特許 7577992 透光性積層体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-10-28

(45)【発行日】2024-11-06

(54)【発明の名称】透光性積層体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C25D 11/00 20060101AFI20241029BHJP

   B32B 9/00 20060101ALI20241029BHJP

   B32B 38/18 20060101ALI20241029BHJP

   C25D 11/04 20060101ALI20241029BHJP

【ＦＩ】

C25D11/00 308

B32B9/00 A

B32B38/18 E

C25D11/04 Z

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2020206027

(22)【出願日】2020-12-11

(65)【公開番号】P2022092989

(43)【公開日】2022-06-23

【審査請求日】2023-07-20

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100086911

【弁理士】

【氏名又は名称】重野 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100144967

【弁理士】

【氏名又は名称】重野 隆之

(72)【発明者】

【氏名】山口 久美子

(72)【発明者】

【氏名】村田 貴朗

【審査官】永田 史泰

(56)【参考文献】

【文献】特開平１１－１７２４９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平７－３３１４５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１０２７２１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ２５Ｄ１１／００－１１／３８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

透光性基材上に金属薄膜を有する積層体よりなる被酸化体を電解液に浸漬し、該金属薄膜を陽極酸化して、該透光性基材上に金属酸化皮膜を有する光透過性積層体を製造する方法であって、
前記金属薄膜の特定部分を被覆材で被覆し、前記電解液と大気とが接する気液界面が、該特定部分に位置するように、前記被酸化体を該電解液に浸漬して陽極酸化する方法であり、
前記特定部分が、前記電解液に浸漬された前記被酸化体の上端から離隔し、かつ前記気液界面方向に線状に延在する第１の特定部分と、該被酸化体の左端縁部である第２の特定部分、右端縁部である第３の特定部分及び下端縁部である第４の特定部分とを有し、該第１の特定部分に前記気液界面が位置することを特徴とする透光性積層体の製造方法。

【請求項2】

前記金属薄膜がアルミニウム薄膜であることを特徴とする請求項１に記載の透光性積層体の製造方法。

【請求項3】

前記被覆材が接着テープ又は粘着テープであることを特徴とする請求項１又は２に記載の透光性積層体の製造方法。

【請求項4】

前記陽極酸化後に、非陽極酸化部を切除することを特徴とする請求項１～３の何れか１項に記載の透光性積層体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透光性積層体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

金属の耐腐食性、耐摩耗性を向上させるために、陽極酸化処理という手法が広く利用されている。陽極酸化処理は、対象となる金属を陽極で電解処理することで表面に人工的に酸化皮膜を生成させる方法であり、金属はその酸化皮膜によって保護される。陽極酸化によって得られる皮膜は透明であるが、基材である金属が残存していると全体的には不透明となる。このため、従来、このような陽極酸化処理を施した金属は、透明性が要求される用途には使用されてこなかった。

【0003】

下地となる金属を完全に陽極酸化することで、透明な材料を作製することが可能であり、そのためには金属層を薄くすれば良い。例えば、透光性基材上に金属薄膜を有する積層体を用い、この積層体を電解液に浸漬して金属薄膜を完全に陽極酸化することにより、透光性基材上に透明な金属酸化皮膜を有する光透過性積層体を製造することができる。
ここで、陽極酸化は、具体的には、金属薄膜が形成された透光性基材よりなる被酸化体を、電解液に浸漬し、この被酸化体の電解液から表出した部分の金属薄膜に接続した陽極端子と、電解液中において、この金属薄膜に非接触でかつ金属薄膜と対向するように設けた陰極板との間に電圧を印加することで行われる。

【0004】

しかし、この場合、陽極酸化反応が電解液の気液界面部分で優先的に進行するため、気液界面部分の金属薄膜が他の部分に先行して完全陽極酸化されて非導電性となることで、電解液から表出した部分の金属薄膜に接続した陽極端子からの電流が気液界面より下の金属薄膜には流れなくなり、金属薄膜が全面的に陽極酸化される前に陽極酸化反応が停止してしまう問題がある。

【0005】

この問題を解決するために、特許文献１では、アルミニウムをスパッタリングしたポリプロピレンフィルムよりなる被酸化体を徐々に電解液中に浸漬させながら陽極酸化を実施している。特許文献１には、この方法で得られた積層体はアルミニウム層が完全に陽極酸化され、透光性であったと記載されている。しかし、この方法では、被酸化体の電解液への浸漬速度が２ｍｍ／分と低速であるため、特に被酸化体の金属層の面積が大きい場合には処理に長い時間を要し、生産性に劣る。また、電解液の気液界面の液面の揺れ等に影響を受け、金属層の残存率にムラが生じる恐れもあり、得られる積層体の表面状態を均一にするためには、高度な技術を要する。

【0006】

特許文献２においては、被酸化体全体を電解液中に浸漬することで気液界面に位置する被酸化体をなくしていると推察される。しかし、電解液には強酸などの危険性の高い試薬を取り扱うことが多いため、作業者や周囲の設備に電解液が飛散する可能性が大きくなる本法は、安全性や設備の耐久性の面からは望ましくない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】国際公開第２０２０／０６７５００号

【文献】特開平２－２４５３２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は、被酸化体に簡便な処理を実施するのみで、金属薄膜の電解液浸漬部のほぼ全体を均一にかつ比較的短時間で効率的に陽極酸化することができる透光性積層体の製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題は以下の構成によって解決される。

【0010】

［１］ 透光性基材上に金属薄膜を有する積層体よりなる被酸化体を電解液に浸漬し、該金属薄膜を陽極酸化して、該透光性基材上に金属酸化皮膜を有する光透過性積層体を製造する方法であって、前記金属薄膜の特定部分を被覆材で被覆し、前記電解液と大気とが接する気液界面が、該特定部分に位置するように、前記被酸化体を該電解液に浸漬して陽極酸化することを特徴とする透光性積層体の製造方法。

【0011】

［２］ 前記金属薄膜がアルミニウム薄膜であることを特徴とする［１］に記載の透光性積層体の製造方法。

【0012】

［３］ 前記特定部分が、前記電解液に浸漬された前記被酸化体の上端から離隔し、かつ前記気液界面方向に線状に延在することを特徴とする［１］又は［２］に記載の透光性積層体の製造方法。

【0013】

［４］ 前記特定部分が、前記電解液に浸漬された前記被酸化体の上端から離隔し、かつ前記気液界面方向に線状に延在する第１の特定部分と、該被酸化体の左端縁部である第２の特定部分、右端縁部である第３の特定部分及び下端縁部である第４の特定部分とを有し、該第１の特定部分に前記気液界面が位置することを特徴とする［１］又は［２］に記載の透光性積層体の製造方法。

【0014】

［５］ 前記被覆材が接着テープ又は粘着テープであることを特徴とする［１］～［４］の何れかに記載の透光性積層体の製造方法。

【0015】

［６］ 前記陽極酸化後に、前記非陽極酸化部を切除することを特徴とする［１］～［５］の何れかに記載の透光性積層体の製造方法。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、被酸化体に簡便な処理を実施するのみで、金属薄膜の電解液浸漬部のほぼ全体を均一にかつ比較的短時間で効率的に陽極酸化することができる。このため、本発明によれば、表面性状が均一で透光性に優れた透光性積層体を効率的に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明によって得られる透光性積層体の一例を示す模式的な断面図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る工程（１）において、被覆材によって被覆された被酸化体を示す模式的な正面図である。

【図3】本発明の一実施形態に係る電解液に浸漬された被酸化体を示す模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の透光性積層体の製造方法の実施の形態を図面を用いて詳細に説明する。
以下の実施の形態は、本発明を説明するための単なる例示であって、本発明をこの実施の形態にのみ限定することは意図されない。本発明は、その趣旨を逸脱しない限り、様々な態様で実施することが可能である。

【0019】

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
図１～図３における寸法比は、説明の便宜上、実際のものとは異なったものである。

【0020】

本発明の透光性積層体の製造方法は、透光性基材上に金属薄膜を有する積層体よりなる被酸化体を電解液に浸漬し、該金属薄膜を陽極酸化して、該透光性基材上に金属酸化皮膜を有する光透過性積層体を製造する方法であって、前記金属薄膜の特定部分を被覆材で被覆し、前記電解液と大気とが接する気液界面が、該特定部分に位置するように、前記被酸化体を該電解液に浸漬して陽極酸化することを特徴とする。

【0021】

［透光性積層体］
まず、本発明の透光性積層体の製造方法により製造される透光性積層体（以下、「本発明の透光性積層体」と称す場合がある。）について説明する。
本発明の透光性積層体は、透光性基材上に金属酸化皮膜を有する。
図１は、本発明の透光性積層体の一例を示す模式的な断面図である。
この透光性積層体１０は、透光性基材１と、透光性基材１上に僅かに残存した金属層２、及びその表面に形成された金属酸化皮膜３とを有する。

【0022】

透光性基材１は、シート状、膜状あるいは板状であることが好ましいが、その平面視形状には特に制限はない。

【0023】

透光性基材１の素材としては、全光線透過率が０％よりも大きいものであれば良く、例えばガラス、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ナイロン等が挙げられる。
これらの中でも、透光性が良好となるため、ガラス、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ナイロンが好ましく、ガラス、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ナイロンがより好ましく、ガラス、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネートが最も好ましい。

【0024】

透光性基材１の厚みには特に制限はなく、透光性積層体１０の用途に応じて適宜決定される。一般的に樹脂よりなる透光性基材１の場合、その厚みは１０μｍ～３ｃｍ程度であることが好ましく、ガラス等の無機材料よりなる透光性基材１の場合、その厚みは２０μｍ～３ｃｍ程度が好ましい。

【0025】

被酸化体の金属薄膜（図１では残存した金属層２）を構成する金属は、陽極酸化によって金属酸化皮膜３を形成できるものであれば良い。金属としては、アルミニウム、ニオブ、タンタル、タングステン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、これら金属の２種以上からなる合金、これら金属の１種以上と他の金属との合金が挙げられる。
これらの金属のうち、加工性に優れ、安全性が高く、安価であることから、アルミニウムが好ましい。

【0026】

透光性基材上への金属薄膜の形成方法は特に限定されないが、例えば真空蒸着法やスパッタリングなどが挙げられる。これらの手法で金属薄膜を形成する場合、金属薄膜と透光性基材との密着性を向上させるため、透光性基材に前処理を施しても良い。

【0027】

陽極酸化前の金属薄膜の厚みは、３０～５００ｎｍが好ましく、５０～３００ｎｍがより好ましい。金属薄膜が上記下限より薄い場合は通電ができず、上記上限より厚い場合は陽極酸化反応が均一に進まず、均一な透光性積層体を得られないおそれがある。

【0028】

なお、市販されている金属蒸着フィルム等を被酸化体として利用することも可能である。

【0029】

陽極酸化後に残存する金属層２の厚みは透光性積層体の透光性の観点からは薄い方が好ましいが、陽極酸化の電流端子としての役割を担う観点から、この金属層２をなくす（厚みを０ｎｍとする）ことは困難である。本発明において、金属薄膜を完全に陽極酸化するとは、この残存金属層２の厚みを２０ｎｍ以下、特に５ｎｍ以下にすることをさす。

【0030】

本発明の透光性積層体の透明性は、透光性基材の透明性に大きく左右されるが、本発明によれば、効率的な陽極酸化を行って、全光線透過率が０％超、９５％以下、好ましくは５５～９５％の範囲の所望の透光性積層体を生産性よく製造することが可能である。
また、透光性積層体のヘイズは、被酸化体の透光性基材のヘイズ＋５％以内に収めることができる。

【0031】

［透光性積層体の製造方法］
本発明の透光性積層体の製造方法は、透光性基材上に金属薄膜を有する積層体の特定部分を被覆材で被覆し、電解液の気液界面がこの特定部分に位置するように被酸化体を電解液に浸漬した上で、陽極酸化を実施する方法である。
以下、本発明の透光性積層体の製造方法の実施の形態の一例を図２，３を参照して説明する。

【0032】

本発明の透光性積層体は、例えば、下記工程（１）～（３）を経て製造することができる。
（１）透光性基材上に金属薄膜を有する積層体である被酸化体の特定部分を被覆材で被覆する工程
（２）前記被酸化体を、電解液と大気とが接する気液界面が、前記特定部分に位置するように電解液に浸漬して陽極酸化する工程
（３）陽極酸化により製造された透光性積層体の金属薄膜残存部、即ち、非陽極酸化処理部を切除する工程
以下に、各工程について詳細に説明する。

【0033】

＜工程（１）＞
本工程は、透光性基材上に金属薄膜を有する積層体である被酸化体の特定部分を被覆材で被覆する工程である。

【0034】

特定部分の被覆に用いる被覆材は、前記積層体の金属薄膜に密着するものであれば良く、そのものが密着する能力を有するものであっても、圧力により押し付けられて前記積層体の金属薄膜と密着されるものであっても良い。前者としては接着テープ、粘着テープ、塗料等、後者としてはパッキンや吸盤等が考えられる。これらの中でも、接着テープないし粘着テープが取り扱いやすさ及び密着性の観点から好ましい。被覆材の材質は特に限定されないが、密着性と電解液に対する耐酸性の観点から、例えば接着テープないし粘着テープであれば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン等の絶縁材料よりなることが好ましい。

【0035】

被覆する特定部分は、被酸化体を電解液に浸漬して陽極酸化を行うときに、電解液の気液界面に位置する部分の金属薄膜の表面とする。

【0036】

例えば、図３に示すように、電解液４を貯留する電解槽６の電解液４内に、被酸化体７である金属薄膜３Ａを形成した透光性基材１を浸漬して陽極酸化する場合、被酸化体７の上端縁部７Ａを電解液４から表出した状態でそれよりも下の部分を電解液４内に浸漬して立設し、表出した金属薄膜３Ａに陽極端子８を接続する。そして、この被酸化体７の金属薄膜３Ａに対向して間隔をあけて電解液４内に立設した陰極板９と陽極端子８との間に電源２０から直流電圧を印加して陽極酸化を行う。
本発明では、この状態で電解液４の気液界面４Ａが位置する箇所を特定部分とし、被覆材５で被覆する。

【0037】

従って、この場合には、被覆材５で被覆する特定部分は、電解液４に浸漬された被酸化体７の上端から離隔し、かつ気液界面方向（水平方向）に線状に延在する箇所となる。
例えば、矩形形状の被酸化体７の場合、図２（ａ）に示すように、上端縁から陽極端子の接続に必要な部分（この幅には特に制限はない。）を確保した少し下方に、被酸化体７の上端と平行な線状に被覆材５Ａを設けることが好ましい。
この場合、被覆材５Ａの幅は、電解液の気液界面４Ａの液面が振れた場合でも確実に気液界面４Ａが被覆材５Ａの位置となるように、ある程度の大きさを有することが好ましい。一方で、被覆材５Ａで被覆した部分は陽極酸化されないため、金属酸化皮膜の面積をなるべく大きくする観点からは、被覆材５Ａの幅は小さい方が好ましい。これらの観点から、被覆材５Ａの幅は、１０～２０ｍｍ程度でその中心線上に気液界面４Ａが位置するように設けることが好ましい。

【0038】

被覆材で被覆する特定部分は、図２（ａ）のような線状に限定されず、図２（ｂ）のように、電解液に浸漬された被酸化体７の上端から離隔し、かつ気液界面４Ａ方向に線状に延在する第１の特定部分５ａと、被酸化体７の左端縁部である第２の特定部分５ｂ、右端縁部である第３の特定部分５ｃ及び下端縁部である第４の特定部分５ｄとで構成される枠状の被覆材５Ｂで金属薄膜３Ａを被覆してもよい。
即ち、被酸化体を電解液に浸漬して陽極酸化を行う場合、一般的に被酸化体において陽極端子から遠くなるほど導電パスが悪くなり陽極酸化反応が進行し難く、この部分で均一な金属酸化皮膜が形成されない場合が多いことから、このような箇所を被覆材５で被覆して下端縁までの導通を確保することにより、被覆されていない金属薄膜３Ａの露出面にのみ均一な金属酸化皮膜を形成することができる。
この場合は、被酸化体７の上端側に設けた被覆材５ａ部分に気液界面４Ａが位置するように被酸化体７を電解液中に浸漬する。
この場合の被覆材５Ｂの幅についても、被覆材５ａ部分は図２（ａ）に示す被覆材５Ａの幅と同等の幅とすることが好ましいが、被覆材５ｂ～５ｄ部分はそれよりも小さく１～５ｍｍ程度であってもよい。

【0039】

なお、図２は、平面視形状が矩形形状の被酸化体について被覆材による被覆方法を示しているが、矩形以外の形状の被酸化体の場合、例えば円形の場合は、金属薄膜面を上下方向に立設した状態において、上端から離隔した箇所に線状に延在するように被覆材を設ければ良い。更にその線状の被覆材よりも下方の周縁部を円弧状に被覆材で被覆すれば良い。

【0040】

＜工程（２）＞
本工程は、被酸化体である被覆材を設けた前記積層体を、電解液の気液界面が被覆材で被覆された特定部分に位置するように電解液に浸漬して陽極酸化する工程である。この工程は、例えば、図３に示されるような方法で行われる。

【0041】

被酸化体である前記積層体の電解液への浸漬方法及び固定方法は特に限定されず、陽極酸化反応中、電解液の気液界面が被覆材で被覆された特定部分に位置する状態を維持できれば良い。

【0042】

陽極酸化に用いる電解液の種類は特に限定されず、硫酸、シュウ酸、又はリン酸水溶液等が挙げられる。電解液の酸濃度は、安定的に陽極酸化反応が進行する条件であれば特に限定されない。
硫酸水溶液を電解液として用いる場合、硫酸水溶液の硫酸濃度は通常０．３Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）以上であり、３Ｍ以上が好ましく、５Ｍ以上がより好ましい。硫酸濃度５Ｍ以上の硫酸水溶液を用いることで、効率的な陽極酸化を行うことができる。一方、硫酸濃度は通常１５Ｍ以下であり、１２Ｍ以下であることが好ましい。硫酸濃度１２Ｍ以下の硫酸水溶液を用いることで、陽極酸化の際に安定して金属薄膜に通電することができ、より均質な金属酸化皮膜を形成することができる。

【0043】

陽極酸化の際の電解液の温度は、反応の安定性の観点から３０℃以下が好ましく、２０℃以下、例えば０～１７℃がより好ましい。

【0044】

陽極酸化反応は、一定の電圧条件で実施する。このときの電圧は特に限定されないが、例えば硫酸水溶液を電解液として使用する場合は、２５～３０Ｖとすることで均質な金属酸化皮膜を形成することができ、好ましい。

【0045】

陽極酸化時の電流は、電解液の種類や温度、反応の進行状態によって変化するが、直流電源の設定で最大値を規定する。この最大値は０．１～３．５Ａの範囲とすることが好ましい。電流値は、透光性基材に形成された金属薄膜が薄いほど小さく、厚いほど大きく設定することで、均質な金属酸化皮膜を形成して高品質の透光性積層体を得ることができる。

【0046】

＜工程（３）＞
本工程は、製造した透光性積層体の非陽極酸化処理部を切除する工程である。
被酸化体である前記積層体の陽極酸化により得られる透光性積層体の電解液非浸漬部分（電解液から表出した部分）及び被覆材により被覆されていた部分には、陽極酸化されていない金属薄膜が残存しているため、製品の最終形態としては該部分を透光性基材と共に切除する必要がある場合もある。
その切除方法については特に限定されず、ハサミやカッター、バンドソーなどを使用して切除することができる。

【0047】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない限り、種々の変形を加えることが可能である。

【実施例】

【0048】

［実施例１］
＜工程（１）＞
予めアルミニウムが蒸着されているＰＥＴフィルム（厚み：ＰＥＴフィルム単体＝７５μｍ、アルミニウム層＝８０ｎｍ）を縦８ｃｍ、横５ｃｍに切り取った。なお、このアルミニウム蒸着フィルムのアルミニウム蒸着前のＰＥＴフィルムについて後述の方法で測定した全光線透過率は８２．６１％、ヘイズは５８．９４％であった。
このアルミニウム蒸着フィルムを長手方向が上下方向となるように立設した場合の上端から約２ｃｍの部分を、上端縁と平行になるように幅１ｃｍのめっき用マスキングテープ（スリーエム社製、品番「８５１Ａ」、ポリエステル製テープに接着層を設けたもの）で被覆した（図２（ａ））。

【0049】

＜工程（２）＞
図３に示す方法で陽極酸化を行った。
０℃に冷却した１２Ｍ硫酸水溶液中に、陰極板として直流電源の陰極に接続したアルミニウム板を浸漬した。
前記アルミニウム蒸着フィルムを直流電源の陽極に接続し、マスキングテープによる被覆部分の中心線が電解液の気液界面となるよう、陰極板に対向させて浸漬した。
その後、電圧２５Ｖ、電流３．０Ａで、電流が流れなくなるまで通電することで、アルミニウム蒸着フィルム上のアルミニウム層を陽極酸化した。
陽極酸化により製造された透光性積層体を電解液から取り出しイオン交換水で洗浄した。
なお、このときの陽極酸化開始から反応終了までの所要時間は、２分５５秒であった。

【0050】

＜工程（３）＞
透光性積層体のマスキングテープ被覆部分とそれよりも上部をハサミで切断した。

【0051】

＜透光性測定＞
透光性の指標として、ＪＩＳ Ｋ７３６１及びＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠している日本電色工業社製のＮＤＨ４０００を用い、全光線透過率とヘイズを測定した。
その結果、本実施例１で製造された透光性積層体の全光線透過率は５８．７２％、ヘイズは５８．８７％であった。

【0052】

［実施例２］
透光性基材上に金属薄膜を有する積層体として、アルミニウム蒸着ポリプロピレンフィルム（厚み：ポリプロピレン単体＝２０μｍ、アルミニウム層＝５０ｎｍ）を使用し、陽極酸化時の電流を１．０Ａとした以外は実施例１と同様の操作を実施した。
このときの陽極酸化開始から反応終了までの所要時間は１分であり、製造された透光性積層体の全光線透過率は６４．２８％、ヘイズは３．２４％であった。

【0053】

［実施例３］
＜工程（１）＞
厚さ１．０ｍｍ、縦８ｃｍ、横５ｃｍのアクリル板材（三菱ケミカル社製アクリライトＬ）の表面に、真空蒸着法により厚み２００ｎｍのアルミニウム層を形成し、アルミニウム積層アクリル板を得た。なお、このアクリル板単体について前述の方法で測定した全光線透過率は９３．０％、ヘイズは０．５％であった。
このアルミニウム積層アクリル板を長手方向が上下方向となるように立設した場合の上端から約２ｃｍの部分を、上端縁と平行になるように実施例１で用いたものと同様のめっき用マスキングテープ（スリーエム社製）で被覆し、続いてそこから下側の面を囲うように、アルミニウム積層アクリル板の下端と左右端を同様にマスキングテープで被覆した（図２（ｂ））。

【0054】

＜工程（２）＞
図３に示す方法で陽極酸化を行った。
０℃に冷却した１２Ｍ硫酸水溶液中に、陰極板として直流電源の陰極に接続したアルミニウム板を浸漬した。
前記アルミニウム積層アクリル板を直流電源の陽極に接続し、上側の被覆部分のマスキングテープの中心線が電解液の気液界面となるよう、陰極板に対向させて浸漬した。
その後、電圧２５Ｖ、電流３．０Ａで、電流が流れなくなるまで通電することで、アルミニウム積層アクリル板上のアルミニウム層を陽極酸化した。陽極酸化により製造された透光性積層体を、電解液から取り出し、イオン交換水で洗浄した。
なお、このときの陽極酸化開始から反応終了までの所要時間は、３分１０秒であった。

【0055】

＜工程（３）＞
透光性積層体のマスキングテープ被覆部分及び、上側のマスキングテープ被覆部分より上部をバンドソーで切断した。

【0056】

＜透光性測定＞
実施例１と同様に透光性測定を行った。
本実施例３で製造された透光性積層体の全光線透過率は８８．８６％、ヘイズは０．３８％であった。

【0057】

［比較例１］
工程（１）においてマスキングテープで被覆をしない以外は実施例１と同様の操作を実施したところ、電解液の気液界面部分にて優先的に陽極酸化反応が進行してアルミニウム層が完全に陽極酸化されてしまったために、それよりも下側の部分はほとんど陽極酸化反応が進行せず、透光性積層体を得ることはできなかった。

【0058】

［比較例２］
＜工程（１）＞
実施例１において、アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムをマスキングテープで被覆しなかったこと以外は同様にして被酸化体を準備した。

【0059】

＜工程（２）＞
０℃に冷却した１２Ｍ硫酸水溶液中に、陰極板として直流電源の陰極に接続したアルミニウム板を浸漬した。
前記アルミニウム蒸着フィルムを長手方向が上下方向となるようにディップコーター（魁半導体社製ディップコーターＹＮ２－ＴＫＢ）に取り付け、上端を直流電源の陽極に接続し、下端縁が５ｍｍ程度浸かるように電解液に接触させた。
その後、毎分２ｍｍの速度でアルミニウム蒸着フィルムを下降させながら、電圧２５Ｖ、電流３．０Ａで、３０分間通電することで、アルミニウム蒸着フィルム上のアルミニウム層を陽極酸化した。アルミニウム蒸着フィルムは下端から５ｍｍ～（２ｍｍ／分×３０分）ｍｍの間の部分が陽極酸化された。
得られた透光性積層体を電解液から取り出し、イオン交換水で洗浄した。

【0060】

＜工程（３）＞
透光性積層体の陽極酸化されていない下端から５ｍｍまでの部分と上端から１５ｍｍまでの部分をハサミで切断した。

【0061】

＜透光性測定＞
実施例１と同様に透光性測定を行った。
本比較例２で製造された透光性積層体の全光線透過率は５８．２０％、ヘイズは５９．８６％であった。

【0062】

実施例１～３及び比較例１，２の結果を表１にまとめる。

【0063】

【表1】

【0064】

以上の結果から、本発明によれば、被酸化体の所定部分を被覆材で被覆するのみで、短時間で効率的に透光性積層体を製造することができることが分かる。
被覆材で被覆しなかった比較例１では陽極酸化を継続して行うことができなかった。
比較例２では透光性積層体を得ることはできたが、被酸化体を低速で下降させるため、長い処理時間を必要とした。

【符号の説明】

【0065】

１ 透光性基材
２ 金属層
３ 金属酸化皮膜
３Ａ 金属薄膜
４ 電解液
４Ａ 気液界面
５，５Ａ，５Ｂ 被覆材
６ 電解槽
７ 被酸化体
８ 陽極端子
９ 陰極板
１０ 透光性積層体
２０ 電源

【図1】

【図2】

【図3】