(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-11-14
(45)【発行日】2024-11-22
(54)【発明の名称】アスファルト改質剤及びアスファルト組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/02 20060101AFI20241115BHJP
C08K 5/09 20060101ALI20241115BHJP
C08L 95/00 20060101ALI20241115BHJP
E01C 7/18 20060101ALN20241115BHJP
【ＦＩ】
C08L23/02
C08K5/09
C08L95/00
E01C7/18
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021067751
(22)【出願日】2021-04-13
(65)【公開番号】P2022162767
(43)【公開日】2022-10-25
【審査請求日】2023-12-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100124062
【弁理士】
【氏名又は名称】三上 敬史
(74)【代理人】
【識別番号】100140578
【弁理士】
【氏名又は名称】沖田 英樹
(72)【発明者】
【氏名】淺井 裕介
【審査官】菅原 愛
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１９－５００４６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０２９６６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０８－１９９０７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－１０１３６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許第０６１１７９２６（ＵＳ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２３／０２
Ｃ０８Ｋ ５／０９
Ｃ０８Ｌ ９５／００
Ｅ０１Ｃ ７／１８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、
を含有する混合物の溶融混練物であって、
前記有機化合物の炭素数が６以上２０以下であり、
前記有機化合物が飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、アスファルト改質剤。
【請求項2】
前記有機化合物が、ステアリン酸を含む、請求項１に記載のアスファルト改質剤。
【請求項3】
前記添加剤の含有量が、溶融混練される前記混合物の全質量を基準として、０．１～３０質量％である、請求項１又は２に記載のアスファルト改質剤。
【請求項4】
アスファルトと、請求項１～３のいずれか一項に記載のアスファルト改質剤と、
を含有する、アスファルト組成物。
【請求項5】
エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体を含む第一剤と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤を含む第二剤と、
を備える材料セットであって、
前記有機化合物の炭素数が６以上２０以下であり、
前記有機化合物が飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、アスファルト改質剤。
【請求項6】
前記有機化合物が、ステアリン酸を含む、請求項５に記載のアスファルト改質剤。
【請求項7】
アスファルトと、エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、
カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、
を含有する混合物の溶融混練物であって、
前記有機化合物の炭素数が６以上２０以下であり、
前記有機化合物が飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、アスファルト組成物。
【請求項8】
前記有機化合物が、ステアリン酸を含む、請求項７に記載のアスファルト組成物。
【請求項9】
前記添加剤の含有量が、溶融混練される前記混合物の全質量を基準として、０．０１～１質量％である、請求項７又は８に記載のアスファルト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アスファルト改質剤及びアスファルト組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
アスファルトの耐熱性向上及び剥離抑制等を目的として、アスファルトがポリオレフィン系樹脂を含む改質剤で改質されることがある（例えば、特許文献１。）。道路舗装に用いられるアスファルト組成物の場合、アスファルトの剥離を抑制することは、剥離に由来する道路の損傷を低減する上で重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２００４－３５８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、ポリオレフィン系樹脂を含む改質剤は、アスファルトとの混練後に、例えば１７５℃で１週間程度のように、高温で長時間保管されることがある。しかし、高温で長期間の保管により、骨材（例えば硬質砂岩又は石灰岩）に対する剥離防止性能が低下することがある。
【0005】
そこで、本発明の一側面は、高温で長時間保管された後でも、骨材に対する剥離防止性能を維持することができるアスファルト改質剤及びアスファルト組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一側面は、エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する混合物の溶融混練物である、アスファルト改質剤である。
【0007】
本発明の他の一側面は、アスファルトと、エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する、アスファルト組成物である。
【発明の効果】
【0008】
本発明の一側面によれば、高温で長時間保管された後でも、骨材に対する剥離防止性能を維持することができるアスファルト改質剤及びアスファルト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【0010】
本発明の一実施形態は、エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する混合物の溶融混練物である、アスファルト改質剤である。
【0011】
エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体（以下、「ポリオレフィン系共重合体Ａ」ともいう）は、例えば、エポキシ基を有するモノマー単位と、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマー単位とを含むことができる。エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマー単位の割合（エチレンから誘導されるモノマー単位及びα－オレフィンから誘導されるモノマー単位の合計の割合）は、ポリオレフィン系共重合体Ａの全質量を基準として、５０～９９．９質量％であってもよい。エポキシ基を有するモノマー単位の割合は、ポリオレフィン系共重合体Ａの質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、又は１質量％以上であってもよく、５０質量％以下、３０質量％以下、又は２０質量％以下であってもよい。ポリオレフィン系共重合体Ａは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
【0012】
エポキシ基を有するモノマー単位は、例えば、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位、又は不飽和基を有するグリシジルエーテルに由来するモノマー単位であってもよい。
【0013】
不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、下記式（１）で表される化合物であってもよい。式（１）中、Ｒ１は、炭素原子数２～１８のアルケニル基を示し、アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。式（１）で表される化合物の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、及びイタコン酸グリシジルエステルが挙げられる。
【0014】
【化1】
【0015】
不飽和基を有するグリシジルエーテルは、下記式（２）で表される化合物であってもよい。式（２）中、Ｒ２は、炭素原子数２～１８のアルケニル基を示し、アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。Ｘは、ＣＨ2－Ｏ（ＣＨ２がＲ２に結合する）または酸素原子を示す。式（２）で表される化合物の例としては、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、及びスチレン－ｐ－グリシジルエーテルが挙げられる。
【0016】
【化2】
【0017】
ポリオレフィン系共重合体Ａは、エポキシ基を有するモノマー単位、エチレン及び／又はα－オレフィンから誘導されるモノマー単位の他に、エチレン性不飽和化合物から誘導されるその他のモノマー単位を更に含む共重合体であってもよい。その他のモノマー単位の割合は、ポリオレフィン系共重合体Ａの全質量を基準として、０～５０質量％、又は１０～４０質量％であってもよい。
【0018】
その他のモノマー単位を誘導するエチレン性不飽和化合物の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、及びブチル（メタ）アクリレート等のα，β－不飽和カルボン酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びブタン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテル等のビニルエーテル；スチレン、メチルスチレン、及びエチルスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、類似の化合物においても同様である。
【0019】
ポリオレフィン系共重合体Ａの例としては、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルマルプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソブチル（メタ）アクリレート共重合体、及びエチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体は、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合体であってもよい。
【0020】
ポリオレフィン系共重合体Ａのメルトフローレートは、３００ｇ／１０分以下であってもよい。メルトフローレートが３００ｇ／１０分以下であると、ポリオレフィン系共重合体Ａの分子量がある程度大きいため、アスファルト改質剤の耐熱性が優れる傾向がある。同様の観点から、ポリオレフィン系共重合体Ａのメルトフローレートは、２００ｇ／１０分以下、１００ｇ／１０分以下、又は５０ｇ／１０分以下であってもよい。ポリオレフィン系共重合体Ａのメルトフローレートは、アスファルトと混合する際に、アスファルトと同等な粘度を有することで分散効率が優れる観点から、１ｇ／１０分以上、又は５ｇ／１０分以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体Ａのメルトフローレートは、ＪＩＳ７２１０－１：２０１４に基づき、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で、Ａ法（所定の時間で生じた押出物の重量から、１０分間当たりのグラム数単位（ｇ／１０分）として、押出速度を計算する方法）で測定される値である。
【0021】
ポリオレフィン系共重合体Ａの含有量は、アスファルト改質剤を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、７０質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、又は９０質量％以上であってもよく、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９質量％以下、９５質量％以下、又は９０質量％以下であってもよい。
【0022】
アスファルト改質剤は、カルボキシル基を有する有機化合物（以下、「有機化合物Ｂ」ともいう）又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤を含有する。有機化合物Ｂは、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及び芳香族カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。金属塩は、有機化合物Ｂのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等であってもよい。アスファルト改質剤は、一種又は複数の有機化合物Ｂ又はその金属塩を含む添加剤を含有してもよい。
【0023】
飽和脂肪酸の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸が挙げられる。有機化合物Ｂは、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びベヘン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよく、石灰岩に対する剥離防止性能を維持しやすい観点から、ステアリン酸を含んでもよい。
【0024】
不飽和脂肪酸の例としては、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸等のモノ不飽和脂肪酸；リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸；リノレン酸（α－リノレン酸）、ピノレン酸等のトリ不飽和脂肪酸；ステアリドン酸、アラキドン酸等のテトラ不飽和脂肪酸が挙げられる。不飽和脂肪酸が有する不飽和炭素結合の数は、２以下又は１であってもよい。有機化合物Ｂは、オレイン酸又はリノレン酸を含んでもよい。
【0025】
芳香族カルボン酸の例としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸が挙げられる。有機化合物Ｂは、安息香酸を含んでもよい。
【0026】
有機化合物Ｂが有するカルボキシル基の数は、ポリオレフィン系共重合体Ａと有機化合物Ｂとを混合した際に、ゲル化することを防ぐ観点から、３以下、２以下、又は１以下であってもよい。
【0027】
有機化合物Ｂの炭素数は、６以上、８以上、１０以上、１４以上、１６以上、又は１８以上であってもよく、２２以下、２０以下、又は１８以下であってもよい。
【0028】
添加剤の含有量は、アスファルト改質剤を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、５質量％以上、又は１０質量％以上であってもよく、３０質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。有機化合物Ｂの含有量は、溶融混練される混合物の全質量を基準として、上記の範囲内であってもよい。有機化合物Ｂの金属塩の含有量は、溶融混練される混合物の全質量を基準として、上記の範囲内であってもよい。溶融混練の過程で、添加剤の一部又は全部が反応して、ポリオレフィン系共重合体Ａと結合したり、他の化合物に転化したりする可能性があるが、本明細書において「添加剤の含有量」は、溶融混練される混合物を形成するために導入される添加剤の量を意味する。
【0029】
添加剤の含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、０．１質量部以上、０．４質量部以上、１質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上であってもよく、４５質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、又は１５質量部以下であってもよい。有機化合物Ｂの含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、上記の範囲内であってもよい。有機化合物Ｂの金属塩の含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、上記の範囲内であってもよい。
【0030】
一実施形態に係るアスファルト改質剤は、ポリオレフィン系共重合体Ａ、添加剤以外の成分を更に含有していてもよい。アスファルト改質剤は、例えばスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（以下「ＳＢＳ共重合体」ともいう）、ポリオレフィン系共重合体Ａ以外のポリオレフィン系共重合体、有機化合物Ｂ以外の有機化合物を更に含有していてもよい。
【0031】
アスファルト改質剤は、ポリオレフィン系共重合体ＡとＳＢＳ共重合体とを含有することにより、耐熱性及び剥離抵抗性をより向上させることができる。アスファルト改質剤におけるＳＢＳ共重合体の含有量は、例えば、アスファルト改質剤を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は２．０質量％以上であってもよく、１０質量％以下、８質量％以下、又は５質量％以下であってもよい。アスファルト改質剤におけるＳＢＳ共重合体の含有量は、例えば、アスファルト改質剤を形成するために溶融混練される混合物中のポリオレフィン系共重合体Ａ及び添加剤の合計１００質量部を基準として、０．５質量部以上、１０質量部以上、１００質量部以上、６００質量部以上、１０００質量部以上又は１４００質量部以上であってもよく、５０００質量部以下、４２００質量部以下、３８００質量部以下又は３４００質量部以下であってもよい。
【0032】
アスファルト改質剤を形成するために溶融混練される混合物におけるポリオレフィン系共重合体Ａ及び添加剤の合計の含有量は、溶融混練される混合物の全質量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であってもよく、実質的に１００質量％（溶融混練される混合物が、ポリオレフィン系共重合体Ａ及び添加剤からなる態様）であってもよい。
【0033】
アスファルト改質剤は、ポリオレフィン系共重合体Ａと、添加剤と、を含有する混合物を加熱しながらミキサー等により混練することにより得ることができる。すなわち、アスファルト改質剤は、ポリオレフィン系共重合体Ａと添加剤とを含有する混合物を溶融混練する工程を含む方法により、製造することができる。アスファルト改質剤を得る際の混合物の加熱温度は、例えば、１００～２５０℃、又は１５０～２００℃であってもよい。
【0034】
混合物を溶融混練する過程で、添加剤に含まれる有機化合物Ｂ又はその金属塩の少なくとも一部が、ポリオレフィン系共重合体Ａ又はその他の成分と反応して、混合物の流動性を高めるような構造的な変化が溶融混練物（アスファルト改質剤）中に生じると考えられる。ただし、そのような反応の詳細は明らかではなく、溶融混練物（アスファルト改質剤）自体を、その構造又は特性によって直接特定することは困難であり、実際的でない。なお、有機化合物Ｂ又はその金属塩の一部が、未反応のまま溶融混練物（アスファルト改質剤）中に残存していてもよい。アスファルト改質剤中のポリオレフィン系共重合体Ａが、有機化合物Ｂ又はその金属塩との反応によって変性されていてもよい。
【0035】
一実施形態に係るアスファルト改質剤は、ポリオレフィン系共重合体Ａを含む第一剤と、有機化合物Ｂ又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤を含む第二剤と、を備える材料セットとして保存及び使用してもよい。材料セットの第一剤と第二剤とを混合し、得られる混合物を溶融混練することでアスファルト改質剤を得ることができる。
【0036】
材料セットの第一剤と第二剤とを混合して混合物を得るときの第二剤の添加量は、得られる混合物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、５質量％以上、又は１０質量％以上であってもよく、３０質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。
【0037】
材料セットの第一剤と第二剤とを混合して混合物を得るときの第一剤１００質量部に対する第二剤の添加量は、０．１質量部以上、０．４質量部以上、１質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上であってもよく、４５質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、又は１５質量部以下であってもよい。
【0038】
一実施形態に係るアスファルト改質剤は、アスファルトと混合することにより、アスファルト改質剤と、アスファルトと、を含有する、アスファルト組成物を得ることができる。また、アスファルト組成物は、アスファルトと、ポリオレフィン系共重合体Ａと、有機化合物Ｂ又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する混合物の溶融混練物であってもよい。すなわち、本発明の他の一実施形態は、アスファルトと、エポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する混合物の溶融混練物である、アスファルト組成物である。
【0039】
アスファルト組成物に含まれるアスファルトは、特に制限されないが、例えば、舗装用ストレートアスファルト、レークアスファルト等の天然アスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンアスファルトで変性されたストレートアスファルト、タール変性されたストレートアスファルト、又はこれらの組み合わせであってもよい。
【0040】
アスファルトの含有量は、アスファルト組成物を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上であってもよく、９９．９質量％以下、９９．８質量％以下、又は９９．７質量％以下であってもよい。
【0041】
ポリオレフィン系共重合体Ａの含有量は、アスファルト組成物を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．２質量％以上、又は０．２５質量％以上であってもよく、４．９９質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってもよい。
【0042】
添加剤の含有量は、アスファルト組成物を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、０．０００５質量％以上、０．００１質量％以上、０．００３質量％以上、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、又は０．０３質量％以上であってもよく、１質量％以下、０．５質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下、又は０．０３質量％以下であってもよい。有機化合物Ｂの含有量は、溶融混練される混合物の全質量を基準として、上記の範囲内であってもよい。有機化合物Ｂの金属塩の含有量は、溶融混練される混合物の全質量を基準として、上記の範囲内であってもよい。
【0043】
添加剤の含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、０．１質量部以上、０．４質量部以上、１質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上であってもよく、４５質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、又は１５質量部以下であってもよい。有機化合物Ｂの含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、上記の範囲内であってもよい。有機化合物Ｂの金属塩の含有量は、ポリオレフィン系共重合体Ａ１００質量部を基準として、上記の範囲内であってもよい。
【0044】
ポリオレフィン系共重合体Ａ及び添加剤の合計の含有量は、アスファルト組成物を形成するために溶融混練される混合物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．２質量％以上、又は０．３質量％以上であってもよく、１０質量％以下、５質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、又は０．３質量％以下であってもよい。
【0045】
アスファルト組成物は、アスファルトと上記のアスファルト改質剤とを含有する混合物を溶融混練することにより得ることができる。また、アスファルト組成物は、アスファルトと、ポリオレフィン系共重合体Ａと、有機化合物Ｂ又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有する混合物を溶融混練することにより得ることもできる。溶融混練する際の温度は、例えば、１００～２５０℃又は１５０～２００℃であってもよい。溶融混練する時間は、例えば、０．０１～６時間であってもよい。
【0046】
アスファルト組成物は、例えば、骨材と混合して用いることができ、アスファルト組成物と骨材とを含有する道路舗装用アスファルト組成物として用いることができる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、アスファルト組成物と、骨材と、を含有する道路舗装用アスファルト組成物である。
【0047】
骨材の種類及びその含有量は、道路舗装の分野において一般に採用されている範囲で、適宜調整することができる。骨材の例としては、砕石、砕砂であってよく、堆積岩（例えば、硬質砂岩、石灰岩）の砕石、砕砂であってよい。骨材の含有量は、例えば、アスファルト組成物１００質量部に対して、１０００～１００００質量部であってもよい。
【実施例】
【0048】
以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0049】
１．原材料
（１）アスファルト
・ストレートアスファルト（以下「ＳｔＡｓ」ともいう）：ＳｔＡｓ、ＥＮＥＯＳ株式会社製、針入度：６０～８０°
（２）樹脂
・樹脂Ａ：エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体（以下「ＥＧＭＡ共重合体」ともいう。住友化学株式会社製、グリシジルメタクリレート含有量１９質量％、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
・樹脂Ｂ：エチレン／メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製、Ｎ１５２５、メタクリル酸変性率：１５重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重））
・樹脂Ｃ：エチレン／メチルアクリレート／オクタデシルアクリレート共重合体
（３）添加剤
・ステアリン酸（東京化成工業株式会社製）
・ステアリルアルコール（東京化成工業株式会社製）
・安息香酸（東京化成工業株式会社製）
・オレイン酸（東京化成工業株式会社製）
・カプリン酸（東京化成工業株式会社製）
・ミリスチン酸（東京化成工業株式会社製）
・ベヘン酸（東京化成工業株式会社製）
・α－リノレン酸（東京化成工業株式会社製）
・ステアリルアルコール（東京化成工業株式会社製）
・ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）
・ポリリン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・カプリル酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）
（１）アスファルト
・ストレートアスファルト（以下「ＳｔＡｓ」ともいう）：ＳｔＡｓ、ＥＮＥＯＳ株式会社製、針入度：６０～８０°
（２）樹脂
・樹脂Ａ：エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体（以下「ＥＧＭＡ共重合体」ともいう。住友化学株式会社製、グリシジルメタクリレート含有量１９質量％、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
・樹脂Ｂ：エチレン／メタクリル酸共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製、Ｎ１５２５、メタクリル酸変性率：１５重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重））
・樹脂Ｃ：エチレン／メチルアクリレート／オクタデシルアクリレート共重合体
（３）添加剤
・ステアリン酸（東京化成工業株式会社製）
・ステアリルアルコール（東京化成工業株式会社製）
・安息香酸（東京化成工業株式会社製）
・オレイン酸（東京化成工業株式会社製）
・カプリン酸（東京化成工業株式会社製）
・ミリスチン酸（東京化成工業株式会社製）
・ベヘン酸（東京化成工業株式会社製）
・α－リノレン酸（東京化成工業株式会社製）
・ステアリルアルコール（東京化成工業株式会社製）
・ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）
・ポリリン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・カプリル酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）
【0050】
２．アスファルト改質剤の調製
容量１００ｍＬの小型ミキサーを取り付けた東洋精機株式会社製のラボプラストミルに、表１に示す量の樹脂と添加剤とを投入して、混合物を１５０℃、８０ｒｐｍ、５分間溶融混練することで、実施例１～３のアスファルト改質剤を得た。
容量１００ｍＬの小型ミキサーを取り付けた東洋精機株式会社製のラボプラストミルに、表１に示す量の樹脂と添加剤とを投入して、混合物を１５０℃、８０ｒｐｍ、５分間溶融混練することで、実施例１～３のアスファルト改質剤を得た。
【0051】
３．アスファルト組成物の調製
実施例１～３
ＳｔＡｓ４００ｇを１８０℃のオーブンで３０分間加熱した。加熱することで軟化したＳｔＡｓに、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型の攪拌部を差し込み、攪拌部の回転数を徐々に上げながら、実施例１～３のアスファルト改質剤を投入して得られた混合物を、１８０℃に加熱しながら回転数７０００ｒｐｍで１時間、溶融混練した。形成された溶融混練物を１昼夜かけて室温まで冷却して、アスファルト組成物を得た。アスファルト改質剤の投入量を、アスファルト改質剤を調製するために用いられた樹脂及び添加剤の量が、表１に示す含有量（単位：質量部）となるように調整した。表１に示される含有量は、アスファルト、樹脂及び添加剤の合計を１００質量部とする値である。
実施例１～３
ＳｔＡｓ４００ｇを１８０℃のオーブンで３０分間加熱した。加熱することで軟化したＳｔＡｓに、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型の攪拌部を差し込み、攪拌部の回転数を徐々に上げながら、実施例１～３のアスファルト改質剤を投入して得られた混合物を、１８０℃に加熱しながら回転数７０００ｒｐｍで１時間、溶融混練した。形成された溶融混練物を１昼夜かけて室温まで冷却して、アスファルト組成物を得た。アスファルト改質剤の投入量を、アスファルト改質剤を調製するために用いられた樹脂及び添加剤の量が、表１に示す含有量（単位：質量部）となるように調整した。表１に示される含有量は、アスファルト、樹脂及び添加剤の合計を１００質量部とする値である。
【0052】
実施例４～１７、比較例１～９
ＳｔＡｓ４００ｇを１８０℃のオーブンで３０分間加熱した。加熱することで軟化したＳｔＡｓに、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型の攪拌部を差し込み、攪拌部の回転数を徐々に上げながら、樹脂及び添加剤を投入して得られた混合物を、１８０℃に加熱しながら回転数７０００ｒｐｍで１時間、溶融混練した。形成された溶融混練物を１昼夜かけて室温まで冷却して、アスファルト組成物を得た。樹脂及び改質剤の投入量を、アスファルト改質剤を調製するために用いられた樹脂及び添加剤の量が、表１～３に示す含有量（単位：質量部）となるように調整した。表１～３に示される含有量は、アスファルト、樹脂及び添加剤の合計を１００質量部とする値である。
ＳｔＡｓ４００ｇを１８０℃のオーブンで３０分間加熱した。加熱することで軟化したＳｔＡｓに、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型の攪拌部を差し込み、攪拌部の回転数を徐々に上げながら、樹脂及び添加剤を投入して得られた混合物を、１８０℃に加熱しながら回転数７０００ｒｐｍで１時間、溶融混練した。形成された溶融混練物を１昼夜かけて室温まで冷却して、アスファルト組成物を得た。樹脂及び改質剤の投入量を、アスファルト改質剤を調製するために用いられた樹脂及び添加剤の量が、表１～３に示す含有量（単位：質量部）となるように調整した。表１～３に示される含有量は、アスファルト、樹脂及び添加剤の合計を１００質量部とする値である。
【0053】
４．評価
作製したアスファルト組成物を１６０ｍＬのアルミ缶に約１５０ｇ入れ、１７５℃のオーブンにて１日間又は７日間貯蔵した。貯蔵後、アスファルト組成物を回収し、ＪＰＩ－５Ｓ－２７－８６「アスファルト被膜のはく離性試験方法」に準じた以下の試験によって、貯蔵日数が０日、１日、及び７日のアスファルト組成物の剥離性を評価した。貯蔵日数が０日のアスファルト組成物は、作製した直後のアスファルト組成物とした。
作製したアスファルト組成物を１６０ｍＬのアルミ缶に約１５０ｇ入れ、１７５℃のオーブンにて１日間又は７日間貯蔵した。貯蔵後、アスファルト組成物を回収し、ＪＰＩ－５Ｓ－２７－８６「アスファルト被膜のはく離性試験方法」に準じた以下の試験によって、貯蔵日数が０日、１日、及び７日のアスファルト組成物の剥離性を評価した。貯蔵日数が０日のアスファルト組成物は、作製した直後のアスファルト組成物とした。
【0054】
まず、６号砕石（硬質砂岩又は石灰岩）を１３ｍｍの篩及び１０ｍｍの篩を用いて分級し、粒径１０～１３ｍｍの骨材を準備した。骨材は、水洗してから、１５０℃に設定した熱風乾燥器中で、一定の重量になるまで乾燥した。乾燥した骨材に、アスファルト組成物の軟化点より８０℃高い温度よりも低い温度に加熱したアスファルト組成物を塗布し、骨材の表面をアスファルト組成物で完全に被覆した。骨材１００ｇに対するアスファルト組成物の比率を５．５±０．２ｇとした。得られたアスファルト被覆サンプルをガラス板上に広げ、８０℃の温水に１週間浸漬した。１週間８０℃の温水に浸漬させた後、アスファルト組成物が剥離していない部分の面積の割合を測定した。測定結果を表１～３に示す。なお表中の「－」は、未測定であることを意味する。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
【表3】
【0058】
表１～３より、実施例１～１７と比較例１～７との比較から、アスファルト組成物がエポキシ基を有するポリオレフィン系共重合体と、カルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤と、を含有することにより、高温で長時間保管された後でも、骨材に対する剥離防止性能を維持することができた。また、実施例１～１７と比較例８との比較から、アスファルト組成物がカルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩のうち少なくとも一方を含む添加剤を含有しない場合、高温で長時間保管された後では、骨材に対する剥離防止性能を維持することができなかった。また、実施例１～１７と比較例９との比較から、アスファルト組成物がカルボキシル基を有する有機化合物又はその金属塩の代わりに無機酸成分を含有する場合、高温で保管するとゲル化したため、剥離性を評価できず、骨材に対する剥離防止性能を維持することができなかった。