着剤層形成用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物＜ＰＵＲ１＞を得た。

【0089】

［合成例４］接着剤層形成用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物＜ＰＵＲ２＞
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに、結晶性ＰＥｓ（１）を３４質量部、脂肪族ＰＥｓ（１）を２０質量部、脂肪族ＰＥｓ（２）を１０質量部、芳香族ＰＥｓ（１）を２０質量部を仕込み、１００℃減圧加熱してフラスコ内の水分が０．０５質量％となるまで脱水した。フラスコ内を９０℃に冷却した後、７０℃で溶融したＭＤＩを１６質量部加え、窒素雰囲気下でＮＣＯ％が一定となるまで１１０℃で約２時間反応させることで、ウレタンプレポリマー（ｉ－２）を含む接着剤層形成用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物＜ＰＵＲ２＞を得た。

【0090】

［実施例１］
ポリ塩化ビニル基材上に、合成例１で得られたプライマー層形成用樹脂組成物＜Ｐ１＞を乾燥後の厚さが３μｍとなるようにローラーで塗布し、乾燥機内６０℃で１０分間乾燥させた。次いで、化粧シート上に、１２０℃で１時間溶融した、合成例３で得られた接着剤層形成用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物＜ＰＵＲ１＞を厚さ５０μｍで塗布し、上記プライマー層と貼り合わせた。この積層体を、２３℃、湿度５０％の環境下で４８時間養生することでＰＶＣ系積層体を得た。

【0091】

［実施例２～３、比較例１～３］
用いるプライマー層形成用樹脂組成物の種類を表１～２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてＰＶＣ系積層体を得た。

【0092】

［数平均分子量、重量平均分子量の測定方法］
合成例および比較合成例で用いたポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・カラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定し得られた値を示す。

【0093】

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

【0094】

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」

【0095】

［接着強度の評価方法］
（１）１８０度ピーリング試験
実施例及び比較例で得られたＰＶＣ系積層体を１ｉｎｃｈ幅に裁断したものを試験片とし、これを１８０度方向に剥離し、オートグラフ（島津製作所株式会社製「ＡＧ－１」）にて強度を測定し、以下のように評価した。
「〇」；４０Ｎ／ｉｎｃｈ以上
「×」；上記以外

【0096】

（２）耐熱クリープ試験
実施例及び比較例で得られたＰＶＣ系積層体を１ｉｎｃｈ幅に裁断したものを試験片とし、、これを６０℃乾燥機内に５００ｇ／ｉｎｃｈの荷重をかけ、２４時間後の移動距離、もしくは４０ｍｍ移動して落下する時間を測定した。
「〇」；５ｍｍ以下
「×」；上記以外

【0097】

【表1】

【0098】

【表2】

【0099】

本発明の積層体である実施例１～３は、接着強度に優れることが分かった。

【0100】

一方、比較例１及び２は、プライマー層に用いるウレタン樹脂のガラス転移温度が、本発明で規定する範囲を超える態様であるが、接着強度が不良であった。

【0101】

比較例３は、プライマー層がない態様であるが、接着強度が不良であった。