(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-15
(45)【発行日】2024-10-23
(54)【発明の名称】オキシアルキレン重合体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 65/336 20060101AFI20241016BHJP
【ＦＩ】
C08G65/336
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2020173270
(22)【出願日】2020-10-14
(65)【公開番号】P2022064562
(43)【公開日】2022-04-26
【審査請求日】2023-08-07
(73)【特許権者】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001634
【氏名又は名称】弁理士法人志賀国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】今野 和真
(72)【発明者】
【氏名】神保 裕介
(72)【発明者】
【氏名】砂山 佳孝
【審査官】佐藤 貴浩
(56)【参考文献】
【文献】特開平０３－０７９６２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２７２７３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０８０５８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１５／１０５１２２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１４８７７４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ６５／００－６７／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を原料として用いる、下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：下式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式１
前記式１中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
【請求項2】
前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、他方の末端基に不飽和基を有し、かつ、一方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｄ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｄ）の一方の末端基における不飽和基及び他方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。オキシアルキレン重合体（Ｄ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【請求項3】
前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【請求項4】
前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、前記他方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｇ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｇ）の前記他方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、請求項１に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｇ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【請求項5】
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、前記他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体（Ｃ）である、請求項１～４のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項6】
前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させたオキシアルキレン重合体であって、前記開始剤は、不飽和基を一分子中に２個以上有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物である、請求項１～５のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項7】
前記開始剤は、下式２で表される化合物である、請求項６に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。【化1】
【請求項8】
前記環状エーテルが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、及び２，３－ブチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種の環状エーテルを含む、請求項６又は７に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項9】
前記オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、請求項１～８のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、オキシアルキレン重合体の製造方法、及びオキシアルキレン重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体は、加水分解反応により硬化して、柔軟性を有するゴム状硬化物を形成し、シーリング材、接着剤等の用途に用いられる。
【0003】
オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の位置及び数が、硬化物の物性に影響を与えることが知られている。例えば、オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の数が多くなると、硬化物の強度が向上し、オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基間の距離が大きくなると、硬化物の伸び物性が向上することが知られている。オキシアルキレン重合体中の反応性ケイ素基の位置及び数を制御するための製造方法が検討されている。
【0004】
特許文献１には、一方の末端基に反応性ケイ素基を２個有し、他方の末端基に反応性ケイ素基を有しない、直鎖のオキシプロピレン重合体の製造方法が記載されている。この製造方法では、開始剤としてブタノールを使用し、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒の存在下、プロピレンオキシドの重合を行い、一方の末端基に水酸基を有し、他方の末端基にブチル基を有する直鎖のオキシプロピレン重合体を前駆体としてまず得る。得られた前駆体の水酸基にアリルグリシジルエーテルを反応させ、分子末端に不飽和基を１個導入し（工程１）、前記アリルグリシジルエーテル由来の水酸基に塩化アリルを反応させ、さらに分子末端に不飽和基を１個導入することにより（工程２）、一方の末端基に分子末端の不飽和基を２個有し、他方の末端基にブチル基を有する直鎖のオキシプロピレン重合体を得る。そして、このオキシプロピレン重合体の分子末端の不飽和基にシリル化剤を反応させることにより（工程３）、一方の末端基に反応性ケイ素基を２個有し、他方の末端基に反応性ケイ素基を有しない直鎖のオキシロピレン重合体を製造している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２０１５／１０５１２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に記載の方法では、前記前駆体から一方の末端基に反応性ケイ素基を２個有し、他方の末端基に反応性ケイ素基を有しない直鎖のオキシプロピレン重合体を製造するまでに３工程かかる（前記工程１～３）。特に、前駆重合体の末端基の分子末端に不飽和基を２個導入するのに２工程かかり、効率的ではない。
【0007】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、一方の末端基の反応性ケイ素基の数と、他方の末端基の反応性ケイ素基の数とが異なる直鎖のオキシアルキレン重合体を効率的に製造する方法及び、前記オキシアルキレン重合体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、下記［１］～［１２］である。
［１］ 下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を原料として用いる、下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：下式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式１
前記式１中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
［２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、他方の末端基に不飽和基を有し、かつ、一方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｄ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｄ）の一方の末端基における不飽和基及び他方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｄ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［３］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［４］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、前記他方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｇ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｇ）の前記他方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｇ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［５］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、前記他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体（Ｃ）である、［１］～［４］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［６］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させたオキシアルキレン重合体であって、前記開始剤は、不飽和基を一分子中に２個以上有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物である、［１］～［５］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［７］ 前記開始剤は、下式２で表される化合物である、［６］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［１］ 下記オキシアルキレン重合体（Ｂ）を原料として用いる、下記オキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：下式１で表される反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式１
前記式１中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
［２］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、他方の末端基に不飽和基を有し、かつ、一方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｄ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｄ）の一方の末端基における不飽和基及び他方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｄ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［３］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［４］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、前記他方の末端基に不飽和基を有する下記オキシアルキレン重合体（Ｇ）を得、前記オキシアルキレン重合体（Ｇ）の前記他方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、前記オキシアルキレン重合体（Ａ）を得る、［１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｇ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
［５］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）は、前記他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体（Ｃ）である、［１］～［４］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［６］ 前記オキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させたオキシアルキレン重合体であって、前記開始剤は、不飽和基を一分子中に２個以上有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物である、［１］～［５］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［７］ 前記開始剤は、下式２で表される化合物である、［６］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【0009】
【化1】
［８］ 前記環状エーテルが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、及び２，３－ブチレンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種の環状エーテルを含む、［６］又は［７］に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
［９］ 前記オキシアルキレン重合体（Ａ）の数平均分子量が３，０００～１００，０００である、［１］～［８］のいずれか一項に記載のオキシアルキレン重合体（Ａ）の製造方法。
【0010】
［１０］ 一方の末端基に平均して下式３で表される反応性ケイ素基及び不飽和基を合計で１．０個より多く有し、他方の末端基に平均して前記反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で０個超１．０個以下有する、直鎖のオキシアルキレン重合体（Ｉ）。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式３
前記式３中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
［１１］ 前記重合体（Ｉ）は、主鎖と、一方の末端基と、他方の末端基と、からなり、前記主鎖はポリオキシアルキレン鎖を含み、前記一方の末端基は前記ポリオキシアルキレン鎖の一方の末端の酸素原子、及び開始剤から活性水素を除いた開始剤の残基又は前記開始剤の残基の誘導体を含み、前記他方の末端基は前記ポリオキシアルキレン鎖の他方の末端の酸素原子を含む、［１０］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｉ）。
［１２］ 前記一方の末端基が下式４で表される末端基である、［１０］又は［１１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｉ）。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式３
前記式３中、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基であって、加水分解性基以外の有機基を示し、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、又は加水分解性基を示し、ａは１～３の整数を示し、ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよく、ａが２又は３の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
［１１］ 前記重合体（Ｉ）は、主鎖と、一方の末端基と、他方の末端基と、からなり、前記主鎖はポリオキシアルキレン鎖を含み、前記一方の末端基は前記ポリオキシアルキレン鎖の一方の末端の酸素原子、及び開始剤から活性水素を除いた開始剤の残基又は前記開始剤の残基の誘導体を含み、前記他方の末端基は前記ポリオキシアルキレン鎖の他方の末端の酸素原子を含む、［１０］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｉ）。
［１２］ 前記一方の末端基が下式４で表される末端基である、［１０］又は［１１］に記載のオキシアルキレン重合体（Ｉ）。
【0011】
【化2】
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、一方の末端基の反応性ケイ素基の数と、他方の末端基の反応性ケイ素基の数とが異なる直鎖のオキシアルキレン重合体を効率的に製造することができる。
また、一方の末端基の反応性ケイ素基の数と、他方の末端基の反応性ケイ素基の数とが異なる直鎖のオキシアルキレン重合体を提供することができる。
また、一方の末端基の反応性ケイ素基の数と、他方の末端基の反応性ケイ素基の数とが異なる直鎖のオキシアルキレン重合体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本明細書における用語の意味及び定義は以下のとおりである。
「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
「重合体」とは、数平均分子量が２，０００以上の物質を意味する。
「化合物」とは、分子量が２，０００未満の物質を意味する。化合物における分子量は、後述のゲル浸透クロマトグラフィー(以下、ＧＰＣという。)測定における数平均分子量である。ＧＰＣ測定において分子量分布がない物質の分子量は、化合物の式量である。
「オキシアルキレン重合体」とは、環状エーテルに基づく単位から形成されるポリオキシアルキレン鎖を有する重合体を意味する。
「開始剤の残基の誘導体」とは、開始剤の残基中の不飽和基を、シリル化剤と反応させて得られる原子団である。
「活性水素含有基」は、炭素原子に結合する水酸基、カルボキシ基、アミノ基、第一級アミンから水素原子を除去した１価の官能基及びスルファニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である。
「活性水素」とは、前記活性水素含有基に基づく水素原子である。
「シリル化剤」とは、活性水素含有基又は不飽和基と反応して反応性ケイ素基を導入し得る化合物である。
「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
「重合体」とは、数平均分子量が２，０００以上の物質を意味する。
「化合物」とは、分子量が２，０００未満の物質を意味する。化合物における分子量は、後述のゲル浸透クロマトグラフィー(以下、ＧＰＣという。)測定における数平均分子量である。ＧＰＣ測定において分子量分布がない物質の分子量は、化合物の式量である。
「オキシアルキレン重合体」とは、環状エーテルに基づく単位から形成されるポリオキシアルキレン鎖を有する重合体を意味する。
「開始剤の残基の誘導体」とは、開始剤の残基中の不飽和基を、シリル化剤と反応させて得られる原子団である。
「活性水素含有基」は、炭素原子に結合する水酸基、カルボキシ基、アミノ基、第一級アミンから水素原子を除去した１価の官能基及びスルファニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である。
「活性水素」とは、前記活性水素含有基に基づく水素原子である。
「シリル化剤」とは、活性水素含有基又は不飽和基と反応して反応性ケイ素基を導入し得る化合物である。
【0014】
反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体の「シリル化率」は、重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基、活性水素含有基、及び不飽和基の数の合計に対する前記反応性ケイ素基の数の割合である。
重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基以外の活性水素含有基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。
重合体の末端基に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定できる。
重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定できる。
重合体の末端基に含まれる水酸基以外の活性水素含有基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定できる。
重合体の末端基に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定できる。
【0015】
数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記す。）及び質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、ＧＰＣ測定によって得られるポリスチレン換算分子量である。分子量分布は、ＭｗとＭｎより算出した値であり、Ｍｎに対するＭｗの比率（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記す。）である。
【0016】
本実施形態の直鎖のオキシアルキレン重合体（以下、「重合体（Ｉ）」という。）は、一方の末端基に平均して下式１で表される反応性ケイ素基及び不飽和基を合計で１．０個より多く有し、他方の末端基に平均して前記反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で０個超１．０個以下有する。
【0017】
＜反応性ケイ素基＞
反応性ケイ素基は、下式１で表わされる。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式１
前記式１において、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基を示す。Ｒは加水分解性基を含まない。
Ｒとしては、炭化水素基、ハロ炭化水素基及びトリオルガノシロキシ基が挙げられる。
反応性ケイ素基は、下式１で表わされる。
－ＳｉＸａＲ３－ａ 式１
前記式１において、Ｒは炭素数１～２０の１価の有機基を示す。Ｒは加水分解性基を含まない。
Ｒとしては、炭化水素基、ハロ炭化水素基及びトリオルガノシロキシ基が挙げられる。
【0018】
Ｒとしては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１－クロロアルキル基及びトリオルガノシロキシ基が好ましい。炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、１－クロロメチル基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基及びトリフェニルシロキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。反応性ケイ素基を有する重合体の硬化性と硬化性組成物の安定性が良い点からは、メチル基又はエチル基が好ましい。硬化物の硬化速度が速い点から、１－クロロメチル基が好ましい。容易に入手できる点から、メチル基が特に好ましい。
【0019】
前記式１において、Ｘは水酸基、ハロゲン原子又は加水分解性基を示す。加水分解性基とは、水と反応してシラノール結合を形成しうる基のことである。
加水分解性基としては、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、スルファニル基、アルケニルオキシ基が例示できる。
Ｘとしては、加水分解性が穏やかで取扱いやすい点から、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。アルコキシ基がメトキシ基又はエトキシ基であると、シロキサン結合を速やかに形成し硬化物中に架橋構造を形成しやすく、硬化物の物性値がより良好となる。
加水分解性基としては、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、スルファニル基、アルケニルオキシ基が例示できる。
Ｘとしては、加水分解性が穏やかで取扱いやすい点から、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基がより好ましい。アルコキシ基がメトキシ基又はエトキシ基であると、シロキサン結合を速やかに形成し硬化物中に架橋構造を形成しやすく、硬化物の物性値がより良好となる。
【0020】
前記式１において、ａは１～３の整数を示す。ａが１の場合、Ｒは互いに同一でも異なってもよい。ａが２以上の場合、Ｘは互いに同一でも異なってもよい。
ａは１又は２が好ましく、ａは２がより好ましい。
ａは１又は２が好ましく、ａは２がより好ましい。
【0021】
前記式１で表される反応性ケイ素基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリス（２－プロペニルオキシ）シリル基、トリアセトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジイソプロポキシメチルシリル基、クロロメチルジメトキシシリル基、クロロメチルジエトキシシリル基が例示できる。活性が高く良好な硬化性が得られる点から、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基が好ましく、ジメトキシメチルシリル基及びトリメトキシシリル基がより好ましい。
【0022】
＜重合体（Ｉ）＞
重合体（Ｉ）は、ポリオキシアルキレン鎖を含む主鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の一方の末端の酸素原子、及び開始剤から活性水素を除いた開始剤の残基又は前記開始剤の残基の誘導体を含む一方の末端基と、前記ポリオキシアルキレン鎖の他方の末端の酸素原子を含む他方の末端基とからなる、直鎖の重合体である。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。
ポリオキシアルキレン鎖は２種以上のオキシアルキレン基を有する共重合鎖であってもよく、その場合、共重合鎖はブロック共重合鎖であってもよく、ランダム共重合鎖であってもよい。
重合体（Ｉ）が有するポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリ（オキシ－２－エチルエチレン）鎖、ポリ（オキシ－１、２－ジメチルエチレン）鎖、ポリ（オキシテトラメチレン）鎖、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖、ポリ（オキシプロピレン・オキシ－２－エチルエチレン）鎖が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖が好ましく、ポリオキシプロピレン鎖が特に好ましい。
重合体（Ｉ）は、ポリオキシアルキレン鎖を含む主鎖と、前記ポリオキシアルキレン鎖の一方の末端の酸素原子、及び開始剤から活性水素を除いた開始剤の残基又は前記開始剤の残基の誘導体を含む一方の末端基と、前記ポリオキシアルキレン鎖の他方の末端の酸素原子を含む他方の末端基とからなる、直鎖の重合体である。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。
ポリオキシアルキレン鎖は２種以上のオキシアルキレン基を有する共重合鎖であってもよく、その場合、共重合鎖はブロック共重合鎖であってもよく、ランダム共重合鎖であってもよい。
重合体（Ｉ）が有するポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレン鎖、ポリ（オキシ－２－エチルエチレン）鎖、ポリ（オキシ－１、２－ジメチルエチレン）鎖、ポリ（オキシテトラメチレン）鎖、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖、ポリ（オキシプロピレン・オキシ－２－エチルエチレン）鎖が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシプロピレン鎖及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖が好ましく、ポリオキシプロピレン鎖が特に好ましい。
【0023】
重合体（Ｉ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｉ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で好ましく、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｉ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｉ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で好ましく、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｉ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0024】
重合体（Ｉ）の一方の末端基としては、下式４又は６で表される末端基が好ましい。
【0025】
【化3】
【0026】
Ｒ１１は酸素原子、硫黄原子、前記式４中の－（ＣＨ２）ｍ―と結合する原子が炭素原子である－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で表される２価の基、又は－Ｎ（Ｒ１０）－で表される２価の基である。
ｍは、０～８が好ましく、１～７がより好ましく、１～６がさらに好ましい。
Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。Ｒ１０の１価の炭化水素基の炭素数は、１～９が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～４が特に好ましい。
Ｒ１０の炭素数は、Ｒ１０が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ１１としては、酸素原子又は前記式４中の－（ＣＨ２）ｍ―と結合する原子が炭素原子である－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で表される２価の基が好ましく、酸素原子がより好ましい。
ｍは、０～８が好ましく、１～７がより好ましく、１～６がさらに好ましい。
Ｒ１０は水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基である。Ｒ１０の１価の炭化水素基の炭素数は、１～９が好ましく、１～８がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～４が特に好ましい。
Ｒ１０の炭素数は、Ｒ１０が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ１１としては、酸素原子又は前記式４中の－（ＣＨ２）ｍ―と結合する原子が炭素原子である－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で表される２価の基が好ましく、酸素原子がより好ましい。
【0027】
Ｒ１６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、－Ｒ６４－ＣＲ６３＝ＣＨ２で表される基、又は－Ｒ６４－ＣＨＲ６３－ＣＨ２－ｒＳｉで表される基である。Ｒ１６の炭素数は、Ｒ１６が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ１６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。
Ｒ１６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。
【0028】
アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましい。
直鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ラウリル基、ステアリル基が例示でき、メチル基、エチル基が好ましい。分岐のアルキル基は、前記直鎖のアルキル基中の水素原子（但し、末端の炭素中の水素原子は除く）がアルキル基で置換された構造を有する。前記置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。
アルキル基としては、シクロアルカン構造を有するアルキル基でもよい。シクロアルカン構造を有するアルキル基としては、前記直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基がシクロアルキレン基で置換された１価の基が例示できる。シクロアルキレン基としては、後述のシクロアルキル基から水素原子を１個の除いた２価の基が例示できる。
直鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ラウリル基、ステアリル基が例示でき、メチル基、エチル基が好ましい。分岐のアルキル基は、前記直鎖のアルキル基中の水素原子（但し、末端の炭素中の水素原子は除く）がアルキル基で置換された構造を有する。前記置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。
アルキル基としては、シクロアルカン構造を有するアルキル基でもよい。シクロアルカン構造を有するアルキル基としては、前記直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基がシクロアルキレン基で置換された１価の基が例示できる。シクロアルキレン基としては、後述のシクロアルキル基から水素原子を１個の除いた２価の基が例示できる。
【0029】
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基が例示でき、シクロヘキシル基、シクロペンチル基が好ましい。シクロアルキル基中の水素原子がアルキル基で置換された構造を有していてもよい。置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。
【0030】
アルケニル基としては、前記アルキル基のいずれか一つの炭素原子間の単結合が二重結合に置換されたものが例示できる。
【0031】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基が例示できる。アリール基中の水素原子がアルキル基で置換された構造を有していてもよい。置換基としてのアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基が好ましい。
【0032】
Ｒ１６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である。Ｒ１６中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式４中のＲ１６、Ｒ１７、及びＲ１８と隣接する炭素原子と直接結合するＲ１６中の原子は炭素原子が好ましい。
【0033】
酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルコキシ基、前記アルキル基中の水素原子がアルコキシ基で置換された１価の基、前記シクロアルカン構造を有するアルキル基中の水素原子がアルコキシ基で置換された１価の基が挙げられ、具体的には、－ＯＣＨ３、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ３、－Ｏ－（ＣＨ２）３－ＣＨ３、－ＯＣＨ（ＣＨ３）２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ３、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ３、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、などが挙げられる。上記例示において－Ｃ６Ｈ１０－はシクロヘキシレン基を意味し、以下も同様である。
【0034】
窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、―ＣＨ２―ＮＨ－ＣＨ３、―ＣＨ２―Ｎ（ＣＨ３）２が挙げられる。
【0035】
Ｒ１６としては、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３で表される１価の基が好ましく、水素原子、炭素数１～１８の直鎖のアルキル基、炭素数１～１８の分岐のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３で表される１価の基がより好ましく、水素原子又は炭素数１～１８の直鎖のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１～６の直鎖のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１～４の直鎖のアルキル基が特に好ましく、メチル基、エチル基又はプロピル基が特別に好ましい。
【0036】
Ｒ６３は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
Ｒ６４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基である。
Ｒ６４の炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基としては、Ｒ１６で例示した直鎖のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖のアルケニル基、アリール基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。アルキレン基及びアルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。
Ｒ６４は酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基である。
Ｒ６４の炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基としては、Ｒ１６で例示した直鎖のアルキル基、シクロアルキル基、直鎖のアルケニル基、アリール基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。アルキレン基及びアルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。
【0037】
Ｒ６４は、置換基を有していてもよく、前記置換基としては、炭素数１～１０のアルキル基が例示できる。Ｒ６４の炭素数は、Ｒ６４が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
【0038】
Ｒ６４は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である。Ｒ６４中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式４中のＲ１６、Ｒ１７、及びＲ１８と隣接する炭素原子と直接結合するＲ６４中の原子は炭素原子が好ましい。
【0039】
Ｒ６４の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ１６で例示した酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。
Ｒ６４の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ１６で例示した窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。
Ｒ６４の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、Ｒ１６で例示した窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基から水素原子を１個除いた２価の基が例示できる。
【0040】
Ｒ６４としては、炭素数１～１８のアルキレン基、酸素原子を含む炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数１～１８のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基又は酸素原子を含む炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましく、炭素数１～６のアルキレン基又は酸素原子を１個含む炭素数１～６のアルキレン基がさらに好ましい。
【0041】
－Ｒ６４－ＣＲ６３＝ＣＨ２で表される基としては、－ＯＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）３－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）４－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｏ－（ＣＨ２）４－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＯＣ（ＣＨ３）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２が例示でき、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２が好ましく、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２又は－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２がより好ましい。
【0042】
－Ｒ６４－ＣＨＲ６３－ＣＨ２－ｒＳｉで表される基としては、－ＯＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）５－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）４－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｏ－（ＣＨ２）６－ｒＳｉ、－ＯＣ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＯＣ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉが例示でき、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉが好ましく、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ又は－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉがより好ましい。
【0043】
Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立に、－Ｒ１４－ＣＲ１２＝ＣＨ２で表される基又は－Ｒ１４－ＣＨＲ１２－ＣＨ２－ｒＳｉで表される基である。
Ｒ１２は、上述のＲ６３と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ１４は、上述のＲ６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ１２は、上述のＲ６３と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ１４は、上述のＲ６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0044】
前記式４で表される末端基としては、Ｒ１１が酸素原子であり、ｍが１～３であり、Ｒ１７、Ｒ１８がそれぞれ独立に－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、又は－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基であり、Ｒ１６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、又は－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基が好ましい。
【0045】
前記式４で表される末端基としては、Ｒ１１が酸素原子であり、ｍが１であり、Ｒ１７、Ｒ１８がそれぞれ独立に－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基であり、Ｒ１６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は－（ＣＨ２）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基が好ましい。
【0046】
前記式４で表される末端基としては、Ｒ１１が酸素原子であり、ｍが１～３であり、Ｒ１７、Ｒ１８がそれぞれ独立に－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、又は－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される１価の基であり、Ｒ１６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、又は－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される１価の基が好ましい。
【0047】
前記式４で表される末端基としては、Ｒ１１が酸素原子であり、ｍが１であり、Ｒ１７、Ｒ１８がそれぞれ独立に－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ又は－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される１価の基であり、Ｒ１６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ又は－（ＣＨ２）－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される１価の基が好ましい。
【0048】
【化4】
【0049】
Ｒ３４の２価の炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。Ｒ３４の炭素数は、Ｒ３４が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
【0050】
Ｒ３４の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられ、アルキレン基、シクロアルキレン基が好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。アルキレン基及びアルケニレン基は直鎖又は分岐である。
【0051】
アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基の例示は、Ｒ６４と同様である。
【0052】
Ｒ３４は、酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である。Ｒ３４中の酸素原子及び窒素原子の合計数は、５個以下が好ましく、３個以下がより好ましく、１個以下がさらに好ましい。なお、前記式６中の窒素原子と直接結合するＲ３４中の原子は炭素原子が好ましい。
【0053】
－Ｒ３４－ＣＲ３２＝ＣＨ２で表される基としては、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２が例示でき、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２が好ましく、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２又は－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２がより好ましい。
【0054】
－Ｒ３４－ＣＨＲ３２－ＣＨ２－ｒＳｉで表される基としては、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）４－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）５－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）６－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）４－ｒＳｉが例示でき、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ｒＳｉ、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉが好ましく、－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉ又は－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－ｒＳｉがより好ましい。
【0055】
Ｒ３４としては、炭素数１～１８のアルキレン基、酸素原子を含む炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数１～１８のシクロアルキレン基が好ましく、炭素数１～１０のアルキレン基又は酸素原子を含む炭素数１～１０のアルキレン基がより好ましく、炭素数１～６のアルキレン基又は酸素原子を１個含む炭素数１～６のアルキレン基がさらに好ましい。
【0056】
前記式６で表される末端基としては、Ｒ３７、Ｒ３８の少なくとも一方がアリル基である末端基が好ましく、Ｒ３７、Ｒ３８の両方がアリル基である末端基がより好ましい。
【0057】
前記式６で表される末端基としては、Ｒ３７、Ｒ３８の少なくとも一方が－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される基である末端基が好ましく、Ｒ３７、Ｒ３８の両方が－（ＣＨ２）３－ｒＳｉで表される基である末端基がより好ましい。
【0058】
重合体（Ｉ）としては、下記オキシアルキレン重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）が例示される。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：前記反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｄ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｆ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｇ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ａ）：前記反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｂ）：不飽和基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｄ）：不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｆ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記不飽和基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｇ）：前記反応性ケイ素基、不飽和基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記不飽和基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【0059】
重合体（Ａ）は、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、１．１個以上が好ましく、１．３個以上がより好ましく、１．５個以上がさらに好ましい。また上限は５．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましい。重合体（Ａ）は、他方の末端基に平均して１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する。
重合体（Ａ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、得られる硬化物の強度と伸びがより良好となる観点から、０～１．５個が好ましく、０．０４～１．５個がより好ましく、０．１～１．２個がさらに好ましい。
重合体（Ａ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、得られる硬化物の強度と伸びがより良好となる観点から、０～１．５個が好ましく、０．０４～１．５個がより好ましく、０．１～１．２個がさらに好ましい。
【0060】
重合体（Ａ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ａ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ａ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ａ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ａ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0061】
重合体（Ａ）が、他方の末端基に平均して反応性ケイ素基を０個超有する場合、下記オキシアルキレン重合体（Ｃ）であることが好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ｃ）：前記反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｃ）：前記反応性ケイ素基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、かつ他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【0062】
重合体（Ｃ）における他方の末端基の前記反応性ケイ素基の平均数は、０個超１．０個以下であり、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．４～１．０個が好ましく、０．６～１．０個がより好ましい。
重合体（Ｃ）における、前記一方の末端基の前記反応性ケイ素基の平均数と、前記他方の末端基の前記反応性ケイ素基の平均数との差は、０．５～４．０個が好ましく、０．６～２．０個がより好ましい。
重合体（Ｃ）の１分子中の前記反応性ケイ素基の平均数は、１．６個以上が好ましく、１．９個以上がより好ましく、２．１個以上がさらに好ましい。また上限は６．０個以下が好ましく、４．０個以下がさらに好ましい。
重合体（Ｃ）における、前記一方の末端基の前記反応性ケイ素基の平均数と、前記他方の末端基の前記反応性ケイ素基の平均数との差は、０．５～４．０個が好ましく、０．６～２．０個がより好ましい。
重合体（Ｃ）の１分子中の前記反応性ケイ素基の平均数は、１．６個以上が好ましく、１．９個以上がより好ましく、２．１個以上がさらに好ましい。また上限は６．０個以下が好ましく、４．０個以下がさらに好ましい。
【0063】
重合体（Ｃ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｃ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｃ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｃ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｃ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0064】
重合体（Ａ）が、他方の末端基に反応性ケイ素基を有しない場合、下記オキシアルキレン重合体（Ｅ）であることが好ましい。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
オキシアルキレン重合体（Ｅ）：前記反応性ケイ素基、活性水素含有基及びポリオキシアルキレン鎖を有する重合体であって、一方の末端基に平均して１．０個より多くの前記反応性ケイ素基を有し、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記活性水素含有基を有する直鎖のオキシアルキレン重合体。
【0065】
重合体（Ｅ）における他方の末端基の活性水素基の平均数は、０個超１．０個以下であり、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．５個以上１．０個以下が好ましく、０．７個以上１．０個以下がより好ましい。
【0066】
重合体（Ｅ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｅ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｅ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｅ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｅ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0067】
重合体（Ｂ）は、一方の末端基に平均して１．０個より多くの不飽和基を有し、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、１．１個以上が好ましく、１．５個以上がより好ましく、２．０個以上がさらに好ましい。また上限は５．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましい。重合体（Ｂ）は、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の活性水素含有基を有し、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．５個以上１．０個以下が好ましく、０．７個以上１．０個以下がより好ましい。
【0068】
重合体（Ｂ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｂ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｂ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｂ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｂ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0069】
重合体（Ｄ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、１．０個より多く、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、１．１個以上が好ましく、１．５個以上がより好ましく、２．０個以上がさらに好ましい。また上限は５．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましい。重合体（Ｄ）における他方の末端基の不飽和基の平均数は０個超１．０個以下であり、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．５～１．０個が好ましく、０．７～１．０個がより好ましい。重合体（Ｄ）における、前記一方の末端基中の不飽和基の平均数と、前記他方の末端基中の不飽和基の平均数との差は、０．５～４．０個が好ましく、０．６～２．０個がより好ましい。重合体（Ｄ）の１分子中の不飽和基の平均数は、２．１個以上が好ましく、２．５個以上がより好ましく、３．０個以上がさらに好ましい。また上限は６．０個以下が好ましく、４．０個以下がより好ましい。
【0070】
重合体（Ｄ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｄ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｄ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｄ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｄ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0071】
重合体（Ｆ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、１．０個より多く、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、１．１個以上が好ましく、１．５個以上がより好ましく、２．０個以上がさらに好ましい。また上限は５．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましい。重合体（Ｆ）は、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の前記反応性ケイ素基を有し、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．５～１．０個が好ましく、０．７～１．０個がより好ましい。
【0072】
重合体（Ｆ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｆ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｆ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｆ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｆ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0073】
重合体（Ｇ）における一方の末端基の反応性ケイ素基の平均数は、１．０個より多く、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、１．１個以上が好ましく、１．５個以上がより好ましい。また上限は５．０個以下が好ましく、３．０個以下がより好ましい。重合体（Ｇ）は、他方の末端基に平均して０個超１．０個以下の不飽和基を有し、得られる重合体の反応性が良好となる観点から、０．５個以上１．０個以下が好ましく、０．７個以上１．０個以下がより好ましい。
重合体（Ｇ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、硬化物の強度と伸びがより良好である観点から、０～１．５個が好ましく、０．０４～１．５個がより好ましく、０．１～１．２個がさらに好ましい。
重合体（Ｇ）における一方の末端基の不飽和基の平均数は、硬化物の強度と伸びがより良好である観点から、０～１．５個が好ましく、０．０４～１．５個がより好ましく、０．１～１．２個がさらに好ましい。
【0074】
重合体（Ｇ）のＭｎは、３，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、３，０００～３０，０００がさらに好ましい。Ｍｎが前記範囲の下限値以上であると、反応性ケイ素基の導入量を抑えられ、製造コストの点で有利であり、上限値以下であると、粘度が抑えられ、作業性の点で都合がよい傾向がある。
重合体（Ｇ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｇ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
重合体（Ｇ）の分子量分布は、特に限定はされないが、狭いことが好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．４以下が特に好ましく、１．２以下が特別に好ましい。分子量分布が前記上限値以下であると、硬化物の伸び物性が向上しやすい。
重合体（Ｇ）の２５℃における粘度は、０．１～１００，０００Ｐａ・ｓが好ましく、０．３～１０，０００Ｐａ・ｓがより好ましく、０．４～１００Ｐａ・ｓがさらに好ましい。前記範囲内であると作業性により優れる。
【0075】
＜重合体（Ａ）の製造方法＞
重合体（Ａ）は、重合体（Ｂ）を原料として用いることにより得られる。具体的には、以下の３つの製造方法が例示できる。
重合体（Ａ）は、重合体（Ｂ）を原料として用いることにより得られる。具体的には、以下の３つの製造方法が例示できる。
【0076】
第１の製造方法では、重合体（Ｂ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて、他方の末端基に不飽和基を有する重合体（Ｄ）を得、重合体（Ｄ）の前記他方の末端基の不飽和基及び一方の末端基における不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、重合体（Ａ）を得る。この場合、製造される重合体（Ａ）は、重合体（Ｃ）となる。
【0077】
第２の製造方法では、重合体（Ｂ）の一方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ａ）を得る。この場合、製造される重合体（Ａ）は重合体（Ｅ）となる。
重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ｃ）を得ることができる。
また、重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて他方の末端基に不飽和基を有する重合体（Ｇ）を得、重合体（Ｇ）の前記他方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ｃ）を得ることができる。この方法においては、重合体（Ｇ）を経由するが、特に単離や精製を行うことなく、重合体（Ｃ）を得ることができる。
重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ｃ）を得ることができる。
また、重合体（Ｅ）の他方の末端基における活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させて他方の末端基に不飽和基を有する重合体（Ｇ）を得、重合体（Ｇ）の前記他方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ｃ）を得ることができる。この方法においては、重合体（Ｇ）を経由するが、特に単離や精製を行うことなく、重合体（Ｃ）を得ることができる。
【0078】
第３の製造方法では、重合体（Ｂ）の他方の末端基における活性水素含有基と、前記反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させて、重合体（Ｆ）を得、重合体（Ｆ）の一方の末端基における不飽和基と、前記シリル化剤とを反応させて、重合体（Ａ）を得る。この場合、製造される重合体（Ａ）は重合体（Ｃ）となる。
【0079】
第１～３の製造方法では、１工程又は２工程で一方の末端基の反応性ケイ素基の数と、他方の末端基の反応性ケイ素基の数とが異なる直鎖のオキシアルキレン重合体を製造することが可能であり、特許文献１に記載の３工程よりも効率的である。
【0080】
前記第１、２の製造方法における、活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させる方法は、前記活性水素含有基に、アルカリ金属塩を作用させた後、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素を反応させる方法が好ましい。
【0081】
前記第１～３の製造方法における、不飽和基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させる方法において使用されるシリル化剤としては、分子末端の不飽和基と反応して結合を形成し得る基（例えばスルファニル基）及び前記反応性ケイ素基の両方を有する化合物、ヒドロシラン化合物（例えばＨＳｉＸａＲ３－ａ、ただし、Ｘ、Ｒ及びａは前記式１と同様である。）が例示できる。具体的には、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリス（２－プロペニルオキシ）シラン、トリアセトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジメトキシシラン、メチルジイソプロポキシシラン、（α－クロロメチル）ジメトキシシラン、（α－クロロメチル）ジエトキシシランが例示できる。活性が高く良好な硬化性が得られる点から、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシランが好ましく、メチルジメトキシシラン又はトリメトキシシランがより好ましい。
【0082】
前記第２、３の製造方法における、活性水素含有基と、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するシリル化剤とを反応させる方法において使用されるシリル化剤としては、活性水素含有基と反応して結合を形成し得る基（例えばイソシアネート基）及び前記反応性ケイ素基の両方を有するイソシアネートシラン化合物が例示できる。イソシアネートシラン化合物としては、例えば、特開２０１１－１７８９５５号に記載される、従来のイソシアネートシラン化合物を用いることができる。
【0083】
活性水素含有基と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させる方法、不飽和基と、シリル化剤とを反応させる方法、活性水素含有基と、シリル化剤とを反応させる方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、特公昭４５－３６３１９号、特開昭５０－１５６５９９号、特開昭６１－１９７６３１号、特開平３－７２５２７号、特開平８－２３１７０７号、特開２０１１－１７８９５５号、米国特許３６３２５５７、米国特許４９６０８４４号の各公報に提案されている方法が挙げられる。
第１～３の製造方法における、シリル化率は５０モル％超１００モル％以下が好ましく、５５～９８モル％がより好ましく、６０～９７モル％がさらに好ましい。
第１～３の製造方法における、シリル化率は５０モル％超１００モル％以下が好ましく、５５～９８モル％がより好ましく、６０～９７モル％がさらに好ましい。
【0084】
＜重合体（Ｂ）の製造方法＞
重合体（Ｂ）は、一分子中に２個以上の不飽和基を有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物（以下、「化合物ａ」という。）を開始剤として、前記活性水素含有基に環状エーテルを開環付加重合反応させることにより得られる。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。
重合体（Ｂ）は、一分子中に２個以上の不飽和基を有し、かつ、一分子中に１個の活性水素含有基を有する化合物（以下、「化合物ａ」という。）を開始剤として、前記活性水素含有基に環状エーテルを開環付加重合反応させることにより得られる。
環状エーテルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド以外の環状エーテルが挙げられる。環状エーテルとしては、アルキレンオキシドが好ましく、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドがより好ましく、特に、プロピレンオキシドが好ましい。
【0085】
化合物ａの１分子中における不飽和基の数は、１個超５個以下が好ましく、２～４個が好ましく、２又は３個がより好ましく、２個がさらに好ましい。
化合物ａ中の不飽和基は、分子末端の不飽和基であることが好ましい。
化合物ａ中の不飽和基は、分子末端の不飽和基であることが好ましい。
【0086】
化合物ａの分子量は、環状エーテルとの反応性の点から、２，０００未満が好ましく、６０以上２，０００未満がより好ましく、７０～１，０００がさらに好ましく、７０～３００が特に好ましい。
【0087】
化合物ａとしては、下式２及び下式５で表される化合物が好ましい。
【0088】
【化5】
【0089】
ｎは、０～８が好ましく、１～７がより好ましく、１～６がさらに好ましい。
【0090】
Ｒ１は活性水素含有基であり、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、第一級アミンから水素原子を除去した１価の官能基及びスルファニル基が好ましく、水酸基、カルボニル基又はアミノ基がより好ましい。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基である。Ｒ４及びＲ５の炭素数は、Ｒ４及びＲ５が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ４、Ｒ５における２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、アルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に酸素原子又は窒素原子を含んでもよく、酸素原子又は窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の２価の炭化水素基である。Ｒ４及びＲ５の炭素数は、Ｒ４及びＲ５が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ４、Ｒ５における２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。アルキレン基、アルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。
【0091】
アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基の例示は、置換基を含めＲ６４と同様である。
【0092】
Ｒ４及びＲ５の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ４及びＲ５の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ４及びＲ５の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ６４と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0093】
－Ｒ４－ＣＲ２＝ＣＨ２で表される基、及び－Ｒ５－ＣＲ３＝ＣＨ２で表される基としては、それぞれ独立に－Ｒ６４－ＣＲ６３＝ＣＨ２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0094】
Ｒ６は酸素原子若しくは窒素原子を含んでもよく、酸素原子若しくは窒素原子と隣接する原子は炭素原子である炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は－Ｒ６２－ＣＲ６１＝ＣＨ２で表される基である。Ｒ６の炭素数は、Ｒ６が炭素原子を有する置換基を有する場合は、置換基の炭素数を含む。
Ｒ６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。
Ｒ６の炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基、アルケニル基は直鎖又は分岐であってもよい。
【0095】
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ１６と同様である。
【0096】
Ｒ６の酸素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ１６と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ６の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ１６と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ６の窒素原子を含む炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、Ｒ１６と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0097】
Ｒ６１は、Ｒ２と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ６２は、Ｒ４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ６２は、Ｒ４と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0098】
－Ｒ６２－ＣＲ６１＝ＣＨ２で表される基としては、－Ｒ４－ＣＲ２＝ＣＨ２で表される基、及び－Ｒ５－ＣＲ３＝ＣＨ２で表される基と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0099】
前記式２で表される化合物ａとしては、Ｒ１が水酸基であり、ｎが１～３であり、Ｒ４、Ｒ５がそれぞれ独立に－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－で表される２価の基であり、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２、又は－（ＣＨ２）３－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基が好ましい。
【0100】
前記式２で表される化合物ａとしては、Ｒ１が水酸基であり、ｎが１であり、Ｒ４、Ｒ５が－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－で表される２価の基であり、Ｒ２、Ｒ３がそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ６が酸素原子及び窒素原子を含まない炭素数１～２のアルキル基、又は－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は－（ＣＨ２）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１価の基が好ましい。
【0101】
【化6】
【0102】
Ｒ２２及びＲ２３は、水素原子が好ましい。Ｒ２４、Ｒ２５における２価の炭化水素基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が挙げられる。
【0103】
アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニル基、アリール基の例示は、置換基を含めＲ３４と同様である。アルキレン基、アルケニレン基は直鎖又は分岐であってもよい。
【0104】
Ｒ２４及びＲ２５の酸素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ３４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ２４及びＲ２５の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ３４と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ２４及びＲ２５の窒素原子を含む炭素数１～２０の２価の炭化水素基としては、それぞれ独立にＲ３４と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0105】
前記式５で表される化合物ａとしてはＲ２４、Ｒ２５の少なくともどちらか一方がメチレン基である化合物ａが好ましく、Ｒ２４、Ｒ２５の両方がメチレン基である化合物ａがより好ましい。
【0106】
開始剤に環状エーテルを開環付加重合反応させる際の開環付加重合触媒としては、従来公知の触媒を用いることができ、例えば、アルカリ触媒（ＫＯＨ等）、遷移金属化合物－ポルフィリン錯体触媒（有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体等）、複合金属シアン化物錯体触媒、ホスファゼン化合物からなる触媒が例示できる。
【0107】
重合体（Ａ）の分子量分布を狭くすることができ、粘度の低い硬化性組成物が得られやすい点から複合金属シアン化物錯体触媒が好ましい。複合金属シアン化物錯体触媒は、従来公知の化合物を用いることができ、複合金属シアン化物錯体を用いた重合体の製造方法も公知の方法を採用できる。例えば、国際公開公報第２００３／０６２３０１号、国際公開公報第２００４／０６７６３３号、特開２００４－２６９７７６号公報、特開２００５－１５７８６号公報、国際公開公報第２０１３／０６５８０２号、特開２０１５－０１０１６２号公報に開示される化合物及び製造方法を用いることができる。
【0108】
グリセリン、プロピレングリコール、メタノール、エタノール、プロピノール、ブタノール等を開始剤として、複合金属シアン化物錯体触媒を使用しても環状エーテルの開環付加重合反応は進行しない。したがって、アルカリ金属触媒を使用して、ある程度重合を行い、その後アルカリ金属触媒を複合金属シアン化錯体触媒に変更して環状エーテルの開環付加重合反応を行う必要がある。一方、化合物（ａ）を開始剤として用いると、複合シアン化物錯体触媒により反応が進行するため、より効率的に重合体（Ｂ）を製造することができる。
【0109】
＜化合物ａの製造方法＞
化合物ａは、一分子中にｘ個（但し、ｘは３以上の整数である。）の活性水素含有基を有する化合物中のｘ－１個の活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換することにより製造できる。活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する方法は、アルカリ金属水酸化物と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させる方法が好ましい。
ｘは３～６が好ましく、３～５がより好ましく、３又は４がさらに好ましく、３が特に好ましい。
化合物ａは、一分子中にｘ個（但し、ｘは３以上の整数である。）の活性水素含有基を有する化合物中のｘ－１個の活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換することにより製造できる。活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する方法は、アルカリ金属水酸化物と、不飽和基を有するハロゲン化炭化水素とを反応させる方法が好ましい。
ｘは３～６が好ましく、３～５がより好ましく、３又は４がさらに好ましく、３が特に好ましい。
【0110】
一分子中に３個以上の活性水素含有基を有する化合物としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ブタントリオール、ペンタントリオール、ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ベンゼントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、が例示できる。入手が容易という点から、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールが好ましい。
【0111】
活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、特昭６０－２３１６２５号に提案されている方法が挙げられる。
【0112】
活性水素含有基を、不飽和基を有する基に変換する場合、１～ｘ個の活性水素含有基が不飽和基を有する基に変換された化合物の混合物が得られる。この混合物を蒸留により精製すると、ｘ－１個の活性水素含有基が不飽和基を有する基に変換された化合物ａを得られる。
【0113】
［硬化性組成物］
本実施形態の製造方法で得られる重合体（Ａ）は、特に硬化性組成物の材料として有用である。中でも、前記重合体（Ｃ）が、硬化性組成物の材料として好ましい。
硬化性組成物は、通常、重合体（Ａ）及び硬化触媒を含む。硬化性組成物は、さらに必要に応じた成分を添加し、混合して得られる。
硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ａ）の含有割合は、５～７０質量％が好ましく、８～６０質量％がより好ましく、１０～５０質量％がさらに好ましい。重合体（Ａ）の含有割合が前記範囲内であると、硬化物の強度と伸びがより優れる。
本実施形態の硬化性組成物は、重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）を含有してもよい。硬化性組成物が、重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）の１種以上を含有する場合、硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）の合計含有割合は、１～４９質量％でもよく、５～４０質量％でもよい。
硬化性組成物が含む硬化触媒としては、後述のその他成分に記載される硬化触媒が例示される。硬化触媒の含有量は、重合体（Ａ）の合計１００質量部に対して、０．０１～２０．０質量部が好ましく、０．１～１０．０質量部がより好ましい。０．０１質量部以上であると、硬化反応が充分に進行しやすくなり、２０．０質量部以下であると、硬化物の強度により優れる。
本実施形態の製造方法で得られる重合体（Ａ）は、特に硬化性組成物の材料として有用である。中でも、前記重合体（Ｃ）が、硬化性組成物の材料として好ましい。
硬化性組成物は、通常、重合体（Ａ）及び硬化触媒を含む。硬化性組成物は、さらに必要に応じた成分を添加し、混合して得られる。
硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ａ）の含有割合は、５～７０質量％が好ましく、８～６０質量％がより好ましく、１０～５０質量％がさらに好ましい。重合体（Ａ）の含有割合が前記範囲内であると、硬化物の強度と伸びがより優れる。
本実施形態の硬化性組成物は、重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）を含有してもよい。硬化性組成物が、重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）の１種以上を含有する場合、硬化性組成物の総質量に対する重合体（Ｂ）、重合体（Ｄ）、重合体（Ｆ）、重合体（Ｇ）の合計含有割合は、１～４９質量％でもよく、５～４０質量％でもよい。
硬化性組成物が含む硬化触媒としては、後述のその他成分に記載される硬化触媒が例示される。硬化触媒の含有量は、重合体（Ａ）の合計１００質量部に対して、０．０１～２０．０質量部が好ましく、０．１～１０．０質量部がより好ましい。０．０１質量部以上であると、硬化反応が充分に進行しやすくなり、２０．０質量部以下であると、硬化物の強度により優れる。
【0114】
［その他の成分］
硬化性組成物は、重合体（Ａ）に該当しない、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体以外の重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有しない重合体を含んでいてもよい。オキシアルキレン重合体以外の重合体としては、アクリル酸系重合体、メタクリル酸系重合体等のビニル系重合体、飽和炭化水素系重合体、ポリエステル系重合体、ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体が挙げられる。
硬化性組成物は、その他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、充填材、可塑剤、チクソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、脱水剤、接着性付与剤、アミン化合物、酸素硬化性化合物、光硬化性化合物が例示できる。
硬化触媒及びその他の成分は、国際公開第２０１３／１８０２０３号、国際公開第２０１４／１９２８４２号、国際公開第２０１６／００２９０７号、特開２０１４－８８４８１号公報、特開２０１５－１０１６２号公報、特開２０１５－１０５２９３号公報、特開２０１７－０３９７２８号公報、特開２０１７－２１４５４１号公報などに記載される従来公知のものを、制限なく組み合わせて用いることができる。
各成分は２種類以上を併用してもよい。
硬化性組成物は、重合体（Ａ）に該当しない、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン重合体以外の重合体、前記式１で表される反応性ケイ素基を有しない重合体を含んでいてもよい。オキシアルキレン重合体以外の重合体としては、アクリル酸系重合体、メタクリル酸系重合体等のビニル系重合体、飽和炭化水素系重合体、ポリエステル系重合体、ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体が挙げられる。
硬化性組成物は、その他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、充填材、可塑剤、チクソ性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、脱水剤、接着性付与剤、アミン化合物、酸素硬化性化合物、光硬化性化合物が例示できる。
硬化触媒及びその他の成分は、国際公開第２０１３／１８０２０３号、国際公開第２０１４／１９２８４２号、国際公開第２０１６／００２９０７号、特開２０１４－８８４８１号公報、特開２０１５－１０１６２号公報、特開２０１５－１０５２９３号公報、特開２０１７－０３９７２８号公報、特開２０１７－２１４５４１号公報などに記載される従来公知のものを、制限なく組み合わせて用いることができる。
各成分は２種類以上を併用してもよい。
【0115】
硬化性組成物は、すべての配合成分を予め配合し密封保存して、施工後に空気中の湿気により硬化させる１液型でもよく、少なくとも反応性ケイ素基を有する成分を含む主剤組成物と、少なくとも硬化触媒を含む硬化剤組成物とを別々に保存し、使用前に硬化剤組成物と主剤組成物を混合する２液型でもよい。施工が容易であるため、１液型の硬化性組成物が好ましい。
【0116】
１液型の硬化性組成物は水分を含まないことが好ましい。水分を含む配合成分を予め脱水乾燥するか、また配合混練中に減圧して脱水することが好ましい。
２液型の硬化性組成物において、硬化剤組成物は水を含んでもよい。主剤組成物は少量の水分を含んでもゲル化し難いが、貯蔵安定性の点からは配合成分を予め脱水乾燥することが好ましい。
貯蔵安定性を向上させるために、１液型の硬化性組成物又は２液型の主剤組成物に脱水剤を添加してもよい。
２液型の硬化性組成物において、硬化剤組成物は水を含んでもよい。主剤組成物は少量の水分を含んでもゲル化し難いが、貯蔵安定性の点からは配合成分を予め脱水乾燥することが好ましい。
貯蔵安定性を向上させるために、１液型の硬化性組成物又は２液型の主剤組成物に脱水剤を添加してもよい。
【0117】
硬化性組成物の用途としては、シーリング材（例えば建築用弾性シーリング材、複層ガラス用シーリング材、ガラス端部の防錆・防水用封止材、太陽電池裏面封止材、建造物用密封材、船舶用密封材、自動車用密封材、道路用密封材）、電気絶縁材料（電線・ケーブル用絶縁被覆材）、接着剤、ポッティング材が好適である。
【実施例】
【0118】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【0119】
＜測定方法・評価方法＞
［前駆重合体の分子量］
水酸基を有する開始剤にアルキレンオキシドを重合させたオキシアルキレン重合体（前駆重合体）の分子量（以下、「水酸基換算分子量」という。）は、ＪＩＳ Ｋ １５５７（２０１７年）に基づいて算出された水酸基価より、「５６１００／（前駆重合体の水酸基価）×開始剤の活性水素の数」の式に基づいて算出した。
［前駆重合体の分子量］
水酸基を有する開始剤にアルキレンオキシドを重合させたオキシアルキレン重合体（前駆重合体）の分子量（以下、「水酸基換算分子量」という。）は、ＪＩＳ Ｋ １５５７（２０１７年）に基づいて算出された水酸基価より、「５６１００／（前駆重合体の水酸基価）×開始剤の活性水素の数」の式に基づいて算出した。
【0120】
［Ｍｎ及び分子量分布］
ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製品名）を用いて、Ｍｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを求めた。
ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製品名）を用いて、Ｍｗ、Ｍｎ及びＭｗ／Ｍｎを求めた。
【0121】
［シリル化率の測定］
重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定した。
重合体の末端基に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定した。
重合体の末端基に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定した。
重合体の末端基に含まれる反応性ケイ素基の数は、１Ｈ－ＮＭＲの内部標準法で測定した。
重合体の末端基に含まれる水酸基の数は、無水フタル酸のピリジン溶液で水酸基をエステル化し、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液による滴定方法（ＪＩＳ Ｋ１５５７：２００７に準拠）で測定した。
重合体の末端基に含まれる不飽和基の数は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠したヨウ素価滴定により測定した。
【0122】
［例１：重合体（Ａ’－１）の製造］
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び２本の滴下漏斗を備えたフラスコにトリメチロールプロパン１ｍｏｌ当量を仕込み、窒素気流下、９０℃に加熱した。９０℃で撹拌しながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液をトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量及び塩化アリルをトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量それぞれ別の滴下漏斗を用いて同時に滴下した。水酸化ナトリウム水溶液は２時間、塩化アリルは３時間かけて滴下した。反応終了後、水を加えて、析出した塩化ナトリウムを溶解させ、冷却放置した。有機層と水層からなる２層の反応後の溶液の有機層を分液して、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、下式７で表される一分子中に３個のアリル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物、下式８で表される一分子中に２個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物、及び下式９で表される一分子中に１個のアリル基を有し、２個の活性水素含有基を有する化合物が確認された。
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び２本の滴下漏斗を備えたフラスコにトリメチロールプロパン１ｍｏｌ当量を仕込み、窒素気流下、９０℃に加熱した。９０℃で撹拌しながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液をトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量及び塩化アリルをトリメチロールプロパンに対し２ｍｏｌ当量それぞれ別の滴下漏斗を用いて同時に滴下した。水酸化ナトリウム水溶液は２時間、塩化アリルは３時間かけて滴下した。反応終了後、水を加えて、析出した塩化ナトリウムを溶解させ、冷却放置した。有機層と水層からなる２層の反応後の溶液の有機層を分液して、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、下式７で表される一分子中に３個のアリル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物、下式８で表される一分子中に２個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物、及び下式９で表される一分子中に１個のアリル基を有し、２個の活性水素含有基を有する化合物が確認された。
【0123】
【化7】
【0124】
【化8】
【0125】
【化9】
【0126】
有機層中のガスクロマトグラフィーにおける前記式７で表される化合物、前記式８で表される化合物及び前記式９で表される化合物の合計のピーク面積に対する、前記式７で表される化合物の割合は５％、前記式８で表される化合物の割合は８８％、前記式９で表される化合物の割合は７％であった。
【0127】
前記有機層を精密蒸留したところ、得られた精製液中、ガスクロマトグラフィーの総ピーク面積に対する前記式８で表される化合物由来のピーク面積の割合は、９８％となった。
【0128】
前記式８で表される一分子中に２個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物を含む前記精製液を開始剤として、配位子がｔ－ブチルアルコールの亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒として使用してプロピレンオキシドを重合し、プロピレンオキシドに含まれる水を由来とする、水酸基換算分子量２０，０００の副生成物（１－１）の１７質量％と、水酸基換算分子量が１０，０００の直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｂ’－１）とを含む第１の混合液を得た。重合体（Ｂ’－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で３個有し、副生成物（１－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｂ’－１）及び副生成物（１－１）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｂ’－１）及び副生成物（１－１）に配分したところ、重合体（Ｂ’－１）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は２．０個、活性水素含有基の平均は１．０個であった。したがって、重合体（Ｂ’－１）の一方の末端基中の不飽和基の平均は２．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は０個、活性水素含有基の平均は１．０個である。
次いで、副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の合計の水酸基に対して１．１５モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去した。さらに副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の合計の水酸基に対して過剰量の塩化アリルを添加して撹拌しながら、８０℃まで昇温して、その後８０℃で４時間反応させて、副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の水酸基を、不飽和基を有する基に変換し、副生成物（１－２）及び直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｄ’－１）を含む第２の混合液を得た。未反応の塩化アリルは、反応容器を減圧にして除去した。重合体（Ｄ’－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で３個有し、副生成物（１－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｄ’－１）及び副生成物（１－２）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｄ’－１）及び副成生物（１－２）に配分したところ、重合体（Ｄ’－１）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ｄ’－１）の一方の末端基中の不飽和基の平均は２．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は１．０個、活性水素含有基の平均は０個である。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、副生成物（１－２）及び重合体（Ｄ’－１）を含む第２の混合液中の不飽和基に対して０．７５モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、７０℃にて５時間反応させ、未反応のメチルジメトキシシランは、反応容器を減圧にして除去した。反応性ケイ素基としてジメトキシメチルシリル基が末端基中に導入された直鎖のオキシプロピレン重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）を得た。重合体（Ａ’－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で３個有し、副生成物（１－３）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）に配分したところ、重合体（Ａ’－１）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は２．１個、不飽和基の平均は０．９個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ａ’－１）の一方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は１．４個、不飽和基の平均は０．６個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は０．７個、不飽和基の平均は０．３個、活性水素含有基の平均は０個である。
次いで、副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の合計の水酸基に対して１．１５モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去した。さらに副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の合計の水酸基に対して過剰量の塩化アリルを添加して撹拌しながら、８０℃まで昇温して、その後８０℃で４時間反応させて、副生成物（１－１）及び重合体（Ｂ’－１）の水酸基を、不飽和基を有する基に変換し、副生成物（１－２）及び直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｄ’－１）を含む第２の混合液を得た。未反応の塩化アリルは、反応容器を減圧にして除去した。重合体（Ｄ’－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で３個有し、副生成物（１－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｄ’－１）及び副生成物（１－２）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｄ’－１）及び副成生物（１－２）に配分したところ、重合体（Ｄ’－１）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ｄ’－１）の一方の末端基中の不飽和基の平均は２．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は１．０個、活性水素含有基の平均は０個である。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、副生成物（１－２）及び重合体（Ｄ’－１）を含む第２の混合液中の不飽和基に対して０．７５モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、７０℃にて５時間反応させ、未反応のメチルジメトキシシランは、反応容器を減圧にして除去した。反応性ケイ素基としてジメトキシメチルシリル基が末端基中に導入された直鎖のオキシプロピレン重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）を得た。重合体（Ａ’－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で３個有し、副生成物（１－３）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ａ’－１）及び副生成物（１－３）に配分したところ、重合体（Ａ’－１）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は２．１個、不飽和基の平均は０．９個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ａ’－１）の一方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は１．４個、不飽和基の平均は０．６個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は０．７個、不飽和基の平均は０．３個、活性水素含有基の平均は０個である。
【0129】
［例２：重合体（Ａ’－２）の製造］
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び２本の滴下漏斗を備えたフラスコにペンタエリスリトール１ｍｏｌ当量を仕込み、窒素気流下、９０℃に加熱した。９０℃で撹拌しながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液をペンタエリスリトールに対し３ｍｏｌ当量及び塩化アリルをペンタエリスリトールに対し３ｍｏｌ当量それぞれ別の滴下漏斗を用いて同時に滴下した。水酸化ナトリウム水溶液は２時間、塩化アリルは３時間かけて滴下した。反応終了後、水を加えて、析出した塩化ナトリウムを溶解させて、冷却放置した。有機層と水層からなる２層の反応後の溶液の有機層を分液して、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、下式１０で表される一分子中に４個のアリル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物、下式１１で表される一分子中に３個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物、及び下式１２で表される一分子中に２個のアリル基を有し、２個の活性水素含有基を有する化合物が確認された。
撹拌機、還流冷却器、温度計、及び２本の滴下漏斗を備えたフラスコにペンタエリスリトール１ｍｏｌ当量を仕込み、窒素気流下、９０℃に加熱した。９０℃で撹拌しながら、４０質量％の水酸化ナトリウム水溶液をペンタエリスリトールに対し３ｍｏｌ当量及び塩化アリルをペンタエリスリトールに対し３ｍｏｌ当量それぞれ別の滴下漏斗を用いて同時に滴下した。水酸化ナトリウム水溶液は２時間、塩化アリルは３時間かけて滴下した。反応終了後、水を加えて、析出した塩化ナトリウムを溶解させて、冷却放置した。有機層と水層からなる２層の反応後の溶液の有機層を分液して、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、下式１０で表される一分子中に４個のアリル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物、下式１１で表される一分子中に３個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物、及び下式１２で表される一分子中に２個のアリル基を有し、２個の活性水素含有基を有する化合物が確認された。
【0130】
【化10】
【0131】
【化11】
【0132】
【化12】
【0133】
有機層中のガスクロマトグラフィーにおける前記式１０で表される化合物、前記式１１で表される化合物及び前記式１２で表される化合物の合計のピーク面積に対する、前記式１０で表される化合物の割合は８％、前記式１１で表される化合物の割合は８２％、前記式１２で表される化合物の割合は１０％であった。
【0134】
前記有機層を精密蒸留したところ、得られた精製液中、ガスクロマトグラフィーの総ピーク面積に対する前記式１１で表される化合物由来のピーク面積の割合は、９８％となった。
【0135】
前記式１１で表される一分子中に３個のアリル基を有し、１個の活性水素含有基を有する化合物を含む前記精製液を開始剤として、配位子がｔ－ブチルアルコールの亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒として使用してプロピレンオキシドを重合し、プロピレンオキシドに含まれる水を由来とする、水酸基換算分子量２０，０００の副生成物（２－１）の１７質量％と、水酸基換算分子量が１０，０００の直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｂ’－２）を含む第３の混合液を得た。重合体（Ｂ’－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で４個有し、副生成物（２－１）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｂ’－２）及び副生成物（２－１）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｂ’－２）及び副生成物（２－１）に配分したところ、重合体（Ｂ’－２）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は１．０個であった。したがって、重合体（Ｂ’－２）の一方の末端基中の不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は０個、活性水素含有基の平均は１．０個である。
次いで、副生成物と重合体（Ｂ’－２）の合計の水酸基に対して１．１５モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去した。さらに副生成物と重合体（Ｂ’－２）の合計の水酸基に対して過剰量の塩化アリルを添加して撹拌しながら、８０℃まで昇温して、その後８０℃で４時間反応させて、副生成物（２－１）と重合体（Ｂ’－２）の水酸基を、不飽和基を有する基に変換し、副生成物（２－２）及び直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｄ’－２）を含む第４の混合液を得た。未反応の塩化アリルは、反応容器を減圧にして除去した。重合体（Ｄ’－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で４個有し、副生成物（２－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｄ’－２）及び副生成物（２－２）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｄ’－２）及び副生成物（２－２）に配分したところ、重合体（Ｄ’－２）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は４．０個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ｄ’－２）の一方の末端基中の不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は１．０個、活性水素含有基の平均は０個である。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、副生成物（２－２）及び重合体（Ｄ’－２）を含む第４の混合液中の不飽和基に対して０．７５モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、７０℃にて５時間反応させ、未反応のメチルジメトキシシランは、反応容器を減圧にして除去した。反応性ケイ素基としてジメトキシメチルシリル基が末端基中に導入された直鎖のオキシプロピレン重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）を得た。重合体（Ａ’－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で４個有し、副生成物（２－３）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）に配分したところ、重合体（Ａ’－２）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は２．８個、不飽和基の平均は１．２個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ａ’－２）の一方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は２．１個、不飽和基の平均は０．９個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は０．７個、不飽和基の平均は０．３個、活性水素含有基の平均は０個である。
次いで、副生成物と重合体（Ｂ’－２）の合計の水酸基に対して１．１５モル当量のナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの２８質量％溶液）を添加して撹拌した後、減圧下でメタノールを除去した。さらに副生成物と重合体（Ｂ’－２）の合計の水酸基に対して過剰量の塩化アリルを添加して撹拌しながら、８０℃まで昇温して、その後８０℃で４時間反応させて、副生成物（２－１）と重合体（Ｂ’－２）の水酸基を、不飽和基を有する基に変換し、副生成物（２－２）及び直鎖のオキシプロピレン重合体（Ｄ’－２）を含む第４の混合液を得た。未反応の塩化アリルは、反応容器を減圧にして除去した。重合体（Ｄ’－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で４個有し、副生成物（２－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ｄ’－２）及び副生成物（２－２）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ｄ’－２）及び副生成物（２－２）に配分したところ、重合体（Ｄ’－２）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は０．０個、不飽和基の平均は４．０個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ｄ’－２）の一方の末端基中の不飽和基の平均は３．０個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の不飽和基の平均は１．０個、活性水素含有基の平均は０個である。
次に、塩化白金酸六水和物の存在下、副生成物（２－２）及び重合体（Ｄ’－２）を含む第４の混合液中の不飽和基に対して０．７５モル当量のメチルジメトキシシランをシリル化剤として添加し、７０℃にて５時間反応させ、未反応のメチルジメトキシシランは、反応容器を減圧にして除去した。反応性ケイ素基としてジメトキシメチルシリル基が末端基中に導入された直鎖のオキシプロピレン重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）を得た。重合体（Ａ’－２）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で４個有し、副生成物（２－３）は１分子中に反応性ケイ素基、不飽和基、及び活性水素含有基を合計で２個有する前提で、前記シリル化率の測定に記載の測定方法により得られた混合液中の反応性ケイ素基の数、活性水素含有基の数、不飽和基の数を混合液に含まれる重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）のＧＰＣのピーク面積比の割合に従って、重合体（Ａ’－２）及び副生成物（２－３）に配分したところ、重合体（Ａ’－２）の１分子中の反応性ケイ素基の平均は２．８個、不飽和基の平均は１．２個、活性水素含有基の平均は０個であった。したがって、重合体（Ａ’－２）の一方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は２．１個、不飽和基の平均は０．９個、活性水素含有基の平均は０個であり、他方の末端基中の反応性ケイ素基の平均は０．７個、不飽和基の平均は０．３個、活性水素含有基の平均は０個である。