特許 7590263 表面保護フィルムおよび光学部品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-11-18

(45)【発行日】2024-11-26

(54)【発明の名称】表面保護フィルムおよび光学部品

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/18 20060101AFI20241119BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20241119BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20241119BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20241119BHJP

【ＦＩ】

B32B27/18 D

B32B27/00 M

C09J7/38

C09J133/14

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2021075880

(22)【出願日】2021-04-28

(65)【公開番号】P2022170032

(43)【公開日】2022-11-10

【審査請求日】2024-01-19

(73)【特許権者】

【識別番号】000224101

【氏名又は名称】ＺＡＣＲＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100140774

【弁理士】

【氏名又は名称】大浪 一徳

(74)【代理人】

【識別番号】100155066

【弁理士】

【氏名又は名称】貞廣 知行

(72)【発明者】

【氏名】小林 弘幸

(72)【発明者】

【氏名】五十嵐 智美

(72)【発明者】

【氏名】新見 洋人

(72)【発明者】

【氏名】積田 幸衣

(72)【発明者】

【氏名】山口 和哉

(72)【発明者】

【氏名】林 益史

【審査官】岩本 昌大

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－１０４２４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１０８４４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００９／０６０７１７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－１０８７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２１－５００６１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０２０／０３４３４７９（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

透明性を有する樹脂からなる基材フィルムと、
前記基材フィルムの一方の面に形成された帯電防止剤層と、
前記基材フィルムの、前記帯電防止剤層とは反対側の面に形成された粘着剤層と、
を備え、
前記帯電防止剤層は、
導電性ポリマーを含む第１層と、
前記第１層に対して前記基材フィルムとは反対側に設けられ、ナノカーボンを含む第２層と、
を備える、表面保護フィルム。

【請求項2】

前記粘着剤層の、前記基材フィルムとは反対側に、剥離フィルムが貼合された、請求項１に記載の表面保護フィルム。

【請求項3】

前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤からなる、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。

【請求項4】

請求項１～３のうちいずれか１項に記載の表面保護フィルムが貼合された、光学部品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面保護フィルムおよび光学部品に関する。

【背景技術】

【0002】

偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム、等の光学用フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を、製造、搬送する際には、該光学用フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。製品である光学用フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま行うこともある。

【0003】

従来から、基材フィルムの片面に粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、光学製品の表面への傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学用フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学用フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学用フィルムに付着して残留しないようにする（いわゆる、糊残りの発生を防ぐ）ためである。

【0004】

表面保護フィルムとしては、基材フィルムの、粘着剤層とは反対の面に、帯電防止層を設けたものが多く使用されている。表面保護フィルムの表面に帯電防止層を設けることにより、光学製品の製造工程において、表面保護フィルムを貼合した光学製品の搬送中やハンドリング時に発生する静電気を抑えている。これにより、環境中の塵や埃の吸着を防止し、表面保護フィルムを光学用フィルムに貼合したまま外観検査しやすくしている。また、用済み後の表面保護フィルムを、液晶表示パネルに組み込んである偏光板や位相差板から剥離除去するときに、著しい剥離帯電を抑えて、ドライバーＩＣなどの回路を破壊してしまうことも抑えている。

【0005】

表面保護フィルムの表面の帯電防止層には、各種の界面活性剤（ノニオン、カチオン、アニオン、両性界面活性剤）やイオン性基含有ポリマーなどを配合した層、金属または金属酸化物の蒸着や、金属または金属酸化物の粒子を配合した層などの提案がある。
界面活性剤やイオン性基含有ポリマーなどを配合した帯電防止層は、環境中の湿度の影響を受けやすく湿度が高い環境では、帯電防止効果が高いが、湿度が低い環境下では、帯電防止性能が著しく悪化する課題がある。一方、金属や金属酸化物の粒子を添加した帯電防止層は、環境中の湿度の影響は受けにくいが、透明性が出しにくく、光学製品、特に、表面保護フィルムを貼合した状態で検査を行う用途には使用できない。環境中の湿度の影響を受けにくく、かつ、透明性を有する帯電防止層として、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）やアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）などの金属酸化物を蒸着した帯電防止層が挙げられるが、蒸着のためのコストが非常に高いという課題がある。

【0006】

特許文献１には、ポリエステルフィルムの片面に帯電防止層を設け、その層の上に汚れ防止層を設け、そしてその反対面に微粘着層を設けた表面保護フィルムが開示されている。帯電防止層は、チオフェンおよび／またはチオフェン誘導体を重合して得られる導電性重合体を含む。しかし、前記導電性重合体を使用して帯電防止層を形成した場合、時間の経過と共に、酸化劣化や光劣化に伴う表面抵抗率の上昇（劣化）等の問題が生じる課題がある。

【0007】

このような経時での表面抵抗率の上昇（劣化）を解決するため、特許文献２には、帯電防止層が、ポリアニリンスルホン酸、及び、ポリアニオン類によりドープされているポリチオフェン類、並びに、バインダを含有する表面保護フィルムが提案されている。この表面保護フィルムは、帯電防止層に、ポリアニリンスルホン酸を併用することで、経時での表面抵抗率の上昇（劣化）を抑えられるとしているが、ポリアニリンにより黄色から緑色に着色する虞があり、光学部品には使用しにくい。

【0008】

特許文献３には、透明性（全光線透過率）が良好で、基材に対する帯電防止層の接着性が良好な帯電防止フィルムとして、ナノカーボンとポリマーとを含有する導電層を更に有し、前記帯電防止フィルムの表面抵抗率が、１×１０^１１Ω／□以下である帯電防止フィルムが提案されている。しかし、この帯電防止フィルムは、帯電防止剤として、カーボンナノチューブなどのナノカーボンを使用しているため、経時で表面抵抗値の上昇は小さいものの、湿熱環境下（例えば６０℃、関係湿度９０％の条件など）におかれた場合に、表面抵抗値が上昇（劣化）する課題がある。

【0009】

特許文献４には、ポリチオフェンと導電性フィラーとを含む熱硬化型帯電防止コーティング剤が提案されている。この熱硬化型帯電防止コーティング剤は、経時的にも表面抵抗率の変化が少ない。しかし、この熱硬化型帯電防止コーティング剤は、温度が高い湿熱状態（温度６０℃、関係湿度９０％の条件など）におかれた場合に、表面抵抗値が上昇（劣化）する課題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】特開２０００－０２６８１７号公報

【文献】再表２０１８－０１２５４５号公報

【文献】特開２０１２－１６６４５２号公報

【文献】特開２０１６－２１６７１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明の一態様は、上記事情に鑑みてなされたものであって、表面抵抗値の上昇が起こりにくい表面保護フィルムおよび光学部品を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明の一態様は、透明性を有する樹脂からなる基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面に形成された帯電防止剤層と、前記基材フィルムの、前記帯電防止剤層とは反対側の面に形成された粘着剤層と、を備え、前記帯電防止剤層は、導電性ポリマーを含む第１層と、前記第１層に対して前記基材フィルムとは反対側に設けられ、ナノカーボンを含む第２層と、を備える、表面保護フィルムを提供する。

【0013】

前記表面保護フィルムは、前記粘着剤層の、前記基材フィルムとは反対側に、剥離フィルムが貼合されていてもよい。

【0014】

前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤からなることが好ましい。

【0015】

本発明の他の態様は、前記表面保護フィルムが貼合された、光学部品を提供する。

【発明の効果】

【0016】

本発明の一態様は、表面抵抗値の上昇が起こりにくい表面保護フィルムおよび光学部品を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】実施形態の表面保護フィルムを示した断面図である。

【図2】実施形態の表面保護フィルムに剥離フィルムを貼合した剥離フィルム付き表面保護フィルムを示した断面図である。

【図3】本発明の光学部品の、実施例の１つを示した断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、実施の形態に基づいて、本発明を詳しく説明する。
図１は、実施形態の表面保護フィルムを示した断面図である。図１に示すように、実施形態に係わる表面保護フィルム１０は、基材フィルム１の一方の表面（図１において上面）に、帯電防止剤層２が形成されている。基材フィルム１の、帯電防止剤層２とは反対側の面（図１において下面）には、粘着剤層３が形成されている。

【0019】

［基材フィルム］
基材フィルム１としては、透明性及び可撓性を有する樹脂からなる基材フィルムが用いられる。これにより、表面保護フィルム１０を、被着体である光学部品に貼合した状態で、光学部品の外観検査を行うことができる。基材フィルム１として用いる、基材フィルム１は、好適には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルで形成されたフィルム（ポリエステルフィルム）が用いられる。ポリエステルフィルムのほか、必要な強度を有し、かつ光学適性を有するものであれば、他の樹脂からなるフィルムも使用可能である。基材フィルム１は、無延伸フィルムであってもよいし、一軸または二軸延伸されたフィルムであってもよい。また、延伸フィルムの延伸倍率、および、延伸フィルムの結晶化に伴い形成される軸方法の配向角度は、特定の値に制御してもよい。

【0020】

「透明」とは、例えば、測定波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲内で測定したときの、全波長域における厚さ方向の透過率の平均値として算出される可視光透過率が５０％以上（好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上）であることを意味する。光透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に規定される「プラスチック－全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に準拠して測定することができる。

【0021】

基材フィルム１の厚みは、特に限定はないが、例えば、１２～１００μｍ程度の厚みが好ましく、２０～５０μｍ程度の厚みであれば取り扱い易く、より好ましい。
また、必要に応じて、基材フィルム１の表面に、コロナ放電による表面改質、アンカーコート剤の塗付などの易接着処理を施してもよい。

【0022】

［帯電防止剤層］
帯電防剤層２は、導電性ポリマーを含む第１層２ａと、ナノカーボンを含む第２層２ｂとが基材フィルム１側から順に積層されて構成されている。第２層２ｂは、第１層２ａに対して基材フィルム１とは反対側（図１において上側）に設けられている。

【0023】

導電性ポリマーを含む層は、時間の経過と共に、酸化劣化または光劣化に伴う表面抵抗率の上昇（劣化）等の可能性があるが、表面保護フィルム１０では、第１層２ａの表面（基材フィルム１とは反対側の面）に、ナノカーボンを含む第２層２ｂを設けることで、導電性ポリマーを含む第１層２ａの酸化劣化または光劣化の課題を克服している。

【0024】

ナノカーボンを含む層は、湿熱環境下（例えば６０℃、関係湿度９０％の条件など）におかれた場合の表面抵抗値上昇（劣化）の可能性があるが、表面保護フィルム１０では、第２層２ｂと基材フィルム１との間にある第１層２ａの帯電防止効果により、湿熱環境下での第２層２ｂの劣化の課題も克服している。

【0025】

第１層２ａに用いられる導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールおよびそれらの誘導体などが挙げられる。
ポリアニリン及びその誘導体としては、ポリアニリン（アルドリッチ社製）、ポリアニリン（エレラルダイン塩）（アルドリッチ社製）、ＯＭＥＧＡＣＯＮ（登録商標）Ｄ１０３３Ｗ、ＯＭＥＧＡＣＯＮ（登録商標）ＮＷ－Ｄ１０２ＭＴ、ＯＭＥＧＡＣＯＮ（登録商標）ＮＷ－Ｆ１０２ＥＴ、ＯＭＥＧＡＣＯＮ（登録商標）ＮＷ－Ｆ１０１ＭＥＫ（以上、日産化学工業社製）、アクアパス（登録商標）０１Ｘ（三菱化学社製）、ポリアニリントルエン溶液ＰＡＮＴ（化研産業社製） などを入手することができる。

【0026】

ポリチオフェン及びその誘導体としては、市販品として、３，４－ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＭＶ２）、３，４－ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｅｎｅ／ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ（ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）Ｃ）、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＦＥ、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＭＶ２、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ 、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＡＧ、Ｂ ＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＨＣ Ｖ４、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＨＳ、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＨ、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＨ５００ 、ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＨ５１０（以上、シュタルク社製）、ＳＥＰＬＥＧＹＤＡ（登録商標）ＡＳ－Ｑ、ＳＥＰＬＥＧＹＤＡ（登録商標）ＡＳ－Ｄ、ＳＥＰＬＥＧＹＤＡ（登録商標）ＡＳ－Ｈ（以上、信越ポリマー社製）、導電コートＳ－９８３、導電コートＳ－４９５、導電コートＳ－９４８（以上、中京油脂社製）、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｐ－５０２ＲＧ、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｐ－５６０ＳＴ、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｐ－５００ＮＴ、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｐ－２００ＨＣ、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｐ－８００ＳＬ（以上、ナガセケムテック社製）、ＰＥＤ５００（化研産業社製）などを入手することができる。

【0027】

ポリピロール及びその誘導体としては、ポリピロール（アルドリッチ社製）、ＳＳＰＹ（化研産業社製）などを入手することができる。

【0028】

導電性ポリマーとしては、帯電防止性と着色性（色味）の点で、ポリチオフェンが好ましい。ポリチオフェンとしては、ポリエチレンオキシチオフェンが好ましく、特に、ポリエチレンジオキシチオフェン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ；ＰＥＤＯＴ）が良い。ポリエチレンジオキシチオフェンは、ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）としてポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）をドープすることが好ましい。ＰＳＳをドープしたポリエチレンジオキシチオフェンは、水によく溶ける性質を持ち、耐熱性、耐湿性及びＵＶ安定性が非常に優れるという長所を持つ。

【0029】

導電性ポリマーは、１種類で使用しても、複数種類を併用してもよい。また、基材フィルム１への帯電防止剤の塗工性、帯電防止剤層の基材フィルムへの密着性、帯電防止剤層の皮膜強度、皮膜の耐久性（耐摩耗性や耐溶剤性など）を向上する目的で、導電性ポリマーに、バインダー樹脂、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤（濡れ性改良剤）、密着性向上剤などを添加しても良い。

【0030】

第１層２ａを形成するには、導電性ポリマーを単体で皮膜化するよりも、バインダー樹脂を添加した導電性ポリマーを皮膜化するのが好ましい。バインダー樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。バインダー樹脂には、必要に応じて、これらの樹脂を架橋（硬化ともいう）させるために架橋剤を加えても良い。架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。

【0031】

基材フィルム１に第１層２ａを形成する方法は、公知の方法でよい。例えば、基材フィルム１に、帯電防止剤の入った塗料（帯電防止剤とバインダー樹脂を含有した塗料）を、公知の塗工方法によって塗工する。形成した塗膜を加熱や紫外線照射により固化することによって、第１層２ａを形成することができる。塗工方法としては、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどがある。

【0032】

第２層２ｂに用いられるナノカーボンとしては、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、グラフェン、フラーレンなどが挙げられる。カーボンナノチューブには、単層ＣＮＴと多層ＣＮＴがある。単層ＣＮＴ、多層ＣＮＴ、グラフェン、フラーレンは、いずれも帯電防止の機能は優れているが、単層ＣＮＴ、グラフェン、フラーレンは高価なため、多層ＣＮＴが使用しやすい。第２層２ｂは、第１層２ａが空気に曝されるのを防ぐ目的で、第１層２ａの表面に形成される。これにより、第１層２ａが直接空気に曝されることがなくなる為、第１層２ａが酸化劣化しにくくなる。

【0033】

ナノカーボンは、単体では皮膜強度が出ないため、バインダー樹脂や分散剤などを添加して塗料化して使用するのが好ましい。また、ナノカーボンには、帯電防止剤の塗工性、帯電防止剤層の密着性（第１層２ａに対する密着性）、帯電防止剤層の皮膜強度、皮膜の耐久性（耐摩耗性や耐溶剤性など）を向上する目的で、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤（濡れ性改良剤）、密着性向上剤などを添加しても良い。

【0034】

ナノカーボンは、１種類を使用してもよいし、複数の種類を併用してもよい。バインダー樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。バインダー樹脂には、必要に応じて、これらの樹脂を架橋（硬化ともいう）させるために架橋剤を加えても良い。架橋剤としては、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。

【0035】

第２層２ｂを形成するには、帯電防止剤用の塗料として市販されている塗料を使用しても良い。市販品としては、Ｄｅｎａｔｒｏｎ Ｃ－３００、Ｄｅｎａｔｒｏｎ ＣＤ－００１（以上、ナガセケムテック社製）、コルコートＣＳ－３００２、コルコートＣＳ－３２０２(以上、コルコート社製)などが挙げられる。

【0036】

第１層２ａの表面に第２層２ｂを形成する方法は、公知の方法でよい。例えば、第１層２ａの表面に、ナノカーボンを含有した塗料（ナノカーボンとバインダー樹脂を含有した塗料）を、公知の塗工方法を使用して塗工する。形成した塗膜を加熱や紫外線照射により固化することによって、第２層２ｂを形成することができる。塗工方法としては、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどがある。

【0037】

第１層２ａと第２層２ｂの厚さは特に限定されない。第１層２ａの厚さは、導電性ポリマーとバインダー樹脂の量により定められる。第２層２ｂの厚さは、ナノカーボンとバインダー樹脂の量により定められる。第１層２ａと第２層２ｂの厚さは、第１層２ａと第２層２ｂとを積層した状態で、表面固有抵抗値が１０の７乗（１０^７）～１０の９乗（１０^９）程度になるように調整すればよい。

【0038】

［粘着剤層］
粘着剤層３は、被着体の表面に接着し、用済み後に簡単に剥がせ、かつ、被着体を汚染しにくい特性を持つことが好ましい。粘着剤層３に使用する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などの粘着剤などが挙げられる。粘着剤としては、ポリエチレン酢酸ビニル樹脂などの接着性樹脂も使用できる。なかでも特に、アクリル系粘着剤、およびウレタン系粘着剤が好適である。

【0039】

アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリル系ポリマー（アクリル樹脂組成物）に架橋剤を添加した粘着剤が好ましい。メタ）アクリル系ポリマーは、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレートなどの主モノマーと、アクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどのコモノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ－メチロールメタクリルアミドなどの官能性モノマーと、を共重合したポリマーが好ましい。（メタ） アクリル系ポリマーを構成するモノマー組成は、（メタ）アクリル系モノマーが５０％以上であることが好ましく、（メタ）アクリル系モノマーが１００％でもよい。

【0040】

架橋剤は、（メタ）アクリル系ポリマーを架橋させる。架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。架橋剤の添加量は、（メタ）アクリル系ポリマーの種類、重合度、官能基量などを考慮して決めればよい。架橋剤の添加量は、特に限定されないが、（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、架橋剤０．５～１．０質量部程度とするのが好ましい。

【0041】

ウレタン系粘着剤としては、ポリオール成分とポリイソシアネート成分を含むポリウレタン系樹脂が好ましい。ポリウレタン系樹脂は、粘着性や濡れ性、被着体汚染性等を考慮して選べばよい。ポリオール成分、ポリイソシアネート成分は特に制限されない。ポリウレタン系樹脂は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0042】

ポリオール成分としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール成分は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0043】

ポリイソシアネート成分としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、ジイソシアネートの多量体などが用いられる。これらのポリイソシアネート成分は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0044】

ポリウレタン系粘着剤の市販品としては、サイアバイン（登録商標）ＳＨ－１０１、ＳＨ －１０１Ｍ、ＳＰ－２０５、ＳＰ－２２０（トーヨーケム（株）製）、アラコート（登録商標）ＦＴ１００、ＦＴ２００（荒川化学工業（株）製）、ＵＮ１１７５、ＵＮ１１７６（大同化成工業（株）製）などが挙げられる。粘着剤層は、ポリウレタン系粘着剤を架橋または硬化させてなるものでもよい。

【0045】

粘着剤層３には、必要に応じて、架橋反応を促進するために架橋触媒を添加剤として添加してもよい。粘着剤層３には、必要に応じて、基材フィルム１と粘着剤との密着性を向上させるためにシランカップリング剤などの密着性向上剤を添加剤として添加してもよい。粘着剤層３には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加してもよい。

【0046】

粘着剤層３の厚みは、特に限定はされないものの、例えば、５～４０μｍ程度が好ましく、１０～３０μｍ程度がより好ましい。また、表面保護フィルムの被着体の表面に対する剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力（低速粘着力）は、０．３Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、０．２Ｎ／２５ｍｍ以下であることが更に好ましい。また、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎの時の粘着力（高速粘着力）は、０．８Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。高速粘着力が０．８Ｎ／２５ｍｍを超えると、用後保護フィルムを剥がす際の作業性が悪くなる虞がある。粘着力の調整には、粘着剤組成の変更、硬化剤の添加量の調整、粘着付与剤や粘着力調整剤の添加量調整など、公知の方法を用いることができる。これらの方法により、粘着剤層３の粘着力を所定の粘着力に合わせればよい。

【0047】

基材フィルム１の表面に粘着剤層３を形成する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、リバースコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、メイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティングなどの、公知の塗工方法を使用することができる。

【0048】

図２は、表面保護フィルム１０に剥離フィルム４を貼合した剥離フィルム付き表面保護フィルム１１を示した断面図である。図２に示すように、剥離フィルム４としては、公知の剥離フィルムを用いればよい。剥離フィルム４としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルムやフッ素フィルムなどを、フィルム単体で用いても良い。剥離フィルム４は、樹脂フィルムを離型剤（剥離剤ともいう）で処理した剥離フィルムでもよい。樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＥＴ(ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）などのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムが挙げられる。離型剤としては、シリコーン樹脂、長鎖アルキル基含有樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。中でも、ＰＥＴフィルムにシリコーン系離型剤を処理した剥離フィルムが好適である。
剥離フィルムの厚さは特に制限されないが、作業性とコスト面から１２～３８μｍ厚の剥離フィルムを用いることが多い。

【0049】

基材フィルム１に粘着剤層３を形成する方法、及び、粘着剤層３に剥離フィルム４を貼合する方法は、公知の方法で行えばよく、特に限定されない。具体的には、（１）基材フィルム１の片面に、粘着剤層３を形成するための樹脂組成物を塗布、乾燥し粘着剤層３を形成した後に、粘着剤層３に剥離フィルム４を貼合する方法、（２）剥離フィルム４の表面に、粘着剤層３を形成するための樹脂組成物を塗布・乾燥し粘着剤層３を形成した後に、粘着剤層３に基材フィルム１を貼合する方法などが挙げられるが、いずれの方法を用いても良い。

【0050】

図３は、本発明の光学部品の実施例を示した断面図である。図３は、表面保護フィルム１０が貼合された光学部品２０を示している。図３に示すように、剥離フィルム付き表面保護フィルム１１（図２参照）は、剥離フィルム４が剥がされて粘着剤層３が表出した状態となる。この表面保護フィルム（図１参照）は、粘着剤層３によって、被着体である光学部品５に貼合される。

【0051】

光学部品としては、偏光板、位相差板、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板、レンズフィルム兼用の偏光板などの光学用フィルムが挙げられる。このような光学部品は、液晶表示パネルなどの液晶表示装置、各種計器類の、光学系装置等の構成部材として使用される。また、光学部品としては、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルムなどの、光学用フィルムも挙げられる。

【0052】

実施形態の光学部品によれば、表面保護フィルムを、被着体である光学部品（光学用フィルム）に貼合した状態にて、表面保護フィルム表面に、帯電防止剤層がある。そのため、光学部品の搬送時や取り扱い時に発生する静電気を低く抑えることができる。よって、工程中の塵や埃など異物の原因となる物質の吸着が抑制され、欠点の少ない光学部品を得ることができる。また、表面保護フィルムを光学部品から剥離除去するとき、剥離帯電圧を低く抑制することができるので、ドライバーＩＣ、ＴＦＴ素子、ゲート線駆動回路などの回路部品を破壊するおそれが少ない。よって、例えば、液晶表示パネル等を製造する工程での生産効率を高め、生産工程の信頼性を保つことができる。
実施形態の表面保護フィルムは、外気曝露や湿熱環境下でも表面の帯電防止剤層の表面抵抗値が上昇（劣化）するのを抑えることができるため、上記効果が経時で変化しにくいことから、産業上の利用価値が大である。

【実施例】

【0053】

次に、実施例により、本発明をさらに説明する。
（実施例１）
導電性ポリマーを含む帯電防止剤組成物として、ポリチオフェン系帯電防止剤（シュタルク社製ＢＡＹＴＲＯＮ（登録商標）ＰＡＧ）と、アクリル樹脂（高松油脂社製ペスレジン（登録商標）ＳＷＸ－０７９Ｒ）と、メチル化メラミン架橋剤（日本カーバイド工業社製ニカラック（登録商標）ＭＷ－３０ＨＭ）とを、固形分質量比率３０／１００／１０で含む帯電防止剤Ａを調製した。

【0054】

ナノカーボンを含む帯電防止剤組成物として、カーボンナノチューブ分散液（ナガセケムテックス社製デナトロン（登録商標）ＣＤ－１００）と、アクリル樹脂（高松油脂社製ペスレジン（登録商標）ＳＷＸ－０７９Ｒ）と、メチル化メラミン架橋剤（日本カーバイド工業社製ニカラック（登録商標）ＭＷ－３０ＨＭ）とを、固形分質量比率１０／１００／１０で含む帯電防止剤Ｂを調製した。

【0055】

２－エチルヘキシルアクリレート８０質量部と、ブチルアクリレート１０質量部と、メトキシポリエチレングリコール（４００）メタクリレート７質量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート３質量部との共重合体からなる粘着剤を調製した。この粘着剤は、アクリル系粘着剤である。この粘着剤の４０％酢酸エチル溶液１００質量部に対して、帯電防止剤としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド０．３質量部、および、イソシアネート系硬化剤として「東ソー（株）製コロネート（登録商標）ＨＸ」２質量部を添加し、撹拌・混合して粘着剤組成物１を得た。

【0056】

帯電防止剤Ａを、水／エタノール（水／エタノールの質量比５０／５０）にて１０倍に希釈して第１塗料を得た。第１塗料を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、基材フィルム）の表面に、乾燥後の厚さが０．１５μｍになるように塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥した。これにより、第１層を形成した。

【0057】

帯電防止剤Ｂを、水／エタノール（水／エタノールの質量比５０／５０）にて１０倍に希釈して第２塗料を得た。第２塗料を、第１層の表面に、乾燥後の厚さが０．０５μｍになるように塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥した。これにより、第２層を形成した。
以上の工程により、基材フィルム（ＰＥＴフィルム）／第１層（帯電防止剤Ａ）／第２層（帯電防止剤Ｂ）がこの順で積層された帯電防止フィルムを得た。

【0058】

ＰＥＴフィルムの、帯電防止剤層が積層されていない面に、粘着剤組成物１を、アプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃の熱風循環式オーブンにて３分間乾燥した。これにより、粘着剤層を形成した。

【0059】

粘着剤層の表面に、シリコーン系剥離剤で処理した剥離フィルム（２５μｍ厚）（三菱ケミカル社製ダイヤホイル（登録商標）ＭＲＦ－２５）を貼合して、剥離フィルム付きの表面保護フィルムを得た。得られた剥離フィルム付きの表面保護フィルムに４０℃で３日間エージングを行い、実施例１の表面保護フィルムを得た。

【0060】

（実施例２）
第１層の厚さ及び第２層の厚さを、両方とも０．１μｍにした以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面保護フィルムを作製した。

【0061】

（実施例３）
第１層の厚さを０．０５μｍにしたこと、および、第２層の厚さを０．１５μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面保護フィルムを作製した。

【0062】

（実施例４）
粘着剤および硬化剤以外は実施例２と同様にして、実施例４の表面保護フィルムを作製した。
粘着剤としては、アクリル系粘着剤の代わりに、ウレタン系粘着剤（荒川化学工業社製アラコート（登録商標）ＦＴ２００）を用いた。硬化剤としては、「東ソー（株）製コロネート（登録商標）ＨＸ」２質量部の代わりに「荒川化学工業社製アラコート（登録商標）ＣＬ２５０３（硬化剤不揮発分の含有率は４０質量％）」５．７質量部を用いた。

【0063】

（実施例５）
アクリル樹脂（高松油脂社製ペスレジン（登録商標）ＳＷＸ－０７９Ｒ）の代わりに、ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロナール（登録商標）ＭＤ－１４８０）を用いた以外は実施例２と同様にして、実施例５の表面保護フィルムを作製した。

【0064】

（比較例１）
第１層の厚さを０．２μｍにしたこと、および、第２層がないこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面保護フィルムを得た。

【0065】

（比較例２）
第１層がないこと、および、第２層の厚さを０．２μｍにしたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面保護フィルムを得た。

【0066】

（比較例３）
２層構造の帯電防止剤層の代わりに単層構造の帯電防止剤層を有すること以外は実施例２と同様にして、比較例３の表面保護フィルムを作製した。
単層構造の帯電防止剤層は、帯電防止剤Ａと帯電防止剤Ｂを固形分質量比率５０／５０になるように混合した帯電防止剤を、乾燥後の厚さが０．２μｍになるよう塗工することによって形成した。

【0067】

（比較例４）
第１層と第２層との位置を逆にした以外は実施例２と同様にして、比較例４の表面保護フィルムを得た。

【0068】

（比較例５）
第１層および第２層がない以外は実施例１と同様にして、比較例５の表面保護フィルムを作製した。

【0069】

以下、評価試験の方法および結果について示す。
（表面保護フィルムの表面固有抵抗値の測定方法）
表面保護フィルム表面の表面固有抵抗値（Ω／□）は、高性能高抵抗率計（三菱化学アナリテック社製ハイレスタ（登録商標）－ＵＰ）を用いて、印加電圧１００Ｖ、測定時間３０秒の条件にて測定した。

【0070】

（耐湿熱性の評価方法）
表面保護フィルムを温度６０℃、関係湿度９０％の条件に所定の期間（１日または３０日）放置した後、温度２３℃、関係湿度５０％の条件に１時間放置した。表面保護フィルム表面の表面固有抵抗値（Ω／□）を、高性能高抵抗率計（三菱化学アナリテック社製ハイレスタ（登録商標）－ＵＰ）を用いて、印加電圧１００Ｖ、測定時間３０秒の条件にて測定した。

【0071】

（耐曝露性の評価方法）
表面保護フィルムを温度２３℃、関係湿度５０％の条件に、表面を空気に曝した状態で、所定の期間（１日または３０日）放置した。表面保護フィルム表面の表面固有抵抗値（Ω／□）を、高性能高抵抗率計（三菱化学アナリテック社製ハイレスタ（登録商標）－ＵＰ）を用いて、印加電圧１００Ｖ、測定時間３０秒の条件にて測定した。

【0072】

〈表面保護フィルムの低速粘着力の測定方法〉
ＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムに用いた偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、引張試験機を用いて０．３ｍ／分の剥離速度で１８０°の方向に、表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを低速粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。

【0073】

〈表面保護フィルムの高速粘着力の測定方法〉
ＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムに用いた偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、高速剥離試験機（テスター産業製）を用いて毎分３０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離したときの強度を測定し、これを高速粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。

【0074】

〈表面保護フィルムの剥離帯電圧の測定方法〉
ＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムに用いた偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に１日間保管した。その後、高速剥離試験機（テスター産業製）を用いて毎分３０ｍの剥離速度で表面保護フィルムを剥離しながら、前記偏光板表面の表面電位を、表面電位計（キーエンス(株)製）を用いて１０ｍｓ毎に測定したときの、表面電位の絶対値の最大値を、剥離帯電圧（ｋＶ）とした。

【0075】

〈表面保護フィルムの表面汚染性の確認方法〉
ＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムに用いた偏光板を、ガラス板の表面に、貼合機を用いて貼合した。その後、偏光板の表面に、幅２５ｍｍに裁断した表面保護フィルムを貼合した後、２３℃×５０％ＲＨの試験環境下に３日間保管した。その後、表面保護フィルムを剥がし、偏光板の表面の汚染性を目視にて観察した。表面汚染性の判定基準として、偏光板に汚染移行が無かった場合を「○」（Ｇｏｏｄ）とし、偏光板に汚染移行が確認された場合を「×」（Ｎｏ Ｇｏｏｄ）とした。

【0076】

実施例１～５及び比較例１～５の表面保護フィルムについて、測定結果を表１～表３に示した。表１～表３において、「ＣＮＴ」は、第１層と第２層との合計厚さに対する第２層の厚さの比率を示す。「ＰＥＤＯＴ」は、第１層と第２層との合計厚さに対する第１層の厚さの比率を示す。「ＣＮＴ／ＰＥＤＯＴ（Ｍｉｘ）」は、単層構造の帯電防止剤層を採用した場合において、帯電防止剤（混合物）中の帯電防止剤Ｂと帯電防止剤Ａとの混合比率を示す。「１００（５０／５０）」は、帯電防止剤Ａと帯電防止剤Ｂの固形分質量比率がいずれも５０％であることを意味する。

【0077】

「帯電防止剤層積層順逆」は、第１層と第２層との積層順を示す。「○」は、基材フィルムと第１層と第２層との積層順が「基材フィルム／第２層／第１層」の順であることを示す。
「アクリル樹脂」における「○」は、第１層および第２層のバインダー樹脂がアクリル樹脂であることを示す。「ポリエステル樹脂」における「○」は、第１層および第２層のバインダー樹脂がポリエステル樹脂であることを示す。
「アクリル粘着剤」における「○」は、粘着剤としてアクリル系粘着剤を使用したことを示す。「ウレタン粘着剤」における「○」は、粘着剤としてウレタン系粘着剤を使用したことを示す。表面固有抵抗値の１．０Ｅ＋０９は、１．０×１０の９乗を表す。１．０Ｅ＋１３＜は、測定装置（高性能高抵抗率計）の測定限度（１．０×１０の１３乗）を超えて、オーバーレンジになっていることを表す。

【0078】

【表1】

【0079】

【表2】

【0080】

【表3】

【0081】

表１～表３に示した測定結果から、以下のことが分かる。
実施例１～５の表面保護フィルムは、外気曝露および湿熱環境下でも帯電防止剤層の表面抵抗値が上昇（劣化）しなかった。
一方、帯電防止剤層が第１層（導電性ポリマーを含む）のみで形成された比較例１では、外気に曝露された際に、帯電防止剤層の表面抵抗値の上昇（劣化）が見られた。
帯電防止剤層が第２層（ナノカーボンを含む）のみで形成された比較例２では、湿熱環境下で表面の帯電防止剤層の表面抵抗値の上昇（劣化）が見られた。
帯電防止剤層が２層構造ではなく、帯電防止剤Ａ，Ｂの混合物からなる単層構造である比較例３では、湿熱環境下で帯電防止剤層の表面抵抗値がわずかに上昇（劣化）した。外気曝露環境下では表面の帯電防止剤層の表面抵抗値の上昇（劣化）が大きくなった。
帯電防止剤層を積層する順番を実施例１～５と逆にした比較例４では、外気曝露環境および湿熱環境下で表面の帯電防止剤層の表面抵抗値の上昇（劣化）が見られた。
帯電防止剤層を設けなかった比較例５では、表面保護フィルムの表面抵抗値が高いため、工程中で静電気が発生しやすいことが推測される。

【産業上の利用可能性】

【0082】

実施形態の表面保護フィルムは、例えば、偏光板、位相差板、レンズフィルム、などの光学用フィルム、その他、各種の光学部品等の生産工程などにおいて、該光学部品等に貼合して表面を保護するために用いることができる。実施形態の表面保護フィルムは、外気曝露や湿熱環境下でも表面の帯電防止剤層の表面抵抗値の上昇（劣化）を抑えることができる。実施形態の表面保護フィルムは、光学製品の製造工程において、表面保護フィルムを貼合した光学製品の搬送中やハンドリング時に発生する静電気を抑えて、環境中の塵や埃の吸着を少なくすることができる。実施形態の表面保護フィルムは、用済み後の表面保護フィルムを、液晶表示パネルに組み込んである偏光板や位相差板から剥離除去するときに、著しい剥離帯電を抑えることができるため、ドライバーＩＣなどの回路を破壊するおそれが少ない。そのため、生産工程の歩留まりを向上させることができ、産業上の利用価値が大である。

【符号の説明】

【0083】

１…基材フィルム、２…帯電防止剤層、２ａ…第１層、２ｂ…第２層、３…粘着剤層、４…剥離フィルム、５…被着体（光学部品）、１０…表面保護フィルム、１１…剥離フィルム付き表面保護フィルム、２０…光学部品。

【図1】

【図2】

【図3】