特許7571481インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法、及び印刷画像の光沢度制御方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-15
(45)【発行日】2024-10-23
(54)【発明の名称】インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法、及び印刷画像の光沢度制御方法
(51)【国際特許分類】
B41J 2/01 20060101AFI20241016BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20241016BHJP
B41J 2/14 20060101ALI20241016BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20241016BHJP
【ＦＩ】
B41J2/01 125
C09D11/30
B41J2/01 123
B41J2/01 501
B41J2/14 613
B41M5/00 120
B41M5/00 100
B41J2/14 501
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2020187005
(22)【出願日】2020-11-10
(65)【公開番号】P2022007892
(43)【公開日】2022-01-13
【審査請求日】2023-09-13
(31)【優先権主張番号】P 2019211966
(32)【優先日】2019-11-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020173794
(32)【優先日】2020-10-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】後藤 寛
(72)【発明者】
【氏名】高橋 宏明
(72)【発明者】
【氏名】中村 悠太
(72)【発明者】
【氏名】小飯塚 祐介
(72)【発明者】
【氏名】田中 彩加
【審査官】岩本 太一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－００３３９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１２４８７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１１９４１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１２８８２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２１５８５１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ４１Ｊ ２／０１－ ２／２１５
Ｂ４１Ｍ ５／００
５／５０－ ５／５２
Ｃ０９Ｄ １１／００－１３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が４４°以上であり、
前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物であることを特徴とするインクジェット印刷装置。
【請求項2】
前記ノズルプレートは撥インク膜を有し、該撥インク膜が、含フッ素アクリレートエステル重合体を含む請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項3】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を重合して得られる重合体を含む請求項２に記載のインクジェット印刷装置。【化1】
【化2】
【請求項4】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び下記一般式（ＩＶ）で表される構造単位のうちの少なくとも一方を有する重合体を含む請求項３に記載のインクジェット印刷装置。【化3】
【化4】
【請求項5】
前記撥インク膜が、主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含む請求項２から４のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項6】
前記加熱手段が、次式、Ｔｍａｔｔｅ－Ｔｇｌｏｓｓ≧１０℃、を満たすように加熱する請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項7】
前記第１の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｍａｔｔｅとし、前記第２の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｇｍａｔｔｅ＞Ｇｇｌｏｓｓ、を満たす請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項8】
前記クリアインク中の樹脂の含有量が８質量％以上である請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項9】
前記樹脂がポリウレタン樹脂である請求項１から８のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項10】
前記界面活性剤の含有量が３質量％以下である請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット印刷装置。
【請求項11】
被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含むインクジェット印刷方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が４４°以上であり、
前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物であることを特徴とするインクジェット印刷方法。
【請求項12】
被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含む印刷画像の光沢度制御方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記印刷画像の光沢度制御方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が４４°以上であり、
前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物であることを特徴とする印刷画像の光沢度制御方法。
【請求項13】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが、ガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上の樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、
前記第１の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｍａｔｔｅ（℃）とし、前記第２の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、ＨＴｍａｔｔｅ＞ＨＴｇｌｏｓｓを満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が４４°以上であり、
前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物であることを特徴とするインクジェット印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法、及び印刷画像の光沢度制御方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、広告、看板等の産業用途、食品、飲料、日用品等の包装材料において、耐光性、耐水性、耐摩耗性等の耐久性を向上させるため、例えば、プラスチックフィルム等の非浸透性記録媒体が使用されている。そして、このような非浸透性記録媒体の印刷に用いられるインクが種々開発されている。
【0003】
前記インクとしては、例えば、溶媒として有機溶剤を用いた溶剤系インク、重合性モノマーを主成分とする紫外線（ＵＶ）硬化型インクなどが広く用いられている。しかし、前記溶剤系インクは、有機溶剤の蒸発による環境への影響が懸念される。前記紫外線硬化型インクは、安全性の面から使用する重合性モノマーの選択肢が限られる場合がある。
そこで、環境負荷が少なく、非浸透性記録媒体に直接記録できるインクとして、例えば、水性インクを含むインクセットが提案されている。
そこで、環境負荷が少なく、非浸透性記録媒体に直接記録できるインクとして、例えば、水性インクを含むインクセットが提案されている。
【0004】
一方、インクジェット記録装置において、光沢制御の機能を有するものが開発されている。例えば、熱可塑性樹脂粒子を含むインクをノズルから着弾対象に向けて噴射可能な液体噴射ヘッドと、前記着弾対象に着弾したインク滴を加熱する加熱手段と、を備え、前記加熱手段は、前記インク滴の表面の膜化が開始する最低造膜温度に応じた膜化制御温度で加熱することで前記インク滴の表面の膜化の度合いを制御する液体噴射装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の両方の光沢制御に対応でき、吐出安定性が良好なインクジェット印刷装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクジェット印刷装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、被印刷物を加熱する加熱手段と、を有するインクジェット印刷装置であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上である。
【発明の効果】
【0007】
本発明によると、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の両方の光沢制御に対応でき、吐出安定性が良好なインクジェット印刷装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
（インクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法）
本発明のインクジェット印刷装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、被印刷物を加熱する加熱手段と、を有するインクジェット印刷装置であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であり、更に必要に応じてその他の手段を有する。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
本発明のインクジェット印刷装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、被印刷物を加熱する加熱手段と、を有するインクジェット印刷装置であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であり、更に必要に応じてその他の手段を有する。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
【0010】
本発明のインクジェット印刷方法は、被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、を含むインクジェット印刷方法であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記インクジェット印刷方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
【0011】
従来から、紫外線の照射によって硬化するクリアインク（ＵＶクリアインク）を使用したインクジェット記録装置においては、照射光量を制御することにより、マット（低光沢）調又はグロス（高光沢）調に光沢制御できる光沢度制御方法が提案されている。
しかしながら、ＵＶクリアインクは臭気が強いことが課題であり、印刷物にも臭気が残るので、室内用途の印刷物には不向きである。このため、インクジェット印刷装置の設置場所も、排気ができる環境が必要となり、設置場所が限られてしまう。また、ＵＶクリアインクは紫外線照射装置が必要であり、装置の大型化又はコストが高くなるという問題がある。
また、従来技術では、インク吐出ヘッドのノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角が適正化されていない。そのため、従来技術のインクジェット印刷装置は、インクがインク吐出ヘッドのノズルプレートの撥インク膜に濡れ易くなり、インクのノズル付着によって吐出安定性が低下してしまうという課題がある。
しかしながら、ＵＶクリアインクは臭気が強いことが課題であり、印刷物にも臭気が残るので、室内用途の印刷物には不向きである。このため、インクジェット印刷装置の設置場所も、排気ができる環境が必要となり、設置場所が限られてしまう。また、ＵＶクリアインクは紫外線照射装置が必要であり、装置の大型化又はコストが高くなるという問題がある。
また、従来技術では、インク吐出ヘッドのノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角が適正化されていない。そのため、従来技術のインクジェット印刷装置は、インクがインク吐出ヘッドのノズルプレートの撥インク膜に濡れ易くなり、インクのノズル付着によって吐出安定性が低下してしまうという課題がある。
【0012】
本発明においては、色材を含むカラーインクを用い、加熱手段によりインク滴の表面の膜化が開始する最低造膜温度に応じた膜化制御温度で加熱することでインク滴の表面の膜化の度合いを制御して光沢度を調整する。その結果、本発明は、色材を含むカラーインクは色材を含まないクリアインクに比べて、十分な光沢度差が得られ、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の両方の光沢制御に対応できる。
また、本発明においては、インク吐出ヘッドのノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。その結果、本発明は、吐出ヘッドのノズルプレートの撥インク膜に濡れ易くなり、インク吐出ヘッドのインク室内壁面にインクが付着しても再度はじくことが容易となり、インクの吐出安定性が良好である。
ノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角を特定の範囲とすることで、インクの濡れ性が異なる被印刷物に印刷した場合にも、被印刷物に対するクリアインクの付与が均一化される。クリアインクの付与が均一化されたことで、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の差が顕著となり、両方の光沢制御を好適に行うことができる。
また、本発明においては、インク吐出ヘッドのノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。その結果、本発明は、吐出ヘッドのノズルプレートの撥インク膜に濡れ易くなり、インク吐出ヘッドのインク室内壁面にインクが付着しても再度はじくことが容易となり、インクの吐出安定性が良好である。
ノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角を特定の範囲とすることで、インクの濡れ性が異なる被印刷物に印刷した場合にも、被印刷物に対するクリアインクの付与が均一化される。クリアインクの付与が均一化されたことで、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の差が顕著となり、両方の光沢制御を好適に行うことができる。
【0013】
本発明のインクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法は、樹脂及び水を含むクリアインクを用い、加熱温度の制御によりグロス（高光沢）調及びマット（低光沢）調の両方の光沢制御を行う。前記低光沢付与を行う場合は、印刷時の温度は、高光沢印刷モードに比べて、高い温度で印刷を行う。前記低光沢付与では印刷時の温度が高いため、樹脂を含むクリアインクは、ドットの濡れ広がりが抑制され、隣接ドットの合一が抑制され、かつドット球の高さ（パイルハイト）が高いドットが形成される。これらのドットによって、表面凹凸を形成し、低光沢な画像が得られる。
一方、前記高光沢付与を行う場合は、低光沢印刷モードに比べ、低い温度で印刷を行う。前記高光沢付与では印刷時の温度が低いため、樹脂を含むクリアインクは、ドットの濡れ広がり、隣接ドットの合一が促進され、平滑な表面が形成されて、高光沢な画像が得られる。
一方、前記高光沢付与を行う場合は、低光沢印刷モードに比べ、低い温度で印刷を行う。前記高光沢付与では印刷時の温度が低いため、樹脂を含むクリアインクは、ドットの濡れ広がり、隣接ドットの合一が促進され、平滑な表面が形成されて、高光沢な画像が得られる。
【0014】
したがって、本発明のインクジェット印刷装置は、樹脂、及び水を含有するクリアインクを用い、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード及び高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードを有し、加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの低光沢印刷モードで印刷するマット印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの高光沢印刷モードで印刷するグロス印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱することにより、マット（低光沢）調及びグロス（高光沢）調の両方の光沢制御に対応できる。
【0015】
本発明のインクジェット印刷装置の加熱手段は、被印刷物の温度が、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、次式、Ｔｍａｔｔｅ－Ｔｇｌｏｓｓ≧１０℃、を満たすように加熱することが好ましい。また、前記インクジェット印刷装置の加熱手段は、次式、Ｔｍａｔｔｅ－Ｔｇｌｏｓｓ≧２０℃、を満たすように加熱することがより好ましい。
これにより、前記インクジェット印刷装置の加熱手段は、低光沢印刷モードでは、加熱温度を高くして、ドットの濡れ広がりを抑制して、パイルハイトが高いドットを形成して、凹凸の大きな表面を形成する。一方、前記インクジェット印刷装置の加熱手段は、高光沢印刷モードでは、加熱温度を低くして、ドットの濡れ広がりを促進し、隣接ドットの合一により、平滑な表面を形成することができる。
低光沢印刷モードの印刷部の被印刷物の温度Ｔｍａｔｔｅ（℃）は、５０℃以上が好ましく、５０℃以上８０℃以下がより好ましく、６４℃以上６８℃以下が更に好ましい。
高光沢印刷モードの印刷部の被印刷物の温度Ｔｇｌｏｓｓ（℃）は、７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。４０℃以上６０℃以下が更に好ましく、４９℃以上５９℃以下が特に好ましい。
このような温度範囲とすることによって、前記インクジェット印刷装置は、クリアインクを用いた各印刷モードにおいて、大きな光沢度の変化を実現することができる。
印刷部の被印刷物の温度の測定は、例えば、被印刷物としての記録媒体に熱電対を設置し、直接、記録媒体温度を測定する方法、記録媒体を加熱するヒーターの温度を測定し記録媒体温度とする方法、放射型温度計等により非接触的に記録媒体の周囲の温度を測定し、記録媒体温度とする方法などが挙げられる。
これにより、前記インクジェット印刷装置の加熱手段は、低光沢印刷モードでは、加熱温度を高くして、ドットの濡れ広がりを抑制して、パイルハイトが高いドットを形成して、凹凸の大きな表面を形成する。一方、前記インクジェット印刷装置の加熱手段は、高光沢印刷モードでは、加熱温度を低くして、ドットの濡れ広がりを促進し、隣接ドットの合一により、平滑な表面を形成することができる。
低光沢印刷モードの印刷部の被印刷物の温度Ｔｍａｔｔｅ（℃）は、５０℃以上が好ましく、５０℃以上８０℃以下がより好ましく、６４℃以上６８℃以下が更に好ましい。
高光沢印刷モードの印刷部の被印刷物の温度Ｔｇｌｏｓｓ（℃）は、７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。４０℃以上６０℃以下が更に好ましく、４９℃以上５９℃以下が特に好ましい。
このような温度範囲とすることによって、前記インクジェット印刷装置は、クリアインクを用いた各印刷モードにおいて、大きな光沢度の変化を実現することができる。
印刷部の被印刷物の温度の測定は、例えば、被印刷物としての記録媒体に熱電対を設置し、直接、記録媒体温度を測定する方法、記録媒体を加熱するヒーターの温度を測定し記録媒体温度とする方法、放射型温度計等により非接触的に記録媒体の周囲の温度を測定し、記録媒体温度とする方法などが挙げられる。
【0016】
本発明においては、低光沢印刷モードで印刷するマット印刷画像の印刷率をＤｍａｔｔｅとし、高光沢印刷モードで印刷するグロス印刷画像の印刷率をＤｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｄｇｌｏｓｓ＞Ｄｍａｔｔｅ、を満たすことが好ましく、次式、Ｄｇｌｏｓｓ－Ｄｍａｔｔｅ＞１０％、を満たすことがより好ましい。前記インクジェット印刷装置は、印刷率が高い方が、平滑表面が形成されやすいため、高光沢印刷モードでは印刷率が高い画像が得られる。一方、前記インクジェット印刷装置は、低光沢印刷モードでは、印刷率が高いと、隣接ドットの合一が発生し、表面凹凸が形成されにくくなるため、印刷率が低い画像が得られる。
ここで、印刷率は下記を意味する
印刷率（％）＝クリアインク印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（ただし、前記式中、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷したドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。なお、同じドット位置となるようにクリアインクを重ねて印刷する場合には、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷した合計のドット数で表す。）
なお、印刷率１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
ここで、印刷率は下記を意味する
印刷率（％）＝クリアインク印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（ただし、前記式中、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷したドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。なお、同じドット位置となるようにクリアインクを重ねて印刷する場合には、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷した合計のドット数で表す。）
なお、印刷率１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【0017】
次に、本発明のインクジェット印刷装置に用いられるインク吐出ヘッドについて説明する。
＜インク吐出ヘッド＞
前記インク吐出ヘッドは、ノズルプレートを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。
＜インク吐出ヘッド＞
前記インク吐出ヘッドは、ノズルプレートを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。
【0018】
－ノズルプレート－
前記ノズルプレートは、ノズル基板と、前記ノズル基板上に撥インク膜とを有する。
前記ノズルプレートは、ノズル基板と、前記ノズル基板上に撥インク膜とを有する。
【0019】
－ノズル基板－
前記ノズル基板は、ノズル孔を有しておりその数、形状、大きさ、材質、構造などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル基板は、前記ノズル孔からインクが吐出されるインク吐出側の面と、前記インク吐出側の面とは反対側に位置する液室接合面とを有する。
前記撥インク膜は、前記ノズル基板の前記インク吐出側の面であり、被印刷物に対向する面に形成されている。被印刷物に対向する面に対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。
前記ノズル基板は、ノズル孔を有しておりその数、形状、大きさ、材質、構造などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル基板は、前記ノズル孔からインクが吐出されるインク吐出側の面と、前記インク吐出側の面とは反対側に位置する液室接合面とを有する。
前記撥インク膜は、前記ノズル基板の前記インク吐出側の面であり、被印刷物に対向する面に形成されている。被印刷物に対向する面に対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。
【0020】
前記ノズル基板の平面形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長方形、正方形、菱形、円形、楕円形などが挙げられる。
また、前記ノズル基板の断面形状としては、例えば、平板状、プレート状などが挙げられる。
前記ノズル基板の大きさとしては、特に制限はなく、前記ノズルプレートの大きさに応じて適宜選択することができる。
また、前記ノズル基板の断面形状としては、例えば、平板状、プレート状などが挙げられる。
前記ノズル基板の大きさとしては、特に制限はなく、前記ノズルプレートの大きさに応じて適宜選択することができる。
【0021】
前記ノズル基板の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレス鋼、Ａｌ、Ｂｉ、Ｃｒ、ＩｎＳｎ、ＩＴＯ、Ｎｂ、Ｎｂ２Ｏ５、ＮｉＣｒ、Ｓｉ、ＳｉＯ２、Ｓｎ、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ、Ｗ、ＺＡＯ（ＺｎＯ＋Ａｌ２Ｏ３）、Ｚｎなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ノズル基板の材質は、防錆性の点から、ステンレス鋼が好ましい。
【0022】
前記ステンレス鋼としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オーステナイト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、析出硬化系ステンレス鋼などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0023】
前記ノズル基板の少なくともインク吐出側の面は、前記撥インク膜と前記ノズル基板との密着性を向上させる点から、酸素プラズマ処理を行って水酸基を導入してもよい。
【0024】
－ノズル孔－
前記ノズル孔としては、その数、配列、間隔、開口形状、開口の大きさ、開口の断面形状などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル孔の配列としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複数の前記ノズル孔が、前記ノズル基板の長さ方向に沿って等間隔に並んで配列されている態様などが挙げられる。
前記ノズル孔の配列は、吐出するインクの種類に応じて適宜選定することができるが、１列～複数列が好ましく、１列～４列がより好ましい。
前記１列当たりの前記ノズル孔の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、１０個以上１０，０００個以下が好ましく、５０個以上５００個以下がより好ましい。
隣接する前記ノズル孔の中心間の最短距離である間隔（ピッチ）Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、２１μｍ以上１６９μｍ以下が好ましい。
前記ノズル孔の開口形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円形、楕円形、四角形などが挙げられる。これらの中でも、前記ノズル孔の開口形状は、インクの液滴を吐出する点から、円形が好ましい。
前記ノズル孔としては、その数、配列、間隔、開口形状、開口の大きさ、開口の断面形状などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ノズル孔の配列としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複数の前記ノズル孔が、前記ノズル基板の長さ方向に沿って等間隔に並んで配列されている態様などが挙げられる。
前記ノズル孔の配列は、吐出するインクの種類に応じて適宜選定することができるが、１列～複数列が好ましく、１列～４列がより好ましい。
前記１列当たりの前記ノズル孔の数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、１０個以上１０，０００個以下が好ましく、５０個以上５００個以下がより好ましい。
隣接する前記ノズル孔の中心間の最短距離である間隔（ピッチ）Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、２１μｍ以上１６９μｍ以下が好ましい。
前記ノズル孔の開口形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円形、楕円形、四角形などが挙げられる。これらの中でも、前記ノズル孔の開口形状は、インクの液滴を吐出する点から、円形が好ましい。
【0025】
－撥インク膜－
前記撥インク膜は、含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含むことが好ましい。
前記撥インク膜が、前記含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含むことにより、表面自由エネルギーが非常に小さくなり、本発明で用いる表面張力の低いインクであっても濡れ難い状態を維持できるので好ましい。 しかし、含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体以外の他の材料を撥インク膜に用いた場合は、表面自由エネルギーが非常に小さくなり、本発明で用いる表面張力の低いインクでは濡れてしまうことがある。
前記撥インク膜は、含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含むことが好ましい。
前記撥インク膜が、前記含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含むことにより、表面自由エネルギーが非常に小さくなり、本発明で用いる表面張力の低いインクであっても濡れ難い状態を維持できるので好ましい。 しかし、含フッ素アクリレートエステル重合体、又は主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体以外の他の材料を撥インク膜に用いた場合は、表面自由エネルギーが非常に小さくなり、本発明で用いる表面張力の低いインクでは濡れてしまうことがある。
【0026】
－－含フッ素アクリレートエステル重合体－－
前記含フッ素アクリレートエステル重合体としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくともいずれかをモノマー単位として含むことが好ましい。
前記含フッ素アクリレートエステル重合体としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくともいずれかをモノマー単位として含むことが好ましい。
【0027】
【化1】
【0028】
【化2】
【0029】
また、前記一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を重合して得られる重合体は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び前記一般式（ＩＶ）で表され構造単位のうちの少なくとも一方を有する重合体となる。
【0030】
【化3】
【化4】
【0031】
前記Ｒ１は、炭素数が１～１８が好ましく、炭素数１～４がより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基などが挙げられる。
前記Ｒ２は、炭素数２～６のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、前記Ｒ２は、エチレン基が好ましい。
前記Ｒ３は、炭素数２～６のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、前記Ｒ３は、エチレン基が好ましい。
前記Ｙは、酸基であり、例えば、スルホン酸基、コハク酸基、酢酸基、フタル酸基、水添フタル酸基、マレイン酸基、などが挙げられる。
前記Ｒ２は、炭素数２～６のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、前記Ｒ２は、エチレン基が好ましい。
前記Ｒ３は、炭素数２～６のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。これらの中でも、前記Ｒ３は、エチレン基が好ましい。
前記Ｙは、酸基であり、例えば、スルホン酸基、コハク酸基、酢酸基、フタル酸基、水添フタル酸基、マレイン酸基、などが挙げられる。
【0032】
前記Ｒｆは、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基であり、パーフルオロアルキル基であることが好ましく、Ｒｆの炭素数は、１～１０がより好ましい。
前記Ｒｆとしては、例えば、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ（ＣＦ３）２、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、－Ｃ（ＣＦ３）３、－（ＣＦ２）４ＣＦ３、－（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、－ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－（ＣＦ２）５ＣＦ３、－（ＣＦ２）３ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）４ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）７ＣＦ３、－（ＣＦ２）５ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）９ＣＦ３などが挙げられる。
前記Ｒｆとしては、例えば、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ（ＣＦ３）２、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、－Ｃ（ＣＦ３）３、－（ＣＦ２）４ＣＦ３、－（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、－ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、－（ＣＦ２）５ＣＦ３、－（ＣＦ２）３ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）４ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）７ＣＦ３、－（ＣＦ２）５ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、－（ＣＦ２）９ＣＦ３などが挙げられる。
【0033】
前記ｍは、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
前記ｎは、２～９０が好ましく、３～５０がより好ましく、４～３０が更に好ましい。 前記ｐは、１～９０が好ましく、１～３０がより好ましい。
前記ｑは、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
前記ｎは、２～９０が好ましく、３～５０がより好ましく、４～３０が更に好ましい。 前記ｐは、１～９０が好ましく、１～３０がより好ましい。
前記ｑは、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
【0034】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記一般式（ＩＩ）で表される含フッ素アクリレートエステル重合体（ＲｆがＣ６Ｆ１３である）は、例えば、下記のような反応式によって合成することができる。
前記一般式（ＩＩ）で表される含フッ素アクリレートエステル重合体（ＲｆがＣ６Ｆ１３である）は、例えば、下記のような反応式によって合成することができる。
【0035】
【化5】
【0036】
前記一般式（ＩＩ）で表される含フッ素アクリレートエステル重合体（ＲｆがＣ６Ｆ１３である）は、例えば、下記のような反応式によって合成することができる。
【0037】
【化6】
【0038】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体におけるフッ素の含有率は、撥インク（接触角）の点から、１０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
前記市販品としては、例えば、ｋｒｙｔｏｘＦＳＬ（デュポン社製）、ｋｒｙｔｏｘＦＳＨ（デュポン社製）、ＦｏｍｂｌｉｎＺ（ソルベイソレクシス社製）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫＳ１０（ソルベイソレクシス社製）、オプツールＤＳＸ（ダイキン工業株式会社製）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫＣ１０（ソルベイソレクシス社製）、モレスコホスファロールＡ２０Ｈ（株式会社松村石油研究所製）、モレスコホスファロールＡＤＯＨ（株式会社松村石油研究所製）、モレスコホスファロールＤＤＯＨ（株式会社松村石油研究所製）、フロロサーフＦＧ５０１０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０２０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０６０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０７０（フロロテクノロジー社製）などが挙げられる。
前記市販品としては、例えば、ｋｒｙｔｏｘＦＳＬ（デュポン社製）、ｋｒｙｔｏｘＦＳＨ（デュポン社製）、ＦｏｍｂｌｉｎＺ（ソルベイソレクシス社製）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫＳ１０（ソルベイソレクシス社製）、オプツールＤＳＸ（ダイキン工業株式会社製）、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫＣ１０（ソルベイソレクシス社製）、モレスコホスファロールＡ２０Ｈ（株式会社松村石油研究所製）、モレスコホスファロールＡＤＯＨ（株式会社松村石油研究所製）、モレスコホスファロールＤＤＯＨ（株式会社松村石油研究所製）、フロロサーフＦＧ５０１０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０２０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０６０（フロロテクノロジー社製）、フロロサーフＦＧ５０７０（フロロテクノロジー社製）などが挙げられる。
【0039】
前記撥インク膜は、前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物膜で構成されている。
前記ノズル基板と前記撥インク膜の間には、含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物との結合点となる水酸基を多く存在させて密着性を向上させるために、無機酸化物層を設けることもできる。
前記無機酸化物層の材料としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２などが挙げられる。
前記無機酸化物層の平均厚みとしては、０．００１μｍ以上０．２μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。
前記ノズル基板と前記撥インク膜の間には、含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物との結合点となる水酸基を多く存在させて密着性を向上させるために、無機酸化物層を設けることもできる。
前記無機酸化物層の材料としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２などが挙げられる。
前記無機酸化物層の平均厚みとしては、０．００１μｍ以上０．２μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。
【0040】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物としては、例えば、低分子物質、樹脂などが挙げられる。
前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物としては、例えば、特公平３－４３０６５号公報、特開平６－２１０８５７号公報、特開平１０－３２９８４号公報、特開２０００－９４５６７号公報、特開２００２－１４５６４５号公報、特開２００３－３４１０７０号公報、特開２００７－１０６０２４号公報、特開２００７－１２５８４９号公報等に開示されたものが挙げられる。
これらの中でも、前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物は、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、オプツールＤＳＸ）が好適である。
前記撥インク膜の平均厚みとしては、０．００１μｍ以上０．２μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。
前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物としては、例えば、特公平３－４３０６５号公報、特開平６－２１０８５７号公報、特開平１０－３２９８４号公報、特開２０００－９４５６７号公報、特開２００２－１４５６４５号公報、特開２００３－３４１０７０号公報、特開２００７－１０６０２４号公報、特開２００７－１２５８４９号公報等に開示されたものが挙げられる。
これらの中でも、前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物は、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、オプツールＤＳＸ）が好適である。
前記撥インク膜の平均厚みとしては、０．００１μｍ以上０．２μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下がより好ましい。
【0041】
前記含フッ素アクリレートエステル重合体骨格を分子中に含む化合物による撥インク膜の形成方法としては、例えば、フッ素系溶媒を用いたスピンコート、ロールコート、ディッピング等の塗布、印刷、真空蒸着等の方法が挙げられる。
前記フッ素系溶媒としては、例えば、ノベック（３Ｍ株式会社製）、バートレル（デュポン社製）、ガルデン（ソルベイソレクシス社製）などが挙げられる。
前記フッ素系溶媒としては、例えば、ノベック（３Ｍ株式会社製）、バートレル（デュポン社製）、ガルデン（ソルベイソレクシス社製）などが挙げられる。
【0042】
－－主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体－－
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体は、ヘテロ環状構造を有する含フッ素重合体のうち、非晶質な重合体を用いることが特に好ましい。
前記非晶質な重合体は、膜強度、基材への密着性、膜の均一性等が優れているため本発明の効果をより一層発揮することができる。
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体としては、例えば、米国特許第３，４１８，３０２号明細書、米国特許第３，９７８，０３０号明細書、特開昭６３－２３８１１１号公報、特開昭６３－２３８１１５号公報、特開平１－１３１２１４号公報、特開平１－１３１２１５号公報等に記載されている重合体などが好適に用いられる。これらの中でも、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体としては、以下のようなヘテロ環状構造を有する重合体が代表的である。ただし、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体は、これらのみに限定されるものではない。
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体は、ヘテロ環状構造を有する含フッ素重合体のうち、非晶質な重合体を用いることが特に好ましい。
前記非晶質な重合体は、膜強度、基材への密着性、膜の均一性等が優れているため本発明の効果をより一層発揮することができる。
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体としては、例えば、米国特許第３，４１８，３０２号明細書、米国特許第３，９７８，０３０号明細書、特開昭６３－２３８１１１号公報、特開昭６３－２３８１１５号公報、特開平１－１３１２１４号公報、特開平１－１３１２１５号公報等に記載されている重合体などが好適に用いられる。これらの中でも、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体としては、以下のようなヘテロ環状構造を有する重合体が代表的である。ただし、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体は、これらのみに限定されるものではない。
【0043】
【化7】
【0044】
【化8】
【0045】
【化9】
【0046】
【化10】
【0047】
【化11】
【0048】
【化12】
【0049】
【化13】
【0050】
【化14】
【0051】
更に、基材との密着性の向上、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び溶剤への溶解性をコントロールするためには主鎖中に、下記一般式（ｉｉｉ）で表される構造を導入してもよい。前記一般式（ｉｉｉ）で表される構造は、以下の構造式（ｖｉｉ）から構造式（ｉｘ）で表されるコモノマーと共重合することにより得られる。
【0052】
【化15】
ただし、前記Ｒｆ４はフッ素含有アルキル基である。
Ｘは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、Ｒｆ５、又はＲｆ６を示す。
ただし、前記Ｒｆ５は酸、エステル、アルコール、アミン、アミド等の官能機を末端に有する含フッ素有機置換基であり、前記Ｒｆ６は含フッ素アルキル基、又は含フッ素エーテル基である。
【0053】
【化16】
【0054】
【化17】
【0055】
【化18】
【0056】
以上示したような特定な化学構造を持ち、撥インク処理剤として適しているものとしては、例えば、商品名：サイトップＣＴＸ－１０５（旭硝子株式会社製）、商品名：サイトップＣＴＸ－８０５（旭硝子株式会社製）、商品名：テフロン（登録商標）ＡＦ１６００、商品名：ＡＦ２４００（デュポン社製）などが挙げられる。
【0057】
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体による撥インク膜形成方法としては、例えば、フッ素系溶媒を用いたスピンコート、ロールコート、ディッピング等の塗布、印刷、又は真空蒸着等の方法などが挙げられる。
前記フッ素系溶媒としては、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を溶解することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフルオロベンゼン、“商品名：アフルード”（商品名：旭硝子株式会社製のフッ素系溶剤）、“フロリナートＦＣ－７５”（商品名：３Ｍ社製のパーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）を含んだ液体）等の含フッ素溶剤が好適である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、混合溶媒の場合、炭化水素系、塩化炭化水素、フッ塩化炭化水素、アルコール、又はその他の有機溶剤も併用できる。
溶液濃度は０．０１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
前記撥インク膜の平均厚みは、０．０１μｍ以上であれば前記目的を十分達成し得るが、０．０１μｍ以上２μｍ以下が好ましい。
前記フッ素系溶媒としては、前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を溶解することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフルオロベンゼン、“商品名：アフルード”（商品名：旭硝子株式会社製のフッ素系溶剤）、“フロリナートＦＣ－７５”（商品名：３Ｍ社製のパーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）を含んだ液体）等の含フッ素溶剤が好適である。これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、混合溶媒の場合、炭化水素系、塩化炭化水素、フッ塩化炭化水素、アルコール、又はその他の有機溶剤も併用できる。
溶液濃度は０．０１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
前記撥インク膜の平均厚みは、０．０１μｍ以上であれば前記目的を十分達成し得るが、０．０１μｍ以上２μｍ以下が好ましい。
【0058】
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体の熱処理条件（温度）は、溶媒の沸点及び前記重合体のガラス転移温度及び基材の耐熱温度によって決定される。即ち、溶媒の沸点及び前記重合体のガラス転移温度より高く、基材の耐熱温度より低い温度を選べばよい。
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体のガラス転移温度は、その構造によって異なる。
例えば、前記構造式（ｉｖ）から前記構造式（ｖｉ）の構造のものは、５０℃以上１１０℃以下のものが多いため、熱処理条件は、温度は１２０℃以上１７０℃以下、時間は３０分間～２時間が好ましい。
前記主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体のガラス転移温度は、その構造によって異なる。
例えば、前記構造式（ｉｖ）から前記構造式（ｖｉ）の構造のものは、５０℃以上１１０℃以下のものが多いため、熱処理条件は、温度は１２０℃以上１７０℃以下、時間は３０分間～２時間が好ましい。
【0059】
また、主鎖中に前記一般式（ｉｉ）の構造と、下記構造式（ｘ）の構造を有するコポリマーは“テフロン（登録商標）ＡＦ”という商標名でデュポン社より出されている。
【0060】
【化19】
【0061】
前記テフロン（登録商標）ＡＦは、その共重合比を変えることによりさまざまなガラス転移温度を有することができる。即ち、ＰＤＤ［パーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）］成分の比率が高くなるにしたがって、ガラス転移温度は上昇する。ＰＤＤ成分の比率に応じてガラス転移温度が８０℃以上３３０℃以下ぐらいまでのものが存在する。市販されているのはガラス転移温度が１６０℃（ＡＦ１６００）とガラス転移温度が２４０℃（ＡＦ２４００）のものである。例えば、ガラス転移温度が１６０℃のものの熱処理温度は、基材の耐熱温度も考え、１６５℃以上１８０℃以下が好ましい。
【0062】
－その他の部材－
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加圧室、刺激発生手段などが挙げられる。
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加圧室、刺激発生手段などが挙げられる。
【0063】
－－加圧室－－
前記加圧室は、前記ノズルプレートに設けられた複数の前記ノズル孔に個別に対応して配置される。前記加圧室は、前記ノズル孔と連通する複数の個別流路であり、インク流路、加圧液室、圧力室、吐出室、液室などと称することもある。
前記加圧室は、前記ノズルプレートに設けられた複数の前記ノズル孔に個別に対応して配置される。前記加圧室は、前記ノズル孔と連通する複数の個別流路であり、インク流路、加圧液室、圧力室、吐出室、液室などと称することもある。
【0064】
－－インクを吐出する手段－－
インク吐出ヘッドは、インクに印加する刺激を発生する手段を有する。
前記刺激発生手段における刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記刺激発生手段における刺激は、熱、圧力が好適に挙げられる。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。
前記刺激発生手段としては、具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いてインクの膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。
インク吐出ヘッドは、インクに印加する刺激を発生する手段を有する。
前記刺激発生手段における刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記刺激発生手段における刺激は、熱、圧力が好適に挙げられる。
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。
前記刺激発生手段としては、具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いてインクの膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどが挙げられる。
【0065】
前記刺激が「熱」の場合、前記インク吐出ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与する。
前記熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、前記気泡の圧力により、前記ノズルプレートの前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。
前記刺激が「圧力」の場合、例えば、前記インク吐出ヘッド内のインク流路内にある前記圧力室と呼ばれる位置に接着された前記圧電素子に電圧を印加することにより、前記圧電素子が撓む。
圧電素子が撓むことにより、前記圧力室の容積が収縮して、前記インク吐出ヘッドの前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。
これらの中でも、前記刺激が「圧力」の場合には、ピエゾ素子に電圧を印加してインクを飛翔させるピエゾ方式が好ましい。
前記熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、前記気泡の圧力により、前記ノズルプレートの前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。
前記刺激が「圧力」の場合、例えば、前記インク吐出ヘッド内のインク流路内にある前記圧力室と呼ばれる位置に接着された前記圧電素子に電圧を印加することにより、前記圧電素子が撓む。
圧電素子が撓むことにより、前記圧力室の容積が収縮して、前記インク吐出ヘッドの前記ノズル孔から前記インクを液滴として吐出させる方法などが挙げられる。
これらの中でも、前記刺激が「圧力」の場合には、ピエゾ素子に電圧を印加してインクを飛翔させるピエゾ方式が好ましい。
【0066】
ここで、本発明で用いられるインク吐出ヘッドの一例について、図３から図８を参照して説明する。
なお、図３はインク吐出ヘッドの分解斜視説明図、図４はインク吐出ヘッドのノズル配列方向と直交する方向（液室長手方向）に沿う断面説明図、図５はインク吐出ヘッドのノズル配列方向（液室短手方向）に沿う断面説明図である。
なお、図３はインク吐出ヘッドの分解斜視説明図、図４はインク吐出ヘッドのノズル配列方向と直交する方向（液室長手方向）に沿う断面説明図、図５はインク吐出ヘッドのノズル配列方向（液室短手方向）に沿う断面説明図である。
【0067】
前記インク吐出ヘッドは、流路板（液室基板、流路部材）１と、この流路板１の下面に接合した振動板部材２と、流路板１の上面に接合したノズル形成部材であるノズルプレート３とを有する。ノズルプレート３のうち、被印刷物に対向する面に対するクリアインクの後退接触角が３５°以上であるインク吐出ヘッドを有するインクジェット印刷装置とすることができる。
前記インク吐出ヘッドは、これらによって液滴（インクの滴）を吐出する複数のノズル孔４がそれぞれノズル連通路５を介して連通する個別流路としての複数の液室６、液室６にインクを供給する供給路を兼ねた流体抵抗部７、この流体抵抗部７を介して液室６と連通する連通部８を形成する。この連通部８に振動板部材２を形成した供給口１９を介してフレーム部材１７に形成した共通液室１０からインクを供給する。なお、複数の液室は、加圧液室、圧力室、流路などと称することもある。
前記インク吐出ヘッドは、これらによって液滴（インクの滴）を吐出する複数のノズル孔４がそれぞれノズル連通路５を介して連通する個別流路としての複数の液室６、液室６にインクを供給する供給路を兼ねた流体抵抗部７、この流体抵抗部７を介して液室６と連通する連通部８を形成する。この連通部８に振動板部材２を形成した供給口１９を介してフレーム部材１７に形成した共通液室１０からインクを供給する。なお、複数の液室は、加圧液室、圧力室、流路などと称することもある。
【0068】
流路板１は、シリコーン基板をエッチングして連通路５、液室６、流体抵抗部７などの開口をそれぞれ形成している。
なお、流路板１は、例えば、ＳＵＳ基板を、酸性エッチング液を用いてエッチング、あるいは打ち抜き（プレス）などの機械加工することで形成することもできる。
なお、流路板１は、例えば、ＳＵＳ基板を、酸性エッチング液を用いてエッチング、あるいは打ち抜き（プレス）などの機械加工することで形成することもできる。
【0069】
振動板部材２は各液室６に対応してその壁面を形成する各振動領域（ダイアフラム部）２ａを有する。振動板部材２は、振動領域２ａの面外側（液室６と反対面側）に島状凸部２ｂを有する。この島状凸部２ｂに振動領域２ａを変形させ、液滴を吐出させるエネルギーを発生する駆動素子（アクチュエータ手段、圧力発生手段）としての積層型の圧電素子１２、１２の各圧電素子柱１２Ａ、１２Ｂの上端面（接合面）を接合している。また、積層型圧電素子１２の下端面はベース部材１３に接合している。
【0070】
ここで、圧電素子１２は、ＰＺＴ等の圧電材料層２１と内部電極２２ａ、２２ｂとを交互に積層したものである。圧電素子１２は、内部電極２２ａ、２２ｂをそれぞれ端面、即ち圧電素子１２の振動板部材２に略垂直な側面に引き出している。圧電素子１２は、圧電素子１２の振動板部材２に略垂直な側面に形成された端面電極（外部電極）２３ａ、２３ｂに接続し、端面電極（外部電極）２３ａ、２３ｂに電圧を印加することで積層方向の変位を生じる。
この圧電素子１２は、ハーフカットダイシングによる溝加工を施して１つの圧電素子部材に対して所要数の圧電素子柱１２Ａ、１２Ｂを形成したものである。
この圧電素子１２は、ハーフカットダイシングによる溝加工を施して１つの圧電素子部材に対して所要数の圧電素子柱１２Ａ、１２Ｂを形成したものである。
【0071】
なお、圧電素子１２の圧電素子柱１２Ａ、１２Ｂは、同じものであるが、駆動波形を与えて駆動させる圧電素子柱を駆動用圧電素子柱１２Ａとし、駆動波形を与えないで単なる支柱として使用する圧電素子柱を支柱用圧電素子柱１２Ｂとして区別している。
この場合、駆動用圧電素子柱１２Ａと支柱用圧電素子柱１２Ｂとを交互に使用するバイピッチ構成でも、あるいは、すべての圧電素子柱を駆動用圧電素子柱１２Ａとして使用するノーマルピッチ構成のいずれでも採用できる。
この場合、駆動用圧電素子柱１２Ａと支柱用圧電素子柱１２Ｂとを交互に使用するバイピッチ構成でも、あるいは、すべての圧電素子柱を駆動用圧電素子柱１２Ａとして使用するノーマルピッチ構成のいずれでも採用できる。
【0072】
これにより、圧電素子１２の圧電素子柱１２Ａ、１２Ｂは、ベース部材１３上に駆動素子としての複数の駆動用圧電素子柱１２Ａが並べて配置された駆動素子列（駆動用圧電素子柱１２Ａの列）を２列設けた構成としている。
【0073】
また、積層型圧電素子１２の圧電方向は、ｄ３３方向（圧電材料層の積層方向）の変位を用いて液室６内インクを加圧する構成としている。積層型圧電素子１２の圧電方向は、ｄ３１方向（圧電材料層の面方向：電場に直交する方向）の変位を用いて加圧液室６内のインクを加圧する構成とすることもできる。
【0074】
また、圧電素子材料としては、特に制限はなく、一般に圧電素子材料として用いられるＢａＴｉＯ３、ＰｂＴｉＯ３、（ＮａＫ）ＮｂＯ３等の強誘電体などの電気機械変換素子を用いることもできる。
更に、圧電素子に積層型のものを用いているが、単板の圧電素子を用いてもよい。
単板の圧電素子としては切削加工したもの、スクリーン印刷して焼結した厚膜のもの、スパッタ又は蒸着、或いはゾルゲル法により形成した薄膜のものでもよい。
また、１つのベース部材１３に設けられる積層型圧電素子１２は１列であってもよく、複数列設けた構造としてもよい。
更に、圧電素子に積層型のものを用いているが、単板の圧電素子を用いてもよい。
単板の圧電素子としては切削加工したもの、スクリーン印刷して焼結した厚膜のもの、スパッタ又は蒸着、或いはゾルゲル法により形成した薄膜のものでもよい。
また、１つのベース部材１３に設けられる積層型圧電素子１２は１列であってもよく、複数列設けた構造としてもよい。
【0075】
そして、圧電素子１２の各駆動用圧電素子柱１２Ａの外部電極２３ａは駆動信号を与えるために半田部材で配線手段としてのＦＰＣ１５を直接接続する。ＦＰＣ１５は圧電素子１２の各駆動用圧電素子柱１２Ａに対して選択的に駆動波形を印加するための駆動回路（ドライバＩＣ）１６が実装されている。
なお、すべての駆動用圧電素子柱１２Ａの外部電極２３ｂは電気的に共通に接続されてＦＰＣ１５の共通配線に同じく半田部材で接続される。
また、ここでは、ＦＰＣ１５の圧電素子１２と接合される出力端子部は半田メッキが施されており、半田接合を可能にしているが、ＦＰＣ１５ではなく圧電素子１２側に半田メッキを施してもよい。
また、接合方法についても半田接合の他に異方導電性膜による接合又はワイヤボンディングを用いることもできる。
なお、すべての駆動用圧電素子柱１２Ａの外部電極２３ｂは電気的に共通に接続されてＦＰＣ１５の共通配線に同じく半田部材で接続される。
また、ここでは、ＦＰＣ１５の圧電素子１２と接合される出力端子部は半田メッキが施されており、半田接合を可能にしているが、ＦＰＣ１５ではなく圧電素子１２側に半田メッキを施してもよい。
また、接合方法についても半田接合の他に異方導電性膜による接合又はワイヤボンディングを用いることもできる。
【0076】
ノズルプレート３は、各液室６に対応して直径１０μｍ以上３５μｍ以下のノズル孔４を構成する孔部が形成されたノズル基板３１の液滴吐出側面（吐出方向の表面：吐出面、又は液室６側と反対の面、ノズル形成面）に撥インク膜３２を形成して構成している。
【0077】
また、ＦＰＣ１５を実装した（接続した）圧電素子１２及びベース部材１３などで構成される圧電型アクチュエータユニット１００の外周側には、エポキシ系樹脂或いはポリフェニレンサルファイトで射出成形により形成したフレーム部材１７を接合している。
そして、このフレーム部材１７は前述した共通液室１０を形成し、更に共通液室１０に外部からインクを供給するための供給口１９を形成する。この供給口１９は更に図示しないサブタンク又はインク収容容器などのインク供給源に接続される。
そして、このフレーム部材１７は前述した共通液室１０を形成し、更に共通液室１０に外部からインクを供給するための供給口１９を形成する。この供給口１９は更に図示しないサブタンク又はインク収容容器などのインク供給源に接続される。
【0078】
このように構成したインク吐出ヘッドにおいては、例えば、駆動用圧電素子柱１２Ａに印加する電圧を基準電位から下げることによって駆動用圧電素子柱１２Ａが収縮する。振動板部材２の振動領域２ａが下降して液室６の容積が膨張することで、液室６内にインクが流入する。その後、圧電素子柱１２Ａに印加する電圧を上げて圧電素子柱１２Ａを積層方向に伸長させる。振動板部材２をノズル孔４方向に変形させて液室６の容積又は体積を収縮させることにより、液室６内のインクが加圧され、ノズル孔４からインクの液滴が吐出（噴射）される。
【0079】
そして、圧電素子柱１２Ａに印加する電圧を基準電位に戻すことによって振動板部材２が初期位置に復元し、液室６が膨張して負圧が発生する。このとき、共通液室１０から液室６内にインクが充填される。
そこで、ノズル孔４のメニスカス面の振動が減衰して安定した後、次の液滴吐出のための動作に移行する。
そこで、ノズル孔４のメニスカス面の振動が減衰して安定した後、次の液滴吐出のための動作に移行する。
【0080】
なお、前記インク吐出ヘッドの駆動方法については、上記の例（引き－押し打ち）に限られるものではなく、駆動波形の与えた方によって引き打ち又は押し打ちなどを行うこともできる。
【0081】
次に、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレート３の詳細について図６～図８を参照して説明する。なお、図６はノズルプレート３の平面説明図、図７はノズルプレート３の断面説明図、図８はノズルプレートにおける１つのノズル部分の拡大断面説明図である。
ノズルプレート３は、例えば、Ｎｉ金属プレートからなるノズル基板３１の吐出面３１ａに、下地層としてのＴｉ層３３、ＳｉＯ２膜３４及び分子内にアルコキシシランを有するパーフルオロポリエーテル膜（この膜を「撥水膜」という。）３２の順にノズル基板３１表面から成膜されている。
ノズルプレート３のノズル孔以外の表面であり、被印刷物に対向する面に対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。
そして、ノズル孔４の内壁面４ａの出口近傍には、ノズル基板３１の液室面３１ｂに形成されたＳｉＯ２膜３５の上に下地層（Ｔｉ層）３３が吐出面から連続して成膜されており、かつ、下地層（Ｔｉ層）３３が最表面に露出している。
ノズルプレート３は、例えば、Ｎｉ金属プレートからなるノズル基板３１の吐出面３１ａに、下地層としてのＴｉ層３３、ＳｉＯ２膜３４及び分子内にアルコキシシランを有するパーフルオロポリエーテル膜（この膜を「撥水膜」という。）３２の順にノズル基板３１表面から成膜されている。
ノズルプレート３のノズル孔以外の表面であり、被印刷物に対向する面に対するクリアインクの後退接触角が３５°以上である。
そして、ノズル孔４の内壁面４ａの出口近傍には、ノズル基板３１の液室面３１ｂに形成されたＳｉＯ２膜３５の上に下地層（Ｔｉ層）３３が吐出面から連続して成膜されており、かつ、下地層（Ｔｉ層）３３が最表面に露出している。
【0082】
なお、ノズル基板３１としては、Ｎｉ金属プレート等を用いることができるがこれに限るものではない。
【0083】
ここで、ノズルプレート３の撥水膜３２は蒸着によって形成し、ノズル孔４の内壁面の出口近傍には撥水膜３２を形成する蒸着膜は形成されていない。
これにより、ノズルプレート３は、吐出不良及び液体充填性を損なうことがなく、安定した液滴吐出を行うことができる。
これにより、ノズルプレート３は、吐出不良及び液体充填性を損なうことがなく、安定した液滴吐出を行うことができる。
【0084】
前記ノズルプレートに対するクリアインクの後退接触角は、３５°以上であり、３５°以上８０°以下が好ましく、４０°以上７０°以下がより好ましい。
前記後退接触角が、３５°以上であれば、インク吐出ヘッドのインク室内壁面にクリアインクが付着しても再度はじくことが容易となる。なお、前記後退接触角の上限は、後退接触角が大きくなればなるほど濡れ難いことになるので、濡れ性に関し特に限定されるものではないが、記録媒体への浸透性等を考慮すると８０°を超えないようにすること（８０°以下）が好ましい。
前記後退接触角は、例えば、自動接触角測定装置＿拡張又は収縮法を用いて測定できる。前記自動接触角測定装置としては、例えば、自動接触角測定装置＿ＤＭｏ－５０１（協和界面科学株式会社製）などが挙げられる。
前記後退接触角は、本発明に用いるノズルプレートを用い、その外側表面に対して、クリアインクをシリンジから３μＬ押し出し、前記装置を用いて、収縮法によって測定することができる。本発明における後退接触角は、測定温度２５℃での値を意味する。
前記後退接触角が、３５°以上であれば、インク吐出ヘッドのインク室内壁面にクリアインクが付着しても再度はじくことが容易となる。なお、前記後退接触角の上限は、後退接触角が大きくなればなるほど濡れ難いことになるので、濡れ性に関し特に限定されるものではないが、記録媒体への浸透性等を考慮すると８０°を超えないようにすること（８０°以下）が好ましい。
前記後退接触角は、例えば、自動接触角測定装置＿拡張又は収縮法を用いて測定できる。前記自動接触角測定装置としては、例えば、自動接触角測定装置＿ＤＭｏ－５０１（協和界面科学株式会社製）などが挙げられる。
前記後退接触角は、本発明に用いるノズルプレートを用い、その外側表面に対して、クリアインクをシリンジから３μＬ押し出し、前記装置を用いて、収縮法によって測定することができる。本発明における後退接触角は、測定温度２５℃での値を意味する。
【0085】
＜インク収容部＞
インク収容部は、インクを収容する。
インク収容部としては、インクを収容できる部材であれば特に制限はなく、例えば、インク収容容器、インクタンクなどが挙げられる。
前記インク収容容器としては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
前記インクタンクとしては、例えば、メインタンク、サブタンクなどが挙げられる。
インク収容部は、インクを収容する。
インク収容部としては、インクを収容できる部材であれば特に制限はなく、例えば、インク収容容器、インクタンクなどが挙げられる。
前記インク収容容器としては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
前記インクタンクとしては、例えば、メインタンク、サブタンクなどが挙げられる。
【0086】
＜加熱手段＞
加熱手段は、被印刷物を加熱する。
加熱手段としては、被印刷物としての記録媒体の印刷面又は裏面を加熱、乾燥する手段が含まれ、例えば、赤外線ヒーター、温風ヒーター、加熱ローラなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
加熱手段は、被印刷物を加熱する。
加熱手段としては、被印刷物としての記録媒体の印刷面又は裏面を加熱、乾燥する手段が含まれ、例えば、赤外線ヒーター、温風ヒーター、加熱ローラなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0087】
前記被印刷物としての記録媒体を乾燥させる方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクが付与された記録媒体に乾燥手段として温風等の加熱された流体を接触させる方法、インクが付与された記録媒体と加熱部材とを接触させ伝熱により加熱する方法、赤外線又は遠赤外線等のエネルギー線を照射することによりインクが付与された記録媒体を加熱する方法などが挙げられる。
前記加熱は、印刷前、印刷中、及び印刷後の少なくともいずれかに行うことができる。
印刷前、印刷中の加熱により、加温したメディアに印刷することが可能となり、印刷後の加熱では、印刷物を乾燥することができる。
加熱時間は、記録媒体の表面温度が所望温度に制御することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
加熱時間の制御は、被印刷物としての記録媒体の搬送速度を制御することにより行うことが好ましい。
低光沢印刷モードの印刷部の加熱手段の温度ＨＴｍａｔｔｅ（℃）は、５０℃以上が好ましく、５０℃以上８０℃以下がより好ましく、６５℃以上７０℃以下が更に好ましい。
高光沢印刷モードの印刷部の加熱手段の温度ＨＴｇｌｏｓｓ（℃）は、７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましく、４０℃以上６０℃以下が更に好ましく、５０℃以上６０℃以下が特に好ましい。
前記加熱は、印刷前、印刷中、及び印刷後の少なくともいずれかに行うことができる。
印刷前、印刷中の加熱により、加温したメディアに印刷することが可能となり、印刷後の加熱では、印刷物を乾燥することができる。
加熱時間は、記録媒体の表面温度が所望温度に制御することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
加熱時間の制御は、被印刷物としての記録媒体の搬送速度を制御することにより行うことが好ましい。
低光沢印刷モードの印刷部の加熱手段の温度ＨＴｍａｔｔｅ（℃）は、５０℃以上が好ましく、５０℃以上８０℃以下がより好ましく、６５℃以上７０℃以下が更に好ましい。
高光沢印刷モードの印刷部の加熱手段の温度ＨＴｇｌｏｓｓ（℃）は、７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましく、４０℃以上６０℃以下が更に好ましく、５０℃以上６０℃以下が特に好ましい。
【0088】
＜インク＞
インクとしては、クリアインクが用いられる。
前記クリアインクとは、色材を含まない無色透明のインクを意味する。
前記クリアインクとは、溶媒として水を含む水系クリアインクを意味し、必要に応じて有機溶剤を含んでいてもよい。
前記クリアインクは、水、及び樹脂を含有し、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
インクとしては、クリアインクが用いられる。
前記クリアインクとは、色材を含まない無色透明のインクを意味する。
前記クリアインクとは、溶媒として水を含む水系クリアインクを意味し、必要に応じて有機溶剤を含んでいてもよい。
前記クリアインクは、水、及び樹脂を含有し、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【0089】
＜＜水＞＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水の含有量は、クリアインク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましい。前記含有量が、１５質量％以上であると、高粘度になることを防止し、吐出安定性を向上することができる。一方、前記含有量が、６０質量％以下であると、非浸透性記録媒体への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水の含有量は、クリアインク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましい。前記含有量が、１５質量％以上であると、高粘度になることを防止し、吐出安定性を向上することができる。一方、前記含有量が、６０質量％以下であると、非浸透性記録媒体への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
【0090】
＜＜樹脂＞＞
樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル－スチレン樹脂、アクリル－シリコーン樹脂などが挙げられる。
インクを製造する際には、これらの樹脂からなる樹脂粒子として添加するのが好ましい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、インクに添加してもよい。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、前記樹脂としては、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂を添加することにより、クリアインクを用いてインク膜を形成した際に、塗膜自体が強靭になる。それにより、塗膜の内部で破断して、塗膜の一部が剥がれたり、塗膜の表面状態が変化して、摩擦部の色味が変化することを抑制しやすくなる点から好ましい。
樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル－スチレン樹脂、アクリル－シリコーン樹脂などが挙げられる。
インクを製造する際には、これらの樹脂からなる樹脂粒子として添加するのが好ましい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、インクに添加してもよい。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、前記樹脂としては、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂を添加することにより、クリアインクを用いてインク膜を形成した際に、塗膜自体が強靭になる。それにより、塗膜の内部で破断して、塗膜の一部が剥がれたり、塗膜の表面状態が変化して、摩擦部の色味が変化することを抑制しやすくなる点から好ましい。
【0091】
－ポリウレタン樹脂－
ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【0092】
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【0093】
－ポリオール－
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0094】
－ポリエーテルポリオール－
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の少なくとも１種を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の少なくとも１種を出発原料として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。
【0095】
前記活性水素原子を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0096】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0097】
前記ポリエーテルポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、非常に優れた耐擦過性を付与できるインク用バインダーを得る点から、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0098】
－ポリカーボネートポリオール－
また、前記ポリウレタン樹脂の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記ポリウレタン樹脂の製造に使用できるポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとを反応させて得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡ等とを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0099】
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0100】
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－
ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール－Ａ、ビスフェノール－Ｆ、４，４’－ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール；ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール－Ａ、ビスフェノール－Ｆ、４，４’－ビフェノール等の比較的低分子量のジヒドロキシ化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール；ポリヘキサメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0101】
－ポリエステルポリオール－
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるもの、ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0102】
前記低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、これらの無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0103】
－ポリイソシアネート－
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリイソシアネートとしては、耐候性の点から、脂環式ジイソシアネートが好ましい。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリイソシアネートとしては、耐候性の点から、脂環式ジイソシアネートが好ましい。
【0104】
更に、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートを使用することにより、目的とする塗膜強度、及び耐擦過性を得やすくなる。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
前記脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、イソシアネート化合物全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【0105】
［ポリウレタン樹脂の製造方法］
ポリウレタン樹脂は、特に制限はなく、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
ポリウレタン樹脂は、特に制限はなく、従来一般的に用いられている製造方法により得ることができ、例えば、次の方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリオールと前記ポリイソシアネートとを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【0106】
前記ポリウレタン樹脂の製造に使用できる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミン又はその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミン又はその他の活性水素基含有化合物などが挙げられる。
【0107】
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類；ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヒドラジン、１，６－ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類；コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0108】
前記その他の活性水素基含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類；水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0109】
前記ポリウレタン樹脂としては、カーボネート基の高い凝集力により耐水性、耐熱性、耐摩耗性、耐候性、及び画像の耐擦過性の点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。前記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂である場合、屋外用途のような過酷な環境において使用される記録物に適したインクが得られる。
【0110】
前記ポリウレタン樹脂としては、市販品を使用してもよく、例えば、ユーコートＵＸ－４８５（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）、ユーコートＵＷＳ－１４５（ポリエステル系ポリウレタン樹脂）、パーマリンＵＡ－３６８Ｔ（ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）、パーマリンＵＡ－２００（ポリエーテル系ポリウレタン樹脂）（以上、三洋化成工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0111】
前記クリアインク中に含まれる樹脂の含有量は、８質量％以上が好ましく、８質量％以上２５質量％以下がより好ましい。前記樹脂の含有量が８質量％以上であると、少ないクリアインク量で低光沢及び高光沢を制御できる。一方、前記樹脂の含有量が２５質量％を超えると、クリアインクの吐出安定性が低下してしまうことがある。
【0112】
前記低光沢は、ドット球の高さ（パイルハイト）の高い孤立ドットを形成し、表面に凹凸を付与することにより実現される。
クリアインク中の樹脂の含有量が多いと、パイルハイトが高いドットが形成されやすくなり、低光沢を付与しやすい点から好ましい。
一方、前記高光沢は、表面の凹凸をクリアインクで埋めて、平滑表面を形成することで、平滑性を付与する。表面の凹凸をクリアインクで埋めるには、クリアインク中の樹脂の含有量が多いほうが、少ないクリアインク量で、表面の凹凸を埋めることができ、高光沢を付与しやすい点から好ましい。
クリアインク中の樹脂の含有量が多いと、パイルハイトが高いドットが形成されやすくなり、低光沢を付与しやすい点から好ましい。
一方、前記高光沢は、表面の凹凸をクリアインクで埋めて、平滑表面を形成することで、平滑性を付与する。表面の凹凸をクリアインクで埋めるには、クリアインク中の樹脂の含有量が多いほうが、少ないクリアインク量で、表面の凹凸を埋めることができ、高光沢を付与しやすい点から好ましい。
【0113】
＜界面活性剤＞
クリアインクは、界面活性剤を含有することが好ましい。
前記界面活性剤はインクに添加することによって、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアル
キルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これら界面活性剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
クリアインクは、界面活性剤を含有することが好ましい。
前記界面活性剤はインクに添加することによって、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアル
キルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これら界面活性剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0114】
本発明では、前記界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることが好ましい。界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることにより、ヘッドノズルプレート撥インク層に濡れ難いインクとなり、インクのノズル付着による吐出不良を防ぎ、吐出安定性が向上する。また、界面活性剤としてポリエーテル変性シロキサン化合物を用いることにより、特に問題になりやすいノズル撥インク層面にインクが付着し難く、吐出不良が生じ難いインクとなる。
中でも、下記一般式（Ｖ）～一般式（ＶＩＩＩ）で示されるものが好ましく、水分散性着色剤の種類又は有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが特に好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
中でも、下記一般式（Ｖ）～一般式（ＶＩＩＩ）で示されるものが好ましく、水分散性着色剤の種類又は有機溶剤の組合せによって分散安定性を損なわず、動的表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが特に好ましい。
これらの界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【0115】
【化20】
【0116】
上記一般式（Ｖ）で示される化合物の例としては、次の式（７）～式（１４）の化合物が挙げられる。
【0117】
【化21】
【0118】
【化22】
【0119】
【化23】
【0120】
上記一般式（ＶＩ）で示される化合物の例としては、次の式（１５）の化合物が挙げられる。
【化24】
【0121】
【化25】
【0122】
上記一般式（ＶＩＩ）で示される化合物の例としては、次の式（１６）の化合物が挙げられる。
【化26】
【0123】
【化27】
【0124】
【化28】
【0125】
上記一般式（ＶＩＩＩ）で示される化合物の例としては、次の式（１７）～式（１９）の化合物が挙げられる。
【化29】
【0126】
更に、上記化合物と同等の効果を示す市販品のポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤としては、例えば、ＴＯＲＡＹ ダウ・コーニング社製の、７１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，７４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８２１１ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ，８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ，ＦＺ－２１２３，ＦＺ－２１９１；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の、ＴＳＦ４４４０，ＴＳＦ４４４１，ＴＳＦ４４４５，ＴＳＦ４４４６，ＴＳＦ４４５０，ＴＳＦ４４５２，ＴＳＦ４４６０；日信化学工業株式会社製の、シルフェイスＳＡＧ００２，シルフェイスＳＡＧ００３，シルフェイスＳＡＧ００５，シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ，シルフェイスＳＡＧ００８，シルフェイスＳＪＭ００３；エボニック社製の、ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿ＫＬ２４５，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２５０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２６０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２６５，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２７０，ＴＥＧＯ＿Ｗｅｔ＿２８０；ビックケミー・ジャパン社製の、ＢＹＫ－３４５，ＢＹＫ－３４７，ＢＹＫ－３４８，ＢＹＫ－３７５，ＢＹＫ－３７７などが挙げられる。
【0127】
また、必要に応じて、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物界面活性剤と、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール又はアセチレンアルコール系界面活性剤を併用してもよい。
前記界面活性剤のインク中の含有量は、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の添加効果が得られる。一方、前記含有量が５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。
前記界面活性剤のインク中の含有量は、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．５質量％以上３質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．００１質量％以上であれば、界面活性剤の添加効果が得られる。一方、前記含有量が５質量を超えると添加効果が飽和するため増量しても意味がない。
【0128】
＜＜有機溶剤＞＞
クリアインクは有機溶剤を含んでもよい。前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的応じて適宜選択することができ、水溶性有機溶剤などが挙げられる。なお、水溶性とは、例えば、２５℃の水１００ｇに５ｇ以上溶解することを意味する。
クリアインクは有機溶剤を含んでもよい。前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的応じて適宜選択することができ、水溶性有機溶剤などが挙げられる。なお、水溶性とは、例えば、２５℃の水１００ｇに５ｇ以上溶解することを意味する。
【0129】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0130】
有機溶剤のクリアインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0131】
クリアインクは、その他の成分として、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じて含有することができる。
【0132】
－消泡剤－
前記消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
前記消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0133】
－防腐防黴剤－
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0134】
－防錆剤－
前記防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0135】
－ｐＨ調整剤－
前記ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0136】
前記クリアインクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記クリアインクの２５℃での粘度は、印刷濃度及び文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、前記粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。前記粘度の測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
前記クリアインクの表面張力としては、記録媒体上で好適にクリアインクがレベリングされ、クリアインクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
前記クリアインクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
前記クリアインクの２５℃での粘度は、印刷濃度及び文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、前記粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。前記粘度の測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
前記クリアインクの表面張力としては、記録媒体上で好適にクリアインクがレベリングされ、クリアインクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
前記クリアインクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
【0137】
＜被印刷物＞
被印刷物としては、記録媒体として用いられるものに限られず、例えば、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツ等の衣料用布、テキスタイル、皮革などを適宜使用することができる。なお、前記記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、被印刷物としてセラミックス、ガラス、金属などを使用することもできる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。前記非浸透性基材とは、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
被印刷物としては、記録媒体として用いられるものに限られず、例えば、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツ等の衣料用布、テキスタイル、皮革などを適宜使用することができる。なお、前記記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、被印刷物としてセラミックス、ガラス、金属などを使用することもできる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれる。前記非浸透性基材とは、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
【0138】
本発明においては、低光沢印刷モードでは、光沢度が高い被印刷物を用いることが好ましい。光沢度が高い被印刷物の方がクリアインクによる低光沢効果が強調されやすい点から好ましい。
一方、高光沢印刷モードでは、光沢度が低い被印刷物を用いることが好ましい。光沢度が低い被印刷物の方がクリアインクによる高光沢効果が強調されやすい点から好ましい。
したがって、低光沢印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｍａｔｔｅとし、高光沢印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｇｍａｔｔｅ＞Ｇｇｌｏｓｓ、を満たすことが好ましく、次式、Ｇｍａｔｔｅ－Ｇｇｌｏｓｓ≧１００、を満たすことがより好ましい。
一方、高光沢印刷モードでは、光沢度が低い被印刷物を用いることが好ましい。光沢度が低い被印刷物の方がクリアインクによる高光沢効果が強調されやすい点から好ましい。
したがって、低光沢印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｍａｔｔｅとし、高光沢印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｇｍａｔｔｅ＞Ｇｇｌｏｓｓ、を満たすことが好ましく、次式、Ｇｍａｔｔｅ－Ｇｇｌｏｓｓ≧１００、を満たすことがより好ましい。
【0139】
（印刷画像の光沢度制御方法）
本発明の印刷画像の光沢度制御方法は、被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、を含む印刷画像の光沢度制御方法であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記印刷画像の光沢度制御方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上である。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
本発明の印刷画像の光沢度制御方法は、被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、を含む印刷画像の光沢度制御方法であって、前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、前記印刷画像の光沢度制御方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上である。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
【0140】
＜印刷物＞
本発明で用いられる印刷物は、被印刷物と、前記被印刷物上に印刷層とを有する印刷物であって、前記印刷層が樹脂を含むクリアインク層からなり、前記印刷物が、第１の印刷モードで印刷する第１の印刷画像と、第２の印刷モードで印刷する第２の印刷画像とを有し、前記第１の印刷画像の６０°光沢度Ｇａと、前記第２の印刷モードで用いる被印刷物の６０°光沢度Ｇｂとの光沢度差（Ｇａ－Ｇｂ）が２０以上であり、
前記第１の印刷画像の６０°光沢度Ｇｃと、第１の印刷モードで用いる被印刷物の６０°光沢度Ｇｄとの光沢度差（Ｇｃ－Ｇｄ）が－２０以下である。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
前記印刷物は、１つのインクジェット印刷装置を用いて、高光沢の画像と、低光沢の画像を形成することが可能であり、両者の光沢度差（Ｇｃ－Ｇｄ）が－２０以下である。
インクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法により画像形成して印刷物とすることができる。
本発明で用いられる印刷物は、被印刷物と、前記被印刷物上に印刷層とを有する印刷物であって、前記印刷層が樹脂を含むクリアインク層からなり、前記印刷物が、第１の印刷モードで印刷する第１の印刷画像と、第２の印刷モードで印刷する第２の印刷画像とを有し、前記第１の印刷画像の６０°光沢度Ｇａと、前記第２の印刷モードで用いる被印刷物の６０°光沢度Ｇｂとの光沢度差（Ｇａ－Ｇｂ）が２０以上であり、
前記第１の印刷画像の６０°光沢度Ｇｃと、第１の印刷モードで用いる被印刷物の６０°光沢度Ｇｄとの光沢度差（Ｇｃ－Ｇｄ）が－２０以下である。
第１の印刷モードは、低光沢を付与する印刷モードである低光沢印刷モード、第２の印刷モードは、高光沢を付与する印刷モードである高光沢印刷モードと呼ぶことがある。
前記印刷物は、１つのインクジェット印刷装置を用いて、高光沢の画像と、低光沢の画像を形成することが可能であり、両者の光沢度差（Ｇｃ－Ｇｄ）が－２０以下である。
インクジェット印刷装置及びインクジェット印刷方法により画像形成して印刷物とすることができる。
【0141】
＜記録装置及び記録方法＞
以下の記録装置及び記録方法の説明では、ブラック（Ｋ）インク、シアン（Ｃ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、イエロー（Ｙ）インクを用いた場合について説明するが、これらに代えて、あるいは、これらに加えて、クリアインクを用いればよい。
本発明で用いられるクリアインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ、ファックス、コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
インクジェット印刷装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、インクジェット印刷装置には、卓上型だけでなく、広幅の記録装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
本発明において、記録装置及び記録方法とは、記録媒体に対してインク及び各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インク及び各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
また、記録装置及び記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
以下の記録装置及び記録方法の説明では、ブラック（Ｋ）インク、シアン（Ｃ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、イエロー（Ｙ）インクを用いた場合について説明するが、これらに代えて、あるいは、これらに加えて、クリアインクを用いればよい。
本発明で用いられるクリアインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ、ファックス、コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
インクジェット印刷装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、インクジェット印刷装置には、卓上型だけでなく、広幅の記録装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
本発明において、記録装置及び記録方法とは、記録媒体に対してインク及び各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インク及び各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
また、記録装置及び記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【0142】
インクジェット印刷装置の一例について図１及び図２を参照して説明する。図１は記録装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えば、アルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これにより、メインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱可能に装着される。これにより、画像形成装置４００は、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱可能に装着される。これにより、画像形成装置４００は、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【0143】
この記録装置は、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置及び後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置及び後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液及び後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液及び後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置及び後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置及び後処理装置を設ける態様がある。
前処理装置及び後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液及び後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液及び後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置及び後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置及び後処理装置を設ける態様がある。
【0144】
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【0145】
インクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。更に、インクとして用いて２次元の文字、画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段、乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物及び構造体に対して、加熱延伸、打ち抜き加工等の成形加工を施したものである。前記成形加工品は、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気機器、電子機器、カメラ等のメーター、操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段、乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物及び構造体に対して、加熱延伸、打ち抜き加工等の成形加工を施したものである。前記成形加工品は、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気機器、電子機器、カメラ等のメーター、操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【0146】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例】
【0147】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に記載が無い場合、実施例における調製、作製、評価等は、室温２５℃、湿度６０％ＲＨの条件下で行った。
【0148】
（調製例１）
＜ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョン１の調製＞
撹拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００）１，５００質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０質量部、及びＮ－メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７質量部を窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次に、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５質量部、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６質量部を加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９質量部を添加し、混合したものの中から４，３４０質量部を抜き出して、強撹拌下、水５，４００質量部、及びトリエチルアミン１５質量部の混合溶液の中に加えた。
次に、氷１，５００質量部を投入し、３５質量％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６質量部を加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョン１を得た。
得られたポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョンについて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定したところ、最低造膜温度は５５℃であった。
＜ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョン１の調製＞
撹拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００）１，５００質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」とも称することがある）２２０質量部、及びＮ－メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」とも称することがある）１，３４７質量部を窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次に、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５質量部、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６質量部を加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９質量部を添加し、混合したものの中から４，３４０質量部を抜き出して、強撹拌下、水５，４００質量部、及びトリエチルアミン１５質量部の混合溶液の中に加えた。
次に、氷１，５００質量部を投入し、３５質量％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６質量部を加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョン１を得た。
得られたポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョンについて、「造膜温度試験装置」（株式会社井元製作所製）で測定したところ、最低造膜温度は５５℃であった。
【0149】
（調製例２）
＜アクリル樹脂エマルジョン１の調製＞
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００質量部、及びラウリル硫酸ナトリウム１質量部を仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４質量部を添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０質量部、ラウリル硫酸ナトリウム３質量部、アクリルアミド２０質量部、スチレン３６５質量部、ブチルアクリレート５４５質量部、及びメタクリル酸１０質量部を撹拌下で加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間保持した。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整し、アクリル樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）を得た。
＜アクリル樹脂エマルジョン１の調製＞
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００質量部、及びラウリル硫酸ナトリウム１質量部を仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４質量部を添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０質量部、ラウリル硫酸ナトリウム３質量部、アクリルアミド２０質量部、スチレン３６５質量部、ブチルアクリレート５４５質量部、及びメタクリル酸１０質量部を撹拌下で加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間保持した。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整し、アクリル樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）を得た。
【0150】
（製造例１）
－クリアインクＡの製造－
調製例１のポリウレタン樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）２５．０質量部、１，２－プロパンジオール１９．０質量部、１，３－プロパンジオール１１．０質量部、１，２－ブタンジオール３．０質量部、界面活性剤として商品名「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」（日信化学工業株式会社製、ポリエーテル変性シロキサン化合物、有効成分１００％）２．５質量部、及び高純水を添加し全量１００質量部になるように調整し、混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径が０．２μｍのポリプロピレンフィルター（商品名：ＢｅｔａｆｉｎｅポリプロピレンプリーツフィルターＰＰＧシリーズ、３Ｍ社製）にてろ過することにより、クリアインクＡを作製した。
－クリアインクＡの製造－
調製例１のポリウレタン樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）２５．０質量部、１，２－プロパンジオール１９．０質量部、１，３－プロパンジオール１１．０質量部、１，２－ブタンジオール３．０質量部、界面活性剤として商品名「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」（日信化学工業株式会社製、ポリエーテル変性シロキサン化合物、有効成分１００％）２．５質量部、及び高純水を添加し全量１００質量部になるように調整し、混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径が０．２μｍのポリプロピレンフィルター（商品名：ＢｅｔａｆｉｎｅポリプロピレンプリーツフィルターＰＰＧシリーズ、３Ｍ社製）にてろ過することにより、クリアインクＡを作製した。
【0151】
（製造例２～１６）
－クリアインクＢ～Ｐの製造－
製造例１において、表１－１から表１－３に示すインク組成に変更した以外は、製造例１と同様にして、クリアインクＢ～Ｐを作製した。
－クリアインクＢ～Ｐの製造－
製造例１において、表１－１から表１－３に示すインク組成に変更した以外は、製造例１と同様にして、クリアインクＢ～Ｐを作製した。
【0152】
【表1-1】
【0153】
【表1-2】
【0154】
【表1-3】
【0155】
表１－１から表１－３中の略号などの詳細は次のとおりである。
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物（日信化学工業株式会社製、有効成分１００％）
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（ダイキン工業株式会社製、有効成分１００％）
・シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ：ポリエーテル変性シロキサン化合物（日信化学工業株式会社製、有効成分１００％）
・ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（ダイキン工業株式会社製、有効成分１００％）
【0156】
（製造例１７）
－マゼンタインクの製造－
＜自己分散型マゼンタ顔料分散体の調製＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して自己分散型マゼンタ顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。
・ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）・・・１５質量部
・アニオン性界面活性剤（商品名：パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２質量部
・イオン交換水・・・８３質量部
－マゼンタインクの製造－
＜自己分散型マゼンタ顔料分散体の調製＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散して自己分散型マゼンタ顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。
・ピグメントレッド１２２（商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）・・・１５質量部
・アニオン性界面活性剤（商品名：パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）・・・２質量部
・イオン交換水・・・８３質量部
【0157】
＜マゼンタインクの製造＞
調製例１のポリウレタン樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）２５質量部、自己分散型マゼンタ顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）２０質量部、１，２－プロパンジオール２０質量部、１，３－プロパンジオール１１質量部、１，２－ブタンジオール３質量部、界面活性剤として商品名「ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ」（ダイキン株式会社製、フッ素系界面活性剤、固形分濃度１００質量％）０．６質量部、及び高純水を添加し全量１００質量部になるように調整し、混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径が１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過することにより、マゼンタインクを作製した。
調製例１のポリウレタン樹脂エマルジョン１（固形分濃度：３０質量％）２５質量部、自己分散型マゼンタ顔料分散体（顔料固形分濃度：１５質量％）２０質量部、１，２－プロパンジオール２０質量部、１，３－プロパンジオール１１質量部、１，２－ブタンジオール３質量部、界面活性剤として商品名「ユニダイン ＤＳＮ４０３Ｎ」（ダイキン株式会社製、フッ素系界面活性剤、固形分濃度１００質量％）０．６質量部、及び高純水を添加し全量１００質量部になるように調整し、混合撹拌した。
次いで、得られた混合物を、平均孔径が１．２μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過することにより、マゼンタインクを作製した。
【0158】
次に、インクジェットヘッドに装着するノズルプレートの作製について、説明する。
（ノズルプレートの製造例１０１）
＜ノズルプレートＡの作製＞
＜＜含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの合成＞＞
－エチレンオキサイド鎖含有フッ素モノマー（ＭＰＯＥＲｆＡ）の合成－
エチレンオキサイド鎖含有フッ素モノマーの合成反応の反応式を以下に示す。
ただし、前記反応式中、ｎの平均は８～９である。
（ノズルプレートの製造例１０１）
＜ノズルプレートＡの作製＞
＜＜含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの合成＞＞
－エチレンオキサイド鎖含有フッ素モノマー（ＭＰＯＥＲｆＡ）の合成－
エチレンオキサイド鎖含有フッ素モノマーの合成反応の反応式を以下に示す。
【化30】
【0159】
四つ口フラスコに片末端メトキシポリエチレングリコール（平均ＥＯ数：８～９、ユニオックスＭ－４００，日油株式会社製）５２．１３質量部、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．９４質量部を仕込んだ。窒素気流下、３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパン５０質量部を３０分間～４０分間かけて、発熱に注意しながら室温で滴下した。滴下終了後、約２時間、室温で反応を続けた後、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパンのピークが消滅していることを確認した。これにターシャリーブチルカテコール０．０３質量部を加えてよく撹拌した。
更に、トリエチルアミン１４．８１質量部を加えてアクリル酸クロリド１２．０４質量部を発熱に注意しながら、約２０分間かけて滴下した。滴下終了後、約２時間、室温で反応を続けた後、ＧＣでアクリル酸クロリドのピークがほぼ消滅していることを確認した。
生成物の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。
更に、トリエチルアミン１４．８１質量部を加えてアクリル酸クロリド１２．０４質量部を発熱に注意しながら、約２０分間かけて滴下した。滴下終了後、約２時間、室温で反応を続けた後、ＧＣでアクリル酸クロリドのピークがほぼ消滅していることを確認した。
生成物の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。
【0160】
－含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの合成－
２００ｍＬの四つ口フラスコに、前記合成したＭＰＯＥＲｆＡモノマーを１０質量部、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート６０質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ：１０モル、日油株式会社製、ＡＥ－４００）２０質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート５質量部、アセトアセトキシエチルメタクリレート２．５質量部、及びジメチルアミノエチルアクリレート２．５質量部のモノマー組成に対して、イソプロピルアルコール６０質量部を仕込んで６０分間、窒素を吹き込んで、系内の空気を窒素で置換した。窒素フローを続けながら、内温を７５℃～８０℃に昇温後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５質量部を添加して、８時間、重合反応を行った。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）及びゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重合液を分析したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、重合体由来のピークが発生していることを確認した。
得られた重合体の重量平均分子量は１７，０００（ポリスチレン換算）であった。
最後に、酢酸０．４２質量部を加えて中和し、含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの２０質量％溶液になるように水で希釈した。
２００ｍＬの四つ口フラスコに、前記合成したＭＰＯＥＲｆＡモノマーを１０質量部、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート６０質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ：１０モル、日油株式会社製、ＡＥ－４００）２０質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート５質量部、アセトアセトキシエチルメタクリレート２．５質量部、及びジメチルアミノエチルアクリレート２．５質量部のモノマー組成に対して、イソプロピルアルコール６０質量部を仕込んで６０分間、窒素を吹き込んで、系内の空気を窒素で置換した。窒素フローを続けながら、内温を７５℃～８０℃に昇温後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５質量部を添加して、８時間、重合反応を行った。
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）及びゲルパーミエーションクロマトグラフィーで重合液を分析したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、重合体由来のピークが発生していることを確認した。
得られた重合体の重量平均分子量は１７，０００（ポリスチレン換算）であった。
最後に、酢酸０．４２質量部を加えて中和し、含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの２０質量％溶液になるように水で希釈した。
【0161】
－ノズルプレートの作製－
次に、縦３４ｍｍ×横１６ｍｍ、平均厚み２０μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製のノズル基板を用意した。
なお、前記ノズル基板には、平均孔径が２５μｍのノズル孔が該ノズル孔の中心間の最短距離であるピッチが８５μｍ（３００ｄｐｉ）で、３２０個／列に配列したノズル孔列が４列形成されている。
前記ノズル基板のインク吐出側の面に、作製した含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの２０質量％溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが５０ｎｍの撥インク膜を形成した。
以上により、製造例１０１のノズルプレートＡを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜を形成後、剥離除去した。また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
次に、縦３４ｍｍ×横１６ｍｍ、平均厚み２０μｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製のノズル基板を用意した。
なお、前記ノズル基板には、平均孔径が２５μｍのノズル孔が該ノズル孔の中心間の最短距離であるピッチが８５μｍ（３００ｄｐｉ）で、３２０個／列に配列したノズル孔列が４列形成されている。
前記ノズル基板のインク吐出側の面に、作製した含フッ素アクリレートエステル重合体Ａの２０質量％溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが５０ｎｍの撥インク膜を形成した。
以上により、製造例１０１のノズルプレートＡを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜を形成後、剥離除去した。また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
【0162】
（ノズルプレートの製造例１０２）
＜ノズルプレートＢの作製＞
＜＜含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの合成＞＞
－２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）のＲｆエポキシ付加体（ＦＡＧＭＡ）の合成－
２－ヒドロキシエチルアクリレートのＲｆエポキシ付加体の合成反応の反応式を以下に示す。
ただし、前記反応式中、ｎは１～３である。
＜ノズルプレートＢの作製＞
＜＜含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの合成＞＞
－２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）のＲｆエポキシ付加体（ＦＡＧＭＡ）の合成－
２－ヒドロキシエチルアクリレートのＲｆエポキシ付加体の合成反応の反応式を以下に示す。
【化31】
【0163】
四つ口フラスコに２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２０質量部、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体０．６１質量部、ターシャリーブチルカテコール０．０２６質量部を仕込んだ。３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパン６４．８３質量部を３０分間～４０分間かけて、発熱に注意しながら室温で滴下した。
滴下終了後、約２時間、室温で反応を続けた後、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパンのピークが消滅していることを確認した。
反応終了後、１，１－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）１００質量部に反応物を溶解させ、更に水１００質量部を加えて分液ロートとで洗浄、分液後、有機層を取り出した。
この洗浄、分液操作をもう一度、繰り返し、有機層を取り出した後、無水硫酸マグネシウムを５質量部加えて、一晩乾燥した。
ＨＣＦＣ２２５をエバボレートし、ＨＥＡのＲｆエポキシ付加体（ＦＡＧＭＡ）を得た。 生成物の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。 生成物の分析結果より、３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパンの１モル付加体（ｎ＝１）が約６４質量部、２モル付加体（ｎ＝２）が約２７質量部、３モル付加体が約９質量部の混合モノマーが得られた。
滴下終了後、約２時間、室温で反応を続けた後、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパンのピークが消滅していることを確認した。
反応終了後、１，１－ジクロロ－１，２，２，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）１００質量部に反応物を溶解させ、更に水１００質量部を加えて分液ロートとで洗浄、分液後、有機層を取り出した。
この洗浄、分液操作をもう一度、繰り返し、有機層を取り出した後、無水硫酸マグネシウムを５質量部加えて、一晩乾燥した。
ＨＣＦＣ２２５をエバボレートし、ＨＥＡのＲｆエポキシ付加体（ＦＡＧＭＡ）を得た。 生成物の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。 生成物の分析結果より、３－パーフルオロヘキシル－１，２－エポキシプロパンの１モル付加体（ｎ＝１）が約６４質量部、２モル付加体（ｎ＝２）が約２７質量部、３モル付加体が約９質量部の混合モノマーが得られた。
【0164】
－スルホン酸含有フッ素モノマーの合成－
スルホン酸含有フッ素モノマーの合成反応の反応式を以下に示す。
ただし、前記反応式中、ｎは１～３である。
スルホン酸含有フッ素モノマーの合成反応の反応式を以下に示す。
【化32】
【0165】
合成した前記ＨＥＡのＲｆエポキシ付加体（ＦＡＧＭＡ）３０質量部、ジクロロメタン３０質量部、トリエチルアミン７．８質量部、及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２４質量部を四つ口フラスコに仕込んだ。この混合溶液を０～１０℃になるように氷浴で冷却した。これにクロルスルホン酸のジクロロメタン溶液（クロルスルホン酸７．４８質量部＋ジクロロメタン１５質量部）を発熱に注意しながら、約３０分間かけて、徐々に滴下した。滴下終了後、室温で３時間、反応させた。反応物に水１００質量部を加えて、洗浄、分液操作を２回、繰り返した。有機層を取り出し、無水硫酸マグネシウムを５質量部加えて、一晩乾燥した。
生成物（スルホン酸含有フッ素モノマー）の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。
生成物（スルホン酸含有フッ素モノマー）の同定はＩＲスペクトル、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトルより行った。
【0166】
－含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの合成－
製造例１０１において、モノマー組成を、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート６０質量部、前記スルホン酸含有フッ素モノマー２０質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ：１０モル、日油株式会社製、ＡＥ－４００）１７．５質量部、及びアセトアセトキシエチルメタクリレート２．５質量部に変更した以外は、製造例１０１と同様にして、含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂを合成した。
得られた共重合体の重量平均分子量は１７，０００（ポリスチレン換算）であった。
最後に、酢酸０．４２質量部を加えて中和し、含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの２０質量％溶液になるように水で希釈した。
製造例１０１において、モノマー組成を、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート６０質量部、前記スルホン酸含有フッ素モノマー２０質量部、ポリエチレングリコールモノアクリレート（ＥＯ：１０モル、日油株式会社製、ＡＥ－４００）１７．５質量部、及びアセトアセトキシエチルメタクリレート２．５質量部に変更した以外は、製造例１０１と同様にして、含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂを合成した。
得られた共重合体の重量平均分子量は１７，０００（ポリスチレン換算）であった。
最後に、酢酸０．４２質量部を加えて中和し、含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの２０質量％溶液になるように水で希釈した。
【0167】
－ノズルプレートの作製－
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、作製した含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの２０質量％溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが３０ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０２のノズルプレートＢを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、作製した含フッ素アクリレートエステル重合体Ｂの２０質量％溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが３０ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０２のノズルプレートＢを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
【0168】
（ノズルプレートの製造例１０３）
＜ノズルプレートＣの作製＞
含フッ素アクリレートエステル重合体溶液（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業株式会社製）を用意した。
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、前記含フッ素アクリレートエステル重合体溶液（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業株式会社製）をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが２０ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０３のノズルプレートＣを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。
また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
＜ノズルプレートＣの作製＞
含フッ素アクリレートエステル重合体溶液（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業株式会社製）を用意した。
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、前記含フッ素アクリレートエステル重合体溶液（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業株式会社製）をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが２０ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０３のノズルプレートＣを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。
また、１２０℃で１時間加熱して撥インク膜を形成した。
【0169】
（ノズルプレートの製造例１０４）
＜ノズルプレートＤの作製＞
シリコーンレジン溶液（ＳＲ ２４４１ ＲＥＳＩＮ、東・レダウコーニング株式会社製）を用意した。
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、前記シリコーンレジン溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが１００ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０４のノズルプレートＤを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。
これを大気下、１５０℃で２時間加熱硬化させて撥インク膜とした。
＜ノズルプレートＤの作製＞
シリコーンレジン溶液（ＳＲ ２４４１ ＲＥＳＩＮ、東・レダウコーニング株式会社製）を用意した。
前記製造例１０１と同じノズル基板のインク吐出側の面に、前記シリコーンレジン溶液をディッピング法にて塗布し、乾燥することにより、平均厚みが１００ｎｍの撥インク膜を形成した。以上により、製造例１０４のノズルプレートＤを作製した。
この際、ノズル孔を水溶性樹脂にて、またノズル基板の裏面はテープにてマスキングし、撥インク膜形成後、剥離除去した。
これを大気下、１５０℃で２時間加熱硬化させて撥インク膜とした。
【0170】
（ノズルプレートの製造例１０５）
＜ノズルプレートＥの作製＞
撥インク処理剤としては、サイトップＣＴＸ－１０５（商品名、旭硝子株式会社製）を、ＣＴ－ｓｏｌｖ．１００（旭硝子株式会社製）とＣＴ－ｓｏｌｖ．１８０（旭硝子株式会社製）とを体積比率１：１で混合した液で０．２質量％に希釈した液を使用した。
スピナー上にシリコーンゴムを載せ、この液を２ｍＬシリコーンゴム上に滴下した。滴下後スピナー上で回転させ均一な膜（撥インク膜）を作製した。
回転数は１ｓｔ：１，０００ｒｐｍ，５秒間、２ｎｄ：３，０００ｒｐｍ，２０秒間に設定した。
前記シリコーンゴム上に製造例１０１と同じノズル基板表面を押し付けて転写を行った。 回数は３回、押し付け圧は２ｋｇ／ヘッドで行った。
転写終了後、ヘッドごと、１５０℃のオーブン中に２時間半投入し、熱処理を行い、製造例１０５のノズルプレートＥを作製した。
＜ノズルプレートＥの作製＞
撥インク処理剤としては、サイトップＣＴＸ－１０５（商品名、旭硝子株式会社製）を、ＣＴ－ｓｏｌｖ．１００（旭硝子株式会社製）とＣＴ－ｓｏｌｖ．１８０（旭硝子株式会社製）とを体積比率１：１で混合した液で０．２質量％に希釈した液を使用した。
スピナー上にシリコーンゴムを載せ、この液を２ｍＬシリコーンゴム上に滴下した。滴下後スピナー上で回転させ均一な膜（撥インク膜）を作製した。
回転数は１ｓｔ：１，０００ｒｐｍ，５秒間、２ｎｄ：３，０００ｒｐｍ，２０秒間に設定した。
前記シリコーンゴム上に製造例１０１と同じノズル基板表面を押し付けて転写を行った。 回数は３回、押し付け圧は２ｋｇ／ヘッドで行った。
転写終了後、ヘッドごと、１５０℃のオーブン中に２時間半投入し、熱処理を行い、製造例１０５のノズルプレートＥを作製した。
【0171】
（ノズルプレートの製造例１０６）
＜ノズルプレートＦの作製＞
撥インク処理剤としては、商品名：ＡＦ１６００（テフロン（登録商標）ＡＦ、デュポン社製）を、商品名：フロリナートＦＣ－７５（３Ｍ社製）で０．５質量％に希釈した液を使用した。
製造例１０５と同様にして、スピナー上にシリコーンゴムを載せ、この液を２ｍＬシリコーンゴム上に滴下した。滴下後スピナー上で回転させ均一な膜（撥インク膜）を作製した。
回転数は１ｓｔ：１，０００ｒｐｍ，５秒間、２ｎｄ：３，０００ｒｐｍ，２０秒間に設定した。
前記シリコーンゴム上に実施例１と同じノズル基板表面を押し付けて転写を行った。回数は３回、押し付け圧は２ｋｇ／ヘッドで行った。
転写終了後、ヘッドごと、１６５℃のオーブン中に２時間３０分間投入し、熱処理を行い、製造例１０６のノズルプレートＦを作製した。
＜ノズルプレートＦの作製＞
撥インク処理剤としては、商品名：ＡＦ１６００（テフロン（登録商標）ＡＦ、デュポン社製）を、商品名：フロリナートＦＣ－７５（３Ｍ社製）で０．５質量％に希釈した液を使用した。
製造例１０５と同様にして、スピナー上にシリコーンゴムを載せ、この液を２ｍＬシリコーンゴム上に滴下した。滴下後スピナー上で回転させ均一な膜（撥インク膜）を作製した。
回転数は１ｓｔ：１，０００ｒｐｍ，５秒間、２ｎｄ：３，０００ｒｐｍ，２０秒間に設定した。
前記シリコーンゴム上に実施例１と同じノズル基板表面を押し付けて転写を行った。回数は３回、押し付け圧は２ｋｇ／ヘッドで行った。
転写終了後、ヘッドごと、１６５℃のオーブン中に２時間３０分間投入し、熱処理を行い、製造例１０６のノズルプレートＦを作製した。
【0172】
（実施例１）
＜インクジェット印刷＞
インクジェットプリンター（ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機のインクカートリッジに製造例１のクリアインクＡを充填し、インクを充填したインクカートリッジを、前記インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機に装着して、インクジェット印刷を実施した。
インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機には、印刷前、印刷中、及び印刷後において記録媒体を裏面から加熱することができるように、ヒーター（温度調節コントローラ、型式 ＭＴＣＤ、株式会社ミスミ製）を設けた。これにより、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機は、印刷前、及び印刷中においてヒーターにより加熱された記録媒体に印刷が可能となり、印刷後においてヒーターにより印刷物の加熱乾燥が可能となる。高光沢印刷モード（第２の印刷モード）、及び低光沢印刷モード（第１の印刷モード）で記録媒体の種類、加熱条件、及び印刷画像を変更して印刷を実施した。
＜インクジェット印刷＞
インクジェットプリンター（ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機のインクカートリッジに製造例１のクリアインクＡを充填し、インクを充填したインクカートリッジを、前記インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機に装着して、インクジェット印刷を実施した。
インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機には、印刷前、印刷中、及び印刷後において記録媒体を裏面から加熱することができるように、ヒーター（温度調節コントローラ、型式 ＭＴＣＤ、株式会社ミスミ製）を設けた。これにより、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００改造機は、印刷前、及び印刷中においてヒーターにより加熱された記録媒体に印刷が可能となり、印刷後においてヒーターにより印刷物の加熱乾燥が可能となる。高光沢印刷モード（第２の印刷モード）、及び低光沢印刷モード（第１の印刷モード）で記録媒体の種類、加熱条件、及び印刷画像を変更して印刷を実施した。
【0173】
－記録媒体－
高光沢印刷モードでは、記録媒体１として、株式会社ユポ・コーポレーション製合成紙ＶＪＦＮ１６０（白色ポリプロピレンフィルム、光沢度１６（６０°光沢値））を使用した。
低光沢印刷モードでは、記録媒体２として、リンテックサインシステム株式会社製ウインドウフィルムＧＩＹ－０３０５（透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、光沢度１５９（６０°光沢値））を使用した。
高光沢印刷モードでは、記録媒体１として、株式会社ユポ・コーポレーション製合成紙ＶＪＦＮ１６０（白色ポリプロピレンフィルム、光沢度１６（６０°光沢値））を使用した。
低光沢印刷モードでは、記録媒体２として、リンテックサインシステム株式会社製ウインドウフィルムＧＩＹ－０３０５（透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、光沢度１５９（６０°光沢値））を使用した。
【0174】
－加熱条件－
加熱条件は、高光沢印刷モード（第２の印刷モード）では印刷前、印刷中、及び印刷後に配置した各ヒーターの加熱温度を６０℃、６０℃、及び７０℃に設定した。低光沢印刷モード（第１の印刷モード）では各ヒーターの加熱温度を６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した。印刷中の記録媒体の温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は５９℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
印刷中の記録媒体の温度の測定は、デジタル放射温度センサ ＦＴ－Ｈ１０（株式会社キーエンス製）により行った。
高光沢印刷モードで印刷した画像は、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像であった。
低光沢印刷モードで印刷した画像は、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が４０％のハーフトーン画像であった。
加熱条件は、高光沢印刷モード（第２の印刷モード）では印刷前、印刷中、及び印刷後に配置した各ヒーターの加熱温度を６０℃、６０℃、及び７０℃に設定した。低光沢印刷モード（第１の印刷モード）では各ヒーターの加熱温度を６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した。印刷中の記録媒体の温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は５９℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
印刷中の記録媒体の温度の測定は、デジタル放射温度センサ ＦＴ－Ｈ１０（株式会社キーエンス製）により行った。
高光沢印刷モードで印刷した画像は、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像であった。
低光沢印刷モードで印刷した画像は、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が４０％のハーフトーン画像であった。
【0175】
－印刷率－
なお、印刷率については、ここでは、下記を意味する。
印刷率（％）＝クリアインク印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（ただし、前記式中、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷したドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。同じドット位置となるようにクリアインクを重ねて印刷する場合には、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷した合計のドット数で表す。）
低光沢印刷モード、及び高光沢印刷モードのいずれの場合も、記録媒体上にクリアインクＡを、直接、同じドット位置に重なるように１回重ね塗りすることにより印刷した。
次に、得られた印刷物について、以下のようにして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷率については、ここでは、下記を意味する。
印刷率（％）＝クリアインク印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（ただし、前記式中、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷したドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。同じドット位置となるようにクリアインクを重ねて印刷する場合には、「クリアインク印刷ドット数」は単位面積当たりのクリアインクを実際に印刷した合計のドット数で表す。）
低光沢印刷モード、及び高光沢印刷モードのいずれの場合も、記録媒体上にクリアインクＡを、直接、同じドット位置に重なるように１回重ね塗りすることにより印刷した。
次に、得られた印刷物について、以下のようにして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0176】
＜光沢度＞
クリアインクＡを印刷したクリアインク印刷部、及びクリアインクＡを印刷していないクリアインク未印刷部（記録媒体）のそれぞれの６０°光沢値を、光沢度測定機器（マイクロトリグロス、ＢＹＫ社製）を用いて測定した。なお、６０°光沢値を光沢度とした。
クリアインクＡを印刷したクリアインク印刷部、及びクリアインクＡを印刷していないクリアインク未印刷部（記録媒体）のそれぞれの６０°光沢値を、光沢度測定機器（マイクロトリグロス、ＢＹＫ社製）を用いて測定した。なお、６０°光沢値を光沢度とした。
【0177】
（実施例２）
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＢを装着した改造機を用い、高光沢印刷モードで印刷した画像を、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が８０％のハーフトーン画像に変更し、低光沢印刷モードで印刷した画像を、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が７０％のハーフトーン画像に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＢを装着した改造機を用い、高光沢印刷モードで印刷した画像を、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が８０％のハーフトーン画像に変更し、低光沢印刷モードで印刷した画像を、画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が７０％のハーフトーン画像に変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0178】
（実施例３）
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＣを装着した改造機を用い、加熱条件を、高光沢印刷モードでは印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０℃、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードでは各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は４９℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６８℃であった。
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＣを装着した改造機を用い、加熱条件を、高光沢印刷モードでは印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０℃、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードでは各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は４９℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６８℃であった。
【0179】
（実施例４）
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＤを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例２のクリアインクＢに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＤを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例２のクリアインクＢに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0180】
（実施例５）
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＥを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例３のクリアインクＣに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＥを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例３のクリアインクＣに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0181】
（実施例６）
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＦを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例４のクリアインクＤに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＦを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例４のクリアインクＤに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0182】
（実施例７）
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例５のクリアインクＥに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例３において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例５のクリアインクＥに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0183】
（実施例８）
実施例７において、製造例６のマゼンタインクを印刷した記録媒体を使用した以外は、実施例７と同様にして、インクジェット印刷を行った。即ち、マゼンタインクを印刷した塗膜の上にクリアインクＥを印刷した。
記録媒体に印刷するマゼンタインクは、製造例６のマゼンタインクを用いた。マゼンタインクの印刷はクリアインクと同じインクジェット印刷装置で行い、高光沢印刷モードに使用したマゼンタインク塗膜は、印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードで使用したマゼンタインク塗膜の各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定して、記録媒体にマゼンタインクのみを印刷した。マゼンタの印刷画像は、いずれも画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像を印刷した。
このマゼンタインク塗膜を印刷した記録媒体を、再度、インクジェット印刷装置でクリアインクＥを印刷した。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例７において、製造例６のマゼンタインクを印刷した記録媒体を使用した以外は、実施例７と同様にして、インクジェット印刷を行った。即ち、マゼンタインクを印刷した塗膜の上にクリアインクＥを印刷した。
記録媒体に印刷するマゼンタインクは、製造例６のマゼンタインクを用いた。マゼンタインクの印刷はクリアインクと同じインクジェット印刷装置で行い、高光沢印刷モードに使用したマゼンタインク塗膜は、印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードで使用したマゼンタインク塗膜の各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定して、記録媒体にマゼンタインクのみを印刷した。マゼンタの印刷画像は、いずれも画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像を印刷した。
このマゼンタインク塗膜を印刷した記録媒体を、再度、インクジェット印刷装置でクリアインクＥを印刷した。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0184】
（実施例９）
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例７のクリアインクＧに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例７のクリアインクＧに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0185】
（実施例１０）
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例８のクリアインクＨに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例１において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＡを装着した改造機を用い、製造例１のクリアインクＡを製造例８のクリアインクＨに変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0186】
（実施例１１）
実施例４において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＤを装着した改造機を用い、製造例２のクリアインクＢを製造例９のクリアインクＩに変更した以外は、実施例４と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例４において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＤを装着した改造機を用い、製造例２のクリアインクＢを製造例９のクリアインクＩに変更した以外は、実施例４と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0187】
（実施例１２）
実施例５において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＥを装着した改造機を用い、製造例３のクリアインクＣを製造例１０のクリアインクＪに変更した以外は、実施例５と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例５において、インクジェットプリンターＧＸｅ５５００（株式会社リコー製）のヘッドにはノズルプレートＥを装着した改造機を用い、製造例３のクリアインクＣを製造例１０のクリアインクＪに変更した以外は、実施例５と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0188】
（実施例１３～１８）
実施例３において、表２－１及び表２－２に示すクリアインク及び／又はノズルプレートに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
実施例３において、表２－１及び表２－２に示すクリアインク及び／又はノズルプレートに変更した以外は、実施例３と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
【0189】
（比較例１）
実施例２において、高光沢印刷モードのヒーター温度設定を、低光沢印刷モードのヒーター温度設定と同じ、６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は６４℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
実施例２において、高光沢印刷モードのヒーター温度設定を、低光沢印刷モードのヒーター温度設定と同じ、６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は６４℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
【0190】
（比較例２）
実施例１において、高光沢印刷モードのヒーター温度設定を、低光沢印刷モードのヒーター温度設定と同じ、６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は６４℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
実施例１において、高光沢印刷モードのヒーター温度設定を、低光沢印刷モードのヒーター温度設定と同じ、６５℃、６５℃、及び７０℃に設定した以外は、実施例１と同様にして、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
なお、印刷中の記録媒体温度を測定すると、高光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｇｌｏｓｓ）は６４℃であり、低光沢印刷モードの記録媒体温度（＝Ｔｍａｔｔｅ）は６４℃であった。
【0191】
（比較例３）
製造例６のマゼンタインクを記録媒体に印刷した。マゼンタインクの印刷はクリアインクと同じインクジェット印刷装置で行い、高光沢印刷モードではマゼンタインク塗膜は、印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０℃、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードで使用したマゼンタインク塗膜の各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定して、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
マゼンタの印刷画像は、いずれも画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像を印刷している。
高光沢モード印刷のマゼンタインク塗膜部の光沢度は３０（メディア地肌部光沢度＝１６）であり、低光沢印刷モードのマゼンタインク塗膜部の光沢度は１０２（メディア地肌部光沢度＝１５９）であった。
製造例６のマゼンタインクを記録媒体に印刷した。マゼンタインクの印刷はクリアインクと同じインクジェット印刷装置で行い、高光沢印刷モードではマゼンタインク塗膜は、印刷前、印刷中、及び印刷後の各ヒーターの加熱温度を５０℃、５０℃、及び７０℃に設定し、低光沢印刷モードで使用したマゼンタインク塗膜の各ヒーターの加熱温度を７０℃、７０℃、及び７０℃に設定して、インクジェット印刷を行った。
得られた印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
マゼンタの印刷画像は、いずれも画像解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで印刷率が１００％の全ベタ画像を印刷している。
高光沢モード印刷のマゼンタインク塗膜部の光沢度は３０（メディア地肌部光沢度＝１６）であり、低光沢印刷モードのマゼンタインク塗膜部の光沢度は１０２（メディア地肌部光沢度＝１５９）であった。
【0192】
（比較例４）
比較例２において、低光沢印刷モードのヒーター温度設定を、６０℃、６０℃、及び７０℃に設定した以外は、比較例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。
比較例２において、低光沢印刷モードのヒーター温度設定を、６０℃、６０℃、及び７０℃に設定した以外は、比較例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。
【0193】
（比較例５）
実施例２において、製造例１のクリアインクＡを製造例６のクリアインクＦに変更した以外は、実施例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。
実施例２において、製造例１のクリアインクＡを製造例６のクリアインクＦに変更した以外は、実施例２と同様にして、インクジェット印刷を行った。
【0194】
次に、得られた各印刷物について、実施例１と同様にして、光沢度を測定した。結果を表３－１に示した。
また、＜後退接触角＞、＜吐出安定性－１＞、及び＜吐出安定性－２＞について、下記の通りに評価を行い、結果を表３－２に示した。
また、＜後退接触角＞、＜吐出安定性－１＞、及び＜吐出安定性－２＞について、下記の通りに評価を行い、結果を表３－２に示した。
【0195】
＜後退接触角＞
前記で作製したノズルプレート表面、即ち、被印刷物に対向する面である撥インク膜に対し、２５℃環境において、内径０．３７μｍ、長さ０．１８ｍｍのシリンジニードルを装着したシリンジから表２－１に示す各インクを２．０μＬ押し出し、収縮法によって、２５℃での後退接触角（°）を自動接触角測定装置＿ＤＭｏ－５０１（協和界面科学株式会社製）により測定した。
前記で作製したノズルプレート表面、即ち、被印刷物に対向する面である撥インク膜に対し、２５℃環境において、内径０．３７μｍ、長さ０．１８ｍｍのシリンジニードルを装着したシリンジから表２－１に示す各インクを２．０μＬ押し出し、収縮法によって、２５℃での後退接触角（°）を自動接触角測定装置＿ＤＭｏ－５０１（協和界面科学株式会社製）により測定した。
【0196】
＜吐出安定性－１＞
－連続吐出評価－
インクジェット印刷装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）のインクカートリッジから各色の吐出ヘッドへ個々に調整された各インクを各１Ｌずつ通した。直後に、インクジェット印刷装置を用い、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成したＡ４サイズ用紙の面積の８０％をベタ画像で塗りつぶしたチャートを、連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社リコー製）に打ち出した。更に打ち出し後にノズルチェックチャートを打ち出し各ノズルの吐出乱れについて、下記の基準で評価した。
印刷モードはプリンタ添付のドライバで、普通紙のユーザー設定より「普通紙－標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
Ａ：吐出乱れなし
Ｂ：若干吐出乱れあり
Ｃ：吐出乱れあり、又は吐出しない部分あり
Ｄ：激しい吐出乱れあり、又は吐出しないノズルが多い
－連続吐出評価－
インクジェット印刷装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）のインクカートリッジから各色の吐出ヘッドへ個々に調整された各インクを各１Ｌずつ通した。直後に、インクジェット印刷装置を用い、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００により作成したＡ４サイズ用紙の面積の８０％をベタ画像で塗りつぶしたチャートを、連続２００枚、ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社リコー製）に打ち出した。更に打ち出し後にノズルチェックチャートを打ち出し各ノズルの吐出乱れについて、下記の基準で評価した。
印刷モードはプリンタ添付のドライバで、普通紙のユーザー設定より「普通紙－標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
Ａ：吐出乱れなし
Ｂ：若干吐出乱れあり
Ｃ：吐出乱れあり、又は吐出しない部分あり
Ｄ：激しい吐出乱れあり、又は吐出しないノズルが多い
【0197】
＜吐出安定性－２＞
－ノズルプレートの撥インク時間の評価－
温度２３℃±０．５℃、相対湿度５０％±５％に調整された環境下、５０ｍＬのビーカーに表２－１に示す各インクを５０ｇ入れた。次に、インクジェット印刷装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）からノズルプレートを取り出して前記で作製したノズルプレートをピンセットで挟み、３１５ｍｍ／ｍｉｎの速度で各インクに漬けた。同じ速度でノズルプレートを取り出した場合のノズルプレートの撥インク膜からの撥インク時間（インクの引け時間）を計測し、下記基準で評価した。なお、前記撥インク時間が長いとノズルプレートがインクで濡れ易いため、連続吐出評価でノズル抜けし易い。
［評価基準］
Ａ：撥インク時間が１０秒間未満
Ｂ：撥インク時間が１０秒間以上３０秒間未満
Ｃ：撥インク時間が３０秒間以上６０秒間未満
Ｄ：撥インク時間が６０秒間以上
－ノズルプレートの撥インク時間の評価－
温度２３℃±０．５℃、相対湿度５０％±５％に調整された環境下、５０ｍＬのビーカーに表２－１に示す各インクを５０ｇ入れた。次に、インクジェット印刷装置（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ－５５００、株式会社リコー製）からノズルプレートを取り出して前記で作製したノズルプレートをピンセットで挟み、３１５ｍｍ／ｍｉｎの速度で各インクに漬けた。同じ速度でノズルプレートを取り出した場合のノズルプレートの撥インク膜からの撥インク時間（インクの引け時間）を計測し、下記基準で評価した。なお、前記撥インク時間が長いとノズルプレートがインクで濡れ易いため、連続吐出評価でノズル抜けし易い。
［評価基準］
Ａ：撥インク時間が１０秒間未満
Ｂ：撥インク時間が１０秒間以上３０秒間未満
Ｃ：撥インク時間が３０秒間以上６０秒間未満
Ｄ：撥インク時間が６０秒間以上
【0198】
【表2-1】
【0199】
【表2-2】
【0200】
【表3-1】
【0201】
【表3-2】
【0202】
表２－１及び表３－２の結果から、実施例１～１８は、各クリアインクの後退接触角が３５°以上であり吐出安定性に優れていた。また、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓである実施例１～１８は、Ｔｍａｔｔｅ＝Ｔｇｌｏｓｓである比較例１及び２、Ｔｍａｔｔｅ＜Ｔｇｌｏｓｓである比較例４に比べて、低光沢印刷モードでは光沢度が大きく低下し、高光沢印刷モードでは光沢度が大きく上昇することがわかった。
実施例１と実施例２を比較すると、Ｄｇｌｏｓｓ－Ｄｍａｔｔｅが６０％である実施例１は、Ｄｇｌｏｓｓ－Ｄｍａｔｔｅが１０％である実施例２に比べて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例３、実施例４、及び実施例６を比較すると、クリアインク中の樹脂含有量が多いほうが、クリアインク印刷による光沢度変化が大きくなった。また、クリアインク中の樹脂含有量が８質量％以上である実施例４及び実施例６は、クリアインク中の樹脂含有量が８質量％未満である実施例３に比べて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例４と実施例５を比較すると、界面活性剤の含有量が２質量％以下である実施例５は、界面活性剤の含有量が２質量％を超える実施例４に比べて、低光沢印刷モードにおいて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例８と比較例３を比較すると、比較例３のようにマゼンタインクを単独で印刷した時に比べ、実施例８のようにマゼンタインク塗膜の上にクリアインク印刷した場合のほうが、低光沢モードではより低光沢に、グロスモードで印刷した場合より高光沢になっていることがわかった。
実施例１と実施例２を比較すると、Ｄｇｌｏｓｓ－Ｄｍａｔｔｅが６０％である実施例１は、Ｄｇｌｏｓｓ－Ｄｍａｔｔｅが１０％である実施例２に比べて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例３、実施例４、及び実施例６を比較すると、クリアインク中の樹脂含有量が多いほうが、クリアインク印刷による光沢度変化が大きくなった。また、クリアインク中の樹脂含有量が８質量％以上である実施例４及び実施例６は、クリアインク中の樹脂含有量が８質量％未満である実施例３に比べて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例４と実施例５を比較すると、界面活性剤の含有量が２質量％以下である実施例５は、界面活性剤の含有量が２質量％を超える実施例４に比べて、低光沢印刷モードにおいて、大きな光沢度変化が得られることがわかった。
また、実施例８と比較例３を比較すると、比較例３のようにマゼンタインクを単独で印刷した時に比べ、実施例８のようにマゼンタインク塗膜の上にクリアインク印刷した場合のほうが、低光沢モードではより低光沢に、グロスモードで印刷した場合より高光沢になっていることがわかった。
【0203】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ インクを収容するインク収容部と、
インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷装置である。
＜２＞ 前記ノズルプレートは撥インク膜を有し、該撥インク膜が、含フッ素アクリレートエステル重合体を含む前記＜１＞に記載のインクジェット印刷装置である。
＜３＞ 前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を重合して得られる重合体を含む前記＜２＞に記載のインクジェット印刷装置である。
ただし、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｘは、水素原子、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ハロゲン原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（ただし、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、及びハロゲン原子のいずれかである）、シアノ基、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換若しくは非置換のベンジル基、及び置換若しくは非置換のフェニル基のいずれかであり、Ｒ１は、炭素数１～１８のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数２～６のアルキレン基であり、Ｒ３は、炭素数２～６のアルキレン基であり、Ｙは、酸基であり、Ｒｆは、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基である。ｍは１～１０であり、ｎは２～９０であり、ｐは１～９０であり、ｑは１～１０である。
＜４＞ 前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び下記一般式（ＩＶ）で表される構造単位のうちの少なくとも一方を有する重合体を含む前記＜３＞に記載のインクジェット印刷装置である。
ただし、前記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｘは、水素原子、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ハロゲン原子、ＣＦＸ１Ｘ２基（ただし、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に水素原子、及びハロゲン原子のいずれかである）、シアノ基、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基、置換若しくは非置換のベンジル基、及び置換若しくは非置換のフェニル基のいずれかであり、Ｒ１は、炭素数１～１８のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数２～６のアルキレン基であり、Ｒ３は、炭素数２～６のアルキレン基であり、Ｙは、酸基であり、Ｒｆは、炭素数１～２１の直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基である。ｍは１～１０であり、ｎは２～９０であり、ｐは１～９０であり、ｑは１～１０である。
＜５＞ 前記撥インク膜が、主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含む前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜６＞ 前記加熱手段が、次式、Ｔｍａｔｔｅ－Ｔｇｌｏｓｓ≧１０℃、を満たすように加熱する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜７＞ 前記第１の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｍａｔｔｅとし、前記第２の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｇｍａｔｔｅ＞Ｇｇｌｏｓｓ、を満たす前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜８＞ 前記クリアインク中の樹脂の含有量が８質量％以上である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜９＞ 前記樹脂がポリウレタン樹脂である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜１０＞ 前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有量が３質量％以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜１１＞ 前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物である前記＜１０＞に記載のインクジェット印刷装置である。
＜１２＞ 被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、
印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含むインクジェット印刷方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷方法である。
＜１３＞ 被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、
印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含む印刷画像の光沢度制御方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記印刷画像の光沢度制御方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とする印刷画像の光沢度制御方法である。
＜１４＞ インクを収容するインク収容部と、
インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが、ガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上の樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、
前記第１の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｍａｔｔｅ（℃）とし、前記第２の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、ＨＴｍａｔｔｅ＞ＨＴｇｌｏｓｓを満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷装置である。
＜１＞ インクを収容するインク収容部と、
インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱手段が、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷装置である。
＜２＞ 前記ノズルプレートは撥インク膜を有し、該撥インク膜が、含フッ素アクリレートエステル重合体を含む前記＜１＞に記載のインクジェット印刷装置である。
＜３＞ 前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を重合して得られる重合体を含む前記＜２＞に記載のインクジェット印刷装置である。
【化33】
【化34】
＜４＞ 前記含フッ素アクリレートエステル重合体が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造単位及び下記一般式（ＩＶ）で表される構造単位のうちの少なくとも一方を有する重合体を含む前記＜３＞に記載のインクジェット印刷装置である。
【化35】
【化36】
＜５＞ 前記撥インク膜が、主鎖に含フッ素ヘテロ環状構造を有する重合体を含む前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜６＞ 前記加熱手段が、次式、Ｔｍａｔｔｅ－Ｔｇｌｏｓｓ≧１０℃、を満たすように加熱する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜７＞ 前記第１の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｍａｔｔｅとし、前記第２の印刷モードで用いる被印刷物の光沢度をＧｇｌｏｓｓとすると、次式、Ｇｍａｔｔｅ＞Ｇｇｌｏｓｓ、を満たす前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜８＞ 前記クリアインク中の樹脂の含有量が８質量％以上である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜９＞ 前記樹脂がポリウレタン樹脂である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜１０＞ 前記クリアインクが更に界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有量が３質量％以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置である。
＜１１＞ 前記界面活性剤がポリエーテル変性シロキサン化合物である前記＜１０＞に記載のインクジェット印刷装置である。
＜１２＞ 被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、
印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含むインクジェット印刷方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷方法である。
＜１３＞ 被印刷物にインク吐出ヘッドからインクを吐出して印刷層を設ける印刷工程と、
印刷された被印刷物を加熱する加熱工程と、
を含む印刷画像の光沢度制御方法であって、
前記インクが樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記印刷画像の光沢度制御方法は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、前記加熱工程において、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第１の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｍａｔｔｅ（℃）とし、該クリアインクを被印刷物に付着させるときの前記第２の印刷モードで印刷する印刷領域の被印刷物の温度をＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、Ｔｍａｔｔｅ＞Ｔｇｌｏｓｓ、を満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とする印刷画像の光沢度制御方法である。
＜１４＞ インクを収容するインク収容部と、
インクを吐出して印刷層を形成するインク吐出ヘッドと、
被印刷物を加熱する加熱手段と、
を有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクが、ガラス転移温度Ｔｇが５０℃以上の樹脂及び水を含有するクリアインクであり、
前記インクジェット印刷装置は、第１の印刷モード及び第２の印刷モードを有し、
前記第１の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｍａｔｔｅ（℃）とし、前記第２の印刷モードにおける前記加熱手段の温度をＨＴｇｌｏｓｓ（℃）とすると、次式、ＨＴｍａｔｔｅ＞ＨＴｇｌｏｓｓを満たすように加熱し、
前記インク吐出ヘッドのノズルプレートに対する前記クリアインクの後退接触角が３５°以上であることを特徴とするインクジェット印刷装置である。
【0204】
前記＜１＞から＜１１＞及び＜１４＞のいずれかに記載のインクジェット印刷装置、前記＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット印刷方法、及び前記＜１３＞に記載の印刷画像の光沢度制御方法によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0205】
１ 流路板、液室基板、流路部材
２ 振動板部材
２ａ 振動領域（ダイアフラム部）
２ｂ 島状凸部
３ ノズルプレート
４ ノズル孔
５ ノズル連通路
６ 液室、加圧液室、圧力室、加圧室、流路
７ 流体抵抗部
８ 連通部
１０ 共通液室
１２ 圧電素子、積層型圧電素子
１２Ａ 圧電素子柱、駆動用圧電素子柱
１２Ｂ 圧電素子柱、支柱用圧電素子柱
１３ ベース部材
１５ ＦＰＣ
１６ 駆動回路（ドライバＩＣ）
１７ フレーム部材
１９ 供給口
２１ 圧電材料層
２２ａ、２２ｂ 内部電極
２３ａ、２３ｂ 端面電極（外部電極）
３１ ノズル基板
３１ａ 吐出面
３２ 撥水膜
３３ Ｔｉ層（下地層）
３４ 吐出面側のＳｉＯ２膜
３５ 液室面側のＳｉＯ２膜
１００ 圧電型アクチュエータユニット
４００ 画像形成装置
４０１ 外装
４０１ｃ カバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０、４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ メインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ インク吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
Ｌ インク収容容器
２ 振動板部材
２ａ 振動領域（ダイアフラム部）
２ｂ 島状凸部
３ ノズルプレート
４ ノズル孔
５ ノズル連通路
６ 液室、加圧液室、圧力室、加圧室、流路
７ 流体抵抗部
８ 連通部
１０ 共通液室
１２ 圧電素子、積層型圧電素子
１２Ａ 圧電素子柱、駆動用圧電素子柱
１２Ｂ 圧電素子柱、支柱用圧電素子柱
１３ ベース部材
１５ ＦＰＣ
１６ 駆動回路（ドライバＩＣ）
１７ フレーム部材
１９ 供給口
２１ 圧電材料層
２２ａ、２２ｂ 内部電極
２３ａ、２３ｂ 端面電極（外部電極）
３１ ノズル基板
３１ａ 吐出面
３２ 撥水膜
３３ Ｔｉ層（下地層）
３４ 吐出面側のＳｉＯ２膜
３５ 液室面側のＳｉＯ２膜
１００ 圧電型アクチュエータユニット
４００ 画像形成装置
４０１ 外装
４０１ｃ カバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０、４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ メインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ インク吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
Ｌ インク収容容器
【先行技術文献】
【特許文献】
【0206】
【文献】特開２０１５－３３９７号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
