知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-10-15
(45)【発行日】2024-10-23
(54)【発明の名称】封止組成物及び半導体装置
(51)【国際特許分類】
C08L 63/00 20060101AFI20241016BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20241016BHJP
C08K 5/5397 20060101ALI20241016BHJP
H01L 23/29 20060101ALI20241016BHJP
H01L 23/31 20060101ALI20241016BHJP
【ＦＩ】
C08L63/00 C
C08K3/22
C08K5/5397
H01L23/30 R
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2023056632
(22)【出願日】2023-03-30
(62)【分割の表示】P 2019562047の分割
【原出願日】2018-12-25
(65)【公開番号】P2023085411
(43)【公開日】2023-06-20
【審査請求日】2023-05-01
(31)【優先権主張番号】P 2017254884
(32)【優先日】2017-12-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000004455
【氏名又は名称】株式会社レゾナック
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】児玉 拓也
(72)【発明者】
【氏名】山浦 格
(72)【発明者】
【氏名】石橋 健太
(72)【発明者】
【氏名】姜 東哲
(72)【発明者】
【氏名】田中 実佳
(72)【発明者】
【氏名】堀 慧地
【審査官】佐藤 貴浩
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－２２４７５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０４－０１８４４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－１４６２４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－０４５０８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－０３９６５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１６０８５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－３３１６７７（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０６４９６９５７（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１８５２７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２４２５７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０４８２９８０９（ＣＮ，Ａ）
【文献】特表２００３－５０６８６０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１４６４７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００４－１１５５８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭６３－１７９９２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０７１７０４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
Ｈ０１Ｌ２３／２９
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有し、
前記３級ホスフィンオキシドが、トリフェニルホスフィンオキシドを含み、
前記３級ホスフィンオキシドの含有量が、前記エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部～２５質量部であり、
前記無機充填材に占める前記アルミナの含有率が、５０体積％～１００体積％である封止組成物。
【請求項2】
エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有し、
前記アルミナ流動化剤が、溶融温度が１６５℃以下であり、カルボキシ基、アミノ基及び水酸基を含まないものであり、且つ、前記エポキシ樹脂と前記硬化剤と前記アルミナとを前記アルミナの含有率が７５体積％となるように混合して第一封止組成物を調製し、前記第一封止組成物についての１７５℃における粘度を測定し、前記第一封止組成物１００質量部に対して前記アルミナ流動化剤５質量部を添加して第二封止組成物を調製し、前記第二封止組成物について１７５℃における粘度を測定したときに、前記第一封止組成物の粘度に対する前記第二封止組成物の粘度の低下率（（（第一封止組成物の粘度－第二封止組成物の粘度）／第一封止組成物の粘度）×１００（％））を１０％以上とするものであり、
前記アルミナ流動化剤の含有量が、前記エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部～２５質量部であり、
前記無機充填材に占める前記アルミナの含有率が、５０体積％～１００体積％である封止組成物。
【請求項3】
半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる請求項１又は請求項２に記載の封止組成物の硬化物と、を含む半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、封止組成物及び半導体装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、半導体パッケージの小型化及び高集積化に伴い、半導体パッケージ内部の発熱が懸念されている。発熱により、半導体パッケージを有する電気部品又は電子部品の性能低下が生じる恐れがある。そのため、半導体パッケージに使用される部材には、高い熱伝導性が求められている。例えば、半導体パッケージの封止材を高熱伝導化することが求められている。
封止材を高熱伝導化する手法の一つとして、封止材に含まれる無機充填材として、シリカ及び高熱伝導性の無機充填材であるアルミナを用いる方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。
封止材を高熱伝導化する手法の一つとして、封止材に含まれる無機充填材として、シリカ及び高熱伝導性の無機充填材であるアルミナを用いる方法が挙げられる（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特許第４１８８６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
封止材を高熱伝導化するためにアルミナを用いると、流動性が悪化することがある。例えば、半導体素子と基板とをワイヤを介して接続するワイヤボンディング構造と呼ばれる方法を採用した半導体パッケージは、半導体素子と、基板と、これらを電気的に接続しているワイヤとを樹脂組成物である封止材で封止することにより形成される。その際、封止材の流動によりワイヤに圧力がかかり、ワイヤの位置ずれ（ワイヤ流れ）が生じたり、半導体素子の保護が充分にされないことがある。
【0005】
本発明の一形態は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、無機充填材としてアルミナを用いた場合における流動性に優れる封止組成物及びそれを用いた半導体装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有する封止組成物。
＜２＞ 前記３級ホスフィンオキシドが、トリアリールホスフィンオキシドを含む＜１＞に記載の封止組成物。
＜３＞ 前記トリアリールホスフィンオキシドが、トリフェニルホスフィンオキシドを含む＜２＞に記載の封止組成物。
＜４＞ 前記３級ホスフィンオキシドの含有量が、前記エポキシ樹脂１００質量部に対して２５質量部以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の封止組成物。
＜５＞ 前記無機充填材に占める前記アルミナの含有率が、５０体積％以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の封止組成物。
＜６＞ エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有する封止組成物。
＜７＞ 半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の封止組成物の硬化物と、を含む半導体装置。
＜１＞ エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有する封止組成物。
＜２＞ 前記３級ホスフィンオキシドが、トリアリールホスフィンオキシドを含む＜１＞に記載の封止組成物。
＜３＞ 前記トリアリールホスフィンオキシドが、トリフェニルホスフィンオキシドを含む＜２＞に記載の封止組成物。
＜４＞ 前記３級ホスフィンオキシドの含有量が、前記エポキシ樹脂１００質量部に対して２５質量部以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の封止組成物。
＜５＞ 前記無機充填材に占める前記アルミナの含有率が、５０体積％以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の封止組成物。
＜６＞ エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有する封止組成物。
＜７＞ 半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の封止組成物の硬化物と、を含む半導体装置。
【発明の効果】
【0007】
本発明の一形態によれば、無機充填材としてアルミナを用いた場合における流動性に優れる封止組成物及びそれを用いた半導体装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の封止組成物及び半導体装置を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
【0009】
＜封止組成物＞
本開示の第一の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有する。
また、本開示の第二の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有する。
以下、本開示の第一の封止組成物及び第二の封止組成物を合わせて本開示の封止組成物と称することがある。
本開示の封止組成物は、無機充填材としてアルミナを用いた場合における流動性に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
本開示の封止組成物は３級ホスフィンオキシド又はアルミナ流動化剤を含有するため、封止組成物が加熱されることで３級ホスフィンオキシドの粘度が低下するか又はアルミナの流動化が促進され、封止組成物の全体としての粘度が低下すると考えられる。その結果、無機充填材としてアルミナを用いた場合においても封止組成物の流動性が向上すると推察される。
また、従来の封止組成物では、高熱伝導性を担保するために無機充填材としてアルミナを用いると、封止組成物の低流動化及び硬化物の高弾性率化という背反特性が生じ、高熱伝導性の獲得と低流動性及び硬化物の低弾性率という特性を両立することが困難な場合があった。本開示の封止組成物によれば、無機充填材としてアルミナを用いることで高熱伝導性が担保され、且つ低流動化が可能となる。さらには、無機充填材としてアルミナを用いても硬化物の低弾性率化が可能となる。
本開示の第一の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有する。
また、本開示の第二の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有する。
以下、本開示の第一の封止組成物及び第二の封止組成物を合わせて本開示の封止組成物と称することがある。
本開示の封止組成物は、無機充填材としてアルミナを用いた場合における流動性に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
本開示の封止組成物は３級ホスフィンオキシド又はアルミナ流動化剤を含有するため、封止組成物が加熱されることで３級ホスフィンオキシドの粘度が低下するか又はアルミナの流動化が促進され、封止組成物の全体としての粘度が低下すると考えられる。その結果、無機充填材としてアルミナを用いた場合においても封止組成物の流動性が向上すると推察される。
また、従来の封止組成物では、高熱伝導性を担保するために無機充填材としてアルミナを用いると、封止組成物の低流動化及び硬化物の高弾性率化という背反特性が生じ、高熱伝導性の獲得と低流動性及び硬化物の低弾性率という特性を両立することが困難な場合があった。本開示の封止組成物によれば、無機充填材としてアルミナを用いることで高熱伝導性が担保され、且つ低流動化が可能となる。さらには、無機充填材としてアルミナを用いても硬化物の低弾性率化が可能となる。
【0010】
以下、封止組成物を構成する各成分について説明する。本開示の第一の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、３級ホスフィンオキシドと、を含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。また、本開示の第二の封止組成物は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、アルミナを含む無機充填材と、アルミナ流動化剤と、を含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
【0011】
－エポキシ樹脂－
封止組成物は、エポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂の種類は特に限定されず、公知のエポキシ樹脂を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）並びにナフトール化合物（例えば、α－ナフトール、β－ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したもの（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ビスフェノール（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ）及びビフェノール（例えば、アルキル置換及び非置換のビフェノール）からなる群より選択される少なくとも１種のジグリシジルエーテル；フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物；フェノール化合物とジシクロペンタジエン及びテルペン化合物からなる群より選択される少なくとも１種との付加物又は重付加物のエポキシ化物；多塩基酸（例えば、フタル酸及びダイマー酸）とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ポリアミン（例えば、ジアミノジフェニルメタン及びイソシアヌル酸）とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酸（例えば、過酢酸）で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；並びに脂環族エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物は、エポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂の種類は特に限定されず、公知のエポキシ樹脂を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）並びにナフトール化合物（例えば、α－ナフトール、β－ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したもの（例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂）；ビスフェノール（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ）及びビフェノール（例えば、アルキル置換及び非置換のビフェノール）からなる群より選択される少なくとも１種のジグリシジルエーテル；フェノール・アラルキル樹脂のエポキシ化物；フェノール化合物とジシクロペンタジエン及びテルペン化合物からなる群より選択される少なくとも１種との付加物又は重付加物のエポキシ化物；多塩基酸（例えば、フタル酸及びダイマー酸）とエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ポリアミン（例えば、ジアミノジフェニルメタン及びイソシアヌル酸）とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂；オレフィン結合を過酸（例えば、過酢酸）で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；並びに脂環族エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0012】
集積回路（Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ Ｃｉｒｃｕｉｔ、ＩＣ）等の素子上のアルミニウム配線又は銅配線の腐食防止の観点から、エポキシ樹脂の純度は高い方が好ましく、加水分解性塩素量は少ない方が好ましい。封止組成物の耐湿性の向上の観点からは、加水分解性塩素量は質量基準で５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【0013】
ここで、加水分解性塩素量は、試料のエポキシ樹脂１ｇをジオキサン３０ｍＬに溶解し、１ｍｏｌ／Ｌ（１規定）－ＫＯＨメタノール溶液５ｍＬを添加して３０分間リフラックスした後、電位差滴定により求めた値である。
【0014】
封止組成物に占めるエポキシ樹脂の含有率は、２質量％～１０質量％であることが好ましく、３質量％～８質量％であることがより好ましく、４質量％～６質量％であることがさらに好ましい。
無機充填材を除く封止組成物に占めるエポキシ樹脂の含有率は、３０質量％～６０質量％であることが好ましく、３５質量％～５５質量％であることがより好ましく、４０質量％～５０質量％であることがさらに好ましい。
無機充填材を除く封止組成物に占めるエポキシ樹脂の含有率は、３０質量％～６０質量％であることが好ましく、３５質量％～５５質量％であることがより好ましく、４０質量％～５０質量％であることがさらに好ましい。
【0015】
－硬化剤－
封止組成物は、硬化剤を含有する。硬化剤の種類は特に限定されず、公知の硬化剤を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）及びナフトール化合物（例えば、α－ナフトール、β－ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂；フェノール・アラルキル樹脂；並びにナフトール・アラルキル樹脂；が挙げられる。硬化剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物は、硬化剤を含有する。硬化剤の種類は特に限定されず、公知の硬化剤を使用することができる。
具体的には、例えば、フェノール化合物（例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ）及びナフトール化合物（例えば、α－ナフトール、β－ナフトール及びジヒドロキシナフタレン）からなる群より選択される少なくとも１種と、アルデヒド化合物（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びサリチルアルデヒド）と、を酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂；フェノール・アラルキル樹脂；並びにナフトール・アラルキル樹脂；が挙げられる。硬化剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0016】
硬化剤の官能基（例えば、ノボラック樹脂の場合にはフェノール性水酸基）の当量がエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して０．５当量～１．５当量になるように、硬化剤が配合されることが好ましく、特に、０．７当量～１．２当量になるように硬化剤が配合されることが好ましい。
【0017】
－無機充填材－
封止組成物は、アルミナを含む無機充填材を含有する。封止組成物が無機充填材を含むことで、封止組成物の吸湿性が低減し、硬化状態での強度が向上する傾向にある。
封止組成物は、アルミナを含む無機充填材を含有する。封止組成物が無機充填材を含むことで、封止組成物の吸湿性が低減し、硬化状態での強度が向上する傾向にある。
【0018】
無機充填材は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
無機充填材を２種類以上併用する場合としては、例えば、成分、平均粒子径、形状等が異なる無機充填材を２種類以上用いる場合が挙げられる。
無機充填材の形状は特に制限されず、例えば、粉状、球状、繊維状等が挙げられる。封止組成物の成形時の流動性及び金型摩耗性の点からは、球状であることが好ましい。
無機充填材を２種類以上併用する場合としては、例えば、成分、平均粒子径、形状等が異なる無機充填材を２種類以上用いる場合が挙げられる。
無機充填材の形状は特に制限されず、例えば、粉状、球状、繊維状等が挙げられる。封止組成物の成形時の流動性及び金型摩耗性の点からは、球状であることが好ましい。
【0019】
無機充填材はアルミナを含んでいればよく、無機充填材の全てがアルミナであってもアルミナとその他の無機充填材とが併用されていてもよい。無機充填材がアルミナを含むことで、封止組成物の熱伝導性が向上する傾向にある。
アルミナと併用可能なその他の無機充填材としては、球状シリカ、結晶シリカ等のシリカ、ジルコン、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニアなどが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填材としては水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛等が挙げられる。
アルミナと併用可能なその他の無機充填材としては、球状シリカ、結晶シリカ等のシリカ、ジルコン、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニアなどが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填材としては水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛等が挙げられる。
【0020】
無機充填材としてアルミナとその他の無機充填材とが併用される場合、球形の形状である観点から、その他の無機充填材としてシリカを用いることが好ましい。
無機充填材としてアルミナとシリカとが併用される場合、無機充填材に占めるアルミナの含有率は、５０体積％以上であることが好ましく、６０体積％以上であることがより好ましく、７０体積％以上であることがさらに好ましい。また、無機充填材に占めるアルミナの含有率は、１００体積％以下であってもよく、９９体積％以下であることが好ましい。
無機充填材としてアルミナとシリカとが併用される場合、無機充填材に占めるアルミナの含有率は、５０体積％以上であることが好ましく、６０体積％以上であることがより好ましく、７０体積％以上であることがさらに好ましい。また、無機充填材に占めるアルミナの含有率は、１００体積％以下であってもよく、９９体積％以下であることが好ましい。
【0021】
無機充填材の含有率としては、吸湿性、線膨張係数の低減、強度向上及びはんだ耐熱性の観点から、封止組成物の全体に対して７０体積％以上であることが好ましく、７３体積％以上であることがより好ましく、７６体積％以上であることがさらに好ましい。無機充填材の含有率は、８５体積％以下であってもよい。
【0022】
無機充填材の平均粒子径（体積平均粒子径）としては、１μｍ～３０μｍであることが好ましく、３μｍ～２０μｍであることがより好ましく、５μｍ～１５μｍであることがさらに好ましい。本開示において、無機充填材の平均粒子径は、無機充填材としてアルミナが単独で用いられている場合にはアルミナの平均粒子径を、無機充填材としてアルミナとその他の無機充填材とが併用されている場合には無機充填材全体としての平均粒子径をいう。
無機充填材の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。
無機充填材の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。
【0023】
溶媒（純水）に、測定対象の無機充填材を０．０２質量％～０．０８質量％の範囲内で添加し、１１０Ｗのバス式超音波洗浄機で１分～１０分振動し、無機充填材を分散する。分散液の約４０ｍＬ程度を測定セルに注入して２５℃で測定する。測定装置は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所、ＬＡ９２０（商品名））を用い、体積基準の粒度分布を測定する。平均粒子径は、体積基準の粒度分布において小径側からの累積が５０％となるときの粒子径（Ｄ５０％）として求められる。なお、屈折率はアルミナの屈折率を用いる。無機充填材がアルミナとその他の無機充填材の混合物である場合においては、屈折率はアルミナの屈折率を用いるものとする。
【0024】
－３級ホスフィンオキシド－
本開示の第一の封止組成物は、３級ホスフィンオキシドを含有する。
３級ホスフィンオキシドとしては特に限定されるものではなく、脂肪族系３級ホスフィンオキシド、芳香族系３級ホスフィンオキシド等を用いることができる。３級ホスフィンオキシドは、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
本開示の第一の封止組成物は、３級ホスフィンオキシドを含有する。
３級ホスフィンオキシドとしては特に限定されるものではなく、脂肪族系３級ホスフィンオキシド、芳香族系３級ホスフィンオキシド等を用いることができる。３級ホスフィンオキシドは、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0025】
３級ホスフィンオキシドの具体例としては、トリフェニルホスフィンオキシド、ジフェニル（ｐ－トリル）ホスフィンオキシド、トリス（アルキルフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（アルキルアルコキシフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィンオキシド、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィンオキシド等のトリアリールホスフィンオキシド、トリアルキルホスフィンオキシド、ジアルキルアリールホスフィンオキシド、アルキルジアリールホスフィンオキシドなどが挙げられる。
【0026】
これらの中でも、３級ホスフィンオキシドは、トリアリールホスフィンオキシドを含むことが好ましい。また、トリアリールホスフィンオキシドは、トリフェニルホスフィンオキシドを含むことがより好ましい。
３級ホスフィンオキシドに占めるトリアリールホスフィンオキシドの割合は、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、７０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
また、トリアリールホスフィンオキシドに占めるトリフェニルホスフィンオキシドの割合は、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、７０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
３級ホスフィンオキシドに占めるトリアリールホスフィンオキシドの割合は、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、７０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
また、トリアリールホスフィンオキシドに占めるトリフェニルホスフィンオキシドの割合は、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、７０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
【0027】
３級ホスフィンオキシドの含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して２５質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましい。３級ホスフィンオキシドの含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部以上であってもよい。
【0028】
－アルミナ流動化剤－
本開示の第二の封止組成物は、アルミナ流動化剤を含有する。
本開示において、アルミナ流動化剤とは、以下の特性を満たす化合物をいう。
エポキシ樹脂と硬化剤とアルミナとをアルミナの含有率が７５体積％となるように混合して第一封止組成物を調製し、第一封止組成物について１７５℃における粘度を流動特性評価装置（株式会社島津製作所、ＣＦＴ－１００Ｄ（商品名））により測定する。次いで、第一封止組成物１００質量部に対して所定の化合物５質量部を添加して第二封止組成物を調製し、第二封止組成物について１７５℃における粘度を流動特性評価装置（株式会社島津製作所、ＣＦＴ－１００Ｄ（商品名））により測定する。第一封止組成物の粘度に対する第二封止組成物の粘度の低下率（（（第一封止組成物の粘度－第二封止組成物の粘度）／第一封止組成物の粘度）×１００（％））が１０％以上である場合に、当該所定の化合物をアルミナ流動化剤とみなす。
本開示の第二の封止組成物は、アルミナ流動化剤を含有する。
本開示において、アルミナ流動化剤とは、以下の特性を満たす化合物をいう。
エポキシ樹脂と硬化剤とアルミナとをアルミナの含有率が７５体積％となるように混合して第一封止組成物を調製し、第一封止組成物について１７５℃における粘度を流動特性評価装置（株式会社島津製作所、ＣＦＴ－１００Ｄ（商品名））により測定する。次いで、第一封止組成物１００質量部に対して所定の化合物５質量部を添加して第二封止組成物を調製し、第二封止組成物について１７５℃における粘度を流動特性評価装置（株式会社島津製作所、ＣＦＴ－１００Ｄ（商品名））により測定する。第一封止組成物の粘度に対する第二封止組成物の粘度の低下率（（（第一封止組成物の粘度－第二封止組成物の粘度）／第一封止組成物の粘度）×１００（％））が１０％以上である場合に、当該所定の化合物をアルミナ流動化剤とみなす。
【0029】
本発明者等は鋭意検討の結果、無機充填材としてアルミナを用いた封止組成物の流動性を向上させ得る化合物の評価方法を見出した。上記方法により、無機充填材としてアルミナを用いた場合の封止組成物の流動性を向上させる化合物（アルミナ流動化剤）を容易に見出すことが可能となる。
【0030】
アルミナ流動化剤の溶融温度は特に限定されるものではなく、封止組成物を用いて半導体パッケージを封止する際の封止温度において液状となる観点から、溶融温度は封止温度以下であることが好ましく、１６５℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることがさらに好ましい。
アルミナ流動化剤は、封止組成物の保存安定性の観点から、エポキシ樹脂の硬化反応を促進させる官能基を含まないものであることが好ましい。エポキシ樹脂の硬化反応を促進させる官能基としては、カルボキシ基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。
アルミナ流動化剤は、封止組成物の保存安定性の観点から、エポキシ樹脂の硬化反応を促進させる官能基を含まないものであることが好ましい。エポキシ樹脂の硬化反応を促進させる官能基としては、カルボキシ基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。
【0031】
アルミナ流動化剤の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して２５質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましい。アルミナ流動化剤の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部以上であってもよい。
【0032】
（硬化促進剤）
封止組成物は、硬化促進剤をさらに含有してもよい。硬化促進剤の種類は特に制限されず、公知の硬化促進剤を使用することができる。
具体的には、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］ノネン、５，６－ジブチルアミノ－１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７等のシクロアミジン化合物；シクロアミジン化合物に無水マレイン酸、１，４－ベンゾキノン、２，５－トルキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－５－メチル－１，４－ベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン、フェニル－１，４－ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂などのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン化合物、３級アミン化合物の誘導体；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、イミダゾール化合物の誘導体；トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４－メチルフェニル）ホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物；有機ホスフィン化合物に無水マレイン酸、上記キノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート、２－エチル－４－メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、Ｎ－メチルモルホリンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、テトラフェニルボロン塩の誘導体；トリフェニルホスホニウム－トリフェニルボラン、Ｎ－メチルモルホリンテトラフェニルホスホニウム－テトラフェニルボレート等のホスフィン化合物とテトラフェニルボロン塩との付加物などが挙げられる。硬化促進剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物は、硬化促進剤をさらに含有してもよい。硬化促進剤の種類は特に制限されず、公知の硬化促進剤を使用することができる。
具体的には、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、１，５－ジアザ－ビシクロ［４．３．０］ノネン、５，６－ジブチルアミノ－１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７等のシクロアミジン化合物；シクロアミジン化合物に無水マレイン酸、１，４－ベンゾキノン、２，５－トルキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチルベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－５－メチル－１，４－ベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン、フェニル－１，４－ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂などのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物；ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン化合物、３級アミン化合物の誘導体；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、イミダゾール化合物の誘導体；トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４－メチルフェニル）ホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物；有機ホスフィン化合物に無水マレイン酸、上記キノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物；テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート、２－エチル－４－メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、Ｎ－メチルモルホリンテトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、テトラフェニルボロン塩の誘導体；トリフェニルホスホニウム－トリフェニルボラン、Ｎ－メチルモルホリンテトラフェニルホスホニウム－テトラフェニルボレート等のホスフィン化合物とテトラフェニルボロン塩との付加物などが挙げられる。硬化促進剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0033】
硬化促進剤の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、０．１質量％～８質量％であることが好ましい。
【0034】
（イオントラップ剤）
封止組成物は、イオントラップ剤をさらに含有してもよい。
本開示において使用可能なイオントラップ剤は、半導体装置の製造用途に用いられる封止材において、一般的に使用されているイオントラップ剤であれば特に制限されるものではない。イオントラップ剤としては、例えば、下記一般式（ＩＩ－１）又は下記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が挙げられる。
封止組成物は、イオントラップ剤をさらに含有してもよい。
本開示において使用可能なイオントラップ剤は、半導体装置の製造用途に用いられる封止材において、一般的に使用されているイオントラップ剤であれば特に制限されるものではない。イオントラップ剤としては、例えば、下記一般式（ＩＩ－１）又は下記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が挙げられる。
【0035】
Ｍｇ１－ａＡｌａ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ａ／２・ｕＨ２Ｏ （ＩＩ－１）
（一般式（ＩＩ－１）中、ａは０＜ａ≦０．５であり、ｕは正数である。）
ＢｉＯｂ（ＯＨ）ｃ（ＮＯ３）ｄ （ＩＩ－２）
（一般式（ＩＩ－２）中、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは０．６≦ｃ≦０．８、ｄは０．２≦ｄ≦０．４である。）
（一般式（ＩＩ－１）中、ａは０＜ａ≦０．５であり、ｕは正数である。）
ＢｉＯｂ（ＯＨ）ｃ（ＮＯ３）ｄ （ＩＩ－２）
（一般式（ＩＩ－２）中、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは０．６≦ｃ≦０．８、ｄは０．２≦ｄ≦０．４である。）
【0036】
イオントラップ剤は、市販品として入手可能である。一般式（ＩＩ－１）で表される化合物としては、例えば、「ＤＨＴ－４Ａ」（協和化学工業株式会社、商品名）が市販品として入手可能である。また、一般式（ＩＩ－２）で表される化合物としては、例えば、「ＩＸＥ５００」（東亞合成株式会社、商品名）が市販品として入手可能である。
【0037】
また、上記以外のイオントラップ剤として、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン等から選ばれる元素の含水酸化物などが挙げられる。
イオントラップ剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
イオントラップ剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0038】
封止組成物がイオントラップ剤を含有する場合、イオントラップ剤の含有量は、充分な耐湿信頼性を実現する観点からは、エポキシ樹脂１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましい。他の成分の効果を充分に発揮する観点からは、イオントラップ剤の含有量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して１５質量部以下であることが好ましい。
【0039】
また、イオントラップ剤の平均粒子径は０．１μｍ～３．０μｍであることが好ましく、最大粒子径は１０μｍ以下であることが好ましい。イオントラップ剤の平均粒子径は、無機充填材の場合と同様にして測定することができる。
【0040】
（カップリング剤）
封止組成物は、カップリング剤をさらに含有してもよい。カップリング剤の種類は、特に制限されず、公知のカップリング剤を使用することができる。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤及びチタンカップリング剤が挙げられる。カップリング剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物は、カップリング剤をさらに含有してもよい。カップリング剤の種類は、特に制限されず、公知のカップリング剤を使用することができる。カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤及びチタンカップリング剤が挙げられる。カップリング剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0041】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－［ビス（β－ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（β－アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ－（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ－（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、γ－アニリノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン）、ビニルトリメトキシシラン及びγ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。
【0042】
チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル－アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート及びテトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネートが挙げられる。
【0043】
封止組成物がカップリング剤を含有する場合、カップリング剤の含有率は、封止組成物の全体に対して３質量％以下であることが好ましく、その効果を発揮させる観点からは、０．１質量％以上であることが好ましい。
【0044】
（離型剤）
封止組成物は、離型剤をさらに含有してもよい。離型剤の種類は特に制限されず、公知の離型剤を使用することができる。具体的には、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、カルナバワックス及びポリエチレン系ワックスが挙げられる。離型剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物が離型剤を含有する場合、離型剤の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、その効果を発揮させる観点からは、０．５質量％以上であることが好ましい。
封止組成物は、離型剤をさらに含有してもよい。離型剤の種類は特に制限されず、公知の離型剤を使用することができる。具体的には、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、カルナバワックス及びポリエチレン系ワックスが挙げられる。離型剤は、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物が離型剤を含有する場合、離型剤の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、その効果を発揮させる観点からは、０．５質量％以上であることが好ましい。
【0045】
（着色剤及び改質剤）
封止組成物は、着色剤（例えば、カーボンブラック）を含有してもよい。また、封止組成物は、改質剤（例えば、シリコーン及びシリコーンゴム）を含有してもよい。着色剤及び改質剤は、それぞれ、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
封止組成物は、着色剤（例えば、カーボンブラック）を含有してもよい。また、封止組成物は、改質剤（例えば、シリコーン及びシリコーンゴム）を含有してもよい。着色剤及び改質剤は、それぞれ、１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【0046】
着色剤としてカーボンブラック等の導電性粒子を用いる場合、導電性粒子は、粒子径１０μｍ以上の粒子の含有率が１質量％以下であることが好ましい。
封止組成物が導電性粒子を含有する場合、導電性粒子の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して４質量％以下であることが好ましい。
封止組成物が導電性粒子を含有する場合、導電性粒子の含有率は、エポキシ樹脂と硬化剤の合計量に対して４質量％以下であることが好ましい。
【0047】
＜封止組成物の作製方法＞
封止組成物の作製方法は特に制限されず、公知の方法により行うことができる。例えば、所定の配合量の原材料の混合物をミキサー等によって充分混合した後、熱ロール、押出機等によって混練し、冷却、粉砕等の処理を経ることによって作製することができる。封止組成物の状態は特に制限されず、粉末状、固体状、液体状等であってよい。
封止組成物の作製方法は特に制限されず、公知の方法により行うことができる。例えば、所定の配合量の原材料の混合物をミキサー等によって充分混合した後、熱ロール、押出機等によって混練し、冷却、粉砕等の処理を経ることによって作製することができる。封止組成物の状態は特に制限されず、粉末状、固体状、液体状等であってよい。
【0048】
＜半導体装置＞
本開示の半導体装置は、半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる本開示の封止組成物の硬化物と、を含む。
本開示の半導体装置は、半導体素子と、前記半導体素子を封止してなる本開示の封止組成物の硬化物と、を含む。
【0049】
封止組成物を用いて半導体素子を封止する方法は特に限定されず、公知の方法を適用することが可能である。例えば、トランスファーモールド法が一般的であるが、コンプレッションモールド法、インジェクション成形法等を用いてもよい。
【0050】
本開示の半導体装置は、ＩＣ、ＬＳＩ（Ｌａｒｇｅ－Ｓｃａｌｅ Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ、大規模集積回路）等として好適である。
【実施例】
【0051】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、表中の数値は特に断りのない限り「質量部」を意味する。
【0052】
（実施例１～５及び比較例１～３）
表１及び表２に示す配合の材料を予備混合（ドライブレンド）した後、二軸ロール（ロール表面温度：約８０℃）で約１５分間混練し、冷却粉砕して粉末状の封止組成物を製造した。表１及び表２において、「－」は該当する成分を含まないことを表す。
表１及び表２に示す配合の材料を予備混合（ドライブレンド）した後、二軸ロール（ロール表面温度：約８０℃）で約１５分間混練し、冷却粉砕して粉末状の封止組成物を製造した。表１及び表２において、「－」は該当する成分を含まないことを表す。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
－エポキシ樹脂－
・エポキシ樹脂１：ビフェニル型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９２ｇ／ｅｑ
・エポキシ樹脂２：ビスフェノール型結晶性エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９２ｇ／ｅｑ
・エポキシ樹脂３：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１５８ｇ／ｅｑ
－硬化剤－
・硬化剤１：多官能フェノール樹脂、水酸基当量が１０４ｇ／ｅｑのトリフェニルメタン型フェノール樹脂
－硬化促進剤－
・リン系硬化促進剤
－カップリング剤－
・カップリング剤：Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）
－離型剤－
・モンタン酸エステル
－着色剤－
・カーボンブラック
－イオントラップ剤－
・ハイドロタルサイト系イオントラップ剤
－改質剤－
・改質剤１：シリコーン（エポキシ変性シリコーン樹脂）
－３級ホスフィンオキシド－
・３級ホスフィンオキシド：トリフェニルホスフィンオキシド
－無機充填材－
・アルミナ１：体積平均粒子径が１１．７μｍ
・アルミナ２：体積平均粒子径が１３．５μｍ
・アルミナ３：体積平均粒子径が０．６μｍ
・シリカ１：体積平均粒子径が２１．７μｍ
・シリカ２：体積平均粒子径が０．１μｍ
・シリカ３：体積平均粒子径が１４．５μｍ
・シリカ４：体積平均粒子径が０．６μｍ
・エポキシ樹脂１：ビフェニル型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９２ｇ／ｅｑ
・エポキシ樹脂２：ビスフェノール型結晶性エポキシ樹脂、エポキシ当量：１９２ｇ／ｅｑ
・エポキシ樹脂３：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１５８ｇ／ｅｑ
－硬化剤－
・硬化剤１：多官能フェノール樹脂、水酸基当量が１０４ｇ／ｅｑのトリフェニルメタン型フェノール樹脂
－硬化促進剤－
・リン系硬化促進剤
－カップリング剤－
・カップリング剤：Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）
－離型剤－
・モンタン酸エステル
－着色剤－
・カーボンブラック
－イオントラップ剤－
・ハイドロタルサイト系イオントラップ剤
－改質剤－
・改質剤１：シリコーン（エポキシ変性シリコーン樹脂）
－３級ホスフィンオキシド－
・３級ホスフィンオキシド：トリフェニルホスフィンオキシド
－無機充填材－
・アルミナ１：体積平均粒子径が１１．７μｍ
・アルミナ２：体積平均粒子径が１３．５μｍ
・アルミナ３：体積平均粒子径が０．６μｍ
・シリカ１：体積平均粒子径が２１．７μｍ
・シリカ２：体積平均粒子径が０．１μｍ
・シリカ３：体積平均粒子径が１４．５μｍ
・シリカ４：体積平均粒子径が０．６μｍ
【0056】
＜熱伝導率の評価＞
上記で得られた封止組成物を用いて、圧縮成形機により、金型温度１７５℃～１８０℃、成形圧力７ＭＰａ、硬化時間１５０秒の条件で半導体素子を封止して熱伝導率評価用の試験片を作製した。次いで、試験片の熱伝導率をキセノンフラッシュ（Ｘｅ－ｆｌａｓｈ）法により測定した。結果を表３に示す。
上記で得られた封止組成物を用いて、圧縮成形機により、金型温度１７５℃～１８０℃、成形圧力７ＭＰａ、硬化時間１５０秒の条件で半導体素子を封止して熱伝導率評価用の試験片を作製した。次いで、試験片の熱伝導率をキセノンフラッシュ（Ｘｅ－ｆｌａｓｈ）法により測定した。結果を表３に示す。
【0057】
＜流動性＞
（スパイラルフロー（ＳＦ）の評価）
ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、調製した封止組成物をトランスファー成形機により、金型温度１８０℃、成形圧力２２．５ＭＰａ、硬化時間３００秒間の条件で成形して流動距離を求めた。結果を表３に示す。
（ディスクフロー（ＤＦ）の評価）
２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×２５ｍｍ（Ｈ）の上型と２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×１５ｍｍ（Ｈ）の下型を有する円板フロー測定用平板金型を用いて、上皿天秤にて秤量した封止組成物５ｇを、１８０℃に加熱した下型の中心部にのせ、５秒後に、１８０℃に加熱した上型を閉じて、荷重７８Ｎ、硬化時間９０秒の条件で圧縮成形し、ノギスで成形品の長径（ｍｍ）及び短径（ｍｍ）を測定して、その平均値（ｍｍ）をディスクフローとした。結果を表３に示す。
（スパイラルフロー（ＳＦ）の評価）
ＥＭＭＩ－１－６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、調製した封止組成物をトランスファー成形機により、金型温度１８０℃、成形圧力２２．５ＭＰａ、硬化時間３００秒間の条件で成形して流動距離を求めた。結果を表３に示す。
（ディスクフロー（ＤＦ）の評価）
２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×２５ｍｍ（Ｈ）の上型と２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×１５ｍｍ（Ｈ）の下型を有する円板フロー測定用平板金型を用いて、上皿天秤にて秤量した封止組成物５ｇを、１８０℃に加熱した下型の中心部にのせ、５秒後に、１８０℃に加熱した上型を閉じて、荷重７８Ｎ、硬化時間９０秒の条件で圧縮成形し、ノギスで成形品の長径（ｍｍ）及び短径（ｍｍ）を測定して、その平均値（ｍｍ）をディスクフローとした。結果を表３に示す。
【0058】
＜高温弾性率＞
封止組成物を１７５℃で１０分加熱して、１０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの大きさの硬化物を得た。得られた硬化物の弾性率を、動的粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の「ＲＳＡＩＩＩ」）を用いて測定した。測定は、３０℃～３００℃まで１０℃／分の昇温速度で行った。２６０℃で測定した弾性率（ＭＰａ）を高温弾性率として表３に示す。
封止組成物を１７５℃で１０分加熱して、１０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの大きさの硬化物を得た。得られた硬化物の弾性率を、動的粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の「ＲＳＡＩＩＩ」）を用いて測定した。測定は、３０℃～３００℃まで１０℃／分の昇温速度で行った。２６０℃で測定した弾性率（ＭＰａ）を高温弾性率として表３に示す。
【0059】
【表3】
【0060】
表３の評価結果から明らかなように、無機充填材としてアルミナを含み、３級ホスフィンオキシドを含む実施例１～５の封止組成物は、無機充填材としてアルミナを含み、３級ホスフィンオキシドを含まない比較例１の封止組成物に比較して、流動性に優れることが分かる。また、実施例１～５の封止組成物は、無機充填材としてアルミナを含まない比較例２及び３の封止組成物に比較して、熱伝導性に優れることが分かる。
【0061】
２０１７年１２月２８日に出願された日本国特許出願２０１７－２５４８８４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。