特許 7572957 イソシアネート基を含有する二量体脂肪酸－ポリエステルジオールをベースとするポリマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-16

(45)【発行日】2024-10-24

(54)【発明の名称】イソシアネート基を含有する二量体脂肪酸－ポリエステルジオールをベースとするポリマー

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/42 20060101AFI20241017BHJP

   C08L 75/08 20060101ALI20241017BHJP

   C08L 75/06 20060101ALI20241017BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20241017BHJP

   C09J 175/08 20060101ALI20241017BHJP

   C09J 175/06 20060101ALI20241017BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20241017BHJP

【ＦＩ】

C08G18/42

C08L75/08

C08L75/06

C08K3/013

C09J175/08

C09J175/06

C09K3/10 D

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2021545417

(86)(22)【出願日】2020-04-02

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-05-20

(86)【国際出願番号】 EP2020059393

(87)【国際公開番号】W WO2020201421

(87)【国際公開日】2020-10-08

【審査請求日】2023-03-07

(31)【優先権主張番号】19167575.0

(32)【優先日】2019-04-05

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】506416400

【氏名又は名称】シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100208225

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 修二郎

(74)【代理人】

【識別番号】100217179

【弁理士】

【氏名又は名称】村上 智史

(74)【代理人】

【識別番号】100116975

【弁理士】

【氏名又は名称】礒山 朝美

(72)【発明者】

【氏名】スベン ライマン

(72)【発明者】

【氏名】ニコル クーベ

(72)【発明者】

【氏名】ミヒャエル シュランプフ

【審査官】武貞 亜弓

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－３３２２４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１８／０３０５５９７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許第０６３５５３１７（ＵＳ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ、Ｃ０８Ｌ、Ｃ０８Ｋ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

イソシアネート基を含有する室温で液体のポリエステルウレタンポリマーの製造方法であって、
少なくとも４／１のＮＣＯ／ＯＨ比で、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと、２８～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとを反応させること、及び、それに続いて、
蒸留方法である分離方法によって前記ジイソシアネートモノマーの大部分を除去すること
を含み、
前記ポリエステルウレタンポリマーが、１．５重量％～６重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有することを特徴とする、
ポリエステルウレタンポリマーの製造方法。

【請求項2】

前記ポリエステルウレタンポリマーは、前記二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオール以外のポリオールを用いずに製造される、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記ジイソシアネートモノマーが、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリエステルウレタンポリマーの製造方法。

【請求項4】

二量体脂肪酸をベースとする前記ポリエステルジオールが、アモルファスであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマーの製造方法。

【請求項5】

前記ＮＣＯ／ＯＨ比が、４／１～１０／１の範囲であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマーの製造方法。

【請求項6】

コーン直径２５ｍｍ、コーン角度１°、コーンチップ－プレート距離０．５ｍｍを有するコーンプレート粘度計で、５０ｓ^－１の剪断速度で測定して、２０℃にて１００～１，０００Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマーの製造方法。

【請求項7】

湿気硬化性ポリウレタン組成物中の接着促進剤としての、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法によって製造されたポリエステルウレタンポリマーの使用。

【請求項8】

前記ポリエステルウレタンポリマーが、前記ポリウレタン組成物全体に基づき、０．５重量％～１５重量％の範囲の量で使用されることを特徴とする、請求項７に記載の使用。

【請求項9】

弾性接着剤及び／又はシーリング剤として適した湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法であって：
－ イソシアネート基を含有する少なくとも一種のポリエーテルウレタンポリマー、及び
－ 請求項１～６のいずれか一項に記載の方法によって製造されたイソシアネート基を含有するポリエステルウレタンポリマー
を混合することを含み、
前記湿気硬化性ポリウレタン組成物は、２３℃の温度で、液体であり、随意にペースト状であり、それにより、良好な室温での加工性を有するようになっている、
方法。

【請求項10】

前記ポリエーテルウレタンポリマー中のポリエーテルセグメントが、少なくとも８０％の１，２－プロピレンオキシ単位及び任意選択でさらに１，２－エチレンオキシ単位からなることを特徴とする、請求項９に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法。

【請求項11】

前記ポリエーテルウレタンポリマーが、１重量％～５重量％の範囲のＮＣＯ含量を有することを特徴とする、請求項９又は１０に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法。

【請求項12】

溶融可能な構成要素、ブロックされたアミン、充填剤、可塑剤、ジイソシアネートオリゴマー、触媒、及び安定剤から選択される少なくとも一種のさらなる構成成分が前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項９～１１のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法。

【請求項13】

請求項９～１２のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法であって：
前記組成物が、
－ ２０重量％～６０重量％の、イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマー、
－ ０．５重量％～１０重量％の、イソシアネート基を含有する二量体脂肪酸をベースとする前記ポリエステルウレタンポリマー、
－ ０重量％～５重量％の溶融可能な構成要素、
－ ２０重量％～６０重量％の充填剤、及び
－ ０重量％～３５重量％の可塑剤
を含有することを特徴とする、方法。

【請求項14】

前記組成物中に合計で０．１重量％未満のジイソシアネートモノマーが存在することを特徴とする、請求項９～１３のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物の製造方法。

【請求項15】

以下の工程を含む、結合又はシーリングする方法：
（ｉ）請求項９～１４のいずれか一項に記載の方法によって製造されたポリウレタン組成物を、
－ 第１の基材に適用し、前記組成物と第２の基材とを前記組成物のオープンタイム内に接触させること、又は
－ 第１及び第２の基材に適用し、２つの前記基材を前記組成物のオープンタイム内に接合させること、又は
－ ２つの基材の間に適用すること、
（ｉｉ）前記組成物を湿気との接触によって硬化させること。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、イソシアネート基を含有し、且つ低いモノマー含量を有するポリマーと、特に、自動車におけるガラスの交替のための接着剤としての使用のための湿気硬化性ポリウレタン組成物中のその使用とに関する。

【背景技術】

【0002】

ポリウレタンをベースとする硬化性組成物は、例えば、自動車組立てにおける弾性ボンドのための接着剤として使用されることが多い。これは、特に、保存安定性、適用性、オープンタイム、硬化速度、接着、強度、弾性、耐候性及び有害物質分類に関して良好な特性を必要とする。

【0003】

１構成要素湿気硬化性系は、特に、それらの取扱いの容易さによって人気がある。一般に、これらの系は、良好な接着特性を示す。しかし、その上では良好な接着を達成することが困難であることを示す特定の基材上への適用がある。この一例は、自動車における交替ペインの結合であり、ここで、基材としての車体フランジは、曝された塗料を有する領域と、塗料にくっついており、完全に除去されていないか、又は結合基材として残されている古い接着剤の残留物を有する領域（「残留接着ビーズ」）との両方を有する。新しい接着剤が残留接着ビーズに完全に接着しない場合、その影響は望まれない水の進入若しくは風騒音である得るか、又はペインの剥離にまで及び得る。残留接着ビーズ上での適切な事前処理を伴わずに今利用可能である湿気硬化性接着剤は、特に、古い接着剤がかなり老化し、したがって、硬く又は脆くなっているとき、単に不適当な接着となることが多い。残留接着ビーズ上の接着の改善のために、公知の接着促進剤、例えば、ジイソシアネートオリゴマー又はその誘導体を使用することは可能である。しかし、これは硬化後の接着剤の弾性の喪失をもたらす。

【0004】

１構成要素ポリウレタン接着剤中の結合剤として存在し、且つ湿気による反応によって硬化するイソシアネート基を含有するポリマーは、ポリオールとジイソシアネートモノマーとの反応によって調製される。このようなポリマーは、鎖伸長反応によって、典型的には、０．５重量％～３重量％の範囲の残留ジイソシアネートモノマー含量を含有する。しかし、ジイソシアネートモノマーは、健康に対して潜在的に有害である。特に、０．１重量％の濃度超のジイソシアネートモノマーを含有する配合物は、ラベル上及びデータシートにおいてハザードシンボル及び警告メッセージと共に提供しなくてはならず、いくつかの国において、販売及び使用に関する規制を受け得る。

【0005】

二量体脂肪酸をベースとするポリエステルポリオールを含有するポリウレタンは公知である。これらは通常、例えば、欧州特許第２，１４４，９４４号明細書において、エラストマーの加水分解及び耐溶剤性を増加させるため、又は国際公開第２０１８／２１０５６８号パンフレットにおいて、高い強度とカップリングした高い伸長を得るために、２構成要素ポリウレタンのポリオール構成要素の構成成分として使用される。

【0006】

欧州特許第１，４７６，４８５号明細書は、微孔性ポリウレタンフォームの生成のための２構成要素ポリウレタンについて記載しており、ここで、イソシアネート構成要素は、二量体脂肪酸をベースとするポリエステルポリオール及び大過剰なジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの反応生成物を構成し、イソシアネート構成要素は、次いで、さらなる二量体脂肪酸をベースとするポリエステルポリオールから主になるポリオール構成要素と共に硬化する。ここで記載されている反応生成物は、その高いＮＣＯ含量のために、湿気硬化性ポリウレタン組成物中での使用に適さない。湿気によるこのような組成物の硬化において、ブリスターが形成し、このように得られた生成物の弾性及び伸展性は低すぎる。

【0007】

国際公開第２０１７／１０３０７０号パンフレットは、高い早期強度を有する湿気硬化性ポリウレタン接着剤について記載しており、これは適用のために加熱され、イソシアネート基を含有するポリマーを含み、これは複数の段階において二量体脂肪酸をベースとするポリオールを含んだポリオール混合物から調製される反応生成物である。この反応生成物は非常に高い粘度を有し、その調製は複雑である。その乏しい圧出性によって、これは室温にて適用可能である接着剤には適さず、これは残留接着ビーズへの望ましい接着を可能としない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、室温にて加工可能である湿気硬化性弾性ポリウレタン接着剤のための接着促進剤を提供することにあり、これは、さらなる関連性のある生成物特性、特に、保存安定性、適用性、硬化速度、ブリスター形成、強度、伸展性、弾性及び有害物質分類における喪失を伴わずに、困難な基材、例えば、残留接着ビーズへの接着剤の接着を改善させる。

【課題を解決するための手段】

【0009】

この目的は、請求項１に記載のポリマーによって達成される。このポリマーは、ジイソシアネートモノマー、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、及び二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールをベースとする。これは、１．５重量％～６重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有する。本発明のポリマーは室温にて液体であり、狭い分子量分布及び事実上有用な粘度を有する。これは、湿気硬化性弾性ポリウレタン接着剤中の接着促進剤としての使用のために優れて適したものであり、ここで、これは驚くほど良好な適合性を有し、特に、硬化速度、強度、伸展性及び他の関連性のある生成物特性に悪影響を与えることなく、残留接着ビーズへの接着及びオープンタイムを明瞭に改善させる。イソシアネート基を含有し、且つ低いモノマー含量を有するポリマーは、良好な接着に対して有害である可能性が高いことが経験によって示されてきたため、接着特性及びオープンタイムに対するプラスの効果はここで驚くべきことである。低いモノマー含量によって、これはまた接着剤の有害物質分類に悪影響を与えることなく大量に使用することができる。さらに、これはポリウレタン組成物、特に、カーボンブラックを充填した接着剤の耐候性を改善させ、その結果として、これらはカーボンブラックが浸出するかなりより低い傾向を有し、したがって、長期の使用の後でさえ基材を汚さない。さらに、本発明のポリマーは、無光沢な接着剤の表面をもたらし、目に見える接着ボンドの場合、これは多くの使用者にとって非常に望ましい。

【0010】

驚いたことに、本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリマーは、湿気硬化性ポリウレタン接着剤中で使用されるときさらなる予想外の利点をもたらす。特に驚くべきことであることは、適用特性に対するその好ましい影響である。このような接着剤は、低い含量の本発明のポリマーの場合でさえ、特に、変化しない良好なたるみ耐性及び短い糸形成を伴って、室温にて並びに低い周囲温度及び接着温度にて容器から容易に圧出可能である。

【0011】

初期の強度、たるみ耐性及び糸形成の改善のために、特に、自動車組立てのための湿気硬化性ポリウレタン接着剤は、溶融可能な構成要素、典型的には、結晶性ポリエステルポリオールをベースとする室温固体ポリウレタンポリマーを含むことが多い。しかし、室温にて及び低温条件下での接着剤についての圧出力は、溶融可能な構成要素によって増加し、たるみ耐性は、高度に剪断依存性であり、これは生成及び適用における問題をもたらし得る。本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリマーの使用の結果として、溶融可能な構成要素を有するポリウレタン接着剤でさえ、室温にて低温条件下で驚いたことに明瞭により良好に圧出可能であり、それらのレオロジー特性はかなりより剪断依存性でない。より特定すると、本発明のポリマーは、溶融可能な構成要素を非常により少ない量で使用することができるか、又は完全に省略することができる接着剤を可能とする。

【0012】

本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリエステルウレタンポリマーは、液体、場合によりペースト状、したがって、室温にて加工可能であり、且つ保存安定性、硬化速度、ブリスター形成、強度、伸展性、弾性及び有害物質分類に関して変化しない良好な特性と合わせて、特定の基材、特に、残留接着ビーズ上で改善された接着特性、改善された適用特性、特に、低温においてでさえ特に良好な圧出性（ここで、室温～５℃での圧出力の上昇は特に小さい）、長いオープンタイム、無光沢な表面、及びより良好な耐候性を有する湿気硬化性弾性ポリウレタン組成物を可能とする。

【0013】

本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の対象である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明は、少なくとも３／１のＮＣＯ／ＯＨ比での、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと、２８～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとの反応、それに続く、適切な分離方法を用いたジイソシアネートモノマーの大部分の除去から得られる、イソシアネート基を含有する室温液体ポリエステルウレタンポリマーを提供し、これは、１．５重量％～６重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有することを特徴とする。

【0015】

「ジイソシアネートモノマー」は、４～１５個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基によって互いに分離している２個のイソシアネート基を有する有機化合物を指す。

【0016】

「ポリエステルウレタンポリマー」は、繰り返し単位としてエステル基を有し、且つウレタン基をさらに含有するポリマーを指す。

【0017】

「二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオール」は、二量体脂肪酸及び／又は二量体脂肪アルコールに由来して調製されたポリエステルジオールを指す。

【0018】

「ＮＣＯ含量」は、全ポリマーをベースとした重量パーセントでのイソシアネート基の含量を指す。

【0019】

「分子量」は、分子又は分子残渣のモル質量（ｇ／ｍｏｌでの）を指す。「平均分子量」は、オリゴマー又はポリマー分子又は分子残渣の多分散混合物の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を指す。これは標準物質としてポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。

【0020】

物質又は組成物は、貯蔵の結果としてその使用に関与するような程度までその適用特性若しくは使用特性における変化を伴わずに、適切な容器において室温にて長期間に亘り、典型的には、少なくとも３カ月から６カ月若しくはそれ超までに亘り貯蔵することができるとき、「貯蔵安定」又は「貯蔵性」と称される。

【0021】

「室温」は、２３℃の温度を指す。

【0022】

本明細書において記述する全ての業界標準は、最初の出願の日付において有効であるバージョンに関する。

【0023】

重量による百分率（重量％）は、他に断りのない限り、組成物全体又は分子全体に基づく、組成物の構成成分又は分子の質量による割合を指す。用語「質量」及び「重量」は、本明細書において同意語として使用される。

【0024】

本発明のポリマーはまた、ポリウレタンプレポリマーと称し得る。

【0025】

本発明のポリマーは好ましくは、１．８重量％～５重量％、より好ましくは、２重量％～４重量％、特に、２．２重量％～３．４重量％の範囲のＮＣＯ含量を有する。このようなポリマーは、良好な圧出性、良好な接着特性及び高い強度の魅力的な組合せを有するポリウレタン組成物を可能とする。

【0026】

本発明のポリマーは好ましくは、０．３重量％以下、特に、０．２重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有する。このようなポリマーは特に、０．１重量％未満のジイソシアネートモノマーを有するポリウレタン組成物中の使用に適している。これらは、特別な安全性に関する注意を伴わずに取り扱うのに安全であり、有害物質分類を伴わずに多くの国において販売することができる。

【0027】

適切なジイソシアネートモノマーは、市販の芳香族、脂肪族若しくは脂環式のジイソシアネート、特に、ジフェニルメタン２，４’－及び／若しくは２，２’－ジイソシアネートの画分を任意選択で伴うジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレン２，６－ジイソシアネートを伴うトリレン２，４－ジイソシアネート若しくはこれらの混合物（ＴＤＩ）、フェニレン１，４－ジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２（４），４－トリメチルヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、シクロヘキサン１，３－若しくは１，４－ジイソシアネート、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ジイソシアン酸イソホロン若しくはＩＰＤＩ）、ペルヒドロ（ジフェニルメタン２，４’－若しくは４，４’－ジイソシアネート）（ＨＭＤＩ）、１，３－若しくは１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ－若しくはｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、又はこれらの混合物である。

【0028】

反応のために使用されるジイソシアネートモノマーは好ましくは、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、トリレン２，６－ジイソシアネートを伴うトリレン２，４－ジイソシアネート若しくはこれらの混合物（ＴＤＩ）、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）又はヘキサン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）である。これらのジイソシアネートは容易に得ることができ安価であり、良好な機械的強度を可能とする。これらのジイソシアネートモノマーの２つ若しくはそれより多いものの組合せを使用することがまた可能である。

【0029】

ＩＰＤＩが特に好ましい。このようなポリマーは特に、特に高い光安定性を有する湿気硬化性ポリウレタン組成物中で適している。

【0030】

ジイソシアネートモノマーとして最も好ましいのは、４，４’－ＭＤＩである。この４，４’－ＭＤＩは特にジフェニルメタン２，４’－及び／若しくは２，２’－ジイソシアネートの僅かに小さな画分を含有する質のものであり、室温にて固体である。このようなポリマーは特に急速に硬化し、特に高い強度を可能とする。

【0031】

反応のために使用される二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは典型的には室温にて液体である。これは、２８～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する。

【0032】

このような二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは、９５０～４，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。これらは、大部分は直鎖状構造及び約２の平均ＯＨ官能基を有する。

【0033】

二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは、好ましくは、アモルファス（非晶質）である。

【0034】

適切な二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは特に、生成物が、アモルファスであり、室温にて液体であり、２８～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するようなこのような化学量論での、ジオール、例えば、エチレングリコール若しくはブタンジオール、及び／又はジカルボン酸、例えば、アジピン酸による、少なくとも一種の二量体脂肪酸及び／又は少なくとも一種の二量体脂肪アルコールのエステル化から得られる。

【0035】

二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは好ましくは、５０％～１００％、好ましくは、６０％～９５％、特に、７０％～９０％の範囲の総炭素含量をベースとして、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６による再生可能源からの炭素原子の含量を含有する。このようなポリエステルジオールは、アモルファス及び疎水性であり、ポリウレタン接着剤中で特に良好な適合性を有する。

【0036】

二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは好ましくは、３４～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に、５２～６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する。このような二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールは、９５０～３，３００ｇ／ｍｏｌの範囲の、特に、１，９００～２，２００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。このようなポリマーは、良好な圧出性、良好な接着特性及び高い強度の特に魅力的な組合せを有するポリウレタン組成物を可能とする。

【0037】

特に適切であるのは、市販のアモルファス二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオール、特に、商品名Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）：Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３７、１８３８、３１８７、３１９６、３１９７、３１９９若しくは３２３８（Ｃｒｏｄａから）で得られるグレードである。これらのうち、Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３８が好ましい。

【0038】

本発明のポリマーは、少なくとも３／１のＮＣＯ／ＯＨ比での、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとの反応から得られる。

【0039】

ＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは、３／１～１０／１、より好ましくは、３／１～８／１、特に、４／１～７／１、最も好ましくは、５／１～７／１の範囲である。

【0040】

反応は好ましくは、２０～１６０℃、特に、４０～１４０℃の範囲の温度にて、任意選択で適切な触媒の存在下で湿気を排除して行われる。

【0041】

反応の後、反応混合物中に残存するジイソシアネートモノマーは、適切な分離方法を用いて記載する残留含量まで除去される。

【0042】

好ましい分離方法は、蒸留方法、特に、好ましくは、減圧を加えた薄膜蒸留又は短経路蒸留である。

【0043】

ジイソシアネートモノマーを１２０～２００℃の範囲のジャケット温度、及び０．００１～０．５ミリバールの圧力を伴う短経路蒸発器において除去する多段階方法が特に好ましい。

【0044】

ジイソシアネートモノマーとして好ましい４，４’－ＭＤＩの場合、蒸留による除去は特に要求が厳しい。例えば、縮合物が凝固して、システムをブロックしないことを確実にすべきである。１６０～２００℃の範囲のジャケット温度にて０．００１～０．５ミリバールで作動し、４０～６０℃の範囲の温度で除去したモノマーを縮合することが好ましい。

【0045】

ジイソシアネートモノマーと二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとを反応させ、それに続いて、溶媒又は共留剤の使用を伴わずに、反応混合物中に残存するジイソシアネートモノマーの大部分を除去することが好ましい。

【0046】

反応の後に除去されたジイソシアネートモノマーをそれに続いて再使用すること、すなわち、イソシアネート基を含有するポリマーの調製のためにそれを再び使用することが好ましい。

【0047】

本発明のポリマーは好ましくは、２０℃にて１，０００Ｐａ・ｓ以下、特に、５００Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。２０℃での粘度は好ましくは、１００～１，０００Ｐａ・ｓ、特に、１００～５００Ｐａ・ｓの範囲である。３０℃での粘度は好ましくは、５０～５００Ｐａ・ｓ、特に、５０～２００Ｐａ・ｓの範囲である。４０℃での粘度は好ましくは、２５～２００Ｐａ・ｓ、特に、２５～１００Ｐａ・ｓの範囲である。６０℃での粘度は好ましくは、５～２５Ｐａ・ｓ、特に、５～２０Ｐａ・ｓの範囲である。粘度は、ここで、コーン直径２５ｍｍ、コーン角度１°、コーンチップ－プレート距離０．５ｍｍを有するコーンプレート粘度計で、５０ｓ^－１の剪断速度で測定する。

【0048】

反応において、二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールのＯＨ基は、ジイソシアネートモノマーのイソシアネート基と反応する。これはまた、ジオール及びジイソシアネートモノマーの間の反応生成物のＯＨ基及び／又はイソシアネート基の反応が存在するという点で、いわゆる鎖伸長反応をもたらす。選択したＮＣＯ／ＯＨ比が高いほど、生じる鎖伸長反応のレベルはより低く、多分散性及びそれ故にまた得られるポリマーの粘度はより低い。鎖伸長反応の尺度は、ポリマーの平均分子量、又はＧＰＣ分析におけるピークの幅及び分布である。さらなる尺度は、ジイソシアネートモノマーとの全てのＯＨ基の反応から計算される理論的なＮＣＯ含量に対する、モノマーを含まないポリマーの有効なＮＣＯ含量である。

【0049】

本発明のポリマー中のＮＣＯ含量は好ましくは、二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールの１モルのＯＨ基当たり１モルのジイソシアネートモノマーの添加から計算される理論的なＮＣＯ含量の少なくとも７５％、特に、少なくとも８０％である。このようなポリマーは低粘度のものであり、良好な適用特性を可能とする。

【0050】

特に好ましい本発明のポリエステルウレタンポリマーは、４／１～１０／１の範囲のＮＣＯ／ＯＨ比での、４，４’－ＭＤＩと、３４～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に、５２～６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するアモルファス二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとの反応、それに続く、蒸留を用いた４，４’－ＭＤＩの除去から得られ、最終的に、２重量％～５重量％、特に、２．２重量％～４重量％の範囲のＮＣＯ含量、０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含量、及び２０℃にて１００～１，０００Ｐａ・ｓ、好ましくは、１００～５００Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する。

【0051】

本発明のポリマーは室温にて液体であり、したがって、取り扱うことが容易であり、その低いモノマー含量によって、たとえあったとしても単に軽度の有害物質分類を有し、湿気硬化性弾性ポリウレタン接着剤中の接着促進剤として適しており、ここで、これはさらに、適用特性及び耐候性を改善させる。

【0052】

本発明はさらに、湿気硬化性ポリウレタン組成物中の接着促進剤としての本発明のポリエステルウレタンポリマーの使用を提供する。

【0053】

接着促進剤としての使用のために、本発明のポリエステルウレタンポリマーは、ポリウレタン組成物全体に基づき、０．５重量％～１５重量％、好ましくは、１重量％～１０重量％の範囲の量で使用される。

【0054】

接着促進剤としての使用は、湿気硬化性ポリウレタン組成物の接着特性を改善させる。特に、残留接着ビーズへの接着は改善される。この接着は、特に、新しいペインが湿気硬化性ポリウレタン接着剤によって結合されるとき、自動車におけるペインの交替において重要であり、この場合、基材はまた、交替されるペインが結合される古い接着ビーズの残留物を含む。残留接着ビーズへの非常に良好な接着は、基材上の少量のみのこのような残留物が存在するときでさえ重要である。それは、不完全な接着のスポットが乗り物の操作において水の進入又は厄介な風騒音を生じさせ得るからである。

【0055】

接着促進剤としての使用の場合、本発明のポリマーは、さらなる望ましい効果、例えば、保存安定性、硬化、機械的特性又は有害物質分類における喪失が起こることを伴わずに、良好な剪断に依存しないたるみ耐性及び短い糸形成とカップリングした組成物の圧出性における改善、低温条件下での圧出力の小さな上昇、組成物のより良好な耐候性及び無光沢な表面を示す。

【0056】

本発明はさらに、
－イソシアネート基を含有する少なくとも一種のポリエーテルウレタンポリマー、及び
－イソシアネート基を含有する記載するポリエステルウレタンポリマー
を含む、弾性接着剤及び／又はシーリング剤として適した湿気硬化性ポリウレタン組成物を提供する。

【0057】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、室温にて液体、場合によりペースト状であり、したがって、良好な室温での加工性を有する。

【0058】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、０．５重量％～１５重量％、好ましくは、１重量％～１０重量％のイソシアネート基を含有するポリエステルウレタンポリマーを含有する。

【0059】

イソシアネート基を含有する適切なポリエーテルウレタンポリマーは特に、大多数のポリオキシプロピレン構造単位を有するポリエーテルウレタンポリマーである。このようなポリマーは、高い伸展性を有する室温での加工可能な弾性接着剤及び／又はシーリング剤のための主要な結合剤として特に適している。

【0060】

ポリエーテルウレタンポリマー中のポリエーテルセグメントは好ましくは、少なくとも８０％の１，２－プロピレンオキシ単位、及び任意選択でさらに１，２－エチレンオキシ単位からなる。

【0061】

イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマーは好ましくは、２，０００～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、３，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。

【0062】

これは、好ましくは、室温にて液体である。

【0063】

イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマーは好ましくは、１重量％～５重量％、特に、１重量％～３重量％の範囲のＮＣＯ含量を有する。

【0064】

イソシアネート基を含有する適切なポリエーテルウレタンポリマーは特に、少なくとも一種のポリエーテルポリオールと、超化学量論量の少なくとも一種のジイソシアネートモノマーとの反応から得られる。反応は好ましくは、２０～１６０℃、特に、４０～１４０℃の範囲の温度にて、任意選択で適切な触媒の存在下で湿気を排除して行われる。

【0065】

ＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは、１．３／１～１０／１の範囲である。ＯＨ基の反応後に反応混合物中に残存するジイソシアネートモノマーは、特に、蒸留によって除去することができる。

【0066】

過剰なジイソシアネートモノマーが蒸留によって除去される場合、反応物中のＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは、３／１～１０／１、特に、４／１～７／１の範囲であり、得られたイソシアネート基を含有するポリマーは、蒸留後に、好ましくは、０．５重量％以下、より好ましくは、０．３重量％以下のジイソシアネートモノマーを含有する。ジイソシアネートモノマーは特に、ここで減圧下での短経路蒸留によって除去される。

【0067】

過剰なジイソシアネートモノマーがポリマーから除去されない場合、反応物中のＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは、１．３／１～２．５／１の範囲である。このようなポリエーテルウレタンポリマーは特に、３重量％以下、好ましくは、２重量％以下のジイソシアネートモノマーを含有する。

【0068】

好ましいジイソシアネートモノマーは、既に記述した芳香族、脂肪族若しくは脂環式のジイソシアネート、特に、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ若しくはＩＰＤＩ、又はこれらの混合物である。

【0069】

最も好ましいのは、４，４’－ＭＤＩである。これは、高い伸展性とカップリングした特に高い強度を有する弾性接着剤及び／又はシーリング剤をもたらす。

【0070】

適切なポリエーテルポリオールは、市販のポリオール又はこれらの混合物、特に、エチレンオキシド又は１，２－プロピレンオキシド又は１，２－若しくは２，３－ブチレンオキシド又はオキセタン又はテトラヒドロフラン又はこれらの混合物の重合生成物であり、ここで、これらは、２個若しくは３個の活性水素原子を有するスターター分子、特に、スターター分子、例えば、水、アンモニア又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えば、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－若しくは－１，３－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン－１，３－若しくは－１，４－ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン、又は上記の化合物の混合物の助けで重合し得る。同様に適切であるのは、その中に分散しているポリマー粒子を有するポリエーテルポリオール、特に、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）粒子又はポリ尿素又はポリヒドラゾジカーボンアミド（ＰＨＤ）粒子を有するものである。

【0071】

好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオール、又はいわゆるエチレンオキシド末端（ＥＯキャップされた若しくはＥＯ先端の）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールである。後者は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンコポリオールであり、これは特に、ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールが、ポリプロポキシル化反応の結果、エチレンオキシドによってさらにアルコキシル化されることによって得られ、これらが第一級ヒドロキシル基を有するという結果となる。

【0072】

６～２８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に、７．５～１１２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルポリオールが好ましい。

【0073】

４００～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に、１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するポリエーテルポリオールが好ましい。

【0074】

１．６～３の範囲の平均ＯＨ官能基を有するポリエーテルポリオールが好ましい。

【0075】

イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマーの調製において、ある割合の二官能性若しくは多官能性アルコールを含むこともまた可能である。

【0076】

本発明の好ましい実施形態では、イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマーは、僅かに少ない含量のジイソシアネートモノマーを含有する。これは好ましくは、０．５重量％以下、より好ましくは、０．３重量％以下、特に、０．２重量％以下のジイソシアネートモノマーを含有する。このようなポリマーは、特に魅力的な有害物質分類を有するポリウレタン組成物を可能とする。

【0077】

イソシアネート基を含有し、且つ１重量％～２．５重量％、特に、１．３重量％～２．１重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有するポリエーテルウレタンポリマーが特に好ましく、これは、少なくとも３／１のＮＣＯ／ＯＨ比での、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと、２．２～３の範囲の平均ＯＨ官能基、及び２０～４２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルトリオールとの反応、それに続く、適切な分離方法を用いたジイソシアネートモノマーの大部分の除去によって得られる。好ましいジイソシアネートモノマーは、ＩＰＤＩ又は４，４’－ＭＤＩ、特に、４，４’－ＭＤＩである。

【0078】

少なくとも３／１のＮＣＯ／ＯＨ比での、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと、１３～３８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に、２２～３２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリオキシプロピレンジオールとの反応、及びそれに続く、適切な分離方法を用いたジイソシアネートモノマーの大部分の除去から得られる、イソシアネート基を含有し、且つ１重量％～２．５重量％、特に、１．３重量％～２．１重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有する直鎖状ポリエーテルウレタンポリマーがさらに特に好ましい。好ましいジイソシアネートモノマーは、ＩＰＤＩ又は４，４’－ＭＤＩ、特に、４，４’－ＭＤＩである。

【0079】

これらの２つの特に好ましいポリエーテルウレタンポリマーの混合物がさらに特に好ましい。

【0080】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、溶融可能な構成要素、ブロックされたアミン、充填剤、可塑剤、ジイソシアネートオリゴマー、触媒及び安定剤から選択される少なくとも一つのさらなる構成成分をさらに含む。

【0081】

本発明の一実施形態では、湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、少なくとも一種の溶融可能な構成要素をさらに含む。

【0082】

適切な溶融可能な構成要素は特に、少なくとも一種のジイソシアネートモノマー、特に、４，４’－ＭＤＩと、少なくとも一種の結晶性ポリエステルジオール又はポリカーボネートジオールとの反応から得られるイソシアネート基を含有する室温固体ポリエステルウレタンポリマーである。

【0083】

適切なポリエステルジオールは特に、ブタン－１，４－ジオール又はヘキサン－１，６－ジオールを伴うアジピン酸又はセバシン酸又はドデカンジカルボン酸のＯＨ官能性ポリエステルである。

【0084】

適切なポリカーボネートジオールは特に、ヘキサン－１，６－ジオールのＯＨ官能性ポリカーボネートである。

【0085】

このようなポリマーは典型的には、室温にて固体であり、少なくとも部分的に結晶性の特徴を有する。

【0086】

このような溶融可能な構成要素は、第一に加熱した状態において、例えば、約６０℃の温度にて塗布される接着剤に適しており、結合されたパーツは自己支持形であり、固定する必要がないように、適用の後非常に急速に高い初期強度を有する。溶融可能な構成要素はここで、適用によって加熱された接着剤中で溶融形態であり、適用された接着剤が冷却するにつれ結晶化する。さらに、このような溶融可能な構成要素は、周囲温度にて適用される接着剤に適しており、ここで、溶融可能な構成要素は結晶化した形態であり、たるみ耐性の増加をもたらす。しかし、溶融可能な構成要素は取り扱うのが困難であり、これによって得られるたるみ耐性は高度に剪断依存性であり、これは生成及び適用における問題をもたらし得る。さらに、溶融可能な構成要素は、室温にて及び低温周囲温度若しくは接着温度にて接着剤を圧出することを困難とする。

【0087】

本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリエステルウレタンポリマーは、特定の割合の溶融可能な構成要素を有し、且つ室温にて及び低温条件下でより良好な圧出性を有する接着剤を可能とする。

【0088】

さらに、本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリエステルウレタンポリマーは、非常に良好なたるみ耐性を有する接着剤を可能とし、ここで、溶融可能な構成要素は、非常により少ない量で使用されるか、又は溶融可能な構成要素を完全に非含有である。

【0089】

本発明のさらなる実施形態では、湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、少なくとも一種のブロックされたアミンをさらに含む。

【0090】

適切なブロックされたアミンは好ましくは、少なくとも１個のアルジミノ（ａｌｄｉｍｉｎｏ）基又はオキサゾリジノ基を有する。湿気との接触によって、これは、アミノ基の放出と共に加水分解され、利用可能なイソシアネート基と反応し、急速なブリスターを伴わない硬化、特に非粘着性の表面及び／又は特に良好な機械的特性を促進することができる。

【0091】

好ましいオキサゾリジンは、モノオキサゾリジン又はビスオキサゾリジン、特に、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド又は置換ベンズアルデヒド、特に、パラ位において１０～１４個の炭素原子を有する任意選択で、分岐状アルキル基で置換されているベンズアルデヒドに由来するものである。

【0092】

Ｎ－アルキルエタノールアミン、例えば、Ｎ－ｎ－ブチルエタノールアミンに由来するモノオキサゾリジン、又はジエタノールアミンに由来するＯＨ官能性モノオキサゾリジンと、ジイソシアネート、特に、ヘキサン１，６－ジイソシアネートとの反応からのビスオキサゾリジンが特に好ましい。

【0093】

適切なアルジミンは特に、市販の第一級ジ若しくはトリアミンとエノール化可能でないアルデヒドとの反応からのジ若しくはトリアルジミンである。これらは、アルデヒド基の炭素原子に対してアルファ位において水素原子を有さないアルデヒドである。

【0094】

好ましいブロックされたアミンは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のアルジミン

【化1】

から選択され、式中、
ｎは、２又は３であり、
Ａは、エーテル酸素を任意選択で含み、且つ２８～６，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するｎ価のヒドロカルビル基であり、
Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、１～１２個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基であるか、又は一緒に、４～１２個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基であり、これは、５～８個、好ましくは、６個の炭素原子を有する任意選択で置換されている炭素環式環の部分であり、
Ｒ^３は、水素、又は１～１２個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状のアルキル、アリールアルキル又はアルコキシカルボニル基であり、
Ｒ^４は、水素、又は１～２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基であり、
Ｒ^５は、６～２０個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基である。

【0095】

Ａは好ましくは、特に、２８～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する脂肪族、脂環式若しくはアリール脂肪族基、特に、１，６－ヘキシレン、（１，５，５－トリメチルシクロヘキサン－１－イル）メタン－１，３，４（２）－メチル－１，３－シクロへキシレン、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３－フェニレンビス（メチレン）、１，２－シクロへキシレン、１，３－シクロへキシレン、１，４－シクロへキシレン、メチレンビス（２－メチルシクロヘキサン－４－イル）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，５（２，６）－ジイル）ジメチレン、（トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－３（４），８（９）－ジイル）ジメチレン、１７０～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するα，ω－ポリオキシプロピレン、及び３３０～５００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するトリメチロールプロパン若しくはグリセロール開始トリス（ω－ポリオキシプロピレン）からなる群から選択される基である。

【0096】

好ましくは、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれメチルである。

【0097】

好ましくは、Ｒ^３は、水素である。

【0098】

好ましくは、Ｒ^４は、メチル又はウンデシルである。

【0099】

好ましくは、Ｒ^５は、１０～１４個の炭素原子を有するパラ位における任意選択で分岐状のアルキル基である。

【0100】

特に好ましいブロックされたアミンは、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキシレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－Ｃ_{１０～１４}－アルキルベンジリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、４５０～８８０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、７５０～１，０５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、６８０～１，１００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（４－Ｃ_{１０～１４}－アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、７３０～８８０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミン、１，１５０～１，３００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミン、及び１，０００～１，３５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（４－Ｃ_{１０～１４}－アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択される。

【0101】

適切な充填剤は特に、脂肪酸、特に、ステアリン酸で、任意選択でコーティングされている粉末状若しくは沈降炭酸カルシウム、バライト、石英粉、石英砂、ドロマイト、珪灰石、焼成カオリン、シート状ケイ酸塩、例えば、雲母若しくはタルク、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスからの微粉化シリカを含めたシリカ、セメント、ギプス、フライアッシュ、産業的に生産されたカーボンブラック、黒鉛、例えば、アルミニウム、銅、鉄、銀若しくは鋼の金属粉末、ＰＶＣ粉末又は軽量充填剤、例えば、中空ガラスビーズ又はガスが充填されたプラスチック球（ミクロスフィア）、特に、ブランド名Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから）で得られるタイプである。

【0102】

脂肪酸、特に、ステアリン酸で、任意選択でコーティングされている炭酸カルシウム、焼成カオリン、微粉化シリカ又は産業的に生産されたカーボンブラックが好ましい。

【0103】

適切な可塑剤は、特に、カルボキシルエステル、例えば、フタレート、特に、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）又はジ（２－プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、水素化フタレート又はシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート、特に、水素化フタル酸ジイソノニル又はジイソノニルシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）、テレフタレート、特に、ビス（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＯＴＰ）又はジイソノニルテレフタレート（ＤＩＮＴ）、水素化テレフタレート又はシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、特に、水素化ビス（２－エチルヘキシル）テレフタレート又はビス（２－エチルヘキシル）シクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、又は水素化ジイソノニルテレフタレート又はジイソノニルシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、イソフタレート、トリメリテート、アジペート、特に、アジピン酸ジオクチル、アゼレート、セバケート、ベンゾエート、グリコールエーテル、グリコールエステル、ポリエーテル構造を有する可塑剤、特に、アセテート基の形態でブロックされたヒドロキシル基を有するポリプロピレンオキシドモノオール、ジオール若しくはトリオール、有機リン酸エステル若しくはスルホン酸エステル、ポリブテン、ポリイソブテン、又は天然脂肪若しくは油、特に、エポキシド化ダイズ油若しくは亜麻仁油に由来する可塑剤である。

【0104】

好ましい可塑剤は、フタレート、又はポリエーテル構造を有する可塑剤である。

【0105】

適切なジイソシアネートオリゴマーは、特に、ＨＤＩビウレット、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００若しくはＮ３２００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＢ若しくはＨＤＢ－ＬＶ（Ｖｅｎｃｏｒｅｘから）又はＤｕｒａｎａｔｅ（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成から）；ＨＤＩイソシアヌレート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００、Ｎ３６００若しくはＮ３７９０ＢＡ（全てＣｏｖｅｓｔｒｏから）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＴ、ＨＤＴ－ＬＶ若しくはＨＤＴ－ＬＶ２（Ｖｅｎｃｏｒｅｘから）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＰＡ－１００若しくはＴＨＡ－１００（旭化成から）又はＣｏｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＸ（Ｔｏｓｏｈ Ｃｏｒｐ．から）；ＨＤＩウレトジオン、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）；ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２４１０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）；ＨＤＩアロファネート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＰ ＬＳ２１０２（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）；ＩＰＤＩイソシアヌレート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ４４７０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）のような溶液中、若しくはＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ１８９０／１００（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから）のような固体形態；ＴＤＩオリゴマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＩＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）；又はＴＤＩ／ＨＤＩをベースとする混合イソシアヌレート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＨＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）である。

【0106】

適切な触媒は、イソシアネート基の反応の加速のための触媒、特に、有機スズ（ＩＶ）化合物、例えば、特に、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート又はジオクチルスズジアセチルアセトネート、特に、アルコキシド、カルボキシレート、１，３－ジケトネート、オキシネート、１，３－ケトエステレート及び１，３－ケトアミデートから選択される配位子を有するビスマス（ＩＩＩ）若しくはジルコニウム（ＩＶ）の錯体、又は第三級アミノ基を含有する化合物、例えば、特に、２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）である。

【0107】

湿気硬化性ポリウレタン組成物がブロックされたアミンを含有する場合、適切な触媒はまた、ブロックされたアミノ基の加水分解のための触媒、特に、有機酸、特に、カルボン酸、例えば、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ネオデカン酸、安息香酸、サリチル酸又は２－ニトロ安息香酸、有機カルボン酸無水物、例えば、フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物若しくはメチルヘキサヒドロフタル酸無水物、カルボン酸、有機スルホン酸、例えば、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸又は４－ドデシルベンゼンスルホン酸のシリルエステル、スルホン酸エステル、他の有機酸若しくは無機酸、又は上記の酸及び酸エステルの混合物である。カルボン酸、特に、芳香族カルボン酸、例えば、安息香酸、２－ニトロ安息香酸又は特に、サリチル酸が特に好ましい。

【0108】

また特に適切であるのは、異なる触媒の組合せである。

【0109】

適切な安定剤は特に、酸化、熱、光又は紫外線に対する安定剤、特に、二酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール基を有する化合物（例えば、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）（ＢＡＳＦから）で公知のもの）、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン基を有する化合物（ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）と称される、例えば、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）（ＢＡＳＦから）で公知のもの）、又はリン含有化合物（例えば、商品名Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）（ＢＡＳＦから）で公知のもの）である。

【0110】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、さらなる付加物、特に、
－ 無機若しくは有機顔料、特に、二酸化チタン、酸化クロム又は酸化鉄；
－ 繊維、特に、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリマー繊維、例えば、ポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維、又は天然繊維、例えば、ウール、セルロース、ヘンプ若しくはサイザル；
－ ナノ充填剤、例えば、グラフェン又はカーボンナノチューブ；
－ 染料；
－ デシカント、特に、分子篩粉末、酸化カルシウム、高度に反応性のイソシアネート、例えば、ｐ－トシルイソシアネート、モノオキサゾリジン、例えば、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚから）又はオルトギ酸エステル；
－ 接着促進剤、特に、オルガノアルコキシシラン、特に、エポキシシラン、例えば、特に、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロシラン（ａｃｒｙｌｏｓｉｌａｎｅ）、アンヒドリドシラン（ａｎｈｙｄｒｉｄｏｓｉｌａｎｅ）、カルバマトシラン（ｃａｒｂａｍａｔｏｓｉｌａｎｅ）、アルキルシラン若しくはイミノシラン、又はこれらのシランのオリゴマー形態、又はチタネート；
－ イソシアネート基の反応を促進するさらなる触媒；
－ レオロジーモディファイヤー、特に、増粘剤、特に、シート状ケイ酸塩、例えば、ベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水添ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、尿素化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水的に修飾したポリオキシエチレン；
－ 溶媒、特に、アセトン、酢酸メチル、ｔｅｒｔ－ブチルアセテート、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、エチル３－エトキシプロピオネート、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、アセタール、例えば、プロピラール（ｐｒｏｐｙｌａｌ）、ブチラール（ｂｕｔｙｌａｌ）、２－エチルヘキシラール（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌａｌ）、ジオキソラン、グリセロールホルマール又は２，５，７，１０－テトラオキサウンデカン（ＴＯＵ）、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル又はガソリン、特に、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）グレード（Ｅｘｘｏｎから）、及び炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ｐ－クロロベンゾトリフルオリド又はベンゾトリフルオリド；
－ 天然樹脂、脂肪若しくは油、例えば、ロジン、セラック、亜麻仁油、ヒマシ油又はダイズ油；
－ 非反応性ポリマー、特に、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル又は（メタ）アクリル酸アルキルを含む群からの不飽和モノマーのホモ若しくはコポリマー、特に、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ－α－オレフィン（ＡＰＡＯ）；
－ 難燃性物質、特に、既に記述した水酸化アルミニウム若しくは水酸化マグネシウム充填剤、及びまた特に、有機リン酸エステル、例えば、特に、リン酸トリエチル、リン酸トリクレシル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレシル、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３－ジクロロ－２－プロピル）ホスフェート、トリス（２－クロロエチル）ホスフェート、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化リン酸トリフェニル、異なる程度のイソプロピル化のモノ、ビス若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）又はポリリン酸アンモニウム；
－ 添加物、特に、湿潤剤、レベリング剤、脱泡剤、脱泡剤又は殺生物剤；
或いは湿気硬化性ポリウレタン組成物中で通例使用されるさらなる物質
を含有し得る。

【0111】

特定の物質は、それらを組成物中へと混合する前に、化学的又は物理的に乾燥させることが賢明であり得る

【0112】

好ましくは、本発明のポリウレタン組成物は、殆ど溶媒を含有しない。これは特に、５重量％未満、好ましくは、２．５重量％未満の溶媒を含有する。最も好ましくは、本発明のポリウレタン組成物は、本質的に溶媒を非含有である。

【0113】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、
－ ２０重量％～６０重量％の、イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマー、
－ ０．５重量％～１０重量％の、イソシアネート基を含有する本発明の二量体脂肪酸をベースとするポリエステルウレタンポリマー、
－ ０重量％～５重量％の溶融可能な構成要素、
－ ２０重量％～６０重量％の充填剤、
－ ０重量％～３５重量％の可塑剤、及び
任意選択でさらなる構成成分、特に、ブロックされたアミン、ジイソシアネートオリゴマー、触媒又は安定剤
を含有する。

【0114】

本発明の湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、合計で０．１重量％未満のジイソシアネートモノマーを含有する。このような組成物は、多くの国において有害物質分類を伴わずに輸送及び販売することができる。

【0115】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は特に、湿気を排除して生成され、周囲温度にて湿密容器において貯蔵される。適切な湿密容器は、特に、任意選択でコーティングされている金属及び／又はプラスチックからなり、特に、ドラム、輸送ボックス、ホボック（ｈｏｂｂｏｃｋ）、バケツ、キャニスター、缶、バッグ、チューブ状バッグ、カートリッジ又はチューブである。

【0116】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、一構成要素組成物の形態、又は多構成要素、特に、二構成要素組成物の形態であり得る。

【0117】

「一構成要素」組成物と称される組成物は、組成物の全ての構成成分が同じ容器中にあり、且つそれ自体が貯蔵安定であるものである。

【0118】

「二構成要素」組成物と称される組成物は、組成物の構成成分が、別々の容器中に貯蔵される２つの異なる構成要素中にあり、組成物の適用の直前又は間まで互いに混合されないものである。

【0119】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、一構成要素組成物である。適切なパッケージング及び貯蔵を考えれば、これは典型的には数カ月に亘り、１年又はそれ超まで貯蔵安定である。

【0120】

湿気硬化性ポリウレタン組成物の適用によって、硬化のプロセスが開始する。これによって、硬化された組成物がもたらされる。

【0121】

一構成要素組成物の場合、これはそれ自体として適用され、次いで、湿気又は水の影響下で硬化し始める。硬化を加速させるために、水並びに任意選択で触媒及び／又は硬化剤を含有する促進剤構成要素を、適用によって組成物中に混合することができるか、又は組成物は、その適用の後に、このような促進剤構成要素と接触させることができる。

【0122】

硬化の過程において、イソシアネート基は、湿気の影響下で互いに反応する。湿気硬化性ポリウレタン組成物がブロックされたアミンを含有する場合、イソシアネート基は、ブロックされたアミノ基が加水分解されるにつれ、ブロックされたアミノ基とさらに反応する。組成物の硬化をもたらすイソシアネート基のこれらの反応全体はまた、架橋と称される。

【0123】

湿気硬化性ポリウレタン組成物の硬化のために必要とされる湿気は好ましくは、空気からの拡散によって組成物中に入る（大気中の水分）。このプロセスにおいて、硬化した組成物の固体層（「スキン」）が組成物の表面上で形成され、これは空気と接触する。硬化は拡散の方向で外側から内向きに継続し、スキンはますます厚くなって、最終的に適用された組成物全体を取り囲む。湿気はまた、組成物が適用された一つ若しくは複数の基材から付加的若しくは全体的に組成物中に入り得、且つ／或いは適用時に組成物中に混合されるか、又は適用の後に、例えば、塗装若しくは噴霧によって組成物と接触する促進剤構成要素に由来し得る。

【0124】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、特に、約－１０～５０℃の範囲の、好ましくは、－５～４５℃、特に、０～４０℃の範囲の周囲温度にて適用される。

【0125】

必要に応じて、湿気硬化性ポリウレタン組成物はまた、加熱された状態で、例えば、約６０℃の温度にて適用することができる。

【0126】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、周囲温度にて硬化する。

【0127】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、長い加工時間（オープンタイム）及び急速な硬化を有する。

【0128】

「オープンタイム」は、機能するその能力の喪失を伴わずに、組成物を適用後に加工又は再加工することができる期間を指す。組成物が接着剤として使用される場合、オープンタイムは特にまた、十分な接着が進展するために、その期間以内でその適用の後で結合を行わなければならない期間を指す。１構成要素組成物の場合、スキンが形成されたとき、又は基材への接着の十分な進行がもはや存在しないとき、どんなに遅くてもオープンタイムを超えている。

【0129】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、特に、建設業及び製造業における結合若しくはシーリング用途のため、又は自動車組立てにおいて、特に、寄木の結合、アセンブリ、設置可能な構成要素の結合、モジュール結合、ペイン結合、接合シーリング、車体シーリング、シームシーリング若しくはキャビティシーリングのための、弾性接着剤及び／又はシーリング剤として使用される。

【0130】

自動車組立てにおける弾性結合は、例えば、パーツ、例えば、プラスチックカバー、トリムストリップ、フランジ、フェンダー、運転室、若しくは自動車の塗装されたボディーへの他の設置可能な構成要素の結合付着、又は車体へのペインの結合であり、前記自動車は特に、自動車、トラック、バス、鉄道車両又は船である。自動車におけるガラスの交替のための接着剤としての使用が特に好ましい。

【0131】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は好ましくは、構造的に粘性特性を伴うペースト状のコンシステンシーを有するように配合される。この種類の組成物は、適切な装置を用いて、例えば、市販のカートリッジ又はドラム又はホボックから、特に、本質的に円形又は三角形の断面積を有し得るビーズの形態で適用（塗布）される。

【0132】

湿気硬化性ポリウレタン組成物で結合及び／又はシールすることができる適切な基材は、特に、
－ ガラス、ガラスセラミック又はスクリーン印刷されセラミックコーティングされたガラス若しくはポリカーボネート；
－ 表面仕上げ金属又は合金、例えば、亜鉛めっき金属若しくはクロムめっき金属を含めた金属又は合金、例えば、アルミニウム、銅、鉄、鋼、非鉄金属；
－ コーティング若しくは塗装された基材、特に、粉体コーティングされた金属若しくは合金又は塗装された金属シート；
－ 塗料又はニス、特に、自動車のトップコート；
－ 特に、ポリウレタン、シラン修飾ポリマー又はポリスルフィドをベースとする硬化した接着剤、特に、老化した接着剤（残留接着ビーズ）、又は残留接着ビーズを至る所若しくは所々に有する車体フランジ；
－ いずれの場合にも、未処理であるか、又は例えば、プラズマ、コロナ若しくは火炎を用いて表面処理された、プラスチック、例えば、剛性若しくは可撓性のＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ又はＥＰＤＭ；
－ 繊維強化プラスチック、例えば、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシート成形化合物（ＳＭＣ）；
－ ＰＣＣ（ポリマー修飾セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂修飾セメントモルタル）をベースとする修復若しくはレベリング化合物；
－ 特に、ＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、グラスウール又は発砲ガラスでできている絶縁フォーム；
－ コンクリート、モルタル、セメントスクリード、繊維セメント、特に、繊維セメントボード、れんが、タイル、石膏、特に、石膏ボード若しくは無水スクリード、又は天然石、例えば、花崗岩若しくは大理石、塗装されたタイル若しくは塗装されたコンクリート、アスファルト又はビチューメン；
－ 革、織物、紙、木、樹脂、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂若しくはエポキシ樹脂によって結合した木質材料、樹脂／織物複合材料、又はポリマー複合材料と称されるさらなる材料
である。

【0133】

必要に応じて、基材は、特に、物理的及び／若しくは化学的クリーニング方法又は活性剤若しくはプライマー塗布によって、適用の前に事前処理することができる。

【0134】

２つの同一又は２つの異なる基材を結合及び／又はシールすることが可能である。

【0135】

本発明はさらに、以下を含む、結合又はシーリングの方法を提供する：
（ｉ）記載した湿気硬化性ポリウレタン組成物を、
－ 第１の基材に適用し、組成物と第２の基材とを組成物のオープンタイム内に接触させること、又は
－ 第１及び第２の基材に適用し、２つの基材を組成物のオープンタイム内に接合させること、又は
－ ２つの基材の間に適用すること、
（ｉｉ）湿気と接触させることによって組成物を硬化させること。

【0136】

基材の少なくとも一つは好ましくは、ガラス、ガラスセラミック、スクリーン印刷されセラミックコーティングされたガラス若しくはポリカーボネート、金属、合金、粉体コーティングされた金属若しくは合金、塗料及びニス及び硬化した接着剤、特に、残留接着ビーズ、及び／又は自動車トップコートで塗装された金属シートからなる群から選択される。

【0137】

湿気硬化性ポリウレタン組成物の適用及び硬化、又は結合若しくはシーリングの方法によって、組成物で結合若しくはシールされた物品が得られる。この物品は、建てられた構造又はその部分、特に、土木における地面の上若しくは下の建てられた構造、橋、屋根、階段又はファサードであり得るか、又はこれは、工業用品又は消費財、特に、窓、パイプ、風力タービンの回転羽根、屋内電気器具若しくは交通機関、例えば、特に、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船、飛行機若しくはヘリコプター、又はその設置可能な構成要素であり得る。

【0138】

このように、本発明はさらに、結合若しくはシーリングの記載されている方法から得られる物品を提供する。

【0139】

自動車へのペインの弾性結合のための、特に、ガラスの交替のための結合の方法を使用することが特に好ましい。

【0140】

湿気硬化性ポリウレタン組成物は、有利な特性を有する。これは、長いオープンタイムとカップリングした特に良好な結合特性、特に、残留接着ビーズのとき、特に、高いたるみ耐性及び短い糸形成とカップリングした良好な適用特性、特に、良好な圧出性、変化しない良好な硬化、強度、伸展性、弾性及び有害物質分類とカップリングした硬化の後の無光沢な表面、及び特に良好な耐候性を有する。このように、組成物は特に、自動車組立てにおいて、特に、自動車の欠陥のある弾力的に結合された風防ガラスの交替のための弾性接着剤として適している。

【実施例】

【0141】

記載した本発明を明らかにすることを意図する実施例を本明細書の下記で提示する。本発明は、当然ながらこれらの記載する実施例に制限されない。

【0142】

「標準的な気候条件」（「ＳＣＣ」）は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対的空気湿度を指す。

【0143】

他に記述しない限り、使用した化学薬品は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨからであった。

【0144】

使用するポリオール：
Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３７：二量体脂肪酸をベースとするアモルファスポリエステルジオール、ＯＨ価１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、室温にて液体（Ｃｒｏｄａから）
Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３８：二量体脂肪酸をベースとするアモルファスポリエステルジオール、ＯＨ価５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、室温にて液体（Ｃｒｏｄａから）
Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）３１９６：二量体脂肪酸をベースとするアモルファスポリエステルジオール、ＯＨ価３７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、室温にて液体（Ｃｒｏｄａから）
Ｐｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）３１９７：二量体脂肪酸をベースとするアモルファスポリエステルジオール、ＯＨ価５６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、室温にて液体（Ｃｒｏｄａから）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０３１ ＢＴ：グリセロール開始エチレンオキシド末端ポリオキシプロピレントリオール、ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００：ポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）
Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ 室温固体半結晶質のポリエステルジオール、ＯＨ価３４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｅｖｏｎｉｋから）

【0145】

イソシアネート基を含有するポリマーの調製：
粘度は、サーモスタットを備えたＲｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーンプレート粘度計で測定した（コーン直径２５ｍｍ、コーン角度１°、コーンチップ－プレート距離０．５ｍｍ、剪断速度５０ｓ^－１）。

【0146】

ジイソシアネートモノマー含量は、Ｎ－プロピル－４－ニトロベンジルアミンを用いた従前の誘導体化の後、ＨＰＬＣ（フォトダイオードアレイによる検出；移動相として０．０４Ｍの酢酸ナトリウム／アセトニトリル）を用いて決定した。

【0147】

ポリマーＤＰ－１：
５９７．５ｇのＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３８及び４０２．５ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を８０℃にて反応させ、１１．０重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて３６Ｐａ・ｓの粘度、及び約２６重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエステルウレタンポリマーを得た。

【0148】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、短経路蒸発器（ジャケット温度１８０℃、圧力０．１～０．００５ミリバール、縮合温度４７℃）において蒸留によって除去した。このように得たポリエステルウレタンポリマーは、僅かに濁っており、室温にて液体、粘性コンシステンシーのものであった。これは２．８重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて３１２Ｐａ・ｓ、３０℃にて１１９Ｐａ・ｓ、４０℃にて４８Ｐａ・ｓ及び６０℃にて１１．５Ｐａ・ｓの粘度、並びに０．０９重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0149】

ポリマーＤＰ－２：
４４５．０ｇのＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３７及び５５５．０ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を８０℃にて反応させ、１４．８重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて６．５Ｐａ・ｓの粘度、及び約３５重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエステルウレタンポリマーを得た。

【0150】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、ポリマーＤＰ－１について記載したように除去した。このように得たポリエステルウレタンポリマーは、僅かに濁っており、室温にて液体、粘性コンシステンシーのものであった。これは４．８重量％のＮＣＯ含量、６０℃にて１１Ｐａ・ｓの粘度、及び０．０６重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0151】

ポリマーＤＰ－３：
６６３．０ｇのＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）３１９６及び３３７．０ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を８０℃にて反応させ、９．４重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて５７Ｐａ・ｓの粘度、及び約２３重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエステルウレタンポリマーを得た。

【0152】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、ポリマーＤＰ－１について記載したように除去した。このように得たポリエステルウレタンポリマーは、僅かに濁っており、室温にて液体、粘性コンシステンシーのものであった。これは２．２重量％のＮＣＯ含量、６０℃にて１７Ｐａ・ｓの粘度、及び０．０６重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0153】

ポリマーＤＰ－４：
６００．０ｇのＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）３１９７及び４００．０ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を、８０℃にて反応させ、１０．７重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて２８Ｐａ・ｓの粘度、及び約２５重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエステルウレタンポリマーを得た。

【0154】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、ポリマーＤＰ－１について記載したように除去した。このように得たポリエステルウレタンポリマーは、僅かに濁っており、室温にて液体、粘性コンシステンシーのものであった。これは２．８重量％のＮＣＯ含量、６０℃にて１６Ｐａ・ｓの粘度、及び０．０８重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0155】

ポリマーＤＰ－５：
６２０．０ｇのＰｒｉｐｌａｓｔ（登録商標）１８３８及び３７９．９ｇの１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、Ｅｖｏｎｉｋから）を、０．０１ｇのジブチルスズジラウレートの存在下で８０℃にて反応させ、１１．８重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて１７Ｐａ・ｓの粘度、及び約２０重量％の１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン含量を有するポリエステルウレタンポリマーを得た。

【0156】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサンの大部分を、短経路蒸発器（ジャケット温度１６０℃、圧力０．１～０．００５ミリバール）における蒸留によって除去した。このように得たポリエステルウレタンポリマーは、僅かに濁っており、室温にて液体、粘性コンシステンシーのものであった。これは、３．１重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて１５３Ｐａ・ｓの粘度、及び０．２３重量％の１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン含量を有した。

【0157】

ポリマーＰＰ－１：
７２５．０ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０３１ＢＴ及び２７５．０ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を公知の方法によって反応させ、７．６重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて６．５Ｐａ・ｓの粘度、及び約２０重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエーテルウレタンポリマーを得た。

【0158】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、ポリマーＤＰ－１について記載したように除去した。このように得たポリエーテルウレタンポリマーは、１．７重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて１９Ｐａ・ｓの粘度、及び０．０４重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0159】

ポリマーＰＰ－２：
７２７．０ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００及び２７３．０ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を公知の方法によって反応させ、７．６重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて５．２Ｐａ・ｓの粘度、及び約１８重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有するポリエーテルウレタンポリマーを得た。

【0160】

それに続いて、揮発性構成成分、特に、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートの大部分を、ポリマーＤＰ－１について記載したように除去した。このように得たポリエーテルウレタンポリマーは、１．８重量％のＮＣＯ含量、２０℃にて１５．２Ｐａ・ｓの粘度、及び０．０８重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有した。

【0161】

ポリマーＭ：
１０００ｇのＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０及び１４２ｇのジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから）を８０℃にて反応させ、２．０重量％のＮＣＯ含量、及び２．３重量％のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート含量を有する室温固体ポリマーを得た。

【0162】

ポリマーＤＰ－１～ＤＰ－５は、二量体脂肪酸をベースとするポリエステルウレタンポリマーである。ポリマーＰＰ－１及びＰＰ－２は、ポリエーテルウレタンポリマーである。ポリマーＭは、溶融可能な構成要素として使用した室温固体ポリマーである。

【0163】

湿気硬化性ポリウレタン組成物：
組成物Ｚ１～Ｚ５：
各組成物について、表１において特定の成分を、減圧下で湿気を排除して遊星形ミキサーを用いて特定の量で（重量部で）よく混合し、組成物を気密性のあるシールを有するチューブ状バッグ中に分注し、室温にて貯蔵した。

【0164】

急速な硬化のために、水含有促進剤構成要素を、適用時に組成物に加えた。この目的のために、組成物を、圧出による組成物中への２重量％の水含有ペーストの定量添加、及びダイナミックミキサーを用いた混入を伴って、ＰｏｗｅｒＣｕｒｅディスペンサー（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧから入手可能）から塗布した。

【0165】

残留接着ビーズへの接着は、硬化させ老化させた接着剤層上で決定した。この目的のために、ペインの結合のための市販のポリウレタン接着剤（Ｓｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）－２５０ＳＶ－３、Ｓｉｋａ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｈａｍｂｕｒｇ ＧｍｂＨから）を、幅約８ｍｍ及び高さ約１０ｍｍの三角形のビーズの形態でガラス本体へと塗布し、シリコーンコーティングした剥離紙でカバーし、約５ｍｍの層厚さにプレスし、標準的な気候条件下で７日間硬化させ、剥離紙を除去し、圧縮させた接着ビーズを８０℃にて１４日間老化させた。それに続いて、硬化させ老化させた接着ビーズをガラス本体から約１ｍｍの層厚さまで切り取った。

【0166】

その後、標準的な気候条件下で、加速組成物を、ＰｏｗｅｒＣｕｒｅディスペンサーから幅約８ｍｍ及び高さ約１０ｍｍの三角形のビーズの形態でシリコーンコーティングした剥離紙のストリップに塗布した。いずれの場合にも、表１に特定した待ち時間の後、剥離紙に塗布した三角形のビーズをひっくり返し、剥離紙が上であり、組成物が残留接着ビーズと接触するようにガラス本体上に残存する残留接着ビーズ上へと置いた。それに続いて、組成物を約５ｍｍの層厚さまでプレスし、標準的な気候条件下で７日間硬化させ、次いで、剥離紙を除去し、残留接着ビーズ上の硬化した組成物の接着を、結合表面の真上の狭い端部において硬化した組成物中に切り込みを作り、組成物の切り込んだ端部を丸みを帯びたピンセットで保持し、組成物を基材（＝残留接着ビーズ）から引き離すことを試みることによって試験した。次いで、組成物を基材まで再び切り込みを入れ、切り取られた部分を、丸みを帯びたピンセットで巻き上げ、組成物を基材から再び引き離すことを試みた。このようにして、組成物を引き離すことによって基材から切り取った。それに続いて、下記のスケールを使用して破損プロファイルに関して結合をアセスメントした。
「非常に良好」は、９５％超の凝集性破損を表し、
「良好」は、７５％～９５％の凝集性破損を表し、
「中程度」は、５０％～７５％の凝集性破損を表し、
「乏しい」は、５０％未満の凝集性破損を表し、
「接着なし」は、０％の凝集性破損又は１００％の接着性破損を表す。

【0167】

結果を表１において報告する。

【0168】

「（参照）」と標識された組成物は、比較例である。

【0169】

【表1】

【0170】

組成物Ｚ６及びＺ７：
各組成物を、表２において特定した成分を特定した量（重量部での）で使用して、組成物Ｚ１について記載したように生成し、気密性のあるシールを有するアルミニウムカートリッジ中に分注し、室温にて貯蔵した。

【0171】

各組成物を２つのシリコーンコーティングした剥離紙の間に塗布し、厚さ２ｍｍのフィルムへとプレスし、標準的な気候条件下で１４日間貯蔵した。剥離紙を除去した後、四角形の試験検体（７５×１５０ｍｍ）を硬化したフィルムから切り取り、ＱＵＶ風化装置において表２において特定した時間試験し、次いで、風化した表面を、最初に透明な接着テープを表面上へと手でプレスし、次いで、これを白色のプリンター紙に貼り付けることによって、カーボンブラック汚染について試験した。カーボンブラック汚染は、薄い灰色の汚れが目に見える場合、「いいえ」としてレーティングし、カーボンブラック汚染が濃い灰色の汚れの場合、「中程度」としてレーティングし、カーボンブラック汚染が黒色の汚れの場合、「厳しい」としてレーティングした。

【0172】

結果を表２において報告する。

【0173】

「（参照）」と標識された組成物は、比較例である。

【0174】

【表2】

【0175】

組成物Ｚ８～Ｚ１６：
各組成物は、表３及び４において特定した成分を特定した量（重量部での）で使用して、組成物Ｚ１について記載したように生成し、気密性のあるシールを有するアルミニウムカートリッジ中に分注し、室温にて貯蔵した。

【0176】

各組成物を、下記のように試験した：
組成物の加工性又は適用性のために決定した尺度は、圧出力、たるみ耐性及び糸形成である。低い圧出力、高いたるみ耐性及び短い糸形成は、良好な加工性又は適用性の代表的なものである。

【0177】

圧出力は、２３℃及び５℃にて決定した。第１の閉じられたカートリッジは２３℃にて７日間貯蔵し、第２のものは２３℃にて６日間、次いで、５℃にて２４時間貯蔵した。次いで、いずれの場合にも圧出装置（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ Ｚ００５）を用いて、内径５ｍｍのノズルをカートリッジの上へとねじ込み、次いで、６０ｍｍ／分の圧出速度でノズルを通して組成物を圧出するのに必要とされる力を測定することによって圧出力を測定した。報告した値は、２２ｍｍ、２４ｍｍ、２６ｍｍ及び２８ｍｍの圧縮距離の後で測定した力の平均である。

【0178】

各組成物のたるみ耐性は、標準的な気候条件下で、三角形のビーズを、２０ｍｍの突出する高さ（＝先端）を伴う幅８ｍｍの水平ストリップとして配置するような方法で、幅約８ｍｍ及び高さ約２０ｍｍの三角形のビーズを垂直の段ボール紙表面へと塗布することによって決定した。標準的な気候条件下で硬化させた後、塗布したビーズの位置が変わったかどうか、及びどのように変わったかについてアセスメントを行った。より特定すると、先端が、水平位置から測定して、下向きにたるんだ程度を決定した。１ｍｍ未満のたるみは、「非常に良好」と、１～３ｍｍ未満は「良好」と、４～７ｍｍは「平均」と、８ｍｍ若しくはそれ超は「乏しい」とレーティングした。「液体」組成物は、塗布した三角形のビーズの先端におけるだけでなく、底部においても、塗布した材料が下向きに動き、すなわち、下向きに垂れるものと定義する。

【0179】

糸形成は、塗布カートリッジをたるみ耐性の決定のために塗布された三角形のビーズから離れて動かすことによって形成される糸の長さを測定することによって、いくつかの組成物について決定した。

【0180】

加工時間（オープンタイム）について決定した尺度は、スキン時間であった。この目的のために、標準的な気候条件下で数グラムの組成物をボール紙に約２ｍｍの層厚さで塗布し、その後で組成物の表面を穏やかにたたくために使用するＬＤＰＥピペット上で残留物がもはや残存しない最初の期間を決定した。

【0181】

機械的特性の決定のために、各組成物を２つのシリコーンコーティングした剥離紙の間にプレスし、厚さ２ｍｍのフィルムを得て、標準的な気候条件下で１４日間貯蔵した。剥離紙を除去した後、いくつかの試験検体を型抜きし、下記に記載するように試験した。

【0182】

引張強度（「ＴＳ」）、破断伸び（ＥａＢ）及び０．５～５％の伸長での弾性率の決定のために、３０ｍｍのバー長さ及び４ｍｍのバー幅を伴う７５ｍｍの長さを有するダンベルでフィルムを型抜きし、これらをＤＩＮ ＥＮ５３５０４によって２００ｍｍ／分のひずみ速度で試験した。

【0183】

いくつかの試験検体をまた引裂耐性の決定のために型抜きし、ＤＩＮ ＩＳＯ３４によって５００ｍｍ／分のひずみ速度で試験した。

【0184】

外観及び光沢は、機械的特性の生成されたフィルムの決定のために視覚的に決定した。「満足のいく」は、ブリスターを伴わない非粘着性の平らなフィルムを説明するために使用した。

【0185】

接着ボンドの強度を決定するために、いくつかの組成物についての重なり剪断強度（ＬＳＳ）をガラス上で決定した。この目的のために、重複する接着ボンドが１２×２５ｍｍの寸法及び４ｍｍの厚さを有し、ガラスプレートが先端において突出するような方法で、イソプロパノールで脱脂し、且つＳｉｋａ（登録商標）Ａｋｔｉｖａｔｏｒ１００（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚから）で事前処理した２つのガラスプレートを結合させることによって複合検体を生成した。複合検体を標準的な気候条件下で１４日間貯蔵した後、重なり剪断強度を、ＤＩＮ ＥＮ１４６５によって２０ｍｍ／分のひずみ速度で試験した。結合の熱及び加水分解安定性の尺度として、さらなる試験検体を空気循環オーブン中で１００℃にて７日間又は７０℃／１００％相対湿度にて７日間さらに貯蔵し、標準的な気候条件下で冷却し、同様に試験した。結果を追加「１４ｄ ＳＣＣ」又は「７ｄ １００℃」又は「７ｄ ７０／１００」と共に示す。

【0186】

結果を表３及び４において報告する。

【0187】

「（参照）」と標識された組成物は、比較例である。

【0188】

【表3】

【0189】

【表4】

本開示は下記の態様を含む。
＜態様１＞
少なくとも３／１のＮＣＯ／ＯＨ比での、少なくとも一種のジイソシアネートモノマーと、２８～１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する二量体脂肪酸をベースとするポリエステルジオールとの反応、それに続く適切な分離方法による前記ジイソシアネートモノマーの大部分の除去から得られる、イソシアネート基を含有する室温で液体のポリエステルウレタンポリマーであって、
１．５重量％～６重量％の範囲のＮＣＯ含量、及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含量を有することを特徴とする、
ポリエステルウレタンポリマー。
＜態様２＞
前記ジイソシアネートモノマーが、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートであることを特徴とする、態様１に記載のポリエステルウレタンポリマー。
＜態様３＞
二量体脂肪酸をベースとする前記ポリエステルジオールが、アモルファスであることを特徴とする、態様１又は２に記載のポリエステルウレタンポリマー。
＜態様４＞
前記ＮＣＯ／ＯＨ比が、３／１～１０／１、より好ましくは３／１～８／１、特に４／１～７／１の範囲であることを特徴とする、態様１～３のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマー。
＜態様５＞
コーン直径２５ｍｍ、コーン角度１°、コーンチップ－プレート距離０．５ｍｍを有するコーンプレート粘度計で、５０ｓ ^－１ の剪断速度で測定して、２０℃にて１００～１，０００Ｐａ・ｓ、特に１００～５００Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、態様１～４のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマー。
＜態様６＞
湿気硬化性ポリウレタン組成物中の接着促進剤としての、態様１～５のいずれか一項に記載のポリエステルウレタンポリマーの使用。
＜態様７＞
前記ポリエステルウレタンポリマーが、前記ポリウレタン組成物全体に基づき、０．５重量％～１５重量％、好ましくは１重量％～１０重量％、特に２重量％～６重量％の範囲の量で使用されることを特徴とする、態様６に記載の使用。
＜態様８＞
以下を含む、弾性接着剤及び／又はシーリング剤として適した湿気硬化性ポリウレタン組成物：
－ イソシアネート基を含有する少なくとも一種のポリエーテルウレタンポリマー、及び
－ 態様１～５のいずれか一項に記載のイソシアネート基を含有するポリエステルウレタンポリマー。
＜態様９＞
前記ポリエーテルウレタンポリマー中のポリエーテルセグメントが、少なくとも８０％の１，２－プロピレンオキシ単位及び任意選択でさらに１，２－エチレンオキシ単位からなることを特徴とする、態様８に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物。
＜態様１０＞
前記ポリエーテルウレタンポリマーが、１重量％～５重量％、特に１重量％～３重量％の範囲のＮＣＯ含量を有することを特徴とする、態様８又は９に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物。
＜態様１１＞
溶融可能な構成要素、ブロックされたアミン、充填剤、可塑剤、ジイソシアネートオリゴマー、触媒、及び安定剤から選択される少なくとも一種のさらなる構成成分が存在することを特徴とする、態様８～１０のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物。
＜態様１２＞
以下を含むことを特徴とする、態様８～１１のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物：
－ ２０重量％～６０重量％の、イソシアネート基を含有するポリエーテルウレタンポリマー、
－ ０．５重量％～１０重量％の、イソシアネート基を含有する二量体脂肪酸をベースとする前記ポリエステルウレタンポリマー、
－ ０重量％～５重量％の溶融可能な構成要素、
－ ２０重量％～６０重量％の充填剤、
－ ０重量％～３５重量％の可塑剤、及び
任意選択でさらなる構成成分、特に、ブロックされたアミン、ジイソシアネートオリゴマー、触媒、又は安定剤。
＜態様１３＞
合計で０．１重量％未満のジイソシアネートモノマーが存在することを特徴とする、態様８～１２のいずれか一項に記載の湿気硬化性ポリウレタン組成物。
＜態様１４＞
以下の工程を含む、結合又はシーリングする方法：
（ｉ）態様８～１３のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物を、
－ 第１の基材に適用し、前記組成物と第２の基材とを前記組成物のオープンタイム内に接触させること、又は
－ 第１及び第２の基材に適用し、２つの前記基材を前記組成物のオープンタイム内に接合させること、又は
－ ２つの基材の間に適用すること、
（ｉｉ）前記組成物を湿気との接触によって硬化させること。
＜態様１５＞
態様１４に記載の方法から得られる物品。