特許7581774硬化性接着剤組成物、光電変換素子および光電変換素子モジュール
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-05
(45)【発行日】2024-11-13
(54)【発明の名称】硬化性接着剤組成物、光電変換素子および光電変換素子モジュール
(51)【国際特許分類】
C09J 133/08 20060101AFI20241106BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20241106BHJP
C09J 133/10 20060101ALI20241106BHJP
H01G 9/20 20060101ALI20241106BHJP
【ＦＩ】
C09J133/08
C09J11/04
C09J133/10
H01G9/20 203B
H01G9/20 303A
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020183238
(22)【出願日】2020-10-30
(65)【公開番号】P2022073320
(43)【公開日】2022-05-17
【審査請求日】2023-09-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000229117
【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100150360
【弁理士】
【氏名又は名称】寺嶋 勇太
(74)【代理人】
【識別番号】100209679
【弁理士】
【氏名又は名称】廣 昇
(72)【発明者】
【氏名】亀山 涼嗣
【審査官】川口 裕美子
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１１／０５７９０４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１３－０４５８５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－０３２８４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／１５８７７７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０４７５５０（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １３３／０８
Ｃ０９Ｊ １１／０４
Ｃ０９Ｊ １３３／１０
Ｈ０１Ｇ ９／２０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル系接着剤と、疎水性シリカと、を含み、水に対する接触角が６０°以下である被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が１．２Ｎ／１０ｍｍ以上であり、
前記疎水性シリカは、有機溶媒中に疎水性シリカがコロイド粒子として分散されてなるオルガノシリカゾルの状態であり、
前記アクリル系接着剤は、アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位、メタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも一つを合計で５０質量％以上１００質量％以下含む重合体からなる硬化物を供給し得る組成物であり、
前記アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２－プロピルヘプチルアクリレート、ステアリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレートおよびベンジルアクリレートからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記メタクリレートモノマーは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２－プロピルヘプチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレートおよびベンジルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、１－アダマンチルアクリレート、１－アダマンチルメタクリレート、２－メチルアダマンチルアクリレートおよび２－メチルアダマンチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一つである、硬化性接着剤組成物。
【請求項2】
前記疎水性シリカの平均粒子径が０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項3】
前記疎水性シリカの含有量が０．１質量％以上２０質量％以下である、請求項１または２に記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項4】
比誘電率が１９以下である有機溶媒を更に含む、請求項１～３のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項5】
前記被着体表面の水に対する接触角が５０°以下である、請求項１～４のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項6】
導電性粒子を更に含む、請求項１～５のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物の硬化物を備える、光電変換素子。
【請求項8】
光電極を備える第１基板と、前記光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、
前記第１基板と前記第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、
前記光電極、前記対向電極、および前記２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層と、
を備える光電変換セルからなり、
前記２つの隔壁のうちの少なくとも１つが、請求項１～５のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物の硬化物からなる、光電変換素子。
【請求項9】
光電極を備える第１基板と、前記光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、
前記第１基板と前記第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、
前記光電極、前記対向電極、および前記２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層とを備え、
さらに、前記光電極を他の光電変換セルに属する対向電極と電気的に接続し得るセル接続部および前記対向電極を他の光電変換セルに属する光電極と電気的に接続し得るセル接続部の少なくとも一方、
を備える光電変換セルからなり、
前記光電変換セルが備える前記セル接続部の少なくとも１つが、請求項６に記載の硬化性接着剤組成物の硬化物を含有する、光電変換素子。
【請求項10】
請求項７～９のいずれかに記載の光電変換素子が直列および／または並列に接続された構造を有する、光電変換素子モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、硬化性接着剤組成物、光電変換素子および光電変換素子モジュールに関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年、熱や光により硬化して部材同士を接着させ得る硬化性接着剤組成物が、光電変換素子、および複数の光電変換素子により構成される光電変換素子モジュールの製造に使用されている。例えば、有機系太陽電池モジュールにおいては、電解液からなる電解質層の封入等の用途に硬化性接着剤組成物の硬化物が使用されている。
具体的に、特許文献１では、紫外線硬化性樹脂と、導電粒子と、無機フィラーとを含む硬化性接着剤組成物が、色素増感型太陽電池における複数の発電部を電気的に接続するための導電接着材料として用い得るとの報告がされている。そして、特許文献１では、硬化性接着剤組成物に含まれる無機フィラーとして、シリカやアルミナを使用し得る旨が開示されている。
具体的に、特許文献１では、紫外線硬化性樹脂と、導電粒子と、無機フィラーとを含む硬化性接着剤組成物が、色素増感型太陽電池における複数の発電部を電気的に接続するための導電接着材料として用い得るとの報告がされている。そして、特許文献１では、硬化性接着剤組成物に含まれる無機フィラーとして、シリカやアルミナを使用し得る旨が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０２０－０４３１９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載の技術には、硬化性接着剤組成物を用いて形成される硬化物の接着性を更に向上させるという点において、改善の余地があった。
【0005】
そこで、本発明は、優れた接着性を発揮し得る硬化物を形成可能な硬化性接着剤組成物の提供を目的とする。
また、本発明は、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールの提供を目的とする。
また、本発明は、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者は、アクリル系接着剤と、疎水性シリカとを含み、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である硬化性接着剤組成物を用いれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を形成可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【0007】
［１］即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の硬化性接着剤組成物は、アクリル系接着剤と、疎水性シリカと、を含み、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が１．２Ｎ／１０ｍｍ以上であることを特徴とする。アクリル系接着剤と、疎水性シリカと、を含み、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が上記所定値以上である硬化性接着剤組成物であれば、優れた接着強度を発揮し得る硬化物を形成可能である。
なお、硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度は、基板ａと基板ｂとの間に介在させた硬化性接着剤組成物を硬化させることにより基板ａと基板ｂとを接着した場合に、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３に準拠する方法で測定される基板ａと基板ｂとの剥離接着強度を指し、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。
なお、硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度は、基板ａと基板ｂとの間に介在させた硬化性接着剤組成物を硬化させることにより基板ａと基板ｂとを接着した場合に、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３に準拠する方法で測定される基板ａと基板ｂとの剥離接着強度を指し、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0008】
［２］ここで、本発明の硬化性接着剤組成物において、前記疎水性シリカの平均粒子径が０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。疎水性シリカの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、硬化性接着剤組成物から形成される硬化物の接着性を更に向上させることができる。
なお、本発明において、疎水性シリカの平均粒子径は、ＢＥＴ法により測定することができる。
なお、本発明において、疎水性シリカの平均粒子径は、ＢＥＴ法により測定することができる。
【0009】
［３］また、本発明の硬化性接着剤組成物において、前記疎水性シリカの含有量が０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。疎水性シリカの含有量が上記所定の範囲内であれば、硬化性接着剤組成物から形成される硬化物の接着性を更に向上させることができる。
【0010】
［４］そして、本発明の硬化性接着剤組成物は、比誘電率が１９以下である有機溶媒を更に含みうる。前記疎水性シリカを、当該有機溶媒中にコロイド粒子として分散してなるオルガノシリカゾルの状態で用いると、得られる硬化性接着剤組成物中に疎水性シリカを良好に分散でき、硬化性接着剤組成物から形成される硬化物の接着性を更に向上させることができる。この場合、硬化性接着剤組成物は前記有機溶媒を含みうる。
【0011】
［５］さらに、本発明の硬化性接着剤組成物において、前記被着体表面の水に対する接触角が５０°以下であることが好ましい。被着体表面の水に対する接触角が５０°以下であれば、硬化性接着剤組成物から形成される硬化物の接着性を更に向上させることができる。
なお、本発明において、「水に対する接触角」は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。
なお、本発明において、「水に対する接触角」は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0012】
［６］ここで、本発明の硬化性接着剤組成物は導電性粒子を更に含んでいてもよい。
【0013】
［７］また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の光電変換素子は、上記［１］～［６］のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物の硬化物を備えることを特徴とする。上述したいずれかの硬化性接着剤組成物の硬化物を備える光電変換素子は、優れた性能を発揮することができる。
【0014】
［８］ここで、本発明の光電変換素子は、光電極を備える第１基板と、前記光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、前記第１基板と前記第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、前記光電極、前記対向電極、および前記２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層と、を備える光電変換セルからなり、前記２つの隔壁のうちの少なくとも１つが、上記［１］～［５］のいずれかに記載の硬化性接着剤組成物の硬化物からなることが好ましい。このような構成を有する光電変換素子では、硬化性接着剤組成物の硬化物からなる隔壁が優れた接着性を発揮することができる。
【0015】
［９］また、本発明の光電変換素子は、光電極を備える第１基板と、前記光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、前記第１基板と前記第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、前記光電極、前記対向電極、および前記２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層とを備え、さらに、前記光電極を他の光電変換セルに属する対向電極と電気的に接続し得るセル接続部および前記対向電極を他の光電変換セルに属する光電極と電気的に接続し得るセル接続部の少なくとも一方、を備える光電変換セルからなり、前記光電変換セルが備える前記セル接続部の少なくとも１つが、上記［６］に記載の硬化性接着剤組成物の硬化物を含有することが好ましい。このような構成を有する光電変換素子では、硬化性接着剤組成物の硬化物からなるセル接続部が優れた接着性を発揮することができる。
【0016】
［１０］そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の光電変換素子モジュールは、上記［７］～［９］のいずれかに記載の光電変換素子が直列および／または並列に接続された構造を有することを特徴とする。このように、上述したいずれかの光電変換素子が、直接および並列の少なくともいずれかの態様で複数接続されて形成される光電変換素子モジュールは、光電変換特性等の各種性能に優れる。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を形成可能な硬化性接着剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールを提供することができる。
また、本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本発明の一つの実施の形態にかかる、光電変換素子および光電変換素子モジュールの一例の概略構造を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の硬化性接着剤組成物は、光や熱等により硬化して、硬化物を形成可能である。
そして、本発明の光電変換素子は、本発明の硬化性樹脂組成物から形成される硬化物を備える。
また、本発明の光電変換素子モジュールは、例えば、色素増感型太陽電池モジュール、有機薄膜太陽電池モジュール、またはペロブスカイト太陽電池モジュール等の有機系太陽電池モジュールである。
本発明の硬化性接着剤組成物は、光や熱等により硬化して、硬化物を形成可能である。
そして、本発明の光電変換素子は、本発明の硬化性樹脂組成物から形成される硬化物を備える。
また、本発明の光電変換素子モジュールは、例えば、色素増感型太陽電池モジュール、有機薄膜太陽電池モジュール、またはペロブスカイト太陽電池モジュール等の有機系太陽電池モジュールである。
【0020】
（硬化性接着剤組成物）
本発明の硬化性接着剤組成物は、アクリル系接着剤と、疎水性シリカとを少なくとも含み、用途に応じて、粘着付与樹脂、導電性粒子等のその他の成分を任意に含むことができる。また、本発明の硬化性接着剤組成物は、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である。
そして、本発明の硬化性接着剤組成物によれば、優れた接着性を有する硬化物を形成することができる。特に、本発明の硬化性接着剤組成物の硬化物は、親水性が高い（例えば、水に対する接触角が５０°以下である）被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができる。
本発明の硬化性接着剤組成物は、アクリル系接着剤と、疎水性シリカとを少なくとも含み、用途に応じて、粘着付与樹脂、導電性粒子等のその他の成分を任意に含むことができる。また、本発明の硬化性接着剤組成物は、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である。
そして、本発明の硬化性接着剤組成物によれば、優れた接着性を有する硬化物を形成することができる。特に、本発明の硬化性接着剤組成物の硬化物は、親水性が高い（例えば、水に対する接触角が５０°以下である）被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができる。
【0021】
なお、硬化性接着剤組成物としては、特に限定されることなく、光硬化性接着剤組成物および熱硬化性接着剤組成物を挙げることができる。中でも、本発明の硬化性接着剤組成物は光硬化性接着剤組成物であることが好ましい。硬化性接着剤組成物が光硬化性であれば、特に光電変換素子および光電変換素子モジュールの製造工程における加熱による劣化を予防して、得られる光電変換素子及び光電変換素子モジュールの性能を向上させることができる。
【0022】
＜アクリル系接着剤＞
アクリル系接着剤は、光又は熱等により重合反応等の硬化が進行することにより、アクリレートモノマー（アクリル酸エステル）に由来する繰り返し単位（アクリレート単位）、メタクリレートモノマー（メタクリル酸エステル）に由来する繰り返し単位（メタクリレート単位）、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位（脂環式単官能（メタ）アクリレート単位）からなる群から選択される少なくとも一つを含む重合体からなる硬化物を供給し得る組成物であれば、特に限定されない。なお、アクリル系接着剤および硬化性接着剤組成物中において、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー等の単量体成分は、重合されていない状態（単量体の状態）であってもよく、重合された状態（オリゴマー、重合体の状態）であってもよい。アクリル系接着剤は、硬化性接着剤組成物において疎水性シリカおよびその他の任意成分以外の残部を構成する。
アクリル系接着剤は、光又は熱等により重合反応等の硬化が進行することにより、アクリレートモノマー（アクリル酸エステル）に由来する繰り返し単位（アクリレート単位）、メタクリレートモノマー（メタクリル酸エステル）に由来する繰り返し単位（メタクリレート単位）、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位（脂環式単官能（メタ）アクリレート単位）からなる群から選択される少なくとも一つを含む重合体からなる硬化物を供給し得る組成物であれば、特に限定されない。なお、アクリル系接着剤および硬化性接着剤組成物中において、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー等の単量体成分は、重合されていない状態（単量体の状態）であってもよく、重合された状態（オリゴマー、重合体の状態）であってもよい。アクリル系接着剤は、硬化性接着剤組成物において疎水性シリカおよびその他の任意成分以外の残部を構成する。
【0023】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」はアクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
また、本発明において、「脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー」とは、１つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を有し、且つエステル残基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＲにおけるＲ）が脂環式炭化水素基である（メタ）アクリレートモノマーを意味する。
そして、本発明において、「脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー」に該当する単量体は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーには含まれないものとする。
また、本発明において、「脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー」とは、１つのアクリロイル基またはメタクリロイル基を有し、且つエステル残基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＲにおけるＲ）が脂環式炭化水素基である（メタ）アクリレートモノマーを意味する。
そして、本発明において、「脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー」に該当する単量体は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーには含まれないものとする。
【0024】
本発明の実施形態の一例においては、アクリル系接着剤は、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー等の単量体成分と、重合開始剤の混合物である。
【0025】
［単量体成分］
アクリル系接着剤中において、単量体成分としてはアクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくともいずれかが含まれていれば特に限定されず、これら以外の単量体成分（その他の単量体）が含まれていてもよい。
アクリル系接着剤中において、単量体成分としてはアクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの少なくともいずれかが含まれていれば特に限定されず、これら以外の単量体成分（その他の単量体）が含まれていてもよい。
【0026】
―アクリレートモノマー―
アクリレートモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２－プロピルヘプチルアクリレート、ステアリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、ベンジルアクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アクリレートモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２－プロピルヘプチルアクリレート、ステアリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、ベンジルアクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0027】
―メタクリレートモノマー―
メタクリレートモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２－プロピルヘプチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
メタクリレートモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ペンチルメタクリレート、イソペンチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、イソヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２－プロピルヘプチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0028】
本発明の一態様において、上述したアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの中では、アクリル酸エステルが好ましく、アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、イソオクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートが更に好ましい。
【0029】
―脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマー―
脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの脂環式炭化水素基は、好ましくは、カルボキシル基、エポキシ基、リン酸エステル基、およびハロゲン基などの極性基を有していない脂環式炭化水素基である。
また、脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくはジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、またはイソボルニル構造を有するものであり、より好ましくはジシクロペンタニル構造、アダマンチル構造、またはイソボルニル構造を有するものである。すなわち、当該モノマーに含まれる脂環式炭化水素基が、好ましくはジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、またはイソボルニル基である。脂環式炭化水素基がこれらの構造のいずれかであることで、得られる硬化物の透湿性を低下させつつ、接着性を更に向上させることができる。
脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの脂環式炭化水素基は、好ましくは、カルボキシル基、エポキシ基、リン酸エステル基、およびハロゲン基などの極性基を有していない脂環式炭化水素基である。
また、脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくはジシクロペンタニル構造、ジシクロペンテニル構造、アダマンチル構造、またはイソボルニル構造を有するものであり、より好ましくはジシクロペンタニル構造、アダマンチル構造、またはイソボルニル構造を有するものである。すなわち、当該モノマーに含まれる脂環式炭化水素基が、好ましくはジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、またはイソボルニル基である。脂環式炭化水素基がこれらの構造のいずれかであることで、得られる硬化物の透湿性を低下させつつ、接着性を更に向上させることができる。
【0030】
また、脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの全炭素数は、得られる硬化物の透湿性を低下させつつ、接着性を更に向上させる観点から、好ましくは１３以上であり、より好ましくは１３以上１６以下、さらに好ましくは１３以上１５以下、特に好ましくは１３または１４である。
【0031】
脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、１－アダマンチルアクリレート、１－アダマンチルメタクリレート、２－メチルアダマンチルアクリレート、２－メチルアダマンチルメタクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。そしてこれらの中でも、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレートが好ましく、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートがより好ましい。
【0032】
なお、アクリル系接着剤に含まれる上記アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および／または脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーの量は、単量体成分全体を１００質量％として、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることが更に好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることが特に好ましい。
【0033】
―その他の単量体―
その他の単量体としては、上述したアクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および／または脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能であれば特に限定されない。その他の単量体としては、例えば、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、シアノエチルアクリレート、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、β－カルボキシエチルアクリレート、ネオデカン酸、ネオノナン酸、ネオペンタン酸、２－エチルヘキサン酸又はプロピオン酸のビニルエステル、ビニリデンクロリド、スチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリルアミドが挙げられる。
その他の単量体としては、上述したアクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、および／または脂環式単官能（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能であれば特に限定されない。その他の単量体としては、例えば、アクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、シアノエチルアクリレート、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、β－カルボキシエチルアクリレート、ネオデカン酸、ネオノナン酸、ネオペンタン酸、２－エチルヘキサン酸又はプロピオン酸のビニルエステル、ビニリデンクロリド、スチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリルアミドが挙げられる。
【0034】
また、その他の単量体としては、多官能（メタ）アクリレートモノマーを使用することもできる。多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、
トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびウレタンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；
が挙げられる。
なお本発明において、「多官能（メタ）アクリレートモノマー」に該当する単量体は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーには含まれないものとする。
トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびウレタンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート；
が挙げられる。
なお本発明において、「多官能（メタ）アクリレートモノマー」に該当する単量体は、アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーには含まれないものとする。
【0035】
上述したその他の単量体は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
なお、アクリル系接着剤に含まれる上記その他の単量体の量は、単量体成分全体を１００質量％として、０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。
なお、アクリル系接着剤に含まれる上記その他の単量体の量は、単量体成分全体を１００質量％として、０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましく、０質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。
【0036】
［重合開始剤］
重合開始剤としては、上述した単量体成分を重合可能であれば特に限定されず、既知の光開始剤、熱反応開始剤を使用することができるが、光開始剤が好ましい。
重合開始剤としては、上述した単量体成分を重合可能であれば特に限定されず、既知の光開始剤、熱反応開始剤を使用することができるが、光開始剤が好ましい。
【0037】
―光開始剤―
光開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール及び１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の置換アセトフェノン、２－メチル２－ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α－ケトール、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル、芳香族スルホニルクロリド、光活性オキシム、並びにアゾ型開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アクリル系接着剤に含まれる光開始剤の量は、上述した単量体成分１００質量部当たり、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることが更に好ましい。
光開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール及び１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の置換アセトフェノン、２－メチル２－ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α－ケトール、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル、芳香族スルホニルクロリド、光活性オキシム、並びにアゾ型開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アクリル系接着剤に含まれる光開始剤の量は、上述した単量体成分１００質量部当たり、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることが更に好ましい。
【0038】
―熱反応開始剤―
熱反応開始剤としては、例えば、アゾ、過酸化物、過硫酸塩、およびレドックス反応開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アクリル系接着剤に含まれる熱反応開始剤の量は、上述した単量体成分１００質量部当たり、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２５質量部以上であることがより好ましく、５質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。
熱反応開始剤としては、例えば、アゾ、過酸化物、過硫酸塩、およびレドックス反応開始剤が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アクリル系接着剤に含まれる熱反応開始剤の量は、上述した単量体成分１００質量部当たり、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２５質量部以上であることがより好ましく、５質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましい。
【0039】
［アクリル系接着剤の例］
なおアクリル系接着剤としては、特に限定されないが、例えば、特表２０１６－５０１２９０号公報、特開２０２０－００７４４９号公報、特許第６３１９５４９号、又は特許第６３６１８６２号に記載された組成物も使用することができる。
なおアクリル系接着剤としては、特に限定されないが、例えば、特表２０１６－５０１２９０号公報、特開２０２０－００７４４９号公報、特許第６３１９５４９号、又は特許第６３６１８６２号に記載された組成物も使用することができる。
【0040】
＜疎水性シリカ＞
疎水性シリカは、硬化性接着剤組成物により形成される硬化物の接着性を向上させ得る成分である。
疎水性シリカは、硬化性接着剤組成物により形成される硬化物の接着性を向上させ得る成分である。
【0041】
疎水性シリカは、シラノール基を有する親水性シリカの粒子の表面を、疎水性化合物であるシリル化剤を用いて疎水化処理することにより得られる粒子状の材料である。
【0042】
疎水性シリカの製造に用い得る親水性シリカとしては、例えば、石英や珪砂等を微粉砕した天然シリカ、乾式シリカや湿式シリカ等の合成シリカが挙げられる。乾式シリカは、四塩化珪素等のシラン系ガスを酸水素炎中で燃焼させて得られるものであり、ヒュームドシリカと称することもある。また、湿式シリカの具体例としては、珪酸ソーダを鉱酸で中和することによって溶液中でシリカを析出させる沈降法シリカが挙げられる。なお、沈降法シリカはホワイトカーボンと称することもある。
【0043】
そして、親水性シリカを疎水化処理して得られる疎水性シリカの表面には、親水性シリカに由来するシラノール基（－ＳｉＯＨ）と、上述の疎水化処理によりシリル化剤がシラノール基と反応して形成された疎水性基（－ＳｉＯ－シリル基）とが存在している。
【0044】
ここで、疎水性シリカの表面に存在するシラノール基は、被着体表面に対して接着性を有すると推察される。特に、親水性が高い（例えば、水に対する接触角が５０°以下である）被着体表面に対してシラノール基は優れた接着性を発揮し得ると考えられる。
一方、疎水性シリカの表面に存在する疎水性基は、硬化性樹脂組成物中に疎水性シリカを良好に分散させることに寄与すると推察される。そして、疎水性シリカを硬化性接着剤組成物中で良好に分散させることにより、硬化性接着剤組成物から形成された硬化物において、上述した疎水性シリカのシラノール基による接着性の効果を十分に発揮させることができると考えられる。
したがって、疎水性シリカが表面にシラノール基と疎水性基とを有することにより、硬化性接着剤組成物の硬化物は被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができると推察される。
一方、疎水性シリカの表面に存在する疎水性基は、硬化性樹脂組成物中に疎水性シリカを良好に分散させることに寄与すると推察される。そして、疎水性シリカを硬化性接着剤組成物中で良好に分散させることにより、硬化性接着剤組成物から形成された硬化物において、上述した疎水性シリカのシラノール基による接着性の効果を十分に発揮させることができると考えられる。
したがって、疎水性シリカが表面にシラノール基と疎水性基とを有することにより、硬化性接着剤組成物の硬化物は被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができると推察される。
【0045】
そして、硬化性接着剤組成物の製造の際に用いる疎水性シリカは、分散媒としての有機溶媒中に疎水性シリカがコロイド粒子として分散されてなるオルガノシリカゾルの状態であることが好ましい。硬化性接着剤組成物の製造の際に疎水性シリカをオルガノシリカゾルの状態で用いれば、製造される硬化性接着剤組成物中に疎水性シリカを更に良好に分散させることで、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性を更に向上させることができる。
硬化性接着剤組成物の製造にオルガノシリカゾルを用いた場合、製造される硬化性接着剤組成物は、疎水性シリカに加えて、オルガノシリカゾルに含まれていた有機溶媒（分散媒）を更に含む。
なお、硬化性接着剤組成物中の有機溶媒（分散媒）の含有割合は、好ましく３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。一旦疎水性シリカを良好に分散してなる硬化性接着剤組成物が得られれば、有機溶媒は除去してもよく、従って、０質量％であってもよい。
硬化性接着剤組成物の製造にオルガノシリカゾルを用いた場合、製造される硬化性接着剤組成物は、疎水性シリカに加えて、オルガノシリカゾルに含まれていた有機溶媒（分散媒）を更に含む。
なお、硬化性接着剤組成物中の有機溶媒（分散媒）の含有割合は、好ましく３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。一旦疎水性シリカを良好に分散してなる硬化性接着剤組成物が得られれば、有機溶媒は除去してもよく、従って、０質量％であってもよい。
【0046】
オルガノシリカゾルとしては、例えば、親水性コロイド状シリカと、シリル化剤としてのジシロキサン化合物および／またはモノアルコキシシラン化合物と、疎水性有機溶媒、炭素数が１～３であるアルコール、および水からなる分散媒とを含む反応混合物を０℃以上１００℃以下で熟成する工程を含む製造方法により製造されることが好ましい。上記製造方法により製造されたオルガノシリカゾルは、「疎水性オルガノシリカゾル」と称することがある。疎水性オルガノシリカゾルにおいては、疎水性有機溶媒中に疎水性シリカがコロイド粒子として安定に分散されている。硬化性接着剤組成物の製造の際に疎水性シリカを疎水性オルガノシリカゾルの状態で用いれば、製造される硬化性接着剤組成物中に疎水性シリカを一層良好に分散させることで、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性を一層向上させることができる。
なお、上記製造方法において、反応混合物中の各成分およびその含有割合、並びに反応条件などについては、特開平１１－４３３１９号公報に記載の方法に従って選択および設定することができる。
なお、上記製造方法において、反応混合物中の各成分およびその含有割合、並びに反応条件などについては、特開平１１－４３３１９号公報に記載の方法に従って選択および設定することができる。
【0047】
ここで、シリル化剤として用い得るジシロキサン化合物としては、下記式（Ｉ）：
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、または、置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
で示されるジシロキサン化合物を用いることができる。上記式（Ｉ）で示されるジシロキサン化合物の具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、１，３－ジブチルテトラメチルジシロキサン、１，３－ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、および３－グリシドキシプロピルペンタメチルジシロキサンなどが挙げられる。
【化1】
で示されるジシロキサン化合物を用いることができる。上記式（Ｉ）で示されるジシロキサン化合物の具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、１，３－ジブチルテトラメチルジシロキサン、１，３－ジフェニルテトラメチルジシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、ヘキサエチルジシロキサン、および３－グリシドキシプロピルペンタメチルジシロキサンなどが挙げられる。
【0048】
また、シリル化剤として用い得るモノアルコキシシラン化合物としては、下記式（ＩＩ）：
〔式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、または、置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｑは置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基を表す。〕
で示されるモノアルコキシシラン化合物を用いることができる。上記式（ＩＩ）で示されるモノアルコキシシラン化合物の具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、およびクロロプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
【化2】
で示されるモノアルコキシシラン化合物を用いることができる。上記式（ＩＩ）で示されるモノアルコキシシラン化合物の具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルプロポキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、およびクロロプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
【0049】
疎水性オルガノシリカゾルの分散媒（有機溶媒）として用い得る疎水性有機溶媒の比誘電率は、１９以下であることが好ましく、５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましい。疎水性有機溶媒の比誘電率が上記所定の範囲内であれば、硬化性樹脂組成物中での疎水性シリカをより一層良好に分散させることにより、硬化性樹脂組成物の硬化物の接着性をより一層向上させることができる。
【0050】
疎水性有機溶媒の具体例としては、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ、比誘電率：１８．５１）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、比誘電率：７．５８）、酢酸エチル（比誘電率：６．０２）等が挙げられる。
【0051】
上述した製造方法により製造される疎水性オルガノシリカゾルとしては、日産化学工業社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」、「ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ」、「ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ」等の市販品を用いることもできる。
【0052】
疎水性シリカの粒子の形状は、例えば、球状または略球状である。
そして、疎水性シリカの平均粒子径は、０．１ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましく、５００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。疎水性シリカの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、硬化性接着剤組成物の接着性を更に向上させることができる。
そして、疎水性シリカの平均粒子径は、０．１ｎｍ以上であることが好ましく、１ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましく、５００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。疎水性シリカの平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、硬化性接着剤組成物の接着性を更に向上させることができる。
【0053】
硬化性樹脂組成物中における疎水性シリカの含有割合は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以下であることが好ましく、１７．５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが更に好ましい。硬化性樹脂組成物中における疎水性シリカの含有割合が上記所定の範囲内であれば、硬化性接着剤組成物の接着性を更に向上させることができる。
【0054】
＜粘着付与樹脂＞
粘着付与樹脂としては、例えば、炭化水素樹脂などを用いることができる。硬化性接着剤組成物が粘着付与樹脂を更に含めば、硬化性接着剤組成物の硬化物は、被着体表面の親水性の程度（例えば、水に対する接触角）に関わらず、被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができる。
粘着付与樹脂としては、例えば、炭化水素樹脂などを用いることができる。硬化性接着剤組成物が粘着付与樹脂を更に含めば、硬化性接着剤組成物の硬化物は、被着体表面の親水性の程度（例えば、水に対する接触角）に関わらず、被着体表面に対して優れた接着性を発揮することができる。
【0055】
［炭化水素樹脂］
炭化水素樹脂としては、炭化水素を主骨格とする重合体からなる樹脂であれば特に限定されない。なお炭化水素樹脂は、酸等により変性されていたり、水素添加されていたりするものであってもよい。
炭化水素樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９樹脂）、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、アルキルフェノール－アセチレン樹脂、インデン系樹脂、インデンを含有するＣ９系樹脂、α－メチルスチレン・インデン共重合体樹脂、クマロン－インデン樹脂、ファルネセン系樹脂、ポリリモネン樹脂などが挙げられる。また炭化水素樹脂としては、例えば、特開２０１８－２８６１号公報、国際公開第２０１８／１８０４６２号、又は特許第６１０２４３６号に開示された単量体等を用いて調製される炭化水素樹脂を使用することもできる。
なお、炭化水素樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
炭化水素樹脂としては、炭化水素を主骨格とする重合体からなる樹脂であれば特に限定されない。なお炭化水素樹脂は、酸等により変性されていたり、水素添加されていたりするものであってもよい。
炭化水素樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９樹脂）、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、アルキルフェノール－アセチレン樹脂、インデン系樹脂、インデンを含有するＣ９系樹脂、α－メチルスチレン・インデン共重合体樹脂、クマロン－インデン樹脂、ファルネセン系樹脂、ポリリモネン樹脂などが挙げられる。また炭化水素樹脂としては、例えば、特開２０１８－２８６１号公報、国際公開第２０１８／１８０４６２号、又は特許第６１０２４３６号に開示された単量体等を用いて調製される炭化水素樹脂を使用することもできる。
なお、炭化水素樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0056】
［粘着付与樹脂の性状］
ここで、粘着付与樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００以上２，０００以下であることが必要であり，１，５００以下であることが好ましく、１，０００以下であることがより好ましい。粘着付与樹脂の数平均分子量が上述した範囲内であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。
ここで、粘着付与樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００以上２，０００以下であることが必要であり，１，５００以下であることが好ましく、１，０００以下であることがより好ましい。粘着付与樹脂の数平均分子量が上述した範囲内であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。
【0057】
加えて、粘着付与樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上５，０００以下であることが必要であり、３，５００以下であることが好ましく、２，０００以下であることがより好ましい。粘着付与樹脂の重量平均分子量が上述した範囲内であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。
【0058】
更に、粘着付与樹脂は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１，０００以上１５，０００以下であることが必要であり、９，５００以下であることが好ましく、４，０００以下であることがより好ましい。粘着付与樹脂のＺ平均分子量が上述した範囲内であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。
【0059】
そして、粘着付与樹脂は、重量平均分子量に対するＺ平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｗ）が１．０以上２．５以下であることが必要であり、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。粘着付与樹脂のＭｚ／Ｍｗが上述した範囲内であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。
【0060】
ここで、粘着付与樹脂は、軟化点が７０℃以上１７０℃以下であることが必要であり、８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましい。軟化点が７０℃以上であれば、得られる硬化物の耐熱性を確保することができる。一方、軟化点が１７０℃以下であれば、粘着付与樹脂がアクリル系接着剤と良好に混和し、また得られる硬化物の接着性が向上する。さらには硬化性接着剤組成物を塗布した場合に、被塗布面上に硬化性接着剤組成物を良好に広げることができる。
【0061】
加えて、粘着付与樹脂は、酸価が０．０１ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることが好ましく、０．１ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることがより好ましく、０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であることが更に好ましく、３００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好ましい。粘着付与樹脂の酸化が上述した範囲内であれば、硬化物の接着性（特には、無機材料に対する接着性）を更に向上させることができる。
【0062】
［含有量］
硬化性接着剤組成物における粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、アクリル系接着剤１００質量部当たり、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以上であることが特に好ましく、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であること更に好ましく、１５質量部以下であることがより一層好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。粘着付与樹脂の含有量が上述した範囲内であれば、硬化物の接着性を更に向上させることができる。
硬化性接着剤組成物における粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、アクリル系接着剤１００質量部当たり、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることが更に好ましく、５質量部以上であることが特に好ましく、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であること更に好ましく、１５質量部以下であることがより一層好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましい。粘着付与樹脂の含有量が上述した範囲内であれば、硬化物の接着性を更に向上させることができる。
【0063】
＜導電性粒子＞
硬化性接着剤組成物は、任意に、導電性粒子を含むことができる。導電性粒子を含む硬化性接着剤組成物（「導電性樹脂組成物」とも言う。）を用いれば、導電性を有する硬化物を形成することができる。そして導電性樹脂組成物からなる硬化物は、光電変換素子のセル接続部として良好に使用することができる。
硬化性接着剤組成物は、任意に、導電性粒子を含むことができる。導電性粒子を含む硬化性接着剤組成物（「導電性樹脂組成物」とも言う。）を用いれば、導電性を有する硬化物を形成することができる。そして導電性樹脂組成物からなる硬化物は、光電変換素子のセル接続部として良好に使用することができる。
【0064】
ここで、導電性粒子としては、導電性材料からなる粒子であれば特に限定されない。導電性粒子の具体例としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐｂ等の金属及び、これを含む合金からなる粒子及びこれらの酸化物、導電性炭素粒子、並びに、樹脂粒子等の有機化合物粒子や無機化合物粒子の表面を、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ等の金属やこれらの金属の酸化物等の導電性物質、例えばＡｕ／Ｎｉ合金で被覆した粒子などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0065】
そして、導電性粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。更に、硬化性接着剤組成物中に導電性粒子の含有割合は、０．１体積％以上であることが好ましく、１体積％以上であることがより好ましく、２体積％以上であることが更に好ましく、９０体積％以下であることが好ましく、５０体積％以下であることがより好ましく、３０体積％以下であることが更に好ましく、２０体積％以下であることが一層好ましく、１５体積％以下であることがより一層好ましい。
【0066】
＜被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度＞
本発明の硬化性接着剤組成物は、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である。
本発明の硬化性接着剤組成物は、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である。
【0067】
そして、本発明の硬化性接着剤組成物は、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が１．２Ｎ／１０ｍｍ以上であることが必要であり、１．５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、１．８Ｎ／１０ｍｍ以上であることがより好ましく、２．１Ｎ／１０ｍｍ以上であることが更に好ましく、２．５Ｎ／１０ｍｍ以上であることが一層好ましい。なお、本発明において「被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度」とは、水に対する接触角が６０°以下である被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度をいう。硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が上記下限以上であれば、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性は実用上充分に優れる。
【0068】
なお、硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度は、アクリル系接着剤の種類、疎水性シリカの種類、状態および含有割合などを変更することによって調整することができる。また、被着体表面の水に対する接触角によっても変化する。
【0069】
＜＜被着体表面の水に対する接触角＞＞
ここで、被着体表面の水に対する接触角は、５０°以下であることが好ましい。被着体表面の水に対する接触角が５０°以下であれば、被着体表面の親水性が高まり、上述したＴ形剥離強度が向上するため、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性を更に高めることができる。
ここで、被着体表面の水に対する接触角は、５０°以下であることが好ましい。被着体表面の水に対する接触角が５０°以下であれば、被着体表面の親水性が高まり、上述したＴ形剥離強度が向上するため、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性を更に高めることができる。
【0070】
ここで、上述したＴ形剥離強度の測定において、硬化性接着剤組成物を基板ａと基板ｂとの間に介在させて硬化させることにより基板ａと基板ｂとを接着した場合、基板ａの被着面および基板ｂの被着面の少なくとも一方の水に対する接触角を上述した所定値以上とするか、または基板ａの被着面および基板ｂの被着面の両方の水に対する接触角を上述した所定値以上とすることにより、硬化性接着剤組成物の硬化物の接着性の向上を確認することができる。
【0071】
なお、被着体表面は、水に対する接触角を調整するために、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、特に限定されないが、被着体表面の親水性を向上させ得る方法を用いることが好ましく、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理、エキシマＵＶ処理、電子線照射処理、レーザー処理等を用いることができる。
【0072】
＜硬化性接着剤組成物の製造方法＞
硬化性接着剤組成物の製造方法は特に限定されない。硬化性接着剤組成物は、例えば、上述した成分を既知の方法で混合することにより製造することができる。
そして、硬化性接着剤組成物は、アクリル系接着剤と、分散媒としての有機溶媒中に疎水性シリカがコロイド粒子として分散されてなるオルガノシリカゾルと、必要に応じて用いられる粘着付与樹脂、導電性粒子等の任意の成分とを混合することにより製造することが好ましい。このように、オルガノシリカゾルの状態の疎水性シリカをアクリル系接着剤等と混合することにより、接着性に更に優れた硬化物を形成可能な硬化性接着剤組成物を製造することができる。
硬化性接着剤組成物の製造方法は特に限定されない。硬化性接着剤組成物は、例えば、上述した成分を既知の方法で混合することにより製造することができる。
そして、硬化性接着剤組成物は、アクリル系接着剤と、分散媒としての有機溶媒中に疎水性シリカがコロイド粒子として分散されてなるオルガノシリカゾルと、必要に応じて用いられる粘着付与樹脂、導電性粒子等の任意の成分とを混合することにより製造することが好ましい。このように、オルガノシリカゾルの状態の疎水性シリカをアクリル系接着剤等と混合することにより、接着性に更に優れた硬化物を形成可能な硬化性接着剤組成物を製造することができる。
【0073】
（光電変換素子および光電変換素子モジュール）
本発明の光電変換素子は、何れかの部位に上述した硬化性接着剤組成物よりなる硬化物を備える。
本発明の光電変換素子は、何れかの部位に上述した硬化性接着剤組成物よりなる硬化物を備える。
【0074】
本発明の光電変換素子の一例は、光電極を備える第１基板と、光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、第１基板と第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、光電極、対向電極、および２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層と、を備える光電変換セルからなる。そして当該光電変換素子は、２つの隔壁のうち少なくとも１つとして、（通常、導電性粒子を含まない）上述した硬化性接着剤組成物の硬化物を備えることができる。
【0075】
本発明の光電変換素子の他の例は、光電極を備える第１基板と、光電極に対向する対向電極を備える第２基板と、第１基板と第２基板の間に介在し、互いに対向する２つの隔壁と、光電極、対向電極、および２つの隔壁とで囲まれる空間に設けられた電解質層とを備え、さらに、光電極を他の光電変換セルに属する対向電極と電気的に接続し得るセル接続部および対向電極を他の光電変換セルに属する光電極と電気的に接続し得るセル接続部の少なくとも一方を備える光電変換セルからなる。そして、当該光電変換素子は、セル接続部のうち少なくとも１つとして、上述した導電性粒子を含む硬化性接着剤組成物よりなる硬化物を備えることができる。また、当該光電変換素子は、２つの隔壁のうち少なくとも１つとして、（通常、導電性粒子を含まない）硬化性接着剤組成物の硬化物を備えることができる。
【0076】
なお、上述した本発明の光電変換素子における各種部材は、例えば後述の「太陽電池モジュール１００」の説明において例示するものと同様のものを用いることができる。
【0077】
そして、上述した本発明の光電変換素子を複数個、直列および／または並列に接続することで、本発明の光電変換素子モジュールを作製することができる。本発明の光電変換素子モジュールは、例えば、上述した硬化性接着剤組成物よりなる硬化物を、モジュールを構成する複数の光電変換セル（光電変換素子。以下、単に「セル」とも称する）を区画する隔壁や、光電極の導電層と対向電極の導電層とを電気的に接続するセル接続部として備える。
【0078】
そして、本発明の光電変換素子モジュールは、接着性に優れる硬化物により上述した隔壁やセル接続部等が形成されているため、電解液の漏れを十分に抑制する等して優れた光電変換特性を発揮することができる。
【0079】
ここで、本発明の光電変換素子モジュールは、複数の光電変換セルを直列接続してなる太陽電池モジュール、例えば、Ｚ型の集積構造を有する太陽電池モジュールでありうる。なお、太陽電池モジュールの集積構造としては、Ｚ型モジュール以外に、Ｗ型モジュール、モノリシック型モジュールなどの直列接続構造、あるいは並列接続構造などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【0080】
そして、本発明の光電変換素子モジュールの一例としての、Ｚ型の集積構造を有する色素増感型太陽電池モジュールとしては、特に限定されることなく、図１に厚み方向の断面図を示すような太陽電池モジュール１００が挙げられる。
【0081】
太陽電池モジュール１００は、隔壁８により区画された複数の（図示例では４つの）セルを直列接続してなる太陽電池モジュールであり、所謂Ｚ型の集積構造を有している。ここで、太陽電池モジュール１００は、第１基材１および第１基材１上に互いに離隔させて設けられた複数の（図示例では４つの）光電極２を備える第１基板３と、第２基材５及び第２基材５上に互いに離隔させて設けられた複数の（図示例では４つの）対向電極６を備える第２基板７とが、第１基板３および第２基板７の間に隔壁８を介在させた状態で、各セルを形成する光電極２と対向電極６とが、電解質層４を介して互いに対向するように（即ち、セルを形成するように）、且つ、隣接するセル間で一方のセルの光電極２と他方のセルの対向電極６とがセル接続部９を介して電気的に接続されるように貼り合わされた構造を有している。そして、太陽電池モジュール１００の各セルは、光電極２と、光電極２に対向する対向電極６と、光電極２と対向電極６との間に設けられた電解質層４とを備えている。
【0082】
そして、太陽電池モジュール１００は、光電極２を構成する光電極用導電層２１と第１電気的接続部１２Ａを介して接続する第１取り出し電極１１Ａと、対向電極６を構成する対向電極用導電層６１と第２電気的接続部１２Ｂを介して接続する第２取り出し電極１１Ｂとを備える。
【0083】
＜第１基板＞
ここで、図１に示す太陽電池モジュール１００の第１基板３は、第１基材１と、第１基材１上に互いに離隔させて設けられた複数の光電極２とを備えている。また、光電極２は、第１基材１上に設けられた光電極用導電層２１と、光電極用導電層２１上の一部に設けられた多孔質半導体微粒子層２２とを備えている。なお、光電極用導電層２１は、隙間をあけて設けられている。そして、互いに隣接する光電極２同士は、互いに電気的に絶縁されるように設けられている。この絶縁は、特に限定されることなく、例えば互いに隣接する光電極用導電層２１間の隙間に存在する隔壁８によって達成することができる。
なお、隔壁８やセル接続部９との接着性を向上させる観点から、第１基板３の光電極２側の面は、水に対する接触角が５０°以下となるように、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理としては、「硬化性接着剤組成物」の項で上述した処理方法を用いることができる。
ここで、図１に示す太陽電池モジュール１００の第１基板３は、第１基材１と、第１基材１上に互いに離隔させて設けられた複数の光電極２とを備えている。また、光電極２は、第１基材１上に設けられた光電極用導電層２１と、光電極用導電層２１上の一部に設けられた多孔質半導体微粒子層２２とを備えている。なお、光電極用導電層２１は、隙間をあけて設けられている。そして、互いに隣接する光電極２同士は、互いに電気的に絶縁されるように設けられている。この絶縁は、特に限定されることなく、例えば互いに隣接する光電極用導電層２１間の隙間に存在する隔壁８によって達成することができる。
なお、隔壁８やセル接続部９との接着性を向上させる観点から、第１基板３の光電極２側の面は、水に対する接触角が５０°以下となるように、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理としては、「硬化性接着剤組成物」の項で上述した処理方法を用いることができる。
【0084】
そして、第１基材１としては、特に限定されることなく、公知の光透過性の基材から適宜選択して用いることができる。例えば、第１基材１としては、透明樹脂やガラス等の可視領域で透明性を有する既知の透明基材が挙げられる。中でも、第１基材１としては、フィルム状に成形された透明樹脂、即ち、樹脂フィルムを用いることが好ましい。樹脂フィルム基材はガラス等の基材と比較し、基材自体のバリア性に劣るが、本発明の構造をとることで、バリア性を大きく向上させることができる。また、第１基材１として樹脂フィルムを採用することで、太陽電池モジュールに軽量性や可撓性を付与できることから、様々な用途に応用することができるからである。
【0085】
樹脂フィルムを形成しうる透明樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエステルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、透明ポリイミド（ＰＩ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などの合成樹脂が挙げられる。
【0086】
さらに、光電極用導電層２１は、特に限定されることなく、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕなどにより構成される金属メッシュからなる導電層や、Ａｇナノ粒子等の金属ナノ粒子や微小なＡｇワイヤ等を塗布して形成された導電層、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）やインジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、フッ素ドープスズ（ＦＴＯ）などの複合金属酸化物からなる導電層、カーボンナノチューブやグラフェンなどを含んでなるカーボン系導電層、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate）などの導電性高分子よりなる導電層が形成されてなる。これらの材料は、他の材料との相性などにより適宜選択することができる。また、これらの導電層は複数種が第１基材１上に積層されていても良く、或いは、これらの導電層の形成に用いられうる上述したような各種導電性材料が混合されて１つの導電層を形成していても良い。
なお、第１基材１上に光電極用導電層２１を形成する方法としては、スパッタリングとエッチングとを組み合わせた方法や、スクリーン印刷など、既知の形成方法を用いることができる。
なお、第１基材１上に光電極用導電層２１を形成する方法としては、スパッタリングとエッチングとを組み合わせた方法や、スクリーン印刷など、既知の形成方法を用いることができる。
【0087】
任意で、光電極用導電層２１上に下塗り層（図示しない）を設けることができる。ここで、後述する電解質層４が液体で構成される場合には、多孔質半導体微粒子層２２を経て光電極用導電層２１に電解液が到達し、光電極用導電層２１から電解質層４へと電子が漏れ出す逆電子移動と呼ばれる内部短絡現象が発生しうる。そのため、光の照射と無関係な逆電流が発生して光電変換効率が低下する虞がある。そこで、光電極用導電層２１上に下塗り層を設けて、このような内部短絡現象を防ぐことができる。更に、光電極用導電層２１上に下塗り層を設けることで、多孔質半導体微粒子層２２と光電極用導電層２１と間の密着性を向上させることができる。
下塗り層は、内部短絡現象を防ぐことのできる（界面反応が起こりにくい）物質であれば、特に限定はされない。例えば、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化タングステン等の材料を含んでなる層でありうる。また、下塗り層を形成する方法としては、上記材料を光電極用導電層２１に直接スパッタする方法、あるいは上記材料を溶媒に溶解した溶液、金属酸化物の前駆体である金属水酸化物を溶解した溶液、または有機金属化合物を水を含む混合溶媒に溶解して得た金属水酸化物を含む溶液を、光電極用導電層２１上に塗布、乾燥し、必要に応じて焼結する方法がある。
下塗り層は、内部短絡現象を防ぐことのできる（界面反応が起こりにくい）物質であれば、特に限定はされない。例えば、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化タングステン等の材料を含んでなる層でありうる。また、下塗り層を形成する方法としては、上記材料を光電極用導電層２１に直接スパッタする方法、あるいは上記材料を溶媒に溶解した溶液、金属酸化物の前駆体である金属水酸化物を溶解した溶液、または有機金属化合物を水を含む混合溶媒に溶解して得た金属水酸化物を含む溶液を、光電極用導電層２１上に塗布、乾燥し、必要に応じて焼結する方法がある。
【0088】
更に、増感色素を担持（吸着）させた多孔質半導体微粒子層２２としては、特に限定されることなく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズなどの酸化物半導体の粒子を含む多孔質半導体微粒子層に対して有機色素や金属錯体色素などの増感色素を吸着させてなる多孔質半導体微粒子層を用いることができる。有機色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、キサンテン色素、スクワリリウム色素、ポリメチン色素、クマリン色素、リボフラビン色素、ペリレン色素等が挙げられる。また、金属錯体色素としては、鉄、銅、ルテニウムなどの金属のフタロシアニン錯体やポルフィリン錯体等が挙げられる。例えば、Ｎ３、Ｎ７１９、Ｎ７４９、Ｄ１０２、Ｄ１３１、Ｄ１５０、Ｎ２０５、ＨＲＳ－１、及びＨＲＳ－２などが代表的な増感色素として挙げられる。増感色素を溶解させる有機溶媒は、溶媒に存在している水分および気体を除去するために、予め脱気及び蒸留精製しておくことが好ましい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどアルコール類、アセトニトリルなどニトリル類、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、アミド類、エステル類、炭酸エステル類、ケトン類、炭化水素、芳香族、ニトロメタンなどの溶媒が好ましい。
【0089】
なお、光電極用導電層２１上に多孔質半導体微粒子層２２を形成する方法としては、スクリーン印刷やコーティングなどの既知の形成方法を用いることができる。また、多孔質半導体微粒子層に増感色素を吸着させる方法としては、増感色素を含む溶液中への多孔質半導体微粒子層の浸漬などの既知の方法を用いることができる。
【0090】
＜第２基板＞
また、太陽電池モジュール１００の第２基板７は、第２基材５と、第２基材５上に互いに離隔させて設けられた複数の対向電極６とを備えている。また、対向電極６は、第２基材５上に設けられた対向電極用導電層６１と、対向電極用導電層６１上の一部に設けられた触媒層６２とを備えている。そして、触媒層６２は、光電極２の多孔質半導体微粒子層２２に対向している。
なお、互いに隣接する対向電極６同士は、互いに電気的に絶縁されるように設けられている。この絶縁は、特に限定されることなく、例えば互いに隣接する対向電極６間の隙間に隔壁８を介在させることにより、達成することができる。
また、隔壁８やセル接続部９との接着性を向上させる観点から、第２基板７の対向電極６側の面は、水に対する接触角が５０°以下となるように、表面処理が施されていていることが好ましい。表面処理としては、「硬化性接着剤組成物」の項で上述した処理方法を用いることができる。
また、太陽電池モジュール１００の第２基板７は、第２基材５と、第２基材５上に互いに離隔させて設けられた複数の対向電極６とを備えている。また、対向電極６は、第２基材５上に設けられた対向電極用導電層６１と、対向電極用導電層６１上の一部に設けられた触媒層６２とを備えている。そして、触媒層６２は、光電極２の多孔質半導体微粒子層２２に対向している。
なお、互いに隣接する対向電極６同士は、互いに電気的に絶縁されるように設けられている。この絶縁は、特に限定されることなく、例えば互いに隣接する対向電極６間の隙間に隔壁８を介在させることにより、達成することができる。
また、隔壁８やセル接続部９との接着性を向上させる観点から、第２基板７の対向電極６側の面は、水に対する接触角が５０°以下となるように、表面処理が施されていていることが好ましい。表面処理としては、「硬化性接着剤組成物」の項で上述した処理方法を用いることができる。
【0091】
そして、第２基材５としては、第１基材１と同様の基材、或いは、チタン、ＳＵＳ、及びアルミ等の箔や板のような透明性を有さない基材で、その他の太陽電池部材による腐食などがない基材を用いることができる。中でも、第１基材１と同様の理由により、第２基材５を、樹脂フィルムを用いて形成することが好ましい。
【0092】
また、対向電極用導電層６１としては、光電極用導電層２１と同様の導電層を用いることができる。
【0093】
更に、触媒層６２としては、特に限定されることなく、導電性高分子、炭素ナノ構造体、貴金属粒子、および炭素ナノ構造体と貴金属粒子との混合物などの触媒として機能し得る成分を含む任意の触媒層を用いることができる。
ここで、導電性高分子としては、例えば、ポリ（チオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（３－ブチルチオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（３－ヘキシルチオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（２，３－ジヒドロチエノ－［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン）（ＰＥＤＯＴ）等のポリチオフェン；ポリアセチレン及びその誘導体；ポリアニリン及びその誘導体；ポリピロール及びその誘導体；ポリ（ｐ－キシレンテトラヒドロチオフェニウムクロライド）、ポリ［（２－メトキシ－５－（２’－エチルヘキシロキシ））－１，４－フェニレンビニレン］、ポリ［（２－メトキシ－５－（３’，７’－ジメチルオクチロキシ）－１，４－フェニレンビニレン）］、ポリ［２－２’，５’－ビス（２’’－エチルヘキシロキシ）フェニル］－１，４－フェニレンビニレン］等のポリフェニレンビニレン類；などを挙げることができる。
炭素ナノ構造体としては、例えば、天然黒鉛、活性炭、人造黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンナノバッドなどを挙げることができる。
貴金属粒子としては、触媒作用のあるものであれば特に限定されず、金属白金、金属パラジウム、および金属ルテニウムなどの公知の貴金属粒子を適宜選択して用いることができる。
ここで、導電性高分子としては、例えば、ポリ（チオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（３－ブチルチオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（３－ヘキシルチオフェン－２，５－ジイル）、ポリ（２，３－ジヒドロチエノ－［３，４－ｂ］－１，４－ジオキシン）（ＰＥＤＯＴ）等のポリチオフェン；ポリアセチレン及びその誘導体；ポリアニリン及びその誘導体；ポリピロール及びその誘導体；ポリ（ｐ－キシレンテトラヒドロチオフェニウムクロライド）、ポリ［（２－メトキシ－５－（２’－エチルヘキシロキシ））－１，４－フェニレンビニレン］、ポリ［（２－メトキシ－５－（３’，７’－ジメチルオクチロキシ）－１，４－フェニレンビニレン）］、ポリ［２－２’，５’－ビス（２’’－エチルヘキシロキシ）フェニル］－１，４－フェニレンビニレン］等のポリフェニレンビニレン類；などを挙げることができる。
炭素ナノ構造体としては、例えば、天然黒鉛、活性炭、人造黒鉛、グラフェン、カーボンナノチューブ、カーボンナノバッドなどを挙げることができる。
貴金属粒子としては、触媒作用のあるものであれば特に限定されず、金属白金、金属パラジウム、および金属ルテニウムなどの公知の貴金属粒子を適宜選択して用いることができる。
【0094】
触媒層の形成方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜選択して用いることができる。例えば、導電性高分子、炭素ナノ構造体、貴金属粒子、または炭素ナノ構造体と貴金属粒子の両方を適当な溶媒に溶解または分散させて得られる混合液を、導電膜上に塗布又は噴霧し、該混合液の溶媒を乾燥させることにより行うことができる。炭素ナノ構造体や貴金属粒子を用いる場合、混合液にさらにバインダーを含有させてもよく、バインダーとしては炭素ナノ構造体の分散性や基材との密着性の点から、水酸基、カルボキシル基、スルホニル基、リン酸基など官能基、及びこれら官能基のナトリウム塩などをもつ高分子を用いるのが好ましい。
【0095】
＜隔壁＞
また、太陽電池モジュール１００の隔壁８は、第１基板３と第２基板７との間に設けられており、電解質層４およびセル接続部９のそれぞれを囲繞している。換言すれば、電解質層４を設ける空間と、セル接続部９を設ける空間とは、第１基板３と、第２基板７と、隔壁８とによって区画形成されている。
また、太陽電池モジュール１００の隔壁８は、第１基板３と第２基板７との間に設けられており、電解質層４およびセル接続部９のそれぞれを囲繞している。換言すれば、電解質層４を設ける空間と、セル接続部９を設ける空間とは、第１基板３と、第２基板７と、隔壁８とによって区画形成されている。
【0096】
具体的には、図１では、隔壁８は、各セルの幅方向一方側（図１では左側）において、第１基板３の光電極２の光電極用導電層２１と、第２基板７の第２基材５との間に設けられており、各セルの幅方向他方側（図１では右側）において、第１基板３の光電極２の光電極用導電層２１と、第２基板７の対向電極６の対向電極用導電層６１（触媒層６２が形成されている部分よりも幅方向他方側に位置する部分）との間に設けられている。そして、隔壁８の間には、電解質層４とセル接続部９とが交互に設けられている。
【0097】
そして、隔壁８は、基板間の接着性、電解質に対する耐性（耐薬品性）、高温高湿耐久性（耐湿熱性）に優れていることが好ましい。そのような隔壁８として、本発明の光電変換素子モジュールでは、上述した硬化性接着剤組成物の硬化物を好ましく用いることができる。
なお、上述した所定の硬化性接着剤組成物以外に、隔壁８を形成し得る隔壁材料としては、第１基板３と第２基板７とを接着し、電解質層４を封止することができるものであれば特に限定されるものではないが、非導電性の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性放射線（光、電子線）硬化性樹脂が挙げられ、より具体的には、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等が挙げられる。
なお、上述した所定の硬化性接着剤組成物以外に、隔壁８を形成し得る隔壁材料としては、第１基板３と第２基板７とを接着し、電解質層４を封止することができるものであれば特に限定されるものではないが、非導電性の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性放射線（光、電子線）硬化性樹脂が挙げられ、より具体的には、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、およびポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【0098】
上述した隔壁８は、特に限定されることなく、例えば、隔壁８を形成する位置に未硬化の硬化性接着剤組成物を塗布し、塗布した未硬化の硬化性接着剤組成物を硬化させることにより形成することができる。
【0099】
＜電解質層＞
また、太陽電池モジュール１００の電解質層４は、光電極２の多孔質半導体微粒子層２２と、対向電極６の触媒層６２と、隔壁８とで囲まれる空間に設けられている。そして、電解質層４は、特に限定されることなく、色素増感型太陽電池において使用し得る任意の電解液、ゲル状電解質または固体電解質を用いて形成することができる。
また、太陽電池モジュール１００の電解質層４は、光電極２の多孔質半導体微粒子層２２と、対向電極６の触媒層６２と、隔壁８とで囲まれる空間に設けられている。そして、電解質層４は、特に限定されることなく、色素増感型太陽電池において使用し得る任意の電解液、ゲル状電解質または固体電解質を用いて形成することができる。
【0100】
＜セル接続部＞
更に、太陽電池モジュール１００のセル接続部９は、互いに隣接するセルを電気的に直列接続している。具体的には、セル接続部９は、図１では右側に位置するセルの光電極２の光電極用導電層２１と、図１では左側に位置するセルの対向電極６の対向電極用導電層６１とを電気的に接続している。
更に、太陽電池モジュール１００のセル接続部９は、互いに隣接するセルを電気的に直列接続している。具体的には、セル接続部９は、図１では右側に位置するセルの光電極２の光電極用導電層２１と、図１では左側に位置するセルの対向電極６の対向電極用導電層６１とを電気的に接続している。
【0101】
そして、太陽電池モジュール１００のセル接続部９は、光電極２の光電極用導電層２１上に多孔質半導体微粒子層２２と離隔させて形成された配線９１と、第１基板３、第２基板７及び隔壁８で囲まれた空間内に充填された導電性樹脂部９２とで構成されている。なお、図１に示す太陽電池モジュール１００では配線９１と導電性樹脂部９２とを用いてセル接続部９を形成しているが、本発明の光電変換素子モジュールでは、セル接続部は導電性樹脂部のみを用いて形成してもよい。また、配線は、対向電極６の対向電極用導電層６１上に形成してもよい。
【0102】
ここで、配線９１としては、特に限定されることなく、金属及び金属酸化物などの導電性を有する材料からなる配線を用いることができる。中でも、セル接続部９の抵抗を低減して光電変換素子モジュールの光電変換効率を高める観点からは、配線９１としては、銅配線、金配線、銀配線、アルミニウム配線などの金属配線を用いることが好ましい。なお、光電極用導電層２１上に配線９１を形成する方法としては、スパッタリングやスクリーン印刷などの既知の形成方法を用いることができる。
【0103】
また、導電性樹脂部９２として、本発明の光電変換素子モジュールでは、上述したアクリル系接着剤、疎水性シリカおよび導電性粒子を含有する硬化性接着剤組成物（導電性樹脂組成物）の硬化物を好ましく用いることができる。
なお、上記所定の硬化性接着剤組成物以外に、導電性樹脂部を形成し得る組成物としては、樹脂と導電性粒子とを含有する組成物であれば特に限定されない。このような導電性樹脂組成物の樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環状エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂；シリコーン樹脂；などが挙げられる。当該樹脂には、ラジカル開始剤、カチオン硬化剤、アニオン硬化剤などの任意の硬化剤を用いることができ、重合形式も、付加重合、開環重合など、特に限定されない。
なお、上記所定の硬化性接着剤組成物以外に、導電性樹脂部を形成し得る組成物としては、樹脂と導電性粒子とを含有する組成物であれば特に限定されない。このような導電性樹脂組成物の樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、環状エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂；シリコーン樹脂；などが挙げられる。当該樹脂には、ラジカル開始剤、カチオン硬化剤、アニオン硬化剤などの任意の硬化剤を用いることができ、重合形式も、付加重合、開環重合など、特に限定されない。
【0104】
なお、上述した導電性樹脂部９２を用いたセル接続部９は、特に限定されることなく、例えば、セル接続部９を形成する位置に未硬化の導電性樹脂組成物を充填し、充填した未硬化の導電性樹脂組成物を硬化させることにより形成することができる。
【0105】
＜取り出し電極＞
そして、光電極２と対向電極６に対して、それぞれ接続された、第１取り出し電極１１Ａおよび第２取り出し電極１１Ｂは、特に限定されることなく、一般的な導電性材料により形成された導体を有する。そのような導体としては、銅、アルミニウム、ニッケル、および鉄等からなる群から選ばれる金属材料、およびこれらの金属材料を含む合金材料により形成された導体が挙げられる。中でも、銅を導体とする電極或いは、ステンレスを基材とするものが好ましい。また導体の厚みは、０．００１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることが好ましい。
なお、取り出し電極として、任意で、上述した導体の一部が第１および第２の電気的接続部１２Ａおよび１２Ｂの形成材料となりうる導電性材料によりコーティングされたものを用いることができる。
そして、光電極２と対向電極６に対して、それぞれ接続された、第１取り出し電極１１Ａおよび第２取り出し電極１１Ｂは、特に限定されることなく、一般的な導電性材料により形成された導体を有する。そのような導体としては、銅、アルミニウム、ニッケル、および鉄等からなる群から選ばれる金属材料、およびこれらの金属材料を含む合金材料により形成された導体が挙げられる。中でも、銅を導体とする電極或いは、ステンレスを基材とするものが好ましい。また導体の厚みは、０．００１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることが好ましい。
なお、取り出し電極として、任意で、上述した導体の一部が第１および第２の電気的接続部１２Ａおよび１２Ｂの形成材料となりうる導電性材料によりコーティングされたものを用いることができる。
【0106】
さらに、光電極２を構成する光電極用導電層２１と第１取り出し電極１１Ａとを接続する第１電気的接続部１２Ａ、および対向電極６を構成する対向電極用導電層６１と第２取り出し電極１１Ｂとを接続する第２電気的接続部１２Ｂは、特に限定されることなく、一般的な電気的接続材料により形成することができる。好ましくは、抵抗低減により光電変換効率を高める観点から、第１および第２電気的接続部１２Ａおよび１２Ｂは、上述したアクリル系接着剤、所定の粘着付与樹脂および導電性粒子を含有する硬化性接着剤組成物（導電性樹脂組成物）の硬化物、導体と導電性粘着剤が一体となった導電性テープ製品、または、はんだで形成することができる。
なお、はんだとしては、錫、銀、銅、ビスマス、鉛、フラックス成分などを含有したものを使用することができる。はんだは素子や基材に影響を与えない温度で形成可能なものであることが好ましい。
なお、はんだとしては、錫、銀、銅、ビスマス、鉛、フラックス成分などを含有したものを使用することができる。はんだは素子や基材に影響を与えない温度で形成可能なものであることが好ましい。
【0107】
なお、図１では図示しないが、第１電気的接続部１２Ａおよび第２電気的接続部１２Ｂは、それぞれ、配線９１と同様にして形成された集電線を介して光電極２あるいは対向電極６と接続されていてもよい。
【0108】
＜その他の構成＞
本発明の光電変換素子モジュールは、上述した構成以外の構成を備えていてもよい。その他の構成としては、特に限定されないが、１つまたは複数の光電変換セルを包含するガスバリアフィルム等が挙げられる。
本発明の光電変換素子モジュールは、上述した構成以外の構成を備えていてもよい。その他の構成としては、特に限定されないが、１つまたは複数の光電変換セルを包含するガスバリアフィルム等が挙げられる。
【0109】
＜光電変換素子および光電変換素子モジュールの製造方法＞
本発明の光電変換素子および光電変換素子モジュールは、上述した硬化性接着剤組成物を硬化することが可能であれば特に限定されず、真空貼り合わせ法（ＯＤＦ法）やエンドシール法など、既知の方法で製造することができる。このような既知の方法としては、例えば、国際公開第２０１８／０２５８２１号、国際公開第２０１７／１６９９８６号、国際公開第２００７／０４６４９９号、特開２００６－００４８２７号公報に記載の方法を採用することができる。
本発明の光電変換素子および光電変換素子モジュールは、上述した硬化性接着剤組成物を硬化することが可能であれば特に限定されず、真空貼り合わせ法（ＯＤＦ法）やエンドシール法など、既知の方法で製造することができる。このような既知の方法としては、例えば、国際公開第２０１８／０２５８２１号、国際公開第２０１７／１６９９８６号、国際公開第２００７／０４６４９９号、特開２００６－００４８２７号公報に記載の方法を採用することができる。
【実施例】
【0110】
以下、本発明について実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例において、各種測定・評価には以下の手法を使用した。
【0111】
＜塗布厚み＞
組成物Ａおよび組成物Ｂの塗布厚みを以下のように測定した。
色素増感型太陽電池モジュールの作製に際し、第１基板と第２基板とを組成物ＡおよびＢを介して貼り合わせた際の全体の厚みから、第１基板と第２基板の厚みの合計を差し引き、これを塗布厚み（μｍ）とした。
なお厚みの測定には、厚さ測定器（テクロック社製、製品名「ＪＩＳＫ６２５０準拠 定圧厚さ測定器」）を用いた。
＜残留色素量＞
残留色素量は、基板上の残留Ｒｕ元素比率として、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）を用いて以下のように測定した。
得られた第１基板の透明導電性基板（ＩＴＯがコートされたＰＥＴ）からサンプルフィルムを切り出した。得られたサンプルフィルムの表面をＸ線光電子分光（ＸＰＳ)法により分析することで得られるＲｕ３ｄナロースペクトルの強度を測定し、基板上の残留色素量（％）を求めた。
＜水に対する接触角＞
表面処理後の被処理面の水に対する接触角は、協和界面科学（株）製の接触角測定器Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ－７００を用い、２２Ｇのステンレスニードルを用いて１．５ｍＬの純水の液滴を作製し、被処理面に液滴を接触させてから１０００ミリ秒後の水に対する接触角を測定することで求めた。
＜Ｔ形剥離強度＞
硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度は、基板ａと基板ｂとの間に介在させた硬化性接着剤組成物（組成物Ａまたは組成物Ｂ）を硬化させることにより基板ａと基板ｂとを接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３に準拠する方法に従って、基板ａと基板ｂとの剥離接着強度を測定することにより求めた。
具体的には、まず、測定用の基板ａおよび基板ｂとして、２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：２００μｍ）のそれぞれの被着面に各実施例および各比較例と同じ表面処理を施して、水に対する接触角を同じ値に調整したものを用意した。次いで、硬化性接着剤組成物を介して、基板ａと基板ｂとを重ね合わせ、メタルハライドランプによる光照射を行ない、硬化性接着剤組成物を硬化させた。なお、硬化性接着剤組成物の塗布厚みは各実施例および各比較例の塗布厚みと同じとした。これにより、基板ａと基板ｂとが硬化性接着剤組成物の硬化物を介して接着されてなる試験片を作製した。この試験片について、テンシロン（登録商標）試験機を用いて、基板ａ側の部分と基板ｂ側の部分とをそれぞれ挟み込み、３００ｍｍ／分の速度で引っ張った際の剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
なお、実施例１、３～６、および比較例１～５では、硬化性接着剤組成物として、導電性粒子を含まない組成物Ａを用い、実施例２では、硬化性接着剤組成物として、組成物Ａに加え、導電性粒子を含む組成物Ｂを用い、それぞれ測定を行った。
＜剥離モード＞
上記Ｔ形剥離接着力測定後、基板ａと基板ｂ（何れもフィルム）の双方を目視観察し、以下のように評価した。
凝集破壊：両方のフィルムに硬化物が残存している。
界面剥離：一方のフィルムにのみ硬化物が残存し、他方のフィルムには硬化物が残存していない。
界面剥離の場合は界面からの水分の侵入のおそれがあり、光電変換素子モジュールの信頼性が損なわれる場合がある。そのため、Ｔ形剥離接着力が高くかつ剥離モードが凝集破壊のものが最も好ましく、Ｔ形剥離接着力が低くかつ剥離モードが界面剥離のものが最も好ましくないといえる。
なお後述の表１および表２中、凝集破壊を「凝集」と、界面剥離を「界面」と表記する。
＜セル接続部と第１基材の剥がれ＞
作製した色素増感型太陽電池モジュールを目視観察し、セル接続部と第１基材の剥がれの有無を確認した。具体的には、セル接続部と第１基材が剥がれている箇所は気泡（または気泡が連続してなる線）として確認されるため、その有無を確認した。
＜電解液漏洩の有無＞
作製した色素増感型太陽電池モジュールを目視観察し、電解液漏洩の有無を確認した。
組成物Ａおよび組成物Ｂの塗布厚みを以下のように測定した。
色素増感型太陽電池モジュールの作製に際し、第１基板と第２基板とを組成物ＡおよびＢを介して貼り合わせた際の全体の厚みから、第１基板と第２基板の厚みの合計を差し引き、これを塗布厚み（μｍ）とした。
なお厚みの測定には、厚さ測定器（テクロック社製、製品名「ＪＩＳＫ６２５０準拠 定圧厚さ測定器」）を用いた。
＜残留色素量＞
残留色素量は、基板上の残留Ｒｕ元素比率として、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）を用いて以下のように測定した。
得られた第１基板の透明導電性基板（ＩＴＯがコートされたＰＥＴ）からサンプルフィルムを切り出した。得られたサンプルフィルムの表面をＸ線光電子分光（ＸＰＳ)法により分析することで得られるＲｕ３ｄナロースペクトルの強度を測定し、基板上の残留色素量（％）を求めた。
＜水に対する接触角＞
表面処理後の被処理面の水に対する接触角は、協和界面科学（株）製の接触角測定器Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ－７００を用い、２２Ｇのステンレスニードルを用いて１．５ｍＬの純水の液滴を作製し、被処理面に液滴を接触させてから１０００ミリ秒後の水に対する接触角を測定することで求めた。
＜Ｔ形剥離強度＞
硬化性接着剤組成物の、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度は、基板ａと基板ｂとの間に介在させた硬化性接着剤組成物（組成物Ａまたは組成物Ｂ）を硬化させることにより基板ａと基板ｂとを接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５４－３に準拠する方法に従って、基板ａと基板ｂとの剥離接着強度を測定することにより求めた。
具体的には、まず、測定用の基板ａおよび基板ｂとして、２枚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：２００μｍ）のそれぞれの被着面に各実施例および各比較例と同じ表面処理を施して、水に対する接触角を同じ値に調整したものを用意した。次いで、硬化性接着剤組成物を介して、基板ａと基板ｂとを重ね合わせ、メタルハライドランプによる光照射を行ない、硬化性接着剤組成物を硬化させた。なお、硬化性接着剤組成物の塗布厚みは各実施例および各比較例の塗布厚みと同じとした。これにより、基板ａと基板ｂとが硬化性接着剤組成物の硬化物を介して接着されてなる試験片を作製した。この試験片について、テンシロン（登録商標）試験機を用いて、基板ａ側の部分と基板ｂ側の部分とをそれぞれ挟み込み、３００ｍｍ／分の速度で引っ張った際の剥離接着強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
なお、実施例１、３～６、および比較例１～５では、硬化性接着剤組成物として、導電性粒子を含まない組成物Ａを用い、実施例２では、硬化性接着剤組成物として、組成物Ａに加え、導電性粒子を含む組成物Ｂを用い、それぞれ測定を行った。
＜剥離モード＞
上記Ｔ形剥離接着力測定後、基板ａと基板ｂ（何れもフィルム）の双方を目視観察し、以下のように評価した。
凝集破壊：両方のフィルムに硬化物が残存している。
界面剥離：一方のフィルムにのみ硬化物が残存し、他方のフィルムには硬化物が残存していない。
界面剥離の場合は界面からの水分の侵入のおそれがあり、光電変換素子モジュールの信頼性が損なわれる場合がある。そのため、Ｔ形剥離接着力が高くかつ剥離モードが凝集破壊のものが最も好ましく、Ｔ形剥離接着力が低くかつ剥離モードが界面剥離のものが最も好ましくないといえる。
なお後述の表１および表２中、凝集破壊を「凝集」と、界面剥離を「界面」と表記する。
＜セル接続部と第１基材の剥がれ＞
作製した色素増感型太陽電池モジュールを目視観察し、セル接続部と第１基材の剥がれの有無を確認した。具体的には、セル接続部と第１基材が剥がれている箇所は気泡（または気泡が連続してなる線）として確認されるため、その有無を確認した。
＜電解液漏洩の有無＞
作製した色素増感型太陽電池モジュールを目視観察し、電解液漏洩の有無を確認した。
【0112】
（実施例１）
＜電解液の調製＞
γ－ブチロラクトンに、下記物質を下記の濃度となるように加え、超音波洗浄機による振動により１時間撹拌したのち２４時間以上暗所に静置して、電解液を調製した。
ヨウ素：０．０４ｍｏｌ／Ｌ
ヨウ化リチウム：０．１０ｍｏｌ／Ｌ
テトラブチルアンモニウムヨージド：０．４０ｍｏｌ／Ｌ
＜色素溶液の調製＞
ルテニウム錯体色素（Ｎ７１９）７２ｍｇを２００ｍＬのメスフラスコに入れた。脱水エタノール１９０ｍＬを混合し、撹拌した。メスフラスコに栓をしたのち超音波洗浄器による振動により、６０分間撹拌した。溶液を常温に保った後、脱水エタノールを加え、全量を２００ｍＬとすることで、色素溶液を調製した。
＜組成物Ａの調製＞
アクリル系接着剤（スリーボンド製、製品名「ＴＢ３０３５Ｂ」）と、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ、ＭＥＫ：疎水性シリカ＝６０：４０（質量比））とを自動公転ミキサーにより混合して、導電性粒子を含有しない硬化性接着剤組成物（組成物Ａ）を調製した。なお、疎水性オルガノシリカゾルの使用量は、得られる組成物Ａ中の疎水性シリカの含有割合が０．１質量％になるように調整した。また、組成物Ａ中の分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は０．１５質量％であった。
＜組成物Ｂの調製＞
アクリル系接着剤（スリーボンド製、製品名「ＴＢ３０３５Ｂ」）と、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：ＭＥＫ、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ、ＭＥＫ：疎水性シリカ＝６０：４０（質量比））と、導電性粒子（積水樹脂社製、製品名「ミクロパールＡＵ」、平均粒子径（メディアン径）：８μｍ）とを混合して、導電性粒子を含有する硬化性接着剤組成物（導電性樹脂組成物、組成物Ｂ）を調製した。なお、疎水性オルガノシリカゾルの使用量は、得られる組成物Ｂ中の疎水性シリカの含有割合が０．１質量％になるように調整した。また、導電性粒子の使用量は、得られる組成物Ｂ中の導電性粒子の含有割合が５体積％となるよう調整した。また、組成物Ｂ中の分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は０．１５質量％であった。
＜第１基板の作製＞
第１基材である透明基材（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、厚み：２００μｍ）上に、光電極用導電層である透明導電層（非晶性のインジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ））をコートして透明導電性基板（シート抵抗：１３ｏｈｍ／ｓｑ.）を得た。
この透明導電性基板の透明導電層側の表面に、スクリーン印刷法により配線（集電線）としての導電性銀ペースト（Ｋ３１０５、ペルノックス（株）製）を光電極セル幅に応じた間隔で印刷塗布し、１５０度の熱風循環型オーブン中で１５分間加熱乾燥して配線を作製した。得られた配線を有する透明導電性基板を、配線形成面を上にして塗布コーターにセットし、１．６質量％に希釈したオルガチックＰＣ－６００溶液（マツモトファインケミカル製）をワイヤーバーにより掃引速度（１０ｍｍ／秒）で塗布した。得られた塗膜を、１０分間室温乾燥した後、さらに１０分間１５０℃で加熱乾燥して、透明導電性基板上に下塗り層を作製した。
透明導電性基板の下塗り層形成面に対して、光電極セル幅に応じた間隔でレーザー処理を行い、絶縁線を形成した。
高圧水銀ランプ（定格ランプ電力：４００Ｗ）光源を基板から１０ｃｍの距離に置き、電磁波を１分間照射した後直ちに、酸化チタンペースト（ＰＥＣＣ－Ｃ０１－０６、ペクセル・テクノロジーズ（株）製）をベーカー式アプリケータにより塗布した。ペーストを常温で１０分間乾燥させた後、１５０度の熱風循環式オーブン中でさらに５分間加熱乾燥し、多孔質半導体微粒子層（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を形成した。
その後、多孔質半導体微粒子層（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を形成した透明導電性基板を、調製した色素溶液（４０℃）に浸し、軽く撹拌しながら、色素を吸着させた。９０分（吸着時間）後、色素吸着済み酸化チタン膜を色素吸着容器から取り出し、エタノールにて洗浄して乾燥させ、光電極を備える第１基板を作製した。
そして、得られた第１基板の光電極側の面に対して、表面処理（ＵＶオゾン処理）を施し、被処理面の水に対する接触角が１２．１°になるように調整した。
＜第２基板の作製＞
第２基材である透明基材（ＰＥＴフィルム、厚み：２００μｍ）上に対向電極用導電層である透明導電層（非晶性のＩＴＯ）をコートして得た透明導電性基板（ＩＴＯ／ＰＥＴ、シート抵抗：１３ｏｈｍ／ｓｑ．）を得た。
この透明導電性基板の透明導電層側の表面に、白金膜パターン幅に応じた間隔でレーザー処理を行い、絶縁線を形成した。次いで、開口部（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を打ち抜き加工した金属製マスクを重ね合わせ、スパッタ法により白金膜パターン（触媒層）を形成し、触媒層形成部分が７２％程度の光透過率を有する第２基板を得た。このとき、上記第１基板と第２基板とを、お互いの導電面を向かい合わせて重ね合せた時、多孔質半導体微粒子層と触媒層とが一致する構造とした。
そして、得られた第２基板の対向電極側の面に対して、表面処理を施し、被処理面の水に対する接触角が１２．１°になるように調整した。
＜色素増感型太陽電池モジュールの作製＞
第２基板の触媒層形成面を表面として、アルミ製吸着板上に真空ポンプを使って固定した。次いで触媒層間の、第１基板と対向させたときに光電極セル間の配線と重なる位置に線状に組成物Ｂ（導電性樹脂組成物）を、その線を挟み触媒層の外周部分に隔壁材料である組成物Ａを、ディスペンサー装置により塗布した。その後、触媒層部分に電解液を所定量塗布し、自動貼り合せ装置を用いて長方形の触媒層と同型の多孔質半導体微粒子層が向かい合う構造となるように、減圧環境中で重ね合せ、第１基板側からメタルハライドランプにより光照射を行ない、続いて第２基板側から光照射を行い、第１基板と第２基板とを貼り合わせてなる光照射後の基板を作製した。その後、この貼り合わせ後の基板から、複数個のセルを含む接続体を各々切出し、接続体の両端部（取り出し電極部）に配置された配線に対して、取出し電極を形成する導電性銅箔テープ（ＣＵ７６３６Ｄ、ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス（株）製、導体である銅箔の厚み：３５μｍ）を取り付け、色素増感型太陽電池モジュールを作製した。
＜電解液の調製＞
γ－ブチロラクトンに、下記物質を下記の濃度となるように加え、超音波洗浄機による振動により１時間撹拌したのち２４時間以上暗所に静置して、電解液を調製した。
ヨウ素：０．０４ｍｏｌ／Ｌ
ヨウ化リチウム：０．１０ｍｏｌ／Ｌ
テトラブチルアンモニウムヨージド：０．４０ｍｏｌ／Ｌ
＜色素溶液の調製＞
ルテニウム錯体色素（Ｎ７１９）７２ｍｇを２００ｍＬのメスフラスコに入れた。脱水エタノール１９０ｍＬを混合し、撹拌した。メスフラスコに栓をしたのち超音波洗浄器による振動により、６０分間撹拌した。溶液を常温に保った後、脱水エタノールを加え、全量を２００ｍＬとすることで、色素溶液を調製した。
＜組成物Ａの調製＞
アクリル系接着剤（スリーボンド製、製品名「ＴＢ３０３５Ｂ」）と、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ、ＭＥＫ：疎水性シリカ＝６０：４０（質量比））とを自動公転ミキサーにより混合して、導電性粒子を含有しない硬化性接着剤組成物（組成物Ａ）を調製した。なお、疎水性オルガノシリカゾルの使用量は、得られる組成物Ａ中の疎水性シリカの含有割合が０．１質量％になるように調整した。また、組成物Ａ中の分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は０．１５質量％であった。
＜組成物Ｂの調製＞
アクリル系接着剤（スリーボンド製、製品名「ＴＢ３０３５Ｂ」）と、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：ＭＥＫ、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ、ＭＥＫ：疎水性シリカ＝６０：４０（質量比））と、導電性粒子（積水樹脂社製、製品名「ミクロパールＡＵ」、平均粒子径（メディアン径）：８μｍ）とを混合して、導電性粒子を含有する硬化性接着剤組成物（導電性樹脂組成物、組成物Ｂ）を調製した。なお、疎水性オルガノシリカゾルの使用量は、得られる組成物Ｂ中の疎水性シリカの含有割合が０．１質量％になるように調整した。また、導電性粒子の使用量は、得られる組成物Ｂ中の導電性粒子の含有割合が５体積％となるよう調整した。また、組成物Ｂ中の分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は０．１５質量％であった。
＜第１基板の作製＞
第１基材である透明基材（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、厚み：２００μｍ）上に、光電極用導電層である透明導電層（非晶性のインジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ））をコートして透明導電性基板（シート抵抗：１３ｏｈｍ／ｓｑ.）を得た。
この透明導電性基板の透明導電層側の表面に、スクリーン印刷法により配線（集電線）としての導電性銀ペースト（Ｋ３１０５、ペルノックス（株）製）を光電極セル幅に応じた間隔で印刷塗布し、１５０度の熱風循環型オーブン中で１５分間加熱乾燥して配線を作製した。得られた配線を有する透明導電性基板を、配線形成面を上にして塗布コーターにセットし、１．６質量％に希釈したオルガチックＰＣ－６００溶液（マツモトファインケミカル製）をワイヤーバーにより掃引速度（１０ｍｍ／秒）で塗布した。得られた塗膜を、１０分間室温乾燥した後、さらに１０分間１５０℃で加熱乾燥して、透明導電性基板上に下塗り層を作製した。
透明導電性基板の下塗り層形成面に対して、光電極セル幅に応じた間隔でレーザー処理を行い、絶縁線を形成した。
高圧水銀ランプ（定格ランプ電力：４００Ｗ）光源を基板から１０ｃｍの距離に置き、電磁波を１分間照射した後直ちに、酸化チタンペースト（ＰＥＣＣ－Ｃ０１－０６、ペクセル・テクノロジーズ（株）製）をベーカー式アプリケータにより塗布した。ペーストを常温で１０分間乾燥させた後、１５０度の熱風循環式オーブン中でさらに５分間加熱乾燥し、多孔質半導体微粒子層（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を形成した。
その後、多孔質半導体微粒子層（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を形成した透明導電性基板を、調製した色素溶液（４０℃）に浸し、軽く撹拌しながら、色素を吸着させた。９０分（吸着時間）後、色素吸着済み酸化チタン膜を色素吸着容器から取り出し、エタノールにて洗浄して乾燥させ、光電極を備える第１基板を作製した。
そして、得られた第１基板の光電極側の面に対して、表面処理（ＵＶオゾン処理）を施し、被処理面の水に対する接触角が１２．１°になるように調整した。
＜第２基板の作製＞
第２基材である透明基材（ＰＥＴフィルム、厚み：２００μｍ）上に対向電極用導電層である透明導電層（非晶性のＩＴＯ）をコートして得た透明導電性基板（ＩＴＯ／ＰＥＴ、シート抵抗：１３ｏｈｍ／ｓｑ．）を得た。
この透明導電性基板の透明導電層側の表面に、白金膜パターン幅に応じた間隔でレーザー処理を行い、絶縁線を形成した。次いで、開口部（長さ：６０ｍｍ、幅：５ｍｍ）を打ち抜き加工した金属製マスクを重ね合わせ、スパッタ法により白金膜パターン（触媒層）を形成し、触媒層形成部分が７２％程度の光透過率を有する第２基板を得た。このとき、上記第１基板と第２基板とを、お互いの導電面を向かい合わせて重ね合せた時、多孔質半導体微粒子層と触媒層とが一致する構造とした。
そして、得られた第２基板の対向電極側の面に対して、表面処理を施し、被処理面の水に対する接触角が１２．１°になるように調整した。
＜色素増感型太陽電池モジュールの作製＞
第２基板の触媒層形成面を表面として、アルミ製吸着板上に真空ポンプを使って固定した。次いで触媒層間の、第１基板と対向させたときに光電極セル間の配線と重なる位置に線状に組成物Ｂ（導電性樹脂組成物）を、その線を挟み触媒層の外周部分に隔壁材料である組成物Ａを、ディスペンサー装置により塗布した。その後、触媒層部分に電解液を所定量塗布し、自動貼り合せ装置を用いて長方形の触媒層と同型の多孔質半導体微粒子層が向かい合う構造となるように、減圧環境中で重ね合せ、第１基板側からメタルハライドランプにより光照射を行ない、続いて第２基板側から光照射を行い、第１基板と第２基板とを貼り合わせてなる光照射後の基板を作製した。その後、この貼り合わせ後の基板から、複数個のセルを含む接続体を各々切出し、接続体の両端部（取り出し電極部）に配置された配線に対して、取出し電極を形成する導電性銅箔テープ（ＣＵ７６３６Ｄ、ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス（株）製、導体である銅箔の厚み：３５μｍ）を取り付け、色素増感型太陽電池モジュールを作製した。
【0113】
（実施例２～４）
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように疎水性オルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例２～４の組成物Ａおよび組成物Ｂ中における分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は、それぞれ、３質量％（実施例２）、６質量％（実施例３）、１２質量％（実施例４）であった。
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように疎水性オルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例２～４の組成物Ａおよび組成物Ｂ中における分散媒（ＭＥＫ）の含有割合は、それぞれ、３質量％（実施例２）、６質量％（実施例３）、１２質量％（実施例４）であった。
【0114】
（実施例５～６）
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、使用する疎水性オルガノシリカゾルを、日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）から日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－ＺＬ」（分散媒：ＭＥＫ、疎水性シリカの平均粒子径：８０ｎｍ）に変更し、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように疎水性オルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、使用する疎水性オルガノシリカゾルを、日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）から日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－ＺＬ」（分散媒：ＭＥＫ、疎水性シリカの平均粒子径：８０ｎｍ）に変更し、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように疎水性オルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0115】
（比較例１～２）
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルを使用せず、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルを使用せず、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0116】
（比較例３）
第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例２と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例２と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0117】
（比較例４）
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に代えて、粉体の疎水性シリカである日本アエロジル社製「アエロジルＲ８０５」（オクチルシラン変性シリカ、平均粒子径：１２ｎｍ）を用い、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように調整すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルとしての日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に代えて、粉体の疎水性シリカである日本アエロジル社製「アエロジルＲ８０５」（オクチルシラン変性シリカ、平均粒子径：１２ｎｍ）を用い、疎水性シリカの含有割合が表１に示す値になるように調整すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0118】
（比較例５）
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルである日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に代えて、分散媒としてのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）中に親水性シリカが分散されてなるオルガノシリカゾルである日産化学社製「ＩＰＡ－ＳＴ」（親水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に変更し、親水性シリカの含有割合が表１に示す値になるようにオルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
組成物Ａおよび組成物Ｂの調製時に、疎水性オルガノシリカゾルである日産化学社製「ＭＥＫ－ＳＴ－４０」（分散媒：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、疎水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に代えて、分散媒としてのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）中に親水性シリカが分散されてなるオルガノシリカゾルである日産化学社製「ＩＰＡ－ＳＴ」（親水性シリカの平均粒子径：１２ｎｍ）に変更し、親水性シリカの含有割合が表１に示す値になるようにオルガノシリカゾルの使用量を変更すると共に、第１基板および第２基板の作製時に、被着体（第１基板および第２基板）表面の水に対する接触角が表１に示す値になるように表面処理（ＵＶオゾン処理）の条件を変更したこと以外は、実施例１と同様にして電解液、色素溶液、組成物Ａ、組成物Ｂ、第１基板、第２基板、および色素増感型太陽電池モジュールを作製し、各種評価を行った。結果を表１に示す。
【0119】
【表1】
【0120】
表１より、アクリル系接着剤と、疎水性シリカと、を含み、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値以上である実施例１～６の硬化性接着剤組成物は、接着性に優れた硬化物を形成することができる。
一方、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値未満である比較例１～５の硬化性接着剤組成物により形成された硬化物は接着性に劣ることが分かる。
一方、被着体表面に対する硬化物のＴ形剥離強度が所定値未満である比較例１～５の硬化性接着剤組成物により形成された硬化物は接着性に劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0121】
本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を形成可能な硬化性接着剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールを提供することができる。
また、本発明によれば、優れた接着性を発揮し得る硬化物を備える光電変換素子および光電変換素子モジュールを提供することができる。
【符号の説明】
【0122】
１ 第１基材
２ 光電極
３ 第１基板
４ 電解質層
５ 第２基材
６ 対向電極
７ 第２基板
８ 隔壁
９ セル接続部
１１Ａ 第１取り出し電極
１１Ｂ 第２取り出し電極
１２Ａ 第１電気的接続部
１２Ｂ 第２電気的接続部
２１ 光電極用導電層
２２ 多孔質半導体微粒子層
６１ 対向電極用導電層
６２ 触媒層
９１ 配線
９２ 導電性樹脂部
１００ 太陽電池モジュール
２ 光電極
３ 第１基板
４ 電解質層
５ 第２基材
６ 対向電極
７ 第２基板
８ 隔壁
９ セル接続部
１１Ａ 第１取り出し電極
１１Ｂ 第２取り出し電極
１２Ａ 第１電気的接続部
１２Ｂ 第２電気的接続部
２１ 光電極用導電層
２２ 多孔質半導体微粒子層
６１ 対向電極用導電層
６２ 触媒層
９１ 配線
９２ 導電性樹脂部
１００ 太陽電池モジュール
【図1】